JP3058945B2 - N−(3,3−ジ置換アクリロイル)ピペラジン誘導体 - Google Patents
N−(3,3−ジ置換アクリロイル)ピペラジン誘導体Info
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- JP3058945B2 JP3058945B2 JP3170853A JP17085391A JP3058945B2 JP 3058945 B2 JP3058945 B2 JP 3058945B2 JP 3170853 A JP3170853 A JP 3170853A JP 17085391 A JP17085391 A JP 17085391A JP 3058945 B2 JP3058945 B2 JP 3058945B2
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
【0001】
【0002】
【産業上の利用分野】本発明は、優れた血小板活性化因
子(PAF)拮抗作用を有する新規なN−(3,3−ジ
置換アクリロイル)ピペラジン誘導体に関する。PAF
は、強力な生理作用(血小板凝集活性化作用、白血球活
性化作用、血圧降下作用等)を有する生体内エ−テル型
燐脂質であって、免疫反応のメディエ−タ−の1つとし
て働き、ある種の病態に深く関与していると考えられて
いる。従って、PAFの拮抗作用を有する物質は、PA
Fが関与していると考えられる各種の疾患、例えば、エ
ンドトキシンショック、アナフィラキシ−ショック、腎
炎、心筋梗塞、狭心症、喘息、乾癬、胃潰瘍等の治療薬
となり得る。又、臓器移植に際しての拒絶反応の予防剤
としても利用できる。
子(PAF)拮抗作用を有する新規なN−(3,3−ジ
置換アクリロイル)ピペラジン誘導体に関する。PAF
は、強力な生理作用(血小板凝集活性化作用、白血球活
性化作用、血圧降下作用等)を有する生体内エ−テル型
燐脂質であって、免疫反応のメディエ−タ−の1つとし
て働き、ある種の病態に深く関与していると考えられて
いる。従って、PAFの拮抗作用を有する物質は、PA
Fが関与していると考えられる各種の疾患、例えば、エ
ンドトキシンショック、アナフィラキシ−ショック、腎
炎、心筋梗塞、狭心症、喘息、乾癬、胃潰瘍等の治療薬
となり得る。又、臓器移植に際しての拒絶反応の予防剤
としても利用できる。
【0003】
【従来の技術】ビス(アリ−ル)メチレン基を有する化
合物として特開昭64−85963号公報及び特開昭6
4−31766号公報に記載の化合物が、ピペラジン骨
格を有する化合物として特開昭64−77号公報に記載
の化合物が、PAF拮抗作用を有することが知られてい
る。
合物として特開昭64−85963号公報及び特開昭6
4−31766号公報に記載の化合物が、ピペラジン骨
格を有する化合物として特開昭64−77号公報に記載
の化合物が、PAF拮抗作用を有することが知られてい
る。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、PAF
拮抗作用を有する誘導体の合成とその薬理活性について
永年に亘り鋭意研究を行なった結果、既知の化合物とは
構造を異にする新規なN−(3,3−ジ置換アクリロイ
ル)ピペラジン誘導体が、優れたPAF拮抗作用を有
し、毒性も少ないこと及び経口投与によっても安定かつ
高い血中濃度が得られること等を見出し、本発明を完成
した。
拮抗作用を有する誘導体の合成とその薬理活性について
永年に亘り鋭意研究を行なった結果、既知の化合物とは
構造を異にする新規なN−(3,3−ジ置換アクリロイ
ル)ピペラジン誘導体が、優れたPAF拮抗作用を有
し、毒性も少ないこと及び経口投与によっても安定かつ
高い血中濃度が得られること等を見出し、本発明を完成
した。
【0005】
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の新規なN−(3,3
- ジ置換アクリロイル)ピペラジン誘導体は、一般式
- ジ置換アクリロイル)ピペラジン誘導体は、一般式
【0007】
【化3】
【0008】{ 式中、R1 及びR2 は、同一又は異なっ
て、式−R6 を有する基[式中、R6 は、置換されてい
てもよいアリ−ル基(該置換基は、下記A群より選択さ
れる1乃至5個の置換基である。)若しくは置換されて
いてもよいヘテロアリ−ル基(該置換基は、下記A群よ
り選択される1乃至5個の置換基である。) を示す。]
、式-CH=CH−R6 を有する基(式中、R6 は前記と同
意義を示す。) 又は式-C≡C −R6 を有する基(式中、
R6 は前記と同意義を示す。) を示す。R3 は、水素原
子、低級アルキル基、シアノ基又は式−R6 を有する基
(式中、R6 は前記と同意義を示す。)を示すか、或い
は、R5 と一緒になって、一般式-(CH2)p-(式中、pは
1乃至3を示す。)を示す。Xは、酸素原子又は硫黄原
子を示す。Aは、低級アルキレン基、カルボニル基、チ
オカルボニル基、スルフィニル基又はスルホニル基を示
す。R4 は、フェニル基、置換されたフェニル基(該置
換基は、下記A群及びB群より選択される1乃至5個の
置換基である。) 又は置換されていてもよいヘテロアリ
−ル基(該置換基は、下記A群より選択される1乃至5
個の置換基である。) を示す。R5 は、水素原子又は低
級アルキル基を示すか、或いは、R3 と一緒になって、
一般式-(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を示
す。mは、1乃至2を示す。nは、1乃至2を示す。但
し、R4 が3−ピリジル基を示し、R3 が水素原子又は
低級アルキル基を示し、R5 が水素原子又は低級アルキ
ル基を示し、m及びnが各々1を示す場合には、R1 及
びR2 は、同一又は異なって、式−R6'を有する基[式
中、R6'は、置換されたアリ−ル基(該置換基は、下記
A群より選択される1乃至5個の置換基である。)若し
くは置換されていてもよいヘテロアリ−ル基(該置換基
は、下記A群より選択される1乃至5個の置換基であ
る。) を示す。]、式-CH=CH−R6 を有する基(式中、
R6 は前記と同意義を示す。) 又は式-C≡C −R6 を有
する基(式中、R6 は前記と同意義を示す。) を示
す。} で表わされ、又、本発明のPAFに起因する疾患
の予防若しくは治療剤は、一般式
て、式−R6 を有する基[式中、R6 は、置換されてい
てもよいアリ−ル基(該置換基は、下記A群より選択さ
れる1乃至5個の置換基である。)若しくは置換されて
いてもよいヘテロアリ−ル基(該置換基は、下記A群よ
り選択される1乃至5個の置換基である。) を示す。]
、式-CH=CH−R6 を有する基(式中、R6 は前記と同
意義を示す。) 又は式-C≡C −R6 を有する基(式中、
R6 は前記と同意義を示す。) を示す。R3 は、水素原
子、低級アルキル基、シアノ基又は式−R6 を有する基
(式中、R6 は前記と同意義を示す。)を示すか、或い
は、R5 と一緒になって、一般式-(CH2)p-(式中、pは
1乃至3を示す。)を示す。Xは、酸素原子又は硫黄原
子を示す。Aは、低級アルキレン基、カルボニル基、チ
オカルボニル基、スルフィニル基又はスルホニル基を示
す。R4 は、フェニル基、置換されたフェニル基(該置
換基は、下記A群及びB群より選択される1乃至5個の
置換基である。) 又は置換されていてもよいヘテロアリ
−ル基(該置換基は、下記A群より選択される1乃至5
個の置換基である。) を示す。R5 は、水素原子又は低
級アルキル基を示すか、或いは、R3 と一緒になって、
一般式-(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を示
す。mは、1乃至2を示す。nは、1乃至2を示す。但
し、R4 が3−ピリジル基を示し、R3 が水素原子又は
低級アルキル基を示し、R5 が水素原子又は低級アルキ
ル基を示し、m及びnが各々1を示す場合には、R1 及
びR2 は、同一又は異なって、式−R6'を有する基[式
中、R6'は、置換されたアリ−ル基(該置換基は、下記
A群より選択される1乃至5個の置換基である。)若し
くは置換されていてもよいヘテロアリ−ル基(該置換基
は、下記A群より選択される1乃至5個の置換基であ
る。) を示す。]、式-CH=CH−R6 を有する基(式中、
R6 は前記と同意義を示す。) 又は式-C≡C −R6 を有
する基(式中、R6 は前記と同意義を示す。) を示
す。} で表わされ、又、本発明のPAFに起因する疾患
の予防若しくは治療剤は、一般式
【0009】
【化4】
【0010】{ 式中、R1 及びR2 は、同一又は異なっ
て、式−R6 を有する基[式中、R6 は、置換されてい
てもよいアリ−ル基(該置換基は、下記A群より選択さ
れる1乃至5個の置換基である。)若しくは置換されて
いてもよいヘテロアリ−ル基(該置換基は、下記A群よ
り選択される1乃至5個の置換基である。) を示す。]
、式-CH=CH−R6 を有する基(式中、R6 は前記と同
意義を示す。) 又は式-C≡C −R6 を有する基(式中、
R6 は前記と同意義を示す。) を示す。R3 は、水素原
子、低級アルキル基、シアノ基又は式−R6 を有する基
(式中、R6 は前記と同意義を示す。)を示すか、或い
は、R5 と一緒になって、一般式-(CH2)p-(式中、pは
1乃至3を示す。)を示す。Xは、酸素原子又は硫黄原
子を示す。Aは、低級アルキレン基、カルボニル基、チ
オカルボニル基、スルフィニル基又はスルホニル基を示
す。R4 は、フェニル基、置換されたフェニル基(該置
換基は、下記A群及びB群より選択される1乃至5個の
置換基である。) 又は置換されていてもよいヘテロアリ
−ル基(該置換基は、下記A群より選択される1乃至5
個の置換基である。) を示す。R5 は、水素原子又は低
級アルキル基を示すか、或いは、R3 と一緒になって、
一般式-(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を示
す。mは、1乃至2を示す。nは、1乃至2を示す。}
で表わされる化合物又はその塩を含有する。 [A群]低級アルキル基、ハロゲノ低級アルキル基、低
級アルコキシ基、水酸基、炭素数1乃至4個のアルキレ
ンジオキシ基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、シアノ
基及びニトロ基。 [B群]低級アルキルスルホニル基、低級アルキルスル
フィニル基及び低級アルキルチオ基。
て、式−R6 を有する基[式中、R6 は、置換されてい
てもよいアリ−ル基(該置換基は、下記A群より選択さ
れる1乃至5個の置換基である。)若しくは置換されて
いてもよいヘテロアリ−ル基(該置換基は、下記A群よ
り選択される1乃至5個の置換基である。) を示す。]
、式-CH=CH−R6 を有する基(式中、R6 は前記と同
意義を示す。) 又は式-C≡C −R6 を有する基(式中、
R6 は前記と同意義を示す。) を示す。R3 は、水素原
子、低級アルキル基、シアノ基又は式−R6 を有する基
(式中、R6 は前記と同意義を示す。)を示すか、或い
は、R5 と一緒になって、一般式-(CH2)p-(式中、pは
1乃至3を示す。)を示す。Xは、酸素原子又は硫黄原
子を示す。Aは、低級アルキレン基、カルボニル基、チ
オカルボニル基、スルフィニル基又はスルホニル基を示
す。R4 は、フェニル基、置換されたフェニル基(該置
換基は、下記A群及びB群より選択される1乃至5個の
置換基である。) 又は置換されていてもよいヘテロアリ
−ル基(該置換基は、下記A群より選択される1乃至5
個の置換基である。) を示す。R5 は、水素原子又は低
級アルキル基を示すか、或いは、R3 と一緒になって、
一般式-(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を示
す。mは、1乃至2を示す。nは、1乃至2を示す。}
で表わされる化合物又はその塩を含有する。 [A群]低級アルキル基、ハロゲノ低級アルキル基、低
級アルコキシ基、水酸基、炭素数1乃至4個のアルキレ
ンジオキシ基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、シアノ
基及びニトロ基。 [B群]低級アルキルスルホニル基、低級アルキルスル
フィニル基及び低級アルキルチオ基。
【0011】上記一般式(I)において、R6 の定義にお
ける「置換されていてもよいアリ−ル基」の「アリ−ル
基」とは、例えばフェニル、ナフチルのような炭素数5
乃至12個の芳香族炭化水素基を挙げることができ、好
適にはフェニル基である。
ける「置換されていてもよいアリ−ル基」の「アリ−ル
基」とは、例えばフェニル、ナフチルのような炭素数5
乃至12個の芳香族炭化水素基を挙げることができ、好
適にはフェニル基である。
【0012】R4 及びR6 の定義における「置換されて
いてもよいヘテロアリ−ル基」の「ヘテロアリ−ル基」
とは、硫黄原子、酸素原子又は/及び窒素原子を1乃至
3個含む、縮環していてもよい5乃至14員芳香族複素
環基を示し、例えばフリル、チエニル、ピロリル、ピラ
ゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリ
ル、イソチアゾリル、チアゾリル、1,2,3-オキサジアゾ
リル、トリアゾリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、
ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、
インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリル、イソ
キノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリ
ニル、キナゾリニル、シノリニル、プテリジニル、カル
バゾリル、カルボリニル、フェナンスリジニル及びアク
リジニルを挙げることができ、好適には、硫黄原子、酸
素原子又は/及び窒素原子を1乃至2個含む、縮環して
いてもよい5乃至10員芳香族複素環基であり、更に好
適には、フリル、チエニル、オキサゾリル、イソキサゾ
リル、チアゾリル、ピリジル、キノリル及びイソキノリ
ル基である。
いてもよいヘテロアリ−ル基」の「ヘテロアリ−ル基」
とは、硫黄原子、酸素原子又は/及び窒素原子を1乃至
3個含む、縮環していてもよい5乃至14員芳香族複素
環基を示し、例えばフリル、チエニル、ピロリル、ピラ
ゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリ
ル、イソチアゾリル、チアゾリル、1,2,3-オキサジアゾ
リル、トリアゾリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、
ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、
インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリル、イソ
キノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリ
ニル、キナゾリニル、シノリニル、プテリジニル、カル
バゾリル、カルボリニル、フェナンスリジニル及びアク
リジニルを挙げることができ、好適には、硫黄原子、酸
素原子又は/及び窒素原子を1乃至2個含む、縮環して
いてもよい5乃至10員芳香族複素環基であり、更に好
適には、フリル、チエニル、オキサゾリル、イソキサゾ
リル、チアゾリル、ピリジル、キノリル及びイソキノリ
ル基である。
【0013】尚、「置換されていてもよいヘテロアリ−
ル基」の置換位置は、ヘテロアリ−ル基が窒素原子を包
含するものである場合には、斯かる窒素原子上であって
もよい。
ル基」の置換位置は、ヘテロアリ−ル基が窒素原子を包
含するものである場合には、斯かる窒素原子上であって
もよい。
【0014】R3 及びR5 の定義における「低級アルキ
ル基」及びA群の定義における「低級アルキル基」と
は、例えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピ
ル、n-ブチル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル、n-ペ
ンチル、イソペンチル、2-メチルブチル、ネオペンチ
ル、n-ヘキシル、4-メチルペンチル、3-メチルペンチ
ル、2-メチルペンチル、3,3-ジメチルブチル、2,2-ジメ
チルブチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチ
ル、1,3-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチルのような
炭素数1乃至6個の直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を示
し、好適には、炭素数1乃至4個の直鎖若しくは分枝鎖
アルキル基である。
ル基」及びA群の定義における「低級アルキル基」と
は、例えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピ
ル、n-ブチル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル、n-ペ
ンチル、イソペンチル、2-メチルブチル、ネオペンチ
ル、n-ヘキシル、4-メチルペンチル、3-メチルペンチ
ル、2-メチルペンチル、3,3-ジメチルブチル、2,2-ジメ
チルブチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチ
ル、1,3-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチルのような
炭素数1乃至6個の直鎖若しくは分枝鎖アルキル基を示
し、好適には、炭素数1乃至4個の直鎖若しくは分枝鎖
アルキル基である。
【0015】Aの定義における「低級アルキレン基」と
は、例えばメチレン、メチルメチレン、エチレン、プロ
ピレン、トリメチレン、テトラメチレン、1-メチルトリ
メチレン、2-メチルトリメチレン、3-メチルトリメチレ
ン、ペンタメチレン、ヘキサメチレンのような炭素数1
乃至6個のアルキレン基を挙げることができ、好適に
は、メチレン、エチレン、トリメチレン又はテトラメチ
レンである。
は、例えばメチレン、メチルメチレン、エチレン、プロ
ピレン、トリメチレン、テトラメチレン、1-メチルトリ
メチレン、2-メチルトリメチレン、3-メチルトリメチレ
ン、ペンタメチレン、ヘキサメチレンのような炭素数1
乃至6個のアルキレン基を挙げることができ、好適に
は、メチレン、エチレン、トリメチレン又はテトラメチ
レンである。
【0016】A群の定義における「ハロゲノ低級アルキ
ル基」とは、弗素、塩素、臭素、ヨウ素のようなハロゲ
ン原子が、前記「低級アルキル基」に結合した基をい
い、例えば、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、
ジフルオロメチル、ジクロロメチル、ジブロモメチル、
フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、2,2,2-トリク
ロロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-ブロモエチ
ル、2-クロロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジブロモ
エチルのような基を挙げることができ、好適には、トリ
フルオロメチル、トリクロロメチル及びペンタフルオロ
エチルである。
ル基」とは、弗素、塩素、臭素、ヨウ素のようなハロゲ
ン原子が、前記「低級アルキル基」に結合した基をい
い、例えば、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、
ジフルオロメチル、ジクロロメチル、ジブロモメチル、
フルオロメチル、ペンタフルオロエチル、2,2,2-トリク
ロロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-ブロモエチ
ル、2-クロロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジブロモ
エチルのような基を挙げることができ、好適には、トリ
フルオロメチル、トリクロロメチル及びペンタフルオロ
エチルである。
【0017】A群の定義における「低級アルコキシ基」
とは、前記「低級アルキル基」が酸素原子に結合した基
を示し、例えば、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、
イソプロポキシ、n-ブトキシ、イソブトキシ、s-ブトキ
シ、t-ブトキシ、n-ペントキシ、イソペントキシ、2-メ
チルブトキシ、ネオペントキシ、n-ヘキシルオキシ、4-
メチルペントキシ、3-メチルペントキシ、2-メチルペン
トキシ、3,3-ジメチルブトキシ、2,2-ジメチルブトキ
シ、1,1-ジメチルブトキシ、1,2-ジメチルブトキシ、1,
3-ジメチルブトキシ、2,3-ジメチルブトキシのような炭
素数1乃至6個の直鎖若しくは分枝鎖アルコキシ基を示
し、好適には、炭素数1乃至4個の直鎖若しくは分枝鎖
アルコキシ基である。
とは、前記「低級アルキル基」が酸素原子に結合した基
を示し、例えば、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、
イソプロポキシ、n-ブトキシ、イソブトキシ、s-ブトキ
シ、t-ブトキシ、n-ペントキシ、イソペントキシ、2-メ
チルブトキシ、ネオペントキシ、n-ヘキシルオキシ、4-
メチルペントキシ、3-メチルペントキシ、2-メチルペン
トキシ、3,3-ジメチルブトキシ、2,2-ジメチルブトキ
シ、1,1-ジメチルブトキシ、1,2-ジメチルブトキシ、1,
3-ジメチルブトキシ、2,3-ジメチルブトキシのような炭
素数1乃至6個の直鎖若しくは分枝鎖アルコキシ基を示
し、好適には、炭素数1乃至4個の直鎖若しくは分枝鎖
アルコキシ基である。
【0018】A群の定義における「炭素数1乃至4個の
アルキレンジオキシ基」とは、アルキレン部分が、直鎖
又は分枝鎖のアルキレン基であり、例えば、メチレンジ
オキシ、エチリデンジオキシ、ジメチレンジオキシ、イ
ソプロピレンジオキシ、トリメチレンジオキシ、テトラ
メチレンジオキシのような基を示し、好適には、メチレ
ンジオキシである。
アルキレンジオキシ基」とは、アルキレン部分が、直鎖
又は分枝鎖のアルキレン基であり、例えば、メチレンジ
オキシ、エチリデンジオキシ、ジメチレンジオキシ、イ
ソプロピレンジオキシ、トリメチレンジオキシ、テトラ
メチレンジオキシのような基を示し、好適には、メチレ
ンジオキシである。
【0019】A群の定義における「アシルオキシ基」と
は、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、プロピ
オニルオキシ、ブチリルオキシ、イソブチリルオキシ、
ペンタノイルオキシ、ピバロイルオキシ、バレリルオキ
シ、イソバレリルオキシ、オクタノイルオキシ、ノニル
カルボニルオキシ、デシルカルボニルオキシ、3-メチル
ノニルカルボニルオキシ、8-メチルノニルカルボニルオ
キシ、3-エチルオクチルカルボニルオキシ、3,7-ジメチ
ルオクチルカルボニルオキシ、ウンデシルカルボニルオ
キシ、ドデシルカルボニルオキシ、トリデシルカルボニ
ルオキシ、テトラデシルカルボニルオキシ、ペンタデシ
ルカルボニルオキシ、ヘキサデシルカルボニルオキシ、
1-メチルペンタデシルカルボニルオキシ、14- メチルペ
ンタデシルカルボニルオキシ、13,13-ジメチルテトラデ
シルカルボニルオキシ、ヘプタデシルカルボニルオキ
シ、15- メチルヘキサデシルカルボニルオキシ、オクタ
デシルカルボニルオキシ、1-メチルヘプタデシルカルボ
ニルオキシ、ノナデシルカルボニルオキシ、アイコシル
カルボニルオキシ、ヘナイコシルカルボニルオキシのよ
うなアルキルカルボニルオキシ基、クロロアセチルオキ
シ、ジクロロアセチルオキシ、トリクロロアセチルオキ
シ、トリフルオロアセチルオキシのようなハロゲン化ア
ルキルカルボニルオキシ基、メトキシアセチルオキシの
ような低級アルコキシアルキルカルボニルオキシ基、
(E)-2-メチル-2- ブテノイルオキシのような不飽和アル
キルカルボニルオキシ基等の脂肪族アシルオキシ基;ベ
ンゾイルオキシ、α- ナフトイルオキシ、β- ナフトイ
ルオキシのようなアリ−ルカルボニルオキシ基、2-ブロ
モベンゾイルオキシ、4-クロロベンゾイルオキシのよう
なハロゲン化アリ−ルカルボニルオキシ基、2,4,6-トリ
メチルベンゾイルオキシ、4-トルオイルオキシのような
低級アルキル化アリ−ルカルボニルオキシ基、4-アニソ
イルオキシのような低級アルコキシ化アリ−ルカルボニ
ルオキシ基、4-ニトロベンゾイルオキシ、2-ニトロベン
ゾイルオキシのようなニトロ化アリ−ルカルボニルオキ
シ基、2-(メトキシカルボニル)ベンゾイルオキシのよ
うな低級アルコキシカルボニル化アリ−ルカルボニルオ
キシ基、4-フェニルベンゾイルオキシのようなアリ−ル
化アリ−ルカルボニルオキシ基等の芳香族アシルオキシ
基;メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオ
キシ、t-ブトキシカルボニルオキシ、イソブトキシカル
ボニルオキシのような低級アルコキシカルボニルオキシ
基、2,2,2-トリクロロエトキシカルボニルオキシ、2-ト
リメチルシリルエトキシカルボニルオキシのようなハロ
ゲン又はトリ低級アルキルシリル基で置換された低級ア
ルコキシカルボニルオキシ基等のアルコキシカルボニル
オキシ基;ビニルオキシカルボニルオキシ、アリルオキ
シカルボニルオキシのようなアルケニルオキシカルボニ
ルオキシ基;ベンジルオキシカルボニルオキシ、4-メト
キシベンジルオキシカルボニルオキシ、3,4-ジメトキシ
ベンジルオキシカルボニルオキシ、2-ニトロベンジルオ
キシカルボニルオキシ、4-ニトロベンジルオキシカルボ
ニルオキシのような、1 乃至2 個の低級アルコキシ又は
ニトロ基でアリ−ル環が置換されていてもよいアラルキ
ルオキシカルボニルオキシ基;ピバロイルオキシメチル
オキシカルボニルオキシのような生体に投与する際のプ
ロドラッグ化のための生体内で加水分解され易いアシル
オキシ基;メタンスルホニルオキシ、エタンスルホニル
オキシ、1-プロパンスルホニルオキシのような低級アル
カンスルホニルオキシ基;トリフルオロメタンスルホニ
ルオキシ、ペンタフルオロエタンスルホニルオキシのよ
うなフッ素化された低級アルカンスルホニルオキシ基及
びベンゼンスルホニルオキシ、p-トルエンスルホニルオ
キシのようなアリ−ルスルホニルオキシ基を挙げること
ができ、好適には、脂肪族アシルオキシ基であり、更に
好適には、アルキルカルボニルオキシ基である。
は、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、プロピ
オニルオキシ、ブチリルオキシ、イソブチリルオキシ、
ペンタノイルオキシ、ピバロイルオキシ、バレリルオキ
シ、イソバレリルオキシ、オクタノイルオキシ、ノニル
カルボニルオキシ、デシルカルボニルオキシ、3-メチル
ノニルカルボニルオキシ、8-メチルノニルカルボニルオ
キシ、3-エチルオクチルカルボニルオキシ、3,7-ジメチ
ルオクチルカルボニルオキシ、ウンデシルカルボニルオ
キシ、ドデシルカルボニルオキシ、トリデシルカルボニ
ルオキシ、テトラデシルカルボニルオキシ、ペンタデシ
ルカルボニルオキシ、ヘキサデシルカルボニルオキシ、
1-メチルペンタデシルカルボニルオキシ、14- メチルペ
ンタデシルカルボニルオキシ、13,13-ジメチルテトラデ
シルカルボニルオキシ、ヘプタデシルカルボニルオキ
シ、15- メチルヘキサデシルカルボニルオキシ、オクタ
デシルカルボニルオキシ、1-メチルヘプタデシルカルボ
ニルオキシ、ノナデシルカルボニルオキシ、アイコシル
カルボニルオキシ、ヘナイコシルカルボニルオキシのよ
うなアルキルカルボニルオキシ基、クロロアセチルオキ
シ、ジクロロアセチルオキシ、トリクロロアセチルオキ
シ、トリフルオロアセチルオキシのようなハロゲン化ア
ルキルカルボニルオキシ基、メトキシアセチルオキシの
ような低級アルコキシアルキルカルボニルオキシ基、
(E)-2-メチル-2- ブテノイルオキシのような不飽和アル
キルカルボニルオキシ基等の脂肪族アシルオキシ基;ベ
ンゾイルオキシ、α- ナフトイルオキシ、β- ナフトイ
ルオキシのようなアリ−ルカルボニルオキシ基、2-ブロ
モベンゾイルオキシ、4-クロロベンゾイルオキシのよう
なハロゲン化アリ−ルカルボニルオキシ基、2,4,6-トリ
メチルベンゾイルオキシ、4-トルオイルオキシのような
低級アルキル化アリ−ルカルボニルオキシ基、4-アニソ
イルオキシのような低級アルコキシ化アリ−ルカルボニ
ルオキシ基、4-ニトロベンゾイルオキシ、2-ニトロベン
ゾイルオキシのようなニトロ化アリ−ルカルボニルオキ
シ基、2-(メトキシカルボニル)ベンゾイルオキシのよ
うな低級アルコキシカルボニル化アリ−ルカルボニルオ
キシ基、4-フェニルベンゾイルオキシのようなアリ−ル
化アリ−ルカルボニルオキシ基等の芳香族アシルオキシ
基;メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオ
キシ、t-ブトキシカルボニルオキシ、イソブトキシカル
ボニルオキシのような低級アルコキシカルボニルオキシ
基、2,2,2-トリクロロエトキシカルボニルオキシ、2-ト
リメチルシリルエトキシカルボニルオキシのようなハロ
ゲン又はトリ低級アルキルシリル基で置換された低級ア
ルコキシカルボニルオキシ基等のアルコキシカルボニル
オキシ基;ビニルオキシカルボニルオキシ、アリルオキ
シカルボニルオキシのようなアルケニルオキシカルボニ
ルオキシ基;ベンジルオキシカルボニルオキシ、4-メト
キシベンジルオキシカルボニルオキシ、3,4-ジメトキシ
ベンジルオキシカルボニルオキシ、2-ニトロベンジルオ
キシカルボニルオキシ、4-ニトロベンジルオキシカルボ
ニルオキシのような、1 乃至2 個の低級アルコキシ又は
ニトロ基でアリ−ル環が置換されていてもよいアラルキ
ルオキシカルボニルオキシ基;ピバロイルオキシメチル
オキシカルボニルオキシのような生体に投与する際のプ
ロドラッグ化のための生体内で加水分解され易いアシル
オキシ基;メタンスルホニルオキシ、エタンスルホニル
オキシ、1-プロパンスルホニルオキシのような低級アル
カンスルホニルオキシ基;トリフルオロメタンスルホニ
ルオキシ、ペンタフルオロエタンスルホニルオキシのよ
うなフッ素化された低級アルカンスルホニルオキシ基及
びベンゼンスルホニルオキシ、p-トルエンスルホニルオ
キシのようなアリ−ルスルホニルオキシ基を挙げること
ができ、好適には、脂肪族アシルオキシ基であり、更に
好適には、アルキルカルボニルオキシ基である。
【0020】A群の定義における「ハロゲン原子」と
は、弗素、塩素、臭素又は沃素を示す。
は、弗素、塩素、臭素又は沃素を示す。
【0021】B群の定義における「低級アルキルスルホ
ニル基」とは、前記「低級アルキル基」がスルホニル基
に結合した基を示し、例えば、メタンスルホニル、エタ
ンスルホニル、n-プロパンスルホニル、イソプロパンス
ルホニル、n-ブタンスルホニル、イソブタンスルホニ
ル、s-ブタンスルホニル、t-ブタンスルホニル、n-ペン
タンスルホニル、イソペンタンスルホニル、2-メチルブ
タンスルホニル、ネオペンタンスルホニル、n-ヘキサン
スルホニル、4-メチルペンタンスルホニル、3-メチルペ
ンタンスルホニル、2-メチルペンタンスルホニル、3,3-
ジメチルブタンスルホニル、2,2-ジメチルブタンスルホ
ニル、1,1-ジメチルブタンスルホニル、1,2-ジメチルブ
タンスルホニル、1,3-ジメチルブタンスルホニル、2,3-
ジメチルブタンスルホニルのような炭素数1 乃至6 個の
直鎖若しくは分枝鎖アルカンスルホニル基を示し、好適
には、炭素数1 乃至4 個の直鎖若しくは分枝鎖アルカン
スルホニル基である。
ニル基」とは、前記「低級アルキル基」がスルホニル基
に結合した基を示し、例えば、メタンスルホニル、エタ
ンスルホニル、n-プロパンスルホニル、イソプロパンス
ルホニル、n-ブタンスルホニル、イソブタンスルホニ
ル、s-ブタンスルホニル、t-ブタンスルホニル、n-ペン
タンスルホニル、イソペンタンスルホニル、2-メチルブ
タンスルホニル、ネオペンタンスルホニル、n-ヘキサン
スルホニル、4-メチルペンタンスルホニル、3-メチルペ
ンタンスルホニル、2-メチルペンタンスルホニル、3,3-
ジメチルブタンスルホニル、2,2-ジメチルブタンスルホ
ニル、1,1-ジメチルブタンスルホニル、1,2-ジメチルブ
タンスルホニル、1,3-ジメチルブタンスルホニル、2,3-
ジメチルブタンスルホニルのような炭素数1 乃至6 個の
直鎖若しくは分枝鎖アルカンスルホニル基を示し、好適
には、炭素数1 乃至4 個の直鎖若しくは分枝鎖アルカン
スルホニル基である。
【0022】B群の定義における「低級アルキルスルフ
ィニル基」とは、前記「低級アルキル基」がスルフィニ
ル基に結合した基を示し、例えば、メタンスルフィニ
ル、エタンスルフィニル、n-プロパンスルフィニル、イ
ソプロパンスルフィニル、n-ブタンスルフィニル、イソ
ブタンスルフィニル、s-ブタンスルフィニル、t-ブタン
スルフィニル、n-ペンタンスルフィニル、イソペンタン
スルフィニル、2-メチルブタンスルフィニル、ネオペン
タンスルフィニル、n-ヘキサンスルフィニル、4-メチル
ペンタンスルフィニル、3-メチルペンタンスルフィニ
ル、2-メチルペンタンスルフィニル、3,3-ジメチルブタ
ンスルフィニル、2,2-ジメチルブタンスルフィニル、1,
1-ジメチルブタンスルフィニル、1,2-ジメチルブタンス
ルフィニル、1,3-ジメチルブタンスルフィニル、2,3-ジ
メチルブタンスルフィニルのような炭素数1 乃至6 個の
直鎖若しくは分枝鎖アルカンスルフィニル基を示し、好
適には、炭素数1 乃至4 個の直鎖若しくは分枝鎖アルカ
ンスルフィニル基である。
ィニル基」とは、前記「低級アルキル基」がスルフィニ
ル基に結合した基を示し、例えば、メタンスルフィニ
ル、エタンスルフィニル、n-プロパンスルフィニル、イ
ソプロパンスルフィニル、n-ブタンスルフィニル、イソ
ブタンスルフィニル、s-ブタンスルフィニル、t-ブタン
スルフィニル、n-ペンタンスルフィニル、イソペンタン
スルフィニル、2-メチルブタンスルフィニル、ネオペン
タンスルフィニル、n-ヘキサンスルフィニル、4-メチル
ペンタンスルフィニル、3-メチルペンタンスルフィニ
ル、2-メチルペンタンスルフィニル、3,3-ジメチルブタ
ンスルフィニル、2,2-ジメチルブタンスルフィニル、1,
1-ジメチルブタンスルフィニル、1,2-ジメチルブタンス
ルフィニル、1,3-ジメチルブタンスルフィニル、2,3-ジ
メチルブタンスルフィニルのような炭素数1 乃至6 個の
直鎖若しくは分枝鎖アルカンスルフィニル基を示し、好
適には、炭素数1 乃至4 個の直鎖若しくは分枝鎖アルカ
ンスルフィニル基である。
【0023】B群の定義における「低級アルキルチオ
基」とは、前記「低級アルキル基」が硫黄原子に結合し
た基を示し、例えば、メチルチオ、エチルチオ、n-プロ
ピルチオ、イソプロピルチオ、n-ブチルチオ、イソブチ
ルチオ、s-ブチルチオ、t-ブチルチオ、n-ペンチルチ
オ、イソペンチルチオ、2-メチルブチルチオ、ネオペン
チルチオ、n-ヘキシルチオ、4-メチルペンチルチオ、3-
メチルペンチルチオ、2-メチルペンチルチオ、3,3-ジメ
チルブチルチオ、2,2-ジメチルブチルチオ、1,1-ジメチ
ルブチルチオ、1,2-ジメチルブチルチオ、1,3-ジメチル
ブチルチオ、2,3-ジメチルブチルチオのような炭素数1
乃至6 個の直鎖若しくは分枝鎖アルキルチオ基を示し、
好適には、炭素数1 乃至4 個の直鎖若しくは分枝鎖アル
キルチオ基である。
基」とは、前記「低級アルキル基」が硫黄原子に結合し
た基を示し、例えば、メチルチオ、エチルチオ、n-プロ
ピルチオ、イソプロピルチオ、n-ブチルチオ、イソブチ
ルチオ、s-ブチルチオ、t-ブチルチオ、n-ペンチルチ
オ、イソペンチルチオ、2-メチルブチルチオ、ネオペン
チルチオ、n-ヘキシルチオ、4-メチルペンチルチオ、3-
メチルペンチルチオ、2-メチルペンチルチオ、3,3-ジメ
チルブチルチオ、2,2-ジメチルブチルチオ、1,1-ジメチ
ルブチルチオ、1,2-ジメチルブチルチオ、1,3-ジメチル
ブチルチオ、2,3-ジメチルブチルチオのような炭素数1
乃至6 個の直鎖若しくは分枝鎖アルキルチオ基を示し、
好適には、炭素数1 乃至4 個の直鎖若しくは分枝鎖アル
キルチオ基である。
【0024】本発明の化合物(I)の中には、塩にする
ことができる化合物もあるが、そのような塩としては、
好適には、弗化水素酸塩、塩酸塩、臭化水素酸塩、沃化
水素酸塩のようなハロゲン化水素酸塩、硝酸塩、過塩素
酸塩、硫酸塩、燐酸塩等の無機酸塩;メタンスルホン酸
塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、エタンスルホン
酸塩のような低級アルキルスルホン酸塩、ベンゼンスル
ホン酸塩、p-トルエンスルホン酸塩のようなアリ−ルス
ルホン酸塩、フマ−ル酸塩、コハク酸塩、クエン酸塩、
酒石酸塩、蓚酸塩、マレイン酸塩等の有機酸塩及びグル
タミン酸塩、アスパラギン酸塩のようなアミノ酸塩を挙
げることができる。
ことができる化合物もあるが、そのような塩としては、
好適には、弗化水素酸塩、塩酸塩、臭化水素酸塩、沃化
水素酸塩のようなハロゲン化水素酸塩、硝酸塩、過塩素
酸塩、硫酸塩、燐酸塩等の無機酸塩;メタンスルホン酸
塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、エタンスルホン
酸塩のような低級アルキルスルホン酸塩、ベンゼンスル
ホン酸塩、p-トルエンスルホン酸塩のようなアリ−ルス
ルホン酸塩、フマ−ル酸塩、コハク酸塩、クエン酸塩、
酒石酸塩、蓚酸塩、マレイン酸塩等の有機酸塩及びグル
タミン酸塩、アスパラギン酸塩のようなアミノ酸塩を挙
げることができる。
【0025】又、R4 が窒素原子を包含する「ヘテロア
リ−ル基」を示す場合には、その窒素原子を、例えば、
ハロゲノ低級アルキルを使用して低級アルキル化するこ
とにより、オニウム塩にすることができ、このような塩
の対応するアニオンとしては、好適には、弗素アニオ
ン、塩素アニオン、臭素アニオン、沃素アニオンのよう
なハロゲンアニオン又は硝酸アニオン、過塩素酸アニオ
ン、硫酸アニオン、燐酸アニオン等の無機酸のアニオン
を挙げることができる。
リ−ル基」を示す場合には、その窒素原子を、例えば、
ハロゲノ低級アルキルを使用して低級アルキル化するこ
とにより、オニウム塩にすることができ、このような塩
の対応するアニオンとしては、好適には、弗素アニオ
ン、塩素アニオン、臭素アニオン、沃素アニオンのよう
なハロゲンアニオン又は硝酸アニオン、過塩素酸アニオ
ン、硫酸アニオン、燐酸アニオン等の無機酸のアニオン
を挙げることができる。
【0026】本発明の化合物(I)は、分子内に不斉炭
素を有する場合があり、この場合に、各々が、(R)配
位又は(S)配位である立体異性体が存在し、又、二重
結合を有するので、(Z)体又は(E)体の幾何異性体
が存在するが、その各々、或いはそれらの混合物のいず
れも本発明に包含される。
素を有する場合があり、この場合に、各々が、(R)配
位又は(S)配位である立体異性体が存在し、又、二重
結合を有するので、(Z)体又は(E)体の幾何異性体
が存在するが、その各々、或いはそれらの混合物のいず
れも本発明に包含される。
【0027】化合物(I)において、好適な化合物とし
ては、 (1) R1 及びR2 が、式−R6 を有する基(式中、R6
は、前記と同意義を示す。)である化合物 (2) R1 及びR2 の少なくとも一方が、A群より選択さ
れる置換基で置換されたアリール基である化合物 (3) R3 が、水素原子又は低級アルキル基である化合物 (4) R3 が、R5 と一緒になって、一般式-(CH2)p-(式
中、pは1乃至3を示す。)を示す化合物 (5) R4 が、1乃至5個の低級アルコキシ基で置換され
たフェニル基である化合物 (6) R4 が、置換されていてもよいヘテロアリ−ル基
(該置換基は、下記A群より選択される1 乃至3個の置
換基である。) である化合物 (7) Xが、酸素原子である化合物 (8) R5 が水素原子を示すか、又はR3 と一緒になっ
て、一般式-(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を
示すである化合物 (9) mが1である化合物 (10)nが1である化合物 (11)R1 及びR2 が、式−R6 を有する基(式中、R6
は、前記と同意義を示す。)であるか、又はR1 及びR
2 の少なくとも一方が、A群より選択される置換基で置
換されたアリール基であり、R3 が水素原子又は低級ア
ルキル基であり、R4 が1 乃至5個の低級アルコキシ基
で置換されたフェニル基であり、Xが酸素原子であり、
R5 が水素原子であり、mが1であり、nが1である化
合物 (12)R1 及びR2 が、式−R6 を有する基(式中、R6
は、前記と同意義を示す。)であるか、又はR1 及びR
2 の少なくとも一方が、A群より選択される置換基で、
置換されたアリール基であり、R3 が、R5 と一緒にな
って、一般式-(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)
を示し、R4 が、1乃至5個の低級アルコキシ基で置換
されたフェニル基であり、Xが酸素原子であり、mが1
であり、nが1である化合物 (13)R1 及びR2 が、式−R6 を有する基(式中、R6
は、前記と同意義を示す。)であるか、又はR1 及びR
2 の少なくとも一方が、A群より選択される置換基で置
換されたアリール基であり、R3 が水素原子又は低級ア
ルキル基であり、R4 が置換されていてもよいヘテロア
リ−ル基(該置換基は、下記A群より選択される1乃至
3個の置換基である。) であり、Xが酸素原子であり、
R5 が水素原子であり、mが1であり、nが1である化
合物 (14)R1 及びR2 が、式−R6 を有する基(式中、R6
は、前記と同意義を示す。)であるか、又はR1 及びR
2 の少なくとも一方が、A群より選択される置換基で、
置換されたアリール基であり、R3 が、R5 と一緒にな
って、一般式-(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)
を示し、R4 が置換されていてもよいヘテロアリ−ル基
(該置換基は、下記A群より選択される1 乃至3個の置
換基である。) であり、Xが酸素原子であり、mが1で
あり、nが1である化合物 (15)R1 が、少なくとも1個の低級アルキル基、ハロゲ
ノ低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子又
はシアノ基で置換されたフェニルである化合物 (16)R2 が、フェニル基、或いは、少なくとも1個の低
級アルキル基、ハロゲノ低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、シアノ基又はハロゲン原子で置換されたフェニル
である化合物 (17)R2 が、少なくとも1個の低級アルキル基、ハロゲ
ノ低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子
で置換されたフェニルである化合物 (18)R2 が、少なくとも1個の低級アルキル基、ハロゲ
ノ低級アルキル基、シアノ基又はハロゲン原子で置換さ
れたフェニルである化合物 (19)R2 の置換基を有する基の場合に、置換位置がメタ
位である化合物 (20)R3 が、水素原子である化合物 (21)R3 が、R5 と一緒になって、一般式-(CH2)p-(式
中、pは1乃至2を示す。)を示す化合物 (22)R4 が、1乃至3個の低級アルコキシ基で置換され
たフェニル基である化合物 (23)R4 が、置換されていてもよいヘテロアリ−ル基
(該置換基は、下記A群より選択される1個の置換基で
ある。) である化合物 (24)Bが、カルボニル基である化合物 を挙げることができる。
ては、 (1) R1 及びR2 が、式−R6 を有する基(式中、R6
は、前記と同意義を示す。)である化合物 (2) R1 及びR2 の少なくとも一方が、A群より選択さ
れる置換基で置換されたアリール基である化合物 (3) R3 が、水素原子又は低級アルキル基である化合物 (4) R3 が、R5 と一緒になって、一般式-(CH2)p-(式
中、pは1乃至3を示す。)を示す化合物 (5) R4 が、1乃至5個の低級アルコキシ基で置換され
たフェニル基である化合物 (6) R4 が、置換されていてもよいヘテロアリ−ル基
(該置換基は、下記A群より選択される1 乃至3個の置
換基である。) である化合物 (7) Xが、酸素原子である化合物 (8) R5 が水素原子を示すか、又はR3 と一緒になっ
て、一般式-(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を
示すである化合物 (9) mが1である化合物 (10)nが1である化合物 (11)R1 及びR2 が、式−R6 を有する基(式中、R6
は、前記と同意義を示す。)であるか、又はR1 及びR
2 の少なくとも一方が、A群より選択される置換基で置
換されたアリール基であり、R3 が水素原子又は低級ア
ルキル基であり、R4 が1 乃至5個の低級アルコキシ基
で置換されたフェニル基であり、Xが酸素原子であり、
R5 が水素原子であり、mが1であり、nが1である化
合物 (12)R1 及びR2 が、式−R6 を有する基(式中、R6
は、前記と同意義を示す。)であるか、又はR1 及びR
2 の少なくとも一方が、A群より選択される置換基で、
置換されたアリール基であり、R3 が、R5 と一緒にな
って、一般式-(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)
を示し、R4 が、1乃至5個の低級アルコキシ基で置換
されたフェニル基であり、Xが酸素原子であり、mが1
であり、nが1である化合物 (13)R1 及びR2 が、式−R6 を有する基(式中、R6
は、前記と同意義を示す。)であるか、又はR1 及びR
2 の少なくとも一方が、A群より選択される置換基で置
換されたアリール基であり、R3 が水素原子又は低級ア
ルキル基であり、R4 が置換されていてもよいヘテロア
リ−ル基(該置換基は、下記A群より選択される1乃至
3個の置換基である。) であり、Xが酸素原子であり、
R5 が水素原子であり、mが1であり、nが1である化
合物 (14)R1 及びR2 が、式−R6 を有する基(式中、R6
は、前記と同意義を示す。)であるか、又はR1 及びR
2 の少なくとも一方が、A群より選択される置換基で、
置換されたアリール基であり、R3 が、R5 と一緒にな
って、一般式-(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)
を示し、R4 が置換されていてもよいヘテロアリ−ル基
(該置換基は、下記A群より選択される1 乃至3個の置
換基である。) であり、Xが酸素原子であり、mが1で
あり、nが1である化合物 (15)R1 が、少なくとも1個の低級アルキル基、ハロゲ
ノ低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子又
はシアノ基で置換されたフェニルである化合物 (16)R2 が、フェニル基、或いは、少なくとも1個の低
級アルキル基、ハロゲノ低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、シアノ基又はハロゲン原子で置換されたフェニル
である化合物 (17)R2 が、少なくとも1個の低級アルキル基、ハロゲ
ノ低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子
で置換されたフェニルである化合物 (18)R2 が、少なくとも1個の低級アルキル基、ハロゲ
ノ低級アルキル基、シアノ基又はハロゲン原子で置換さ
れたフェニルである化合物 (19)R2 の置換基を有する基の場合に、置換位置がメタ
位である化合物 (20)R3 が、水素原子である化合物 (21)R3 が、R5 と一緒になって、一般式-(CH2)p-(式
中、pは1乃至2を示す。)を示す化合物 (22)R4 が、1乃至3個の低級アルコキシ基で置換され
たフェニル基である化合物 (23)R4 が、置換されていてもよいヘテロアリ−ル基
(該置換基は、下記A群より選択される1個の置換基で
ある。) である化合物 (24)Bが、カルボニル基である化合物 を挙げることができる。
【0028】本発明の代表的化合物としては、例えば、
第1表乃至第4表に記載する化合物及びその幾何異性体
を挙げることができるが、本発明はこれらの化合物に限
定されるものではない。
第1表乃至第4表に記載する化合物及びその幾何異性体
を挙げることができるが、本発明はこれらの化合物に限
定されるものではない。
【0029】尚、 表中、実施例及び参考例において、Bu
は、ブチル基、iBu は、イソブチル基、sBu は、s-ブチ
ル基、CNは、シアノ基、Etは、エチル基、Npは、ナフチ
ル基、Phは、フェニル基、Prは、プロピル基、Pyr は、
ピリジル基、Quinは、キノリル基、Thi は、チエニル基
を示す。
は、ブチル基、iBu は、イソブチル基、sBu は、s-ブチ
ル基、CNは、シアノ基、Etは、エチル基、Npは、ナフチ
ル基、Phは、フェニル基、Prは、プロピル基、Pyr は、
ピリジル基、Quinは、キノリル基、Thi は、チエニル基
を示す。
【0030】第1表
【0031】
【化5】
【0032】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 化合物番号 R1 R2 A ──────────────────────────────────── 1 Ph Ph C=O 2 4-CH3OPh 4-CH3OPh C=O 3 4-ClPh 4-ClPh C=O 4 2-Thi 2-Thi C=O 5 4-Pyr 4-Pyr C=O 6 2-Np 2-Np C=O 7 1-Np 1-Np C=O 8 3-Pyr 3-Pyr C=O 9 2-Pyr 2-Pyr C=O 10 2-Quin 2-Quin C=O 11 PhC ≡C- PhC≡C- C=O 12 PhCH=CH- PhCH=CH- C=O 13 3-Thi 3-Thi C=O 14 3,4-diCH3OPh 3,4-diCH3OPh C=O 15 3,4,5-TriCH3OPh 3,4,5-TriCH3OPh C=O 16 Ph 4-CH3OPh C=O 17 Ph 4-ClPh C=O 18 Ph 2-Thi C=O 19 Ph 4-Pyr C=O 20 Ph 2-Np C=O 21 Ph 1-Np C=O 22 Ph 3-Pyr C=O 23 Ph 2-Pyr C=O 24 Ph 2-Quin C=O 25 Ph PhC≡C- C=O 26 Ph PhCH=CH- C=O 27 Ph 3-Thi C=O 28 Ph 3,4-diCH3OPh C=O 29 Ph 3,4,5-TriCH3OPh C=O 30 4-CH3OPh 4-ClPh C=O 31 4-CH3OPh 2-Thi C=O 32 3-CH3OPh 4-Pyr C=O 33 4-CH3OPh 2-Np C=O 34 4-CH3OPh 1-Np C=O 35 4-CH3OPh 3-Pyr C=O 36 4-CH3OPh 2-Pyr C=O 37 4-CH3OPh 2-Quin C=O 38 4-CH3OPh PhC≡C- C=O 39 4-CH3OPh PhCH=CH- C=O 40 4-CH3OPh 3-Thi C=O 41 4-CH3OPh 3,4-diCH3OPh C=O 42 4-CH3OPh 3,4,5-TriCH3OPh C=O 43 4-ClPh 2-Thi C=O 44 4-ClPh 4-Pyr C=O 45 4-ClPh 2-Np C=O 46 4-ClPh 1-Np C=O 47 2-ClPh 3-Pyr C=O 48 3-ClPh 2-Pyr C=O 49 4-ClPh 2-Quin C=O 50 4-ClPh PhC≡C- C=O 51 4-ClPh PhCH=CH- C=O 52 4-ClPh 3-Thi C=O 53 4-ClPh 3,4-diCH3OPh C=O 54 4-ClPh 3,4,5-TriCH3OPh C=O 55 2-Thi 4-Pyr C=O 56 2-Thi 2-Np C=O 57 2-Thi 1-Np C=O 58 2-Thi 3-Pyr C=O 59 2-Thi 2-Pyr C=O 60 2-Thi 2-Quin C=O 61 2-Thi PhC≡C- C=O 62 2-Thi PhCH=CH- C=O 63 2-Thi 3-Thi C=O 64 2-Thi 3,4-diCH3OPh C=O 65 2-Thi 3,4,5-TriCH3OPh C=O 66 4-Pyr 2-Np C=O 67 4-Pyr 1-Np C=O 68 4-Pyr 3-Pyr C=O 69 4-Pyr 2-Pyr C=O 70 4-Pyr 2-Quin C=O 71 4-Pyr PhC≡C- C=O 72 4-Pyr PhCH=CH- C=O 73 4-Pyr 3-Thi C=O 74 4-Pyr 3,4-diCH3OPh C=O 75 4-Pyr 3,4,5-TriCH3OPh C=O 76 2-Np 1-Np C=O 77 2-Np 3-Pyr C=O 78 2-Np 2-Pyr C=O 79 2-Np 2-Quin C=O 80 2-Np PhC≡C- C=O 81 2-Np PhCH=CH- C=O 82 2-Np 3-Thi C=O 83 2-Np 3,4-diCH3OPh C=O 84 2-Np 3,4,5-TriCH3OPh C=O 85 1-Np 3-Pyr C=O 86 1-Np 2-Pyr C=O 87 1-Np 2-Quin C=O 88 1-Np PhC≡C- C=O 89 1-Np PhCH=CH- C=O 90 1-Np 3-Thi C=O 91 1-Np 3,4-diCH3OPh C=O 92 1-Np 3,4,5-TriCH3OPh C=O 93 3-Pyr 2-Pyr C=O 94 3-Pyr 2-Quin C=O 95 3-Pyr PhC≡C- C=O 96 3-Pyr PhCH=CH- C=O 97 3-Pyr 3-Thi C=O 98 3-Pyr 3,4-diCH3OPh C=O 99 3-Pyr 3,4,5-TriCH3OPh C=O 100 2-Pyr 2-Quin C=O 101 3-Pyr PhC≡C- C=O 102 2-Pyr PhCH=CH- C=O 103 3-Pyr 3-Thi C=O 104 2-Quin PhC≡C- C=O 105 2-Quin PhCH=CH- C=O 106 2-Quin 3-Thi C=O 107 2-Quin 3,4-diCH3OPh C=O 108 2-Quin 3,4,5-TriCH3OPh C=O 109 PhC ≡C- PhCH=CH- C=O 110 PhC ≡C- 3-Thi C=O 111 PhC ≡C- 3,4-diCH3OPh C=O 112 PhC ≡C- 3,4,5-TriCH3OPh C=O 113 PhCH=CH- 3-Thi C=O 114 PhCH=CH- 3,4-diCH3OPh C=O 115 PhCH=CH- 3,4,5-TriCH3OPh C=O 116 Ph Ph C=S 117 4-CH3OPh 4-CH3OPh C=S 118 4-ClPh 4-ClPh C=S 119 2-Thi 2-Thi C=S 120 4-F-Ph 4-F-Ph C=S 121 2-Np 2-Np C=S 122 1-Np 1-Np C=S 123 3-Pyr 3-Pyr C=S 124 2-Pyr 2-Pyr C=S 125 2-Quin 2-Quin C=S 126 PhC ≡C- PhC≡C- C=S 127 PhCH=CH- PhCH=CH- C=S 128 3-Thi 3-Thi C=S 129 Ph 4-CH3OPh C=S 130 Ph 4-ClPh C=S 131 Ph 2-Thi C=S 132 Ph 4-Pyr C=S 133 Ph 2-Np C=S 134 Ph 1-Np C=S 135 Ph 3-Pyr C=S 136 Ph 2-Pyr C=S 137 Ph 2-Quin C=S 138 Ph PhC≡C- C=S 139 Ph PhCH=CH- C=S 140 Ph 3-Thi C=S 141 4-CH3OPh 4-ClPh C=S 142 2-CH3OPh 2-Thi C=S 143 3-CH3OPh 4-Pyr C=S 144 4-CH3OPh 2-Np C=S 145 4-CH3OPh 1-Np C=S 146 4-CH3OPh 3-Pyr C=S 147 4-CH3OPh 2-Pyr C=S 148 4-CH3OPh 2-Quin C=S 149 4-CH3OPh PhC≡C- C=S 150 4-CH3OPh PhCH=CH- C=S 151 4-CH3OPh 3-Thi C=S 152 4-ClPh 2-Thi C=S 153 4-ClPh 4-Pyr C=S 154 3-ClPh 2-Np C=S 155 3-ClPh 1-Np C=S 156 2-ClPh 3-Pyr C=S 157 3-ClPh 2-Pyr C=S 158 4-ClPh 2-Quin C=S 159 4-ClPh PhC≡C- C=S 160 4-ClPh PhCH=CH- C=S 161 4-ClPh 3-Thi C=S 162 2-Thi 4-Pyr C=S 163 2-Thi 2-Np C=S 164 2-Thi 1-Np C=S 165 2-Thi 3-Pyr C=S 166 2-Thi 2-Pyr C=S 167 2-Thi 2-Quin C=S 168 2-Thi PhC≡C- C=S 169 2-Thi PhCH=CH- C=S 170 2-Thi 3-Thi C=S 171 4-Pyr 2-Np C=S 172 4-Pyr 1-Np C=S 173 4-Pyr 3-Pyr C=S 174 4-Pyr 2-Pyr C=S 175 4-Pyr 2-Quin C=S 176 4-Pyr PhC≡C- C=S 177 4-Pyr PhCH=CH- C=S 178 4-Pyr 3-Thi C=S 179 2-Np 1-Np C=S 180 2-Np 3-Pyr C=S 181 2-Np 2-Pyr C=S 182 2-Np 2-Quin C=S 183 2-Np PhC≡C- C=S 184 2-Np PhCH=CH- C=S 185 2-Np 3-Thi C=S 186 1-Np 3-Pyr C=S 187 1-Np 2-Pyr C=S 188 1-Np 2-Quin C=S 189 1-Np PhC≡C- C=S 190 1-Np PhCH=CH- C=S 191 1-Np 3-Thi C=S 192 3-Pyr 2-Pyr C=S 193 3-Pyr 2-Quin C=S 194 3-Pyr PhC≡C- C=S 195 3-Pyr PhCH=CH- C=S 196 3-Pyr 3-Thi C=S 197 2-Pyr 2-Quin C=S 198 3-Pyr PhC≡C- C=S 199 2-Pyr PhCH=CH- C=S 200 3-Pyr 3-Thi C=S 201 2-Quin PhC≡C- C=S 202 2-Quin PhCH=CH- C=S 203 2-Quin 3-Thi C=S 204 PhC ≡C- PhCH=CH- C=S 205 PhC ≡C- 3-Thi C=S 206 PhCH=CH- 3-Thi C=S 207 Ph Ph SO2 208 4-CH3OPh 4-CH3OPh SO2 209 4-ClPh 4-ClPh SO2 210 2-Thi 2-Thi SO2 211 4-Pyr 4-Pyr SO2 212 2-Np 2-Np SO2 213 1-Np 1-Np SO2 214 3-Pyr 3-Pyr SO2 215 2-Pyr 2-Pyr SO 216 2-Quin 2-Quin SO2 217 PhC ≡C- PhC≡C- SO2 218 PhCH=CH- PhCH=CH- SO2 219 3-Thi 3-Thi SO2 220 Ph 4-CH3OPh SO2 221 Ph 4-ClPh SO2 222 Ph 2-Thi SO2 223 Ph 4-Pyr SO2 224 Ph 2-Np SO2 225 Ph 1-Np SO2 226 Ph 3-Pyr SO2 227 Ph 2-Pyr SO2 228 Ph 2-Quin SO2 229 Ph PhC≡C- SO2 230 Ph PhCH=CH- SO2 231 Ph 3-Thi SO2 232 4-CH3OPh 4-ClPh SO2 233 2-CH3OPh 2-Thi SO2 234 3-CH3OPh 4-Pyr SO2 235 4-CH3OPh 2-Np SO2 236 4-CH3OPh 1-Np SO2 237 4-CH3OPh 3-Pyr SO 238 4-CH3OPh 2-Pyr SO2 239 4-CH3OPh 2-Quin SO2 240 4-CH3OPh PhC≡C- SO2 241 4-CH3OPh PhCH=CH- SO2 242 4-CH3OPh 3-Thi SO2 243 4-ClPh 2-Thi SO2 244 4-ClPh 4-Pyr SO2 245 4-ClPh 2-Np SO2 246 4-ClPh 1-Np SO 247 2-ClPh 3-Pyr SO2 248 3-ClPh 2-Pyr SO2 249 4-ClPh 2-Quin SO2 250 4-ClPh PhC≡C- SO2 251 4-ClPh PhCH=CH- SO2 252 4-ClPh 3-Thi SO2 253 2-Thi 4-Pyr SO2 254 2-Thi 2-Np SO2 255 2-Thi 1-Np SO2 256 2-Thi 3-Pyr SO 257 2-Thi 2-Pyr SO2 258 2-Thi 2-Quin SO2 259 2-Thi PhC≡C- SO2 260 2-Thi PhCH=CH- SO2 261 2-Thi 3-Thi SO2 262 4-Pyr 2-Np SO2 263 4-Pyr 1-Np SO2 264 4-Pyr 3-Pyr SO2 265 4-Pyr 2-Pyr SO2 266 4-Pyr 2-Quin SO2 267 4-Pyr PhC≡C- SO2 268 4-Pyr PhCH=CH- SO 269 4-Pyr 3-Thi SO2 270 2-Np 1-Np SO2 271 2-Np 3-Pyr SO2 272 2-Np 2-Pyr SO2 273 2-Np 2-Quin SO2 274 2-Np PhC≡C- SO2 275 2-Np PhCH=CH- SO2 276 2-Np 3-Thi SO2 277 1-Np 3-Pyr SO2 278 1-Np 2-Pyr SO2 279 1-Np 2-Quin SO2 280 1-Np PhC≡C- SO2 281 1-Np PhCH=CH- SO 282 1-Np 3-Thi SO2 283 3-Pyr 2-Pyr SO2 284 3-Pyr 2-Quin SO2 285 3-Pyr PhC≡C- SO2 286 3-Pyr PhCH=CH- SO2 287 3-Pyr 3-Thi SO2 288 2-Pyr 2-Quin SO2 289 3-Pyr PhC≡C- SO2 290 2-Pyr PhCH=CH- SO2 291 3-Pyr 3-Thi SO2 292 2-Quin PhC≡C- SO2 293 2-Quin PhCH=CH- SO2 294 2-Quin 3-Thi SO2 295 PhC ≡C- PhCH=CH- SO2 296 PhC ≡C- 3-Thi SO2 297 PhCH=CH- 3-Thi SO2 298 Ph Ph CH2 299 4-CH3OPh 4-CH3OPh CH2 300 4-ClPh 4-ClPh CH2 301 2-Thi 2-Thi CH2 302 4-Pyr 4-Pyr CH2 303 2-Np 2-Np CH2 304 1-Np 1-Np CH2 305 3-Pyr 3-Pyr CH2 306 2-Pyr 2-Pyr CH2 307 2-Quin 2-Quin CH2 308 PhC ≡C- PhC≡C- CH2 309 PhCH=CH- PhCH=CH- CH2 310 3-Thi 3-Thi CH2 311 3,4-diCH3OPh 3,4-diCH3OPh CH2 312 3,4,5-TriCH3OPh 3,4,5-TriCH3OPh CH2 313 Ph 4-CH3OPh CH2 314 Ph 4-ClPh CH2 315 Ph 2-Thi CH2 316 Ph 4-Pyr CH2 317 Ph 2-Np CH2 318 Ph 1-Np CH2 319 Ph 3-Pyr CH2 320 Ph 2-Pyr CH2 321 Ph 2-Quin CH2 322 Ph PhC≡C- CH2 323 Ph PhCH=CH- CH2 324 Ph 3-Thi CH2 325 Ph 3,4-diCH3OPh CH2 326 Ph 3,4,5-TriCH3OPh CH2 327 4-CH3OPh 4-ClPh CH2 328 2-CH3OPh 2-Thi CH2 329 3-CH3OPh 4-Pyr CH2 330 4-CH3OPh 2-Np CH2 331 4-CH3OPh 1-Np CH2 332 4-CH3OPh 3-Pyr CH2 333 4-CH3OPh 2-Pyr CH2 334 4-CH3OPh 2-Quin CH2 335 4-CH3OPh PhC≡C- CH2 336 4-CH3OPh PhCH=CH- CH2 337 4-CH3OPh 3-Thi CH2 338 4-CH3OPh 3,4-diCH3OPh CH2 339 4-CH3OPh 3,4,5-TriCH3OPh CH2 340 4-ClPh 2-Thi CH2 341 4-ClPh 4-Pyr CH2 342 3-ClPh 2-Np CH2 343 3-ClPh 1-Np CH2 344 2-ClPh 3-Pyr CH2 345 3-ClPh 2-Pyr CH2 346 4-ClPh 2-Quin CH2 347 4-ClPh PhC≡C- CH2 348 4-ClPh PhCH=CH- CH2 349 4-ClPh 3-Thi CH2 350 4-ClPh 3,4-diCH3OPh CH2 351 4-ClPh 3,4,5-TriCH3OPh CH2 352 2-Thi 4-Pyr CH2 353 2-Thi 2-Np CH2 354 2-Thi 1-Np CH2 355 2-Thi 3-Pyr CH2 356 2-Thi 2-Pyr CH2 357 2-Thi 2-Quin CH2 358 2-Thi PhC≡C- CH2 359 2-Thi PhCH=CH- CH2 360 2-Thi 3-Thi CH2 361 2-Thi 3,4-diCH3OPh CH2 362 2-Thi 3,4,5-TriCH3OPh CH2 363 4-Pyr 2-Np CH2 364 4-Pyr 1-Np CH2 365 4-Pyr 3-Pyr CH2 366 4-Pyr 2-Pyr CH2 367 4-Pyr 2-Quin CH2 368 4-Pyr PhC≡C- CH2 369 4-Pyr PhCH=CH- CH2 370 4-Pyr 3-Thi CH2 371 4-Pyr 3,4-diCH3OPh CH2 372 4-Pyr 3,4,5-TriCH3OPh CH2 373 2-Np 1-Np CH2 374 2-Np 3-Pyr CH2 375 2-Np 2-Pyr CH2 376 2-Np 2-Quin CH2 377 2-Np PhC≡C- CH2 378 2-Np PhCH=CH- CH2 379 2-Np 3-Thi CH2 380 2-Np 3,4-diCH3OPh CH2 381 2-Np 3,4,5-TriCH3OPh CH2 382 1-Np 3-Pyr CH2 383 1-Np 2-Pyr CH2 384 1-Np 2-Quin CH2 385 1-Np PhC≡C- CH2 386 1-Np PhCH=CH- CH2 387 1-Np 3-Thi CH2 388 1-Np 3,4-diCH3OPh CH2 389 1-Np 3,4,5-TriCH3OPh CH2 390 3-Pyr 2-Pyr CH2 391 3-Pyr 2-Quin CH2 392 3-Pyr PhC≡C- CH2 393 3-Pyr PhCH=CH- CH2 394 3-Pyr 3-Thi CH2 395 3-Pyr 3,4-diCH3OPh CH2 396 3-Pyr 3,4,5-TriCH3OPh CH2 397 2-Pyr 2-Quin CH2 398 3-Pyr PhC≡C- CH2 399 2-Pyr PhCH=CH- CH2 400 3-Pyr 3-Thi CH2 401 2-Quin PhC≡C- CH2 402 2-Quin PhCH=CH- CH2 403 2-Quin 3-Thi CH2 404 2-Quin 3,4-diCH3OPh CH2 405 2-Quin 3,4,5-TriCH3OPh CH2 406 PhC ≡C- PhCH=CH- CH2 407 PhC ≡C- 3-Thi CH2 408 PhC ≡C- 3,4-diCH3OPh CH2 409 PhC ≡C- 3,4,5-TriCH3OPh CH2 410 PhCH=CH- 3-Thi CH2 411 3-CH3OPh 3-CH3OPh C=O 412 3-CH3OPh 4-CH3OPh C=O 413 2-CH3OPh 2-CH3OPh C=O 414 2-CH3OPh 3-CH3OPh C=O 415 2-CH3OPh 4-CH3OPh C=O 416 2-ClPh 2-ClPh C=O 417 2-ClPh 3-ClPh C=O 418 2-ClPh 4-ClPh C=O 419 3-ClPh 3-ClPh C=O 420 3-ClPh 4-ClPh C=O 421 2-CH3Ph 2-CH3Ph C=O 422 2-CH3Ph 3-CH3Ph C=O 423 2-CH3Ph 4-CH3Ph C=O 424 3-CH3Ph 3-CH3Ph C=O 425 3-CH3Ph 4-CH3Ph C=O 426 3-CF3Ph 3-CF3Ph C=O 427 3-CF3CH2Ph 3-CF3CH2Ph C=O 428 2-PrOPh 2-PrOPh C=O 429 2-PrOPh 3-PrOPh C=O 430 2-PrOPh 4-PrOPh C=O 431 3-PrOPh 3-PrOPh C=O 432 3-PrOPh 4-PrOPh C=O 433 4-PrOPh 4-PrOPh C=O 434 3-s-BuOPh 3-s-BuOPh C=O 435 4-s-BuOPh 4-s-BuOPh C=O 436 3-i-BuOPh 3-i-BuOPh C=O 437 4-i-BuOPh 4-i-BuOPh C=O 438 2-EtPh 2-EtPh C=O 439 2-EtPh 3-EtPh C=O 440 2-EtPh 4-EtPh C=O 441 3-EtPh 3-EtPh C=O 442 3-EtPh 4-EtPh C=O 443 4-EtPh 4-EtPh C=O 444 2-PrPh 2-PrPh C=O 445 2-PrPh 3-PrPh C=O 446 2-PrPh 4-PrPh C=O 447 3-PrPh 3-PrPh C=O 448 3-PrPh 4-PrPh C=O 449 4-PrPh 4-PrPh C=O 450 3-i-BuPh 3-i-BuPh C=O 451 3-i-BuPh 4-i-BuPh C=O 452 2-ClPh Ph C=O 453 2-ClPh 3-CH3OPh C=O 454 2-ClPh 4-CH3OPh C=O 455 2-ClPh 3-PrOPh C=O 456 2-ClPh 4-PrOPh C=O 457 2-ClPh 3-BuOPh C=O 458 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3,4-di-PrO-Ph CH2 697 3-CF3Ph 3,4-di-BuO-Ph C=O 698 3-CH3Ph 3-CH3Ph C=S 699 3-CH3Ph 3-CH3Ph CH2 700 3-CH3Ph 3-BuPh C=O 701 3-CH3Ph 4-BuPh C=O 702 3-CH3Ph 3-EtOPh C=O 703 3-CH3Ph 4-EtOPh C=O 704 3-CH3Ph 3-BuOPh C=O 705 3-CH3Ph 3-C5H11OPh C=O 706 3-CH3Ph 3-C6H13OPh C=O 707 3-CH3Ph 4-BuOPh C=O 708 3-CH3Ph 4-C5H11OPh C=O 709 3-CH3Ph 4-C6H13OPh C=O 710 3-CH3Ph 3-CH3O-4-PrO-Ph C=O 711 3-CH3Ph 3-CH3O-4-PrO-Ph C=S 712 3-CH3Ph 3-CH3O-4-PrO-Ph CH2 713 3-CH3Ph 3-CH3O-4-EtO-Ph C=O 714 3-CH3Ph 3-CH3O-4-BuO-Ph C=O 715 3-CH3Ph 3-CH3O-4-C5H11O-Ph C=O 716 3-CH3Ph 3-CH3O-4-C6H13O-Ph C=O 717 3-CH3Ph 3-EtO-4-CH3O-Ph C=O 718 3-CH3Ph 3-PrO-4-CH3O-Ph C=O 719 3-CH3Ph 3-BuO-4-CH3O-Ph C=O 720 3-CH3Ph 3-C5H11O-4-CH3O-Ph C=O 721 3-CH3Ph 3-C6H13O-4-CH3O-Ph C=O 722 3-CH3Ph 3,4-di-CH3O-Ph C=S 723 3-CH3Ph 3,4-di-CH3O-Ph CH2 724 3-CH3Ph 3,4-di-EtO-Ph C=O 725 3-CH3Ph 3,4-di-PrO-Ph C=O 726 3-CH3Ph 3,4-di-BuO-Ph C=O 727 3,4-メチレンジオキシ-Ph Ph C=O 728 3,4-メチレンジオキシ-Ph 3-ClPh C=O 729 3,4-メチレンジオキシ-Ph 3,4-diClPh C=O 730 3,4-メチレンジオキシ-Ph 3-CH3Ph C=O 731 3,4-メチレンジオキシ-Ph 3-CF3Ph C=O 732 3-ClPh 3-EtOPh C=O 733 3-ClPh 4-EtOPh C=O 734 3-ClPh 3-BuOPh C=O 735 3-ClPh 3-C5H11OPh C=O 736 3-ClPh 3-C6H13OPh C=O 737 3-ClPh 4-BuOPh C=O 738 3-ClPh 4-C5H11OPh C=O 739 3-ClPh 4-C6H13OPh C=O 740 3-ClPh 3-CH3O-4-PrO-Ph C=O 741 3-ClPh 3-CH3O-4-PrO-Ph C=S 742 3-ClPh 3-CH3O-4-PrO-Ph CH2 743 3-ClPh 3-CH3O-4-EtO-Ph C=O 744 3-ClPh 3-CH3O-4-C5H11O-Ph C=O 745 3-ClPh 3-CH3O-4-C6H13O-Ph C=O 746 3-ClPh 3-EtO-4-CH3O-Ph C=O 747 3-ClPh 3-BuO-4-CH3O-Ph C=O 748 3-ClPh 3-C5H11O-4-CH3O-Ph C=O 749 3-ClPh 3-C6H13O-4-CH3O-Ph C=O 750 3-ClPh 3,4-di-CH3O-Ph C=S 751 3-ClPh 3,4-di-CH3O-Ph CH2 752 3-ClPh 3,4-di-EtO-Ph C=O 753 3-ClPh 3,4-di-PrO-Ph C=S 754 3-ClPh 3,4-di-PrO-Ph CH2 755 3-ClPh 3,4-di-BuO-Ph C=O 756 3-ClPh 3-BuPh C=O 757 3-ClPh 4-BuPh C=O 758 1-Np 3-ClPh C=O 759 2-Np 3-ClPh C=O 760 1-Np 3,4-diClPh C=O 761 2-Np 3,4-diClPh C=O 762 1-Np 3-CF3Ph C=O 763 2-Np 3-CF3Ph C=O 764 3-BrPh 3-BrPh C=O 765 3-BrPh 3-CH3OPh C=O 766 3-BrPh 3-EtOPh C=O 767 3-BrPh 3-PrOPh C=O 768 3-BrPh 3-BuOPh C=O 769 3-BrPh 3-C5H11OPh C=O 770 3-BrPh 3-C6H13OPh C=O 771 3-BrPh 4-CH3OPh C=O 772 3-BrPh 4-EtOPh C=O 773 3-BrPh 4-PrOPh C=O 774 3-BrPh 4-BuOPh C=O 775 3-BrPh 4-C5H11OPh C=O 776 3-BrPh 4-C6H13OPh C=O 777 3-BrPh 3-CH3O-4-EtO-Ph C=O 778 3-BrPh 3-CH3O-4-PrO-Ph C=O 779 3-BrPh 3-CH3O-4-BuO-Ph C=O 780 3-BrPh 3-EtO-4-CH3O-Ph C=O 781 3-BrPh 3-PrO-4-CH3O-Ph C=O 782 3-BrPh 3-BuO-4-CH3O-Ph C=O 783 3-BrPh 3,4-di-EtO-Ph C=O 784 3-BrPh 3,4-di-PrO-Ph C=O 785 3-BrPh 3-CH3Ph C=O 786 3-BrPh 3-Et-Ph C=O 787 3-BrPh 4-CH3Ph C=O 788 3-BrPh 4-EtPh C=O 789 3-BrPh 1-Np C=O 790 3-BrPh 2-Np C=O 791 3,5-diClPh 3-CH3OPh C=O 792 3,5-diClPh 3-PrOPh C=O 793 3,5-diClPh 4-CH3OPh C=O 794 3,5-diClPh 4-PrOPh C=O 795 3,5-diClPh 3-EtPh C=O 796 3,5-diClPh 4-EtPh C=O 797 3,5-diClPh 3-PrPh C=O 798 3,5-diClPh 4-PrPh C=O 799 3,5-diClPh 4-EtOPh C=O 800 3,5-diClPh 3,4-diCH3O-Ph C=O 801 2,3-diClPh 4-EtOPh C=O 802 2,5-diClPh 3-CH3OPh C=O 803 2,5-diClPh 4-CH3OPh C=O 804 2,5-diClPh 3-EtOPh C=O 805 2,5-diClPh 4-EtOPh C=O 806 2,5-diClPh 3-PrOPh C=O 807 2,5-diClPh 4-PrOPh C=O 808 2,5-diClPh 4-CH3Ph C=O 809 2,5-diClPh 4-EtPh C=O 810 2,5-diClPh 4-PrPh C=O 811 2,5-diClPh 3,4-diCH3O-Ph C=O 812 2,6-diClPh 3-CH3OPh C=O 813 2,6-diClPh 4-CH3OPh C=O 814 2,6-diClPh 3-EtOPh C=O 815 2,6-diClPh 4-EtOPh C=O 816 2,6-diClPh 3-PrOPh C=O 817 2,6-diClPh 4-PrOPh C=O 818 2,6-diClPh 3,4-diCH3O-Ph C=O 819 2,6-diClPh 4-CH3Ph C=O 820 2,6-diClPh 4-EtPh C=O 821 2,6-diClPh 4-PrPh C=O 822 2,4-diClPh 3-CH3OPh C=O 823 2,4-diClPh 4-CH3OPh C=O 824 2,4-diClPh 3-EtOPh C=O 825 2,4-diClPh 4-EtOPh C=O 826 2,4-diClPh 3-PrOPh C=O 827 2,4-diClPh 4-PrOPh C=O 828 2,4-diClPh 3,4-diCH3O-Ph C=O 829 2,4-diClPh 4-CH3Ph C=O 830 2,4-diClPh 4-EtPh C=O 831 2,4-diClPh 4-PrPh C=O 832 3,5-diCH3Ph 4-CH3OPh C=O 833 3,5-diCH3Ph 4-EtOPh C=O 834 3,5-diCH3Ph 4-PrOPh C=O 835 3,5-diCH3Ph 3,4-diCH3O-Ph C=O 836 3,5-diCH3Ph 4-CH3Ph C=O 837 3,5-diCH3Ph 4-EtPh C=O 838 3,5-diCH3Ph 4-PrPh C=O 839 3,5-diCH3Ph 3-ClPh C=O 840 3,5-diCH3Ph 4-ClPh C=O 841 3,5-diCH3Ph 3-FPh C=O 842 3,5-diCH3Ph 4-FPh C=O 843 3,5-diCH3Ph 3-BrPh C=O 844 3,5-diCH3Ph 4-BrPh C=O 845 3,5-diCF3Ph 4-CH3OPh C=O 846 3,5-diCF3Ph 4-EtOPh C=O 847 3,5-diCF3Ph 4-PrOPh C=O 848 3,5-diCF3Ph 3,4-diCH3O-Ph C=O 849 3,5-diCF3Ph 4-CH3Ph C=O 850 3,5-diCF3Ph 4-EtPh C=O 851 3,5-diCF3Ph 4-PrPh C=O 852 3,5-diCF3Ph 3-ClPh C=O 853 3,5-diCF3Ph 4-ClPh C=O 854 3,5-diCF3Ph 3-FPh C=O 855 3,5-diCF3Ph 4-FPh C=O 856 3,5-diCF3Ph 3-BrPh C=O 857 3,5-diCF3Ph 4-BrPh C=O 858 3,5-diFPh 4-CH3OPh C=O 859 3,5-diFPh 4-EtOPh C=O 860 3,5-diFPh 4-PrOPh C=O 861 3,5-diFPh 4-CH3Ph C=O 862 3,5-diFPh 4-EtPh C=O 863 3,5-diFPh 4-PrPh C=O 864 3,5-diFPh 3-ClPh C=O 865 3,5-diFPh 4-ClPh C=O 866 3-Cl-5-F-Ph 4-CH3OPh C=O 867 3-Cl-5-F-Ph 4-EtOPh C=O 868 3-Cl-5-F-Ph 4-EtPh C=O 869 3-Cl-5-F-Ph 4-PrPh C=O 870 3,5-diBrPh 4-CH3OPh C=O 871 3-FPh 4-EtPh C=O 872 3-FPh 4-EtOPh C=O 873 3-CN-Ph 4-CH3OPh C=O 874 3-CN-Ph 4-EtOPh C=O 875 3-CN-Ph 4-EtPh C=O 876 3-CN-Ph 4-PrPh C=O 877 3-Cl-5-CH3Ph 4-CH3OPh C=O 878 3-Cl-5-CH3Ph 4-EtOPh C=O 879 3-Cl-5-CH3Ph 4-EtPh C=O 880 3-Cl-5-CH3Ph 4-PrPh C=O ────────────────────────────────────第2表
【0033】
【化6】
【0034】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 化合物番号 R1 R2 R4 ──────────────────────────────────── 2 -1 3-ClPh 3-ClPh 3,4-diCH3OPh 2 -2 4-ClPh 4-ClPh 3,4-diCH3OPh 2 -3 3-ClPh 2,3-diClPh 3,4-diCH3OPh 2 -4 3-ClPh 3,4-diClPh 3,4-diCH3OPh 2 -5 4-ClPh 2,3-diClPh 3,4-diCH3OPh 2 -6 3-ClPh 3-CH3OPh 3,4-diCH3OPh 2 -7 3-ClPh 4-CH3OPh 3,4-diCH3OPh 2 -8 3-ClPh 3,4-diCH3OPh 3,4-diCH3OPh 2 -9 3-ClPh 3-CH3O-3-PrOPh 3,4-diCH3OPh 2-10 2,3-diClPh 3-CH3OPh 3,4-diCH3OPh 2-11 2,3-diClPh 4-CH3OPh 3,4-diCH3OPh 2-12 2,3-diClPh 3-CH3Ph 3,4-diCH3OPh 2-13 2,3-diClPh 4-CH3Ph 3,4-diCH3OPh 2-14 3,4-diClPh 3-CH3OPh 3,4-diCH3OPh 2-15 3,4-diClPh 4-CH3OPh 3,4-diCH3OPh 2-16 3,4-diClPh 4-PrOPh 3,4-diCH3OPh 2-17 3,4-diClPh 4-i-BuOPh 3,4-diCH3OPh 2-18 3,4-diClPh 3-CH3Ph 3,4-diCH3OPh 2-19 3,4-diClPh 4-CH3Ph 3,4-diCH3OPh 2-20 3,4-diClPh 4-i-BuPh 3,4-diCH3OPh 2-21 3-CH3Ph 3-CH3Ph 3,4-diCH3OPh 2-22 3-CH3Ph 4-CH3Ph 3,4-diCH3OPh 2-23 3-CH3Ph 4-CH3OPh 3,4-diCH3OPh 2-24 3-CH3Ph 3-PrOPh 3,4-diCH3OPh 2-25 3-CH3Ph 4-PrOPh 3,4-diCH3OPh 2-26 3-CH3Ph 3-i-BuOPh 3,4-diCH3OPh 2-27 3-CH3Ph 4-i-BuOPh 3,4-diCH3OPh 2-28 3-CH3Ph 3,4-diCH3Ph 3,4-diCH3OPh 2-29 3-CH3Ph 3,4-diCH3OPh 3,4-diCH3OPh 2-30 3-CH3Ph 3,4-diPrOPh 3,4-diCH3OPh 2-31 3-CH3Ph 3-CH3O-4-PrOPh 3,4-diCH3OPh 2-32 3-CF3Ph 3-ClPh 3,4-diCH3OPh 2-33 3-CF3Ph 4-ClPh 3,4-diCH3OPh 2-34 3-CF3Ph 3-CH3OPh 3,4-diCH3OPh 2-35 3-CF3Ph 4-CH3OPh 3,4-diCH3OPh 2-36 3-CF3Ph 3-PrOPh 3,4-diCH3OPh 2-37 3-CF3Ph 4-PrOPh 3,4-diCH3OPh 2-38 3-CF3Ph 3-i-BuOPh 3,4-diCH3OPh 2-39 3-CF3Ph 4-i-BuOPh 3,4-diCH3OPh 2-40 3-CF3Ph 3,4-diCH3OPh 3,4-diCH3OPh 2-41 3-ClPh 3-ClPh 3-CH3OPh 2-42 3-ClPh 4-ClPh 3-CH3OPh 2-43 3-ClPh 3-CH3OPh 3-CH3OPh 2-44 3-ClPh 4-CH3OPh 3-CH3OPh 2-45 3-ClPh 3,4-diCH3OPh 3-CH3OPh 2-46 3,4-diClPh 4-CH3OPh 3-CH3OPh 2-47 3,4-diClPh 4-PrOPh 3-CH3OPh 2-48 3,4-diClPh 4-i-BuOPh 3-CH3OPh 2-49 3-CH3Ph 3-CH3Ph 3-CH3OPh 2-50 3-CH3Ph 4-CH3OPh 3-CH3OPh 2-51 3-CH3Ph 4-PrOPh 3-CH3OPh 2-52 3-CH3Ph 4-i-BuOPh 3-CH3OPh 2-53 3-CH3Ph 3,4-diCH3OPh 3-CH3OPh 2-54 3-CH3Ph 3,4-diClPh 3-CH3OPh 2-55 3-CH3Ph 3,4-diCH3Ph 3-CH3OPh 2-56 3-CF3Ph 4-CH3OPh 3-CH3OPh 2-57 3-CF3Ph 4-PrOPh 3-CH3OPh 2-58 3-CF3Ph 4-i-BuOPh 3-CH3OPh 2-59 3-CF3Ph 3,4-diCH3OPh 3-CH3OPh 2-60 3-CF3Ph 3,4-diClPh 3-CH3OPh 2-61 3-CF3Ph 3,4-diCH3Ph 3-CH3OPh 2-62 3-ClPh 3-ClPh 4-CH3OPh 2-63 3-ClPh 4-ClPh 4-CH3OPh 2-64 3-ClPh 3-CH3OPh 4-CH3OPh 2-65 3-ClPh 4-CH3OPh 4-CH3OPh 2-66 3-ClPh 3,4-diCH3OPh 4-CH3OPh 2-67 3,4-diClPh 4-CH3OPh 4-CH3OPh 2-68 3,4-diClPh 4-PrOPh 4-CH3OPh 2-69 3,4-diClPh 4-i-BuOPh 4-CH3OPh 2-70 3-CH3Ph 3-CH3Ph 4-CH3OPh 2-71 3-CH3Ph 4-CH3OPh 4-CH3OPh 2-72 3-CH3Ph 4-PrOPh 4-CH3OPh 2-73 3-CH3Ph 4-i-BuOPh 4-CH3OPh 2-74 3-CH3Ph 3,4-diCH3OPh 4-CH3OPh 2-75 3-CH3Ph 3,4-diClPh 4-CH3OPh 2-76 3-CH3Ph 3,4-diCH3Ph 4-CH3OPh 2-77 3-CF3Ph 4-CH3OPh 4-CH3OPh 2-78 3-CF3Ph 4-PrOPh 4-CH3OPh 2-79 3-CF3Ph 4-i-BuOPh 4-CH3OPh 2-80 3-CF3Ph 3,4-diCH3OPh 4-CH3OPh 2-81 3-CF3Ph 3,4-diClPh 4-CH3OPh 2-82 3-CF3Ph 3,4-diCH3Ph 4-CH3OPh 2-83 Ph 3,4-di-CH3O-Ph 3,4-di-CH3O-Ph 2-84 Ph 3,4-di-CH3O-Ph 3-CH3O-Ph 2-85 Ph 3,4-di-CH3O-Ph 4-CH3O-Ph 2-86 Ph 3,4-di-PrO-Ph 3,4-di-CH3O-Ph 2-87 Ph 3,4-di-PrO-Ph 3-CH3O-Ph 2-88 Ph 3,4-di-PrO-Ph 4-CH3O-Ph 2-89 Ph 3-CH3O-4-PrO-Ph 3,4-di-CH3O-Ph 2-90 Ph 3-CH3O-4-PrO-Ph 3-CH3O-Ph 2-91 Ph 3-CH3O-4-PrO-Ph 4-CH3O-Ph 2-92 3-Cl-Ph 3,4-di-PrO-Ph 3,4-di-CH3O-Ph 2-93 3-Cl-Ph 3,4-di-PrO-Ph 3-CH3O-Ph 2-94 3-Cl-Ph 3,4-di-PrO-Ph 4-CH3O-Ph 2-95 3-Cl-Ph 3-PrO-4-CH3O-Ph 3,4-di-CH3O-Ph 2-96 3-Cl-Ph 3-PrO-4-CH3O-Ph 3-CH3O-Ph 2-97 3-Cl-Ph 3-PrO-4-CH3O-Ph 4-CH3O-Ph 2-98 3-CH3Ph 3-PrO-4-CH3O-Ph 3,4-di-CH3O-Ph 2-99 3-CH3Ph 3-PrO-4-CH3O-Ph 3-CH3O-Ph 2-100 3-CH3Ph 3-PrO-4-CH3O-Ph 4-CH3O-Ph 2-101 3-CF3Ph 3-CH3O-4-PrO-Ph 3,4-di-CH3O-Ph 2-102 3-CF3Ph 3-CH3O-4-PrO-Ph 3-CH3O-Ph 2-103 3-CF3Ph 3-CH3O-4-PrO-Ph 4-CH3O-Ph 2-104 3-CF3Ph 3-PrO-4-CH3O-Ph 3,4-di-CH3O-Ph 2-105 3-CF3Ph 3-PrO-4-CH3O-Ph 3-CH3O-Ph 2-106 3-CF3Ph 3-PrO-4-CH3O-Ph 4-CH3O-Ph 2-107 3-CF3Ph 3,4-di-PrO-Ph 3,4-di-CH3O-Ph 2-108 3-CF3Ph 3,4-di-PrO-Ph 3-CH3O-Ph 2-109 3-CF3Ph 3,4-di-PrO-Ph 4-CH3O-Ph 2-110 3,4-diCH3OPh Ph 3,5-diCH3O-4-PrSPh 2-111 3,4-diCH3OPh Ph 4-CH3SPh 2-112 3-CH3O-4-PrOPh Ph 3-CH3S-4,5-diCH3OPh 2-113 3-CH3O-4-PrOPh 3-CH3Ph 3,4,5-triCH3Ph 2-114 3-CH3O-4-PrOPh 3-CH3Ph 3,4,5-triEtPh 2-115 3-CH3O-4-PrOPh 3-ClPh 3,4-diEtPh 2-116 3-CH3O-4-PrOPh 3-CF3Ph 4-EtPh 2-117 4-PrOPh 3,4-diClPh 4-ClPh 2-118 4-PrOPh 3-CH3Ph 3,4-diClPh 2-119 3-PrOPh 3-CF3Ph 3-ClPh 2-120 3-ClPh 3-ClPh 3-Cl-4-CH3Ph 2-121 3-CH3Ph 3-CH3Ph 3-CH3-4-ClPh 2-122 3-CH3Ph 3-CH3Ph Ph 2-123 3-CH3OPh Ph 2-CF3Ph 2-124 3-EtOPh Ph 3-CF3Ph 2-125 4-CH3OPh Ph 4-CF3Ph 2-126 4-EtOPh Ph 3,4,5-triCF3Ph 2-127 3,4-diCH3OPh Ph 2-CF3Ph 2-128 3,4-diEtOPh Ph 3-CF3Ph 2-129 3-CH3OPh 4-ClPh 4-CF3Ph 2-130 3-EtOPh 4-BrPh 3,4,5-triCF3Ph 2-131 4-CH3OPh 4-FPh 2-CF3Ph 2-132 4-EtOPh 4-ClPh 3-CF3Ph 2-133 3,4-diCH3OPh 4-FPh 4-CF3Ph 2-134 3,4-diEtOPh 4-BrPh 3,4,5-triCF3Ph 2-135 3-CH3OPh 4-CH3Ph 2-CF3Ph 2-136 3-EtOPh 4-CH3Ph 3-CF3Ph 2-137 4-CH3OPh 4-CH3Ph 4-CF3Ph 2-138 4-EtOPh 4-CH3Ph 3,4,5-triCF3Ph 2-139 3,4-diCH3OPh 4-CH3Ph 2-CF3Ph 2-140 3,4-diEtOPh 4-CH3Ph 3-CF3Ph 2-141 3-CH3OPh 4-CF3Ph 4-CF3Ph 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【0035】
【化7】
【0036】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 化合物番号 R1 R2 R4 ──────────────────────────────────── 3 -1 Ph 3,4-diCH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3 -2 3-ClPh 3,4-diCH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3 -3 3-CF3Ph 3,4-diCH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3 -4 3-CH3Ph 3,4-diCH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3 -5 4-CH3OPh 3,4-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 3 -6 4-CH3OPh 3,4-diCH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 3 -7 3-ClPh 3-ClPh 3,4,5-triCH3OPh 3 -8 3-CH3Ph 3-CH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 3 -9 3-ClPh 4-PrOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-10 3-ClPh 4-i-BuOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-11 3-CH3Ph 4-PrOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-12 3-CH3Ph 4-i-BuOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-13 3,4-diClPh 4-PrOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-14 3,4-diClPh 4-i-BuOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-15 3,4-diClPh 4-CH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 3-16 3,4-diClPh 4-i-BuPh 3,4,5-triCH3OPh 3-17 Ph 3,4-diCH3OPh 3,4-diCH3OPh 3-18 3-ClPh 3,4-diCH3OPh 3,4-diCH3OPh 3-19 3-CF3Ph 3,4-diCH3OPh 3,4-diCH3OPh 3-20 3-CH3Ph 3,4-diCH3OPh 3,4-diCH3OPh 3-21 4-CH3OPh 3,4-diClPh 3,4-diCH3OPh 3-22 4-CH3OPh 3,4-diCH3Ph 3,4-diCH3OPh 3-23 3-ClPh 3-ClPh 3,4-diCH3OPh 3-24 3-CH3Ph 3-CH3Ph 3,4-diCH3OPh 3-25 3-ClPh 4-PrOPh 3,4-diCH3OPh 3-26 3-ClPh 4-i-BuOPh 3,4-diCH3OPh 3-27 3-CH3Ph 4-PrOPh 3,4-diCH3OPh 3-28 3-CH3Ph 4-i-BuOPh 3,4-diCH3OPh 3-29 3,4-diClPh 4-PrOPh 3,4-diCH3OPh 3-30 3,4-diClPh 4-i-BuOPh 3,4-diCH3OPh 3-31 3,4-diClPh 4-CH3Ph 3,4-diCH3OPh 3-32 3,4-diClPh 4-i-BuPh 3,4-diCH3OPh 3-33 Ph 3,4-diCH3OPh 4-CH3OPh 3-34 3-ClPh 3,4-diCH3OPh 4-CH3OPh 3-35 3-CF3Ph 3,4-diCH3OPh 4-CH3OPh 3-36 3-CH3Ph 3,4-diCH3OPh 4-CH3OPh 3-37 4-CH3OPh 3,4-diClPh 4-CH3OPh 3-38 4-CH3OPh 3,4-diCH3Ph 4-CH3OPh 3-39 3-ClPh 3-ClPh 4-CH3OPh 3-40 3-CH3Ph 3-CH3Ph 4-CH3OPh 3-41 3-ClPh 4-PrOPh 4-CH3OPh 3-42 3-ClPh 4-i-BuOPh 4-CH3OPh 3-43 3-CH3Ph 4-PrOPh 4-CH3OPh 3-44 3-CH3Ph 4-i-BuOPh 4-CH3OPh 3-45 3,4-diClPh 4-PrOPh 4-CH3OPh 3-46 3,4-diClPh 4-i-BuOPh 4-CH3OPh 3-47 3,4-diClPh 4-CH3Ph 4-CH3OPh 3-48 3,4-diClPh 4-i-BuPh 4-CH3OPh 3-49 Ph 3-CH3O-4-PrOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-50 Ph 3,4-diPrOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-51 Ph 3-PrO-4-CH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3-52 3-ClPh 3-CH3O-4-PrOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-53 3-ClPh 3-PrO-4-CH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3-54 3-ClPh 3,4-diPrOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-55 3-ClPh 3-CH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3-56 3-CH3Ph 3-CH3O-4-PrOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-57 3-CH3Ph 3-PrO-4-CH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3-58 3-CH3Ph 3,4-diPrOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-59 3-CF3Ph 3-CH3O-4-PrOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-60 3-CF3Ph 3-PrO-4-CH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3-61 3-CF3Ph 3,4-diPrOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-62 3-BrPh 3-CH3O-4-PrOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-63 3-BrPh 3-PrO-4-CH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3-64 3-BrPh 3,4-diPrOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-65 3-BrPh 3-CH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3-66 3-BrPh 3-PrOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-67 3-BrPh 4-CH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3-68 3-BrPh 4-EtOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-69 3-BrPh 4-PrOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-70 3-BrPh 4-BuOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-71 3-CF3Ph 3-CH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3-72 3-CF3Ph 4-CH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3-73 3-CF3Ph 3-PrOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-74 3-CF3Ph 4-PrOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-75 3-F-Ph 3-CH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3-76 3-F-Ph 4-CH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3-77 3-F-Ph 3-PrOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-78 3-F-Ph 4-PrOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-79 3,5-diClPh 3-CH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3-80 3,5-diClPh 4-CH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3-81 3,5-diClPh 3-PrOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-82 3,5-diClPh 4-PrOPh 3,4,5-triCH3OPh 3-83 3-ClPh 4-CH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3-84 2,3-diClPh 4-CH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3-85 2,4-diClPh 4-CH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3-86 2,5-diClPh 4-CH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3-87 2,6-diClPh 4-CH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 3-88 3,6-diClPh 4-CH3OPh 3,4,5-triCH3OPh ──────────────────────────────────── 第4表
【0037】
【化8】
【0038】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 化合物番号 R1 R2 R4 p ──────────────────────────────────── 4-1 4-ClPh 4-ClPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-2 4-ClPh 4-ClPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-3 4-ClPh 3-ClPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-4 4-CH3OPh 4-CH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-5 4-CH3OPh 4-CH3OPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-6 4-CH3OPh 3-ClPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-7 4-CH3OPh 3-ClPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-8 4-CH3OPh 2,3-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-9 4-CH3OPh 2,3-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-10 4-CH3OPh 2,4-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-11 4-CH3OPh 2,4-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-12 4-CH3OPh 2,5-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-13 4-CH3OPh 2,5-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-14 4-CH3OPh 2,6-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-15 4-CH3OPh 2,6-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-16 4-CH3OPh 3,4-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-17 4-CH3OPh 3,4-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-18 4-CH3OPh 3,5-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-19 4-CH3OPh 3,5-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-20 4-CH3OPh 3-FPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-21 4-CH3OPh 3-FPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-22 4-CH3OPh 3,5-diFPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-23 4-CH3OPh 3,5-diFPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-24 4-CH3OPh 3-CNPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-25 4-CH3OPh 3-CNPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-26 4-CH3OPh 3-Cl-5-CH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 1 4-27 4-CH3OPh 3-Cl-5-CH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 2 4-28 4-CH3OPh 3-CF3Ph 3,4,5-triCH3OPh 1 4-29 4-CH3OPh 3-CF3Ph 3,4,5-triCH3OPh 2 4-30 4-EtOPh 3-ClPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-31 4-EtOPh 3-ClPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-32 4-EtOPh 2,3-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-33 4-EtOPh 2,3-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-34 4-EtOPh 2,4-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-35 4-EtOPh 2,4-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-36 4-EtOPh 2,5-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-37 4-EtOPh 2,5-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-38 4-EtOPh 2,6-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-39 4-EtOPh 2,6-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-40 4-EtOPh 3,4-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-41 4-EtOPh 3,4-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-42 4-EtOPh 3,5-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-43 4-EtOPh 3,5-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-44 4-EtOPh 3-FPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-45 4-EtOPh 3-FPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-46 4-EtOPh 3,5-diFPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-47 4-EtOPh 3,5-diFPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-48 4-EtOPh 3-CNPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-49 4-EtOPh 3-CNPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-50 4-EtOPh 3-Cl-5-CH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 1 4-51 4-EtOPh 3-Cl-5-CH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 2 4-52 4-EtOPh 3-CF3Ph 3,4,5-triCH3OPh 1 4-53 4-EtOPh 3-CF3Ph 3,4,5-triCH3OPh 2 4-54 4-CH3OPh 3-ClPh 3,4,5-triCH3OPh 3 4-55 4-CH3OPh 3,5-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 3 4-56 4-CH3OPh 3-FPh 3,4,5-triCH3OPh 3 4-57 4-CH3OPh 3,5-diFPh 3,4,5-triCH3OPh 3 4-58 4-CH3OPh 3-Cl-5-CH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 3 4-59 4-CH3OPh 3-CF3Ph 3,4,5-triCH3OPh 3 4-60 4-EtOPh 3-ClPh 3,4,5-triCH3OPh 3 4-61 4-EtOPh 3,5-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 3 4-62 4-EtOPh 2,5-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 3 4-63 4-EtOPh 3-FPh 3,4,5-triCH3OPh 3 4-64 4-EtOPh 3,5-diFPh 3,4,5-triCH3OPh 3 4-65 4-EtOPh 3-CNPh 3,4,5-triCH3OPh 3 4-66 4-EtOPh 3-Cl-5-CH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 3 4-67 4-EtOPh 3-CF3Ph 3,4,5-triCH3OPh 3 4-68 4-CH3OPh 3-CH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 1 4-69 4-CH3OPh 3-CH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 2 4-70 4-CH3OPh 3-CH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 3 4-71 4-CH3OPh 3,5-diCH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 1 4-72 4-CH3OPh 3,5-diCH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 2 4-73 4-CH3OPh 3,5-diCH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 3 4-74 4-EtOPh 3-CH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 1 4-75 4-EtOPh 3-CH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 2 4-76 4-EtOPh 3-CH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 3 4-77 4-EtOPh 3,5-diCH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 1 4-78 4-EtOPh 3,5-diCH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 2 4-79 4-EtOPh 3,5-diCH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 3 4-80 3,4-diCH3OPh 3-ClPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-81 3,4-diCH3OPh 3-ClPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-82 3,4-diCH3OPh 3-ClPh 3,4,5-triCH3OPh 3 4-83 3,4-diCH3OPh 3-FPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-84 3,4-diCH3OPh 3-FPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-85 3,4-diCH3OPh 3-FPh 3,4,5-triCH3OPh 3 4-86 3,4-diCH3OPh 3-CNPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-87 3,4-diCH3OPh 3-CNPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-88 3,4-diCH3OPh 3-CNPh 3,4,5-triCH3OPh 3 4-89 3,4-diCH3OPh 3-CF3 3,4,5-triCH3OPh 1 4-90 3,4-diCH3OPh 3-CF3 3,4,5-triCH3OPh 2 4-91 3,4-diCH3OPh 3-CF3 3,4,5-triCH3OPh 3 4-92 4-EtPh 3-ClPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-93 4-EtPh 3-ClPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-94 4-EtPh 3-ClPh 3,4,5-triCH3OPh 3 4-95 4-EtPh 3,5-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-96 4-EtPh 3,5-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-97 4-EtPh 3,5-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 3 4-98 4-EtPh 2,5-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-99 4-EtPh 2,5-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-100 4-EtPh 2,5-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 3 4-101 4-EtPh 3-FPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-102 4-EtPh 3-FPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-103 4-EtPh 3-FPh 3,4,5-triCH3OPh 3 4-104 4-EtPh 3,5-diFPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-105 4-EtPh 3,5-diFPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-106 4-EtPh 3,5-diFPh 3,4,5-triCH3OPh 3 4-107 4-EtPh 3-CNPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-108 4-EtPh 3-CNPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-109 4-EtPh 3-CNPh 3,4,5-triCH3OPh 3 4-110 4-EtPh 3-CF3Ph 3,4,5-triCH3OPh 1 4-111 4-EtPh 3-CF3Ph 3,4,5-triCH3OPh 2 4-112 4-EtPh 3-CF3Ph 3,4,5-triCH3OPh 3 4-113 4-EtPh 3-Cl-5-CH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 1 4-114 4-EtPh 3-Cl-5-CH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 2 4-115 4-EtPh 3-Cl-5-CH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 3 4-116 4-PrPh 3-ClPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-117 4-PrPh 3-ClPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-118 4-PrPh 3,5-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-119 4-PrPh 3,5-diClPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-120 4-PrPh 3-FPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-121 4-PrPh 3-FPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-122 4-PrPh 3,5-diFPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-123 4-PrPh 3,5-diFPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-124 4-PrPh 3-CNPh 3,4,5-triCH3OPh 1 4-125 4-PrPh 3-CNPh 3,4,5-triCH3OPh 2 4-126 4-PrPh 3-CF3Ph 3,4,5-triCH3OPh 1 4-127 4-PrPh 3-CF3Ph 3,4,5-triCH3OPh 2 4-128 4-PrPh 3-Cl-5-CH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 1 4-129 4-PrPh 3-Cl-5-CH3Ph 3,4,5-triCH3OPh 2 4-130 4-CH3OPh 3-ClPh 3-Pyr 1 4-131 4-CH3OPh 3-ClPh 3-Pyr 2 4-132 4-CH3OPh 3-ClPh 3-Pyr 3 4-133 4-CH3OPh 3-ClPh 3-(5-BrPyr) 1 4-134 4-CH3OPh 3-ClPh 3-(5-BrPyr) 2 4-135 4-CH3OPh 3-ClPh 3-(5-BrPyr) 3 4-136 4-CH3OPh 3-ClPh 3-(5-CH3OPyr) 1 4-137 4-CH3OPh 3-ClPh 3-(5-CH3OPyr) 2 4-138 4-CH3OPh 3-ClPh 3-(5-CH3OPyr) 3 4-139 4-CH3OPh 3-ClPh 3-(2-CH3SPyr) 1 4-140 4-CH3OPh 3-ClPh 3-(2-CH3SPyr) 2 4-141 4-CH3OPh 3-ClPh 3-(2-CH3SPyr) 3 4-142 4-CH3OPh 3-ClPh 3-(6-CH3Pyr) 1 4-143 4-CH3OPh 3-ClPh 3-(6-CH3Pyr) 2 4-144 4-CH3OPh 3-ClPh 3-(6-CH3Pyr) 3 4-145 4-CH3OPh 3,5-diClPh 3-Pyr 1 4-146 4-CH3OPh 3,5-diClPh 3-Pyr 2 4-147 4-CH3OPh 3,5-diClPh 3-Pyr 3 4-148 4-CH3OPh 3,5-diClPh 3-(5-BrPyr) 1 4-149 4-CH3OPh 3,5-diClPh 3-(5-BrPyr) 2 4-150 4-CH3OPh 3,5-diClPh 3-(5-BrPyr) 3 4-151 4-CH3OPh 3,5-diClPh 3-(5-CH3OPyr) 1 4-152 4-CH3OPh 3,5-diClPh 3-(5-CH3OPyr) 2 4-153 4-CH3OPh 3,5-diClPh 3-(5-CH3OPyr) 3 4-154 4-CH3OPh 3,5-diClPh 3-(2-CH3SPyr) 1 4-155 4-CH3OPh 3,5-diClPh 3-(2-CH3SPyr) 2 4-156 4-CH3OPh 3,5-diClPh 3-(2-CH3SPyr) 3 4-157 4-CH3OPh 3,5-diClPh 3-(6-CH3Pyr) 1 4-158 4-CH3OPh 3,5-diClPh 3-(6-CH3Pyr) 2 4-159 4-CH3OPh 3,5-diClPh 3-(6-CH3Pyr) 3 4-160 4-CH3OPh 3-FPh 3-Pyr 1 4-161 4-CH3OPh 3-FPh 3-Pyr 2 4-162 4-CH3OPh 3-FPh 3-Pyr 3 4-163 4-CH3OPh 3-FPh 3-(2-ClPyr) 1 4-164 4-CH3OPh 3-FPh 3-(2-ClPyr) 2 4-165 4-CH3OPh 3-FPh 3-(2-ClPyr) 3 4-166 4-CH3OPh 3-FPh 3-(5-BrPyr) 1 4-167 4-CH3OPh 3-FPh 3-(5-BrPyr) 2 4-168 4-CH3OPh 3-FPh 3-(5-BrPyr) 3 4-169 4-CH3OPh 3-FPh 3-(5-CH3OPyr) 1 4-170 4-CH3OPh 3-FPh 3-(5-CH3OPyr) 2 4-171 4-CH3OPh 3-FPh 3-(5-CH3OPyr) 3 4-172 4-CH3OPh 3-FPh 3-(6-CH3Pyr) 1 4-173 4-CH3OPh 3-FPh 3-(6-CH3Pyr) 2 4-174 4-CH3OPh 3-FPh 3-(6-CH3Pyr) 3 4-175 4-CH3OPh 3-FPh 3-(2-CH3SPyr) 1 4-176 4-CH3OPh 3-FPh 3-(2-CH3SPyr) 2 4-177 4-CH3OPh 3-FPh 3-(2-CH3SPyr) 3 4-178 4-CH3OPh 3,5-diFPh 3-Pyr 1 4-179 4-CH3OPh 3,5-diFPh 3-Pyr 2 4-180 4-CH3OPh 3,5-diFPh 3-Pyr 3 4-181 4-CH3OPh 3,5-diFPh 3-(2-ClPyr) 1 4-182 4-CH3OPh 3,5-diFPh 3-(2-ClPyr) 2 4-183 4-CH3OPh 3,5-diFPh 3-(2-ClPyr) 3 4-184 4-CH3OPh 3,5-diFPh 3-(5-BrPyr) 1 4-185 4-CH3OPh 3,5-diFPh 3-(5-BrPyr) 2 4-186 4-CH3OPh 3,5-diFPh 3-(5-BrPyr) 3 4-187 4-CH3OPh 3,5-diFPh 3-(5-CH3OPyr) 1 4-188 4-CH3OPh 3,5-diFPh 3-(5-CH3OPyr) 2 4-189 4-CH3OPh 3,5-diFPh 3-(5-CH3OPyr) 3 4-190 4-CH3OPh 3,5-diFPh 3-(2-CH3SPyr) 1 4-191 4-CH3OPh 3,5-diFPh 3-(2-CH3SPyr) 2 4-192 4-CH3OPh 3,5-diFPh 3-(2-CH3SPyr) 3 4-193 4-CH3OPh 3,5-diFPh 3-(6-CH3Pyr) 1 4-194 4-CH3OPh 3,5-diFPh 3-(6-CH3Pyr) 2 4-195 4-CH3OPh 3,5-diFPh 3-(6-CH3Pyr) 3 4-196 4-CH3OPh 3-CNPh 3-Pyr 1 4-197 4-CH3OPh 3-CNPh 3-Pyr 2 4-198 4-CH3OPh 3-CNPh 3-Pyr 3 4-199 4-CH3OPh 3-CNPh 3-(2-ClPyr) 1 4-200 4-CH3OPh 3-CNPh 3-(2-ClPyr) 2 4-201 4-CH3OPh 3-CNPh 3-(2-ClPyr) 3 4-202 4-CH3OPh 3-CNPh 3-(5-BrPyr) 1 4-203 4-CH3OPh 3-CNPh 3-(5-BrPyr) 2 4-204 4-CH3OPh 3-CNPh 3-(5-BrPyr) 3 4-205 4-CH3OPh 3-CNPh 3-(5-MeOPyr) 1 4-206 4-CH3OPh 3-CNPh 3-(5-MeOPyr) 2 4-207 4-CH3OPh 3-CNPh 3-(5-MeOPyr) 3 4-208 4-CH3OPh 3-CNPh 3-(2-CH3SPyr) 1 4-209 4-CH3OPh 3-CNPh 3-(2-CH3SPyr) 2 4-210 4-CH3OPh 3-CNPh 3-(2-CH3SPyr) 3 4-211 4-CH3OPh 3-CNPh 3-(6-CH3Pyr) 1 4-212 4-CH3OPh 3-CNPh 3-(6-CH3Pyr) 2 4-213 4-CH3OPh 3-CNPh 3-(6-CH3Pyr) 3 4-214 4-CH3OPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-Pyr 1 4-215 4-CH3OPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-Pyr 2 4-216 4-CH3OPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-Pyr 3 4-217 4-CH3OPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(2-ClPyr) 1 4-218 4-CH3OPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(2-ClPyr) 2 4-219 4-CH3OPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(2-ClPyr) 3 4-220 4-CH3OPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(5-BrPyr) 1 4-221 4-CH3OPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(5-BrPyr) 2 4-222 4-CH3OPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(5-BrPyr) 3 4-223 4-CH3OPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(5-CH3OPyr) 1 4-224 4-CH3OPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(5-CH3OPyr) 2 4-225 4-CH3OPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(5-CH3OPyr) 3 4-226 4-CH3OPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(2-CH3SPyr) 1 4-227 4-CH3OPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(2-CH3SPyr) 2 4-228 4-CH3OPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(2-CH3SPyr) 3 4-229 4-CH3OPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(6-CH3Pyr) 1 4-230 4-CH3OPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(6-CH3Pyr) 2 4-231 4-CH3OPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(6-CH3Pyr) 3 4-232 4-EtOPh 3-ClPh 3-Pyr 1 4-233 4-EtOPh 3-ClPh 3-Pyr 2 4-234 4-EtOPh 3-ClPh 3-Pyr 3 4-235 4-EtOPh 3-ClPh 3-(2-ClPyr) 1 4-236 4-EtOPh 3-ClPh 3-(2-ClPyr) 2 4-237 4-EtOPh 3-ClPh 3-(2-ClPyr) 3 4-238 4-EtOPh 3-ClPh 3-(5-BrPyr) 1 4-239 4-EtOPh 3-ClPh 3-(5-BrPyr) 2 4-240 4-EtOPh 3-ClPh 3-(5-BrPyr) 3 4-241 4-EtOPh 3-ClPh 3-(5-CH3OPyr) 1 4-242 4-EtOPh 3-ClPh 3-(5-CH3OPyr) 2 4-243 4-EtOPh 3-ClPh 3-(5-CH3OPyr) 3 4-244 4-EtOPh 3-ClPh 3-(2-CH3SPyr) 1 4-245 4-EtOPh 3-ClPh 3-(2-CH3SPyr) 2 4-246 4-EtOPh 3-ClPh 3-(2-CH3SPyr) 3 4-247 4-EtOPh 3-ClPh 3-(6-CH3Pyr) 1 4-248 4-EtOPh 3-ClPh 3-(6-CH3Pyr) 2 4-249 4-EtOPh 3-ClPh 3-(6-CH3Pyr) 3 4-250 4-EtOPh 3,5-diClPh 3-Pyr 1 4-251 4-EtOPh 3,5-diClPh 3-Pyr 2 4-252 4-EtOPh 3,5-diClPh 3-Pyr 3 4-253 4-EtOPh 3,5-diClPh 3-(5-BrPyr) 1 4-254 4-EtOPh 3,5-diClPh 3-(5-BrPyr) 2 4-255 4-EtOPh 3,5-diClPh 3-(5-BrPyr) 3 4-256 4-EtOPh 3,5-diClPh 3-(5-CH3OPyr) 1 4-257 4-EtOPh 3,5-diClPh 3-(5-CH3OPyr) 2 4-258 4-EtOPh 3,5-diClPh 3-(5-CH3OPyr) 3 4-259 4-EtOPh 3,5-diClPh 3-(2-CH3SPyr) 1 4-260 4-EtOPh 3,5-diClPh 3-(2-CH3SPyr) 2 4-261 4-EtOPh 3,5-diClPh 3-(2-CH3SPyr) 3 4-262 4-EtOPh 3,5-diClPh 3-(6-CH3Pyr) 1 4-263 4-EtOPh 3,5-diClPh 3-(6-CH3Pyr) 2 4-264 4-EtOPh 3,5-diClPh 3-(6-CH3Pyr) 3 4-265 4-EtOPh 3-FPh 3-Pyr 1 4-266 4-EtOPh 3-FPh 3-Pyr 2 4-267 4-EtOPh 3-FPh 3-Pyr 3 4-268 4-EtOPh 3-FPh 3-(2-ClPyr) 1 4-269 4-EtOPh 3-FPh 3-(2-ClPyr) 2 4-270 4-EtOPh 3-FPh 3-(2-ClPyr) 3 4-271 4-EtOPh 3-FPh 3-(5-BrPyr) 1 4-272 4-EtOPh 3-FPh 3-(5-BrPyr) 2 4-273 4-EtOPh 3-FPh 3-(5-BrPyr) 3 4-274 4-EtOPh 3-FPh 3-(5-CH3OPyr) 1 4-275 4-EtOPh 3-FPh 3-(5-CH3OPyr) 2 4-276 4-EtOPh 3-FPh 3-(5-CH3OPyr) 3 4-277 4-EtOPh 3-FPh 3-(2-CH3SPh) 1 4-278 4-EtOPh 3-FPh 3-(2-CH3SPh) 2 4-279 4-EtOPh 3-FPh 3-(2-CH3SPh) 3 4-280 4-EtOPh 3-FPh 3-(6-CH3Pyr) 1 4-281 4-EtOPh 3-FPh 3-(6-CH3Pyr) 2 4-282 4-EtOPh 3-FPh 3-(6-CH3Pyr) 3 4-283 4-EtOPh 3-CNPh 3-Pyr 1 4-284 4-EtOPh 3-CNPh 3-Pyr 2 4-285 4-EtOPh 3-CNPh 3-Pyr 3 4-286 4-EtOPh 3-CNPh 3-(5-BrPyr) 1 4-287 4-EtOPh 3-CNPh 3-(5-BrPyr) 2 4-288 4-EtOPh 3-CNPh 3-(5-BrPyr) 3 4-289 4-EtOPh 3-CNPh 3-(5-CH3OPyr) 1 4-290 4-EtOPh 3-CNPh 3-(5-CH3OPyr) 2 4-291 4-EtOPh 3-CNPh 3-(5-CH3OPyr) 3 4-292 4-EtOPh 3-CNPh 3-(2-CH3SPyr) 1 4-293 4-EtOPh 3-CNPh 3-(2-CH3SPyr) 2 4-294 4-EtOPh 3-CNPh 3-(2-CH3SPyr) 3 4-295 4-EtOPh 3-CNPh 3-(6-CH3SPyr) 1 4-296 4-EtOPh 3-CNPh 3-(6-CH3SPyr) 2 4-297 4-EtOPh 3-CNPh 3-(6-CH3SPyr) 3 4-298 4-EtOPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-Pyr 1 4-299 4-EtOPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-Pyr 2 4-300 4-EtOPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-Pyr 3 4-301 4-EtOPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(2-ClPyr) 1 4-302 4-EtOPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(2-ClPyr) 2 4-303 4-EtOPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(2-ClPyr) 3 4-304 4-EtOPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(5-BrPyr) 1 4-305 4-EtOPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(5-BrPyr) 2 4-306 4-EtOPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(5-BrPyr) 3 4-306 4-EtOPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(5-BrPyr) 3 4-307 4-EtOPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(5-CH3OPh) 1 4-308 4-EtOPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(5-CH3OPh) 2 4-309 4-EtOPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(5-CH3OPh) 3 4-310 4-EtOPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(2-CH3SPh) 1 4-311 4-EtOPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(2-CH3SPh) 2 4-312 4-EtOPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(2-CH3SPh) 3 4-313 4-EtOPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(6-CH3Pyr) 1 4-314 4-EtOPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(6-CH3Pyr) 2 4-315 4-EtOPh 3-Cl-5-CH3Ph 3-(6-CH3Pyr) 3 4-316 4-EtOPh 3,5-diCH3Ph 3-Pyr 1 4-317 4-EtOPh 3,5-diCH3Ph 3-Pyr 2 4-318 4-EtOPh 3,5-diCH3Ph 3-Pyr 3 4-319 4-EtOPh 3,5-diCH3Ph 3-(5-BrPyr) 1 4-320 4-EtOPh 3,5-diCH3Ph 3-(5-BrPyr) 2 4-321 4-EtOPh 3,5-diCH3Ph 3-(5-BrPyr) 3 ──────────────────────────────────── 上記第1表に記載した例示化合物のうち、好適な化合物
としては、1,2,3,4,6,14,16,17,1
8,19,20,25,26,28,29,30,4
1,45,46,53,76,83,91,116,1
17,118,120,129,130,133,13
4,141,154,155,207,220,29
8,300,313,325,327,342,34
3,388,411,412,419,420,42
4,425,426,431,433,441,44
5,452,453,454,455,456,45
7,458,459,460,461,462,46
3,466,467,468,469,470,47
1,472,473,474,475,476,47
7,478,479,480,481,482,48
3,484,485,486,487,488,48
9,490,491,492,496,498,50
1,505,507,510,511,512,51
3,514,515,516,517,518,51
9,520,521,522,523,524,52
5,528,529,530,531,536,53
7,539,541,546,551,552,55
3,556,557,558,559,560,56
1,562,563,564,565,566,56
7,568,569,570,571,572,57
3,574,580,581,582,583,58
4,585,586,587,588,589,59
0,591,592,593,594,595,59
6,598,601,602,603,604,60
5,606,607,608,609,610,61
1,612,616,621,622,623,62
4,625,626,627,628,629,63
0,631,632,633,634,635,63
6,637,638,639,640,641,64
2,643,644,645,646,647,64
9,650,651,652,655,659,66
0,661,662,663,664,665,66
6,667,668,669,670,671,67
2,673,674,675,676,677,67
8,679,680,681,682,683,68
4,685,686,687,688,689,69
0,691,692,693,694,695,69
6,697,699,700,701,702,70
3,704,705,706,707,708,70
9,710,711,712,713,714,71
5,716,717,718,719,720,72
1,722,723,724,725,726,72
7,728,729,730,731,732,73
3,734,735,736,737,738,73
9,740,741,742,743,744,74
5,746,747,748,749,750,75
1,752,753,754,755,756,75
7,758,759,760,761,762,76
3,764,766,771,772,773,77
4,777,778,779,780,781,78
2,783,784,785,787,788,78
9,790,793,795,796,798,79
9,801,803,805,807,809,81
0,813,815,817,820,821,82
3,825,832,833,845,846,85
0,851,858,859,860,862,86
3,866,867,871,872,873,87
4,875,876,877,879及び880の化合
物を挙げることができる。
としては、1,2,3,4,6,14,16,17,1
8,19,20,25,26,28,29,30,4
1,45,46,53,76,83,91,116,1
17,118,120,129,130,133,13
4,141,154,155,207,220,29
8,300,313,325,327,342,34
3,388,411,412,419,420,42
4,425,426,431,433,441,44
5,452,453,454,455,456,45
7,458,459,460,461,462,46
3,466,467,468,469,470,47
1,472,473,474,475,476,47
7,478,479,480,481,482,48
3,484,485,486,487,488,48
9,490,491,492,496,498,50
1,505,507,510,511,512,51
3,514,515,516,517,518,51
9,520,521,522,523,524,52
5,528,529,530,531,536,53
7,539,541,546,551,552,55
3,556,557,558,559,560,56
1,562,563,564,565,566,56
7,568,569,570,571,572,57
3,574,580,581,582,583,58
4,585,586,587,588,589,59
0,591,592,593,594,595,59
6,598,601,602,603,604,60
5,606,607,608,609,610,61
1,612,616,621,622,623,62
4,625,626,627,628,629,63
0,631,632,633,634,635,63
6,637,638,639,640,641,64
2,643,644,645,646,647,64
9,650,651,652,655,659,66
0,661,662,663,664,665,66
6,667,668,669,670,671,67
2,673,674,675,676,677,67
8,679,680,681,682,683,68
4,685,686,687,688,689,69
0,691,692,693,694,695,69
6,697,699,700,701,702,70
3,704,705,706,707,708,70
9,710,711,712,713,714,71
5,716,717,718,719,720,72
1,722,723,724,725,726,72
7,728,729,730,731,732,73
3,734,735,736,737,738,73
9,740,741,742,743,744,74
5,746,747,748,749,750,75
1,752,753,754,755,756,75
7,758,759,760,761,762,76
3,764,766,771,772,773,77
4,777,778,779,780,781,78
2,783,784,785,787,788,78
9,790,793,795,796,798,79
9,801,803,805,807,809,81
0,813,815,817,820,821,82
3,825,832,833,845,846,85
0,851,858,859,860,862,86
3,866,867,871,872,873,87
4,875,876,877,879及び880の化合
物を挙げることができる。
【0039】上記第2表に記載した例示化合物のうち、
好適な化合物としては、1,7,8,9,15,16,
19,21,23,24,25,29,30,31,3
2,35,37,41,44,45,46,47,5
1,53,57,59,62,65,66,67,6
8,70,72,74,75,77,78,80,8
3,84,85,86,87,88,89,90,9
1,92,93,94,101,102,103,10
4,107,108,109,110,112,16
3,255,256,257,258,259,26
0,261,265,266,278,280,28
2,285,291,292,294,299,30
0,302,310,318,323,324,32
5,326,331,332,334,340,34
6,351,355,360,364,365,36
8,369,371,372,374,375,377
及び378の化合物を挙げることができる。
好適な化合物としては、1,7,8,9,15,16,
19,21,23,24,25,29,30,31,3
2,35,37,41,44,45,46,47,5
1,53,57,59,62,65,66,67,6
8,70,72,74,75,77,78,80,8
3,84,85,86,87,88,89,90,9
1,92,93,94,101,102,103,10
4,107,108,109,110,112,16
3,255,256,257,258,259,26
0,261,265,266,278,280,28
2,285,291,292,294,299,30
0,302,310,318,323,324,32
5,326,331,332,334,340,34
6,351,355,360,364,365,36
8,369,371,372,374,375,377
及び378の化合物を挙げることができる。
【0040】上記第3表に記載した例示化合物のうち、
好適な化合物としては、1,2,3,4,5,6,7,
8,9,11,13,18,19,23,25,29,
34,35,37,49,50,51,52,54,5
6,58,59,61,62,64,67及び68の化
合物を挙げることができる。
好適な化合物としては、1,2,3,4,5,6,7,
8,9,11,13,18,19,23,25,29,
34,35,37,49,50,51,52,54,5
6,58,59,61,62,64,67及び68の化
合物を挙げることができる。
【0041】上記第4表に記載した例示化合物のうち、
好適な化合物としては、1,2,4,5,7,8,1
0,12,13,14,16,18,19,20,2
1,22,24,25,26,27,28,30,3
2,36,37,38,42,43,44,45,4
6,48,49,50,51,63,65,83,8
6,101,102,107,118,121,12
4,130,131,134,145,148,16
0,166,167,169,178,184,19
4,202,205,214,220,223,23
2,238,241,250,253,265,26
6,271,274,283,286,289,29
8,304及び308の化合物を挙げることができる。
好適な化合物としては、1,2,4,5,7,8,1
0,12,13,14,16,18,19,20,2
1,22,24,25,26,27,28,30,3
2,36,37,38,42,43,44,45,4
6,48,49,50,51,63,65,83,8
6,101,102,107,118,121,12
4,130,131,134,145,148,16
0,166,167,169,178,184,19
4,202,205,214,220,223,23
2,238,241,250,253,265,26
6,271,274,283,286,289,29
8,304及び308の化合物を挙げることができる。
【0042】上記第1表に記載した例示化合物のうち、
更に好適な化合物としては、28,53,419,42
4,426,431,441,445,453,45
4,455,456,461,462,463,46
4,467,468,469,470,472,47
5,476,478,480,482,483,48
4,486,510,512,513,514,51
5,517,519,521,524,529,53
1,541,546,558,560,568,57
0,574,581,582,585,587,59
0,592,594,598,603,606,60
9,622,627,628,631,632,63
7,660,668,670,671,675,67
9,680,681,684,685,693,69
4,702,703,707,710,713,71
4,717,718,719,727,728,73
0,731,733,737,740,743,74
6,752,758,759,772,773,77
7,778,784,793,795,799,80
3,805,813,815,845,858,85
9,866,867,872,873,874,877
及び878の化合物を挙げることができる。
更に好適な化合物としては、28,53,419,42
4,426,431,441,445,453,45
4,455,456,461,462,463,46
4,467,468,469,470,472,47
5,476,478,480,482,483,48
4,486,510,512,513,514,51
5,517,519,521,524,529,53
1,541,546,558,560,568,57
0,574,581,582,585,587,59
0,592,594,598,603,606,60
9,622,627,628,631,632,63
7,660,668,670,671,675,67
9,680,681,684,685,693,69
4,702,703,707,710,713,71
4,717,718,719,727,728,73
0,731,733,737,740,743,74
6,752,758,759,772,773,77
7,778,784,793,795,799,80
3,805,813,815,845,858,85
9,866,867,872,873,874,877
及び878の化合物を挙げることができる。
【0043】上記第2表に記載した例示化合物のうち、
更に好適な化合物としては、255,256,260,
261,262,266,294,318,326,3
34,351及び360の化合物を挙げることができ
る。
更に好適な化合物としては、255,256,260,
261,262,266,294,318,326,3
34,351及び360の化合物を挙げることができ
る。
【0044】上記第3表に記載した例示化合物のうち、
更に好適な化合物としては、2,3,5,49,50,
52,54,56及び59の化合物を挙げることができ
る。上記第4表に記載した例示化合物のうち、更に好適
な化合物としては、12,18,20,21,24,2
5,26,27,36,42,44,45,48,13
0及び286の化合物を挙げることができる。
更に好適な化合物としては、2,3,5,49,50,
52,54,56及び59の化合物を挙げることができ
る。上記第4表に記載した例示化合物のうち、更に好適
な化合物としては、12,18,20,21,24,2
5,26,27,36,42,44,45,48,13
0及び286の化合物を挙げることができる。
【0045】上記第1表乃至第4表に記載した例示化合
物のうち、最も好適な化合物としては、第1表に記載し
た28,419,424,426,453,454,4
55,467,468,469,470,482,48
3,484,513,515,529,557,55
9,574,590,594,603,606,62
2,627,685,710,740,743,79
3,803,805,858,859,872,87
3,874,877及び878の化合物、第2表に記載
した256,262及び326の化合物、第4表に記載
した42,44及び48の化合物を挙げることができ
る。
物のうち、最も好適な化合物としては、第1表に記載し
た28,419,424,426,453,454,4
55,467,468,469,470,482,48
3,484,513,515,529,557,55
9,574,590,594,603,606,62
2,627,685,710,740,743,79
3,803,805,858,859,872,87
3,874,877及び878の化合物、第2表に記載
した256,262及び326の化合物、第4表に記載
した42,44及び48の化合物を挙げることができ
る。
【0046】本発明のN−(3,3−ジ置換アクリロイ
ル)ピペラジン誘導体は、以下に記載する方法によって
製造することができる。
ル)ピペラジン誘導体は、以下に記載する方法によって
製造することができる。
【0047】尚、分子内に、チオカルボニル基を有する
化合物を製造する場合には、通常、対応するチオカルボ
ニル基を有する化合物を、原料として使用して、以下の
反応により製造されるが、相当するカルボニル基を有す
る化合物を合成した後、例えば、ロ−ソン試薬のよう
な、カルボニル基をチオカルボニル基に変換させる試薬
を用い、常法に従って反応させることによっても製造す
ることができる。この際、分子内に2個のカルボニル基
を有する場合には、条件を選択することにより、2個又
は1個のカルボニル基を選択的にチオカルボニル基に変
換することができる。
化合物を製造する場合には、通常、対応するチオカルボ
ニル基を有する化合物を、原料として使用して、以下の
反応により製造されるが、相当するカルボニル基を有す
る化合物を合成した後、例えば、ロ−ソン試薬のよう
な、カルボニル基をチオカルボニル基に変換させる試薬
を用い、常法に従って反応させることによっても製造す
ることができる。この際、分子内に2個のカルボニル基
を有する場合には、条件を選択することにより、2個又
は1個のカルボニル基を選択的にチオカルボニル基に変
換することができる。
【0048】[A法]
【0049】
【化9】
【0050】上記式中、R1 、R2 、R3 、R4 、X及
びAは前記と同意義を示し、Bは、一般式
びAは前記と同意義を示し、Bは、一般式
【0051】
【化10】
【0052】を有する基(式中、R5 、m及びnは、前
記と同意義を示す。)を示し、Yは、求核性の脱離基を
示し、例えば、塩素、臭素、沃素のようなハロゲン原
子;アジド基又はメトキシカルボニルオキシ、エトキシ
カルボニルオキシのような低級アルコキシカルボニルオ
キシ基を示す。
記と同意義を示す。)を示し、Yは、求核性の脱離基を
示し、例えば、塩素、臭素、沃素のようなハロゲン原
子;アジド基又はメトキシカルボニルオキシ、エトキシ
カルボニルオキシのような低級アルコキシカルボニルオ
キシ基を示す。
【0053】[A法]は、R3 及びR5 が一緒になっ
て、一般式-(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を
示さない場合の本願発明化合物の製造法である。
て、一般式-(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を
示さない場合の本願発明化合物の製造法である。
【0054】第A−1工程は、カルボン酸誘導体(A
I)を、その活性化された誘導体(AII)に変換する
工程である。活性化は、常法に従って行なわれ、酸ハラ
イド化合物を製造する場合には、五塩化燐、三塩化燐の
ような塩化燐、チオニルクロリドのような硫酸誘導体を
使用して行なわれ、酸アジド化合物を製造する場合に
は、例えば、ジフェニルホスホリルアジド(DPPA)のよう
なアジド化剤と有機塩基を使用して行なわれ、低級アル
コキシカルボニルオキシ化合物を製造する場合には、ク
ロル炭酸エチルのようなハロゲノ炭酸低級アルキルと有
機塩基を使用して行なわれる。上記で使用される有機塩
基としては、通常の反応において塩基として使用される
ものであれば特に限定はないが、好適にはトリエチルア
ミン、ジイソプロピルエチルアミン、N-メチルモルホリ
ン、ピリジン、4-(N,N- ジメチルアミノ) ピリジン、N,
N-ジメチルアニリン、1,5-ジアザビシクロ[4.3.0] ノナ
-5- エン、1,4-ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン、1,8-
ジアザビシクロ[5.4.0] ウンデク-7- エン(DBU) のよう
な有機塩基類を挙げることができる。
I)を、その活性化された誘導体(AII)に変換する
工程である。活性化は、常法に従って行なわれ、酸ハラ
イド化合物を製造する場合には、五塩化燐、三塩化燐の
ような塩化燐、チオニルクロリドのような硫酸誘導体を
使用して行なわれ、酸アジド化合物を製造する場合に
は、例えば、ジフェニルホスホリルアジド(DPPA)のよう
なアジド化剤と有機塩基を使用して行なわれ、低級アル
コキシカルボニルオキシ化合物を製造する場合には、ク
ロル炭酸エチルのようなハロゲノ炭酸低級アルキルと有
機塩基を使用して行なわれる。上記で使用される有機塩
基としては、通常の反応において塩基として使用される
ものであれば特に限定はないが、好適にはトリエチルア
ミン、ジイソプロピルエチルアミン、N-メチルモルホリ
ン、ピリジン、4-(N,N- ジメチルアミノ) ピリジン、N,
N-ジメチルアニリン、1,5-ジアザビシクロ[4.3.0] ノナ
-5- エン、1,4-ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン、1,8-
ジアザビシクロ[5.4.0] ウンデク-7- エン(DBU) のよう
な有機塩基類を挙げることができる。
【0055】第A−2工程は、活性化されたカルボン酸
誘導体(AII)と、化合物(AIII)を、溶媒中、
塩基の存在下又は非存在下に反応させ、本願発明化合物
(I)を製造する工程である。活性化されたカルボン酸
誘導体(AII)が酸ハライド化合物の場合には、塩基
を使用するのが好適であり、使用される塩基としては、
通常の反応において塩基として使用されるものであれば
特に限定はない。例えば、塩基として、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩;炭酸水
素ナトリウム、炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属
炭酸水素塩;水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素
化カリウムのようなアルカリ金属水素化物;水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化バリウムのようなアル
カリ金属水酸化物等の無機塩基類を使用する場合には、
溶媒として、エ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジメトキシエタンのようなエ−テル類;ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホス
ホロトリアミドのようなアミド類;ジメチルスルホキシ
ドのようなスルホキシド類;アセトニトリルのようなニ
トリル類;水又は水と上記有機溶媒の混合溶媒を用いる
ことが好ましく、塩基として、トリエチルアミン、ジイ
ソプロピルエチルアミン、N-メチルモルホリン、ピリジ
ン、4-(N, N-ジメチルアミノ) ピリジン、N,N-ジメチル
アニリン、1,5-ジアザビシクロ[4.3.0] ノナ-5- エン、
1,4-ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン、1,8-ジアザビシ
クロ[5.4.0] ウンデク-7- エン(DBU) のような有機塩基
類を使用する場合には、ベンゼン、トルエン、キシレン
のような芳香族炭化水素類;エ−テル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、ジメトキシエタンのようなエ−テル
類又はメチレンクロリド、クロロホルムのようなハロゲ
ン化炭化水素類を用いるのが好ましい。
誘導体(AII)と、化合物(AIII)を、溶媒中、
塩基の存在下又は非存在下に反応させ、本願発明化合物
(I)を製造する工程である。活性化されたカルボン酸
誘導体(AII)が酸ハライド化合物の場合には、塩基
を使用するのが好適であり、使用される塩基としては、
通常の反応において塩基として使用されるものであれば
特に限定はない。例えば、塩基として、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩;炭酸水
素ナトリウム、炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属
炭酸水素塩;水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素
化カリウムのようなアルカリ金属水素化物;水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化バリウムのようなアル
カリ金属水酸化物等の無機塩基類を使用する場合には、
溶媒として、エ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジメトキシエタンのようなエ−テル類;ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホス
ホロトリアミドのようなアミド類;ジメチルスルホキシ
ドのようなスルホキシド類;アセトニトリルのようなニ
トリル類;水又は水と上記有機溶媒の混合溶媒を用いる
ことが好ましく、塩基として、トリエチルアミン、ジイ
ソプロピルエチルアミン、N-メチルモルホリン、ピリジ
ン、4-(N, N-ジメチルアミノ) ピリジン、N,N-ジメチル
アニリン、1,5-ジアザビシクロ[4.3.0] ノナ-5- エン、
1,4-ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン、1,8-ジアザビシ
クロ[5.4.0] ウンデク-7- エン(DBU) のような有機塩基
類を使用する場合には、ベンゼン、トルエン、キシレン
のような芳香族炭化水素類;エ−テル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、ジメトキシエタンのようなエ−テル
類又はメチレンクロリド、クロロホルムのようなハロゲ
ン化炭化水素類を用いるのが好ましい。
【0056】活性化されたカルボン酸誘導体(AII)
が酸アジド化合物又は低級アルコキシカルボニルオキシ
化合物の場合には、塩基の非存在下でも反応は進行する
ので、上記有機塩基は必ずしも必要でない。使用される
溶媒としては、反応を阻害せず、原料をある程度溶解さ
せるものであれば、特に限定はないが、好適には、ベン
ゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類;
メチレンクロリド、クロロホルムのようなハロゲン化炭
化水素類;エ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジメトキシエタンのようなエ−テル類;ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホス
ホロトリアミドのようなアミド類;ジメチルスルホキシ
ドのようなスルホキシド類又はアセトニトリルのような
ニトリル類を挙げることができる。反応温度は、0℃乃
至50℃で行なわれるが、好適には、室温であり、反応
時間は、主に反応温度、原料化合物又は使用される溶媒
の種類によって異なるが、通常15分間乃至1日間であ
る。
が酸アジド化合物又は低級アルコキシカルボニルオキシ
化合物の場合には、塩基の非存在下でも反応は進行する
ので、上記有機塩基は必ずしも必要でない。使用される
溶媒としては、反応を阻害せず、原料をある程度溶解さ
せるものであれば、特に限定はないが、好適には、ベン
ゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類;
メチレンクロリド、クロロホルムのようなハロゲン化炭
化水素類;エ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、ジメトキシエタンのようなエ−テル類;ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホス
ホロトリアミドのようなアミド類;ジメチルスルホキシ
ドのようなスルホキシド類又はアセトニトリルのような
ニトリル類を挙げることができる。反応温度は、0℃乃
至50℃で行なわれるが、好適には、室温であり、反応
時間は、主に反応温度、原料化合物又は使用される溶媒
の種類によって異なるが、通常15分間乃至1日間であ
る。
【0057】尚、第A−2工程において使用される、化
合物(AIII)は、公知の化合物[例えば、1-(3,4,5
- トリメトキシベンゾイル)ピペラジンは、トルディ等
により(Acta.Chim.Acad.Sci.Hung.,49(3),265-285 (19
66) 、1-(3,4,5- トリメトキシチオベンゾイル)ピペラ
ジンは、ファリナ等により(Eur.Med.Chem.Chimica The
rapeutica,14(1),27-31 (1979)、製造されている。]を
用いるか、又は、後記、化合物(BI)と化合物(BI
II)を、第B−2工程に準じて反応させることにより
製造される。
合物(AIII)は、公知の化合物[例えば、1-(3,4,5
- トリメトキシベンゾイル)ピペラジンは、トルディ等
により(Acta.Chim.Acad.Sci.Hung.,49(3),265-285 (19
66) 、1-(3,4,5- トリメトキシチオベンゾイル)ピペラ
ジンは、ファリナ等により(Eur.Med.Chem.Chimica The
rapeutica,14(1),27-31 (1979)、製造されている。]を
用いるか、又は、後記、化合物(BI)と化合物(BI
II)を、第B−2工程に準じて反応させることにより
製造される。
【0058】[B法]
【0059】
【化11】
【0060】上記式中、R1 、R2 、R3 、R4 、X、
Y、A及びBは前記と同意義を示す。
Y、A及びBは前記と同意義を示す。
【0061】[B法]も、R3 及びR5 が一緒になっ
て、一般式-(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を
示さない場合の本願発明化合物の別途製造法である。
て、一般式-(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を
示さない場合の本願発明化合物の別途製造法である。
【0062】第B−1工程は、活性化されたカルボン酸
誘導体(AII)と化合物(BI)を、第A−2工程に
準じて反応させた後、窒素原子に置換しているホルミル
基を除去して、化合物(BII)を製造する工程であ
る。後段のホルミル基の除去は、溶媒の存在下に、塩基
で処理することにより達成される。塩基としては、化合
物の他の部分に影響を与えないものであれば特に限定は
ないが、好適にはナトリウムメトキシドのような金属ア
ルコラ−ト類;炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのような
アルカリ金属炭酸塩;水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムのようなアルカリ金属水酸化物;アンモニア水又は濃
アンモニア−メタノ−ルを用いて実施される。使用され
る溶媒としては通常の加水分解反応に使用されるもので
あれば特に限定はなく、水;メタノ−ル、エタノ−ル、
n−プロパノ−ルのようなアルコ−ル類;テトラヒドロ
フラン、ジオキサンのようなエ−テル類のような有機溶
媒又は水と有機溶媒との混合溶媒が好適である。反応温
度及び反応時間は出発物質及び用いる塩基等によって異
なり特に限定はないが、副反応を抑制するために、通常
は0℃乃至150℃で、好適には室温で行なわれ、反応
時間は、好適には、1乃至24時間である。
誘導体(AII)と化合物(BI)を、第A−2工程に
準じて反応させた後、窒素原子に置換しているホルミル
基を除去して、化合物(BII)を製造する工程であ
る。後段のホルミル基の除去は、溶媒の存在下に、塩基
で処理することにより達成される。塩基としては、化合
物の他の部分に影響を与えないものであれば特に限定は
ないが、好適にはナトリウムメトキシドのような金属ア
ルコラ−ト類;炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのような
アルカリ金属炭酸塩;水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムのようなアルカリ金属水酸化物;アンモニア水又は濃
アンモニア−メタノ−ルを用いて実施される。使用され
る溶媒としては通常の加水分解反応に使用されるもので
あれば特に限定はなく、水;メタノ−ル、エタノ−ル、
n−プロパノ−ルのようなアルコ−ル類;テトラヒドロ
フラン、ジオキサンのようなエ−テル類のような有機溶
媒又は水と有機溶媒との混合溶媒が好適である。反応温
度及び反応時間は出発物質及び用いる塩基等によって異
なり特に限定はないが、副反応を抑制するために、通常
は0℃乃至150℃で、好適には室温で行なわれ、反応
時間は、好適には、1乃至24時間である。
【0063】第B−2工程は、化合物(BII)と化合
物(BIII)を、溶媒中、塩基の存在下、反応させる
ことにより、本願発明化合物(I) を製造する工程であ
る。Bが低級アルキレン基以外の基を示す場合には、第
A−2工程に準じて実施され、Bが低級アルキレン基を
示す場合には、好適には水素化リチウム、水素化ナトリ
ウム、水素化カリウムのようなアルカリ金属水素化物が
使用され、溶媒としては、反応を阻害せず、出発物質を
ある程度溶解するものであれば特に限定はないが、好適
には、エ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ
メトキシエタンのようなエ−テル類又はジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホロ
トリアミドのようなアミド類が使用される。
物(BIII)を、溶媒中、塩基の存在下、反応させる
ことにより、本願発明化合物(I) を製造する工程であ
る。Bが低級アルキレン基以外の基を示す場合には、第
A−2工程に準じて実施され、Bが低級アルキレン基を
示す場合には、好適には水素化リチウム、水素化ナトリ
ウム、水素化カリウムのようなアルカリ金属水素化物が
使用され、溶媒としては、反応を阻害せず、出発物質を
ある程度溶解するものであれば特に限定はないが、好適
には、エ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ
メトキシエタンのようなエ−テル類又はジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホロ
トリアミドのようなアミド類が使用される。
【0064】反応終了後、前記各反応の目的化合物は常
法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応
混合物に水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、溶剤
を留去することによって得られる。得られた目的化合物
は必要ならば、常法、例えば再結晶、再沈殿又はクロマ
トグラフィ−等によって更に精製できる。
法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応
混合物に水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、溶剤
を留去することによって得られる。得られた目的化合物
は必要ならば、常法、例えば再結晶、再沈殿又はクロマ
トグラフィ−等によって更に精製できる。
【0065】[C法]
【0066】
【化12】
【0067】上記式中、R1 、R2 、R4 、X、A、
Y、m、n及びpは前記と同意義を示す。
Y、m、n及びpは前記と同意義を示す。
【0068】[C法]は、R3 及びR5 が一緒になっ
て、一般式-(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を
示す場合の本願発明化合物の製造法である。
て、一般式-(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を
示す場合の本願発明化合物の製造法である。
【0069】第C−1工程は、二環性アミン化合物(C
I)の二級アミノ基を、化合物(BIII)と、第B−
2工程に準じて反応させ、窒素原子が置換された化合物
(CII)を製造する方法である。
I)の二級アミノ基を、化合物(BIII)と、第B−
2工程に準じて反応させ、窒素原子が置換された化合物
(CII)を製造する方法である。
【0070】第C−2工程は、上記合成した化合物(C
II)を、溶媒の存在下、塩基で処理し、カルボニル基
に隣接したメチレン基にアニオンを生成させた後、化合
物(CIII)と反応させて、アルドール反応を実施
し、化合物(CIV)を製造する工程である。使用され
る溶媒としては、反応を阻害せず、出発物質をある程度
溶解するものであれば特に限定はないが、好適には、ヘ
キサン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテルのような
脂肪族炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレンのよ
うな芳香族炭化水素類;ジエチルエ−テル、ジイソプロ
ピルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメ
トキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル
のようなエ−テル類;ホルムアミド、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホロト
リアミドのようなアミド類;ジメチルスルホキシド、ス
ルホランのようなスルホキシド類を挙げることができ
る。使用される塩基としては、通常の反応において塩基
として使用されるものであれば特に限定はないが、好適
には、水素化ナトリウム、水素化カリウムのようなアル
カリ金属水素化物等の無機塩基類;ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシドのようなアルカリ金属アルコ
キシド類;1,5-ジアザビシクロ[4.3.0] ノナ-5- エン、
1,4-ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン(DABCO) 、1,8-ジ
アザビシクロ[5.4.0] ウンデク- 7-エン(DBU) のような
有機塩基類又はブチルリチウム、リチウムジイソプロピ
ルアミドのような有機金属塩基類を挙げることができ
る。反応温度は−78℃乃至0℃で行なわれるが、好適
には、−78℃乃至−50℃である。反応時間は、主に
反応温度、原料化合物、反応試薬又は使用される溶媒の
種類によって異なるが、通常1時間乃至2時間である。
II)を、溶媒の存在下、塩基で処理し、カルボニル基
に隣接したメチレン基にアニオンを生成させた後、化合
物(CIII)と反応させて、アルドール反応を実施
し、化合物(CIV)を製造する工程である。使用され
る溶媒としては、反応を阻害せず、出発物質をある程度
溶解するものであれば特に限定はないが、好適には、ヘ
キサン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテルのような
脂肪族炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレンのよ
うな芳香族炭化水素類;ジエチルエ−テル、ジイソプロ
ピルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメ
トキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル
のようなエ−テル類;ホルムアミド、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホロト
リアミドのようなアミド類;ジメチルスルホキシド、ス
ルホランのようなスルホキシド類を挙げることができ
る。使用される塩基としては、通常の反応において塩基
として使用されるものであれば特に限定はないが、好適
には、水素化ナトリウム、水素化カリウムのようなアル
カリ金属水素化物等の無機塩基類;ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシドのようなアルカリ金属アルコ
キシド類;1,5-ジアザビシクロ[4.3.0] ノナ-5- エン、
1,4-ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン(DABCO) 、1,8-ジ
アザビシクロ[5.4.0] ウンデク- 7-エン(DBU) のような
有機塩基類又はブチルリチウム、リチウムジイソプロピ
ルアミドのような有機金属塩基類を挙げることができ
る。反応温度は−78℃乃至0℃で行なわれるが、好適
には、−78℃乃至−50℃である。反応時間は、主に
反応温度、原料化合物、反応試薬又は使用される溶媒の
種類によって異なるが、通常1時間乃至2時間である。
【0071】第C−3工程は、上記合成した化合物(C
IV)を、溶媒の存在又は非存在下に、酸、オキシ塩化
燐のような脱水剤と処理することにより脱水し、本願発
明化合物(CV)を製造する工程である。使用される溶
媒としては、反応を阻害せず、出発物質をある程度溶解
するものであれば特に限定はないが、好適には、ヘキサ
ン、ヘプタンのような脂肪族炭化水素類;ベンゼン、ト
ルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類;メチレン
クロリド、クロロホルムのようなハロゲン化炭化水素
類;酢酸エチル、酢酸プロピルのようなエステル類;ジ
エチルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのよ
うなエ−テル類;メタノ−ル、エタノ−ルのようなアル
コ−ル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトンのようなケトン類;アセトニトリル、イソ
ブチロニトリルのようなニトリル類;ホルムアミド、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメ
チルホスホロトリアミドのようなアミド類;ジメチルス
ルホキシド、スルホランのようなスルホキシド類を挙げ
ることができる。尚、脱水剤として、オキシ塩化燐を使
用する場合には、上記溶媒の中で、非プロトン供与型の
溶媒を使用しなければならず、好適には、脂肪族炭化水
素類;芳香族炭化水素類又はハロゲン化炭化水素類であ
る。使用される酸としては、通常、ブレンステッド酸と
して水素イオンのドナ−となるものであれば特に限定は
ないが、好適には、トシル酸、カンファ−スルホン酸の
ような有機スルホン酸類又は塩酸、硫酸のような無機酸
を挙げることができる。反応温度は0℃乃至150℃で
行なわれるが、好適には、80℃乃至120℃である。
反応時間は、主に反応温度、原料化合物、反応試薬又は
使用される溶媒の種類によって異なるが、通常1時間乃
至1日間である。生成物は、幾何異性体の混合物として
得られ、各異性体は、各種クロマトグラフィーや再結晶
のような通常の生成手段により、分離することができ
る。
IV)を、溶媒の存在又は非存在下に、酸、オキシ塩化
燐のような脱水剤と処理することにより脱水し、本願発
明化合物(CV)を製造する工程である。使用される溶
媒としては、反応を阻害せず、出発物質をある程度溶解
するものであれば特に限定はないが、好適には、ヘキサ
ン、ヘプタンのような脂肪族炭化水素類;ベンゼン、ト
ルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類;メチレン
クロリド、クロロホルムのようなハロゲン化炭化水素
類;酢酸エチル、酢酸プロピルのようなエステル類;ジ
エチルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのよ
うなエ−テル類;メタノ−ル、エタノ−ルのようなアル
コ−ル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトンのようなケトン類;アセトニトリル、イソ
ブチロニトリルのようなニトリル類;ホルムアミド、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメ
チルホスホロトリアミドのようなアミド類;ジメチルス
ルホキシド、スルホランのようなスルホキシド類を挙げ
ることができる。尚、脱水剤として、オキシ塩化燐を使
用する場合には、上記溶媒の中で、非プロトン供与型の
溶媒を使用しなければならず、好適には、脂肪族炭化水
素類;芳香族炭化水素類又はハロゲン化炭化水素類であ
る。使用される酸としては、通常、ブレンステッド酸と
して水素イオンのドナ−となるものであれば特に限定は
ないが、好適には、トシル酸、カンファ−スルホン酸の
ような有機スルホン酸類又は塩酸、硫酸のような無機酸
を挙げることができる。反応温度は0℃乃至150℃で
行なわれるが、好適には、80℃乃至120℃である。
反応時間は、主に反応温度、原料化合物、反応試薬又は
使用される溶媒の種類によって異なるが、通常1時間乃
至1日間である。生成物は、幾何異性体の混合物として
得られ、各異性体は、各種クロマトグラフィーや再結晶
のような通常の生成手段により、分離することができ
る。
【0072】[D法]
【0073】
【化13】
【0074】上記式中、R1 、R2 、R4 、X、Y、
A、m、n及びpは前記と同意義を示す。
A、m、n及びpは前記と同意義を示す。
【0075】[D法]は、R3 及びR5 が一緒になっ
て、一般式-(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を
示す場合の本願発明化合物(CV)の別途製造法であ
る。
て、一般式-(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を
示す場合の本願発明化合物(CV)の別途製造法であ
る。
【0076】第D−1工程は、化合物(CII)を、ア
ルデヒド化合物(DI)と、前記第C−2工程及び第C
−3工程に準じて反応させ、化合物(DII)を製造す
る工程である。
ルデヒド化合物(DI)と、前記第C−2工程及び第C
−3工程に準じて反応させ、化合物(DII)を製造す
る工程である。
【0077】第D−2工程は、Heck反応に準じて、化合
物(DII)と、一般式R2-Yを有する化合物(DII
I)とを、酢酸パラジウム、ビス(トリフェニルホスフ
ィン)ジクロロパラジウムのようなパラジウム塩の存在
下、溶媒中で反応させ、本願発明化合物(CV)を製造
する工程である。使用される溶媒としては、反応を阻害
せず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限
定はないが、好適には、アセトニトリルのようなニトリ
ル類;ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭
化水素類;酢酸エチル、酢酸プロピルのようなエステル
類;エ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメ
トキシエタンのようなエ−テル類;ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホロトリ
アミドのようなアミド類又はジメチルスルホキシドのよ
うなスルホキシド類を挙げることができる。反応温度は
50℃乃至200℃で行なわれるが、好適には、80℃
乃至150℃である。反応時間は、主に反応温度、原料
化合物、反応試薬又は使用される溶媒の種類によって異
なるが、通常8時間乃至2日間である。生成物は、幾何
異性体の混合物として得られ、各異性体は、各種クロマ
トグラフィーや再結晶のような通常の生成手段により、
分離することができる。
物(DII)と、一般式R2-Yを有する化合物(DII
I)とを、酢酸パラジウム、ビス(トリフェニルホスフ
ィン)ジクロロパラジウムのようなパラジウム塩の存在
下、溶媒中で反応させ、本願発明化合物(CV)を製造
する工程である。使用される溶媒としては、反応を阻害
せず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限
定はないが、好適には、アセトニトリルのようなニトリ
ル類;ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭
化水素類;酢酸エチル、酢酸プロピルのようなエステル
類;エ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメ
トキシエタンのようなエ−テル類;ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホロトリ
アミドのようなアミド類又はジメチルスルホキシドのよ
うなスルホキシド類を挙げることができる。反応温度は
50℃乃至200℃で行なわれるが、好適には、80℃
乃至150℃である。反応時間は、主に反応温度、原料
化合物、反応試薬又は使用される溶媒の種類によって異
なるが、通常8時間乃至2日間である。生成物は、幾何
異性体の混合物として得られ、各異性体は、各種クロマ
トグラフィーや再結晶のような通常の生成手段により、
分離することができる。
【0078】[E法]
【0079】
【化14】
【0080】上記式中、R1 、R2 、R4 、X、Y、
A、m、n及びpは前記と同意義を示す。
A、m、n及びpは前記と同意義を示す。
【0081】[E法]は、R3 及びR5 が一緒になっ
て、一般式-(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を
示す場合の本願発明化合物(CV)の別途製造法であ
る。
て、一般式-(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を
示す場合の本願発明化合物(CV)の別途製造法であ
る。
【0082】第E−1工程は、化合物(CI)と蟻酸の
活性誘導体(EI)を、第C−1工程に準じて反応さ
せ、窒素原子が置換された化合物(EII)を製造する
工程である。
活性誘導体(EI)を、第C−1工程に準じて反応さ
せ、窒素原子が置換された化合物(EII)を製造する
工程である。
【0083】第E−2工程は、上記合成した化合物(E
II)とケトン化合物(CIII)を、第C−2工程及
び第C−3工程に準じて反応させ、化合物(EIII)
を製造する工程である。
II)とケトン化合物(CIII)を、第C−2工程及
び第C−3工程に準じて反応させ、化合物(EIII)
を製造する工程である。
【0084】第E−3工程は、上記合成した化合物(E
III)のホルミル基を、第B−1工程の後段に準じて
除去し、次いで、第B−2工程に準じて、化合物(BI
II)と反応させ、本願発明化合物(CV)を製造する
工程である。
III)のホルミル基を、第B−1工程の後段に準じて
除去し、次いで、第B−2工程に準じて、化合物(BI
II)と反応させ、本願発明化合物(CV)を製造する
工程である。
【0085】[F法]
【0086】
【化15】
【0087】上記式中、R1 、R2 、X、Y、m、n及
びpは前記と同意義を示す。
びpは前記と同意義を示す。
【0088】[F法]は、R3 及びR5 が一緒になっ
て、一般式-(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を
示す場合の本願発明化合物(CV)の、合成中間体(E
III)の別途製造法である。
て、一般式-(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を
示す場合の本願発明化合物(CV)の、合成中間体(E
III)の別途製造法である。
【0089】第F−1工程は、前記合成した化合物(E
II)とアルデヒド化合物(DI)を、前記第C−2工
程及び第C−3工程に準じて反応させ、化合物(FI)
を製造する工程である。
II)とアルデヒド化合物(DI)を、前記第C−2工
程及び第C−3工程に準じて反応させ、化合物(FI)
を製造する工程である。
【0090】第F−2工程は、Heck反応に準じて、上記
合成した化合物(FI)と、一般式R2-Yを有する化合
物(DIII)を反応させ、本願発明化合物(CV)の
合成中間体(EIII)を製造する工程であり、第D−
2工程に準じて実施される。
合成した化合物(FI)と、一般式R2-Yを有する化合
物(DIII)を反応させ、本願発明化合物(CV)の
合成中間体(EIII)を製造する工程であり、第D−
2工程に準じて実施される。
【0091】反応終了後、上記各工程の各反応の目的化
合物は常法に従って、反応混合物から採取される。例え
ば、反応混合物に水と混和しない有機溶媒を加え、水洗
後、溶剤を留去することによって得られる。得られた目
的化合物は必要ならば、常法、例えば再結晶、再沈殿又
はクロマトグラフィ−等によって更に精製できる。
合物は常法に従って、反応混合物から採取される。例え
ば、反応混合物に水と混和しない有機溶媒を加え、水洗
後、溶剤を留去することによって得られる。得られた目
的化合物は必要ならば、常法、例えば再結晶、再沈殿又
はクロマトグラフィ−等によって更に精製できる。
【0092】R3 及びR5 が一緒になって、一般式-(CH
2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を示さない場合の
本願発明化合物の原料化合物であるカルボン酸誘導体
(AI)は、以下のようにして製造される。
2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を示さない場合の
本願発明化合物の原料化合物であるカルボン酸誘導体
(AI)は、以下のようにして製造される。
【0093】[G法]
【0094】
【化16】
【0095】上記式中、R1 、R2 及びR3 は前記と同
意義を示し、R7 は、前記「低級アルキル基」を示し、
R8 は、前記「低級アルキル基」又は前記「置換されて
いてもよいアリ−ル基」を示す。
意義を示し、R7 は、前記「低級アルキル基」を示し、
R8 は、前記「低級アルキル基」又は前記「置換されて
いてもよいアリ−ル基」を示す。
【0096】第G−1工程は、ケトン化合物(CII
I)とホ−ナ−試薬(GI)[例えば、周知のArbuzov
反応により製造される。]を、溶媒中、塩基の存在下に
反応させ、化合物(GII)を製造する工程である。使
用される塩基としては、通常の反応において塩基として
使用されるものであれば特に限定はないが、好適には、
水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムの
ようなアルカリ金属水素化物;水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化バリウムのようなアルカリ金属水酸
化物等の無機塩基類又は1,5-ジアザビシクロ[4.3.0] ノ
ナ-5- エン、1,4-ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン、1,
8-ジアザビシクロ[5.4.0] ウンデク-7- エン(DBU) のよ
うな有機塩基類又はブチルリチウム、リチウムジイソプ
ロピルアミドのような有機金属塩基類を挙げることがで
きる。使用される溶媒としては、反応を阻害せず、出発
物質をある程度溶解するものであれば特に限定はない
が、好適には、ベンゼン、トルエン、キシレンのような
芳香族炭化水素類;エ−テル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジメトキシエタンのようなエ−テル類;ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチ
ルホスホロトリアミドのようなアミド類又はジメチルス
ルホキシドのようなスルホキシド類を挙げることができ
る。
I)とホ−ナ−試薬(GI)[例えば、周知のArbuzov
反応により製造される。]を、溶媒中、塩基の存在下に
反応させ、化合物(GII)を製造する工程である。使
用される塩基としては、通常の反応において塩基として
使用されるものであれば特に限定はないが、好適には、
水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムの
ようなアルカリ金属水素化物;水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化バリウムのようなアルカリ金属水酸
化物等の無機塩基類又は1,5-ジアザビシクロ[4.3.0] ノ
ナ-5- エン、1,4-ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン、1,
8-ジアザビシクロ[5.4.0] ウンデク-7- エン(DBU) のよ
うな有機塩基類又はブチルリチウム、リチウムジイソプ
ロピルアミドのような有機金属塩基類を挙げることがで
きる。使用される溶媒としては、反応を阻害せず、出発
物質をある程度溶解するものであれば特に限定はない
が、好適には、ベンゼン、トルエン、キシレンのような
芳香族炭化水素類;エ−テル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジメトキシエタンのようなエ−テル類;ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチ
ルホスホロトリアミドのようなアミド類又はジメチルス
ルホキシドのようなスルホキシド類を挙げることができ
る。
【0097】第G−2工程は、化合物(GII)のカル
ボン酸の保護基R7 を除去し、本願の原料化合物(GI
II)を製造する工程である。保護基の除去は、一般に
この分野の技術において周知の方法によって、酸又は塩
基で処理することにより達成される。酸としては、塩
酸、硫酸、リン酸、臭化水素酸が用いられ、塩基として
は、化合物の他の部分に影響を与えないものであれば特
に限定はないが、好適には炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムのようなアルカリ金属炭酸塩;水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物又は濃アン
モニア−メタノ−ルを用いて実施される。使用される溶
媒としては通常の加水分解反応に使用されるものであれ
ば特に限定はなく、水又は水とメタノ−ル、エタノ−
ル、n-プロパノ−ルのようなアルコ−ル類若しくはテト
ラヒドロフラン、ジオキサンのようなエ−テル類のよう
な有機溶媒との混合溶媒が好適である。反応温度及び反
応時間は出発物質及び用いる塩基等によって異なり特に
限定はないが、通常は0℃乃至150℃で、1乃至10
時間である。生成物は、幾何異性体の混合物で得られる
が、第G−1工程又は第G−2工程の各段階で、常法に
従ってクロマトグラフィ−等を使用することにより、
(E)体及び(Z)体を各々単離することができる。
ボン酸の保護基R7 を除去し、本願の原料化合物(GI
II)を製造する工程である。保護基の除去は、一般に
この分野の技術において周知の方法によって、酸又は塩
基で処理することにより達成される。酸としては、塩
酸、硫酸、リン酸、臭化水素酸が用いられ、塩基として
は、化合物の他の部分に影響を与えないものであれば特
に限定はないが、好適には炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムのようなアルカリ金属炭酸塩;水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物又は濃アン
モニア−メタノ−ルを用いて実施される。使用される溶
媒としては通常の加水分解反応に使用されるものであれ
ば特に限定はなく、水又は水とメタノ−ル、エタノ−
ル、n-プロパノ−ルのようなアルコ−ル類若しくはテト
ラヒドロフラン、ジオキサンのようなエ−テル類のよう
な有機溶媒との混合溶媒が好適である。反応温度及び反
応時間は出発物質及び用いる塩基等によって異なり特に
限定はないが、通常は0℃乃至150℃で、1乃至10
時間である。生成物は、幾何異性体の混合物で得られる
が、第G−1工程又は第G−2工程の各段階で、常法に
従ってクロマトグラフィ−等を使用することにより、
(E)体及び(Z)体を各々単離することができる。
【0098】尚、原料化合物(CIII)は、例えば、
式R1-CHOを有する化合物(式中、R1 は前記と同意
義を示す。) と、式R2-MgZを有する化合物(式中、
R2は前記と同意義を示し、Zはハロゲン原子を示す。)
又は式R2-Liを有する化合物(式中、R2 は前記と
同意義を示す。) とを反応させるか、或いは、式R2-C
HOを有する化合物(式中、R2 は前記と同意義を示
す。) と、式R1-MgZを有する化合物(式中、R1 及
びZは前記と同意義を示す。) 又は式R1-Liを有する
化合物(式中、R1 は前記と同意義を示す。) とを反応
させた後、生成したアルコ−ル化合物を常法に従ってカ
ルボニル基まで酸化することにより製造される。
式R1-CHOを有する化合物(式中、R1 は前記と同意
義を示す。) と、式R2-MgZを有する化合物(式中、
R2は前記と同意義を示し、Zはハロゲン原子を示す。)
又は式R2-Liを有する化合物(式中、R2 は前記と
同意義を示す。) とを反応させるか、或いは、式R2-C
HOを有する化合物(式中、R2 は前記と同意義を示
す。) と、式R1-MgZを有する化合物(式中、R1 及
びZは前記と同意義を示す。) 又は式R1-Liを有する
化合物(式中、R1 は前記と同意義を示す。) とを反応
させた後、生成したアルコ−ル化合物を常法に従ってカ
ルボニル基まで酸化することにより製造される。
【0099】又、周知のフリ−デルクラフツ反応を利用
し、例えば、式R1-Hを有する化合物(式中、R1 は前
記と同意義を示す。) と式R2-COZを有する化合物
(式中、R2 及びZは前記と同意義を示す。) を反応さ
せるか、式R2-Hを有する化合物(式中、R2 は前記と
同意義を示す。) と式R1-COZを有する化合物(式
中、R1 及びZは前記と同意義を示す。) を反応させる
ことによっても製造することができる。
し、例えば、式R1-Hを有する化合物(式中、R1 は前
記と同意義を示す。) と式R2-COZを有する化合物
(式中、R2 及びZは前記と同意義を示す。) を反応さ
せるか、式R2-Hを有する化合物(式中、R2 は前記と
同意義を示す。) と式R1-COZを有する化合物(式
中、R1 及びZは前記と同意義を示す。) を反応させる
ことによっても製造することができる。
【0100】[H法]
【0101】
【化17】
【0102】上記式中、R1 、R2 及びR7は前記と同
意義を示し、R3'は、R3 の定義における、水素原子以
外の基を示す。
意義を示し、R3'は、R3 の定義における、水素原子以
外の基を示す。
【0103】第H−1工程の前段は、化合物(HI)
を、第C−2工程に準じて処理し、次いで、化合物(C
III)と反応させ、原料化合物(HIII)を製造す
る工程である。
を、第C−2工程に準じて処理し、次いで、化合物(C
III)と反応させ、原料化合物(HIII)を製造す
る工程である。
【0104】第H−1工程の後段は、上記製造した化合
物(HIII)を、第C−3工程に準じて処理し、本願
の原料化合物(HIV)を製造する工程である。
物(HIII)を、第C−3工程に準じて処理し、本願
の原料化合物(HIV)を製造する工程である。
【0105】第H−2工程は、化合物(CIII)と化
合物(HV)を、溶媒の存在下、亀谷等の方法(薬学雑
誌、88巻、911 頁(1968年))に従って、活性化された
亜鉛末を用い、リフォ−マットスキ−反応を行い、得ら
れたヒドロキシエステルを、第H−1工程と同様にし
て、脱水、加水分解を行って、本願の原料化合物(HI
V)を別途製造する工程である。前段の工程において、
使用される溶媒としては、反応を阻害せず、出発物質を
ある程度溶解するものであれば特に限定はないが、好適
には、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル
のような脂肪族炭化水素類又はベンゼン、トルエン、キ
シレンのような芳香族炭化水素類を挙げることができ、
更に好適には、芳香族炭化水素類である。反応温度は0
℃乃至沸点で行なわれるが、好適には、80℃乃至10
0℃である。反応時間は、主に反応温度、原料化合物又
は使用される溶媒の種類によって異なるが、通常1乃至
24時間であり、好適には、2乃至6時間である。
合物(HV)を、溶媒の存在下、亀谷等の方法(薬学雑
誌、88巻、911 頁(1968年))に従って、活性化された
亜鉛末を用い、リフォ−マットスキ−反応を行い、得ら
れたヒドロキシエステルを、第H−1工程と同様にし
て、脱水、加水分解を行って、本願の原料化合物(HI
V)を別途製造する工程である。前段の工程において、
使用される溶媒としては、反応を阻害せず、出発物質を
ある程度溶解するものであれば特に限定はないが、好適
には、ヘキサン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル
のような脂肪族炭化水素類又はベンゼン、トルエン、キ
シレンのような芳香族炭化水素類を挙げることができ、
更に好適には、芳香族炭化水素類である。反応温度は0
℃乃至沸点で行なわれるが、好適には、80℃乃至10
0℃である。反応時間は、主に反応温度、原料化合物又
は使用される溶媒の種類によって異なるが、通常1乃至
24時間であり、好適には、2乃至6時間である。
【0106】[I法]
【0107】
【化18】
【0108】上記式中、R1 、R3 及びR7 は前記と同
意義を示し、R2'は、R2 の定義における「式−R6 を
有する基」と同様の基を示す。
意義を示し、R2'は、R2 の定義における「式−R6 を
有する基」と同様の基を示す。
【0109】第I−1工程は、Heck反応により、化合物
(II)と、式R2'- Yを有する化合物(式中、R2'及
びYは前記と同意義を示す。) とを、第D−2工程に準
じて反応させた後、カルボン酸の保護基R7 を、第G−
2工程に準じて除去し、本願の原料化合物(III)を
製造する工程である。
(II)と、式R2'- Yを有する化合物(式中、R2'及
びYは前記と同意義を示す。) とを、第D−2工程に準
じて反応させた後、カルボン酸の保護基R7 を、第G−
2工程に準じて除去し、本願の原料化合物(III)を
製造する工程である。
【0110】尚、原料化合物(II)は、式R1-CHO
を有する化合物(式中、R1 は前記と同意義を示す。)
を原料として、[G法]又は[H法]に準じて製造する
ことができる。
を有する化合物(式中、R1 は前記と同意義を示す。)
を原料として、[G法]又は[H法]に準じて製造する
ことができる。
【0111】[J法]
【0112】
【化19】
【0113】上記式中、R1 、R2 、R7 及びZは前記
と同意義を示す。
と同意義を示す。
【0114】第J−1工程は、化合物(JI)を変換
し、本願の原料化合物(JII)を製造する工程であ
る。
し、本願の原料化合物(JII)を製造する工程であ
る。
【0115】R2 が、R2'を示す場合には、化合物(J
I)と式R2'- MgZを有する化合物(式中、R2'及び
Zは前記と同意義を示す。) を、溶媒中、例えば、ビス
(ジフェニルホスフィノ)エタンニッケル(II) クロリ
ドのような二価ニッケル錯体の存在下、反応させた後、
カルボン酸の保護基R7 を、第G−2工程に準じて除去
し、本願の原料化合物(JII)が製造される。使用さ
れる溶媒としては、反応を阻害せず、出発物質をある程
度溶解するものであれば特に限定はないが、好適には、
ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素
類又はエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ
メトキシエタンのようなエ−テル類を挙げることができ
る。
I)と式R2'- MgZを有する化合物(式中、R2'及び
Zは前記と同意義を示す。) を、溶媒中、例えば、ビス
(ジフェニルホスフィノ)エタンニッケル(II) クロリ
ドのような二価ニッケル錯体の存在下、反応させた後、
カルボン酸の保護基R7 を、第G−2工程に準じて除去
し、本願の原料化合物(JII)が製造される。使用さ
れる溶媒としては、反応を阻害せず、出発物質をある程
度溶解するものであれば特に限定はないが、好適には、
ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素
類又はエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ
メトキシエタンのようなエ−テル類を挙げることができ
る。
【0116】R2 が、R2'以外の基を示す場合には、化
合物(JI)と、式R6-CH=CH2を有する化合物(式中、
R6 は前記と同意義を示す。) 又は式R6-C ≡CHを有す
る化合物(式中、R6 は前記と同意義を示す。) を、溶
媒中、例えば、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジ
ウム(II) クロリドのようなパラジウム錯体の存在下に
反応させた後、カルボン酸の保護基R7 を除去すること
により、本願の原料化合物(JII)が製造される。前
段の反応においては、トリエチルアミンのような有機塩
基の存在下に反応を行なう方が好ましい場合がある。使
用される溶媒としては、反応を阻害せず、出発物質をあ
る程度溶解するものであれば特に限定はないが、好適に
は、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化
水素類;メチレンクロリド、クロロホルムのようなハロ
ゲン化炭化水素類;エ−テル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジメトキシエタンのようなエ−テル類;ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチ
ルホスホロトリアミドのようなアミド類又はジメチルス
ルホキシドのようなスルホキシド類を挙げることができ
る。
合物(JI)と、式R6-CH=CH2を有する化合物(式中、
R6 は前記と同意義を示す。) 又は式R6-C ≡CHを有す
る化合物(式中、R6 は前記と同意義を示す。) を、溶
媒中、例えば、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジ
ウム(II) クロリドのようなパラジウム錯体の存在下に
反応させた後、カルボン酸の保護基R7 を除去すること
により、本願の原料化合物(JII)が製造される。前
段の反応においては、トリエチルアミンのような有機塩
基の存在下に反応を行なう方が好ましい場合がある。使
用される溶媒としては、反応を阻害せず、出発物質をあ
る程度溶解するものであれば特に限定はないが、好適に
は、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化
水素類;メチレンクロリド、クロロホルムのようなハロ
ゲン化炭化水素類;エ−テル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジメトキシエタンのようなエ−テル類;ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチ
ルホスホロトリアミドのようなアミド類又はジメチルス
ルホキシドのようなスルホキシド類を挙げることができ
る。
【0117】尚、原料化合物(JI)は、前記化合物
(II)において、R3 が水素原子である化合物に、塩
素、臭化のようなハロゲン原子を付加させた後、塩化水
素、臭化水素等ハロゲン化水素を脱離させ、三重結合を
生成させ、更に臭化水素等のハロゲン化水素を付加させ
ることにより製造できる。
(II)において、R3 が水素原子である化合物に、塩
素、臭化のようなハロゲン原子を付加させた後、塩化水
素、臭化水素等ハロゲン化水素を脱離させ、三重結合を
生成させ、更に臭化水素等のハロゲン化水素を付加させ
ることにより製造できる。
【0118】R3 及びR5 が一緒になって、一般式-(CH
2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を示す場合の本願
発明化合物の原料化合物(CI)は、例えば、以下のよ
うにして製造される。
2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を示す場合の本願
発明化合物の原料化合物(CI)は、例えば、以下のよ
うにして製造される。
【0119】尚、本願発明化合物の原料化合物(CI)
は、そのほとんどが新規化合物であるが、m=1、n=
2及びp=1である化合物は、国際公開88/0313
8号公報に、その構造式が記載されている。しかしなが
ら、かかる公報には、一般的な製造法及び実施例がな
く、実際に製造されたか否か不明であり、又、第三者も
追試して合成することができない。
は、そのほとんどが新規化合物であるが、m=1、n=
2及びp=1である化合物は、国際公開88/0313
8号公報に、その構造式が記載されている。しかしなが
ら、かかる公報には、一般的な製造法及び実施例がな
く、実際に製造されたか否か不明であり、又、第三者も
追試して合成することができない。
【0120】[K法]
【0121】
【化20】
【0122】上記式中、X、m、n及びpは前記と同意
義を示し、R9 は、前記「低級アルキル基」を示し、R
10は、例えば、テトラヒドロピラン-2- イル、3-ブロモ
テトラヒドロピラン-2- イル、4-メトキシテトラヒドロ
ピラン-4- イル、テトラヒドロチオピラン-2- イル、4-
メトキシテトラヒドロチオピラン-4- イルのようなテト
ラヒドロピラニル又はテトラヒドロチオピラニル基;テ
トラヒドロフラン-2- イル、テトラヒドロチオフラン-2
-イルのようなテトラヒドロフラニル又はテトラヒドロ
チオフラニル基;トリメチルシリル、トリエチルシリ
ル、イソプロピルジメチルシリル、t-ブチルジメチルシ
リル、メチルジイソプロピルシリル、メチルジ-t- ブチ
ルシリル、トリイソプロピルシリルのようなトリ低級ア
ルキルシリル基、ジフェニルメチルシリル、ジフェニル
ブチルシリル、ジフェニルイソプロピルシリル、フェニ
ルジイソプロピルシリルのような1 乃至2 個のアリ−ル
基で置換されたトリ低級アルキルシリル基等のシリル
基;メトキシメチル、1,1-ジメチル-1- メトキシメチ
ル、エトキシメチル、プロポキシメチル、イソプロポキ
シメチル、ブトキシメチル、t-ブトキシメチルのような
低級アルコキシメチル 基、2-メトキシエトキシメチル
のような低級アルコキシ化低級アルコキシメチル基、2,
2,2-トリクロロエトキシメチル、ビス(2- クロロエトキ
シ) メチルのようなハロゲノ低級アルコキシメチル等の
アルコキシメチル基;1-エトキシエチル、1-( イソプロ
ポキシ) エチルのような低級アルコキシ化エチル基、2,
2,2-トリクロロエチルのようなハロゲン化エチル基等の
置換エチル基;ベンジル、α- ナフチルメチル、β-ナ
フチルメチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチ
ル、α- ナフチルジフェニルメチル、9-アンスリルメチ
ルのような1 乃至3 個のアリ−ル基で置換された低級ア
ルキル基、4-メチルベンジル、2,4,6-トリメチルベンジ
ル、3,4,5-トリメチルベンジル、4-メトキシベンジル、
4-メトキシフェニルジフェニルメチル、2-ニトロベンジ
ル、4-ニトロベンジル、4-クロロベンジル、4-ブロモベ
ンジル、4-シアノベンジル、メチル、ピペロニルのよう
な低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、シアノ基
でアリ−ル環が置換された1 乃至3 個のアリ−ル基で置
換された低級アルキル基等のアラルキル基に代表される
水酸基の保護基を示し、好適には、挙げることができ、
好適には、テトラヒドロピラニル又はテトラヒドロチオ
ピラニル基である。
義を示し、R9 は、前記「低級アルキル基」を示し、R
10は、例えば、テトラヒドロピラン-2- イル、3-ブロモ
テトラヒドロピラン-2- イル、4-メトキシテトラヒドロ
ピラン-4- イル、テトラヒドロチオピラン-2- イル、4-
メトキシテトラヒドロチオピラン-4- イルのようなテト
ラヒドロピラニル又はテトラヒドロチオピラニル基;テ
トラヒドロフラン-2- イル、テトラヒドロチオフラン-2
-イルのようなテトラヒドロフラニル又はテトラヒドロ
チオフラニル基;トリメチルシリル、トリエチルシリ
ル、イソプロピルジメチルシリル、t-ブチルジメチルシ
リル、メチルジイソプロピルシリル、メチルジ-t- ブチ
ルシリル、トリイソプロピルシリルのようなトリ低級ア
ルキルシリル基、ジフェニルメチルシリル、ジフェニル
ブチルシリル、ジフェニルイソプロピルシリル、フェニ
ルジイソプロピルシリルのような1 乃至2 個のアリ−ル
基で置換されたトリ低級アルキルシリル基等のシリル
基;メトキシメチル、1,1-ジメチル-1- メトキシメチ
ル、エトキシメチル、プロポキシメチル、イソプロポキ
シメチル、ブトキシメチル、t-ブトキシメチルのような
低級アルコキシメチル 基、2-メトキシエトキシメチル
のような低級アルコキシ化低級アルコキシメチル基、2,
2,2-トリクロロエトキシメチル、ビス(2- クロロエトキ
シ) メチルのようなハロゲノ低級アルコキシメチル等の
アルコキシメチル基;1-エトキシエチル、1-( イソプロ
ポキシ) エチルのような低級アルコキシ化エチル基、2,
2,2-トリクロロエチルのようなハロゲン化エチル基等の
置換エチル基;ベンジル、α- ナフチルメチル、β-ナ
フチルメチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチ
ル、α- ナフチルジフェニルメチル、9-アンスリルメチ
ルのような1 乃至3 個のアリ−ル基で置換された低級ア
ルキル基、4-メチルベンジル、2,4,6-トリメチルベンジ
ル、3,4,5-トリメチルベンジル、4-メトキシベンジル、
4-メトキシフェニルジフェニルメチル、2-ニトロベンジ
ル、4-ニトロベンジル、4-クロロベンジル、4-ブロモベ
ンジル、4-シアノベンジル、メチル、ピペロニルのよう
な低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、シアノ基
でアリ−ル環が置換された1 乃至3 個のアリ−ル基で置
換された低級アルキル基等のアラルキル基に代表される
水酸基の保護基を示し、好適には、挙げることができ、
好適には、テトラヒドロピラニル又はテトラヒドロチオ
ピラニル基である。
【0123】第K−1工程は、一般式(KI)で示され
る、例えば、ピログルタミン酸又はピロ−2−アミノア
ジピン酸誘導体のカルボキシ基を、Saijo 等の方法[Che
m. Pharm. Bull., 5, 1449 (1980)]に従って還元し、ア
ルコール化合物(KII)を製造する工程である。
る、例えば、ピログルタミン酸又はピロ−2−アミノア
ジピン酸誘導体のカルボキシ基を、Saijo 等の方法[Che
m. Pharm. Bull., 5, 1449 (1980)]に従って還元し、ア
ルコール化合物(KII)を製造する工程である。
【0124】第K−2工程は、光延反応[Synthesis, 19
81, 1]に従って、アゾジカルボン酸ジエチルのようなア
ゾジカルボン酸エステル類とトリフェニルホスフィンの
ような三価燐化合物の存在下に、化合物(KII)とフ
タルイミドを反応させ、化合物(KIII)を製造する
工程である。使用される溶媒としては、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はないが、好適には、ベンゼン、トルエン、キシレンの
ような芳香族炭化水素類及びジエチルエ−テル、ジイソ
プロピルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサンの
ようなエ−テル類を挙げることができる。反応温度は0
℃乃至50℃で行なわれるが、好適には、10℃乃至3
5℃である。反応時間は、主に反応温度、原料化合物、
反応試薬又は使用される溶媒の種類によって異なるが、
通常15分乃至1日間である。
81, 1]に従って、アゾジカルボン酸ジエチルのようなア
ゾジカルボン酸エステル類とトリフェニルホスフィンの
ような三価燐化合物の存在下に、化合物(KII)とフ
タルイミドを反応させ、化合物(KIII)を製造する
工程である。使用される溶媒としては、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はないが、好適には、ベンゼン、トルエン、キシレンの
ような芳香族炭化水素類及びジエチルエ−テル、ジイソ
プロピルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサンの
ようなエ−テル類を挙げることができる。反応温度は0
℃乃至50℃で行なわれるが、好適には、10℃乃至3
5℃である。反応時間は、主に反応温度、原料化合物、
反応試薬又は使用される溶媒の種類によって異なるが、
通常15分乃至1日間である。
【0125】第K−3工程は、化合物(KIII)を、
溶媒中、塩基の存在下に、化合物(KIV)と反応さ
せ、窒素原子をアルキル化し、化合物(KV)を製造す
る工程である。使用される溶媒としては、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はないが、好適には、ベンゼン、トルエン、キシレンの
ような芳香族炭化水素類;ジエチルエ−テル、ジイソプ
ロピルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのよ
うなエ−テル類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、ヘキサメチルホスホロトリアミドのようなア
ミド類又はジメチルスルホキシド、スルホランのような
スルホキシド類を挙げることができる。使用される塩基
としては、通常の反応において塩基として使用されるも
のであれば、特に限定はないが、好適には、水素化リチ
ウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムのようなアル
カリ金属水素化物;水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化バリウムのようなアルカリ金属水酸化物等の
無機塩基類又はブチルリチウム、リチウムジイソプロピ
ルアミドのような有機金属塩基類を挙げることができ
る。反応温度は0℃乃至100℃で行なわれるが、好適
には、室温である。反応時間は、主に反応温度、原料化
合物、反応試薬又は使用される溶媒の種類によって異な
るが、通常1乃至24時間である。
溶媒中、塩基の存在下に、化合物(KIV)と反応さ
せ、窒素原子をアルキル化し、化合物(KV)を製造す
る工程である。使用される溶媒としては、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はないが、好適には、ベンゼン、トルエン、キシレンの
ような芳香族炭化水素類;ジエチルエ−テル、ジイソプ
ロピルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのよ
うなエ−テル類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、ヘキサメチルホスホロトリアミドのようなア
ミド類又はジメチルスルホキシド、スルホランのような
スルホキシド類を挙げることができる。使用される塩基
としては、通常の反応において塩基として使用されるも
のであれば、特に限定はないが、好適には、水素化リチ
ウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムのようなアル
カリ金属水素化物;水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化バリウムのようなアルカリ金属水酸化物等の
無機塩基類又はブチルリチウム、リチウムジイソプロピ
ルアミドのような有機金属塩基類を挙げることができ
る。反応温度は0℃乃至100℃で行なわれるが、好適
には、室温である。反応時間は、主に反応温度、原料化
合物、反応試薬又は使用される溶媒の種類によって異な
るが、通常1乃至24時間である。
【0126】第K−4工程は、化合物(KV)のR10基
及びフタロイル基を、順不同で除去して、化合物(KV
I)を製造する工程である。R10基の除去はその種類に
よって異なるが、一般に、この分野の技術において周知
の方法によって以下の様に実施される。
及びフタロイル基を、順不同で除去して、化合物(KV
I)を製造する工程である。R10基の除去はその種類に
よって異なるが、一般に、この分野の技術において周知
の方法によって以下の様に実施される。
【0127】水酸基の保護基として、シリル基を使用し
た場合には、通常、弗化テトラブチルアンモニウムのよ
うな弗素アニオンを生成する化合物で処理することによ
り除去される。反応溶媒は、反応を阻害しないものであ
れば特に限定はないが、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンのようなエ−テル類が好適である。反応温度及び反応
時間は、特に限定はないが、通常室温で10乃至18時
間実施される。
た場合には、通常、弗化テトラブチルアンモニウムのよ
うな弗素アニオンを生成する化合物で処理することによ
り除去される。反応溶媒は、反応を阻害しないものであ
れば特に限定はないが、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンのようなエ−テル類が好適である。反応温度及び反応
時間は、特に限定はないが、通常室温で10乃至18時
間実施される。
【0128】水酸基の保護基が、アラルキル基である場
合には、通常、溶媒中、還元剤と接触させることにより
除去され、好適には、触媒下に、常温にて接触還元を行
ない、除去する方法又は酸化剤を用いて除去する方法が
好適である。接触還元による除去において使用される溶
媒としては、本反応に関与しないものであれば特に限定
はないが、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル
のようなアルコ−ル類、ジエチルエ−テル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサンのようなエ−テル類、トルエン、
ベンゼン、キシレンのような芳香族炭化水素類、ヘキサ
ン、シクロヘキサンのような脂肪族炭化水素類、酢酸エ
チル、酢酸プロピルのようなエステル類、酢酸のような
脂肪酸類又はこれらの有機溶媒と水との混合溶媒が好適
である。使用される触媒としては、通常、接触還元反応
に使用されるものであれば、特に限定はないが、好適に
は、パラジウム炭素、ラネ−ニッケル、酸化白金、白金
黒、ロジウム−酸化アルミニウム、トリフェニルホスフ
ィン−塩化ロジウム、パラジウム−硫酸バリウムが用い
られる。圧力は、特に限定はないが、通常1乃至10気
圧で行なわれる。反応温度及び反応時間は、出発物質及
び触媒の種類等により異なるが、通常、0乃至100℃
で、5分乃至24時間実施される。
合には、通常、溶媒中、還元剤と接触させることにより
除去され、好適には、触媒下に、常温にて接触還元を行
ない、除去する方法又は酸化剤を用いて除去する方法が
好適である。接触還元による除去において使用される溶
媒としては、本反応に関与しないものであれば特に限定
はないが、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル
のようなアルコ−ル類、ジエチルエ−テル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサンのようなエ−テル類、トルエン、
ベンゼン、キシレンのような芳香族炭化水素類、ヘキサ
ン、シクロヘキサンのような脂肪族炭化水素類、酢酸エ
チル、酢酸プロピルのようなエステル類、酢酸のような
脂肪酸類又はこれらの有機溶媒と水との混合溶媒が好適
である。使用される触媒としては、通常、接触還元反応
に使用されるものであれば、特に限定はないが、好適に
は、パラジウム炭素、ラネ−ニッケル、酸化白金、白金
黒、ロジウム−酸化アルミニウム、トリフェニルホスフ
ィン−塩化ロジウム、パラジウム−硫酸バリウムが用い
られる。圧力は、特に限定はないが、通常1乃至10気
圧で行なわれる。反応温度及び反応時間は、出発物質及
び触媒の種類等により異なるが、通常、0乃至100℃
で、5分乃至24時間実施される。
【0129】酸化による除去において使用される溶媒と
しては、本反応に関与しないものであれば特に限定はな
いが、好適には、含水有機溶媒である。このような有機
溶媒として好適には、アセトンのようなケトン類、メチ
レンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロ
ゲン化炭化水素類、アセトニトリルのようなニトリル
類、ジエチルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンのようなエ−テル類、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ヘキサメチルホスホロトリアミドのよ
うなアミド類及びジメチルスルホキシドのようなスルホ
キシド類を挙げることができる。使用される酸化剤とし
ては、通常、酸化に使用される化合物であれば特に限定
はないが、好適には過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ム、アンモニウムセリウムナイトレイト(CAN) 、2,3-ジ
クロロ-5,6- ジシアノ-p- ベンゾキノン(DDQ) が用いら
れる。反応温度及び反応時間は、出発物質及び触媒の種
類等により異なるが、通常、0乃至150℃で、10分
乃至24時間実施される。
しては、本反応に関与しないものであれば特に限定はな
いが、好適には、含水有機溶媒である。このような有機
溶媒として好適には、アセトンのようなケトン類、メチ
レンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロ
ゲン化炭化水素類、アセトニトリルのようなニトリル
類、ジエチルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンのようなエ−テル類、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ヘキサメチルホスホロトリアミドのよ
うなアミド類及びジメチルスルホキシドのようなスルホ
キシド類を挙げることができる。使用される酸化剤とし
ては、通常、酸化に使用される化合物であれば特に限定
はないが、好適には過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ム、アンモニウムセリウムナイトレイト(CAN) 、2,3-ジ
クロロ-5,6- ジシアノ-p- ベンゾキノン(DDQ) が用いら
れる。反応温度及び反応時間は、出発物質及び触媒の種
類等により異なるが、通常、0乃至150℃で、10分
乃至24時間実施される。
【0130】又、液体アンモニア中若しくはメタノ−
ル、エタノ−ルのようなアルコ−ル中において、−78
乃至−20℃で、金属リチウム、金属ナトリウムのよう
なアルカリ金属類を作用させることによっても除去でき
る。
ル、エタノ−ルのようなアルコ−ル中において、−78
乃至−20℃で、金属リチウム、金属ナトリウムのよう
なアルカリ金属類を作用させることによっても除去でき
る。
【0131】更に、溶媒中、塩化アルミニウム−沃化ナ
トリウム、又はトリメチルシリルイオダイドのようなア
ルキルシリルハライド類を用いても除去することができ
る。使用される溶媒としては、本反応に関与しないもの
であれば特に限定はないが、好適には、アセトニトリル
のようなニトリル類、メチレンクロリド、クロロホルム
のようなハロゲン化炭化水素類又はこれらの混合溶媒が
使用される。反応温度及び反応時間は、出発物質等によ
り異なるが、通常は0乃至50℃で、5分乃至3日間実
施される。
トリウム、又はトリメチルシリルイオダイドのようなア
ルキルシリルハライド類を用いても除去することができ
る。使用される溶媒としては、本反応に関与しないもの
であれば特に限定はないが、好適には、アセトニトリル
のようなニトリル類、メチレンクロリド、クロロホルム
のようなハロゲン化炭化水素類又はこれらの混合溶媒が
使用される。反応温度及び反応時間は、出発物質等によ
り異なるが、通常は0乃至50℃で、5分乃至3日間実
施される。
【0132】尚、反応基質が硫黄原子を有する場合は、
好適には、塩化アルミニウム−沃化ナトリウムが用いら
れる。
好適には、塩化アルミニウム−沃化ナトリウムが用いら
れる。
【0133】水酸基の保護基が、アルコキシメチル基、
テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロチオピラニル
基、テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロチオフラニ
ル基又は置換されたエチル基である場合には、通常、溶
媒中、酸性触媒の存在下に、水又は低級アルコール類で
処理することにより除去される。使用される酸性触媒と
しては、通常ブレンステッド酸として使用されるもので
あれば特に限定はなく、好適には、塩酸、硫酸のような
無機酸;酢酸、p-トルエンスルホン酸のような有機酸又
はp-トルエンスルホン酸ピリジン塩のようなそれらの酸
性塩であるが、ダウエックス50W のような強酸性の陽イ
オン交換樹脂も使用することができる。使用される溶媒
としては、本反応に関与せず、水又は低級アルコールと
混和しうる有機溶媒であれば特に限定はないが、メタノ
−ル、エタノ−ルのようなアルコ−ル類;ジオキサン、
アセトンのような有機溶媒が好適である。反応温度及び
反応時間は、出発物質及び用いる酸の種類等により異な
るが、通常は0乃至100℃で、1乃至48時間であ
る。
テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロチオピラニル
基、テトラヒドロフラニル基、テトラヒドロチオフラニ
ル基又は置換されたエチル基である場合には、通常、溶
媒中、酸性触媒の存在下に、水又は低級アルコール類で
処理することにより除去される。使用される酸性触媒と
しては、通常ブレンステッド酸として使用されるもので
あれば特に限定はなく、好適には、塩酸、硫酸のような
無機酸;酢酸、p-トルエンスルホン酸のような有機酸又
はp-トルエンスルホン酸ピリジン塩のようなそれらの酸
性塩であるが、ダウエックス50W のような強酸性の陽イ
オン交換樹脂も使用することができる。使用される溶媒
としては、本反応に関与せず、水又は低級アルコールと
混和しうる有機溶媒であれば特に限定はないが、メタノ
−ル、エタノ−ルのようなアルコ−ル類;ジオキサン、
アセトンのような有機溶媒が好適である。反応温度及び
反応時間は、出発物質及び用いる酸の種類等により異な
るが、通常は0乃至100℃で、1乃至48時間であ
る。
【0134】フタロイル基の除去は、溶媒中、塩基で処
理することにより達成される。使用される塩基として
は、通常の反応において塩基として使用されるものであ
れば、特に限定はないが、好適には、アンモニア;ヒド
ラジン;メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミンの
ような有機塩基類を挙げることができる。使用される溶
媒としては、反応を阻害せず、出発物質をある程度溶解
するものであれば特に限定はないが、好適には、水;又
はメタノ−ル、エタノ−ル、n-プロパノ−ル、イソプロ
パノ−ル、n-ブタノ−ル、イソブタノ−ル、t-ブタノ−
ル、イソアミルアルコ−ルのようなアルコ−ル類又はこ
れらの混合溶媒である。反応温度は25℃乃至120℃
で行なわれるが、好適には、50℃乃至100℃であ
る。反応時間は、主に反応温度、原料化合物、反応試薬
又は使用される溶媒の種類によって異なるが、通常1乃
至48時間である。
理することにより達成される。使用される塩基として
は、通常の反応において塩基として使用されるものであ
れば、特に限定はないが、好適には、アンモニア;ヒド
ラジン;メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミンの
ような有機塩基類を挙げることができる。使用される溶
媒としては、反応を阻害せず、出発物質をある程度溶解
するものであれば特に限定はないが、好適には、水;又
はメタノ−ル、エタノ−ル、n-プロパノ−ル、イソプロ
パノ−ル、n-ブタノ−ル、イソブタノ−ル、t-ブタノ−
ル、イソアミルアルコ−ルのようなアルコ−ル類又はこ
れらの混合溶媒である。反応温度は25℃乃至120℃
で行なわれるが、好適には、50℃乃至100℃であ
る。反応時間は、主に反応温度、原料化合物、反応試薬
又は使用される溶媒の種類によって異なるが、通常1乃
至48時間である。
【0135】第K−6工程は、化合物(KVI)を、第
K−2工程で記載した光延反応の条件で処理し、閉環さ
せ、本願の発明化合物の原料化合物である(CI)を製
造する工程である。
K−2工程で記載した光延反応の条件で処理し、閉環さ
せ、本願の発明化合物の原料化合物である(CI)を製
造する工程である。
【0136】尚、本工程の原料化合物である化合物(K
I)は、その(R)体及び’(S)体が、容易に入手で
きるグルタミン酸又はその同族体である2−アミノアジ
ピン酸より合成できるので、本工程の目的化合物(C
I)も、各々の光学活性体として製造することができ
る。
I)は、その(R)体及び’(S)体が、容易に入手で
きるグルタミン酸又はその同族体である2−アミノアジ
ピン酸より合成できるので、本工程の目的化合物(C
I)も、各々の光学活性体として製造することができ
る。
【0137】上記各工程の反応終了後、目的化合物は、
常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反
応混合物を適宜中和し、又、不溶物が存在する場合には
濾過により除去した後、水と混和しない有機溶媒を加
え、水洗後、溶剤を留去することによって得られる。得
られた目的化合物は必要ならば、常法、例えば再結晶、
再沈殿又はクロマトグラフィ−等によって更に精製でき
る。
常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反
応混合物を適宜中和し、又、不溶物が存在する場合には
濾過により除去した後、水と混和しない有機溶媒を加
え、水洗後、溶剤を留去することによって得られる。得
られた目的化合物は必要ならば、常法、例えば再結晶、
再沈殿又はクロマトグラフィ−等によって更に精製でき
る。
【0138】
【0139】
【試験例1】PAFによる血圧降下作用の抑制 試験動物として、イナクチン(90 mg/kg 腹腔内投与) で
麻酔したウィスター今道ラット(体重350 〜450 g)を使
用した。血圧は、大腿動脈に挿入したカニューレより連
続的に測定し、薬物は、大腿静脈に挿入したカニューレ
より静注した。まず、C16-PAF 10 ng/kgを5 分間隔で静
注し、その降圧反応の大きさが一定するまで繰り返し
た。次に、被検薬を静注し、その1 分後に再びPAFの
同じ用量を投与した。被検薬は、累積的に投与し、その
PAF降圧作用の抑制率より、50% 抑制用量(ID50)を決
定し、PAF拮抗活性の指標とした。尚、PAFは、0.
25% 牛血清アルブミン(BSA) を含有する生理食塩液に、
被検薬はジメチルホルムアミドに溶解して使用した。以
下に結果を示す。 ──────────────────────────────────── 試験化合物(実施例番号) 血圧降下抑制 ID50 (mg/kg) ──────────────────────────────────── 1 0.057 2 0.039 3 0.048 4 0.073 5 0.054 7−1 0.014 7−2 0.058 7−9 0.022 7−10 0.074 7−11 0.0083 7−12 0.026 7−19 0.052 7−22 0.039 7−23 0.048 7−24 0.044 7−25 0.0067 7−27 0.0078 7−28 0.021 7−29 0.012 7−30 0.039 7−33 0.0080 7−35 0.0071 7−36 0.0050 7−37 0.0044 7−38 0.0075 7−39 0.0066 7−42 0.012 7−43 0.0080 7−46 0.0084 7−47 0.0074 7−50 0.011 7−51 0.0033 7−52 0.0074 7−53 0.0097 7−54 0.0084 7−55 0.0055 7−56 0.0051 7−57 0.0092 7−58 0.0037 7−59 0.0073 7−61 0.0066 7−64 0.0065 7−66 0.013 7−68 0.011 7−69 0.0086 7−70 0.0061 7−71 0.015 22 0.011 23 0.092 25 0.028 28 0.049 29 0.071 30 0.062 対象化合物(CV-3988) 0.42 ────────────────────────────────────
麻酔したウィスター今道ラット(体重350 〜450 g)を使
用した。血圧は、大腿動脈に挿入したカニューレより連
続的に測定し、薬物は、大腿静脈に挿入したカニューレ
より静注した。まず、C16-PAF 10 ng/kgを5 分間隔で静
注し、その降圧反応の大きさが一定するまで繰り返し
た。次に、被検薬を静注し、その1 分後に再びPAFの
同じ用量を投与した。被検薬は、累積的に投与し、その
PAF降圧作用の抑制率より、50% 抑制用量(ID50)を決
定し、PAF拮抗活性の指標とした。尚、PAFは、0.
25% 牛血清アルブミン(BSA) を含有する生理食塩液に、
被検薬はジメチルホルムアミドに溶解して使用した。以
下に結果を示す。 ──────────────────────────────────── 試験化合物(実施例番号) 血圧降下抑制 ID50 (mg/kg) ──────────────────────────────────── 1 0.057 2 0.039 3 0.048 4 0.073 5 0.054 7−1 0.014 7−2 0.058 7−9 0.022 7−10 0.074 7−11 0.0083 7−12 0.026 7−19 0.052 7−22 0.039 7−23 0.048 7−24 0.044 7−25 0.0067 7−27 0.0078 7−28 0.021 7−29 0.012 7−30 0.039 7−33 0.0080 7−35 0.0071 7−36 0.0050 7−37 0.0044 7−38 0.0075 7−39 0.0066 7−42 0.012 7−43 0.0080 7−46 0.0084 7−47 0.0074 7−50 0.011 7−51 0.0033 7−52 0.0074 7−53 0.0097 7−54 0.0084 7−55 0.0055 7−56 0.0051 7−57 0.0092 7−58 0.0037 7−59 0.0073 7−61 0.0066 7−64 0.0065 7−66 0.013 7−68 0.011 7−69 0.0086 7−70 0.0061 7−71 0.015 22 0.011 23 0.092 25 0.028 28 0.049 29 0.071 30 0.062 対象化合物(CV-3988) 0.42 ────────────────────────────────────
【0140】
【試験例2】in vitroにおけるPAF血小板凝集抑制作用 ウサギより採血し、直ちに1/9 容の3.8%クエン酸ソーダ
と混合した。室温下に150 g で15分間遠心し、上層より
多血小板血漿(PRP)を得た。残りの血液を1000 gに
て、さらに15分間遠心し、上層より乏血小板血漿(PP
P)を得た。PRPとPPPを適量混合し、PRPの最
終血小板数をμl 当たり60万個に調整した。血小板の凝
集はボーンらの方法(G.V.R Born, J.Physiol., 62, 67-
68 (1962))によりアグリコメーターを用い透過光の増加
により測定した。272 μl のPRPに被検薬のジメチル
スルホキシド溶液3μl を加えて、1 分後に25μl のC
16-PAF生理食塩液(終濃度10-8〜3 ×10-8 M) を添
加し、その後、5 分間観察し凝集抑制作用をみた。抑制
率は検液のかわりにジメチルスルホキシドを用いた場合
のPAFによる凝集をもとに求め、用量反応曲線により
IC50を算出した。以下に結果を示す。 ──────────────────────────────────── 試験化合物(実施例番号) 血小板凝集抑制 IC50 (M) ──────────────────────────────────── 1 3.2 ×10-7 2 2.0 ×10-7 3 2.2 ×10-7 5 2.6 ×10-7 7−1 2.8 ×10-7 7−9 6.8 ×10-8 7−11 6.3 ×10-8 7−22 2.3 ×10-7 7−23 1.8 ×10-7 7−24 1.5 ×10-7 7−25 4.4 ×10-8 7−27 4.3 ×10-8 7−29 1.1 ×10-7 7−30 2.2 ×10-7 7−31 1.1 ×10-7 7−34 1.1 ×10-7 7−35 6.7 ×10-8 7−39 3.9 ×10-8 7−43 6.6 ×10-8 7−46 3.0 ×10-8 7−47 5.2 ×10-8 7−51 3.0 ×10-8 7−52 3.8 ×10-8 7−54 8.6 ×10-8 7−55 5.8 ×10-8 7−56 9.9 ×10-8 7−57 8.3 ×10-8 7−58 2.6 ×10-8 7−59 2.9 ×10-8 7−64 2.8 ×10-8 7−65 3.1 ×10-8 7−66 9.9 ×10-9 22 6.5 ×10-8 25 3.0 ×10-8 27 7.5 ×10-9 対照化合物(CV-3988) 9.8 ×10-6 ────────────────────────────────────
と混合した。室温下に150 g で15分間遠心し、上層より
多血小板血漿(PRP)を得た。残りの血液を1000 gに
て、さらに15分間遠心し、上層より乏血小板血漿(PP
P)を得た。PRPとPPPを適量混合し、PRPの最
終血小板数をμl 当たり60万個に調整した。血小板の凝
集はボーンらの方法(G.V.R Born, J.Physiol., 62, 67-
68 (1962))によりアグリコメーターを用い透過光の増加
により測定した。272 μl のPRPに被検薬のジメチル
スルホキシド溶液3μl を加えて、1 分後に25μl のC
16-PAF生理食塩液(終濃度10-8〜3 ×10-8 M) を添
加し、その後、5 分間観察し凝集抑制作用をみた。抑制
率は検液のかわりにジメチルスルホキシドを用いた場合
のPAFによる凝集をもとに求め、用量反応曲線により
IC50を算出した。以下に結果を示す。 ──────────────────────────────────── 試験化合物(実施例番号) 血小板凝集抑制 IC50 (M) ──────────────────────────────────── 1 3.2 ×10-7 2 2.0 ×10-7 3 2.2 ×10-7 5 2.6 ×10-7 7−1 2.8 ×10-7 7−9 6.8 ×10-8 7−11 6.3 ×10-8 7−22 2.3 ×10-7 7−23 1.8 ×10-7 7−24 1.5 ×10-7 7−25 4.4 ×10-8 7−27 4.3 ×10-8 7−29 1.1 ×10-7 7−30 2.2 ×10-7 7−31 1.1 ×10-7 7−34 1.1 ×10-7 7−35 6.7 ×10-8 7−39 3.9 ×10-8 7−43 6.6 ×10-8 7−46 3.0 ×10-8 7−47 5.2 ×10-8 7−51 3.0 ×10-8 7−52 3.8 ×10-8 7−54 8.6 ×10-8 7−55 5.8 ×10-8 7−56 9.9 ×10-8 7−57 8.3 ×10-8 7−58 2.6 ×10-8 7−59 2.9 ×10-8 7−64 2.8 ×10-8 7−65 3.1 ×10-8 7−66 9.9 ×10-9 22 6.5 ×10-8 25 3.0 ×10-8 27 7.5 ×10-9 対照化合物(CV-3988) 9.8 ×10-6 ────────────────────────────────────
【0141】
【試験例3】PAF受容体結合の抑制作用 ウサギより心臓採血し、直ちに1/9 容の0.77 MのEDTA・
2 ナトリウム溶液と混合した。試験例2とほぼ同様の方
法により血小板の沈澱物を得た。更に洗浄した血小板を
凍結融解を繰り返して破壊後、0.25 Mと1.5 M の2 層の
シュクロース液層の最上部に重層した。これを4 ℃、6
3,500×g で2 時間遠心した後、0.25 Mと1.5 M シュク
ロースの界面に集まる画分をPAF受容体膜画分とし
た。受容体結合実験はホワンらの方法(San-BaoHwang e
t al., J.Biol.Chem., 260, 15639-15645 (1985))とほ
ぼ同じ方法により、3H-PAFの特異的結合量をワットマン
GF/Cフィルターを用いて測定した。化合物はジメチルス
ルホキシドに溶解後、0.5%牛血清アルブミンを含む緩衝
液で100 倍に希釈し、受容体結合実験反応液の1/10容と
なるように混合した。化合物濃度のlog に対し、結合抑
制率(%) をプロットし、各点を結ぶ直線より50% 抑制濃
度(IC50)を求めた。以下に結果を示す。 ──────────────────────────────────── 試験化合物(実施例番号) 受容体結合抑制 IC50 (M) ──────────────────────────────────── 1 4.7×10-8 5 4.7×10-8 7−9 4.3×10-8 7−25 1.4×10-8 7−35 1.7×10-7 7−36 2.0×10-8 7−37 1.3×10-8 7−38 1.5×10-8 7−39 1.6×10-8 7−43 2.1×10-8 7−50 3.5×10-8 7−53 2.6×10-8 7−56 2.3×10-8 7−58 1.4×10-8 7−65 3.2×10-8 7−68 1.4×10-8 7−69 4.0×10-8 7−70 2.0×10-8 22 7.6×10-8 27 2.0×10-8 29 5.6×10-8 30 6.0×10-8 対照化合物(CV-3988) 1.6×10-6 ────────────────────────────────────
2 ナトリウム溶液と混合した。試験例2とほぼ同様の方
法により血小板の沈澱物を得た。更に洗浄した血小板を
凍結融解を繰り返して破壊後、0.25 Mと1.5 M の2 層の
シュクロース液層の最上部に重層した。これを4 ℃、6
3,500×g で2 時間遠心した後、0.25 Mと1.5 M シュク
ロースの界面に集まる画分をPAF受容体膜画分とし
た。受容体結合実験はホワンらの方法(San-BaoHwang e
t al., J.Biol.Chem., 260, 15639-15645 (1985))とほ
ぼ同じ方法により、3H-PAFの特異的結合量をワットマン
GF/Cフィルターを用いて測定した。化合物はジメチルス
ルホキシドに溶解後、0.5%牛血清アルブミンを含む緩衝
液で100 倍に希釈し、受容体結合実験反応液の1/10容と
なるように混合した。化合物濃度のlog に対し、結合抑
制率(%) をプロットし、各点を結ぶ直線より50% 抑制濃
度(IC50)を求めた。以下に結果を示す。 ──────────────────────────────────── 試験化合物(実施例番号) 受容体結合抑制 IC50 (M) ──────────────────────────────────── 1 4.7×10-8 5 4.7×10-8 7−9 4.3×10-8 7−25 1.4×10-8 7−35 1.7×10-7 7−36 2.0×10-8 7−37 1.3×10-8 7−38 1.5×10-8 7−39 1.6×10-8 7−43 2.1×10-8 7−50 3.5×10-8 7−53 2.6×10-8 7−56 2.3×10-8 7−58 1.4×10-8 7−65 3.2×10-8 7−68 1.4×10-8 7−69 4.0×10-8 7−70 2.0×10-8 22 7.6×10-8 27 2.0×10-8 29 5.6×10-8 30 6.0×10-8 対照化合物(CV-3988) 1.6×10-6 ────────────────────────────────────
【0142】
【試験例4】急性毒性試験 雄性ddY マウス(生後5週、各群3匹)に、実施例2、
7−1又は7−9の化合物を経口投与(用量300 mg/kg
)した。一週間経過後、いずれの投与群についても死
亡例は認められなかった。
7−1又は7−9の化合物を経口投与(用量300 mg/kg
)した。一週間経過後、いずれの投与群についても死
亡例は認められなかった。
【0143】上記のように、本発明の新規なN−(3,
3−ジ置換アクリロイル)ピペラジン誘導体は、優れた
PAF拮抗作用を有し、毒性もないので、PAFが関与
していると考えられる各種の疾患、例えば、エンドトキ
シンショック、アナフィラキシ−ショック、腎炎、心筋
梗塞、狭心症、喘息、乾癬、胃潰瘍等の治療剤として有
用である。
3−ジ置換アクリロイル)ピペラジン誘導体は、優れた
PAF拮抗作用を有し、毒性もないので、PAFが関与
していると考えられる各種の疾患、例えば、エンドトキ
シンショック、アナフィラキシ−ショック、腎炎、心筋
梗塞、狭心症、喘息、乾癬、胃潰瘍等の治療剤として有
用である。
【0144】本発明の化合物(I) の投与形態としては、
例えば、錠剤、カプセル剤、顆粒剤、散剤若しくはシロ
ップ剤等による経口投与又は注射剤若しくは坐剤等によ
る非経口投与を挙げることができる。これらの製剤は、
賦形剤、結合剤、崩壊剤、滑沢剤、安定剤、矯味矯臭剤
等の添加剤を用いて周知の方法で製造される。その使用
量は症状、年齢等により異なるが、1 日0.001-100 mg/k
g 体重、好ましくは1日0.2-50 mg/kg体重を通常成人に
対して、1 日1 回又は数回に分けて投与することができ
る。
例えば、錠剤、カプセル剤、顆粒剤、散剤若しくはシロ
ップ剤等による経口投与又は注射剤若しくは坐剤等によ
る非経口投与を挙げることができる。これらの製剤は、
賦形剤、結合剤、崩壊剤、滑沢剤、安定剤、矯味矯臭剤
等の添加剤を用いて周知の方法で製造される。その使用
量は症状、年齢等により異なるが、1 日0.001-100 mg/k
g 体重、好ましくは1日0.2-50 mg/kg体重を通常成人に
対して、1 日1 回又は数回に分けて投与することができ
る。
【0145】以下に、実施例、参考例及び製造例をあげ
て本発明を更に具体的に説明する。
て本発明を更に具体的に説明する。
【0146】
【実施例1】1-(3- フェニルシンナモイル)-4-(3,4,5- トリメトキシ
ベンゾイル) ピペラジン 3-フェニル桂皮酸(4.485 g) のメチレンクロリド(90ml)
溶液を0 〜5 ℃に冷却し、五塩化リン(4.164 g) を加
えた。反応液を室温で1 時間撹拌した後、溶媒を溜去し
た。残渣をトルエン(50 ml) に溶かし、再び溶媒を溜去
した。同じ操作をもう一度繰り返すと、3-フェニル桂皮
酸クロリドが白色固体として得られた。この粗生成物を
直ちに以下の反応に於て使用した。 1-(3,4,5- トリメトキシベンゾイル) ピペラジン(1.401
g) のテトラヒドロフラン(30 ml) 溶液に、炭酸水素ナ
トリウム(0.840 g) を水(15 ml) に溶かして加えた。こ
の混合物中に、上記の3-フェニル桂皮酸クロリド(1.214
g) を一度に加え、室温で30分間撹拌した。反応液にメ
チレンクロリド(50 ml) を加えて分液し、水層をメチレ
ンクロリドで抽出した。メチレンクロリド層を合わせ、
順次、10%塩酸、5%炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和
食塩水で洗った。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を
溜去し、油状の残渣(2.70 g)をシリカゲルフラッシュク
ロマトグラフィーにかけた。メチレンクロリド- メタノ
ール(100:1) で溶出される分画を集め、表記の化合物
(2.150 g) を白色粉末として得た。酢酸エチル- ヘキサ
ンより再結晶すると、白色針状晶(融点:148-150℃) が
得られた。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.65-3.80(8
H,m); 3.84(6H,s); 3.85(3H,s); 6.30(1H,s); 6.52(2H,
s); 7.2-7.5(10H,m). マススペクトル(m/z): 486(M+); 291(M+-C10H11O4); 27
9(M+-C15H11O); 207(C15H11O); 195(C10H11O4). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 158
5. 元素分析値(C29H30N2O5 として) 計算値: C;71.59, H;6.21, N;5.76. 実測値: C;71.54, H;6.44, N;5.71.
ベンゾイル) ピペラジン 3-フェニル桂皮酸(4.485 g) のメチレンクロリド(90ml)
溶液を0 〜5 ℃に冷却し、五塩化リン(4.164 g) を加
えた。反応液を室温で1 時間撹拌した後、溶媒を溜去し
た。残渣をトルエン(50 ml) に溶かし、再び溶媒を溜去
した。同じ操作をもう一度繰り返すと、3-フェニル桂皮
酸クロリドが白色固体として得られた。この粗生成物を
直ちに以下の反応に於て使用した。 1-(3,4,5- トリメトキシベンゾイル) ピペラジン(1.401
g) のテトラヒドロフラン(30 ml) 溶液に、炭酸水素ナ
トリウム(0.840 g) を水(15 ml) に溶かして加えた。こ
の混合物中に、上記の3-フェニル桂皮酸クロリド(1.214
g) を一度に加え、室温で30分間撹拌した。反応液にメ
チレンクロリド(50 ml) を加えて分液し、水層をメチレ
ンクロリドで抽出した。メチレンクロリド層を合わせ、
順次、10%塩酸、5%炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和
食塩水で洗った。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を
溜去し、油状の残渣(2.70 g)をシリカゲルフラッシュク
ロマトグラフィーにかけた。メチレンクロリド- メタノ
ール(100:1) で溶出される分画を集め、表記の化合物
(2.150 g) を白色粉末として得た。酢酸エチル- ヘキサ
ンより再結晶すると、白色針状晶(融点:148-150℃) が
得られた。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.65-3.80(8
H,m); 3.84(6H,s); 3.85(3H,s); 6.30(1H,s); 6.52(2H,
s); 7.2-7.5(10H,m). マススペクトル(m/z): 486(M+); 291(M+-C10H11O4); 27
9(M+-C15H11O); 207(C15H11O); 195(C10H11O4). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 158
5. 元素分析値(C29H30N2O5 として) 計算値: C;71.59, H;6.21, N;5.76. 実測値: C;71.54, H;6.44, N;5.71.
【0147】
【実施例2】1-[3,3- ビス(4- メトキシフェニル) アクリロイル]-4-
(3,4,5- トリメトキシベンゾイル) ピペラジン 3,3-ビス(4- メトキシフェニル) アクリル酸(0.500 g)
より、実施例1と同様にして、表記の化合物(0.362 g)
を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.70-3.75(8
H,m); 3.82(3H,s); 3.84(3H,s); 3.85(9H,s); 6.14(1H,
s); 6.54(2H,s); 6.80-6.93(4H,m); 7.18-7.30(4H,m). マススペクトル(m/z): 546(M+); 351(M+-C10H11O4); 27
9(M+-C17H15O3); 267(C1 7H15O3); 195(C10H11O4). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
5, 1585.
(3,4,5- トリメトキシベンゾイル) ピペラジン 3,3-ビス(4- メトキシフェニル) アクリル酸(0.500 g)
より、実施例1と同様にして、表記の化合物(0.362 g)
を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.70-3.75(8
H,m); 3.82(3H,s); 3.84(3H,s); 3.85(9H,s); 6.14(1H,
s); 6.54(2H,s); 6.80-6.93(4H,m); 7.18-7.30(4H,m). マススペクトル(m/z): 546(M+); 351(M+-C10H11O4); 27
9(M+-C17H15O3); 267(C1 7H15O3); 195(C10H11O4). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
5, 1585.
【0148】
【実施例3】1-[3,3- ビス(4- クロロフェニル) アクリロイル]-4-
(3,4,5- トリメトキシベンゾイル) ピペラジン 3,3-ビス(4- クロロフェニル) アクリル酸(0.500 g) よ
り、実施例1と同様にして、表記の化合物(0.938 g)を
白色粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.90-3.70(8
H,m); 3.86(9H,s); 6.32(1H,s); 6.56(2H,s); 7.15-7.4
0(8H,m). マススペクトル(m/z): 554(M+); 359(M+-C10H11O4); 27
9(M+-C15H9Cl2O); 275(C15H9Cl2O); 195(C10H11O4). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 159
0.
(3,4,5- トリメトキシベンゾイル) ピペラジン 3,3-ビス(4- クロロフェニル) アクリル酸(0.500 g) よ
り、実施例1と同様にして、表記の化合物(0.938 g)を
白色粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.90-3.70(8
H,m); 3.86(9H,s); 6.32(1H,s); 6.56(2H,s); 7.15-7.4
0(8H,m). マススペクトル(m/z): 554(M+); 359(M+-C10H11O4); 27
9(M+-C15H9Cl2O); 275(C15H9Cl2O); 195(C10H11O4). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 159
0.
【0149】
【実施例4】1-[3,3- ビス(2- チエニル) アクリロイル]-4-(3,4,5-
トリメトキシベンゾイル) ピペラジン 3,3-ビス(2- チエニル) アクリル酸(0.500 g) より、実
施例1と同様にして、表記の化合物(0.719 g) を白色粉
末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.90-3.75(8
H,m); 3.85(9H,s); 6.34(1H,s); 6.57(2H,s); 7.02(1H,
dd,J=5.13,3.66Hz); 7.08(1H,dd,J=5.13,3.66Hz);7.13
(1H,dd,J=1.10,3.66Hz); 7.26(1H,dd,J=1.10,3.66Hz);
7.32(1H,dd,J=5.13,1.10Hz); 7.42(1H,dd,J=5.13,1.10H
z). マススペクトル(m/z): 498(M+); 30
3(M+−C10H11O4); 279(M+−C
11H7OS2); 219(C1 1H7OS2);
195(C10H11O4). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1620, 15
85. 元素分析値(C25H26N2O5S2 として) 計算値: C;60.22, H;5.26, N;5.62, S;12.86. 実測値: C;60.34, H;5.43, N;5.59, S;12.97.
トリメトキシベンゾイル) ピペラジン 3,3-ビス(2- チエニル) アクリル酸(0.500 g) より、実
施例1と同様にして、表記の化合物(0.719 g) を白色粉
末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.90-3.75(8
H,m); 3.85(9H,s); 6.34(1H,s); 6.57(2H,s); 7.02(1H,
dd,J=5.13,3.66Hz); 7.08(1H,dd,J=5.13,3.66Hz);7.13
(1H,dd,J=1.10,3.66Hz); 7.26(1H,dd,J=1.10,3.66Hz);
7.32(1H,dd,J=5.13,1.10Hz); 7.42(1H,dd,J=5.13,1.10H
z). マススペクトル(m/z): 498(M+); 30
3(M+−C10H11O4); 279(M+−C
11H7OS2); 219(C1 1H7OS2);
195(C10H11O4). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1620, 15
85. 元素分析値(C25H26N2O5S2 として) 計算値: C;60.22, H;5.26, N;5.62, S;12.86. 実測値: C;60.34, H;5.43, N;5.59, S;12.97.
【0150】
【実施例5】1-[Z-3- フェニル-3-(2-チエニル) アクリロイル]-4-
(3,4,5- トリメトキシベンゾイル) ピペラジン 参考例1で得られた、Z-3-フェニル-3-(2-チエニル)ア
クリル酸(融点:144〜147 ℃、0.480 g)より、実施例1
と同様にして、表記の化合物(0.703 g) を白色粉末とし
て得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.70-3.75(8
H,m); 3.84(3H,s); 3.85(6H,s); 6.41(1H,s); 6.53(2H,
s); 6.88(1H,dd,J=3.67,1.10Hz); 6.98(1H,dd,J=5.13,
3.67Hz); 7.30(1H,dd,J=5.13,1.10Hz); 7.40(5H,s-lik
e). マススペクトル(m/z): 492(M+); 297(M+-C10H11O4); 27
9(M+-C13H9OS); 213(C13H9OS); 195(C10H11O4). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1620, 158
5. 元素分析値(C27H28N2O5Sとして) 計算値: C;65.83, H;5.73, N;5.69, S;6.51. 実測値: C;65.68, H;5.97, N;5.79, S;6.51.
(3,4,5- トリメトキシベンゾイル) ピペラジン 参考例1で得られた、Z-3-フェニル-3-(2-チエニル)ア
クリル酸(融点:144〜147 ℃、0.480 g)より、実施例1
と同様にして、表記の化合物(0.703 g) を白色粉末とし
て得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.70-3.75(8
H,m); 3.84(3H,s); 3.85(6H,s); 6.41(1H,s); 6.53(2H,
s); 6.88(1H,dd,J=3.67,1.10Hz); 6.98(1H,dd,J=5.13,
3.67Hz); 7.30(1H,dd,J=5.13,1.10Hz); 7.40(5H,s-lik
e). マススペクトル(m/z): 492(M+); 297(M+-C10H11O4); 27
9(M+-C13H9OS); 213(C13H9OS); 195(C10H11O4). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1620, 158
5. 元素分析値(C27H28N2O5Sとして) 計算値: C;65.83, H;5.73, N;5.69, S;6.51. 実測値: C;65.68, H;5.97, N;5.79, S;6.51.
【0151】
【実施例6】1-[E-3- フェニル-3-(4-ピリジル) アクリロイル]-4-
(3,4,5- トリメトキシベンゾイル) ピペラジン 参考例3で得られた、E-3-フェニル-3-(4-ピリジル)ア
クリル酸(融点:239〜241 ℃、0.224 g)とトリエチルア
ミン(0.28 ml) のメチレンクロリド(5 ml)溶液に、ジフ
ェニル燐酸アジド(0.330 g) のメチレンクロリド(1ml)
溶液と1-(3,4,5- トリメトキシベンゾイル) ピペラジン
(0.280 g) を加え、室温で4 時間撹拌した。反応液をメ
チレンクロリド(20 ml) で稀釈し、5%炭酸水素ナトリウ
ム水溶液と飽和食塩水で洗った。有機層を硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、溶媒を溜去した後、油状の残渣0.686 g を
シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけ
た。メチレンクロリド- メタノール(100:2-100:3) で溶
出される分画を集めて、表記の化合物(0.419 g) を白色
粉末として得た。 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3)δ ppm: 3.05-3.70(8H,
m); 3.84(9H,m); 6.50(1H,s); 6.58(2H,s); 7.10-7.68
(7H,m); 8.45-8.85(2H,m). マススペクトル(m/z): 487(M+); 292(M+-C10H11O4); 27
9(M+-C14H10NO); 208(C1 4H10NO); 195(C10H11O4). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630.
(3,4,5- トリメトキシベンゾイル) ピペラジン 参考例3で得られた、E-3-フェニル-3-(4-ピリジル)ア
クリル酸(融点:239〜241 ℃、0.224 g)とトリエチルア
ミン(0.28 ml) のメチレンクロリド(5 ml)溶液に、ジフ
ェニル燐酸アジド(0.330 g) のメチレンクロリド(1ml)
溶液と1-(3,4,5- トリメトキシベンゾイル) ピペラジン
(0.280 g) を加え、室温で4 時間撹拌した。反応液をメ
チレンクロリド(20 ml) で稀釈し、5%炭酸水素ナトリウ
ム水溶液と飽和食塩水で洗った。有機層を硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、溶媒を溜去した後、油状の残渣0.686 g を
シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィーにかけ
た。メチレンクロリド- メタノール(100:2-100:3) で溶
出される分画を集めて、表記の化合物(0.419 g) を白色
粉末として得た。 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3)δ ppm: 3.05-3.70(8H,
m); 3.84(9H,m); 6.50(1H,s); 6.58(2H,s); 7.10-7.68
(7H,m); 8.45-8.85(2H,m). マススペクトル(m/z): 487(M+); 292(M+-C10H11O4); 27
9(M+-C14H10NO); 208(C1 4H10NO); 195(C10H11O4). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630.
【0152】
【実施例7】N-(3,3,-ビス置換フェニル) アクリロイル-N-(3,4,5-ト
リメトキシベンゾイル)-ピペラジン誘導体の合成 下記化合物7−1〜7−72を以下に述べる一般法に従
って、参考例4−1〜4−174、11、14及び15
の化合物より合成した。
リメトキシベンゾイル)-ピペラジン誘導体の合成 下記化合物7−1〜7−72を以下に述べる一般法に従
って、参考例4−1〜4−174、11、14及び15
の化合物より合成した。
【0153】[一般的合成法]3,3-ジ置換アクリル酸誘
導体(参考例4−1〜4−174、11、14及び1
5) 1.60 mmol とトリエチルアミン0.67ml(4.80 mmol)
のメチレンクロリド(7 ml)溶液に、ジフェニル燐酸アジ
ド(0.793 g, 2.88 mmol)とN-(3,4,5- トリメトキシベン
ゾイル)ピペラジン(0.449 g, 1.60 mmol)を順次加え
た。反応混合物を室温で3 時間撹拌した後、メチレンク
ロリド(20 ml) で稀釈した。この溶液を順次、飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液、10% 塩酸及び水で洗い、乾燥
後溶媒を溜去した。残渣を直列に連結した2本のローパ
ーBカラムを用いた中圧液体クロマトグラフィーにかけ
た。酢酸エチルで溶出を行うとより極性の低い不純物が
除かれ、次いでメチレンクロリド−メタノール(100:1-1
00:2) によって溶出を行うと所望の、N-(3,3- ジ置換ア
クリロイル)-N-(3,4,5- トリメトキシベンゾイル)ピペ
ラジン誘導体が50〜99% の収率で得られた。これらの化
合物が、非晶質の固体の場合には、これらを粉砕・乾燥
して、又、結晶として得られた際には適当な溶媒より再
結晶を行って生物試験に用いる検体とした。
導体(参考例4−1〜4−174、11、14及び1
5) 1.60 mmol とトリエチルアミン0.67ml(4.80 mmol)
のメチレンクロリド(7 ml)溶液に、ジフェニル燐酸アジ
ド(0.793 g, 2.88 mmol)とN-(3,4,5- トリメトキシベン
ゾイル)ピペラジン(0.449 g, 1.60 mmol)を順次加え
た。反応混合物を室温で3 時間撹拌した後、メチレンク
ロリド(20 ml) で稀釈した。この溶液を順次、飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液、10% 塩酸及び水で洗い、乾燥
後溶媒を溜去した。残渣を直列に連結した2本のローパ
ーBカラムを用いた中圧液体クロマトグラフィーにかけ
た。酢酸エチルで溶出を行うとより極性の低い不純物が
除かれ、次いでメチレンクロリド−メタノール(100:1-1
00:2) によって溶出を行うと所望の、N-(3,3- ジ置換ア
クリロイル)-N-(3,4,5- トリメトキシベンゾイル)ピペ
ラジン誘導体が50〜99% の収率で得られた。これらの化
合物が、非晶質の固体の場合には、これらを粉砕・乾燥
して、又、結晶として得られた際には適当な溶媒より再
結晶を行って生物試験に用いる検体とした。
【0154】
【化21】
【0155】
【実施例7−1】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =Ph,配置=Eの化合物 原料(参考例番号)=4−3. 収率(%)=78. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.70-3.70(8
H,m), 3.81(3H,s), 3.84(9H,s), 3.90(3H,s), 6.25(1H,
s), 6.52(2H,s), 6.76-6.88(3H,m), 7.27-7.42(5H,m). マススペクトル(m/z): 546(M+), 351; 279; 267; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 158
5, 1515, 1460, 1420, 1330, 1130.
H,m), 3.81(3H,s), 3.84(9H,s), 3.90(3H,s), 6.25(1H,
s), 6.52(2H,s), 6.76-6.88(3H,m), 7.27-7.42(5H,m). マススペクトル(m/z): 546(M+), 351; 279; 267; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 158
5, 1515, 1460, 1420, 1330, 1130.
【0156】
【実施例7−2】 R1 =Ph,R2 =3,4-di-CH3OPh ,配置=Zの化合物 原料(参考例番号)=4−4. 収率(%)=88. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.85(3H,s), 3.86(9H,s), 3.92(3H,s), 6.22(1H,
s), 6.55(2H,s), 6.80(1H,dd,J=8.30,1.46Hz), 6.86(1
H,d,J=8.30Hz), 6.86-6.88(1H,m),7.28-7.40(5H,m). マススペクトル(m/z): 546(M+), 351; 279; 267; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 158
5, 1515, 1460, 1420, 1335, 1130.
H,m), 3.85(3H,s), 3.86(9H,s), 3.92(3H,s), 6.22(1H,
s), 6.55(2H,s), 6.80(1H,dd,J=8.30,1.46Hz), 6.86(1
H,d,J=8.30Hz), 6.86-6.88(1H,m),7.28-7.40(5H,m). マススペクトル(m/z): 546(M+), 351; 279; 267; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 158
5, 1515, 1460, 1420, 1335, 1130.
【0157】
【実施例7−3】 R1 =3,4,5-tri-CH3OPh,R2=Ph,配置=Eの化合物 原料(参考例番号)=4−7. 収率(%)=74. 融点(再結晶溶媒)=166-168 ℃(CH2Cl2-Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.70-3.70(8
H,m), 3.78(3H,s), 3.846(9H,s), 3.850(3H,s), 3.87(3
H,s), 6.26(1H,s), 6.47(2H,s), 6.53(2H,s), 7.28-7.4
2(5H,m). マススペクトル(m/z): 576(M+), 381; 297; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 158
5, 1505, 1460, 1415, 1330, 1125.
H,m), 3.78(3H,s), 3.846(9H,s), 3.850(3H,s), 3.87(3
H,s), 6.26(1H,s), 6.47(2H,s), 6.53(2H,s), 7.28-7.4
2(5H,m). マススペクトル(m/z): 576(M+), 381; 297; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 158
5, 1505, 1460, 1415, 1330, 1125.
【0158】
【実施例7−4】 R1 =Ph,R2 =3,4,5-tri-CH3OPh,配置=Zの化合物 原料(参考例番号)=4−8. 収率(%)=79. 融点(再結晶溶媒)=149-151 ℃(CH2Cl2-Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.77(6H,s), 3.85(3H,s), 3.86(6H,s), 3.89(3H,
s), 6.25(1H,s), 6.53(2H,s), 6.54(2H,s), 7.28-7.40
(5H,m). マススペクトル(m/z): 576(M+); 381; 297; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1:1630, 1585,
1505, 1460, 1415, 1335, 1125.
H,m), 3.77(6H,s), 3.85(3H,s), 3.86(6H,s), 3.89(3H,
s), 6.25(1H,s), 6.53(2H,s), 6.54(2H,s), 7.28-7.40
(5H,m). マススペクトル(m/z): 576(M+); 381; 297; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1:1630, 1585,
1505, 1460, 1415, 1335, 1125.
【0159】
【実施例7−5】 R1 =3-CH3O-4-PrO-Ph ,R2=Ph,配置=Eの化合物 原料(参考例番号)=4−11. 収率(%)=91. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.04(3H,t,J=
7.32Hz), 1.88(2H,m), 2.70-3.65(8H,m), 3.79(3H,s),
3.84(6H,s), 3.85(3H,s), 3.99(2H,t,J=6.83Hz),6.24(1
H,s), 6.53(2H,s), 6.75-6.85(3H,m), 7.27-7.43(5H,
m). マススペクトル(m/z): 574(M+); 531; 379; 295; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
0, 1590, 1510, 1460, 1425, 1330, 1130.
7.32Hz), 1.88(2H,m), 2.70-3.65(8H,m), 3.79(3H,s),
3.84(6H,s), 3.85(3H,s), 3.99(2H,t,J=6.83Hz),6.24(1
H,s), 6.53(2H,s), 6.75-6.85(3H,m), 7.27-7.43(5H,
m). マススペクトル(m/z): 574(M+); 531; 379; 295; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
0, 1590, 1510, 1460, 1425, 1330, 1130.
【0160】
【実施例7−6】 R1 =Ph,R2 =3-CH3O-4-PrO-Ph ,配置=Zの化合物 原料(参考例番号)=4−12. 収率(%)=91. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.06(3H,t,J=
7.32Hz), 1.89(2H,m), 2.80-3.70(8H,m), 3.78(3H,s),
3.85(3H,s), 3.86(6H,s), 4.00(3H,t,J=6.84Hz),6.20(1
H,s), 6.55(2H,s), 6.78(1H,dd,J=8.30,1.46Hz), 6.85-
6.95(2H,m), 7.27-7.40(5H,m). マススペクトル(m/z): 574(M+); 531; 379; 295; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1630, 1600, 1590, 151
5, 1465, 1420, 1335, 113
0.
7.32Hz), 1.89(2H,m), 2.80-3.70(8H,m), 3.78(3H,s),
3.85(3H,s), 3.86(6H,s), 4.00(3H,t,J=6.84Hz),6.20(1
H,s), 6.55(2H,s), 6.78(1H,dd,J=8.30,1.46Hz), 6.85-
6.95(2H,m), 7.27-7.40(5H,m). マススペクトル(m/z): 574(M+); 531; 379; 295; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1630, 1600, 1590, 151
5, 1465, 1420, 1335, 113
0.
【0161】
【実施例7−7】 R1 =3,4-di-PrOPh,R2 =Ph,配置=Eの化合物 原料(参考例番号)=4−15. 収率(%)=87. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.01(3H,t,J=
7.33Hz), 1.05(3H,t,J=7.33Hz), 1.85(4H,m), 2.70-3.7
0(8H,m), 3.84(6H,s), 3.85(3H,s), 3.88(2H,t,J=6.83H
z), 3.97(2H,t,J=6.84Hz), 6.23(1H,s), 6.53(2H,s),
6.80(3H,s), 7.25-7.40(5H,m). マススペクトル(m/z): 602(M+); 559; 517; 407; 323;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
0, 1590, 1510, 1460, 1425, 1330, 1130.
7.33Hz), 1.05(3H,t,J=7.33Hz), 1.85(4H,m), 2.70-3.7
0(8H,m), 3.84(6H,s), 3.85(3H,s), 3.88(2H,t,J=6.83H
z), 3.97(2H,t,J=6.84Hz), 6.23(1H,s), 6.53(2H,s),
6.80(3H,s), 7.25-7.40(5H,m). マススペクトル(m/z): 602(M+); 559; 517; 407; 323;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
0, 1590, 1510, 1460, 1425, 1330, 1130.
【0162】
【実施例7−8】 R1 =Ph,R2 =3,4-di-PrOPh,配置=Zの化合物 原料(参考例番号)=4−16. 収率(%)=88. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.01(3H,t,J=
7.32Hz), 1.06(3H,t,J=7.32Hz), 1.70-1.95(4H,m), 2.7
0-3.70(8H,m), 3.85(9H,s), 3.85-3.92(2H,m), 3.99(2
H,t,J=6.84Hz), 6.19(1H,m), 6.55(2H,s), 6.75-6.90(3
H,m), 7.28-7.40(5H,m). マススペクトル(m/z): 602(M+); 559; 517; 407; 323;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
0, 1590, 1510, 1460, 1420, 1330, 1130.
7.32Hz), 1.06(3H,t,J=7.32Hz), 1.70-1.95(4H,m), 2.7
0-3.70(8H,m), 3.85(9H,s), 3.85-3.92(2H,m), 3.99(2
H,t,J=6.84Hz), 6.19(1H,m), 6.55(2H,s), 6.75-6.90(3
H,m), 7.28-7.40(5H,m). マススペクトル(m/z): 602(M+); 559; 517; 407; 323;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
0, 1590, 1510, 1460, 1420, 1330, 1130.
【0163】
【実施例7−9】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =4-Cl-Ph ,配置=Eの化
合物 原料(参考例番号)=4−19. 収率(%)=89. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.82(3H,s), 3.86(9H,s), 3.90(3H,s), 6.28(1H,
s), 6.56(2H,s), 6.75(1H,br.s), 6.81(2H,br.s),7.20-
7.38(4H,m,AB型). マススペクトル(m/z): 580(M+,35Cl); 385; 301; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 158
5, 1510, 1460, 1420, 1330, 1130.
合物 原料(参考例番号)=4−19. 収率(%)=89. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.82(3H,s), 3.86(9H,s), 3.90(3H,s), 6.28(1H,
s), 6.56(2H,s), 6.75(1H,br.s), 6.81(2H,br.s),7.20-
7.38(4H,m,AB型). マススペクトル(m/z): 580(M+,35Cl); 385; 301; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 158
5, 1510, 1460, 1420, 1330, 1130.
【0164】
【実施例7−10】 R1 =4-ClPh,R2 =3,4-di-CH3OPh ,配置=Zの化合
物 原料(参考例番号)=4−20. 収率(%)=71. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.80(3H,s), 3.86(9H,s), 3.92(3H,s), 6.20(1H,
s), 6.55(2H,s), 6.78(1H,dd,J=8.25,1.95Hz), 6.86(1
H,d,J=8.25Hz), 6.81-6.87(1H,m),7.20-7.36(4H,m,AB
型). マススペクトル(m/z): 580(M+,35Cl); 385; 301; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1635, 159
5, 1515, 1465, 1425, 1335, 1135.
物 原料(参考例番号)=4−20. 収率(%)=71. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.80(3H,s), 3.86(9H,s), 3.92(3H,s), 6.20(1H,
s), 6.55(2H,s), 6.78(1H,dd,J=8.25,1.95Hz), 6.86(1
H,d,J=8.25Hz), 6.81-6.87(1H,m),7.20-7.36(4H,m,AB
型). マススペクトル(m/z): 580(M+,35Cl); 385; 301; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1635, 159
5, 1515, 1465, 1425, 1335, 1135.
【0165】
【実施例7−11】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =3-ClPh,配置=Zの化合
物 原料(参考例番号)=4−23. 収率(%)=88. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.82(3H,s), 3.86(9H,s), 3.90(3H,s), 6.29(1H,
s), 6.57(2H,s), 6.77(1H,br.s), 6.82(2H,m), 7.15-7.
43(4H,m). マススペクトル(m/z): 580(M+,35Cl); 385; 301; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
0, 1590, 1515, 1460, 1420, 1330, 1130.
物 原料(参考例番号)=4−23. 収率(%)=88. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.82(3H,s), 3.86(9H,s), 3.90(3H,s), 6.29(1H,
s), 6.57(2H,s), 6.77(1H,br.s), 6.82(2H,m), 7.15-7.
43(4H,m). マススペクトル(m/z): 580(M+,35Cl); 385; 301; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
0, 1590, 1515, 1460, 1420, 1330, 1130.
【0166】
【実施例7−12】 R1 =3-ClPh,R2 =3,4-di-CH3OPh ,配置=Eの化合
物 原料(参考例番号)=4−24. 収率(%)=90. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.81(3H,s), 3.86(9H,s), 3.92(3H,s), 6.22(1H,
s), 6.55(2H,s), 6.78(1H,dd,J=8.30,1.95Hz), 6.85(1
H,m), 6.87(1H,d,J=8.30Hz), 7.13-7.38(4H,m). マススペクトル(m/z): 580(M+,35Cl); 385; 301; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 159
0, 1515, 1460, 1420, 1330, 1260, 1130.
物 原料(参考例番号)=4−24. 収率(%)=90. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.81(3H,s), 3.86(9H,s), 3.92(3H,s), 6.22(1H,
s), 6.55(2H,s), 6.78(1H,dd,J=8.30,1.95Hz), 6.85(1
H,m), 6.87(1H,d,J=8.30Hz), 7.13-7.38(4H,m). マススペクトル(m/z): 580(M+,35Cl); 385; 301; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 159
0, 1515, 1460, 1420, 1330, 1260, 1130.
【0167】
【実施例7−13】 R1 =2,3-di-CH3OPh ,R2 =4-ClPh,配置=Eの化合
物 原料(参考例番号)=4−27. 収率(%)=85. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.57(3H,s), 3.86(9H,s), 3.87(3H,s), 6.17(1H,
s), 6.55(2H,s), 6.75(1H,dd,J=7.81,1.46Hz), 6.93(1
H,dd,J=8.30,1.46Hz), 7.04(1H,t,J=8.30Hz), 7.25(2H,
dm,J=8.79Hz), 7.29(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 580(M+,35Cl); 549; 301; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1:1635, 1595, 1470, 143
0, 1335, 1135.
物 原料(参考例番号)=4−27. 収率(%)=85. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.57(3H,s), 3.86(9H,s), 3.87(3H,s), 6.17(1H,
s), 6.55(2H,s), 6.75(1H,dd,J=7.81,1.46Hz), 6.93(1
H,dd,J=8.30,1.46Hz), 7.04(1H,t,J=8.30Hz), 7.25(2H,
dm,J=8.79Hz), 7.29(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 580(M+,35Cl); 549; 301; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1:1635, 1595, 1470, 143
0, 1335, 1135.
【0168】
【実施例7−14】 R1 =4-ClPh,R2 =2,3-di-CH3OPh ,配置=Zの化
合物 原料(参考例番号)=4−28. 収率(%)=94. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.90-3.70(8
H,m), 3.855(9H,s), 3.859(6H,s), 6.38(1H,s), 6.57(2
H,s), 6.86(1H,dd,J=8.30,1.47Hz), 6.96(1H,dd,J=8.3
0,1.47Hz), 7.07(1H,t,J=8.30Hz), 7.20(2H,dm,J=8.79H
z), 7.29(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 580(M+,35Cl); 549; 301; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 158
5, 1460, 1420, 1330, 1125.
合物 原料(参考例番号)=4−28. 収率(%)=94. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.90-3.70(8
H,m), 3.855(9H,s), 3.859(6H,s), 6.38(1H,s), 6.57(2
H,s), 6.86(1H,dd,J=8.30,1.47Hz), 6.96(1H,dd,J=8.3
0,1.47Hz), 7.07(1H,t,J=8.30Hz), 7.20(2H,dm,J=8.79H
z), 7.29(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 580(M+,35Cl); 549; 301; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 158
5, 1460, 1420, 1330, 1125.
【0169】
【実施例7−15】 R1 =4-i-BuOPh ,R2 =4-ClPh,配置=Zの化合物 原料(参考例番号)=4−31. 収率(%)=75. 融点(再結晶溶媒)=122-124 ℃(Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(6H,d,J=
6.83Hz), 2.09(1H,m), 2.80-3.65(8H,m), 3.73(2H,d,J=
6.34Hz), 3.86(9H,s), 6.26(1H,s), 6.56(2H,s),6.84(2
H,dm,J=8.30Hz), 7.17(2H,dm,J=8.30Hz), 7.22(2H,dm,J
=8.30Hz), 7.34(2H,dm,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 592(M+,35Cl); 535; 397; 313;
279; 257; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
5, 1590, 1510, 1460, 1425, 1330, 1175, 1130.
6.83Hz), 2.09(1H,m), 2.80-3.65(8H,m), 3.73(2H,d,J=
6.34Hz), 3.86(9H,s), 6.26(1H,s), 6.56(2H,s),6.84(2
H,dm,J=8.30Hz), 7.17(2H,dm,J=8.30Hz), 7.22(2H,dm,J
=8.30Hz), 7.34(2H,dm,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 592(M+,35Cl); 535; 397; 313;
279; 257; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
5, 1590, 1510, 1460, 1425, 1330, 1175, 1130.
【0170】
【実施例7−16】 R1 =4-ClPh,R2 =4-i-BuOPh ,配置=Eの化合物 原料(参考例番号)=4−32. 収率(%)=59. 融点(再結晶溶媒)=128-129 ℃(Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.04(6H,d,J=
6.84Hz), 2.10(1H,m), 2.70-3.65(8H,m), 3.75(2H,d,J=
6.35Hz), 3.84(6H,s), 3.85(3H,s), 6.18(1H,s),6.54(2
H,s), 6.88(2H,dm,J=8.79Hz), 7.17(2H,dm,J=8.79Hz),
7.21(2H,dm,J=8.30Hz), 7.30(2H,dm,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 592(M+,35Cl); 535; 397; 313;
279; 257; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1590, 1510, 1490, 1460, 1425, 1330, 1285, 1175,
1130.
6.84Hz), 2.10(1H,m), 2.70-3.65(8H,m), 3.75(2H,d,J=
6.35Hz), 3.84(6H,s), 3.85(3H,s), 6.18(1H,s),6.54(2
H,s), 6.88(2H,dm,J=8.79Hz), 7.17(2H,dm,J=8.79Hz),
7.21(2H,dm,J=8.30Hz), 7.30(2H,dm,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 592(M+,35Cl); 535; 397; 313;
279; 257; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1590, 1510, 1490, 1460, 1425, 1330, 1285, 1175,
1130.
【0171】
【実施例7−17】 R1 =4-PrOPh ,R2 =4-ClPh,配置=Zの化合物 原料(参考例番号)=4−35. 収率(%)=76. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.04(3H,t,J=
7.32Hz), 1.75-1.90(2H,m), 2.80-3.65(8H,m), 3.86(9
H,s), 3.93(2H,t,J=6.84Hz), 6.26(1H,s), 6.56(2H,s),
6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 7.17(2H,dm,J=8.79Hz), 7.22
(2H,dm,J=8.79Hz),7.34(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 578(M+,35Cl); 535; 383; 299;
279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1590, 1510, 1460, 1425, 1330, 1130.
7.32Hz), 1.75-1.90(2H,m), 2.80-3.65(8H,m), 3.86(9
H,s), 3.93(2H,t,J=6.84Hz), 6.26(1H,s), 6.56(2H,s),
6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 7.17(2H,dm,J=8.79Hz), 7.22
(2H,dm,J=8.79Hz),7.34(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 578(M+,35Cl); 535; 383; 299;
279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1590, 1510, 1460, 1425, 1330, 1130.
【0172】
【実施例7−18】 R1 =4-ClPh,R2 =4-PrOPh ,配置=Eの化合物 原料(参考例番号)=4−36. 収率(%)=74. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.06(3H,t,J=
7.33Hz), 1.75-1.92(2H,m), 2.80-3.70(8H,m), 3.846(6
H,s), 3.850(3H,s), 6.18(1H,s), 6.54(2H,s), 6.88(2
H,dm,J=8.78Hz), 7.17(2H,dm,J=8.78Hz), 7.24(2H,dm,J
=8.30Hz), 7.30(2H,dm,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 578(M+,35Cl); 535; 383; 299;
279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1590, 1510, 1460, 1420, 1330, 1130.
7.33Hz), 1.75-1.92(2H,m), 2.80-3.70(8H,m), 3.846(6
H,s), 3.850(3H,s), 6.18(1H,s), 6.54(2H,s), 6.88(2
H,dm,J=8.78Hz), 7.17(2H,dm,J=8.78Hz), 7.24(2H,dm,J
=8.30Hz), 7.30(2H,dm,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 578(M+,35Cl); 535; 383; 299;
279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1590, 1510, 1460, 1420, 1330, 1130.
【0173】
【実施例7−19】 R1 =4-FPh ,R2 =4-FPh の化合物 原料=3,3-ビス(4-フルオロフェニル)アクリル酸(既
知化合物). 収率(%)=76. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.70-3.70(8
H,m), 3.85(9H,s), 6.27(1H,s), 6.56(2H,s), 6.97-7.1
3(4H,m),7.20-7.33(4H,m). マススペクトル(m/z): 522(M+); 327; 279; 243; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
0, 1585, 1505, 1460, 1420, 1330, 1125.
知化合物). 収率(%)=76. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.70-3.70(8
H,m), 3.85(9H,s), 6.27(1H,s), 6.56(2H,s), 6.97-7.1
3(4H,m),7.20-7.33(4H,m). マススペクトル(m/z): 522(M+); 327; 279; 243; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
0, 1585, 1505, 1460, 1420, 1330, 1125.
【0174】
【実施例7−20】 R1 =3,4,5-tri-CH3OPh,R2=4-FPh ,配置=Eの化
合物 原料(参考例番号)=4−39. 収率(%)=77. 融点(再結晶溶媒)=195-197 ℃(CH2Cl2-Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.79(6H,s), 3.86(9H,s), 3.87(3H,s), 6.27(1H,
s), 6.45(2H,s), 6.56(2H,s), 7.05-7.13(2H,m),7.25-
7.33(2H,m). マススペクトル(m/z): 594(M+); 315; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 158
5, 1505, 1460, 1415, 1330, 1125.
合物 原料(参考例番号)=4−39. 収率(%)=77. 融点(再結晶溶媒)=195-197 ℃(CH2Cl2-Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.79(6H,s), 3.86(9H,s), 3.87(3H,s), 6.27(1H,
s), 6.45(2H,s), 6.56(2H,s), 7.05-7.13(2H,m),7.25-
7.33(2H,m). マススペクトル(m/z): 594(M+); 315; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 158
5, 1505, 1460, 1415, 1330, 1125.
【0175】
【実施例7−21】 R1 =4-FPh ,R2 =3,4,5-tri-CH3OPh,配置=Zの化
合物 原料(参考例番号)=4−40. 収率(%)=78. 融点(再結晶溶媒)=130-132 ℃(CH2Cl2-Et2O) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.77(6H,s), 3.85(3H,s), 3.86(6H,s), 3.89(3H,
s), 6.20(1H,s), 6.51(2H,s), 6.54(2H,s), 7.00-7.09
(2H,m), 7.26-7.35(2H,m). マススペクトル(m/z): 594(M+); 315; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
0, 1585, 1505, 1460, 1415, 1125.
合物 原料(参考例番号)=4−40. 収率(%)=78. 融点(再結晶溶媒)=130-132 ℃(CH2Cl2-Et2O) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.77(6H,s), 3.85(3H,s), 3.86(6H,s), 3.89(3H,
s), 6.20(1H,s), 6.51(2H,s), 6.54(2H,s), 7.00-7.09
(2H,m), 7.26-7.35(2H,m). マススペクトル(m/z): 594(M+); 315; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
0, 1585, 1505, 1460, 1415, 1125.
【0176】
【実施例7−22】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =3,4-di-CH3OPh の化合物 原料=3,3-ビス(3,4-ジメトキシフェニル)アクリル酸
(既知化合物). 収率(%)=74. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.81(3H,s), 3.82(3H,s), 3.86(9H,s), 3.91(3H,
s), 3.92(3H,s), 6.16(1H,s), 6.56(2H,s), 6.80-6.95
(6H,m). マススペクトル(m/z): 606(M+); 411; 327; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
0, 1585, 1515, 1460, 1420, 1330, 1250, 1125.
(既知化合物). 収率(%)=74. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.81(3H,s), 3.82(3H,s), 3.86(9H,s), 3.91(3H,
s), 3.92(3H,s), 6.16(1H,s), 6.56(2H,s), 6.80-6.95
(6H,m). マススペクトル(m/z): 606(M+); 411; 327; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
0, 1585, 1515, 1460, 1420, 1330, 1250, 1125.
【0177】
【実施例7−23】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =4-CH3OPh,配置=Eの化
合物 原料(参考例番号)=4−43. 収率(%)=54. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.81(3H,s), 3.85(12H,s), 3.90(3H,s), 6.16(1
H,s), 6.55(2H,s), 6.76-6.85(3H,m), 6.89(2H,dm,J=8.
78Hz), 7.22(2H,dm,J=8.78Hz). マススペクトル(m/z): 576(M+); 381; 297; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
0, 1585, 1510, 1460, 1420, 1330, 1130.
合物 原料(参考例番号)=4−43. 収率(%)=54. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.81(3H,s), 3.85(12H,s), 3.90(3H,s), 6.16(1
H,s), 6.55(2H,s), 6.76-6.85(3H,m), 6.89(2H,dm,J=8.
78Hz), 7.22(2H,dm,J=8.78Hz). マススペクトル(m/z): 576(M+); 381; 297; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
0, 1585, 1510, 1460, 1420, 1330, 1130.
【0178】
【実施例7−24】 R1 =4-CH3OPh,R2 =3,4-di-CH3OPh ,配置=Zの化
合物 原料(参考例番号)=4−44. 収率(%)=73. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.90-3.70(8
H,m), 3.80(3H,s), 3.83(3H,s), 3.86(9H,s), 3.92(3H,
s), 6.15(1H,s), 6.55(2H,s), 6.78-6.91(5H,m),7.12-
7.26(2H,m). マススペクトル(m/z): 576(M+); 381; 297; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
5, 1585, 1510, 1460, 1420, 1330, 1130.
合物 原料(参考例番号)=4−44. 収率(%)=73. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.90-3.70(8
H,m), 3.80(3H,s), 3.83(3H,s), 3.86(9H,s), 3.92(3H,
s), 6.15(1H,s), 6.55(2H,s), 6.78-6.91(5H,m),7.12-
7.26(2H,m). マススペクトル(m/z): 576(M+); 381; 297; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
5, 1585, 1510, 1460, 1420, 1330, 1130.
【0179】
【実施例7−25】 R1 =4-CH3OPh,R2 =3,4-di-ClPh ,配置=Zの化合
物 原料(参考例番号)=4−47. 収率(%)=85. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.10-3.70(8
H,m), 3.83(3H,s), 3.857(3H,s), 3.861(6H,s), 6.32(1
H,s), 6.58(2H,s), 6.87(2H,dm,J=8.79Hz), 7.13(1H,d
d,J=8.30,1.95Hz), 7.18(2H,dm,J=8.79Hz), 7.36(1H,d,
J=1.95Hz), 7.45(1H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 584(M+,35Cl); 389; 305; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1585, 1510, 1460, 1420, 1330, 1125.
物 原料(参考例番号)=4−47. 収率(%)=85. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.10-3.70(8
H,m), 3.83(3H,s), 3.857(3H,s), 3.861(6H,s), 6.32(1
H,s), 6.58(2H,s), 6.87(2H,dm,J=8.79Hz), 7.13(1H,d
d,J=8.30,1.95Hz), 7.18(2H,dm,J=8.79Hz), 7.36(1H,d,
J=1.95Hz), 7.45(1H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 584(M+,35Cl); 389; 305; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1585, 1510, 1460, 1420, 1330, 1125.
【0180】
【実施例7−26】 R1 =3,4-di-ClPh ,R2 =4-CH3OPh,配置=Eの化合
物 原料(参考例番号)=4−48. 収率(%)=84. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.85(12H,s), 6.21(1H,s), 6.54(2H,s), 6.90(2
H,dm,J=8.79Hz), 7.10(1H,dd,J=8.30,1.95Hz), 7.18(2
H,dm,J=8.79Hz), 7.38(1H,d,J=1.95Hz), 7.40(1H,d,J=
8.30Hz). マススペクトル(m/z): 584(M+,35Cl); 389; 305; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1585, 1510, 1460, 1420, 1330, 1130.
物 原料(参考例番号)=4−48. 収率(%)=84. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.85(12H,s), 6.21(1H,s), 6.54(2H,s), 6.90(2
H,dm,J=8.79Hz), 7.10(1H,dd,J=8.30,1.95Hz), 7.18(2
H,dm,J=8.79Hz), 7.38(1H,d,J=1.95Hz), 7.40(1H,d,J=
8.30Hz). マススペクトル(m/z): 584(M+,35Cl); 389; 305; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1585, 1510, 1460, 1420, 1330, 1130.
【0181】
【実施例7−27】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =3-CF3Ph ,配置=Eの化
合物 原料(参考例番号)=4−51. 収率(%)=74. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.90-3.70(8
H,m), 3.82(3H,s), 3.848(6H,s), 3.853(3H,s), 3.91(3
H,s), 6.37(1H,s), 6.56(2H,s), 6.77(1H,br.s),6.79-
6.88(2H,m), 7.47-7.60(3H,m), 7.60-7.71(1H,m). マススペクトル(m/z): 614(M+); 419; 335; 307; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1625, 1600, 1585, 151
0, 1460, 1420, 1325, 130
0, 1170, 1125.
合物 原料(参考例番号)=4−51. 収率(%)=74. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.90-3.70(8
H,m), 3.82(3H,s), 3.848(6H,s), 3.853(3H,s), 3.91(3
H,s), 6.37(1H,s), 6.56(2H,s), 6.77(1H,br.s),6.79-
6.88(2H,m), 7.47-7.60(3H,m), 7.60-7.71(1H,m). マススペクトル(m/z): 614(M+); 419; 335; 307; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1625, 1600, 1585, 151
0, 1460, 1420, 1325, 130
0, 1170, 1125.
【0182】
【実施例7−28】 R1 =3-CF3Ph ,R2 =3,4-di-CH3OPh ,配置=Zの
化合物 原料(参考例番号)=4−52. 収率(%)=50. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.81(3H,s), 3.85(3H,s), 3.86(6H,s), 3.93(3H,
s), 6.26(1H,s), 6.56(2H,s), 6.78(1H,dd,J=8.30,1.96
Hz), 6.86(1H,m), 6.87(1H,d,J=8.30Hz), 7.43-7.53(2
H,m), 7.53-7.67(2H,m). マススペクトル(m/z): 614(M+); 419; 335; 307; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
0, 1585, 1515, 1460, 1420, 1325, 1255, 1165, 1125.
化合物 原料(参考例番号)=4−52. 収率(%)=50. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.81(3H,s), 3.85(3H,s), 3.86(6H,s), 3.93(3H,
s), 6.26(1H,s), 6.56(2H,s), 6.78(1H,dd,J=8.30,1.96
Hz), 6.86(1H,m), 6.87(1H,d,J=8.30Hz), 7.43-7.53(2
H,m), 7.53-7.67(2H,m). マススペクトル(m/z): 614(M+); 419; 335; 307; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
0, 1585, 1515, 1460, 1420, 1325, 1255, 1165, 1125.
【0183】
【実施例7−29】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =4-CH3Ph ,配置=Eの化
合物 原料(参考例番号)=4−55. 収率(%)=89. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.39(3H,s),
2.80-3.70(8H,m), 3.81(3H,s), 3.848(6H,s), 3.851(3
H,s), 3.89(3H,s), 6.20(1H,s), 6.54(2H,s), 6.79(1H,
br.s), 6.80-6.90(2H,m), 7.17(4H,s). マススペクトル(m/z): 560(M+); 365; 281; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1620, 160
0, 1585, 1510, 1460, 1420, 1330, 1125.
合物 原料(参考例番号)=4−55. 収率(%)=89. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.39(3H,s),
2.80-3.70(8H,m), 3.81(3H,s), 3.848(6H,s), 3.851(3
H,s), 3.89(3H,s), 6.20(1H,s), 6.54(2H,s), 6.79(1H,
br.s), 6.80-6.90(2H,m), 7.17(4H,s). マススペクトル(m/z): 560(M+); 365; 281; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1620, 160
0, 1585, 1510, 1460, 1420, 1330, 1125.
【0184】
【実施例7−30】 R1 =4-CH3Ph ,R2 =3,4-di-CH3OPh ,配置=Zの化
合物 原料(参考例番号)=4−56. 収率(%)=99. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.37(3H,s),
2.80-3.70(8H,m), 3.80(3H,s), 3.85(3H,s), 3.86(6H,
s), 3.91(3H,s), 6.19(1H,s), 6.55(2H,s), 6.80(1H,d
d,J=8.30,1.46Hz), 6.84(1H,m), 6.85(1H,d,J=8.30Hz),
7.14(2H,d,J=8.30Hz), 7.19(2H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 560(M+); 365; 281; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 158
5, 1510, 1460, 1420, 1330, 1255, 1125.
合物 原料(参考例番号)=4−56. 収率(%)=99. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.37(3H,s),
2.80-3.70(8H,m), 3.80(3H,s), 3.85(3H,s), 3.86(6H,
s), 3.91(3H,s), 6.19(1H,s), 6.55(2H,s), 6.80(1H,d
d,J=8.30,1.46Hz), 6.84(1H,m), 6.85(1H,d,J=8.30Hz),
7.14(2H,d,J=8.30Hz), 7.19(2H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 560(M+); 365; 281; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 158
5, 1510, 1460, 1420, 1330, 1255, 1125.
【0185】
【実施例7−31】 R1 =3-CH3Ph ,R2 =3,4-di-ClPh ,配置=Zの化合
物 原料(参考例番号)=4−59. 収率(%)=91. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.34(3H,s),
2.90-3.70(8H,m), 3.857(3H,s), 3.862(6H,s), 6.36(1
H,s), 6.58(2H,s), 7.00-7.07(2H,m), 7.13(1H,dd,J=8.
30Hz), 7.16-7.28(2H,m), 7.36(1H,d,J=1.96Hz), 7.45
(1H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 568(M+,35Cl); 373; 289; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1635, 159
0, 1465, 1425, 1335, 1130.
物 原料(参考例番号)=4−59. 収率(%)=91. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.34(3H,s),
2.90-3.70(8H,m), 3.857(3H,s), 3.862(6H,s), 6.36(1
H,s), 6.58(2H,s), 7.00-7.07(2H,m), 7.13(1H,dd,J=8.
30Hz), 7.16-7.28(2H,m), 7.36(1H,d,J=1.96Hz), 7.45
(1H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 568(M+,35Cl); 373; 289; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1635, 159
0, 1465, 1425, 1335, 1130.
【0186】
【実施例7−32】 R1 =3,4-di-ClPh ,R2 =3-CH3Ph ,配置=Eの化合
物 原料(参考例番号)=4−60. 収率(%)=92. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.35(3H,s),
2.70-3.70(8H,m), 3.84(6H,s), 3.85(3H,s), 6.27(1H,
s), 6.53(2H,s), 7.02-7.14(3H,m), 7.18-7.32(2H,m),
7.36-7.44(3H,m). マススペクトル(m/z): 568(M+,35Cl); 373; 289; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 161
0, 1590, 1465, 1425, 1335, 1130.
物 原料(参考例番号)=4−60. 収率(%)=92. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.35(3H,s),
2.70-3.70(8H,m), 3.84(6H,s), 3.85(3H,s), 6.27(1H,
s), 6.53(2H,s), 7.02-7.14(3H,m), 7.18-7.32(2H,m),
7.36-7.44(3H,m). マススペクトル(m/z): 568(M+,35Cl); 373; 289; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 161
0, 1590, 1465, 1425, 1335, 1130.
【0187】
【実施例7−33】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =3-CH3Ph ,配置=Eの化
合物 原料(参考例番号)=4−63. 収率(%)=83. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.34(3H,s),
2.70-3.70(8H,m), 3.81(3H,s), 3.846(6H,s), 3.850(3
H,s), 3.90(3H,s), 6.21(1H,s), 6.54(2H,s), 6.76-6.8
8(3H,m), 7.06-7.13(2H,m), 7.16-7.30(2H,m). マススペクトル(m/z): 560(M+); 365; 281; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1590, 1515, 1465, 1425, 1330, 1130.
合物 原料(参考例番号)=4−63. 収率(%)=83. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.34(3H,s),
2.70-3.70(8H,m), 3.81(3H,s), 3.846(6H,s), 3.850(3
H,s), 3.90(3H,s), 6.21(1H,s), 6.54(2H,s), 6.76-6.8
8(3H,m), 7.06-7.13(2H,m), 7.16-7.30(2H,m). マススペクトル(m/z): 560(M+); 365; 281; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1590, 1515, 1465, 1425, 1330, 1130.
【0188】
【実施例7−34】 R1 =3-CH3Ph ,R2 =3,4-di-CH3OPh ,配置=Zの化
合物 原料(参考例番号)=4−64. 収率(%)=83. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.34(3H,s),
2.80-3.70(8H,m), 3.80(3H,s), 3.85(3H,s), 3.86(6H,
s), 3.92(3H,s), 6.20(1H,s), 6.55(2H,s), 6.77-6.90
(3H,m), 7.06-7.28(4H,m). マススペクトル(m/z): 560(M+); 365; 281; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1630, 1600, 1590, 151
5, 1465, 1425, 1330, 126
0, 1130.
合物 原料(参考例番号)=4−64. 収率(%)=83. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.34(3H,s),
2.80-3.70(8H,m), 3.80(3H,s), 3.85(3H,s), 3.86(6H,
s), 3.92(3H,s), 6.20(1H,s), 6.55(2H,s), 6.77-6.90
(3H,m), 7.06-7.28(4H,m). マススペクトル(m/z): 560(M+); 365; 281; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1630, 1600, 1590, 151
5, 1465, 1425, 1330, 126
0, 1130.
【0189】
【実施例7−35】 R1 =3-ClPh,R2 =3-ClPhの化合物 原料(参考例番号)=11. 収率(%)=86. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.86(9H,s), 6.36(1H,s), 6.56(2H,s), 7.10-7.2
0(2H,m),7.27-7.43(6H,m). マススペクトル(m/z): 554(M+,35Cl); 359; 279; 275;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 159
0, 1460, 1420, 1330, 1130.
H,m), 3.86(9H,s), 6.36(1H,s), 6.56(2H,s), 7.10-7.2
0(2H,m),7.27-7.43(6H,m). マススペクトル(m/z): 554(M+,35Cl); 359; 279; 275;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 159
0, 1460, 1420, 1330, 1130.
【0190】
【実施例7−36】 R1 =4-CH3OPh,R2 =2-ClPh,配置=Zの化合物 原料(参考例番号)=4−66. 収率(%)=91. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.80(8
H,m), 3.81(3H,s), 3.86(9H,s), 6.54(1H,s), 6.58(2H,
s), 6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 7.18(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
29-7.45(4H,m). マススペクトル(m/z): 550(M+,35Cl); 515; 279; 271;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1685, 1510, 1460, 1420, 1330, 1175, 1130.
H,m), 3.81(3H,s), 3.86(9H,s), 6.54(1H,s), 6.58(2H,
s), 6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 7.18(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
29-7.45(4H,m). マススペクトル(m/z): 550(M+,35Cl); 515; 279; 271;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1685, 1510, 1460, 1420, 1330, 1175, 1130.
【0191】
【実施例7−37】 R1 =3-CH3OPh,R2 =3-ClPh,配置=Zの化合物 原料(参考例番号)=4−69. 収率(%)=81. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.78(3H,s), 3.85(9H,s), 6.35(1H,s), 6.56(2H,
s), 6.56-6.94(3H,m), 7.16-7.40(5H,m). マススペクトル(m/z): 550(M+,35Cl); 355; 279; 271;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
0, 1585, 1460, 1420, 1330, 1125.
H,m), 3.78(3H,s), 3.85(9H,s), 6.35(1H,s), 6.56(2H,
s), 6.56-6.94(3H,m), 7.16-7.40(5H,m). マススペクトル(m/z): 550(M+,35Cl); 355; 279; 271;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
0, 1585, 1460, 1420, 1330, 1125.
【0192】
【実施例7−38】 R1 =3-ClPh,R2 =3-CH3OPh,配置=Eの化合物 原料(参考例番号)=4−70. 収率(%)=82. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.77(3H,s), 3.85(9H,s), 6.29(1H,s), 6.54(2H,
s), 6.80-6.87(2H,m), 6.90-6.97(1H,m), 7.12-7.19(1
H,m), 7.22-7.37(4H,m). マススペクトル(m/z): 550(M+,35Cl); 355; 279; 271;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
0, 1585, 1460, 1420, 1330, 1125.
H,m), 3.77(3H,s), 3.85(9H,s), 6.29(1H,s), 6.54(2H,
s), 6.80-6.87(2H,m), 6.90-6.97(1H,m), 7.12-7.19(1
H,m), 7.22-7.37(4H,m). マススペクトル(m/z): 550(M+,35Cl); 355; 279; 271;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
0, 1585, 1460, 1420, 1330, 1125.
【0193】
【実施例7−39】 R1 =4-CH3OPh,R2 =3-ClPh,配置=Zの化合物 原料(参考例番号)=4−73. 収率(%)=81. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.83(3H,s), 3.85(9H,s), 6.28(1H,s), 6.56(2H,
s), 6.86(2H,dm,J=8.79Hz), 7.19(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
26-7.40(4H,m). マススペクトル(m/z): 550(M+,35Cl); 355; 279; 271;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1625, 1605, 1585, 151
0, 1460, 1420, 1330, 112
5.
H,m), 3.83(3H,s), 3.85(9H,s), 6.28(1H,s), 6.56(2H,
s), 6.86(2H,dm,J=8.79Hz), 7.19(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
26-7.40(4H,m). マススペクトル(m/z): 550(M+,35Cl); 355; 279; 271;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1625, 1605, 1585, 151
0, 1460, 1420, 1330, 112
5.
【0194】
【実施例7−40】 R1 =3-ClPh,R2 =4-CH3OPh,配置=Eの化合物 原料(参考例番号)=4−74. 収率(%)=82. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.85(12H,s), 6.21(2H,s), 6.55(2H,s), 6.90(2
H,dm,J=8.79Hz), 7.20(2H,dm,J=8.79Hz), 7.12-7.36(4
H,m). マススペクトル(m/z): 550(M+,35Cl); 355; 279; 271;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
0, 1585, 1510, 1460, 1420, 1330, 1125.
H,m), 3.85(12H,s), 6.21(2H,s), 6.55(2H,s), 6.90(2
H,dm,J=8.79Hz), 7.20(2H,dm,J=8.79Hz), 7.12-7.36(4
H,m). マススペクトル(m/z): 550(M+,35Cl); 355; 279; 271;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
0, 1585, 1510, 1460, 1420, 1330, 1125.
【0195】
【実施例7−41】 R1 =Ph,R2 =2-Np,配置=Zの化合物 原料(参考例番号)=14. 収率(%)=94. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.50-3.70(8
H,m), 3.77(3H,s), 3.82(6H,s), 6.39(3H,s), 7.28-7.4
0(6H,m),7.46-7.57(2H,m), 7.78-7.90(4H,m). マススペクトル(m/z): 536(M+,35Cl); 341; 279; 257;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
0, 1585, 1460, 1425, 1330, 1130.
H,m), 3.77(3H,s), 3.82(6H,s), 6.39(3H,s), 7.28-7.4
0(6H,m),7.46-7.57(2H,m), 7.78-7.90(4H,m). マススペクトル(m/z): 536(M+,35Cl); 341; 279; 257;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
0, 1585, 1460, 1425, 1330, 1130.
【0196】
【実施例7−42】 R1 =2-Np,R2 =Ph,配置=Eの化合物 原料(参考例番号)=15. 収率(%)=88. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.60-3.70(8
H,m), 3.85(9H,s), 6.44(1H,s), 6.54(2H,s), 7.30-7.5
4(8H,m),7.71(1H,br.s), 7.74-7.88(3H,m). マススペクトル(m/z): 536(M+,35Cl); 341; 279; 257;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
5, 1595, 1460, 1420, 1330, 1125.
H,m), 3.85(9H,s), 6.44(1H,s), 6.54(2H,s), 7.30-7.5
4(8H,m),7.71(1H,br.s), 7.74-7.88(3H,m). マススペクトル(m/z): 536(M+,35Cl); 341; 279; 257;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
5, 1595, 1460, 1420, 1330, 1125.
【0197】
【実施例7−43】 R1 =4-PrOPh ,R2 =3,4-di-ClPh ,配置=Zの化合
物 原料(参考例番号)=4−77. 収率(%)=84. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.04(3H,t,J=
7.32Hz), 1.73-1.90(2H,m), 3.10-3.70(8H,m), 3.86(9
H,m), 3.93(2H,t,J=6.35Hz), 6.31(1H,s), 6.58(2H,s),
6.86(2H,dm,J=8.79Hz), 7.13(1H,dd,J=8.30,1.46Hz),
7.17(2H,dm,J=8.79Hz), 7.36(1H,d,J=1.46Hz), 7.45(1
H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 612(M+,35Cl); 569; 417; 333;
279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1590, 1510, 1460, 1420, 1330, 1130.
物 原料(参考例番号)=4−77. 収率(%)=84. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.04(3H,t,J=
7.32Hz), 1.73-1.90(2H,m), 3.10-3.70(8H,m), 3.86(9
H,m), 3.93(2H,t,J=6.35Hz), 6.31(1H,s), 6.58(2H,s),
6.86(2H,dm,J=8.79Hz), 7.13(1H,dd,J=8.30,1.46Hz),
7.17(2H,dm,J=8.79Hz), 7.36(1H,d,J=1.46Hz), 7.45(1
H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 612(M+,35Cl); 569; 417; 333;
279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1590, 1510, 1460, 1420, 1330, 1130.
【0198】
【実施例7−44】 R1 =3-CH3O-4-EtO-Ph ,R2=Ph,配置=Eの化合物 原料(参考例番号)=4−81. 収率(%)=93. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.47(3H,t,J=
6.84Hz), 2.50-3.70(8H,m), 3.80(3H,s), 3.84(9H,s),
4.11(2H,q,J=6.84Hz), 6.25(1H,s), 6.53(2H,s),6.79(1
H,br.s), 6.80(2H,br.s), 7.27-7.34(2H,m), 7.34-7.41
(3H,m). マススペクトル(m/z): 560(M+,35Cl); 545; 365; 281;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
0, 1590, 1510, 1460, 1420, 1330, 1130.
6.84Hz), 2.50-3.70(8H,m), 3.80(3H,s), 3.84(9H,s),
4.11(2H,q,J=6.84Hz), 6.25(1H,s), 6.53(2H,s),6.79(1
H,br.s), 6.80(2H,br.s), 7.27-7.34(2H,m), 7.34-7.41
(3H,m). マススペクトル(m/z): 560(M+,35Cl); 545; 365; 281;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
0, 1590, 1510, 1460, 1420, 1330, 1130.
【0199】
【実施例7−45】 R1 =3-CH3O-4-BuO-Ph ,R2=Ph,配置=Eの化合物 原料(参考例番号)=4−85. 収率(%)=79. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 0.98(3H,t,J=
7.32Hz), 1.45-1.58(2H,m), 1.75-1.90(2H,m), 2.60-3.
70(8H,m), 3.79(3H,s), 3.84(9H,s), 6.24(1H,s), 6.53
(2H,s), 6.76-6.86(3H,m), 7.26-7.34(2H,m), 7.34-7.4
2(3H,m). マススペクトル(m/z): 588(M+); 545; 531; 393; 309;
279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
0, 1590, 1510, 1460, 1420, 1330, 1130.
7.32Hz), 1.45-1.58(2H,m), 1.75-1.90(2H,m), 2.60-3.
70(8H,m), 3.79(3H,s), 3.84(9H,s), 6.24(1H,s), 6.53
(2H,s), 6.76-6.86(3H,m), 7.26-7.34(2H,m), 7.34-7.4
2(3H,m). マススペクトル(m/z): 588(M+); 545; 531; 393; 309;
279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
0, 1590, 1510, 1460, 1420, 1330, 1130.
【0200】
【実施例7−46】 R1 =4-EtPh,R2 =3,4-di-ClPh ,配置=Zの化合物 原料(参考例番号)=4−88. 収率(%)=81. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.25(3H,t,J=
7.32Hz), 2.67(2H,q,J=7.32Hz), 3.00-3.70(8H,m), 3.8
6(9H,m), 6.36(1H,s), 6.58(2H,S), 7.13(1H,dd,J=8.3
0,1.96Hz), 7.12-7.22(4H,m), 7.36(1H,d,J=1.96Hz),
7.45(1H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 582(M+,35Cl); 387; 303; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 159
0, 1460, 1420, 1330, 1130.
7.32Hz), 2.67(2H,q,J=7.32Hz), 3.00-3.70(8H,m), 3.8
6(9H,m), 6.36(1H,s), 6.58(2H,S), 7.13(1H,dd,J=8.3
0,1.96Hz), 7.12-7.22(4H,m), 7.36(1H,d,J=1.96Hz),
7.45(1H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 582(M+,35Cl); 387; 303; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 159
0, 1460, 1420, 1330, 1130.
【0201】
【実施例7−47】 R1 =4-PrOPh ,R2 =Ph,配置=Eの化合物 原料(参考例番号)=4−92. 収率(%)=78. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7Hz), 1.50-2.15(2H,m),2.80-3.70(8H,m), 3.83(9H,s),
3.84(2H,t,J=7Hz), 6.26(1H,s), 6.56 (2H,s),6.86(2
H,dm,J=9Hz), 7.24(2H,dm,J=9Hz), 7.25-7.60(5H,m).
7Hz), 1.50-2.15(2H,m),2.80-3.70(8H,m), 3.83(9H,s),
3.84(2H,t,J=7Hz), 6.26(1H,s), 6.56 (2H,s),6.86(2
H,dm,J=9Hz), 7.24(2H,dm,J=9Hz), 7.25-7.60(5H,m).
【0202】
【実施例7−48】 R1 =3,4-メチレンジオキシ-Ph ,R2=Ph,配置=E
の化合物 原料(参考例番号)=4−93. 収率(%)=94. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3) δ ppm: 2.60-3.70(8
H,m), 3.84(9H,s), 5.98(2H,s), 6.23(1H,s), 6.55(2H,
s), 6.78(3H,s), 7.20-7.60(5H,m).
の化合物 原料(参考例番号)=4−93. 収率(%)=94. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3) δ ppm: 2.60-3.70(8
H,m), 3.84(9H,s), 5.98(2H,s), 6.23(1H,s), 6.55(2H,
s), 6.78(3H,s), 7.20-7.60(5H,m).
【0203】
【実施例7−49】 R1 =3-CH3O-4-PrO-Ph ,R2=3-CH3Ph ,配置=Eの
化合物 原料(参考例番号)=4−97. 収率(%)=69. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.04(3H,t,J=
7.33Hz), 1.80-1.95(2H,m), 2.34(3H,s), 2.70-3.70(8
H,m), 3.80(3H,s), 3.85(9H,s), 3.99(2H,t,J=6.84Hz),
6.21(1H,s), 6.54(2H,s), 6.80(3H,br.s), 7.05-7.13
(2H,m), 7.16-7.30(2H,m). マススペクトル(m/z): 588(M+); 545; 393; 309; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1630, 1600, 1590, 151
0, 1460, 1425, 1330, 126
0, 1130.
化合物 原料(参考例番号)=4−97. 収率(%)=69. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.04(3H,t,J=
7.33Hz), 1.80-1.95(2H,m), 2.34(3H,s), 2.70-3.70(8
H,m), 3.80(3H,s), 3.85(9H,s), 3.99(2H,t,J=6.84Hz),
6.21(1H,s), 6.54(2H,s), 6.80(3H,br.s), 7.05-7.13
(2H,m), 7.16-7.30(2H,m). マススペクトル(m/z): 588(M+); 545; 393; 309; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1630, 1600, 1590, 151
0, 1460, 1425, 1330, 126
0, 1130.
【0204】
【実施例7−50】 R1 =3-CH3Ph ,R2 =3-CH3Ph の化合物 原料(参考例番号)=4−100. 収率(%)=82. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.34(6H,s),
2.60-3.70(8H,m), 3.84(9H,s), 6.24(1H,s), 6.54(2H,
s), 7.02-7.12(4H,m), 7.13-7.29(4H,m). マススペクトル(m/z): 514(M+,35Cl); 319; 279; 235;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1590, 1460, 1425, 1330, 1130.
2.60-3.70(8H,m), 3.84(9H,s), 6.24(1H,s), 6.54(2H,
s), 7.02-7.12(4H,m), 7.13-7.29(4H,m). マススペクトル(m/z): 514(M+,35Cl); 319; 279; 235;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1590, 1460, 1425, 1330, 1130.
【0205】
【実施例7−51】 R1 =3-PrOPh ,R2 =3-ClPh,配置=Zの化合物 原料(参考例番号)=4−103. 収率(%)=90. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.02(3H,t,J=
7.33Hz), 1.70-1.90(2H,m), 2.80-3.70(8H,m), 3.86(9
H,s), 3.89(2H,t,J=6.84Hz), 6.34(1H,s), 6.56(2H,s),
6.76-6.85(2H,m), 6.87-6.94(1H,m), 7.16-7.40(5H,
m). マススペクトル(m/z): 578(M+,35Cl); 383; 299; 279;
257; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
0, 1585, 1460, 1420, 1330, 1125.
7.33Hz), 1.70-1.90(2H,m), 2.80-3.70(8H,m), 3.86(9
H,s), 3.89(2H,t,J=6.84Hz), 6.34(1H,s), 6.56(2H,s),
6.76-6.85(2H,m), 6.87-6.94(1H,m), 7.16-7.40(5H,
m). マススペクトル(m/z): 578(M+,35Cl); 383; 299; 279;
257; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
0, 1585, 1460, 1420, 1330, 1125.
【0206】
【実施例7−52】 R1 =4-PrOPh ,R2 =3-ClPh,配置=Zの化合物 原料(参考例番号)=4−106. 収率(%)=78. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.04(3H,t,J=
7.32Hz), 1.75-1.90(2H,m), 3.00-3.70(8H,m), 3.85(9
H,m), 3.95(2H,t,J=6.35Hz), 6.28(1H,s), 6.56(2H,s),
6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 7.18(2H,dm,J=8.79Hz), 7.18-
7.22(1H,m), 7.26-7.40(3H,m). マススペクトル(m/z): 578(M+,35Cl); 535; 515; 383;
299; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 161
0, 1590, 1510, 1460, 1425, 1330, 1130.
7.32Hz), 1.75-1.90(2H,m), 3.00-3.70(8H,m), 3.85(9
H,m), 3.95(2H,t,J=6.35Hz), 6.28(1H,s), 6.56(2H,s),
6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 7.18(2H,dm,J=8.79Hz), 7.18-
7.22(1H,m), 7.26-7.40(3H,m). マススペクトル(m/z): 578(M+,35Cl); 535; 515; 383;
299; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 161
0, 1590, 1510, 1460, 1425, 1330, 1130.
【0207】
【実施例7−53】 R1 =3-CH3OPh,R2 =2-ClPh,配置=Zの化合物 原料(参考例番号)=4−109. 収率(%)=77. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.00-3.70(8
H,m), 3.78(3H,s), 3.86(9H,s), 6.58(2H,s), 6.61(1H,
s), 6.76-6.80(1H,m), 6.80-6.91(2H,m), 7.21-7.44(5
H,m). マススペクトル(m/z): 550(M+,35Cl); 515; 271; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 159
0, 1465, 1425, 1330, 1290, 1130.
H,m), 3.78(3H,s), 3.86(9H,s), 6.58(2H,s), 6.61(1H,
s), 6.76-6.80(1H,m), 6.80-6.91(2H,m), 7.21-7.44(5
H,m). マススペクトル(m/z): 550(M+,35Cl); 515; 271; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 159
0, 1465, 1425, 1330, 1290, 1130.
【0208】
【実施例7−54】 R1 =4-CH3OPh,R2 =3-BrPh,配置=Zの化合物 原料(参考例番号)=4−112. 収率(%)=76. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.83(3H,s), 3.86(9H,s), 6.28(1H,s), 6.57(2H,
s), 6.87(2H,dm,J=8.79Hz), 7.20(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
23-7.30(2H,m), 7.40-7.46(1H,m), 7.48-7.57(1H,m). マススペクトル(m/z): 594(M+,79Br);
399; 315; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 16
10, 1590, 1515, 1475, 1430, 1335, 1180, 1130.
H,m), 3.83(3H,s), 3.86(9H,s), 6.28(1H,s), 6.57(2H,
s), 6.87(2H,dm,J=8.79Hz), 7.20(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
23-7.30(2H,m), 7.40-7.46(1H,m), 7.48-7.57(1H,m). マススペクトル(m/z): 594(M+,79Br);
399; 315; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 16
10, 1590, 1515, 1475, 1430, 1335, 1180, 1130.
【0209】
【実施例7−55】 R1 =4-CH3OPh,R2 =3-FPh ,配置=Zの化合物 原料(参考例番号)=4−116. 収率(%)=76. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.83(3H,s), 3.85(9H,s), 6.28(1H,s), 6.56(2H,
s), 6.86(2H,dm,J=8.79Hz), 6.94-7.03(1H,m), 7.04-7.
13(2H,m), 7.20(2H,dm,J=8.79Hz), 7.35(1H,ddd,J=7.8
1,7.81,5.86Hz). マススペクトル(m/z): 535(M+); 339; 279; 255; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 161
0, 1590, 1515, 1465, 1430, 1335, 1180, 1130.
H,m), 3.83(3H,s), 3.85(9H,s), 6.28(1H,s), 6.56(2H,
s), 6.86(2H,dm,J=8.79Hz), 6.94-7.03(1H,m), 7.04-7.
13(2H,m), 7.20(2H,dm,J=8.79Hz), 7.35(1H,ddd,J=7.8
1,7.81,5.86Hz). マススペクトル(m/z): 535(M+); 339; 279; 255; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 161
0, 1590, 1515, 1465, 1430, 1335, 1180, 1130.
【0210】
【実施例7−56】 R1 =4-CH3OPh,R2 =3-CF3Ph ,配置=Zの化合物 原料(参考例番号)=4−120. 収率(%)=79. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.80-3.70(8
H,m), 3.83(3H,s), 3.846(6H,s), 3.851(3H,s), 6.36(1
H,s), 6.56(2H,s), 6.87(2H,dm,J=8.79Hz), 7.19(2H,d
m,J=8.79Hz), 7.45-7.58(3H,m), 7.62-7.69(1H,m). マススペクトル(m/z): 584(M+); 516; 389; 305; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1590, 1510, 1460, 1425, 1320, 1180, 1130.
H,m), 3.83(3H,s), 3.846(6H,s), 3.851(3H,s), 6.36(1
H,s), 6.56(2H,s), 6.87(2H,dm,J=8.79Hz), 7.19(2H,d
m,J=8.79Hz), 7.45-7.58(3H,m), 7.62-7.69(1H,m). マススペクトル(m/z): 584(M+); 516; 389; 305; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1590, 1510, 1460, 1425, 1320, 1180, 1130.
【0211】
【実施例7−57】 R1 =3-PrOPh ,R2 =Ph,配置=Eの化合物 原料(参考例番号)=4−123. 収率(%)=89. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.02(3H,t,J=
7.32Hz), 1.70-1.90(2H,m), 2.70-3.70(8H,m), 3.84(6
H,s), 3.85(3H,s), 3.88(2H,t,J=6.35Hz), 6.30(1H,s),
6.53(2H,s), 6.78-6.94(3H,m), 7.19-7.40(6H,m). マススペクトル(m/z): 544(M+); 515; 501; 349; 279;
265; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 159
0, 1460, 1425, 1330, 1280, 1130.
7.32Hz), 1.70-1.90(2H,m), 2.70-3.70(8H,m), 3.84(6
H,s), 3.85(3H,s), 3.88(2H,t,J=6.35Hz), 6.30(1H,s),
6.53(2H,s), 6.78-6.94(3H,m), 7.19-7.40(6H,m). マススペクトル(m/z): 544(M+); 515; 501; 349; 279;
265; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 159
0, 1460, 1425, 1330, 1280, 1130.
【0212】
【実施例7−58】 R1 =4-CH3OPh,R2 =3,5-di-ClPh ,配置=Zの化合
物 原料(参考例番号)=4−127. 収率(%)=88. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.00-3.70(8
H,m), 3.83(3H,s), 3.86(9H,s), 6.33(1H,s), 6.59(2H,
s), 6.88(2H,dm,J=8.78Hz), 7.17(2H,d,J=1.95Hz), 7.2
0(2H,dm,J=8.78Hz), 7.38(1H,t,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 584(M+,35Cl); 389; 305; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1590, 1560, 1510, 1460, 1420, 1330, 1180, 1130.
物 原料(参考例番号)=4−127. 収率(%)=88. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.00-3.70(8
H,m), 3.83(3H,s), 3.86(9H,s), 6.33(1H,s), 6.59(2H,
s), 6.88(2H,dm,J=8.78Hz), 7.17(2H,d,J=1.95Hz), 7.2
0(2H,dm,J=8.78Hz), 7.38(1H,t,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 584(M+,35Cl); 389; 305; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1590, 1560, 1510, 1460, 1420, 1330, 1180, 1130.
【0213】
【実施例7−59】 R1 =4-CH3OPh,R2 =2,4-di-ClPh ,配置=Zの化合
物 原料(参考例番号)=4−130. 収率(%)=93. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.00-3.80(8
H,m), 3.81(3H,s), 3.86(9H,s), 6.59(1H,s), 6.61(2H,
s), 6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 7.16(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
25(1H,d,J=8.30Hz), 7.30(1H,dd,J=8.30,1,95Hz), 7.44
(1H,d,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 584(M+,35Cl); 549; 305; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 161
0, 1590, 1515, 1465, 1415, 1335, 1180, 1130.
物 原料(参考例番号)=4−130. 収率(%)=93. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.00-3.80(8
H,m), 3.81(3H,s), 3.86(9H,s), 6.59(1H,s), 6.61(2H,
s), 6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 7.16(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
25(1H,d,J=8.30Hz), 7.30(1H,dd,J=8.30,1,95Hz), 7.44
(1H,d,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 584(M+,35Cl); 549; 305; 279;
195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 161
0, 1590, 1515, 1465, 1415, 1335, 1180, 1130.
【0214】
【実施例7−60】 R1 =4-CH3OPh,R2 =2,6-di-ClPh ,配置=Zの化合
物 原料(参考例番号)=4−132. 収率(%)=85. 融点(再結晶溶媒)=162-164 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.40-3.80(8
H,m), 3.82(3H,s), 3.86(9H,s), 6.62(2H,s), 6.78(1H,
s), 6.87(2H,dm,J=6.83Hz), 7.20-7.30(3H,m), 7.32-7.
42(2H,m). マススペクトル(m/z): 584(M+); 549; 305; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1590, 1510, 1460, 1420, 1330, 1180, 1130.
物 原料(参考例番号)=4−132. 収率(%)=85. 融点(再結晶溶媒)=162-164 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.40-3.80(8
H,m), 3.82(3H,s), 3.86(9H,s), 6.62(2H,s), 6.78(1H,
s), 6.87(2H,dm,J=6.83Hz), 7.20-7.30(3H,m), 7.32-7.
42(2H,m). マススペクトル(m/z): 584(M+); 549; 305; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1590, 1510, 1460, 1420, 1330, 1180, 1130.
【0215】
【実施例7−61】 R1 =4-CH3OPh,R2 =2,5-di-ClPh ,配置=Zの化合
物 原料(参考例番号)=4−134. 収率(%)=85. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.10-3.80(8
H,m), 3.82(3H,s), 3.86(9H,s), 6.60(1H,s), 6.61(2H,
s), 6.86(2H,dm,J=8.79Hz), 7.18(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
26-7.38(3H,m). マススペクトル(m/z): 584(M+,35Cl); 549; 533; 305;
279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1630, 1605, 1585, 151
0, 1460, 1420, 1330, 117
5, 1130.
物 原料(参考例番号)=4−134. 収率(%)=85. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.10-3.80(8
H,m), 3.82(3H,s), 3.86(9H,s), 6.60(1H,s), 6.61(2H,
s), 6.86(2H,dm,J=8.79Hz), 7.18(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
26-7.38(3H,m). マススペクトル(m/z): 584(M+,35Cl); 549; 533; 305;
279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1630, 1605, 1585, 151
0, 1460, 1420, 1330, 117
5, 1130.
【0216】
【実施例7−62】 R1 =4-CH3OPh,R2 =2,3-di-ClPh ,配置=Zの化
合物 原料(参考例番号)=4−136. 収率(%)=89. 融点(再結晶溶媒)=119-122 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.20-3.80(8
H,m), 3.81(3H,s), 3.86(9H,s), 6.58(1H,br.s), 6.60
(2H,s), 6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 7.17(2H,dm,J=8.79H
z), 7.23-7.31(2H,m), 7.46-7.53(1H,m). マススペクトル(m/z): 584(M+,35Cl); 549; 305; 279;
179. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1585, 1510, 1460, 1420, 1330, 1280, 1175, 1130.
合物 原料(参考例番号)=4−136. 収率(%)=89. 融点(再結晶溶媒)=119-122 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.20-3.80(8
H,m), 3.81(3H,s), 3.86(9H,s), 6.58(1H,br.s), 6.60
(2H,s), 6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 7.17(2H,dm,J=8.79H
z), 7.23-7.31(2H,m), 7.46-7.53(1H,m). マススペクトル(m/z): 584(M+,35Cl); 549; 305; 279;
179. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1585, 1510, 1460, 1420, 1330, 1280, 1175, 1130.
【0217】
【実施例7−63】 R1 =4-CH3OPh,R2 =3,5-di-CH3Ph,配置=Zの化合
物 原料(参考例番号)=4−139. 収率(%)=75. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.29(6H,s),
2.60-3.70(8H,m), 3.82(3H,s), 3.846(6H,s), 3.850(3
H,s), 6.17(1H,s), 6.54(2H,s), 6.85(2H,dm,J=8.79H
z), 6.88(2H,br.s), 7.01(1H,br.s), 7.21(2H,dm,J=8.7
9Hz). マススペクトル(m/z): 544(M+); 349; 279; 265; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
5, 1590, 1505, 1460, 1425, 1330, 1175, 1130.
物 原料(参考例番号)=4−139. 収率(%)=75. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.29(6H,s),
2.60-3.70(8H,m), 3.82(3H,s), 3.846(6H,s), 3.850(3
H,s), 6.17(1H,s), 6.54(2H,s), 6.85(2H,dm,J=8.79H
z), 6.88(2H,br.s), 7.01(1H,br.s), 7.21(2H,dm,J=8.7
9Hz). マススペクトル(m/z): 544(M+); 349; 279; 265; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
5, 1590, 1505, 1460, 1425, 1330, 1175, 1130.
【0218】
【実施例7−64】 R1 =4-C2H5-Ph ,R2 =3-Cl-Ph ,配置=Zの化合物 原料(参考例番号)=4−144. 収率(%)=78. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.25(3H,t,J=
7.81Hz), 2.67(2H,q,J=7.81Hz), 2.80-3.70(8H,m), 3.8
5(9H,s), 6.33(1H,s), 6.56(2H,s), 7.14-7.23(5H,m),
7.25-7.29(1H,m), 7.31(1H,dd,J=7.82,7.82Hz), 7.37(1
H,ddd,J=7.82,1.47,1.47Hz). マススペクトル(m/z): 548(M+); 353; 279; 269; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 159
0, 1465, 1430, 1235, 1130, 985.
7.81Hz), 2.67(2H,q,J=7.81Hz), 2.80-3.70(8H,m), 3.8
5(9H,s), 6.33(1H,s), 6.56(2H,s), 7.14-7.23(5H,m),
7.25-7.29(1H,m), 7.31(1H,dd,J=7.82,7.82Hz), 7.37(1
H,ddd,J=7.82,1.47,1.47Hz). マススペクトル(m/z): 548(M+); 353; 279; 269; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 159
0, 1465, 1430, 1235, 1130, 985.
【0219】
【実施例7−65】 R1 =4-CH3OPh,R2 =3,5-di-CF3Ph,配置=Zの化合
物 原料(参考例番号)=4−147. 収率(%)=77. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.20-3.70(8
H,m), 3.84(3H,s), 3.86(9H,s), 6.28(1H,s), 6.59(2H,
s), 6.90(2H,dm,J=8.79Hz), 7.17(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
70-7.74(2H,m), 7.88-7.92(1H,m). マススペクトル(m/z): 652(M+); 457; 373; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 161
0, 1590, 1515, 1460, 1425, 1330, 1280, 1180, 1130.
物 原料(参考例番号)=4−147. 収率(%)=77. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.20-3.70(8
H,m), 3.84(3H,s), 3.86(9H,s), 6.28(1H,s), 6.59(2H,
s), 6.90(2H,dm,J=8.79Hz), 7.17(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
70-7.74(2H,m), 7.88-7.92(1H,m). マススペクトル(m/z): 652(M+); 457; 373; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 161
0, 1590, 1515, 1460, 1425, 1330, 1280, 1180, 1130.
【0220】
【実施例7−66】 R1 =4-EtOPh ,R2 =3,5-di-ClPh ,配置=Zの化合
物 原料(参考例番号)=4−151. 収率(%)=82. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.43(3H,t,J=
6.84Hz), 3.20-3.70(8H,m), 3.86(9H,s), 4.05(2H,q,J=
6.84Hz), 6.33(1H,s), 6.59(2H,s), 6.86(2H,dm,J=8.79
Hz), 7.166(2H,d,J=1.95Hz), 7.167(2H,dm,J=8.79Hz),
7.38(1H,t,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 598(M+); 403; 319; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1590, 1510, 1460, 1420, 1330, 1220, 1175, 1130.
物 原料(参考例番号)=4−151. 収率(%)=82. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.43(3H,t,J=
6.84Hz), 3.20-3.70(8H,m), 3.86(9H,s), 4.05(2H,q,J=
6.84Hz), 6.33(1H,s), 6.59(2H,s), 6.86(2H,dm,J=8.79
Hz), 7.166(2H,d,J=1.95Hz), 7.167(2H,dm,J=8.79Hz),
7.38(1H,t,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 598(M+); 403; 319; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1590, 1510, 1460, 1420, 1330, 1220, 1175, 1130.
【0221】
【実施例7−67】 R1 =4-EtPh,R2 =3,5-di-ClPh ,配置=Zの化合物 原料(参考例番号)=4−155. 収率(%)=91. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.25(3H,t,J=
7.32Hz), 2.67(2H,q,J=7.32Hz), 3.00-3.75(8H,m), 3.8
6(9H,s), 6.38(1H,s), 6.59(2H,s), 7.1O-7.26(4H,m),
7.17(2H,d,J=1.95Hz), 7.38(1H,t,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 582(M+); 387; 303; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 159
0, 1560, 1460, 1425, 1330, 1220, 1130.
7.32Hz), 2.67(2H,q,J=7.32Hz), 3.00-3.75(8H,m), 3.8
6(9H,s), 6.38(1H,s), 6.59(2H,s), 7.1O-7.26(4H,m),
7.17(2H,d,J=1.95Hz), 7.38(1H,t,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 582(M+); 387; 303; 279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 159
0, 1560, 1460, 1425, 1330, 1220, 1130.
【0222】
【実施例7−68】 R1 =4-CH3OPh,R2 =3,5-di-FPh,配置=Zの化合物 原料(参考例番号)=4−159. 収率(%)=95. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.05-3.75(8
H,m), 3.83(3H,s), 3.86(9H,s), 6.33(1H,s), 6.59(2H,
s), 6.77-6.91(3H,m), 6.87(2H,dm,J=8.79Hz), 7.19(2
H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 552(M+); 357; 279; 273; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1625, 1610, 1595, 151
5, 1465, 1430, 1335, 118
0, 1130.
H,m), 3.83(3H,s), 3.86(9H,s), 6.33(1H,s), 6.59(2H,
s), 6.77-6.91(3H,m), 6.87(2H,dm,J=8.79Hz), 7.19(2
H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 552(M+); 357; 279; 273; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1625, 1610, 1595, 151
5, 1465, 1430, 1335, 118
0, 1130.
【0223】
【実施例7−69】 R1 =4-CH3OPh,R2 =3-CNPh,配置=Zの化合物 原料(参考例番号)=4−162. 収率(%)=89. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.00-3.80(8
H,m), 3.83(3H,s), 3.86(9H,s), 6.41(1H,s), 6.59(2H,
s), 6.88(2H,dm,J=8.79Hz), 7.16(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
45-7.60(3H,m), 7.62-7.72(1H,m). マススペクトル(m/z): 541(M+); 346; 279; 262; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2220, 162
5, 1605, 1585, 1510, 1460, 1420, 1330, 1175, 1125.
H,m), 3.83(3H,s), 3.86(9H,s), 6.41(1H,s), 6.59(2H,
s), 6.88(2H,dm,J=8.79Hz), 7.16(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
45-7.60(3H,m), 7.62-7.72(1H,m). マススペクトル(m/z): 541(M+); 346; 279; 262; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2220, 162
5, 1605, 1585, 1510, 1460, 1420, 1330, 1175, 1125.
【0224】
【実施例7−70】 R1 =4-EtOPh ,R2 =3-FPh ,配置=Zの化合物 原料(参考例番号)=4−165. 収率(%)=94. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.42(3H,t,J=
6.83Hz), 2.70-3.70(8H,m), 3.85(9H,s), 4.05(2H,q,J=
6.83Hz), 6.28(1H,s), 6.56(2H,s), 6.85(2H,dm,J=8.79
Hz), 6.93-7.03(1H,m), 7.03-7.13(2H,m), 7.19(2H,dm,
J=8.79Hz), 7.35(1H,ddd,J=7.81,7.81,5.86Hz). マススペクトル(m/z): 548(M+); 533; 519; 353; 279;
269; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
5, 1585, 1505, 1460, 1420, 1330, 1170, 1125.
6.83Hz), 2.70-3.70(8H,m), 3.85(9H,s), 4.05(2H,q,J=
6.83Hz), 6.28(1H,s), 6.56(2H,s), 6.85(2H,dm,J=8.79
Hz), 6.93-7.03(1H,m), 7.03-7.13(2H,m), 7.19(2H,dm,
J=8.79Hz), 7.35(1H,ddd,J=7.81,7.81,5.86Hz). マススペクトル(m/z): 548(M+); 533; 519; 353; 279;
269; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
5, 1585, 1505, 1460, 1420, 1330, 1170, 1125.
【0225】
【実施例7−71】 R1 =4-CH3OPh,R2 =3-Cl-5-Me-Ph,配置=Zの化合
物 原料(参考例番号)=4−169. 収率(%)=91. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.33(3H,s),
2.70-3.70(8H,m), 3.83(3H,s), 3.86(9H,s), 6.25(1H,
s), 6.57(2H,s), 6.86(2H,dm,J=8.79Hz), 6.93-7.11(2
H,m), 7.14-7.25(1H,m), 7.20(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 564(M+,35Cl); 549; 369; 285;
279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
0, 1585, 1510, 1460, 1420, 1330, 1170, 1125.
物 原料(参考例番号)=4−169. 収率(%)=91. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.33(3H,s),
2.70-3.70(8H,m), 3.83(3H,s), 3.86(9H,s), 6.25(1H,
s), 6.57(2H,s), 6.86(2H,dm,J=8.79Hz), 6.93-7.11(2
H,m), 7.14-7.25(1H,m), 7.20(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 564(M+,35Cl); 549; 369; 285;
279; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 160
0, 1585, 1510, 1460, 1420, 1330, 1170, 1125.
【0226】
【実施例7−72】 R1 =4-EtOPh ,R2 =3-Cl-5-Me-Ph,配置=Zの化合
物 原料(参考例番号)=4−173. 収率(%)=92. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3) δ ppm: 1.40(3H,t,J=
7Hz), 2.32(3H,s), 2.90-3.75(8H,m), 3.85(9H,s), 4.0
4(2H,q,J=7Hz), 6.26(1H,s), 6.59(2H,s), 6.80-7.40(3
H,m), 6.86(2H,dm,J=9Hz), 7.22(2H,q,J=9Hz). マススペクトル(m/z): 578(M+,35Cl); 563; 383; 299;
279; 195.
物 原料(参考例番号)=4−173. 収率(%)=92. 融点(再結晶溶媒)=粉末 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3) δ ppm: 1.40(3H,t,J=
7Hz), 2.32(3H,s), 2.90-3.75(8H,m), 3.85(9H,s), 4.0
4(2H,q,J=7Hz), 6.26(1H,s), 6.59(2H,s), 6.80-7.40(3
H,m), 6.86(2H,dm,J=9Hz), 7.22(2H,q,J=9Hz). マススペクトル(m/z): 578(M+,35Cl); 563; 383; 299;
279; 195.
【0227】
【実施例8】1-[E-3,5- ジフェニルペント-2- エン-4- イノイル] -4
-(3,4,5-トリメトキシベンゾイル)-ピペラジン 参考例6の化合物(0.900 g) を用い、実施例1と同様に
して、表記の化合物(1.574 g) を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.40-4.00(8
H,m); 3.83(3H,s); 3.85(6H,s); 6.59(2H,s); 6.74(1H,
s); 7.3-7.8(10H,m). マススペクトル (m/z): 510(M+); 315; 279; 231; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1615, 1590, 1490, 146
0, 1420, 1330, 1125.元素分析値
(C31H30N2O5 として) 計算値: C;72.97, H;5.92, N;5.49. 実測値: C;72.65, H;6.10, N;5.45.
-(3,4,5-トリメトキシベンゾイル)-ピペラジン 参考例6の化合物(0.900 g) を用い、実施例1と同様に
して、表記の化合物(1.574 g) を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.40-4.00(8
H,m); 3.83(3H,s); 3.85(6H,s); 6.59(2H,s); 6.74(1H,
s); 7.3-7.8(10H,m). マススペクトル (m/z): 510(M+); 315; 279; 231; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1615, 1590, 1490, 146
0, 1420, 1330, 1125.元素分析値
(C31H30N2O5 として) 計算値: C;72.97, H;5.92, N;5.49. 実測値: C;72.65, H;6.10, N;5.45.
【0228】
【実施例9】1-[(2E,4Z)-3,5- ジフェニルペント-2,4- ジエノイル]-
4-(3,4,5- トリメトキシベンゾイル) ピペラジン 実施例8の化合物(0.250 g) のメタノール(5 ml)溶液
に、10% パラジウム- 硫酸バリウム(0.025 g) とキノリ
ン(2滴) を加え、室温・常圧で水素ガスを通じた。15時
間反応を行った後、触媒を濾去して溶媒を溜去した。残
渣をローパーBカラムを用いた中圧液体クロマトグラフ
ィーにかけ、メチレンクロリド- 酢酸エチル(3:2〜1:3)
で溶出される分画より表記の化合物(0.153 g) が粉末と
して得られた。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.90-3.80(8
H,m), 3.86(3H,s), 3.87(6H,s), 6.38(1H,br.s), 6.58
(2H,s) 6.61(1H,dd,J=12.20,1.95Hz).
4-(3,4,5- トリメトキシベンゾイル) ピペラジン 実施例8の化合物(0.250 g) のメタノール(5 ml)溶液
に、10% パラジウム- 硫酸バリウム(0.025 g) とキノリ
ン(2滴) を加え、室温・常圧で水素ガスを通じた。15時
間反応を行った後、触媒を濾去して溶媒を溜去した。残
渣をローパーBカラムを用いた中圧液体クロマトグラフ
ィーにかけ、メチレンクロリド- 酢酸エチル(3:2〜1:3)
で溶出される分画より表記の化合物(0.153 g) が粉末と
して得られた。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.90-3.80(8
H,m), 3.86(3H,s), 3.87(6H,s), 6.38(1H,br.s), 6.58
(2H,s) 6.61(1H,dd,J=12.20,1.95Hz).
【0229】
【実施例10】1-[3,3- ビス(4- メトキシフェニル)-2-メチルアクリロ
イル]-4-(3,4,5- トリメトキシベンゾイル) ピペラジン 参考例9の化合物(0.511 g) を用い、実施例7と同様に
して、表記の化合物(0.673 g) を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.00(3H,s);
2.95-3.45(8H,m); 3.80(3H,s); 3.82(3H,s); 3.846(6H,
s); 3.851(3H,s); 6.53(2H,s); 6.75-7.20(8H,m). マススペクトル (m/z): 560(M+); 545; 365; 281; 279;
195.
イル]-4-(3,4,5- トリメトキシベンゾイル) ピペラジン 参考例9の化合物(0.511 g) を用い、実施例7と同様に
して、表記の化合物(0.673 g) を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.00(3H,s);
2.95-3.45(8H,m); 3.80(3H,s); 3.82(3H,s); 3.846(6H,
s); 3.851(3H,s); 6.53(2H,s); 6.75-7.20(8H,m). マススペクトル (m/z): 560(M+); 545; 365; 281; 279;
195.
【0230】
【実施例11】1-(3,3- ジフェニルアクリロイル)-4-(3,4,5- トリメト
キシベンゼンスルホニル) ピペラジン 3-フェニル桂皮酸(0.400 g) のメチレンクロリド(8 ml)
溶液に、氷冷下、五塩化リン(0.371 g) を加えた。0-5
℃で1 時間撹拌した後、反応液を濃縮した。残渣に乾燥
トルエン(10 ml)を加え、濃縮・乾固した。残渣をテト
ラヒドロフラン(5ml)に溶かし、参考例10の化合物(0.
564 g)、炭酸水素ナトリウム(0.300 g) 、テトラヒド
ロフラン(15 ml) および水(7.5 ml)の混合物中に加え
た。室温で30分撹拌した後、反応液を水中に注ぎ、メチ
レンクロリドで2回抽出した。抽出液を10% 塩酸、飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液および食塩水で洗い、乾燥・
濃縮した。残渣をシリカゲル(20 g)を用いたカラムクロ
マトグラフィーにかけた。メチレンクロリド- 酢酸エチ
ルで溶出される分画より表記の化合物(0.750 g)が結晶
として得られた。 融点:163-165 ℃(酢酸エチル- ヘキサン) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.17(2H,t,J=
4.76Hz); 2.81(2H,t,J=4.76Hz); 3.35(2H,t,J=4.76Hz);
3.64(2H,t,J=4.76Hz); 3.92(6H,s); 3.97(3H,s); 6.21
(1H,s); 6.80(2H,s); 7.00-7.40(10H,m). マススペクトル (m/z): 522(M+); 458; 315; 291; 231;
207. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 159
5, 1500, 1460, 1410, 1350, 1315, 1155, 1130. 元素分析値(C28H30N2O6Sとして) 計算値: C;64.35, H;5.79, N;5.36, S;6.14. 実測値: C;64.60, H;5.94, N;5.35, S;6.27.
キシベンゼンスルホニル) ピペラジン 3-フェニル桂皮酸(0.400 g) のメチレンクロリド(8 ml)
溶液に、氷冷下、五塩化リン(0.371 g) を加えた。0-5
℃で1 時間撹拌した後、反応液を濃縮した。残渣に乾燥
トルエン(10 ml)を加え、濃縮・乾固した。残渣をテト
ラヒドロフラン(5ml)に溶かし、参考例10の化合物(0.
564 g)、炭酸水素ナトリウム(0.300 g) 、テトラヒド
ロフラン(15 ml) および水(7.5 ml)の混合物中に加え
た。室温で30分撹拌した後、反応液を水中に注ぎ、メチ
レンクロリドで2回抽出した。抽出液を10% 塩酸、飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液および食塩水で洗い、乾燥・
濃縮した。残渣をシリカゲル(20 g)を用いたカラムクロ
マトグラフィーにかけた。メチレンクロリド- 酢酸エチ
ルで溶出される分画より表記の化合物(0.750 g)が結晶
として得られた。 融点:163-165 ℃(酢酸エチル- ヘキサン) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.17(2H,t,J=
4.76Hz); 2.81(2H,t,J=4.76Hz); 3.35(2H,t,J=4.76Hz);
3.64(2H,t,J=4.76Hz); 3.92(6H,s); 3.97(3H,s); 6.21
(1H,s); 6.80(2H,s); 7.00-7.40(10H,m). マススペクトル (m/z): 522(M+); 458; 315; 291; 231;
207. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 159
5, 1500, 1460, 1410, 1350, 1315, 1155, 1130. 元素分析値(C28H30N2O6Sとして) 計算値: C;64.35, H;5.79, N;5.36, S;6.14. 実測値: C;64.60, H;5.94, N;5.35, S;6.27.
【0231】
【実施例12】1-(3- フェニルシンナモイル)-4-(3,4,5- トリメトキシ
チオベンゾイル) ピペラジン 3-フェニル桂皮酸(0.900 g) のメチレンクロリド(18ml)
溶液に五塩化リン(0.836 g) を氷冷下に加え、0-5 ℃
で1 時間撹拌した。反応液を濃縮・乾固した後、乾燥ト
ルエン(20 ml) を加えて濃縮・乾固を繰り返した。残渣
をテトラヒドロフラン(5 ml)に溶かし、1-(3,4,5- トリ
メトキシチオベンゾイル) ピペラジン(1.189 g) 、炭酸
水素ナトリウム(0.674 g) 、テトラヒドロフラン(25 m
l) および水(12.5 ml) の混合物中に水冷下で加えた。
室温で30分間撹拌した後、反応液を水中に注ぎ、メチレ
ンクロリドで2回抽出した。抽出液を順次10% 塩酸、飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液および水で洗い、乾燥後濃
縮した。残渣をシリカゲル(40 g)を用いたカラムクロマ
トグラフィーにかけ、メチレンクロリド- 酢酸エチル
(3:1) で溶出される分画を集めて表記の化合物(1.860
g)を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.84(1H,br.
s); 3.23(1H,br.s); 3.39(1H,br.s); 3.51(2H,br.s);
3.69(1H,br.s); 3.76(1H,br.s); 3.82,3.84(9H,s×2);
4.17(1H,br.s); 6.27,6.33(1H,s ×2); 6.37,6.44(2H,s
×2); 7.20-7.50(10H,m). マススペクトル (m/z): 502(M+); 469; 335; 295; 211;
207; 178; 167. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 158
0, 1460, 1425, 1340, 1280, 1125.
チオベンゾイル) ピペラジン 3-フェニル桂皮酸(0.900 g) のメチレンクロリド(18ml)
溶液に五塩化リン(0.836 g) を氷冷下に加え、0-5 ℃
で1 時間撹拌した。反応液を濃縮・乾固した後、乾燥ト
ルエン(20 ml) を加えて濃縮・乾固を繰り返した。残渣
をテトラヒドロフラン(5 ml)に溶かし、1-(3,4,5- トリ
メトキシチオベンゾイル) ピペラジン(1.189 g) 、炭酸
水素ナトリウム(0.674 g) 、テトラヒドロフラン(25 m
l) および水(12.5 ml) の混合物中に水冷下で加えた。
室温で30分間撹拌した後、反応液を水中に注ぎ、メチレ
ンクロリドで2回抽出した。抽出液を順次10% 塩酸、飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液および水で洗い、乾燥後濃
縮した。残渣をシリカゲル(40 g)を用いたカラムクロマ
トグラフィーにかけ、メチレンクロリド- 酢酸エチル
(3:1) で溶出される分画を集めて表記の化合物(1.860
g)を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.84(1H,br.
s); 3.23(1H,br.s); 3.39(1H,br.s); 3.51(2H,br.s);
3.69(1H,br.s); 3.76(1H,br.s); 3.82,3.84(9H,s×2);
4.17(1H,br.s); 6.27,6.33(1H,s ×2); 6.37,6.44(2H,s
×2); 7.20-7.50(10H,m). マススペクトル (m/z): 502(M+); 469; 335; 295; 211;
207; 178; 167. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 158
0, 1460, 1425, 1340, 1280, 1125.
【0232】
【実施例13】1-[3,3- ビス(4- メトキシフェニル) アクリロイル]-4-
(3,4,5- トリメトキシチオベンゾイル) ピペラジン 3,3-ビス (4-メトキシフェニル) アクリル酸 (0.400
g) を用い、実施例12と同様にして、表記の化合物(0.59
6 g) を黄色粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.96,3.23,3.
45,3.51,4.20(8H,br.s×5); 3.82(6H,s); 3.85(9H,s);
6.11,6.16(1H,s×2); 6.38,6.45(2H,s×2); 6.80-6.95
(4H,m); 7.10-7.30(4H,m). マススペクトル (m/z): 562(M+); 529; 335; 295; 267;
227; 211. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1625, 1605, 1585, 151
0, 1460, 1425, 1340, 128
0, 1170, 1125. 元素分析値(C31H34N2O6Sとして) 計算値: C;66.17, H;6.09, N;4.98, S;5.70. 実測値: C;65.92, H;6.37, N;4.84, S;5.65.
(3,4,5- トリメトキシチオベンゾイル) ピペラジン 3,3-ビス (4-メトキシフェニル) アクリル酸 (0.400
g) を用い、実施例12と同様にして、表記の化合物(0.59
6 g) を黄色粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.96,3.23,3.
45,3.51,4.20(8H,br.s×5); 3.82(6H,s); 3.85(9H,s);
6.11,6.16(1H,s×2); 6.38,6.45(2H,s×2); 6.80-6.95
(4H,m); 7.10-7.30(4H,m). マススペクトル (m/z): 562(M+); 529; 335; 295; 267;
227; 211. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1625, 1605, 1585, 151
0, 1460, 1425, 1340, 128
0, 1170, 1125. 元素分析値(C31H34N2O6Sとして) 計算値: C;66.17, H;6.09, N;4.98, S;5.70. 実測値: C;65.92, H;6.37, N;4.84, S;5.65.
【0233】
【実施例14】1-[3,3- ビス(4- フルオロフェニル)-4-(3,4,5 -トリメ
トキシチオベンゾイル) ピペラジン 3,3-ビス(4- フルオロフェニル) アクリル酸(0.300 g)
を用い、実施例12のようにして、表記の化合物(0.574
g) を黄色の粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.04,3.25,3.
52,3.78,4.21(8H,br.s×5); 3.84(9H,s); 6.28(1H,br.
s); 6.45(2H,s); 6.95-7.35(8H,m). マススペクトル (m/z): 538(M+); 505; 335; 295; 243;
211. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
0, 1580, 1505, 1460, 1425, 1340, 1125.
トキシチオベンゾイル) ピペラジン 3,3-ビス(4- フルオロフェニル) アクリル酸(0.300 g)
を用い、実施例12のようにして、表記の化合物(0.574
g) を黄色の粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.04,3.25,3.
52,3.78,4.21(8H,br.s×5); 3.84(9H,s); 6.28(1H,br.
s); 6.45(2H,s); 6.95-7.35(8H,m). マススペクトル (m/z): 538(M+); 505; 335; 295; 243;
211. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
0, 1580, 1505, 1460, 1425, 1340, 1125.
【0234】
【実施例15】1-(3- フェニルシンナモイル)-4-(3,4,5- トリメトキシ
ベンジル) ピペラジン 3-フェニル桂皮酸(0.500 g) と1-(3,4,5 -トリメトキシ
ベンジル) ピペラジン(0.653 g) を用い、実施例12の
ように操作を行って、表記の化合物(0.897 g)を粉末と
して得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.88(2H,t,J=
5.13Hz); 2.25(2H,t,J=5.13Hz); 3.28(2H,m); 3.28(2H,
s); 3.55(2H,t,J=5.13Hz), 3.83(3H,s); 3.84(6H,s);
6.30(1H,s); 6.46(2H,s); 7.13-7,47(10H,m). マススペクトル (m/z): 472(M+); 457; 291; 265; 207;
181. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 159
5, 1460, 1440, 1345, 1125.
ベンジル) ピペラジン 3-フェニル桂皮酸(0.500 g) と1-(3,4,5 -トリメトキシ
ベンジル) ピペラジン(0.653 g) を用い、実施例12の
ように操作を行って、表記の化合物(0.897 g)を粉末と
して得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.88(2H,t,J=
5.13Hz); 2.25(2H,t,J=5.13Hz); 3.28(2H,m); 3.28(2H,
s); 3.55(2H,t,J=5.13Hz), 3.83(3H,s); 3.84(6H,s);
6.30(1H,s); 6.46(2H,s); 7.13-7,47(10H,m). マススペクトル (m/z): 472(M+); 457; 291; 265; 207;
181. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 159
5, 1460, 1440, 1345, 1125.
【0235】
【実施例16】1-(3,3- ジフェニルチオアクリロイル)-4-(3,4,5-トリ
メトキシチオベンゾイル) ピペラジン 実施例12の化合物(1.000 g) 及びローソン(Lawesson)
試薬(0.805 g)のベンゼン(10 ml) 溶液を2時間加熱還
流した。放冷後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで2
回抽出した。抽出液を水洗,乾燥,濃縮し、残渣をシリ
カゲル(30 g)を用いたカラムクロマトグラフィーにかけ
た。ヘキサン−酢酸エチル(3:1) で溶出される分画を集
めて、表記の化合物(1.010g) を黄色粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.86-4.45(8
H,m); 3.82,3.84(9H,s×2); 6.36,6.37(2H,s×2); 6.6
6,6.69(1H,s×2); 7.15-7.50(10H,m). マススペクトル (m/z): 518(M+); 485; 351; 307. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1580, 147
5, 1425, 1340, 1285,1130.
メトキシチオベンゾイル) ピペラジン 実施例12の化合物(1.000 g) 及びローソン(Lawesson)
試薬(0.805 g)のベンゼン(10 ml) 溶液を2時間加熱還
流した。放冷後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで2
回抽出した。抽出液を水洗,乾燥,濃縮し、残渣をシリ
カゲル(30 g)を用いたカラムクロマトグラフィーにかけ
た。ヘキサン−酢酸エチル(3:1) で溶出される分画を集
めて、表記の化合物(1.010g) を黄色粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.86-4.45(8
H,m); 3.82,3.84(9H,s×2); 6.36,6.37(2H,s×2); 6.6
6,6.69(1H,s×2); 7.15-7.50(10H,m). マススペクトル (m/z): 518(M+); 485; 351; 307. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1580, 147
5, 1425, 1340, 1285,1130.
【0236】
【実施例17】1-[3,3- ビス(4- メトキシフェニル) チオアクリロイル
-4-(3,4,5-トリメトキシベンゾイル] ピペラジン 3,3-ビス(4- メトキシフェニル) アクリル酸(3.00 g)と
トリエチルアミン(2.94 ml) のメチレンクロリド溶液(6
0 ml) にジフェニル燐酸アジド(3.41 ml) と1-ホルミル
ピペラジン(1.09 ml) を加え、室温で2 時間撹拌した。
反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液中に注ぎ、メチ
レンクロリドで2 回抽出した。抽出液を水洗、乾燥、濃
縮し、残渣をメタノール(80 ml) に溶かした。10% 水酸
化ナトリウム水溶液(40 ml) を加えて室温で18時間撹拌
した後、反応液を水中に注ぎ、メチレンクロリドで2 回
抽出した。抽出液を水洗、乾燥、濃縮し、残渣をシリカ
ゲル(80 g)を用いたカラムクロマトグラフィーにかけ
た。メチレンクロリド−メタノール(19:1-4:1)で溶出さ
れる分画を集め、1-[3,3-ビス(4- メトキシフェニル)
アクリロイル] ピペラジン(3.00 g)を粉末として得た。 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3) δ ppm: 2.0
8(1H,s); 2.20−3.65(8H,m);
3.80(6H,s); 6.13(1H,s);
6.70−7.40(8H,m). 上記の化合物(1.155 g) とローソン試薬(1.3
26 g) のベンゼン(12 ml) 溶液を、2 時間加熱還流し
た。放冷後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで2 回抽
出した。抽出液を水洗、乾燥、濃縮し、残渣をシリカゲ
ル(30 g)を用いたカラムクロマトグラフィーにかけた。
メチレンクロリド−メタノール(19:1)で溶出される分画
を集めて、1-[3,3- ビス(4- メトキシフェニルチオアク
リロイル] ピペラジン(1.177 g) を粉末として得た。 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3) δ ppm: 2.30(2H,m);
2.80(2H,m); 2.86(1H,s); 3.48(2H,m); 3.80(6H,s); 4.
16(2H,m); 6.50(1H,s); 6.70-7.50(8H,m). 上記のチオアミド(1.049 g) 、及びトリエチルアミン
(0.29 ml)のメチレンクロリド(30 ml) 溶液に氷冷下で
3,4,5-トリメトキシベンゾイルクロリド (0.157g)を加
えた。室温で1 時間撹拌した後、反応液を水中に注ぎ、
メチレンクロリドで2 回抽出した。抽出液を順次10% 塩
酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および水で洗い、乾
燥後濃縮した。残渣をシリカゲル(40 g)を用いたカラム
クロマトグラフィー及びローバーBカラムを用いた中圧
液体クロマトグラフィーにかけた。メチレンクロリド−
酢酸エチル(9:1-4:1) で溶出される分画を集めて、表記
の化合物(1.368 g) を黄色粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.75-3.30(2
H,m); 3.40-3.70(4H,m);3.83,3.846,3.850(15H,s×3);
6.53,6.55(3H,s×2); 6.80-6.95(4H,m); 7.15-7.35(4H,
m). マススペクトル (m/z): 562(M+); 529; 455; 367. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1585, 1510, 1460, 1420, 1330, 1280, 1170, 1125.
-4-(3,4,5-トリメトキシベンゾイル] ピペラジン 3,3-ビス(4- メトキシフェニル) アクリル酸(3.00 g)と
トリエチルアミン(2.94 ml) のメチレンクロリド溶液(6
0 ml) にジフェニル燐酸アジド(3.41 ml) と1-ホルミル
ピペラジン(1.09 ml) を加え、室温で2 時間撹拌した。
反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液中に注ぎ、メチ
レンクロリドで2 回抽出した。抽出液を水洗、乾燥、濃
縮し、残渣をメタノール(80 ml) に溶かした。10% 水酸
化ナトリウム水溶液(40 ml) を加えて室温で18時間撹拌
した後、反応液を水中に注ぎ、メチレンクロリドで2 回
抽出した。抽出液を水洗、乾燥、濃縮し、残渣をシリカ
ゲル(80 g)を用いたカラムクロマトグラフィーにかけ
た。メチレンクロリド−メタノール(19:1-4:1)で溶出さ
れる分画を集め、1-[3,3-ビス(4- メトキシフェニル)
アクリロイル] ピペラジン(3.00 g)を粉末として得た。 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3) δ ppm: 2.0
8(1H,s); 2.20−3.65(8H,m);
3.80(6H,s); 6.13(1H,s);
6.70−7.40(8H,m). 上記の化合物(1.155 g) とローソン試薬(1.3
26 g) のベンゼン(12 ml) 溶液を、2 時間加熱還流し
た。放冷後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで2 回抽
出した。抽出液を水洗、乾燥、濃縮し、残渣をシリカゲ
ル(30 g)を用いたカラムクロマトグラフィーにかけた。
メチレンクロリド−メタノール(19:1)で溶出される分画
を集めて、1-[3,3- ビス(4- メトキシフェニルチオアク
リロイル] ピペラジン(1.177 g) を粉末として得た。 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3) δ ppm: 2.30(2H,m);
2.80(2H,m); 2.86(1H,s); 3.48(2H,m); 3.80(6H,s); 4.
16(2H,m); 6.50(1H,s); 6.70-7.50(8H,m). 上記のチオアミド(1.049 g) 、及びトリエチルアミン
(0.29 ml)のメチレンクロリド(30 ml) 溶液に氷冷下で
3,4,5-トリメトキシベンゾイルクロリド (0.157g)を加
えた。室温で1 時間撹拌した後、反応液を水中に注ぎ、
メチレンクロリドで2 回抽出した。抽出液を順次10% 塩
酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および水で洗い、乾
燥後濃縮した。残渣をシリカゲル(40 g)を用いたカラム
クロマトグラフィー及びローバーBカラムを用いた中圧
液体クロマトグラフィーにかけた。メチレンクロリド−
酢酸エチル(9:1-4:1) で溶出される分画を集めて、表記
の化合物(1.368 g) を黄色粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.75-3.30(2
H,m); 3.40-3.70(4H,m);3.83,3.846,3.850(15H,s×3);
6.53,6.55(3H,s×2); 6.80-6.95(4H,m); 7.15-7.35(4H,
m). マススペクトル (m/z): 562(M+); 529; 455; 367. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1585, 1510, 1460, 1420, 1330, 1280, 1170, 1125.
【0237】
【実施例18】1-[3,3- ビス(4- メトキシフェニル) チ
オアクリロイル]-4-(3,4,5- トリメトキシチオベンゾイ
ル) ピペラジン 実施例17の化合物(0.790 g)を用い、実施例16と同
様にして、表記の化合物(0.792 g)を黄色粉末として得
た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm : 2.99,3.46,
3.56,3.72,4.27,4.37(8H,br.s×6); 3.82,3.83,3.85(15
H,s×3); 6.39,6.46(2H,s×2); 6.51,6.55(1H,s×2);
6.80-6.95 (4H,m); 7.10-7.37(4H,m). マススペクトル (m/z): 578(M+); 545; 513; 367. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1605, 158
0, 1510, 1460, 1425, 1335, 1280, 1170, 1125. 元素分析値(C31H34N2O5S2 として) 計算値: C;69.34, H;5.92, N;4.84, S;11.08. 実測値: C;64.21, H;6.19, N;4.64, S;10.98.
オアクリロイル]-4-(3,4,5- トリメトキシチオベンゾイ
ル) ピペラジン 実施例17の化合物(0.790 g)を用い、実施例16と同
様にして、表記の化合物(0.792 g)を黄色粉末として得
た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm : 2.99,3.46,
3.56,3.72,4.27,4.37(8H,br.s×6); 3.82,3.83,3.85(15
H,s×3); 6.39,6.46(2H,s×2); 6.51,6.55(1H,s×2);
6.80-6.95 (4H,m); 7.10-7.37(4H,m). マススペクトル (m/z): 578(M+); 545; 513; 367. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1605, 158
0, 1510, 1460, 1425, 1335, 1280, 1170, 1125. 元素分析値(C31H34N2O5S2 として) 計算値: C;69.34, H;5.92, N;4.84, S;11.08. 実測値: C;64.21, H;6.19, N;4.64, S;10.98.
【0238】
【実施例19】1-[3,3- ビス(3- クロロフェニル) アクリロイル]-4-
(3,4- ジメトキシベンゾイル) ピペラジン 3,4−ジメトキシ安息香酸(0.250 g)とトリエチルア
ミン(0.38 ml) のメチレンクロリド(10 ml) 溶液にジフ
ェニルホスホリルアジド(0.44 ml)および参考例12の
化合物(0.545 g) を加え、室温で16時間撹拌した。反応
液を順次10% 塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び
水で洗い、乾燥後濃縮した。残渣をLobar-B カラム(2
本) を用いた中圧液体クロマトグラフィーにかけ、ヘキ
サン−酢酸エチル(1:2-1:4) で溶出される分画を集め
て、表記の化合物(0.682 g) を白色粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm : 2.90-3.70(8
H,m); 3.890(3H,s); 3.90(3H,s); 6.36(1H,s); 6.85(1
H,d,J=7.81Hz); 6.92(1H,dd,J=7.81,1.47Hz); 6.95(1H,
d,J=1.47Hz); 7.10-7.20(2H,m); 7.24-7.42(6H,m). マススペクトル (m/e): 524(M+,35Cl);359; 275; 249;
165.
(3,4- ジメトキシベンゾイル) ピペラジン 3,4−ジメトキシ安息香酸(0.250 g)とトリエチルア
ミン(0.38 ml) のメチレンクロリド(10 ml) 溶液にジフ
ェニルホスホリルアジド(0.44 ml)および参考例12の
化合物(0.545 g) を加え、室温で16時間撹拌した。反応
液を順次10% 塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び
水で洗い、乾燥後濃縮した。残渣をLobar-B カラム(2
本) を用いた中圧液体クロマトグラフィーにかけ、ヘキ
サン−酢酸エチル(1:2-1:4) で溶出される分画を集め
て、表記の化合物(0.682 g) を白色粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm : 2.90-3.70(8
H,m); 3.890(3H,s); 3.90(3H,s); 6.36(1H,s); 6.85(1
H,d,J=7.81Hz); 6.92(1H,dd,J=7.81,1.47Hz); 6.95(1H,
d,J=1.47Hz); 7.10-7.20(2H,m); 7.24-7.42(6H,m). マススペクトル (m/e): 524(M+,35Cl);359; 275; 249;
165.
【0239】
【実施例20】1-[3,3- ビス(3- クロロフェニル) アクリロイル]-4-(4
- メトキシベンゾイル) ピペラジン 参考例12の化合物(0.529 g) とトリエチルアミン(0.4
1ml) のメチレンクロリド(10 ml) 溶液に、氷冷下で、p
-メトキシ安息香酸クロリド(0.250 g) を加え、室温で1
時間撹拌した。以下、実施例19と同様に操作して、
表記の化合物(0.682 g) を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm : 2.90-3.70(8
H,m); 3.83(3H,s); 6.36(1H,s); 6.90(1H,dm,J=8.79H
z); 7.10-7.19(2H,m); 7.24-7.42(8H,m). マススペクトル (m/e): 494(M+,35Cl);359; 275; 219;
135. 元素分析値(C27H24Cl2N2O3として) 計算値: C;65.46, H;4.88, N;5.65, Cl;14.31. 実測値: C;65.19, H;5.12, N;5.64, Cl;14.55.
- メトキシベンゾイル) ピペラジン 参考例12の化合物(0.529 g) とトリエチルアミン(0.4
1ml) のメチレンクロリド(10 ml) 溶液に、氷冷下で、p
-メトキシ安息香酸クロリド(0.250 g) を加え、室温で1
時間撹拌した。以下、実施例19と同様に操作して、
表記の化合物(0.682 g) を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm : 2.90-3.70(8
H,m); 3.83(3H,s); 6.36(1H,s); 6.90(1H,dm,J=8.79H
z); 7.10-7.19(2H,m); 7.24-7.42(8H,m). マススペクトル (m/e): 494(M+,35Cl);359; 275; 219;
135. 元素分析値(C27H24Cl2N2O3として) 計算値: C;65.46, H;4.88, N;5.65, Cl;14.31. 実測値: C;65.19, H;5.12, N;5.64, Cl;14.55.
【0240】
【実施例21】1-[Z-3-(3-クロロフェニル)-3-(4- メトキシフェニル)
アクリロイル]-4-(4- アセトキシ-3,5- ジメトキシベン
ゾイル)ピペラジン 参考例23の化合物(0.600 g) と参考例22の化合物
(0.936 g) を用い、実施例19と同様にして、目的化合
物(1.072 g) を粉末として得た。 融点:191-194 ℃ NMR スペクトル(270MHz ,CDCl3) δ ppm: 2.34(3H,
s); 2.70-3.70(8H,m); 3.82(6H,s); 3.83(3H,s); 6.28
(1H,s); 6.58(2H,s); 6.87(2H,dm,J=8.79Hz); 7.16-7.2
3(3H,m); 7.32(1H,dd,J=7.32,7.32Hz); 7.37(1H,ddd,J=
7.81,1.95,1.95Hz). マススペクトル (m/z): 578(M+,35Cl);536; 355; 307;
271; 181. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1770, 163
0, 1600, 1515, 1460, 1430, 1370, 1340, 1285, 1180,
1135.
アクリロイル]-4-(4- アセトキシ-3,5- ジメトキシベン
ゾイル)ピペラジン 参考例23の化合物(0.600 g) と参考例22の化合物
(0.936 g) を用い、実施例19と同様にして、目的化合
物(1.072 g) を粉末として得た。 融点:191-194 ℃ NMR スペクトル(270MHz ,CDCl3) δ ppm: 2.34(3H,
s); 2.70-3.70(8H,m); 3.82(6H,s); 3.83(3H,s); 6.28
(1H,s); 6.58(2H,s); 6.87(2H,dm,J=8.79Hz); 7.16-7.2
3(3H,m); 7.32(1H,dd,J=7.32,7.32Hz); 7.37(1H,ddd,J=
7.81,1.95,1.95Hz). マススペクトル (m/z): 578(M+,35Cl);536; 355; 307;
271; 181. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1770, 163
0, 1600, 1515, 1460, 1430, 1370, 1340, 1285, 1180,
1135.
【0241】
【実施例22】1-[Z-3-(3-クロロフェニル)-3-(4- メトキシフェニル)
アクリロイル]-4-(3,5- ジメトキシ-4- ヒドロキシベン
ゾイル)ピペラジン 実施例21の化合物(0.500 g) のメタノ−ル(20 ml) 溶
液に、飽和炭酸カリウム水溶液(10 ml) を加え、室温で
1時間撹拌した。反応液を水中に注ぎ、メチレンクロリ
ドで3回抽出した。抽出液を水洗し、乾燥後、濃縮し、
残渣をロ−バ−Bカラム(2本)を用いた中圧液体クロ
マトグラフィ−に付した。酢酸エチル−メタノール(19:
1)で溶出される分画を集めて、目的化合物(0.464g) を
粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz ,CDCl3) δ ppm: 3.00-3.70
(8H,m); 3.83(3H,s); 3.89(6H,s); 5.72(1H,s); 6.29(1
H,s); 6.61(2H,s); 6.87(2H,dm,J=9.27Hz); 7.16-7.23
(3H,m); 7.31(1H,dd,J=8.30,8.30Hz); 7.37(1H,ddd,J=
8.30,1.95,1.95Hz). マススペクトル (m/z): 536(M+); 356; 355; 271; 265;
181. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3550, 163
0, 1605, 1510, 1460, 1420, 1365, 1330, 1280, 1180,
1115, 980, 830.
アクリロイル]-4-(3,5- ジメトキシ-4- ヒドロキシベン
ゾイル)ピペラジン 実施例21の化合物(0.500 g) のメタノ−ル(20 ml) 溶
液に、飽和炭酸カリウム水溶液(10 ml) を加え、室温で
1時間撹拌した。反応液を水中に注ぎ、メチレンクロリ
ドで3回抽出した。抽出液を水洗し、乾燥後、濃縮し、
残渣をロ−バ−Bカラム(2本)を用いた中圧液体クロ
マトグラフィ−に付した。酢酸エチル−メタノール(19:
1)で溶出される分画を集めて、目的化合物(0.464g) を
粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz ,CDCl3) δ ppm: 3.00-3.70
(8H,m); 3.83(3H,s); 3.89(6H,s); 5.72(1H,s); 6.29(1
H,s); 6.61(2H,s); 6.87(2H,dm,J=9.27Hz); 7.16-7.23
(3H,m); 7.31(1H,dd,J=8.30,8.30Hz); 7.37(1H,ddd,J=
8.30,1.95,1.95Hz). マススペクトル (m/z): 536(M+); 356; 355; 271; 265;
181. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3550, 163
0, 1605, 1510, 1460, 1420, 1365, 1330, 1280, 1180,
1115, 980, 830.
【0242】
【実施例23】1-[Z-3-(4-メトキシフェニル)-3-(3- トリフルオロメチ
ルフェニル)アクリロイル]-4-(3,4,5- トリメトキシベ
ンゾイル)ヘキサヒドロ-1H-1,4-ジアゼピン 参考例4−120の化合物(0.516 g) と1-(3,4,5- トリ
メトキシベンゾイル)ホモピペラジン(0.471 mg)との縮
合反応及びその反応物の生成を、実施例7と同様に行
い、目的化合物(0.819 g) を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz ,CDCl3) δ ppm: 1.60-2.10
(2H,m); 3.20-3.80(8H,m); 3.82(3H,s); 3.83(3H,s);
3.85(3H,s); 3.86(3H,s); 6.46(1H,br.s); 6.55(2H,s);
6.81-6.92(2H,m); 7.14-7.25(2H,m); 7.40-7.52(2H,
m); 7.52-7.66(2H,m). マススペクトル (m/z): 598(M+); 403; 305; 293; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 161
0, 1590, 1510, 1465, 1420, 1320, 1180, 1130.
ルフェニル)アクリロイル]-4-(3,4,5- トリメトキシベ
ンゾイル)ヘキサヒドロ-1H-1,4-ジアゼピン 参考例4−120の化合物(0.516 g) と1-(3,4,5- トリ
メトキシベンゾイル)ホモピペラジン(0.471 mg)との縮
合反応及びその反応物の生成を、実施例7と同様に行
い、目的化合物(0.819 g) を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz ,CDCl3) δ ppm: 1.60-2.10
(2H,m); 3.20-3.80(8H,m); 3.82(3H,s); 3.83(3H,s);
3.85(3H,s); 3.86(3H,s); 6.46(1H,br.s); 6.55(2H,s);
6.81-6.92(2H,m); 7.14-7.25(2H,m); 7.40-7.52(2H,
m); 7.52-7.66(2H,m). マススペクトル (m/z): 598(M+); 403; 305; 293; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 161
0, 1590, 1510, 1465, 1420, 1320, 1180, 1130.
【0243】
【実施例24】1-[Z-3-(3-クロロフェニル)-3-(4- メトキシフェニル)
アクリロイル]-4-(2- ピリジンカルボニル)ピペラジン 参考例22の化合物(0.500 g) とトリエチルアミン(0.4
4mg) のテトラヒドロフラン(10 ml) 溶液に、ピリジン-
2- カルボン酸クロリド塩酸塩(0.249 g) を氷冷下に加
えた。室温で3日間撹拌した後、溶媒を留去した。残渣
をメチレンクロリドに溶解し、水洗した後、乾燥し、濃
縮した。残渣をローバーBカラム(2本)を用いた中圧
液体クロマトグラフィーに付して、メチレンクロリド−
メタノール(49:1)で溶出される分画を集めて目的化合物
(0.489 g)を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 3.10-3.75
(8H,m); 3.83(3H,s); 6.28,6.31(1H,s×2); 6.80-6.92
(2H,m); 7.15-7.40(7H,m); 7.68(1H,br.d,J=7.81Hz);
7.80(1H,br.dd,J=7.81,7.81Hz); 8.50-8.62(1H,m). マススペクトル (m/z): 461(M+,35Cl);433; 355; 271;
190; 106. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 161
0, 1570, 1515, 1480, 1460, 1440, 1425, 1290, 1250,
1175, 1010, 830. 元素分析値(C26H24ClN3O3 として) 計算値: C;67.60, H;5.24, N;9.10. 実測値: C;67.64, H;5.58, N;9.10.
アクリロイル]-4-(2- ピリジンカルボニル)ピペラジン 参考例22の化合物(0.500 g) とトリエチルアミン(0.4
4mg) のテトラヒドロフラン(10 ml) 溶液に、ピリジン-
2- カルボン酸クロリド塩酸塩(0.249 g) を氷冷下に加
えた。室温で3日間撹拌した後、溶媒を留去した。残渣
をメチレンクロリドに溶解し、水洗した後、乾燥し、濃
縮した。残渣をローバーBカラム(2本)を用いた中圧
液体クロマトグラフィーに付して、メチレンクロリド−
メタノール(49:1)で溶出される分画を集めて目的化合物
(0.489 g)を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 3.10-3.75
(8H,m); 3.83(3H,s); 6.28,6.31(1H,s×2); 6.80-6.92
(2H,m); 7.15-7.40(7H,m); 7.68(1H,br.d,J=7.81Hz);
7.80(1H,br.dd,J=7.81,7.81Hz); 8.50-8.62(1H,m). マススペクトル (m/z): 461(M+,35Cl);433; 355; 271;
190; 106. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 161
0, 1570, 1515, 1480, 1460, 1440, 1425, 1290, 1250,
1175, 1010, 830. 元素分析値(C26H24ClN3O3 として) 計算値: C;67.60, H;5.24, N;9.10. 実測値: C;67.64, H;5.58, N;9.10.
【0244】
【実施例25】1-[Z-3-(3-クロロフェニル)-3-(4- メトキシフェニル)
アクリロイル]-4-(3- ピリジンカルボニル)ピペラジン 参考例22の化合物(0.500 g) とピリジン-3- カルボン
酸クロリド塩酸塩(0.249 g) を用い、実施例24と同様
にして行い、目的化合物(0.548 g) を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz ,CDCl3) δ ppm: 2.80-3.80
(8H,m); 3.83(3H,s); 6.28(1H,s); 6.87(2H,dm,J=8.78H
z); 7.15-7.42(7H,m); 7.71(1H,dm,J=7.81Hz); 8.61(1
H,br.s); 8.65-8.72(1H,m). マススペクトル (m/z): 461(M+,35Cl);433; 355; 271;
190; 106. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1630, 1605, 1510, 146
0, 1430, 1420, 1290, 125
0, 1180, 1140, 1005, 830. 元素分析値(C26H24ClN3O3 として) 計算値: C;67.60, H;5.24, N;9.10, Cl;7.67. 実測値: C;67.49, H;5.54, N;9.09, Cl;7.44.
アクリロイル]-4-(3- ピリジンカルボニル)ピペラジン 参考例22の化合物(0.500 g) とピリジン-3- カルボン
酸クロリド塩酸塩(0.249 g) を用い、実施例24と同様
にして行い、目的化合物(0.548 g) を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz ,CDCl3) δ ppm: 2.80-3.80
(8H,m); 3.83(3H,s); 6.28(1H,s); 6.87(2H,dm,J=8.78H
z); 7.15-7.42(7H,m); 7.71(1H,dm,J=7.81Hz); 8.61(1
H,br.s); 8.65-8.72(1H,m). マススペクトル (m/z): 461(M+,35Cl);433; 355; 271;
190; 106. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1630, 1605, 1510, 146
0, 1430, 1420, 1290, 125
0, 1180, 1140, 1005, 830. 元素分析値(C26H24ClN3O3 として) 計算値: C;67.60, H;5.24, N;9.10, Cl;7.67. 実測値: C;67.49, H;5.54, N;9.09, Cl;7.44.
【0245】
【実施例26】1-[Z-3-(3-クロロフェニル)-3-(4- メトキシフェニル)
アクリロイル]-4-(4- ピリジンカルボニル)ピペラジン 参考例22の化合物(0.500 g) とピリジン-4- カルボン
酸クロリド塩酸塩(0.299 g) を用い、実施例24と同様
にして行い、目的化合物(0.612 g) を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz ,CDCl3) δ ppm: 2.70-3.80
(8H,m); 3.83(3H,s); 6.28(1H,br.s); 6.87(2H,dm,J=8.
30Hz); 7.10-7.42(8H,m); 8.70(2H,dm,J=4.88Hz). マススペクトル (m/z): 461(M+,35Cl);355; 271; 190;
106. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1510, 1460, 1430, 1285, 1240, 1175, 1010, 830. 元素分析値(C26H24ClN3O3 として) 計算値: C;67.60, H;5.24, N;9.10, Cl;7.67. 実測値: C;67.43, H;5.48, N;9.11, Cl;7.50.
アクリロイル]-4-(4- ピリジンカルボニル)ピペラジン 参考例22の化合物(0.500 g) とピリジン-4- カルボン
酸クロリド塩酸塩(0.299 g) を用い、実施例24と同様
にして行い、目的化合物(0.612 g) を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHz ,CDCl3) δ ppm: 2.70-3.80
(8H,m); 3.83(3H,s); 6.28(1H,br.s); 6.87(2H,dm,J=8.
30Hz); 7.10-7.42(8H,m); 8.70(2H,dm,J=4.88Hz). マススペクトル (m/z): 461(M+,35Cl);355; 271; 190;
106. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1510, 1460, 1430, 1285, 1240, 1175, 1010, 830. 元素分析値(C26H24ClN3O3 として) 計算値: C;67.60, H;5.24, N;9.10, Cl;7.67. 実測値: C;67.43, H;5.48, N;9.11, Cl;7.50.
【0246】
【実施例27】1-[Z-3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(4-メトキシフェニ
ル)アクリロイル]-4-(3- ピリジンカルボニル)ピペラ
ジン 参考例28の化合物(0.500 g) とピリジン-3- カルボン
酸クロリド塩酸塩(0.250 g) を用い、実施例24と同様
にして,表記の化合物(0.587 g) を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHZ ,CDCl3) δ ppm : 2.95-3.80
(8H,m); 3.84(3H,s); 6.34(1H,s); 6.88(2H,dm,J=8.79H
Z); 7.16(2H,d,J=1.96HZ); 7.18(2H,dm,J=8.79HZ); 7.3
2-7.43(1H,m); 7.39(1H,t,J=1.96HZ); 7.74(1H,ddd,J=
7.81,1.46,1.46HZ); 8.60-8.70(1H,m); 8.69(1H,dd,J=
4.88,1.46HZ). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1510, 1460, 1430, 1415, 1285, 1250, 1175, 1005. マススペクトル(m/z): 495(M+,35Cl); 389; 305; 190;
106.
ル)アクリロイル]-4-(3- ピリジンカルボニル)ピペラ
ジン 参考例28の化合物(0.500 g) とピリジン-3- カルボン
酸クロリド塩酸塩(0.250 g) を用い、実施例24と同様
にして,表記の化合物(0.587 g) を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHZ ,CDCl3) δ ppm : 2.95-3.80
(8H,m); 3.84(3H,s); 6.34(1H,s); 6.88(2H,dm,J=8.79H
Z); 7.16(2H,d,J=1.96HZ); 7.18(2H,dm,J=8.79HZ); 7.3
2-7.43(1H,m); 7.39(1H,t,J=1.96HZ); 7.74(1H,ddd,J=
7.81,1.46,1.46HZ); 8.60-8.70(1H,m); 8.69(1H,dd,J=
4.88,1.46HZ). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1510, 1460, 1430, 1415, 1285, 1250, 1175, 1005. マススペクトル(m/z): 495(M+,35Cl); 389; 305; 190;
106.
【0247】
【実施例28】dl-7- ビス( 4-メトキシフェニル)メチレン-2- (3,4,5
- トリメトキシ)ベンゾイルオクタヒドロピロロ[1,2-
a]ピラジン-6- オン 窒素雰囲気下、ジイソプロピルアミン(0.424 ml)のテト
ラヒドロフラン(24 ml) 溶液に、n-ブチルリチウムのヘ
キサン溶液(1.6M,1.89 ml)を、-78 ℃で滴下した。氷冷
下で30分間撹拌した後、-78 ℃に冷却し、参考例44の
化合物(843.6 mg)とヘキサメチル燐酸トリアミド(12 m
l) 及びテトラヒドロフラン(16 ml) の混合溶液を滴下
した。-78 ℃で5 分間撹拌した後、 4,4'-ジメトキシベ
ンゾフェノン(672.4 mg)とヘキサメチル燐酸トリアミド
(4 ml)及びテトラヒドロフラン(16ml) の溶液を滴下し
た。-78 ℃で 1時間撹拌した後、酢酸(0.175 ml)のテト
ラヒドロフラン(0.4 ml)溶液を滴下した。反応液を酢酸
エチル及び水中に注ぎ、水で3回洗った。有機層を飽和
食塩水で洗い、乾燥・濃縮した。残渣をシリカゲル(16
g)を用いたカラムクロマトグラフィーにかけ、メチレン
クロリドーメタノール(99.5:0.5-99:1) で溶出される分
画を集めて、dl-7-{ビス(4- メトキシフェニル)}ヒドロ
キシメチル-2-(3,4,5-トリメトキシ)ベンゾイルオクタ
ヒドロピロロ[1,2-a]ピラジン-6- オン(730.3 mg 、収
率50%)を油状物として得た。上記の化合物(728.0 mg)及
びp-トルエンスルホン酸・ 1水和物(48.0 mg) をトルエ
ン(15 ml) 中で3 時間加熱還流した。冷却後、反応液を
水中に注ぎ、酢酸エチルで 3回抽出した。抽出液を合わ
せ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、次いで飽和食塩水
で洗った。乾燥濃縮して得られる残渣をシリカゲル(14
g)を用いたカラムクロマトグラフィーにかけ、ヘキサン
- 酢酸エチル(1:4-0:1) で溶出される分画を集めて、表
記の化合物(662.9mg、収率94%)を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHZ ,CDCl3) δ ppm: 2.50-3.10
(7H,m); 3.50-3.70(1H,m); 3.81(6H,s); 3.86(9H,s);
4.10-4.25(1H,m); 6.62(2H,s); 6.84(4H,dm,J=8.79HZ);
7.10(4H,dm,J=8.79HZ). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1685, 163
0, 1605, 1575, 1510, 1460, 1420, 1330, 1125. マススペクトル(m/z): 558(M+); 363; 195.
- トリメトキシ)ベンゾイルオクタヒドロピロロ[1,2-
a]ピラジン-6- オン 窒素雰囲気下、ジイソプロピルアミン(0.424 ml)のテト
ラヒドロフラン(24 ml) 溶液に、n-ブチルリチウムのヘ
キサン溶液(1.6M,1.89 ml)を、-78 ℃で滴下した。氷冷
下で30分間撹拌した後、-78 ℃に冷却し、参考例44の
化合物(843.6 mg)とヘキサメチル燐酸トリアミド(12 m
l) 及びテトラヒドロフラン(16 ml) の混合溶液を滴下
した。-78 ℃で5 分間撹拌した後、 4,4'-ジメトキシベ
ンゾフェノン(672.4 mg)とヘキサメチル燐酸トリアミド
(4 ml)及びテトラヒドロフラン(16ml) の溶液を滴下し
た。-78 ℃で 1時間撹拌した後、酢酸(0.175 ml)のテト
ラヒドロフラン(0.4 ml)溶液を滴下した。反応液を酢酸
エチル及び水中に注ぎ、水で3回洗った。有機層を飽和
食塩水で洗い、乾燥・濃縮した。残渣をシリカゲル(16
g)を用いたカラムクロマトグラフィーにかけ、メチレン
クロリドーメタノール(99.5:0.5-99:1) で溶出される分
画を集めて、dl-7-{ビス(4- メトキシフェニル)}ヒドロ
キシメチル-2-(3,4,5-トリメトキシ)ベンゾイルオクタ
ヒドロピロロ[1,2-a]ピラジン-6- オン(730.3 mg 、収
率50%)を油状物として得た。上記の化合物(728.0 mg)及
びp-トルエンスルホン酸・ 1水和物(48.0 mg) をトルエ
ン(15 ml) 中で3 時間加熱還流した。冷却後、反応液を
水中に注ぎ、酢酸エチルで 3回抽出した。抽出液を合わ
せ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、次いで飽和食塩水
で洗った。乾燥濃縮して得られる残渣をシリカゲル(14
g)を用いたカラムクロマトグラフィーにかけ、ヘキサン
- 酢酸エチル(1:4-0:1) で溶出される分画を集めて、表
記の化合物(662.9mg、収率94%)を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHZ ,CDCl3) δ ppm: 2.50-3.10
(7H,m); 3.50-3.70(1H,m); 3.81(6H,s); 3.86(9H,s);
4.10-4.25(1H,m); 6.62(2H,s); 6.84(4H,dm,J=8.79HZ);
7.10(4H,dm,J=8.79HZ). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1685, 163
0, 1605, 1575, 1510, 1460, 1420, 1330, 1125. マススペクトル(m/z): 558(M+); 363; 195.
【0248】
【実施例29】dl-7- ビス(4- クロロフェニル)メチレン-2-(3,4,5-ト
リメトキシ)ベンゾイルオクタヒドロ-2H-ピリド[1,2-
a] ピラジン-6- オン 窒素雰囲気下、ジイソプロピルアミン(0.194 ml)のテト
ラヒドロフラン(9 ml)溶液に、n-ブチルリチウムのヘキ
サン溶液(1.6M, 0.87 ml) を、-78 ℃で滴下した。氷冷
下で30分間撹拌した後、-78 ℃に冷却し、参考例51の
化合物(402.2 mg)とヘキサメチル燐酸トリアミド(5 ml)
及びテトラヒドロフラン(3 ml)の混合溶液を滴下した。
氷冷下で反応液を30分間撹拌した後、-78 ℃に冷却し、
4,4'- ジクロロベンゾフェノン(318.8 mg)とヘキサメチ
ル燐酸トリアミド(1 ml)及びテトラヒドロフラン(6 ml)
の混合液を滴下した。-78 ℃で 1時間撹拌した後、酢酸
(0.080 ml)のテトラヒドロフラン(0.2 ml)溶液を滴下し
た。以下、実施例28と同様に操作して、表記の化合物
(432.5 mg)を白色の結晶として得た。 収率:54% (2段階). 融点:181.0-183.0 ℃(メチレンクロリド−ヘキサンか
ら再結) NMR スペクトル(270MHZ ,CDCl3) δ ppm: 1.50-1.70
(1H,m); 2.00-2.20(1H,m); 2.40-2.90(6H,m); 2.95-3.2
0(1H,m); 3.45-3.60(1H,m); 3.87(9H,s); 4.55-4.75(1
H,m); 6.63(2H,s); 7.00(2H,dm,J=2.93HZ); 7.03(2H,d
m,J=2.93HZ);7.25(2H,dm,J=8.79HZ); 7.30(2H,dm,J=8.7
9HZ). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 158
5, 1490, 1460, 1420, 1325, 1125. マススペクトル(m/z): 580(M+,35Cl); 385; 195. 元素分析値:C31H30Cl2N2O5 として 計算値: C;64.03, H;5.20, Cl;12.19, N;4.82. 測定値: C;64.05, H;5.38, Cl;12.35, N;4.87.
リメトキシ)ベンゾイルオクタヒドロ-2H-ピリド[1,2-
a] ピラジン-6- オン 窒素雰囲気下、ジイソプロピルアミン(0.194 ml)のテト
ラヒドロフラン(9 ml)溶液に、n-ブチルリチウムのヘキ
サン溶液(1.6M, 0.87 ml) を、-78 ℃で滴下した。氷冷
下で30分間撹拌した後、-78 ℃に冷却し、参考例51の
化合物(402.2 mg)とヘキサメチル燐酸トリアミド(5 ml)
及びテトラヒドロフラン(3 ml)の混合溶液を滴下した。
氷冷下で反応液を30分間撹拌した後、-78 ℃に冷却し、
4,4'- ジクロロベンゾフェノン(318.8 mg)とヘキサメチ
ル燐酸トリアミド(1 ml)及びテトラヒドロフラン(6 ml)
の混合液を滴下した。-78 ℃で 1時間撹拌した後、酢酸
(0.080 ml)のテトラヒドロフラン(0.2 ml)溶液を滴下し
た。以下、実施例28と同様に操作して、表記の化合物
(432.5 mg)を白色の結晶として得た。 収率:54% (2段階). 融点:181.0-183.0 ℃(メチレンクロリド−ヘキサンか
ら再結) NMR スペクトル(270MHZ ,CDCl3) δ ppm: 1.50-1.70
(1H,m); 2.00-2.20(1H,m); 2.40-2.90(6H,m); 2.95-3.2
0(1H,m); 3.45-3.60(1H,m); 3.87(9H,s); 4.55-4.75(1
H,m); 6.63(2H,s); 7.00(2H,dm,J=2.93HZ); 7.03(2H,d
m,J=2.93HZ);7.25(2H,dm,J=8.79HZ); 7.30(2H,dm,J=8.7
9HZ). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 158
5, 1490, 1460, 1420, 1325, 1125. マススペクトル(m/z): 580(M+,35Cl); 385; 195. 元素分析値:C31H30Cl2N2O5 として 計算値: C;64.03, H;5.20, Cl;12.19, N;4.82. 測定値: C;64.05, H;5.38, Cl;12.35, N;4.87.
【0249】
【実施例30】dl-7- ビス(4- メトキシフェニル)メチレン-2- (3,4,5
- トリメトキシ)ベンゾイルオクタヒドロ-2H-ピリド
[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例51の化合物(524.5 mg)及び4,4'- ジメトキシベ
ンゾフェノン(401 mg)から出発し、実施例29の場合と
同様にして、表記の化合物(486.4 mg)を白色の結晶とし
て得た。 収率:58% (2段階). 融点:163.0-164.0 ℃(メチレンクロリド−ヘキサンか
ら再結) NMR スペクトル(270MHZ ,CDCl3) δ ppm: 1.50-1.70
(1H,m); 2.00-2.15(1H,m); 2.40-2.90(6H,m); 2.95-3.2
0(1H,m); 3.45-3.60(1H,m); 3.78(3H,s); 3.81(3H,s);
3.87(9H,s); 4.60-4.80(1H,m); 6.63(2H,s); 6.80(2H,d
m,J=8.79HZ);6.84(2H,dm,J=8.79HZ); 7.00(2H,dm,J=1.4
6HZ); 7.03(2H,dm,J=1.46HZ). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1585, 1505, 1460, 1420, 1325, 1125. マススペクトル(m/z): 572(M+); 377; 195.
- トリメトキシ)ベンゾイルオクタヒドロ-2H-ピリド
[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例51の化合物(524.5 mg)及び4,4'- ジメトキシベ
ンゾフェノン(401 mg)から出発し、実施例29の場合と
同様にして、表記の化合物(486.4 mg)を白色の結晶とし
て得た。 収率:58% (2段階). 融点:163.0-164.0 ℃(メチレンクロリド−ヘキサンか
ら再結) NMR スペクトル(270MHZ ,CDCl3) δ ppm: 1.50-1.70
(1H,m); 2.00-2.15(1H,m); 2.40-2.90(6H,m); 2.95-3.2
0(1H,m); 3.45-3.60(1H,m); 3.78(3H,s); 3.81(3H,s);
3.87(9H,s); 4.60-4.80(1H,m); 6.63(2H,s); 6.80(2H,d
m,J=8.79HZ);6.84(2H,dm,J=8.79HZ); 7.00(2H,dm,J=1.4
6HZ); 7.03(2H,dm,J=1.46HZ). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 160
5, 1585, 1505, 1460, 1420, 1325, 1125. マススペクトル(m/z): 572(M+); 377; 195.
【0250】
【実施例31】(S)-7-{(Z)-(3,5-ジクロロフェニル)-(4- メトキシフェ
ニル)}メチレン-2-(3,4,5-トリメトキシ)ベンゾイルオ
クタヒドロピロロ[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例45の化合物(2.010 g) 及び3,5-ジクロロ-4'-メ
トキシベンゾフェノン(1.859 g) を用い、実施例28の
場合と同様に操作した。粗生成物をロ−バ−カラム(C
カラム)で精製し、メチレンクロリド−メタノールサン
(99:1)で溶出される低極性の画分を集めて、目的
化合物0.314 g(2段階で、8.1%)を、粉末として
得た。 [α]D 25 +51.8° (c=1.01、CHCl3 ) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.50-3.15(7
H,m), 3.55-3.75(1H,m),3.82(3H,s), 3.86(9H,s), 4.05
-4.25(1H,m), 6.63(2H,s), 6.87(2H,br.dm,J=8.79Hz),
7.05(2H,d,J=1.95Hz), 7.10(2H,br.dm,J=8.79Hz), 7.29
(1H,t,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 596(M+,35Cl); 401; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1680, 163
0, 1610, 1590, 1560, 1510, 1465, 1415, 1330, 1250,
1130.
ニル)}メチレン-2-(3,4,5-トリメトキシ)ベンゾイルオ
クタヒドロピロロ[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例45の化合物(2.010 g) 及び3,5-ジクロロ-4'-メ
トキシベンゾフェノン(1.859 g) を用い、実施例28の
場合と同様に操作した。粗生成物をロ−バ−カラム(C
カラム)で精製し、メチレンクロリド−メタノールサン
(99:1)で溶出される低極性の画分を集めて、目的
化合物0.314 g(2段階で、8.1%)を、粉末として
得た。 [α]D 25 +51.8° (c=1.01、CHCl3 ) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.50-3.15(7
H,m), 3.55-3.75(1H,m),3.82(3H,s), 3.86(9H,s), 4.05
-4.25(1H,m), 6.63(2H,s), 6.87(2H,br.dm,J=8.79Hz),
7.05(2H,d,J=1.95Hz), 7.10(2H,br.dm,J=8.79Hz), 7.29
(1H,t,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 596(M+,35Cl); 401; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1680, 163
0, 1610, 1590, 1560, 1510, 1465, 1415, 1330, 1250,
1130.
【0251】
【実施例32】(S)-7-{(E)-(3,5-ジクロロフェニル)-(4- メトキシフェ
ニル)}メチレン-2-(3,4,5-トリメトキシ)ベンゾイルオ
クタヒドロピロロ[1,2-a] ピラジン-6- オン 実施例31の化合物を溶出した後、更に、溶出を続行
し、高極性の画分を集めて、目的化合物1.968 g (2段
階で、55.4%)を、粉末として得た。 [α]D 25 +38.2° (c=1.03、CHCl3 ) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.35-3.15(7
H,m), 3.50-3.75(1H,m),3.81(3H,s), 3.86(3H,s), 3.87
(6H,s), 4.05-4.30(1H,m), 6.63(2H,s), 6.86(2H,dm,J=
8.79Hz), 7.05(2H,br.d,J=1.95Hz), 7.10(2H,dm,J=8.79
Hz), 7.28-7.31(1H,m). マススペクトル(m/z): 596(M+,35Cl); 401; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1680, 163
0, 1610, 1585, 1560, 1510, 1465, 1415, 1330, 1245,
1130.
ニル)}メチレン-2-(3,4,5-トリメトキシ)ベンゾイルオ
クタヒドロピロロ[1,2-a] ピラジン-6- オン 実施例31の化合物を溶出した後、更に、溶出を続行
し、高極性の画分を集めて、目的化合物1.968 g (2段
階で、55.4%)を、粉末として得た。 [α]D 25 +38.2° (c=1.03、CHCl3 ) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.35-3.15(7
H,m), 3.50-3.75(1H,m),3.81(3H,s), 3.86(3H,s), 3.87
(6H,s), 4.05-4.30(1H,m), 6.63(2H,s), 6.86(2H,dm,J=
8.79Hz), 7.05(2H,br.d,J=1.95Hz), 7.10(2H,dm,J=8.79
Hz), 7.28-7.31(1H,m). マススペクトル(m/z): 596(M+,35Cl); 401; 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1680, 163
0, 1610, 1585, 1560, 1510, 1465, 1415, 1330, 1245,
1130.
【0252】
【実施例33】(R)-7-{(Z)-(3,5-ジクロロフェニル)-(4- メトキシフェ
ニル)}メチレン-2-(3,4,5-トリメトキシ)ベンゾイルオ
クタヒドロピロロ[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例46の化合物より出発し、実施例31と同様にし
て、目的化合物を粉末として得た。 [α]D 25 −51.3° (c=1.05、CHCl3 )
ニル)}メチレン-2-(3,4,5-トリメトキシ)ベンゾイルオ
クタヒドロピロロ[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例46の化合物より出発し、実施例31と同様にし
て、目的化合物を粉末として得た。 [α]D 25 −51.3° (c=1.05、CHCl3 )
【0253】
【実施例34】(R)-7-{(E)-(3,5-ジクロロフェニル)-(4- メトキシフェ
ニル)}メチレン-2-(3,4,5-トリメトキシ)ベンゾイルオ
クタヒドロピロロ[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例46の化合物より出発し、実施例32と同様にし
て、目的化合物を粉末として得た。 [α]D 25 −37.9° (c=1.08、CHCl3 )
ニル)}メチレン-2-(3,4,5-トリメトキシ)ベンゾイルオ
クタヒドロピロロ[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例46の化合物より出発し、実施例32と同様にし
て、目的化合物を粉末として得た。 [α]D 25 −37.9° (c=1.08、CHCl3 )
【0254】
【参考例1】(E)-及び(Z)-3-(2- チエニル) 桂皮酸 水素化ナトリウム(5.63 g 、含有率55%)のテトラヒドロ
フラン(400 ml)懸濁液中にジエチルホスホノ酢酸エチル
(26.30 g) のテトラヒドロフラン(100 ml)溶液を氷冷下
8〜10℃で15分間かけて滴下した。反応液を室温で1 時
間撹拌した後、2-ベンゾイルチオフェン(22.08 g) を加
え、更に、21時間加熱還流した。反応液を水(300 ml)中
に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を硫酸ナトリウ
ム上で乾燥した後、溶媒を溜去した。油状の残渣(26.56
g) をメタノール(450 ml)に溶かし、10% 水酸化ナトリ
ウム水溶液(150 ml)を加え、室温で2 時間撹拌した。反
応液を水(500 ml)中に注ぎ、メチレンクロリドで洗っ
た。水層に塩酸を加えてpH2 とし、メチレンクロリドで
抽出した。抽出液を硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒
を留去し、残渣をシリカゲルを用いたカラムクロマトグ
ラフィ−に付した。メチレンクロリド- メタノ−ル(19:
1)で溶出を行なうと、より低い極性を示す異性体A
((Z)-異性体と推定)[Rf値:0.48(シリカゲル、メチレン
クロリド- メタノ−ル(24:1))]3.415 g が、先ず溶出さ
れ、次いで、より高い極性を示す異性体B((E)- 異性体
と推定)[Rf値:0.35 (シリカゲル、メチレンクロリド-
メタノ−ル(24:1))]0.789 g が溶出された。 [異性体A] 淡褐色結晶 融点:144-147 ℃ NMR スペクトル(90MHz, CDCl3) δ ppm: 6.34(1H,s);
6.80-7.10(2H,m); 7.15-7.50(6H,m); 9.93(1H,br.s).マススヘ゜クトル (m/z): 230(M+). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1685; 161
0; 1595. 元素分析値(C13H10O2Sとして) 計算値: C;67.80, H;4.38, S;13.92. 実測値: C;67.71, H;4.12, N;13.88. [異性体B] 淡褐色結晶 融点:152-155 ℃ NMR スペクトル(90MHz, CDCl3) δ ppm: 6.18(1H,s);
6.95-7.15(1H,m); 7.15-7.55(7H,m); 10.66(1H,br.s). マススペクトル(m/z): 230(M+). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1690; 159
5.
フラン(400 ml)懸濁液中にジエチルホスホノ酢酸エチル
(26.30 g) のテトラヒドロフラン(100 ml)溶液を氷冷下
8〜10℃で15分間かけて滴下した。反応液を室温で1 時
間撹拌した後、2-ベンゾイルチオフェン(22.08 g) を加
え、更に、21時間加熱還流した。反応液を水(300 ml)中
に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を硫酸ナトリウ
ム上で乾燥した後、溶媒を溜去した。油状の残渣(26.56
g) をメタノール(450 ml)に溶かし、10% 水酸化ナトリ
ウム水溶液(150 ml)を加え、室温で2 時間撹拌した。反
応液を水(500 ml)中に注ぎ、メチレンクロリドで洗っ
た。水層に塩酸を加えてpH2 とし、メチレンクロリドで
抽出した。抽出液を硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒
を留去し、残渣をシリカゲルを用いたカラムクロマトグ
ラフィ−に付した。メチレンクロリド- メタノ−ル(19:
1)で溶出を行なうと、より低い極性を示す異性体A
((Z)-異性体と推定)[Rf値:0.48(シリカゲル、メチレン
クロリド- メタノ−ル(24:1))]3.415 g が、先ず溶出さ
れ、次いで、より高い極性を示す異性体B((E)- 異性体
と推定)[Rf値:0.35 (シリカゲル、メチレンクロリド-
メタノ−ル(24:1))]0.789 g が溶出された。 [異性体A] 淡褐色結晶 融点:144-147 ℃ NMR スペクトル(90MHz, CDCl3) δ ppm: 6.34(1H,s);
6.80-7.10(2H,m); 7.15-7.50(6H,m); 9.93(1H,br.s).マススヘ゜クトル (m/z): 230(M+). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1685; 161
0; 1595. 元素分析値(C13H10O2Sとして) 計算値: C;67.80, H;4.38, S;13.92. 実測値: C;67.71, H;4.12, N;13.88. [異性体B] 淡褐色結晶 融点:152-155 ℃ NMR スペクトル(90MHz, CDCl3) δ ppm: 6.18(1H,s);
6.95-7.15(1H,m); 7.15-7.55(7H,m); 10.66(1H,br.s). マススペクトル(m/z): 230(M+). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1690; 159
5.
【0255】
【参考例2】(E)-及び(Z)-3-(4- ピリジル) 桂皮酸エチル 水素化ナトリウム(5.76 g 、含有率55%)のテトラヒドロ
フラン(400 ml)懸濁液中にジエチルホスホノ酢酸エチル
(26.92 g) のテトラヒドロフラン(100 ml)溶液を氷冷下
8〜10℃で20分間かけて滴下した。反応液を室温で1 時
間撹拌した後、4-ベンゾイルピリジン(22.00 g) を加
え、更に、3 時間撹拌した。反応液を水(300 ml)中に注
ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を硫酸ナトリウム上
で乾燥し、溶媒を溜去した後、残渣をシリカゲルを用い
たカラムクロマトグラフィ−に付した。ヘキサン- メチ
レンクロリド(3:1-1:1) で溶出を行なうと、より低い極
性を示す異性体C((Z)- 異性体と推定)[Rf値:0.63(シリ
カゲル、メチレンクロリド- メタノ−ル(49:1))]10.047
gが、先ず溶出され、次いで、ヘキサン- メチレンクロ
リド(1:1-0:1) で溶出を行なうと、より高い極性を示す
異性体D((E)- 異性体と推定)[Rf値:0.55(シリカゲル、
メチレンクロリド- メタノ−ル(49:1))]16.603 gが溶出
された。 [異性体C] 無色油状物 NMR スペクトル(90MHz, CDCl3) δ ppm: 1.11(3H,t,J=
7.5Hz); 4.07(2H,q,J=7.5Hz); 6.48(1H,s); 7.05-7.55
(7H,m); 8.40-8.90(2H,m). マススペクトル(m/z): 253(M+); 208(M+-C2H5O). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1720. 元素分析値(C16H15NO2として) 計算値: C;75.87, H;5.97, N;5.53. 実測値: C;75.91, H;6.26, N;5.48. [異性体D] 無色結晶 融点: 101-102℃ NMR スペクトル(90MHz, CDCl3) δ ppm: 1.12(3H,t,J=
7.5Hz); 4.05(2H,q,J=7.5Hz); 6.46(1H,s); 7.05-7.50
(7H,m); 8.50-8.85(2H,m). マススペクトル(m/z): 253(M+); 208(M+-C2H5O). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715. 元素分析値(C16H15NO2として) 計算値: C;75.87, H;5.97, N;5.53. 実測値: C;75.86, H;5.86, N;5.59.
フラン(400 ml)懸濁液中にジエチルホスホノ酢酸エチル
(26.92 g) のテトラヒドロフラン(100 ml)溶液を氷冷下
8〜10℃で20分間かけて滴下した。反応液を室温で1 時
間撹拌した後、4-ベンゾイルピリジン(22.00 g) を加
え、更に、3 時間撹拌した。反応液を水(300 ml)中に注
ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を硫酸ナトリウム上
で乾燥し、溶媒を溜去した後、残渣をシリカゲルを用い
たカラムクロマトグラフィ−に付した。ヘキサン- メチ
レンクロリド(3:1-1:1) で溶出を行なうと、より低い極
性を示す異性体C((Z)- 異性体と推定)[Rf値:0.63(シリ
カゲル、メチレンクロリド- メタノ−ル(49:1))]10.047
gが、先ず溶出され、次いで、ヘキサン- メチレンクロ
リド(1:1-0:1) で溶出を行なうと、より高い極性を示す
異性体D((E)- 異性体と推定)[Rf値:0.55(シリカゲル、
メチレンクロリド- メタノ−ル(49:1))]16.603 gが溶出
された。 [異性体C] 無色油状物 NMR スペクトル(90MHz, CDCl3) δ ppm: 1.11(3H,t,J=
7.5Hz); 4.07(2H,q,J=7.5Hz); 6.48(1H,s); 7.05-7.55
(7H,m); 8.40-8.90(2H,m). マススペクトル(m/z): 253(M+); 208(M+-C2H5O). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1720. 元素分析値(C16H15NO2として) 計算値: C;75.87, H;5.97, N;5.53. 実測値: C;75.91, H;6.26, N;5.48. [異性体D] 無色結晶 融点: 101-102℃ NMR スペクトル(90MHz, CDCl3) δ ppm: 1.12(3H,t,J=
7.5Hz); 4.05(2H,q,J=7.5Hz); 6.46(1H,s); 7.05-7.50
(7H,m); 8.50-8.85(2H,m). マススペクトル(m/z): 253(M+); 208(M+-C2H5O). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715. 元素分析値(C16H15NO2として) 計算値: C;75.87, H;5.97, N;5.53. 実測値: C;75.86, H;5.86, N;5.59.
【0256】
【参考例3】(E)-3-(4- ピリジル) 桂皮酸 (E)-3-(4- ピリジル) 桂皮酸エチル(3.41 g)のメタノ−
ル(35 ml) 溶液に、10% 水酸化ナトリウム水溶液(20 m
l) を加え、室温で1 時間撹拌した。反応液を水(50 ml)
中に注ぎ、メチレンクロリドで洗った。水層に塩酸を
加えてpH2.8 とし、析出する沈殿物を集めて、目的化合
物(2.131g、融点:239-241 ℃) を白色粉末として得
た。 NMR スペクトル(90MHz, DMSO-d6) δ ppm: 6.51(1H,
s); 7.15-7.55(7H,m); 8.45-8.80(2H,m).マススヘ゜クトル (m/z): 225(M+); 180(M+-COOH). 赤外吸収スペクトル νmax (ヌジョ−ル) cm-1: 169
7; 1625; 1602.
ル(35 ml) 溶液に、10% 水酸化ナトリウム水溶液(20 m
l) を加え、室温で1 時間撹拌した。反応液を水(50 ml)
中に注ぎ、メチレンクロリドで洗った。水層に塩酸を
加えてpH2.8 とし、析出する沈殿物を集めて、目的化合
物(2.131g、融点:239-241 ℃) を白色粉末として得
た。 NMR スペクトル(90MHz, DMSO-d6) δ ppm: 6.51(1H,
s); 7.15-7.55(7H,m); 8.45-8.80(2H,m).マススヘ゜クトル (m/z): 225(M+); 180(M+-COOH). 赤外吸収スペクトル νmax (ヌジョ−ル) cm-1: 169
7; 1625; 1602.
【0257】
【参考例4】Heck反応による3,3-ジフェニルアクリル酸誘導体の
合成 Heck等の方法[J.Org.chem., 43 巻, 2952頁、(1978
年)]に従って、3 位置換基R1 を有する、E−アクリル
酸エステルと置換基R2 を有するヨウ化物とのカップリ
ング反応を行った。即ち、3位置換基R1 を有する、E
−アクリル酸エチル(20 mmol) 、式R2 −Iで示される
ヨウ化アリール(30 mmol) 、トリエチルアミン(4.17 m
l) 、酢酸パラジウム(0.270 g) 及びアセトニトリル(8
ml)の混合物を封管中に入れ、100℃の油浴上で18
時間加熱した。放冷後、混合物を酢酸エチル(30 ml) で
稀釈し、順次10% 塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液および食塩水で洗った。有機層を乾燥・濃縮し、残渣
をシリカゲル(〜400 メッシュ、 400 g)を用いたフラッ
シュ・カラムクロマトグラフィー及びローバーCカラム
(Si-60型) を用いた中圧液体クロマトグラフィーにかけ
た。メチレンクロリド- エーテル- ヘキサン(1:1:5-1:
1:4)混合物で溶出を行うと、3,3-ジ置換アクリル酸エチ
ルの(E)異性体と(Z)異性体が分離された。
合成 Heck等の方法[J.Org.chem., 43 巻, 2952頁、(1978
年)]に従って、3 位置換基R1 を有する、E−アクリル
酸エステルと置換基R2 を有するヨウ化物とのカップリ
ング反応を行った。即ち、3位置換基R1 を有する、E
−アクリル酸エチル(20 mmol) 、式R2 −Iで示される
ヨウ化アリール(30 mmol) 、トリエチルアミン(4.17 m
l) 、酢酸パラジウム(0.270 g) 及びアセトニトリル(8
ml)の混合物を封管中に入れ、100℃の油浴上で18
時間加熱した。放冷後、混合物を酢酸エチル(30 ml) で
稀釈し、順次10% 塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液および食塩水で洗った。有機層を乾燥・濃縮し、残渣
をシリカゲル(〜400 メッシュ、 400 g)を用いたフラッ
シュ・カラムクロマトグラフィー及びローバーCカラム
(Si-60型) を用いた中圧液体クロマトグラフィーにかけ
た。メチレンクロリド- エーテル- ヘキサン(1:1:5-1:
1:4)混合物で溶出を行うと、3,3-ジ置換アクリル酸エチ
ルの(E)異性体と(Z)異性体が分離された。
【0258】尚、以下の幾何異性体に関する記載におい
ては、上記クロマトグラフィーによって最初に溶出され
る異性体を先に記載してある。
ては、上記クロマトグラフィーによって最初に溶出され
る異性体を先に記載してある。
【0259】又、このようにして分離したE−又はZ−
3,3-ジフェニルアクリル酸エチル(4mmol)をジオキサン
(12 ml) とメタノール(12 ml) の混合物に溶かし、10%
水酸化ナトリウム水溶液(5 ml)を加えて加水分解を行っ
た。室温で18時間撹拌した後、溶媒を溜去した。残渣を
水(20 ml) で稀釈し、酢酸エチルで洗った。水層に10%
塩酸を加えてpH2 とし、メチレンクロリドで2 回抽出し
た。抽出液を水洗、乾燥すると3,3-ジ置換アクリル酸が
固体として得られた。
3,3-ジフェニルアクリル酸エチル(4mmol)をジオキサン
(12 ml) とメタノール(12 ml) の混合物に溶かし、10%
水酸化ナトリウム水溶液(5 ml)を加えて加水分解を行っ
た。室温で18時間撹拌した後、溶媒を溜去した。残渣を
水(20 ml) で稀釈し、酢酸エチルで洗った。水層に10%
塩酸を加えてpH2 とし、メチレンクロリドで2 回抽出し
た。抽出液を水洗、乾燥すると3,3-ジ置換アクリル酸が
固体として得られた。
【0260】参考例の化合物4−29と4−30、4−
33と4−34の分離においてはトルエンを溶出溶媒と
して用いた。参考例の化合物4−93と4−94の分離
については、対応するエステルの混合物が上記クロマト
グラフィーによって分離されなかったので、次のように
して行なった。E/Z−エステル混合物を上記のように
して加水分解し、得られたE/Z−酸混合物をメチレン
クロリドで洗った。不溶物をエーテル−テトラヒドロフ
ランより再結晶すると参考例4−93の化合物(E−異
性体と推定)が得られた。メチレンクロリド溶液を濃縮
し、残渣をメチレンクロリド−ヘキサンより再結晶する
と参考例4−94の化合物(Z−異性体と推定)が得ら
れた。
33と4−34の分離においてはトルエンを溶出溶媒と
して用いた。参考例の化合物4−93と4−94の分離
については、対応するエステルの混合物が上記クロマト
グラフィーによって分離されなかったので、次のように
して行なった。E/Z−エステル混合物を上記のように
して加水分解し、得られたE/Z−酸混合物をメチレン
クロリドで洗った。不溶物をエーテル−テトラヒドロフ
ランより再結晶すると参考例4−93の化合物(E−異
性体と推定)が得られた。メチレンクロリド溶液を濃縮
し、残渣をメチレンクロリド−ヘキサンより再結晶する
と参考例4−94の化合物(Z−異性体と推定)が得ら
れた。
【0261】
【化22】
【0262】
【参考例4−1】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =Ph,R11=Et,配置=E
の化合物 収率(%)=14. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.10(3H,t,J=
7.32Hz), 3.82(3H,s), 3.88(3H,s), 4.04(2H,q,J=7.32H
z), 6.32(1H,s), 6.74-6.84(2H,m), 6.89(1H,br.s), 7.
16-7.25(2H,m), 7.34-7.42(2H,m). マススペクトル(m/z): 312(M+), 297, 283, 267, 240. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1705, 1595, 1580, 151
0, 1465, 1160, 1135.
の化合物 収率(%)=14. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.10(3H,t,J=
7.32Hz), 3.82(3H,s), 3.88(3H,s), 4.04(2H,q,J=7.32H
z), 6.32(1H,s), 6.74-6.84(2H,m), 6.89(1H,br.s), 7.
16-7.25(2H,m), 7.34-7.42(2H,m). マススペクトル(m/z): 312(M+), 297, 283, 267, 240. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1705, 1595, 1580, 151
0, 1465, 1160, 1135.
【0263】
【参考例4−2】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =Ph,R11=Et,配置=
Zの化合物 収率(%)=21. 融点(再結晶溶媒)=93-95 ℃(Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.16(3H,t,J=
7.32Hz), 3.81(3H,s), 3.92(3H,s), 4.09(2H,q,J=7.32H
z), 6.29(1H,s), 6.72(1H,d,J=1.95Hz), 6.82(1H,dd,J=
8.30,1.95Hz), 6.88(1H,d,J=8.30Hz), 7.30-7.14(5H,
m). マススペクトル(m/z): 312(M+), 297, 283, 267, 240. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
5, 1585, 1515, 1465, 1445, 1160, 1135.
Zの化合物 収率(%)=21. 融点(再結晶溶媒)=93-95 ℃(Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.16(3H,t,J=
7.32Hz), 3.81(3H,s), 3.92(3H,s), 4.09(2H,q,J=7.32H
z), 6.29(1H,s), 6.72(1H,d,J=1.95Hz), 6.82(1H,dd,J=
8.30,1.95Hz), 6.88(1H,d,J=8.30Hz), 7.30-7.14(5H,
m). マススペクトル(m/z): 312(M+), 297, 283, 267, 240. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
5, 1585, 1515, 1465, 1445, 1160, 1135.
【0264】
【参考例4−3】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =Ph,R11=H,配置=E
の化合物 収率(%)=98. 融点(再結晶溶媒)=178-181 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.81(3H,s),
3.88(3H,s), 6.28(1H,s), 6.75-6.83(2H,m), 6.86(1H,b
r.s), 7.17-7.25(2H,m), 7.33-7.43(3H,m). マススペクトル(m/z): 284(M+), 269, 267, 239. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1595, 1515, 1260, 1135.
の化合物 収率(%)=98. 融点(再結晶溶媒)=178-181 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.81(3H,s),
3.88(3H,s), 6.28(1H,s), 6.75-6.83(2H,m), 6.86(1H,b
r.s), 7.17-7.25(2H,m), 7.33-7.43(3H,m). マススペクトル(m/z): 284(M+), 269, 267, 239. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1595, 1515, 1260, 1135.
【0265】
【参考例4−4】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =Ph,R11=H,配置=Z
の化合物 収率(%)=99. 融点(再結晶溶媒)=162-164 ℃(Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.80(3H,s),
3.92(3H,s), 6.26(1H,s), 6.75(1H,d,J=1.95Hz), 6.80
(1H,dd,J=8.30,1.95Hz), 6.87(1H,d,J=8.30Hz), 7.27-
7.43(5H,m).マススヘ゜クトル (m/z): 284(M+), 269, 267,239. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1605, 1515, 1255, 1135.
の化合物 収率(%)=99. 融点(再結晶溶媒)=162-164 ℃(Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.80(3H,s),
3.92(3H,s), 6.26(1H,s), 6.75(1H,d,J=1.95Hz), 6.80
(1H,dd,J=8.30,1.95Hz), 6.87(1H,d,J=8.30Hz), 7.27-
7.43(5H,m).マススヘ゜クトル (m/z): 284(M+), 269, 267,239. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1605, 1515, 1255, 1135.
【0266】
【参考例4−5】 R1 =3,4,5-tri-CH3OPh,R2=Ph,R11=Et,配置=
Eの化合物 収率(%)=19. 融点(再結晶溶媒)=119-121 ℃(Et2O-CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.11(3H,t,J=
7.32Hz), 3.77(6H,s), 3.87(3H,s), 4.05(2H,q,J=7.32H
z), 6.32(1H,s), 6.51(2H,s), 7.18-7.24(2H,m),7.35-
7.41(3H,m). マススペクトル(m/z): 342(M+), 327, 313, 299, 297. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
5, 1580, 1500, 1460, 1415, 1160, 1125.
Eの化合物 収率(%)=19. 融点(再結晶溶媒)=119-121 ℃(Et2O-CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.11(3H,t,J=
7.32Hz), 3.77(6H,s), 3.87(3H,s), 4.05(2H,q,J=7.32H
z), 6.32(1H,s), 6.51(2H,s), 7.18-7.24(2H,m),7.35-
7.41(3H,m). マススペクトル(m/z): 342(M+), 327, 313, 299, 297. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
5, 1580, 1500, 1460, 1415, 1160, 1125.
【0267】
【参考例4−6】 R1 =3,4,5-tri-CH3OPh,R2=Ph,R11=Et,配置=
Zの化合物 収率(%)=35. 融点(再結晶溶媒)=96-98 ℃(CH2Cl2-Et2O) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.14(3H,t,J=
7.33Hz), 3.80(6H,s), 3.90(3H,s), 4.08(2H,q,J=7.33H
z), 6.32(1H,s), 6.43(2H,s), 7.31-7.40(5H,m). マススペクトル(m/z): 342(M+), 327, 313, 299, 297. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1585. 1500, 1460, 1410, 1300, 1170, 1125.
Zの化合物 収率(%)=35. 融点(再結晶溶媒)=96-98 ℃(CH2Cl2-Et2O) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.14(3H,t,J=
7.33Hz), 3.80(6H,s), 3.90(3H,s), 4.08(2H,q,J=7.33H
z), 6.32(1H,s), 6.43(2H,s), 7.31-7.40(5H,m). マススペクトル(m/z): 342(M+), 327, 313, 299, 297. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1585. 1500, 1460, 1410, 1300, 1170, 1125.
【0268】
【参考例4−7】 R1 =3,4,5-tri-CH3OPh,R2=Ph,R11=H,配置=
Eの化合物 収率(%)=100. 融点(再結晶溶媒)=202-206 ℃(Et2O-CH2Cl2) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.76(6H,s),
3.87(3H,s), 6.30(1H,s), 6.49(2H,s), 7.19-7.25(2H,
m), 7.35-7.41(3H,m). マススペクトル(m/z): 314(M+), 299. 赤外吸収スペクトル νmax (KBr) cm-1: 2400-3400(br
oad), 1688, 1610, 1578, 1502, 1241, 1200, 1129.
Eの化合物 収率(%)=100. 融点(再結晶溶媒)=202-206 ℃(Et2O-CH2Cl2) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.76(6H,s),
3.87(3H,s), 6.30(1H,s), 6.49(2H,s), 7.19-7.25(2H,
m), 7.35-7.41(3H,m). マススペクトル(m/z): 314(M+), 299. 赤外吸収スペクトル νmax (KBr) cm-1: 2400-3400(br
oad), 1688, 1610, 1578, 1502, 1241, 1200, 1129.
【0269】
【参考例4−8】 R1 =3,4,5-tri-CH3OPh,R2=Ph,R11=H,配置=
Zの化合物 収率(%)=100. 融点(再結晶溶媒)=203-205 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.78(6H,s),
3.91(3H,s), 6.30(1H,s), 6.44(2H,s), 7.28-7.43(5H,
m). マススペクトル(m/z): 314(M+), 299. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1610, 1580, 1500, 1460, 1410, 1365,
1125.
Zの化合物 収率(%)=100. 融点(再結晶溶媒)=203-205 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.78(6H,s),
3.91(3H,s), 6.30(1H,s), 6.44(2H,s), 7.28-7.43(5H,
m). マススペクトル(m/z): 314(M+), 299. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1610, 1580, 1500, 1460, 1410, 1365,
1125.
【0270】
【参考例4−9】 R1 =3-CH3O-4-PrO-Ph ,R2=Ph,R11=Et,配置=
Eの化合物 収率(%)=24. 融点(再結晶溶媒)=66-68 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7.32Hz), 1.10(3H,t,J=7.33Hz), 1.80-1.95(2H,m), 3.8
1(3H,s), 3.98(2H,t,J=6.84Hz), 4.03(2H,q,J=7.33Hz),
6.31(1H,s), 6.77(1H,s), 6.78(1H,s), 6.89(1H,s),
7.16-7.25(2H,m),7.35-7.45(3H,m). マススペクトル(m/z): 340(M+), 298, 269, 253, 226. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1710, 1600, 1520, 147
0, 1375, 1260, 1160, 114
0.
Eの化合物 収率(%)=24. 融点(再結晶溶媒)=66-68 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7.32Hz), 1.10(3H,t,J=7.33Hz), 1.80-1.95(2H,m), 3.8
1(3H,s), 3.98(2H,t,J=6.84Hz), 4.03(2H,q,J=7.33Hz),
6.31(1H,s), 6.77(1H,s), 6.78(1H,s), 6.89(1H,s),
7.16-7.25(2H,m),7.35-7.45(3H,m). マススペクトル(m/z): 340(M+), 298, 269, 253, 226. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1710, 1600, 1520, 147
0, 1375, 1260, 1160, 114
0.
【0271】
【参考例4−10】 R1 =3-CH3O-4-PrO-Ph ,R2 =Ph,R11=Et,配置
=Zの化合物 収率(%)=37. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.05(3H,t,J=
7.32Hz), 1.15(3H,t,J=7.32Hz), 1.80-2.00(2H,m), 3.7
9(3H,s), 4.01(2H,t,J=6.83Hz), 4.08(2H,q,J=7.32Hz),
6.27(1H,s), 6.72(1H,d,J=1.95Hz), 6.78(1H,dd,J=8.3
0,1.95Hz), 6.87(1H,d,J=8.30Hz), 7.30-7.42(5H,m). マススペクトル(m/z): 340(M+), 298, 269, 253, 226. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1515, 1470, 1375, 1260, 1170, 1140.
=Zの化合物 収率(%)=37. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.05(3H,t,J=
7.32Hz), 1.15(3H,t,J=7.32Hz), 1.80-2.00(2H,m), 3.7
9(3H,s), 4.01(2H,t,J=6.83Hz), 4.08(2H,q,J=7.32Hz),
6.27(1H,s), 6.72(1H,d,J=1.95Hz), 6.78(1H,dd,J=8.3
0,1.95Hz), 6.87(1H,d,J=8.30Hz), 7.30-7.42(5H,m). マススペクトル(m/z): 340(M+), 298, 269, 253, 226. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1515, 1470, 1375, 1260, 1170, 1140.
【0272】
【参考例4−11】 R1 =3-CH3O-4-PrO-Ph ,R2=Ph,R11=H,配置=
Eの化合物 収率(%)=94. 融点(再結晶溶媒)=147-150 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7.33Hz), 1.75-2.00(2H,m), 3.79(3H,s), 3.98(2H,t,J=
6.84Hz), 6.28(1H,s), 6.73-6.80(2H,m), 6.85(1H,br.
s), 7.15-7.25(2H,m), 7.33-7.40(3H,m). マススペクトル(m/z): 312(M+), 270, 253, 225. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1610, 1595, 1580, 1510, 1465, 1260,
1180, 1135.
Eの化合物 収率(%)=94. 融点(再結晶溶媒)=147-150 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7.33Hz), 1.75-2.00(2H,m), 3.79(3H,s), 3.98(2H,t,J=
6.84Hz), 6.28(1H,s), 6.73-6.80(2H,m), 6.85(1H,br.
s), 7.15-7.25(2H,m), 7.33-7.40(3H,m). マススペクトル(m/z): 312(M+), 270, 253, 225. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1610, 1595, 1580, 1510, 1465, 1260,
1180, 1135.
【0273】
【参考例4−12】 R1 =3-CH3O-4-PrO-Ph ,R2=Ph,R11=H,配置=
Zの化合物 収率(%)=93. 融点(再結晶溶媒)=139-142 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.06(3H,t,J=
7.33Hz), 1.80-2.00(2H,m), 3.79(3H,s), 4.01(2H,t,J=
6.84Hz), 6.24(1H,s), 6.29-6.79(2H,m), 6.85(1H,dd,J
=8.33,1.47Hz), 7.25-7.45(5H,m). マススペクトル(m/z): 312(M+), 270, 253, 225. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1600, 1575, 1510, 1465, 1445, 1410,
1250, 1130.
Zの化合物 収率(%)=93. 融点(再結晶溶媒)=139-142 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.06(3H,t,J=
7.33Hz), 1.80-2.00(2H,m), 3.79(3H,s), 4.01(2H,t,J=
6.84Hz), 6.24(1H,s), 6.29-6.79(2H,m), 6.85(1H,dd,J
=8.33,1.47Hz), 7.25-7.45(5H,m). マススペクトル(m/z): 312(M+), 270, 253, 225. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1600, 1575, 1510, 1465, 1445, 1410,
1250, 1130.
【0274】
【参考例4−13】 R1 =3,4-di-PrOPh,R2 =Ph,R11=Et,配置=Eの
化合物 収率(%)=16. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.01(3H,t,J=
7.33Hz), 1.03(3H,t,J=7.33Hz), 1.10(3H,t,J=7.33Hz),
1.70-1.95(4H,m), 3.90(2H,t,J=6.83Hz), 3.96(2H,t,J
=6.83Hz), 4.03(2H,q,J=7.33Hz), 6.30(1H,s), 6.72-6.
80(2H,m), 6.90(1H,br,s), 7.15-7.25(2H,m), 7.30-7.4
5(3H,m). マススペクトル(m/z): 368(M+), 326, 323, 284. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1705, 159
5, 1510, 1470, 1370, 1260, 1160, 1130.
化合物 収率(%)=16. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.01(3H,t,J=
7.33Hz), 1.03(3H,t,J=7.33Hz), 1.10(3H,t,J=7.33Hz),
1.70-1.95(4H,m), 3.90(2H,t,J=6.83Hz), 3.96(2H,t,J
=6.83Hz), 4.03(2H,q,J=7.33Hz), 6.30(1H,s), 6.72-6.
80(2H,m), 6.90(1H,br,s), 7.15-7.25(2H,m), 7.30-7.4
5(3H,m). マススペクトル(m/z): 368(M+), 326, 323, 284. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1705, 159
5, 1510, 1470, 1370, 1260, 1160, 1130.
【0275】
【参考例4−14】 R1 =3,4-di-PrOPh,R2 =Ph,R11=Et,配置=Zの
化合物 収率(%)=25. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.00(3H,t,J=
7.32Hz), 1.06(3H,t,J=7.32Hz), 1.15(3H,t,J=7.32Hz),
1.70-1.95(4H,m), 3.89(2H,t,J=6.84Hz), 4.00(2H,t,J
=6.84Hz), 4.08(2H,q,J=7.32Hz), 6.26(1H,s), 6.73(1
H,d,J=1.95Hz), 6.77(1H,dd,J=8.30,1.95Hz), 6.86(1H,
d,J=8.30Hz), 7.25-7.40(5H,m). マススペクトル(m/z): 368(M+), 326, 323, 284. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1710, 1605, 1510, 147
0, 1445, 1370, 1260, 116
0, 1130.
化合物 収率(%)=25. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.00(3H,t,J=
7.32Hz), 1.06(3H,t,J=7.32Hz), 1.15(3H,t,J=7.32Hz),
1.70-1.95(4H,m), 3.89(2H,t,J=6.84Hz), 4.00(2H,t,J
=6.84Hz), 4.08(2H,q,J=7.32Hz), 6.26(1H,s), 6.73(1
H,d,J=1.95Hz), 6.77(1H,dd,J=8.30,1.95Hz), 6.86(1H,
d,J=8.30Hz), 7.25-7.40(5H,m). マススペクトル(m/z): 368(M+), 326, 323, 284. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1710, 1605, 1510, 147
0, 1445, 1370, 1260, 116
0, 1130.
【0276】
【参考例4−15】 R1 =3,4-di-PrOPh,R2 =Ph,R11=H,配置=E
の化合物 収率(%)=92. 融点(再結晶溶媒)=102-103 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.00(3H,t,J=
7.32Hz), 1.03(3H,t,J=7.32Hz), 1.70-1.95(4H,m), 3.8
9(2H,t,J=6.83Hz), 3.96(2H,t,J=6.84Hz), 6.26(1H,s),
6.74(1H,dd,J=8.30,1.96Hz), 6.78(1H,d,J=8.30Hz),
6.86(1H,d,J=1.96Hz), 7.15-7.25(2H,m), 7.30-7.40(3
H,m). マススペクトル(m/z): 340(M+), 298, 256, 239. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1610, 1595, 1580, 1510, 1425, 1260,
1135.
の化合物 収率(%)=92. 融点(再結晶溶媒)=102-103 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.00(3H,t,J=
7.32Hz), 1.03(3H,t,J=7.32Hz), 1.70-1.95(4H,m), 3.8
9(2H,t,J=6.83Hz), 3.96(2H,t,J=6.84Hz), 6.26(1H,s),
6.74(1H,dd,J=8.30,1.96Hz), 6.78(1H,d,J=8.30Hz),
6.86(1H,d,J=1.96Hz), 7.15-7.25(2H,m), 7.30-7.40(3
H,m). マススペクトル(m/z): 340(M+), 298, 256, 239. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1610, 1595, 1580, 1510, 1425, 1260,
1135.
【0277】
【参考例4−16】 R1 =3,4-di-PrOPh,R2 =Ph,R11=H,配置=Zの
化合物 収率(%)=94. 融点(再結晶溶媒)=120-123 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.00(3H,t,J=
7.33Hz), 1.06(3H,t,J=7.32Hz), 1.70-1.95(4H,m), 3.8
9(2H,t,J=6.84Hz), 4.00(2H,t,J=6.84Hz), 6.23(1H,s),
6.73-6.80(2H,m), 6.83-6.87(1H,m), 7.25-7.45(5H,
m). マススペクトル(m/z): 340(M+), 298, 256, 239. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1610, 1515, 1260, 1135.
化合物 収率(%)=94. 融点(再結晶溶媒)=120-123 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.00(3H,t,J=
7.33Hz), 1.06(3H,t,J=7.32Hz), 1.70-1.95(4H,m), 3.8
9(2H,t,J=6.84Hz), 4.00(2H,t,J=6.84Hz), 6.23(1H,s),
6.73-6.80(2H,m), 6.83-6.87(1H,m), 7.25-7.45(5H,
m). マススペクトル(m/z): 340(M+), 298, 256, 239. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1610, 1515, 1260, 1135.
【0278】
【参考例4−17】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =4-ClPh,R11=Et,配置
=Eの化合物 収率(%)=14. 融点(再結晶溶媒)=83-84 ℃(Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.15(3H,t,J=
7.32Hz), 3.84(3H,s), 3.89(3H,s), 4.06(2H,q,J=7.32H
z), 6.31(1H,s), 6.76(1H,dd,J=8.79,1.95Hz), 6.80(1
H,d,J=8.79Hz), 6.86(1H,d,J=1.95Hz), 7.15(2H,dm,J=
8.79Hz), 7.36(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 346(M+,35Cl),317, 301, 274. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1705, 161
5, 1595, 1580, 1510, 1460, 1370, 1290, 1160, 1135.
=Eの化合物 収率(%)=14. 融点(再結晶溶媒)=83-84 ℃(Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.15(3H,t,J=
7.32Hz), 3.84(3H,s), 3.89(3H,s), 4.06(2H,q,J=7.32H
z), 6.31(1H,s), 6.76(1H,dd,J=8.79,1.95Hz), 6.80(1
H,d,J=8.79Hz), 6.86(1H,d,J=1.95Hz), 7.15(2H,dm,J=
8.79Hz), 7.36(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 346(M+,35Cl),317, 301, 274. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1705, 161
5, 1595, 1580, 1510, 1460, 1370, 1290, 1160, 1135.
【0279】
【参考例4−18】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =4-ClPh,R11=Et,配置
=Zの化合物 収率(%)=22. 融点(再結晶溶媒)=67-69 ℃(Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.16(3H,t,J=
7.32Hz), 3.81(3H,s), 3.91(3H,s), 6.26(1H,s), 6.70
(1H,d,J=1.95Hz), 6.79(1H,dd,J=8.30,1.95 Hz),6.88(1
H,d,J=8.30Hz), 7.12-7.40(4H,m). マススペクトル(m/z): 346(M+,35Cl), 317, 301, 274. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1590, 1515, 1490, 1460, 1255, 1170, 1135.
=Zの化合物 収率(%)=22. 融点(再結晶溶媒)=67-69 ℃(Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.16(3H,t,J=
7.32Hz), 3.81(3H,s), 3.91(3H,s), 6.26(1H,s), 6.70
(1H,d,J=1.95Hz), 6.79(1H,dd,J=8.30,1.95 Hz),6.88(1
H,d,J=8.30Hz), 7.12-7.40(4H,m). マススペクトル(m/z): 346(M+,35Cl), 317, 301, 274. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1590, 1515, 1490, 1460, 1255, 1170, 1135.
【0280】
【参考例4−19】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =4-ClPh,R11=H,配置
=Eの化合物 収率(%)=85. 融点(再結晶溶媒)=164-165 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.83(3H,s),
3.89(3H,s), 6.29(1H,s), 6.76(1H,dd,J=8.30,1.95Hz),
6.80(1H,d,J=8.30Hz), 6.84(1H,d,J=1.95Hz), 7.15(2
H,dm,J=8.30Hz), 7.35(2H,dm,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 318(M+), 303, 243. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 2400−3600(broad), 169
0, 1610, 1595, 1515, 146
5, 1260, 1175, 1135.
=Eの化合物 収率(%)=85. 融点(再結晶溶媒)=164-165 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.83(3H,s),
3.89(3H,s), 6.29(1H,s), 6.76(1H,dd,J=8.30,1.95Hz),
6.80(1H,d,J=8.30Hz), 6.84(1H,d,J=1.95Hz), 7.15(2
H,dm,J=8.30Hz), 7.35(2H,dm,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 318(M+), 303, 243. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 2400−3600(broad), 169
0, 1610, 1595, 1515, 146
5, 1260, 1175, 1135.
【0281】
【参考例4−20】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =4-ClPh,R11=H,配
置=Zの化合物 収率(%)=91. 融点(再結晶溶媒)=188-190 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.80(3H,s),
3.92(3H,s), 6.23(1H,s), 6.72(1H,d,J=1.95Hz), 6.78
(1H,dd,J=8.30,1.95Hz), 6.86(1H,d,J=8.30Hz), 7.23(2
H,dm,J=8.79Hz), 7.31(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 318(M+), 303, 243. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1605, 1585, 1515, 1490, 1465, 1415,
1255, 1135.
置=Zの化合物 収率(%)=91. 融点(再結晶溶媒)=188-190 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.80(3H,s),
3.92(3H,s), 6.23(1H,s), 6.72(1H,d,J=1.95Hz), 6.78
(1H,dd,J=8.30,1.95Hz), 6.86(1H,d,J=8.30Hz), 7.23(2
H,dm,J=8.79Hz), 7.31(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 318(M+), 303, 243. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1605, 1585, 1515, 1490, 1465, 1415,
1255, 1135.
【0282】
【参考例4−21】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =3-ClPh,R11=Et,配置
=Zの化合物 収率(%)=13. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3)δ ppm: 1.11(3H,t,J=7H
z), 3.83(3H,s), 3.88(3H,s), 4.06(2H,q,J=7Hz), 6.35
(1H,s),6.75-7.00(3H,m), 7.00-7.50(4H,m).
=Zの化合物 収率(%)=13. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3)δ ppm: 1.11(3H,t,J=7H
z), 3.83(3H,s), 3.88(3H,s), 4.06(2H,q,J=7Hz), 6.35
(1H,s),6.75-7.00(3H,m), 7.00-7.50(4H,m).
【0283】
【参考例4−22】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =3-ClPh,R11=Et,配置
=Eの化合物 収率(%)=20. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3)δ ppm: 1.15(3H,t,J=7H
z), 3.81(3H,s), 3.90(3H,s), 4.08(2H,q,J=7Hz), 6.29
(1H,s),6.70-7.00(3H,m), 7.10-7.45(4H,m).
=Eの化合物 収率(%)=20. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3)δ ppm: 1.15(3H,t,J=7H
z), 3.81(3H,s), 3.90(3H,s), 4.08(2H,q,J=7Hz), 6.29
(1H,s),6.70-7.00(3H,m), 7.10-7.45(4H,m).
【0284】
【参考例4−23】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =3-ClPh,R11=H,配置
=Zの化合物 収率(%)=90. 融点(再結晶溶媒)=178-181 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.83(3H,s),
3.89(3H,s), 6.30(1H,s), 6.75(1H,dd,J=8.30,1.95Hz),
6.80(1H,d,J=8.30Hz), 6.85(1H,d,J=1.95Hz), 7.10(1
H,dt,J=7.81,1.46Hz), 7.20(1H,t,J=1.46Hz), 7.31(1H,
t,J=7.81Hz), 7.36(1H,dt,J=7.81,1.46 Hz). マススペクトル(m/z): 318(M+,35Cl),303. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1600, 1590, 1580, 1510, 1460, 1420,
1255, 1140.
=Zの化合物 収率(%)=90. 融点(再結晶溶媒)=178-181 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.83(3H,s),
3.89(3H,s), 6.30(1H,s), 6.75(1H,dd,J=8.30,1.95Hz),
6.80(1H,d,J=8.30Hz), 6.85(1H,d,J=1.95Hz), 7.10(1
H,dt,J=7.81,1.46Hz), 7.20(1H,t,J=1.46Hz), 7.31(1H,
t,J=7.81Hz), 7.36(1H,dt,J=7.81,1.46 Hz). マススペクトル(m/z): 318(M+,35Cl),303. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1600, 1590, 1580, 1510, 1460, 1420,
1255, 1140.
【0285】
【参考例4−24】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =3-ClPh,R11=H,配置
=Eの化合物 収率(%)=91. 融点(再結晶溶媒)=158-160 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.81(3H,s),
3.92(3H,s), 6.23(1H,s), 6.73(1H,d,J=1.95Hz), 6.78
(1H,dd,J=8.30,1.95Hz), 6.87(1H,d,J=8.30Hz), 7.15-
7.40(4H,m). マススペクトル(m/z): 318(M+,35Cl),303. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1600, 1580, 1565, 1515, 1460, 1420,
1255, 1135.
=Eの化合物 収率(%)=91. 融点(再結晶溶媒)=158-160 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.81(3H,s),
3.92(3H,s), 6.23(1H,s), 6.73(1H,d,J=1.95Hz), 6.78
(1H,dd,J=8.30,1.95Hz), 6.87(1H,d,J=8.30Hz), 7.15-
7.40(4H,m). マススペクトル(m/z): 318(M+,35Cl),303. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1600, 1580, 1565, 1515, 1460, 1420,
1255, 1135.
【0286】
【参考例4−25】 R1 =2,3-di-CH3O-Ph,R2 =4-ClPh,R11=Et,配置
=Eの化合物 収率(%)=4. 融点(再結晶溶媒)=82-84 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.17(3H,t,J=
7.32Hz), 3.39(3H,s), 3.84(3H,s), 4.10(2H,q,J=7.32H
z), 6.16(1H,s), 6.82(1H,dd,J=8.30,1.46Hz), 6.93(1
H,dd,J=8.30,1.46Hz), 7.04(1H,t,J=8.30Hz), 7.20(2H,
dm,J=8.79Hz), 7.29(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 346(M+,35C
l),315, 301, 287. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 16
20, 1600, 1580, 1495, 1475, 1430, 1370, 1260, 117
0.
=Eの化合物 収率(%)=4. 融点(再結晶溶媒)=82-84 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.17(3H,t,J=
7.32Hz), 3.39(3H,s), 3.84(3H,s), 4.10(2H,q,J=7.32H
z), 6.16(1H,s), 6.82(1H,dd,J=8.30,1.46Hz), 6.93(1
H,dd,J=8.30,1.46Hz), 7.04(1H,t,J=8.30Hz), 7.20(2H,
dm,J=8.79Hz), 7.29(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 346(M+,35C
l),315, 301, 287. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 16
20, 1600, 1580, 1495, 1475, 1430, 1370, 1260, 117
0.
【0287】
【参考例4−26】 R1 =2,3-di-CH3O-Ph,R2 =4-ClPh,R11=Et,配置
=Zの化合物 収率(%)=37. 融点(再結晶溶媒)=90-92 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.11(3H,t,J=
7.32Hz), 3.58(3H,s), 3.89(3H,s), 4.04(2H,q,J=7.32H
z), 6.43(1H,s), 6.69(1H,dd,J=8.30,1.47Hz), 6.95(1
H,dd,J=8.30,1.47Hz), 7.08(1H,t,J=8.30Hz), 7.28(4H,
s). マススペクトル(m/z): 346(M+,35Cl),315, 301, 287. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1720, 162
5, 1590, 1580, 1495, 1480, 1430, 1370, 1260, 1170.
=Zの化合物 収率(%)=37. 融点(再結晶溶媒)=90-92 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.11(3H,t,J=
7.32Hz), 3.58(3H,s), 3.89(3H,s), 4.04(2H,q,J=7.32H
z), 6.43(1H,s), 6.69(1H,dd,J=8.30,1.47Hz), 6.95(1
H,dd,J=8.30,1.47Hz), 7.08(1H,t,J=8.30Hz), 7.28(4H,
s). マススペクトル(m/z): 346(M+,35Cl),315, 301, 287. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1720, 162
5, 1590, 1580, 1495, 1480, 1430, 1370, 1260, 1170.
【0288】
【参考例4−27】 R1 =2,3-di-CH3O-Ph,R2 =4-ClPh,R11=H,配置
=Eの化合物 収率(%)=98. 融点(再結晶溶媒)=129-131 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.39(3H,s),
3.84(3H,s), 6.16(1H,s), 6.79(1H,dd,J=8.30,1.47Hz),
6.93(1H,dd,J=8.30,1.47Hz), 7.04(1H,t,J=8.30Hz),
7.20(2H,dm,J=8.79Hz), 7.28(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 318(M+,35Cl), 287. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1620, 1600, 1580, 1495, 1475, 1425,
1260.
=Eの化合物 収率(%)=98. 融点(再結晶溶媒)=129-131 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.39(3H,s),
3.84(3H,s), 6.16(1H,s), 6.79(1H,dd,J=8.30,1.47Hz),
6.93(1H,dd,J=8.30,1.47Hz), 7.04(1H,t,J=8.30Hz),
7.20(2H,dm,J=8.79Hz), 7.28(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 318(M+,35Cl), 287. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1620, 1600, 1580, 1495, 1475, 1425,
1260.
【0289】
【参考例4−28】 R1 =2,3-di-CH3O-Ph,R2 =4-ClPh,R11=H,配置
=Zの化合物 収率(%)=98. 融点(再結晶溶媒)=147 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.57(3H,s),
3.88(3H,s), 6.38(1H,s), 6.67(1H,dd,J=7.81,1.46Hz),
6.94(1H,dd,J=7.81,1.46Hz), 7.06(1H,t,J=7.81Hz),
7.20-7.33(4H,m). マススペクトル(m/z): 318(M+,35Cl),287. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1620, 1590, 1580, 1495, 1480, 1425,
1265.
=Zの化合物 収率(%)=98. 融点(再結晶溶媒)=147 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.57(3H,s),
3.88(3H,s), 6.38(1H,s), 6.67(1H,dd,J=7.81,1.46Hz),
6.94(1H,dd,J=7.81,1.46Hz), 7.06(1H,t,J=7.81Hz),
7.20-7.33(4H,m). マススペクトル(m/z): 318(M+,35Cl),287. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1620, 1590, 1580, 1495, 1480, 1425,
1265.
【0290】
【参考例4−29】 R1 =4-iso-BuOPh ,R2 =4-ClPh,R11=Et,配置=
Zの化合物 収率(%)=13. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.02(6H,d,J=
6.83Hz), 1.14(3H,t,J=7.32Hz), 2.00-2.15(1H,m), 3.7
2(2H,d,J=6.35Hz), 4.05(2H,q,J=7.32Hz), 6.30(1H,s),
6.83(2H,dm,J=8.79Hz), 7.14(2H,dm,J=8.79Hz), 7.20
(2H,dm,J=8.79Hz),7.35(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 358(M+,35Cl),313, 302. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
5, 1515, 1495, 1475, 1375, 1280, 1255, 1170.
Zの化合物 収率(%)=13. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.02(6H,d,J=
6.83Hz), 1.14(3H,t,J=7.32Hz), 2.00-2.15(1H,m), 3.7
2(2H,d,J=6.35Hz), 4.05(2H,q,J=7.32Hz), 6.30(1H,s),
6.83(2H,dm,J=8.79Hz), 7.14(2H,dm,J=8.79Hz), 7.20
(2H,dm,J=8.79Hz),7.35(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 358(M+,35Cl),313, 302. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
5, 1515, 1495, 1475, 1375, 1280, 1255, 1170.
【0291】
【参考例4−30】 R1 =4-iso-BuOPh ,R2 =4-ClPh,R11=Et,配置=
Eの化合物 収率(%)=16. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(6H,d,J=
6.83Hz), 1.17(3H,t,J=7.32 Hz), 2.00-2.20(1H,m), 3.
74(2H,d,J=6.35Hz), 4.09(2H,q,J=7.32Hz), 6.23(1H,
s), 6.89(2H,dm,J=9.28Hz), 7.11(2H,dm,J=9.28Hz), 7.
22(2H,dm,J=8.79Hz), 7.29(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 358(M+,35Cl),313, 302. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
5, 1590, 1510, 1490, 1470, 1370, 1285, 1160.
Eの化合物 収率(%)=16. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(6H,d,J=
6.83Hz), 1.17(3H,t,J=7.32 Hz), 2.00-2.20(1H,m), 3.
74(2H,d,J=6.35Hz), 4.09(2H,q,J=7.32Hz), 6.23(1H,
s), 6.89(2H,dm,J=9.28Hz), 7.11(2H,dm,J=9.28Hz), 7.
22(2H,dm,J=8.79Hz), 7.29(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 358(M+,35Cl),313, 302. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
5, 1590, 1510, 1490, 1470, 1370, 1285, 1160.
【0292】
【参考例4−31】 R1 =4-iso-BuOPh ,R2 =4-ClPh,R11=H,配置=
Zの化合物 収率(%)=80. 融点(再結晶溶媒)=172-174 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.02(6H,d,J=
6.83Hz), 1.95-2.20(1H,m), 3.72(2H,d,J=6.84Hz), 6.2
7(1H,s), 6.83(2H,dm,J=8.30Hz), 7.13(2H,dm,J=8.30H
z), 7.18(2H,dm,J=8.79Hz), 7.34(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 330(M+,35Cl),274, 257. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1600, 1590, 1510, 1295, 1250, 1175.
Zの化合物 収率(%)=80. 融点(再結晶溶媒)=172-174 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.02(6H,d,J=
6.83Hz), 1.95-2.20(1H,m), 3.72(2H,d,J=6.84Hz), 6.2
7(1H,s), 6.83(2H,dm,J=8.30Hz), 7.13(2H,dm,J=8.30H
z), 7.18(2H,dm,J=8.79Hz), 7.34(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 330(M+,35Cl),274, 257. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1600, 1590, 1510, 1295, 1250, 1175.
【0293】
【参考例4−32】 R1 =4-iso-BuOPh ,R2 =4-ClPh,R11=H,配置=
Eの化合物 収率(%)=100. 融点(再結晶溶媒)=150-152 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.04(6H,d,J=
6.35Hz), 2.00-2.20(1H,m), 3.75(2H,d,J=6.34Hz), 6.1
9(1H,s), 6.87(2H,dm,J=8.79Hz), 7.12(2H,dm,J=8.79H
z), 7.21(2H,dm,J=8.78Hz), 7.30(2H,dm,J=8.78Hz). マススペクトル(m/z): 330(M+,35Cl),274, 257. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1610, 1590, 1515, 1290, 1245, 1175.
Eの化合物 収率(%)=100. 融点(再結晶溶媒)=150-152 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.04(6H,d,J=
6.35Hz), 2.00-2.20(1H,m), 3.75(2H,d,J=6.34Hz), 6.1
9(1H,s), 6.87(2H,dm,J=8.79Hz), 7.12(2H,dm,J=8.79H
z), 7.21(2H,dm,J=8.78Hz), 7.30(2H,dm,J=8.78Hz). マススペクトル(m/z): 330(M+,35Cl),274, 257. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1610, 1590, 1515, 1290, 1245, 1175.
【0294】
【参考例4−33】 R1 =4-PrOPh ,R2 =4-ClPh,R11=Et,配置=Zの
化合物 収率(%)=19. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7.32Hz), 1.14(3H,t,J=7.33Hz), 1.74-1.90(2H,m), 3.9
2(2H,t,J=6.83Hz), 4.05(2H,q,J=7.33Hz), 6.31(1H,s),
6.83(2H,dm,J=9.28Hz), 7.14(1H,dm,J=8.79Hz), 7.20
(2H,dm,J=9.28Hz),7.36(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 344(M+,35Cl),302, 299, 272,
257, 230. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1705, 160
0, 1595, 1510, 1370, 1275, 1250, 1160, 1150.
化合物 収率(%)=19. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7.32Hz), 1.14(3H,t,J=7.33Hz), 1.74-1.90(2H,m), 3.9
2(2H,t,J=6.83Hz), 4.05(2H,q,J=7.33Hz), 6.31(1H,s),
6.83(2H,dm,J=9.28Hz), 7.14(1H,dm,J=8.79Hz), 7.20
(2H,dm,J=9.28Hz),7.36(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 344(M+,35Cl),302, 299, 272,
257, 230. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1705, 160
0, 1595, 1510, 1370, 1275, 1250, 1160, 1150.
【0295】
【参考例4−34】 R1 =4-PrOPh ,R2 =4-ClPh,R11=Et,配置=Eの
化合物 収率(%)=27. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.05(3H,t,J=
7.33Hz), 1.16(3H,t,J=7.33 Hz), 1.75-1.95(2H,m), 3.
95(2H,t,J=6.84Hz), 4.09(2H,q,J=7.33Hz), 6.23(1H,
s), 6.89(2H,dm,J=8.78Hz), 7.12(2H,dm,J=8.78Hz), 7.
22(2H,dm,J=8.79Hz), 7.29(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 344(M+,35Cl),302, 299, 272,
257, 230. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1590, 1510, 1490, 1370, 1290, 1240, 1170, 1150.
化合物 収率(%)=27. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.05(3H,t,J=
7.33Hz), 1.16(3H,t,J=7.33 Hz), 1.75-1.95(2H,m), 3.
95(2H,t,J=6.84Hz), 4.09(2H,q,J=7.33Hz), 6.23(1H,
s), 6.89(2H,dm,J=8.78Hz), 7.12(2H,dm,J=8.78Hz), 7.
22(2H,dm,J=8.79Hz), 7.29(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 344(M+,35Cl),302, 299, 272,
257, 230. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1590, 1510, 1490, 1370, 1290, 1240, 1170, 1150.
【0296】
【参考例4−35】 R1 =4-PrOPh ,R2 =4-ClPh,R11=H,配置=Zの
化合物 収率(%)=96. 融点(再結晶溶媒)=159-161 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7.32Hz), 1.70-1.90(2H,m), 3.93(2H,t,J=6.84Hz), 6.2
7(1H,s), 6.83(2H,dm,J=8.79Hz), 7.14(2H,dm,J=8.30H
z), 7.19(2H,dm,J=8.79Hz), 7.34(2H,dm,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl),274, 257, 229. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 2400−3600(broad), 169
5, 1600, 1595, 1510, 128
0, 1255, 1180.
化合物 収率(%)=96. 融点(再結晶溶媒)=159-161 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7.32Hz), 1.70-1.90(2H,m), 3.93(2H,t,J=6.84Hz), 6.2
7(1H,s), 6.83(2H,dm,J=8.79Hz), 7.14(2H,dm,J=8.30H
z), 7.19(2H,dm,J=8.79Hz), 7.34(2H,dm,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl),274, 257, 229. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 2400−3600(broad), 169
5, 1600, 1595, 1510, 128
0, 1255, 1180.
【0297】
【参考例4−36】 R1 =4-PrOPh ,R2 =4-ClPh,R11=H,配置=E
の化合物 収率(%)=97. 融点(再結晶溶媒)=145-147 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.06(3H,t,J=
7.33Hz), 1.75-1.90(2H,m), 3.95(3H,t,J=6.35Hz), 6.1
9(1H,s), 6.88(2H,dm,J=8.79Hz), 7.13(2H,dm,J=8.79H
z), 7.21(2H,dm,J=8.79Hz), 7.30(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl), 274, 257, 229. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1610, 1590, 1510, 1495, 1290, 1270,
1250, 1175.
の化合物 収率(%)=97. 融点(再結晶溶媒)=145-147 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.06(3H,t,J=
7.33Hz), 1.75-1.90(2H,m), 3.95(3H,t,J=6.35Hz), 6.1
9(1H,s), 6.88(2H,dm,J=8.79Hz), 7.13(2H,dm,J=8.79H
z), 7.21(2H,dm,J=8.79Hz), 7.30(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl), 274, 257, 229. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1610, 1590, 1510, 1495, 1290, 1270,
1250, 1175.
【0298】
【参考例4−37】 R1 =3,4,5-tri-CH3OPh,R2=4-FPh ,R11=Et,配
置=Eの化合物 収率(%)=22. 融点(再結晶溶媒)=133-135 ℃(Et2O) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.15(3H,t,J=
7.32Hz), 3.78(6H,s), 3.87(3H,s), 4.07(2H,q,J=7.32H
z), 6.31(1H,s), 6.48(2H,s), 7.03-7.13(2H,m),7.17-
7.25(2H,m). マススペクトル(m/z): 360(M+), 345, 315. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
5, 1580, 1505, 1465, 1415, 1355, 1165, 1155, 1130.
置=Eの化合物 収率(%)=22. 融点(再結晶溶媒)=133-135 ℃(Et2O) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.15(3H,t,J=
7.32Hz), 3.78(6H,s), 3.87(3H,s), 4.07(2H,q,J=7.32H
z), 6.31(1H,s), 6.48(2H,s), 7.03-7.13(2H,m),7.17-
7.25(2H,m). マススペクトル(m/z): 360(M+), 345, 315. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
5, 1580, 1505, 1465, 1415, 1355, 1165, 1155, 1130.
【0299】
【参考例4−38】 R1 =3,4,5-tri-CH3OPh,R2=4-FPh ,R11=Et,配
置=Zの化合物 収率(%)=37. 融点(再結晶溶媒)=62-64 ℃(Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.14(3H,t,J=
7.33Hz), 3.80(6H,s), 3.90(3H,s), 4.08(2H,q,J=7.33H
z), 6.26(1H,s), 6.41(2H,s), 6.98-7.08(2H,m),7.27-
7.36(2H,m). マススペクトル(m/z): 360(M+), 345, 315. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1585, 1505, 1465, 1415, 1370, 1310, 1160, 1130.
置=Zの化合物 収率(%)=37. 融点(再結晶溶媒)=62-64 ℃(Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.14(3H,t,J=
7.33Hz), 3.80(6H,s), 3.90(3H,s), 4.08(2H,q,J=7.33H
z), 6.26(1H,s), 6.41(2H,s), 6.98-7.08(2H,m),7.27-
7.36(2H,m). マススペクトル(m/z): 360(M+), 345, 315. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1585, 1505, 1465, 1415, 1370, 1310, 1160, 1130.
【0300】
【参考例4−39】 R1 =3,4,5-tri-CH3OPh,R2=4-FPh ,R11=H,配
置=Eの化合物 収率(%)=98. 融点(再結晶溶媒)=201-204 ℃(CH2Cl2-Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.78(6H,s),
3.87(3H,s), 6.28(1H,s), 6.46(2H,s), 7.02-7.12(2H,
m), 7.12-7.25(2H,m). マススペクトル(m/z): 332(M+), 317. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1600, 1580, 1505, 1130.
置=Eの化合物 収率(%)=98. 融点(再結晶溶媒)=201-204 ℃(CH2Cl2-Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.78(6H,s),
3.87(3H,s), 6.28(1H,s), 6.46(2H,s), 7.02-7.12(2H,
m), 7.12-7.25(2H,m). マススペクトル(m/z): 332(M+), 317. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1600, 1580, 1505, 1130.
【0301】
【参考例4−40】 R1 =3,4,5-tri-CH3OPh,R2=4-FPh ,R11=H,配
置=Zの化合物 収率(%)=100. 融点(再結晶溶媒)=187-189 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.79(6H,s),
3.91(3H,s), 6.24(1H,s), 6.42(2H,s), 6.99-7.09(2H,
m), 7.27-7.35(2H,m). マススペクトル(m/z): 332(M+), 317. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1600, 1585, 1505, 1415, 1125.
置=Zの化合物 収率(%)=100. 融点(再結晶溶媒)=187-189 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.79(6H,s),
3.91(3H,s), 6.24(1H,s), 6.42(2H,s), 6.99-7.09(2H,
m), 7.27-7.35(2H,m). マススペクトル(m/z): 332(M+), 317. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1600, 1585, 1505, 1415, 1125.
【0302】
【参考例4−41】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配
置=Eの化合物 収率(%)=20. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.16(3H,t,J=
7.32Hz), 3.826(3H,s),3.848(3H,s), 3.89(3H,s), 4.08
(2H,q,J=7.32Hz), 6.23(1H,s), 6.77-6.89(3H,m), 6.91
(2H,dm,J=8.78Hz), 7.16(2H,dm,J=8.78Hz). マススペクトル(m/z): 342(M+), 313, 297. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1705, 160
5, 1580, 1510, 1465, 1290, 1165, 1135.
置=Eの化合物 収率(%)=20. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.16(3H,t,J=
7.32Hz), 3.826(3H,s),3.848(3H,s), 3.89(3H,s), 4.08
(2H,q,J=7.32Hz), 6.23(1H,s), 6.77-6.89(3H,m), 6.91
(2H,dm,J=8.78Hz), 7.16(2H,dm,J=8.78Hz). マススペクトル(m/z): 342(M+), 313, 297. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1705, 160
5, 1580, 1510, 1465, 1290, 1165, 1135.
【0303】
【参考例4−42】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配
置=Zの化合物 収率(%)=30. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.15(3H,t,J=
7.32Hz), 3.81(3H,s), 3.85(3H,s), 3.92(3H,s), 4.07
(2H,q,J=7.32Hz), 6.24(1H,s), 6.71(1H,d,J=1.95Hz),
6.77-6.94(4H,m), 7.26(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 342(M+), 313, 297. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1705, 160
0, 1510, 1465, 1250, 1170, 1135.
置=Zの化合物 収率(%)=30. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.15(3H,t,J=
7.32Hz), 3.81(3H,s), 3.85(3H,s), 3.92(3H,s), 4.07
(2H,q,J=7.32Hz), 6.24(1H,s), 6.71(1H,d,J=1.95Hz),
6.77-6.94(4H,m), 7.26(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 342(M+), 313, 297. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1705, 160
0, 1510, 1465, 1250, 1170, 1135.
【0304】
【参考例4−43】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =4-CH3OPh,R11=H,配
置=Eの化合物 収率(%)=91. 融点(再結晶溶媒)=161-163 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.82(3H,s),
3.85(3H,s), 3.89(3H,s), 6.20(1H,s), 6.74-6.82(2H,
m), 6.84(1H,br.s), 6.89(2H,dm,J=8.79Hz), 7.17(2H,d
m,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 314(M+), 299. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 2400−3600(broad), 168
5, 1605, 1595, 1510, 146
5, 1290, 1245, 1170, 113
5.
置=Eの化合物 収率(%)=91. 融点(再結晶溶媒)=161-163 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.82(3H,s),
3.85(3H,s), 3.89(3H,s), 6.20(1H,s), 6.74-6.82(2H,
m), 6.84(1H,br.s), 6.89(2H,dm,J=8.79Hz), 7.17(2H,d
m,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 314(M+), 299. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 2400−3600(broad), 168
5, 1605, 1595, 1510, 146
5, 1290, 1245, 1170, 113
5.
【0305】
【参考例4−44】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =4-CH3OPh,R11=H,
配置=Zの化合物 収率(%)=97. 融点(再結晶溶媒)=149-152 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.81(3H,s),
3.83(3H,s), 3.92(3H,s), 6.21(1H,s), 6.74(1H,d,J=1.
95Hz), 6.80(1H,dd,J=8.30,1.95Hz), 6.82-6.93(3H,m),
7.14-7.29(2H,m). マススペクトル(m/z): 314(M+), 299, 270. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1600, 1515, 1465, 1255, 1175, 1135.
配置=Zの化合物 収率(%)=97. 融点(再結晶溶媒)=149-152 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.81(3H,s),
3.83(3H,s), 3.92(3H,s), 6.21(1H,s), 6.74(1H,d,J=1.
95Hz), 6.80(1H,dd,J=8.30,1.95Hz), 6.82-6.93(3H,m),
7.14-7.29(2H,m). マススペクトル(m/z): 314(M+), 299, 270. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1600, 1515, 1465, 1255, 1175, 1135.
【0306】
【参考例4−45】 R1 =3,4-diClPh,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配置=
Zの化合物 収率(%)=62. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3)δ ppm: 1.15(3H,t,J=7H
z), 3.80(3H,s), 4.06(2H,q,J=7Hz), 6.35(1H,s), 6.8-
7.4(7H,m).
Zの化合物 収率(%)=62. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3)δ ppm: 1.15(3H,t,J=7H
z), 3.80(3H,s), 4.06(2H,q,J=7Hz), 6.35(1H,s), 6.8-
7.4(7H,m).
【0307】
【参考例4−46】 R1 =3,4-diClPh,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配置=
Eの化合物 収率(%)=23. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3)δ ppm: 1.16(3H,t,J=7H
z), 3.84(3H,s), 4.06(2H,q,J=7Hz), 6.23(1H,s), 6.7-
7.5(7H,m).
Eの化合物 収率(%)=23. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3)δ ppm: 1.16(3H,t,J=7H
z), 3.84(3H,s), 4.06(2H,q,J=7Hz), 6.23(1H,s), 6.7-
7.5(7H,m).
【0308】
【参考例4−47】 R1 =3,4-diClPh,R2 =4-CH3OPh,R11=H,配置=
Zの化合物 収率(%)=84. 融点(再結晶溶媒)=181-184 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CD3OD) δ ppm: 3.80(3H,s),
6.36(1H,s), 6.91(2H,dm,J=9.28Hz), 7.08(1H,dd,J=8.3
0,1.95Hz), 7.23(2H,dm,J=9.28Hz), 7.31(1H,d,J=1.95H
z), 7.51(1H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 322(M+,35Cl),305, 277. 赤外吸収スペクトル νmax (KBr) cm-1: 2300-3400(br
oad), 1692, 1597, 1585, 1510, 1288, 1254, 1214, 11
78, 1162.
Zの化合物 収率(%)=84. 融点(再結晶溶媒)=181-184 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CD3OD) δ ppm: 3.80(3H,s),
6.36(1H,s), 6.91(2H,dm,J=9.28Hz), 7.08(1H,dd,J=8.3
0,1.95Hz), 7.23(2H,dm,J=9.28Hz), 7.31(1H,d,J=1.95H
z), 7.51(1H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 322(M+,35Cl),305, 277. 赤外吸収スペクトル νmax (KBr) cm-1: 2300-3400(br
oad), 1692, 1597, 1585, 1510, 1288, 1254, 1214, 11
78, 1162.
【0309】
【参考例4−48】 R1 =3,4-diClPh,R2 =4-CH3OPh,R11=H,配置=
Eの化合物 収率(%)=95. 融点(再結晶溶媒)=193-196 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CD3OD) δ ppm: 3.83(3H,s),
6.30(1H,s), 6.93(2H,dm,J=8.79Hz), 7.12(2H,dm,J=8.7
9Hz), 7.23(1H,dd,J=8.30,1.95Hz), 7.38(1H,d,J=1.95H
z), 7.50(1H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 322(M+,35Cl), 305, 277. 赤外吸収スペクトル νmax (KBr) cm-1: 2300-3400(br
oad), 1688, 1662, 1602, 1512, 1407, 1281, 1253, 12
07, 1177.
Eの化合物 収率(%)=95. 融点(再結晶溶媒)=193-196 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CD3OD) δ ppm: 3.83(3H,s),
6.30(1H,s), 6.93(2H,dm,J=8.79Hz), 7.12(2H,dm,J=8.7
9Hz), 7.23(1H,dd,J=8.30,1.95Hz), 7.38(1H,d,J=1.95H
z), 7.50(1H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 322(M+,35Cl), 305, 277. 赤外吸収スペクトル νmax (KBr) cm-1: 2300-3400(br
oad), 1688, 1662, 1602, 1512, 1407, 1281, 1253, 12
07, 1177.
【0310】
【参考例4−49】 R1 =3,4-diCH3OPh,R2 =3-CF3Ph ,R11=Et,配置
=Eの化合物 収率(%)=13. 融点(再結晶溶媒)=72-74 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.08(3H,t,J=
7.32Hz), 3.84(3H,s), 3.89(3H,s), 4.03(2H,q,J=7.32H
z), 6.37(1H,s), 6.72(1H,dd,J=8.30,1.96Hz), 6.80(1
H,d,J=8.30Hz), 6.87(1H,d,J=1.96Hz), 7.35-7.70(4H,
m). マススペクトル(m/z): 380(M+), 361, 335. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1710, 1595, 1515, 146
0, 1370.
=Eの化合物 収率(%)=13. 融点(再結晶溶媒)=72-74 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.08(3H,t,J=
7.32Hz), 3.84(3H,s), 3.89(3H,s), 4.03(2H,q,J=7.32H
z), 6.37(1H,s), 6.72(1H,dd,J=8.30,1.96Hz), 6.80(1
H,d,J=8.30Hz), 6.87(1H,d,J=1.96Hz), 7.35-7.70(4H,
m). マススペクトル(m/z): 380(M+), 361, 335. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1710, 1595, 1515, 146
0, 1370.
【0311】
【参考例4−50】 R1 =3,4-diCH3OPh,R2 =3-CF3Ph ,R11=Et,配
置=Zの化合物 収率(%)=16. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.18(3H,t,J=
7.32Hz), 3.82(3H,s), 3.93(3H,s), 4.11(2H,q,J=7.32H
z), 6.30(1H,s), 6.71(1H,d,J=1.95Hz), 6.81(1H,dd,J=
8.30,1.96Hz), 6.89(1H,d,J=8.30Hz), 7.40-7.50(2H,
m), 7.57-7.68(2 H,m). マススペクトル(m/z): 380(M+), 361, 335. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1580, 1515, 1460, 1370, 1325.
置=Zの化合物 収率(%)=16. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.18(3H,t,J=
7.32Hz), 3.82(3H,s), 3.93(3H,s), 4.11(2H,q,J=7.32H
z), 6.30(1H,s), 6.71(1H,d,J=1.95Hz), 6.81(1H,dd,J=
8.30,1.96Hz), 6.89(1H,d,J=8.30Hz), 7.40-7.50(2H,
m), 7.57-7.68(2 H,m). マススペクトル(m/z): 380(M+), 361, 335. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1580, 1515, 1460, 1370, 1325.
【0312】
【参考例4−51】 R1 =3,4-diCH3OPh,R2 =3-CF3Ph ,R11=H,配置
=Eの化合物 収率(%)=100. 融点(再結晶溶媒)=142-144 ℃(CH2Cl2-hexane)
=Eの化合物 収率(%)=100. 融点(再結晶溶媒)=142-144 ℃(CH2Cl2-hexane)
【0313】
【参考例4−52】 R1 =3,4-diCH3OPh,R2 =3-CF3Ph ,R11=H,配置
=Zの化合物 収率(%)=100. 融点(再結晶溶媒)=140-143 ℃(CH2Cl2-hexane)
=Zの化合物 収率(%)=100. 融点(再結晶溶媒)=140-143 ℃(CH2Cl2-hexane)
【0314】
【参考例4−53】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =4-CH3Ph ,R11=Et,配
置=Eの化合物 収率(%)=21. 融点(再結晶溶媒)=75-77 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.14(3H,t,J=
7.32Hz), 2.39(3H,s), 3.83(3H,s), 3.88(3H,s), 4.06
(2H,q,J=7.32Hz), 6.27(1H,s), 6.77(1H,d,J=8.30Hz),
6.81(1H,dd,J=8.30,1.95Hz), 6.89(1H,d,J=1.95Hz), 7.
01-7.22(4H,m). マススペクトル(m/z): 326(M+), 297, 281, 254. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1705, 160
0, 1580, 1510, 1465, 1440, 1370, 1290, 1250, 1160,
1130.
置=Eの化合物 収率(%)=21. 融点(再結晶溶媒)=75-77 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.14(3H,t,J=
7.32Hz), 2.39(3H,s), 3.83(3H,s), 3.88(3H,s), 4.06
(2H,q,J=7.32Hz), 6.27(1H,s), 6.77(1H,d,J=8.30Hz),
6.81(1H,dd,J=8.30,1.95Hz), 6.89(1H,d,J=1.95Hz), 7.
01-7.22(4H,m). マススペクトル(m/z): 326(M+), 297, 281, 254. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1705, 160
0, 1580, 1510, 1465, 1440, 1370, 1290, 1250, 1160,
1130.
【0315】
【参考例4−54】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =4-CH3Ph ,R11=Et,配
置=Zの化合物 収率(%)=38. 融点(再結晶溶媒)=69-70 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.16(3H,t,J=
7.32Hz), 2.36(3H,s), 3.81(3H,s), 3.91(3H,s), 4.08
(2H,q,J=7.32Hz), 6.27(1H,s), 6.72(1H,d,J=1.95Hz),
6.81(1H,dd,J=7.81,1.95Hz), 6.88(1H,d,J=7.81Hz), 7.
13(2H,dm,J=8.30Hz), 7.21(2H,dm,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 326(M+), 297, 281, 254. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1580, 1510, 1465, 1415, 1370, 1250, 1160, 1135.
置=Zの化合物 収率(%)=38. 融点(再結晶溶媒)=69-70 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.16(3H,t,J=
7.32Hz), 2.36(3H,s), 3.81(3H,s), 3.91(3H,s), 4.08
(2H,q,J=7.32Hz), 6.27(1H,s), 6.72(1H,d,J=1.95Hz),
6.81(1H,dd,J=7.81,1.95Hz), 6.88(1H,d,J=7.81Hz), 7.
13(2H,dm,J=8.30Hz), 7.21(2H,dm,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 326(M+), 297, 281, 254. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1580, 1510, 1465, 1415, 1370, 1250, 1160, 1135.
【0316】
【参考例4−55】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =4-CH3Ph ,R11=H,配
置=Eの化合物 収率(%)=97. 融点(再結晶溶媒)=167-170 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.39(3H,s),
3.88(3H,s), 3.92(3H,s), 6.24(1H,s), 7.79(1H,m), 6.
86(1H,br.s), 7.08-7.22(4H,m). マススペクトル(m/z): 298(M+), 283. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1600, 1580, 1510, 1465, 1440, 1420,
1325, 1290, 1250, 1175, 1135.
置=Eの化合物 収率(%)=97. 融点(再結晶溶媒)=167-170 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.39(3H,s),
3.88(3H,s), 3.92(3H,s), 6.24(1H,s), 7.79(1H,m), 6.
86(1H,br.s), 7.08-7.22(4H,m). マススペクトル(m/z): 298(M+), 283. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1600, 1580, 1510, 1465, 1440, 1420,
1325, 1290, 1250, 1175, 1135.
【0317】
【参考例4−56】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =4-CH3Ph ,R11=H,配
置=Zの化合物 収率(%)=96. 融点(再結晶溶媒)=185-188 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.36(3H,s),
3.80(3H,s), 3.92(3H,s), 6.24(1H,s), 6.75(1H,d,J=1.
95Hz), 6.79(1H,dd,J=8.30,1.95Hz), 6.86(1H,d,J=8.30
Hz), 7.10-7.23(4H,m). マススペクトル(m/z): 298(M+), 283. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1605, 1515, 1465, 1420, 1260, 1180,
1140.
置=Zの化合物 収率(%)=96. 融点(再結晶溶媒)=185-188 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.36(3H,s),
3.80(3H,s), 3.92(3H,s), 6.24(1H,s), 6.75(1H,d,J=1.
95Hz), 6.79(1H,dd,J=8.30,1.95Hz), 6.86(1H,d,J=8.30
Hz), 7.10-7.23(4H,m). マススペクトル(m/z): 298(M+), 283. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1605, 1515, 1465, 1420, 1260, 1180,
1140.
【0318】
【参考例4−57】 R1 =3,4-di-ClPh ,R2 =3-CH3Ph ,R11=Et,配置
=Zの化合物 収率(%)=52. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.17(3H,t,J=
7.32Hz), 2.33(3H,s), 4.08(2H,q,J=7.32Hz), 6.36(1H,
s), 7.03-7.13(3H,m), 7.15-7.23(2H,m), 7.30(1H,d,J=
1.95Hz), 7.46(1H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 334(M+,35Cl),305, 289, 262. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 162
0, 1470, 1370, 1280, 1170, 1150.
=Zの化合物 収率(%)=52. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.17(3H,t,J=
7.32Hz), 2.33(3H,s), 4.08(2H,q,J=7.32Hz), 6.36(1H,
s), 7.03-7.13(3H,m), 7.15-7.23(2H,m), 7.30(1H,d,J=
1.95Hz), 7.46(1H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 334(M+,35Cl),305, 289, 262. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 162
0, 1470, 1370, 1280, 1170, 1150.
【0319】
【参考例4−58】 R1 =3,4-di-ClPh ,R2 =3-CH3Ph ,R11=Et,配置
=Eの化合物 収率(%)=19. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.11(3H,t,J=
7.32Hz), 2.35(3H,s), 4.05(2H,q,J=7.32Hz), 6.30(1H,
s), 6.95-7.05(2H,m), 7.12(1H,dd,J=8.79,1.95Hz), 7.
15-7.32(2H,m), 7.379(1H,d,J=1.95Hz), 7.385(1H,d,J=
8.79Hz). マススペクトル(m/z): 334(M+,35Cl),305, 289, 262. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1720, 162
0, 1470, 1380, 1370, 1350, 1280, 1250, 1175.
=Eの化合物 収率(%)=19. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.11(3H,t,J=
7.32Hz), 2.35(3H,s), 4.05(2H,q,J=7.32Hz), 6.30(1H,
s), 6.95-7.05(2H,m), 7.12(1H,dd,J=8.79,1.95Hz), 7.
15-7.32(2H,m), 7.379(1H,d,J=1.95Hz), 7.385(1H,d,J=
8.79Hz). マススペクトル(m/z): 334(M+,35Cl),305, 289, 262. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1720, 162
0, 1470, 1380, 1370, 1350, 1280, 1250, 1175.
【0320】
【参考例4−59】 R1 =3,4-di-ClPh ,R2 =3-CH3Ph ,R11=H,配置
=Zの化合物 収率(%)=95. 融点(再結晶溶媒)=163-165 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.33(3H,s),
6.33(1H,s), 7.00-7.10(3H,m), 7.18-7.28(2H,m), 7.29
(1H,d,J=1.95Hz), 7.45(1H,d,J=7.81Hz). マススペクトル(m/z): 306(M+,35Cl), 291, 261. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1600, 1585, 1475, 1290, 1125.
=Zの化合物 収率(%)=95. 融点(再結晶溶媒)=163-165 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.33(3H,s),
6.33(1H,s), 7.00-7.10(3H,m), 7.18-7.28(2H,m), 7.29
(1H,d,J=1.95Hz), 7.45(1H,d,J=7.81Hz). マススペクトル(m/z): 306(M+,35Cl), 291, 261. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1600, 1585, 1475, 1290, 1125.
【0321】
【参考例4−60】 R1 =3,4-di-ClPh ,R2 =3-CH3Ph ,R11=H,配置
=Eの化合物 収率(%)=92. 融点(再結晶溶媒)=152-154 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.34(3H,s),
6.26(1H,s), 6.94-7.03(2H,m), 7.09(1H,dd,J=8.30,1.9
6Hz), 7.18-7.32(2H,m), 7.35(1H,d,J=1.96Hz),7.39(1
H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 306(M+,35Cl),291, 261. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1620, 1470, 1410, 1285, 1180, 1130.
=Eの化合物 収率(%)=92. 融点(再結晶溶媒)=152-154 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.34(3H,s),
6.26(1H,s), 6.94-7.03(2H,m), 7.09(1H,dd,J=8.30,1.9
6Hz), 7.18-7.32(2H,m), 7.35(1H,d,J=1.96Hz),7.39(1
H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 306(M+,35Cl),291, 261. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1620, 1470, 1410, 1285, 1180, 1130.
【0322】
【参考例4−61】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =3-CH3Ph ,R11=Et,配
置=Eの化合物 収率(%)=23. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.11(3H,t,J=
7.32Hz), 2.36(3H,s), 3.83(3H,s), 3.88(3H,s), 4.04
(2H,q,J=7.32Hz), 6.29(1H,s), 6.75-6.84(2H,m),6.90
(1H,br.s), 6.94-7.05(2H,m), 7.15-7.31(2H,m). マススペクトル(m/z): 326(M+), 297, 281, 254. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1580, 1515, 1470, 1445, 1330, 1295, 1255, 1160,
1145, 1130.
置=Eの化合物 収率(%)=23. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.11(3H,t,J=
7.32Hz), 2.36(3H,s), 3.83(3H,s), 3.88(3H,s), 4.04
(2H,q,J=7.32Hz), 6.29(1H,s), 6.75-6.84(2H,m),6.90
(1H,br.s), 6.94-7.05(2H,m), 7.15-7.31(2H,m). マススペクトル(m/z): 326(M+), 297, 281, 254. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1580, 1515, 1470, 1445, 1330, 1295, 1255, 1160,
1145, 1130.
【0323】
【参考例4−62】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =3-CH3Ph ,R11=Et,配
置=Zの化合物 収率(%)=33. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.16(3H,t,J=
7.33Hz), 2.33(3H,s), 3.81(3H,s), 3.92(3H,s), 4.08
(2H,q,J=7.32Hz), 6.72(1H,d,J=1.96Hz), 6.81(1H,dd,J
=8.30,1.96Hz), 6.88(1H,d,J=8.30Hz), 7.07-7.26(4H,
m). マススペクトル(m/z): 326(M+), 297, 281, 254. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 161
0, 1590, 1520, 1470, 1260, 1180, 1160, 1145, 1135.
置=Zの化合物 収率(%)=33. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.16(3H,t,J=
7.33Hz), 2.33(3H,s), 3.81(3H,s), 3.92(3H,s), 4.08
(2H,q,J=7.32Hz), 6.72(1H,d,J=1.96Hz), 6.81(1H,dd,J
=8.30,1.96Hz), 6.88(1H,d,J=8.30Hz), 7.07-7.26(4H,
m). マススペクトル(m/z): 326(M+), 297, 281, 254. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 161
0, 1590, 1520, 1470, 1260, 1180, 1160, 1145, 1135.
【0324】
【参考例4−63】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =3-CH3Ph ,R11=H,配
置=Eの化合物 収率(%)=95. 融点(再結晶溶媒)=140-143 ℃(Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.35(3H,s),
3.82(3H,s), 3.89(3H,s), 6.27(1H,s), 6.74-6.83(2H,
m), 6.87(1H,br.s), 6.99-7.06(2H,m), 7.15-7.31(2H,
m). マススペクトル(m/z): 298(M+), 283, 253. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1600, 1580, 1515, 1470, 1260, 1170,
1145, 1130.
置=Eの化合物 収率(%)=95. 融点(再結晶溶媒)=140-143 ℃(Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.35(3H,s),
3.82(3H,s), 3.89(3H,s), 6.27(1H,s), 6.74-6.83(2H,
m), 6.87(1H,br.s), 6.99-7.06(2H,m), 7.15-7.31(2H,
m). マススペクトル(m/z): 298(M+), 283, 253. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1600, 1580, 1515, 1470, 1260, 1170,
1145, 1130.
【0325】
【参考例4−64】 R1 =3,4-di-CH3OPh ,R2 =3-CH3Ph ,R11=H,配
置=Zの化合物 収率(%)=96. 融点(再結晶溶媒)=148-150 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.33(3H,s),
3.81(3H,s), 3.92(3H,s), 6.24(2H,s), 6.75(1H,d,J=1.
96Hz), 6.80(1H,dd,J=8.30,1.96Hz), 6.87(1H,d,J=8.30
Hz), 7.05-7.14(2H,m), 7.16-7.24(2H,m). マススペクトル(m/z): 298(M+), 283, 253. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1605, 1585, 1515, 1450, 1440, 1420,
1255, 1175, 1135.
置=Zの化合物 収率(%)=96. 融点(再結晶溶媒)=148-150 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.33(3H,s),
3.81(3H,s), 3.92(3H,s), 6.24(2H,s), 6.75(1H,d,J=1.
96Hz), 6.80(1H,dd,J=8.30,1.96Hz), 6.87(1H,d,J=8.30
Hz), 7.05-7.14(2H,m), 7.16-7.24(2H,m). マススペクトル(m/z): 298(M+), 283, 253. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1605, 1585, 1515, 1450, 1440, 1420,
1255, 1175, 1135.
【0326】
【参考例4−65】 R1 =2-ClPh,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配置=Zの
化合物 収率(%)=81. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.10(3H,t,J=
7.33Hz), 3.81(3H,s), 4.03(2H,q,J=7.33Hz), 6.48(1H,
s), 6.85(2H,dm,J=9.28Hz), 7.11-7.20(1H,m), 7.26(2
H,dm,J=9.28Hz), 7.26-7.37(2H,m), 7.40-7.50(1H,m). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl),281, 271, 253. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
5, 1590, 1575, 1515, 1465, 1370, 1355, 1280, 1255,
1160.
化合物 収率(%)=81. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.10(3H,t,J=
7.33Hz), 3.81(3H,s), 4.03(2H,q,J=7.33Hz), 6.48(1H,
s), 6.85(2H,dm,J=9.28Hz), 7.11-7.20(1H,m), 7.26(2
H,dm,J=9.28Hz), 7.26-7.37(2H,m), 7.40-7.50(1H,m). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl),281, 271, 253. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
5, 1590, 1575, 1515, 1465, 1370, 1355, 1280, 1255,
1160.
【0327】
【参考例4−66】 R1 =2-ClPh,R2 =4-CH3OPh,R11=H,配置=Zの
化合物 収率(%)=85. 融点(再結晶溶媒)=162-164 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.80(3H,s),
6.44(1H,s), 6.84(2H,dm, J=8.79Hz), 7.09-7.16(1H,
m), 7.24(2H,dm,J=8.79Hz), 7.26-7.35(2H,m), 7.37-7.
46(1H,m). マススペクトル(m/z): 288(M+,35Cl),253, 238. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1700, 1620, 1605, 1595, 1575, 1515, 1425,
1290, 1260, 1180, 1160.
化合物 収率(%)=85. 融点(再結晶溶媒)=162-164 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.80(3H,s),
6.44(1H,s), 6.84(2H,dm, J=8.79Hz), 7.09-7.16(1H,
m), 7.24(2H,dm,J=8.79Hz), 7.26-7.35(2H,m), 7.37-7.
46(1H,m). マススペクトル(m/z): 288(M+,35Cl),253, 238. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1700, 1620, 1605, 1595, 1575, 1515, 1425,
1290, 1260, 1180, 1160.
【0328】
【参考例4−67】 R1 =3-CH3OPh,R2 =3-ClPh,R11=Et,配置=Zの
化合物 収率(%)=8. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.13(3H,t,J=
7.32Hz), 3.78(3H,s), 4.06(2H,q,J=7.32Hz), 6.37(1H,
s), 6.81(1H,t,J=1.96Hz), 6.86(1H,ddd,J=8.31,1.96,
0.98Hz), 6.91(1H,ddd,J=8.31,1.96,0.98Hz), 7.10(1H,
dt,J=7.81,1.95Hz), 7.20(1H,t,J=1.95Hz), 7.25(1H,t,
J=7.81Hz), 7.31(1H,t,J=7.81Hz), 7.35(1H,dt,J=7.81,
1.95Hz). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl),287, 271, 243,
228. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 162
0, 1600, 1580, 1490, 1470, 1435, 1370, 1350, 1290,
1280, 1170.
化合物 収率(%)=8. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.13(3H,t,J=
7.32Hz), 3.78(3H,s), 4.06(2H,q,J=7.32Hz), 6.37(1H,
s), 6.81(1H,t,J=1.96Hz), 6.86(1H,ddd,J=8.31,1.96,
0.98Hz), 6.91(1H,ddd,J=8.31,1.96,0.98Hz), 7.10(1H,
dt,J=7.81,1.95Hz), 7.20(1H,t,J=1.95Hz), 7.25(1H,t,
J=7.81Hz), 7.31(1H,t,J=7.81Hz), 7.35(1H,dt,J=7.81,
1.95Hz). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl),287, 271, 243,
228. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 162
0, 1600, 1580, 1490, 1470, 1435, 1370, 1350, 1290,
1280, 1170.
【0329】
【参考例4−68】 R1 =3-CH3OPh,R2 =3-ClPh,R11=Et,配置=Eの
化合物 収率(%)=18. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.12(3H,t,J=
7.32Hz), 3.79(3H,s), 4.06(2H,q,J=7.32Hz), 6.33(1H,
s), 6.72(1H,dd,J=2.44,1.46Hz), 6.79(1H,dt,J=7.81,
1.46Hz), 6.93(1H,ddd,J=8.30,2.44,1.46Hz), 7.18(1H,
dt,J=7.32,1.46Hz), 7.22-7.36(4H,m). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl),287, 271, 243,
228. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1720, 162
0, 1590, 1580, 1570, 1490, 1470, 1430, 1370, 1350,
1290, 1260, 1170.
化合物 収率(%)=18. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.12(3H,t,J=
7.32Hz), 3.79(3H,s), 4.06(2H,q,J=7.32Hz), 6.33(1H,
s), 6.72(1H,dd,J=2.44,1.46Hz), 6.79(1H,dt,J=7.81,
1.46Hz), 6.93(1H,ddd,J=8.30,2.44,1.46Hz), 7.18(1H,
dt,J=7.32,1.46Hz), 7.22-7.36(4H,m). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl),287, 271, 243,
228. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1720, 162
0, 1590, 1580, 1570, 1490, 1470, 1430, 1370, 1350,
1290, 1260, 1170.
【0330】
【参考例4−69】 R1 =3-CH3OPh,R2 =3-ClPh,R11=H,配置=Zの
化合物 収率(%)=98. 融点(再結晶溶媒)=115-117 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.78(3H,s),
6.35(1H,s), 6.78(1H,t,J=1.47Hz), 6.84(1H,dm,J=7.81
Hz), 6.93(1H,dm,J=7.81Hz), 7.10(1H,dt,J=7.32,1.47H
z), 7.25(1H,t,J=7.81Hz), 7.30(1H,t,J=7.32Hz), 7.36
(1H,dt,J=7.33,1.47 Hz). マススペクトル(m/z): 288(M+,35Cl),271, 243. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1620, 1600, 1580, 1490, 1435, 1410,
1345, 1290, 1150.
化合物 収率(%)=98. 融点(再結晶溶媒)=115-117 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.78(3H,s),
6.35(1H,s), 6.78(1H,t,J=1.47Hz), 6.84(1H,dm,J=7.81
Hz), 6.93(1H,dm,J=7.81Hz), 7.10(1H,dt,J=7.32,1.47H
z), 7.25(1H,t,J=7.81Hz), 7.30(1H,t,J=7.32Hz), 7.36
(1H,dt,J=7.33,1.47 Hz). マススペクトル(m/z): 288(M+,35Cl),271, 243. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1620, 1600, 1580, 1490, 1435, 1410,
1345, 1290, 1150.
【0331】
【参考例4−70】 R1 =3-CH3OPh,R2 =3-ClPh,R11=H,配置=Eの
化合物 収率(%)=96. 融点(再結晶溶媒)=140-142 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.79(3H,s),
6.30(1H,s), 6.72(1H,dd,J=2.44,1.47Hz), 6.78(1H,dm,
J=7.32Hz), 6.93(1H,ddd,J=8.30,2.44,0.97Hz),7.16(1
H,dt,J=7.81,1.47Hz), 7.23-7.38(4H,m). マススペクトル(m/z): 288(M+,35Cl),271, 243. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1620, 1600, 1590, 1570, 1490, 1470,
1460, 1430, 1350, 1285.
化合物 収率(%)=96. 融点(再結晶溶媒)=140-142 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.79(3H,s),
6.30(1H,s), 6.72(1H,dd,J=2.44,1.47Hz), 6.78(1H,dm,
J=7.32Hz), 6.93(1H,ddd,J=8.30,2.44,0.97Hz),7.16(1
H,dt,J=7.81,1.47Hz), 7.23-7.38(4H,m). マススペクトル(m/z): 288(M+,35Cl),271, 243. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1620, 1600, 1590, 1570, 1490, 1470,
1460, 1430, 1350, 1285.
【0332】
【参考例4−71】 R1 =4-CH3OPh,R2 =3-ClPh,R11=Et,配置=Zの
化合物 収率(%)=10. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.12(3H,t,J=
7.32Hz), 3.82(3H,s), 4.05(2H,q,J=7.32Hz), 6.32(1H,
s), 6.85(2H,dm,J=9.28Hz), 7.09(1H,dt,J=7.30,1.96H
z), 7.18-7.39(5H,m). マススペクトル(m/z): 316(M+,35C
l),287, 271, 244, 228. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 16
05, 1600, 1570, 1515, 1465, 1420, 1370, 1350, 129
0, 1275, 1255, 1170, 1155.
化合物 収率(%)=10. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.12(3H,t,J=
7.32Hz), 3.82(3H,s), 4.05(2H,q,J=7.32Hz), 6.32(1H,
s), 6.85(2H,dm,J=9.28Hz), 7.09(1H,dt,J=7.30,1.96H
z), 7.18-7.39(5H,m). マススペクトル(m/z): 316(M+,35C
l),287, 271, 244, 228. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 16
05, 1600, 1570, 1515, 1465, 1420, 1370, 1350, 129
0, 1275, 1255, 1170, 1155.
【0333】
【参考例4−72】 R1 =4-CH3OPh,R2 =3-ClPh,R11=Et,配置=Eの
化合物 収率(%)=14. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.17(3H,t,J=
7.32Hz), 3.84(3H,s), 4.09(2H,q,J=7.32Hz), 6.25(1H,
s), 6.91(2H,dm,J=8.79Hz), 7.14(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
15-7.36(4H,m). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl),287, 271, 244,
228. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 161
0, 1570, 1515, 1470, 1370, 1355, 1295, 1250, 1175.
化合物 収率(%)=14. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.17(3H,t,J=
7.32Hz), 3.84(3H,s), 4.09(2H,q,J=7.32Hz), 6.25(1H,
s), 6.91(2H,dm,J=8.79Hz), 7.14(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
15-7.36(4H,m). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl),287, 271, 244,
228. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 161
0, 1570, 1515, 1470, 1370, 1355, 1295, 1250, 1175.
【0334】
【参考例4−73】 R1 =4-CH3OPh,R2 =3-ClPh,R11=H,配置=Zの
化合物 収率(%)=94. 融点(再結晶溶媒)=158-160 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.82(3H,s),
6.29(1H,s), 6.85(2H,dm,J=9.28Hz), 7.09(2H,dt,J=7.3
0,1.46Hz), 7.16-7.38(5H,m). マススペクトル(m/z): 288(M+,35Cl), 271, 243. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1605, 1590, 1570, 1515, 1425, 1285,
1255, 1180.
化合物 収率(%)=94. 融点(再結晶溶媒)=158-160 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.82(3H,s),
6.29(1H,s), 6.85(2H,dm,J=9.28Hz), 7.09(2H,dt,J=7.3
0,1.46Hz), 7.16-7.38(5H,m). マススペクトル(m/z): 288(M+,35Cl), 271, 243. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1605, 1590, 1570, 1515, 1425, 1285,
1255, 1180.
【0335】
【参考例4−74】 R1 =4-CH3OPh,R2 =3-ClPh,R11=H,配置=Eの
化合物 収率(%)=92. 融点(再結晶溶媒)=119-120 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.85(3H,s),
6.21(1H,s), 6.90(2H,dm,J=8.79Hz), 7.15(2H,dm,J=8.7
9Hz), 7.12-7.38(4H,m). マススペクトル(m/z): 288(M+,35Cl),271, 243. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1610, 1570, 1515, 1420, 1295, 1250,
1180.
化合物 収率(%)=92. 融点(再結晶溶媒)=119-120 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.85(3H,s),
6.21(1H,s), 6.90(2H,dm,J=8.79Hz), 7.15(2H,dm,J=8.7
9Hz), 7.12-7.38(4H,m). マススペクトル(m/z): 288(M+,35Cl),271, 243. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1610, 1570, 1515, 1420, 1295, 1250,
1180.
【0336】
【参考例4−75】 R1 =4-PrOPh ,R2 =3,4-di-ClPh ,R11=Et,配置
=Zの化合物 収率(%)=4. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7.32Hz), 1.16(3H,t,J=7.32Hz), 1.70-1.90(2H,m), 3.9
3(2H,t,J=6.84Hz), 4.07(2H,q,J=7.32Hz), 6.32(1H,s),
6.84(2H,dm,J=8.79Hz), 7.06(1H,dd,J=8.30,1.95Hz),
7.20(2H,dm,J=8.79Hz), 7.29(1H,d,J=1.95Hz), 7.45(1
H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 378(M+,35Cl),336, 333, 308,
305, 291, 264.
=Zの化合物 収率(%)=4. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7.32Hz), 1.16(3H,t,J=7.32Hz), 1.70-1.90(2H,m), 3.9
3(2H,t,J=6.84Hz), 4.07(2H,q,J=7.32Hz), 6.32(1H,s),
6.84(2H,dm,J=8.79Hz), 7.06(1H,dd,J=8.30,1.95Hz),
7.20(2H,dm,J=8.79Hz), 7.29(1H,d,J=1.95Hz), 7.45(1
H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 378(M+,35Cl),336, 333, 308,
305, 291, 264.
【0337】
【参考例4−76】 R1 =4-PrOPh ,R2 =3,4-di-ClPh ,R11=Et,配置
=Eの化合物 収率(%)=5. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.05(3H,t,J=
7.32Hz), 1.17(3H,t,J=7.32Hz), 1.75-1.90(2H,m), 3.9
5(2H,t,J=6.35Hz), 4.09(2H,q,J=7.32Hz), 6.22(1H,s),
6.90(2H,dm,J=8.79Hz), 7.11(2H,dm,J=8.79Hz), 7.13
(1H,dd,J=8.30,1.96Hz), 7.38(1H,d,J=1.96Hz), 7.39(1
H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 378(M+,35Cl),336, 333, 308,
305, 291, 264. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 163
0, 1515, 1470, 1390, 1370, 1350, 1290, 1280, 1245,
1170.
=Eの化合物 収率(%)=5. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.05(3H,t,J=
7.32Hz), 1.17(3H,t,J=7.32Hz), 1.75-1.90(2H,m), 3.9
5(2H,t,J=6.35Hz), 4.09(2H,q,J=7.32Hz), 6.22(1H,s),
6.90(2H,dm,J=8.79Hz), 7.11(2H,dm,J=8.79Hz), 7.13
(1H,dd,J=8.30,1.96Hz), 7.38(1H,d,J=1.96Hz), 7.39(1
H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 378(M+,35Cl),336, 333, 308,
305, 291, 264. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 163
0, 1515, 1470, 1390, 1370, 1350, 1290, 1280, 1245,
1170.
【0338】
【参考例4−77】 R1 =4-PrOPh ,R2 =3,4-di-ClPh ,R11=H,配置
=Zの化合物 収率(%)=96. 融点(再結晶溶媒)=161-163 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7.33Hz), 1.70-1.90(2H,m), 3.93(2H,t,J=6.84Hz), 6.2
9(1H,s), 6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 7.06(1H,dd,J=8.30,
1.95Hz), 7.19(2H,dm,J=8.79Hz), 7.28(1H,d,J=1.95H
z), 7.45(1H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 350(M+,35Cl),308, 291, 263. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1605, 1590, 1515, 1475, 1285, 1255,
1180.
=Zの化合物 収率(%)=96. 融点(再結晶溶媒)=161-163 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7.33Hz), 1.70-1.90(2H,m), 3.93(2H,t,J=6.84Hz), 6.2
9(1H,s), 6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 7.06(1H,dd,J=8.30,
1.95Hz), 7.19(2H,dm,J=8.79Hz), 7.28(1H,d,J=1.95H
z), 7.45(1H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 350(M+,35Cl),308, 291, 263. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1605, 1590, 1515, 1475, 1285, 1255,
1180.
【0339】
【参考例4−78】 R1 =4-PrOPh ,R2 =3,4-di-ClPh ,R11=H,配置
=Eの化合物 収率(%)=85. 融点(再結晶溶媒)=155-157 ℃(CH2Cl2-hexane)
=Eの化合物 収率(%)=85. 融点(再結晶溶媒)=155-157 ℃(CH2Cl2-hexane)
【0340】
【参考例4−79】 R1 =3-CH3O-4-EtO-Ph ,R2=Ph,R11=Et,配置=
Eの化合物 収率(%)=21. 融点(再結晶溶媒)=89-91 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.10(3H,t,J=
7.33Hz), 1.46(3H,t,J=7.33Hz), 3.81(3H,s), 4.03(2H,
q,J=7.33Hz), 4.10(2H,q,J=7.33Hz), 6.31(1H,s), 6.77
(2H,br.s), 6.90(1H,br.s), 7.16-7.25(2H,m), 7.32-7.
41(3H,m). マススペクトル(m/z): 326(M+,35Cl),297, 281, 253,
226. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
5, 1600, 1580, 1515, 1480, 1470, 1370, 1320, 1290,
1250, 1160, 1135.
Eの化合物 収率(%)=21. 融点(再結晶溶媒)=89-91 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.10(3H,t,J=
7.33Hz), 1.46(3H,t,J=7.33Hz), 3.81(3H,s), 4.03(2H,
q,J=7.33Hz), 4.10(2H,q,J=7.33Hz), 6.31(1H,s), 6.77
(2H,br.s), 6.90(1H,br.s), 7.16-7.25(2H,m), 7.32-7.
41(3H,m). マススペクトル(m/z): 326(M+,35Cl),297, 281, 253,
226. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
5, 1600, 1580, 1515, 1480, 1470, 1370, 1320, 1290,
1250, 1160, 1135.
【0341】
【参考例4−80】 R1 =3-CH3O-4-EtO-Ph ,R2=Ph,R11=Et,配置=
Zの化合物 収率(%)=32. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.15(3H,t,J=
7.32Hz), 1.49(3H,t,J=7.32Hz), 3.80(3H,s), 4.08(2H,
q,J=7.32Hz), 4.14(2H,q,J=7.32Hz), 6.28(1H,s), 6.73
(1H,d,J=1.95Hz), 6.79(1H,dd,J=8.30,1.95Hz), 6.87(1
H,d,J=8.30Hz), 7.29-7.40(5H,m). マススペクトル(m/z): 326(M+,35Cl),297, 281, 253,
226. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
5, 1580, 1515, 1480, 1470, 1450, 1410, 1370, 1355,
1320, 1250, 1160, 1130.
Zの化合物 収率(%)=32. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.15(3H,t,J=
7.32Hz), 1.49(3H,t,J=7.32Hz), 3.80(3H,s), 4.08(2H,
q,J=7.32Hz), 4.14(2H,q,J=7.32Hz), 6.28(1H,s), 6.73
(1H,d,J=1.95Hz), 6.79(1H,dd,J=8.30,1.95Hz), 6.87(1
H,d,J=8.30Hz), 7.29-7.40(5H,m). マススペクトル(m/z): 326(M+,35Cl),297, 281, 253,
226. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
5, 1580, 1515, 1480, 1470, 1450, 1410, 1370, 1355,
1320, 1250, 1160, 1130.
【0342】
【参考例4−81】 R1 =3-CH3O-4-EtO-Ph ,R2=Ph,R11=H,配置=
Eの化合物 収率(%)=93. 融点(再結晶溶媒)=200-202 ℃(テトラヒドロフラン
-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3-CD3OD=1:1) δ ppm: 1.
45(3H,t,J=6.96Hz), 3.80(3H,s), 4.11(2H,q,J=6.96H
z), 6.32(1H,s), 6.80(1H,dd,J=8.43,1.83Hz), 6.84(1
H,d,J=8.43Hz), 6.88(1H,d,J=1.83Hz), 7.18-7.27(2H,
m), 7.32-7.42(3H,m). マススペクトル(m/z): 298(M+), 270, 253, 225. 赤外吸収スペクトル νmax (KBr) cm-1: 2400-3600(br
oad), 1692, 1660, 1605, 1587, 1514, 1479, 1421, 14
02, 1324, 1297, 1274, 1255, 1204, 1137.
Eの化合物 収率(%)=93. 融点(再結晶溶媒)=200-202 ℃(テトラヒドロフラン
-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3-CD3OD=1:1) δ ppm: 1.
45(3H,t,J=6.96Hz), 3.80(3H,s), 4.11(2H,q,J=6.96H
z), 6.32(1H,s), 6.80(1H,dd,J=8.43,1.83Hz), 6.84(1
H,d,J=8.43Hz), 6.88(1H,d,J=1.83Hz), 7.18-7.27(2H,
m), 7.32-7.42(3H,m). マススペクトル(m/z): 298(M+), 270, 253, 225. 赤外吸収スペクトル νmax (KBr) cm-1: 2400-3600(br
oad), 1692, 1660, 1605, 1587, 1514, 1479, 1421, 14
02, 1324, 1297, 1274, 1255, 1204, 1137.
【0343】
【参考例4−82】 R1 =3-CH3O-4-EtO-Ph ,R2=Ph,R11=H,配置=
Zの化合物 収率(%)=90. 融点(再結晶溶媒)=133-135 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.49(3H,t,J=
7.33Hz), 3.80(3H,s), 4.14(2H,q,J=7.32Hz), 6.25(1H,
s), 6.72-6.86(3H,m), 7.27-7.43(5H,m). マススペクトル(m/z): 298(M+), 270, 253, 225. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 2400−3600(broad), 169
0, 1605, 1580, 1515, 147
0, 1450, 1415, 1255, 113
5.
Zの化合物 収率(%)=90. 融点(再結晶溶媒)=133-135 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.49(3H,t,J=
7.33Hz), 3.80(3H,s), 4.14(2H,q,J=7.32Hz), 6.25(1H,
s), 6.72-6.86(3H,m), 7.27-7.43(5H,m). マススペクトル(m/z): 298(M+), 270, 253, 225. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 2400−3600(broad), 169
0, 1605, 1580, 1515, 147
0, 1450, 1415, 1255, 113
5.
【0344】
【参考例4−83】 R1 =3-CH3O-4-BuO-Ph ,R2 =Ph,R11=Et,配置
=Eの化合物 収率(%)=21. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.43-1.54(2
H,m), 1.78-1.86(2H,m),3.80(3H,s), 4.02(2H,t,J=6.84
Hz), 4.03(2H,q,J=7.33Hz), 6.31(1H,s), 6.77(2H,br.
s), 6.79(1H,br.s), 7.17-7.24(2H,m), 7.34-7.41(3H,
m). マススペクトル(m/z): 354(M+), 309, 298, 269, 226. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 169
0, 1610, 1595, 1580, 1510, 1465, 1370, 1290, 1270,
1250, 1160, 1135.
=Eの化合物 収率(%)=21. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.43-1.54(2
H,m), 1.78-1.86(2H,m),3.80(3H,s), 4.02(2H,t,J=6.84
Hz), 4.03(2H,q,J=7.33Hz), 6.31(1H,s), 6.77(2H,br.
s), 6.79(1H,br.s), 7.17-7.24(2H,m), 7.34-7.41(3H,
m). マススペクトル(m/z): 354(M+), 309, 298, 269, 226. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 169
0, 1610, 1595, 1580, 1510, 1465, 1370, 1290, 1270,
1250, 1160, 1135.
【0345】
【参考例4−84】 R1 =3-CH3O-4-BuO-Ph ,R2=Ph,R11=Et,配置=
Zの化合物 収率(%)=47. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3)δ ppm: 0.98(3H,t,J=7H
z), 1.13(3H,t,J=7Hz),1.30-2.20(4H,m), 3.78(3H,s),
4.02(2H,t,J=7Hz), 4.10(2H,q,J=7Hz), 6.30(1H,s), 6.
70-7.05(3H,m).
Zの化合物 収率(%)=47. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3)δ ppm: 0.98(3H,t,J=7H
z), 1.13(3H,t,J=7Hz),1.30-2.20(4H,m), 3.78(3H,s),
4.02(2H,t,J=7Hz), 4.10(2H,q,J=7Hz), 6.30(1H,s), 6.
70-7.05(3H,m).
【0346】
【参考例4−85】 R1 =3-CH3O-4-BuO-Ph ,R2=Ph,R11=H,配置=
Eの化合物 収率(%)=92. 融点(再結晶溶媒)=140-435 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 0.97(3H,t,J=
7.33Hz), 1.40-1.60(2H,m), 1.75-1.90(2H,m), 3.79(3
H,s), 4.02(2H,t,J=6.84Hz), 6.28(1H,s), 6.75(1H,dd,
J=8.78,1.47Hz), 6.78(1H,d,J=8.78Hz), 6.85(1H,d,J=
1.47Hz), 7.17-7.24(2H,m), 7.30-7.40(3H, m). マススペクトル(m/z): 326(M+), 2
70, 253, 237. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-360
0(broad), 1690, 1610, 1595, 1580, 1510, 1500, 147
0, 1420, 1320, 1250, 1135.
Eの化合物 収率(%)=92. 融点(再結晶溶媒)=140-435 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 0.97(3H,t,J=
7.33Hz), 1.40-1.60(2H,m), 1.75-1.90(2H,m), 3.79(3
H,s), 4.02(2H,t,J=6.84Hz), 6.28(1H,s), 6.75(1H,dd,
J=8.78,1.47Hz), 6.78(1H,d,J=8.78Hz), 6.85(1H,d,J=
1.47Hz), 7.17-7.24(2H,m), 7.30-7.40(3H, m). マススペクトル(m/z): 326(M+), 2
70, 253, 237. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-360
0(broad), 1690, 1610, 1595, 1580, 1510, 1500, 147
0, 1420, 1320, 1250, 1135.
【0347】
【参考例4−86】 R1 =3,4-di-ClPh ,R2 =4-EtPh,R11=Et,配置=
Zの化合物 収率(%)=50. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.16(3H,t,J=
7.32Hz), 1.24(3H,t,J=7.32Hz), 2.66(2H,q,J=7.32Hz),
4.08(2H,q,J=7.32Hz), 6.37(1H,s), 7.06(1H,dd,J=8.3
0,1.95Hz), 7.12-7.24(4H,m), 7.30(1H,d,J=1.95Hz),
7.46(1H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 348(M+,35Cl),319, 303, 276. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 162
0, 1610, 1470, 1370, 1275, 1170, 1160.
Zの化合物 収率(%)=50. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.16(3H,t,J=
7.32Hz), 1.24(3H,t,J=7.32Hz), 2.66(2H,q,J=7.32Hz),
4.08(2H,q,J=7.32Hz), 6.37(1H,s), 7.06(1H,dd,J=8.3
0,1.95Hz), 7.12-7.24(4H,m), 7.30(1H,d,J=1.95Hz),
7.46(1H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 348(M+,35Cl),319, 303, 276. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 162
0, 1610, 1470, 1370, 1275, 1170, 1160.
【0348】
【参考例4−87】 R1 =3,4-di-ClPh ,R2 =4-EtPh,R11=Et,配置=
Eの化合物 収率(%)=14. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3)δ ppm: 1.10(3H,t,J=7H
z), 1.27(3H,t,J=7Hz),2.70(2H,q,J=7Hz), 4.05(2H,q,J
=7Hz), 6.27(1H,s), 6.98-7.60(7H,m).
Eの化合物 収率(%)=14. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(60MHz, CDCl3)δ ppm: 1.10(3H,t,J=7H
z), 1.27(3H,t,J=7Hz),2.70(2H,q,J=7Hz), 4.05(2H,q,J
=7Hz), 6.27(1H,s), 6.98-7.60(7H,m).
【0349】
【参考例4−88】 R1 =3,4-di-ClPh ,R2 =4-EtPh,R11=H,配置=
Zの化合物 収率(%)=94. 融点(再結晶溶媒)=172-174 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.24(3H,t,J=
7.32Hz), 2.66(2H,q,J=7.32Hz), 6.35(1H,s), 7.06(1H,
dd,J=7.82,1.95Hz), 7.12-7.24(4H,m), 7.29(1H,d,J=1.
95Hz), 7.45(1H,d,J=7.82Hz).マススヘ゜クトル (m/z): 320(M+,35Cl), 305, 291, 275. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1620, 1605, 1470, 1280, 1180, 1160,
1120.
Zの化合物 収率(%)=94. 融点(再結晶溶媒)=172-174 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.24(3H,t,J=
7.32Hz), 2.66(2H,q,J=7.32Hz), 6.35(1H,s), 7.06(1H,
dd,J=7.82,1.95Hz), 7.12-7.24(4H,m), 7.29(1H,d,J=1.
95Hz), 7.45(1H,d,J=7.82Hz).マススヘ゜クトル (m/z): 320(M+,35Cl), 305, 291, 275. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1620, 1605, 1470, 1280, 1180, 1160,
1120.
【0350】
【参考例4−89】 R1 =4-PrOPh ,R2 =Ph,R11=Et,配置=Zの化合
物 収率(%)=35. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.05(3H,t,J=
7.33Hz), 1.67(3H,t,J=7.33Hz), 1.75-1.90(2H,m), 3.9
5(2H,t,J=6.60Hz), 4.09(2H,q,J=7.33Hz), 6.26(1H,s),
6.89(2H,dm,J=8.80Hz), 7.14(2H,dm,J=8.80Hz), 7.26-
7.40(5H,m). マススペクトル(m/z): 310(M+), 268, 265, 238, 223,
196. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1510, 1370, 1290, 1260, 1240, 1170.
物 収率(%)=35. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.05(3H,t,J=
7.33Hz), 1.67(3H,t,J=7.33Hz), 1.75-1.90(2H,m), 3.9
5(2H,t,J=6.60Hz), 4.09(2H,q,J=7.33Hz), 6.26(1H,s),
6.89(2H,dm,J=8.80Hz), 7.14(2H,dm,J=8.80Hz), 7.26-
7.40(5H,m). マススペクトル(m/z): 310(M+), 268, 265, 238, 223,
196. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1510, 1370, 1290, 1260, 1240, 1170.
【0351】
【参考例4−90】 R1 =4-PrOPh ,R2 =Ph,R11=Et,配置=Eの化合
物 収率(%)=35. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7.33Hz), 1.10(3H,t,J=7.33Hz), 1.75-1.90(2H,m), 3.9
2(2H,t,J=6.84Hz), 4.03(2H,q,J=7.33Hz), 6.30(1H,s),
6.82(2H,dm,J=9.27Hz), 7.15-7.28(2H,m), 7.23(2H,d
m,J=9.27Hz), 7.28-7.43(3H,m). マススペクトル(m/z): 310(M+), 268, 265, 238, 223,
196. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
5, 1595, 1575, 1510, 1370, 1250, 1160, 1150.
物 収率(%)=35. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7.33Hz), 1.10(3H,t,J=7.33Hz), 1.75-1.90(2H,m), 3.9
2(2H,t,J=6.84Hz), 4.03(2H,q,J=7.33Hz), 6.30(1H,s),
6.82(2H,dm,J=9.27Hz), 7.15-7.28(2H,m), 7.23(2H,d
m,J=9.27Hz), 7.28-7.43(3H,m). マススペクトル(m/z): 310(M+), 268, 265, 238, 223,
196. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
5, 1595, 1575, 1510, 1370, 1250, 1160, 1150.
【0352】
【参考例4−91】 R1 =4-PrOPh ,R2 =Ph,R11=H,配置=Zの化合
物 収率(%)=93. 融点(再結晶溶媒)=183-185 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.06(3H,t,J=
7.33Hz), 1.75-1.90(2H,m), 3.95(2H,t,J=6.84Hz), 6.2
3(1H,s), 6.88(2H,dm,J=8.79Hz), 7.15(2H,dm,J=8.79H
z), 7.26-7.42(5H,m). マススペクトル(m/z): 282(M+), 240, 223, 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1610, 1515, 1290, 1280, 1250, 1175.
物 収率(%)=93. 融点(再結晶溶媒)=183-185 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.06(3H,t,J=
7.33Hz), 1.75-1.90(2H,m), 3.95(2H,t,J=6.84Hz), 6.2
3(1H,s), 6.88(2H,dm,J=8.79Hz), 7.15(2H,dm,J=8.79H
z), 7.26-7.42(5H,m). マススペクトル(m/z): 282(M+), 240, 223, 195. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1695, 1610, 1515, 1290, 1280, 1250, 1175.
【0353】
【参考例4−92】 R1 =4-PrOPh ,R2 =Ph,R11=H,配置=Eの化合
物 収率(%)=92. 融点(再結晶溶媒)=138-140 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(60MHz, CDCl3) δ ppm: 1.00(3H,t,J=
7Hz), 1.45-2.20(2H,m),3.90(2H,q,J=7Hz), 6.27(1H,
s), 6.83(2H,dm,J=9Hz), 7.05-7.60(7H,m), 10.00(1H,b
r.m).
物 収率(%)=92. 融点(再結晶溶媒)=138-140 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(60MHz, CDCl3) δ ppm: 1.00(3H,t,J=
7Hz), 1.45-2.20(2H,m),3.90(2H,q,J=7Hz), 6.27(1H,
s), 6.83(2H,dm,J=9Hz), 7.05-7.60(7H,m), 10.00(1H,b
r.m).
【0354】
【参考例4−93】 R1 =3,4-メチレンジオキシ-Ph ,R2=Ph,R11=
H,配置=Eの化合物 収率(%)=22. 融点(再結晶溶媒)=222-224 ℃(Et2O-テトラヒドロフ
ラン) NMR スペクトル(60MHz, CDCl3-CD3OD=1:1) δ ppm: 5.
99(2H,s), 6.29(1H,s),6.79(3H,s), 7.05-7.60(5H,m).
H,配置=Eの化合物 収率(%)=22. 融点(再結晶溶媒)=222-224 ℃(Et2O-テトラヒドロフ
ラン) NMR スペクトル(60MHz, CDCl3-CD3OD=1:1) δ ppm: 5.
99(2H,s), 6.29(1H,s),6.79(3H,s), 7.05-7.60(5H,m).
【0355】
【参考例4−94】 R1 =3,4-メチレンジオキシ-Ph ,R2=Ph,R11=
H,配置=Zの化合物 収率(%)=51. 融点(再結晶溶媒)=141-143 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(60MHz, CDCl3) δ ppm: 6.00(2H,s),
6.26(1H,s), 6.72-6.96(3H,m), 7.15-7.55(5H,m).
H,配置=Zの化合物 収率(%)=51. 融点(再結晶溶媒)=141-143 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(60MHz, CDCl3) δ ppm: 6.00(2H,s),
6.26(1H,s), 6.72-6.96(3H,m), 7.15-7.55(5H,m).
【0356】
【参考例4−95】 R1 =3-CH3O-4-PrOPh,R2 =3-CH3Ph ,R11=Et,配
置=Eの化合物 収率(%)=22. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7.32Hz), 1.11(3H,t,J=7.32Hz), 1.80-1.95(2H,m), 2.3
5(3H,s), 3.81(3H,s), 3.98(2H,t,J=6.84Hz), 4.04(2H,
q,J=7.32Hz), 6.29(1H,s), 6.72-6.86(2H,m), 6.90(1H,
br.s), 6.98-7.05(2H,m), 7.15-7.24(1H,m), 7.30-7.42
(1H,m). マススペクトル(m/z): 354(M+), 312, 267, 240. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1580, 1510, 1485, 1370, 1290, 1260, 1160, 1145,
1130.
置=Eの化合物 収率(%)=22. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7.32Hz), 1.11(3H,t,J=7.32Hz), 1.80-1.95(2H,m), 2.3
5(3H,s), 3.81(3H,s), 3.98(2H,t,J=6.84Hz), 4.04(2H,
q,J=7.32Hz), 6.29(1H,s), 6.72-6.86(2H,m), 6.90(1H,
br.s), 6.98-7.05(2H,m), 7.15-7.24(1H,m), 7.30-7.42
(1H,m). マススペクトル(m/z): 354(M+), 312, 267, 240. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1580, 1510, 1485, 1370, 1290, 1260, 1160, 1145,
1130.
【0357】
【参考例4−96】 R1 =3-CH3O-4-PrOPh,R2 =3-CH3Ph ,R11=Et,配
置=Zの化合物 収率(%)=40. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.05(3H,t,J=
7.32Hz), 1.15(3H,t,J=7.32Hz), 1.80-1.95(2H,m), 2.3
2(3H,s), 3.80(3H,s), 4.02(2H,t,J=6.84Hz), 4.08(2H,
q,J=7.32Hz), 6.26(1H,s), 6.72(1H,d,J=1.96Hz), 6.78
(1H,dd,J=7.82,1.96Hz), 6.87(1H,d,J=7.82Hz), 7.06-
7.25(4H,m). マススペクトル(m/z): 354(M+), 312, 267, 240. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
5, 1590, 1515, 1465, 1370, 1250, 1180, 1160, 1130.
置=Zの化合物 収率(%)=40. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.05(3H,t,J=
7.32Hz), 1.15(3H,t,J=7.32Hz), 1.80-1.95(2H,m), 2.3
2(3H,s), 3.80(3H,s), 4.02(2H,t,J=6.84Hz), 4.08(2H,
q,J=7.32Hz), 6.26(1H,s), 6.72(1H,d,J=1.96Hz), 6.78
(1H,dd,J=7.82,1.96Hz), 6.87(1H,d,J=7.82Hz), 7.06-
7.25(4H,m). マススペクトル(m/z): 354(M+), 312, 267, 240. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
5, 1590, 1515, 1465, 1370, 1250, 1180, 1160, 1130.
【0358】
【参考例4−97】 R1 =3-CH3O-4-PrOPh,R2 =3-CH3Ph ,R11=H,配
置=Eの化合物 収率(%)=98. 融点(再結晶溶媒)=123-126 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7.33Hz), 1.75-1.95(2H,m), 2.34(3H,s), 3.80(3H,s),
3.98(2H,t,J=6.84Hz), 6.26(1H,s), 6.74(1H,dd,J=8.7
9,1.95Hz), 6.78(1H,d,J=8.79Hz), 6.86(1H,d,J=1.95H
z), 6.98-7.05(2H,m), 7.14-7.30(2H,m). マススペクトル(m/z): 326(M+), 284, 267, 239. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1595, 1580, 1515, 1470, 1260, 1175,
1145, 1130.
置=Eの化合物 収率(%)=98. 融点(再結晶溶媒)=123-126 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7.33Hz), 1.75-1.95(2H,m), 2.34(3H,s), 3.80(3H,s),
3.98(2H,t,J=6.84Hz), 6.26(1H,s), 6.74(1H,dd,J=8.7
9,1.95Hz), 6.78(1H,d,J=8.79Hz), 6.86(1H,d,J=1.95H
z), 6.98-7.05(2H,m), 7.14-7.30(2H,m). マススペクトル(m/z): 326(M+), 284, 267, 239. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1595, 1580, 1515, 1470, 1260, 1175,
1145, 1130.
【0359】
【参考例4−98】 R1 =3-CH3O-4-PrOPh,R2 =3-CH3Ph ,R11=H,配
置=Zの化合物 収率(%)=97. 融点(再結晶溶媒)=132-135 ℃(CH2Cl2-hexane)
置=Zの化合物 収率(%)=97. 融点(再結晶溶媒)=132-135 ℃(CH2Cl2-hexane)
【0360】
【参考例4−99】 R1 =3-CH3Ph ,R2 =3-CH3Ph ,R11=Etの化合物 収率(%)=78. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.11(3H,t,J=
7.32Hz), 2.32(3H,s), 2.35(3H,s), 4.03(2H,q,J=7.32H
z), 6.31(1H,s), 6.98-7.30(8H,m). マススペクトル(m/z): 280(M+), 265, 251, 235, 208. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 162
0, 1600, 1580, 1370, 1350, 1280, 1190, 1160.
7.32Hz), 2.32(3H,s), 2.35(3H,s), 4.03(2H,q,J=7.32H
z), 6.31(1H,s), 6.98-7.30(8H,m). マススペクトル(m/z): 280(M+), 265, 251, 235, 208. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 162
0, 1600, 1580, 1370, 1350, 1280, 1190, 1160.
【0361】
【参考例4−100】 R1 =3-CH3Ph ,R2 =3-CH3Ph ,R11=Hの化合物 収率(%)=94. 融点(再結晶溶媒)=133-135 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.32(3H,s),
2.34(3H,s), 6.28(1H,s), 6.98-7.12(4H,m), 7.14-7.30
(4H,m). マススペクトル(m/z): 252(M+), 237, 235, 207. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1615, 1600, 1580, 1430, 1285, 1170.
2.34(3H,s), 6.28(1H,s), 6.98-7.12(4H,m), 7.14-7.30
(4H,m). マススペクトル(m/z): 252(M+), 237, 235, 207. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1690, 1615, 1600, 1580, 1430, 1285, 1170.
【0362】
【参考例4−101】 R1 =3-PrOPh ,R2 =3-ClPh,R11=Et,配置=Zの
化合物 収率(%)=10. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.02(3H,t,J=
7.33Hz), 1.12(3H,t,J=7.33Hz), 1.70-1.85(2H,m), 3.8
8(2H,t,J=6.84Hz), 4.06(2H,q,J=7.33Hz), 6.37(1H,s),
6.80-6.86(2H,m), 6.90(1H,ddd,J=8.30,2.44,0.97Hz),
7.10(1H,ddd,J=6.84,1.47,1.47Hz), 7.19-7.38(4H,m). マススペクトル(m/z): 344(M+,35Cl), 302, 299. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 162
0, 1600, 1580, 1485, 1475, 1440, 1370, 1350, 1290,
1170.
化合物 収率(%)=10. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.02(3H,t,J=
7.33Hz), 1.12(3H,t,J=7.33Hz), 1.70-1.85(2H,m), 3.8
8(2H,t,J=6.84Hz), 4.06(2H,q,J=7.33Hz), 6.37(1H,s),
6.80-6.86(2H,m), 6.90(1H,ddd,J=8.30,2.44,0.97Hz),
7.10(1H,ddd,J=6.84,1.47,1.47Hz), 7.19-7.38(4H,m). マススペクトル(m/z): 344(M+,35Cl), 302, 299. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 162
0, 1600, 1580, 1485, 1475, 1440, 1370, 1350, 1290,
1170.
【0363】
【参考例4−102】 R1 =3-PrOPh ,R2 =3-ClPh,R11=Et,配置=Eの
化合物 収率(%)=18. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.02(3H,t,J=
7.33Hz), 1.12(3H,t,J=7.32Hz), 1.70-1.90(2H,m), 3.8
9(2H,t,J=6.84Hz), 4.06(2H,q,J=7.33Hz), 6.32(1H,s),
6.71(1H,m), 6.77(1H,ddd,J=7.81,1.46,0.98Hz), 6.92
(1H,ddd,J=8.30,2.93,0.98Hz), 7.16-7.35(5H,m). マススペクトル(m/z): 344(M+,35Cl), 302, 299. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1710, 1600, 1580, 157
0, 1475, 1440, 1370, 135
0, 1280, 1260, 1170, 103
0.
化合物 収率(%)=18. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.02(3H,t,J=
7.33Hz), 1.12(3H,t,J=7.32Hz), 1.70-1.90(2H,m), 3.8
9(2H,t,J=6.84Hz), 4.06(2H,q,J=7.33Hz), 6.32(1H,s),
6.71(1H,m), 6.77(1H,ddd,J=7.81,1.46,0.98Hz), 6.92
(1H,ddd,J=8.30,2.93,0.98Hz), 7.16-7.35(5H,m). マススペクトル(m/z): 344(M+,35Cl), 302, 299. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1710, 1600, 1580, 157
0, 1475, 1440, 1370, 135
0, 1280, 1260, 1170, 103
0.
【0364】
【参考例4−103】 R1 =3-PrOPh ,R2 =3-ClPh,R11=H,配置=Z
の化合物 収率(%)=94. 融点(再結晶溶媒)=118-120 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.02(3H,t,J=
7.33Hz), 1.70-1.90(2H,m), 3.88(2H,t,J=6.84Hz), 6.3
4(1H,s), 6.77-6.85(2H,m), 6.92(1H,ddd,J=7.32,2.44,
0.98Hz), 7.10(1H,ddd,J=7.31,1.46,1.46Hz), 7.17-7.3
8(4H,m). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl), 274, 257. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1695, 162
0, 1600, 1580, 1490, 1480, 1440, 1410, 1350, 1290,
1150.
の化合物 収率(%)=94. 融点(再結晶溶媒)=118-120 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.02(3H,t,J=
7.33Hz), 1.70-1.90(2H,m), 3.88(2H,t,J=6.84Hz), 6.3
4(1H,s), 6.77-6.85(2H,m), 6.92(1H,ddd,J=7.32,2.44,
0.98Hz), 7.10(1H,ddd,J=7.31,1.46,1.46Hz), 7.17-7.3
8(4H,m). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl), 274, 257. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1695, 162
0, 1600, 1580, 1490, 1480, 1440, 1410, 1350, 1290,
1150.
【0365】
【参考例4−104】 R1 =4-PrOPh ,R2 =3-ClPh,R11=Et,配置=Zの
化合物 収率(%)=10. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7.32Hz), 1.12(3H,t,J=7.32Hz), 1.75-1.90(2H,m), 3.9
5(2H,t,J=6.84Hz), 4.04(2H,q,J=7.32Hz), 6.31(1H,s),
6.84(2H,dm,J=8.79Hz), 7.09(1H,ddd,J=6.84,1.95,1.9
5Hz), 7.17-7.20(1H,m), 7.21(2H,dm,J=8.79Hz), 7.28-
7.40(2H,m). マススペクトル(m/z): 344(M+,35Cl), 302, 299. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1590, 1570, 1510, 1470, 1370, 1275, 1255, 1170,
1155.
化合物 収率(%)=10. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7.32Hz), 1.12(3H,t,J=7.32Hz), 1.75-1.90(2H,m), 3.9
5(2H,t,J=6.84Hz), 4.04(2H,q,J=7.32Hz), 6.31(1H,s),
6.84(2H,dm,J=8.79Hz), 7.09(1H,ddd,J=6.84,1.95,1.9
5Hz), 7.17-7.20(1H,m), 7.21(2H,dm,J=8.79Hz), 7.28-
7.40(2H,m). マススペクトル(m/z): 344(M+,35Cl), 302, 299. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1590, 1570, 1510, 1470, 1370, 1275, 1255, 1170,
1155.
【0366】
【参考例4−105】 R1 =4-PrOPh ,R2 =3-ClPh,R11=Et,配置=Eの
化合物 収率(%)=14. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.05(3H,t,J=
7.32Hz), 1.17(3H,t,J=7.32Hz), 1.75-1.90(2H,m), 3.9
5(2H,t,J=6.84Hz), 4.09(2H,q,J=7.32Hz), 6.24(1H,s),
6.89(2H,dm,J=8.79Hz), 7.12(1H,dm,J=8.79Hz), 7.17
(1H,ddd,J=7.81,1.95,1.95Hz), 7.25(1H,dd,J=7.81,7.8
1Hz), 7.28(1H,dd,J=1.95,1.95Hz), 7.33(1H,ddd,J=7.8
1,1.95,1.95Hz). マススペクトル(m/z): 344(M+,35Cl), 302, 299. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1510, 1470, 1290, 1240, 1170.
化合物 収率(%)=14. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.05(3H,t,J=
7.32Hz), 1.17(3H,t,J=7.32Hz), 1.75-1.90(2H,m), 3.9
5(2H,t,J=6.84Hz), 4.09(2H,q,J=7.32Hz), 6.24(1H,s),
6.89(2H,dm,J=8.79Hz), 7.12(1H,dm,J=8.79Hz), 7.17
(1H,ddd,J=7.81,1.95,1.95Hz), 7.25(1H,dd,J=7.81,7.8
1Hz), 7.28(1H,dd,J=1.95,1.95Hz), 7.33(1H,ddd,J=7.8
1,1.95,1.95Hz). マススペクトル(m/z): 344(M+,35Cl), 302, 299. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1510, 1470, 1290, 1240, 1170.
【0367】
【参考例4−106】 R1 =4-PrOPh ,R2 =3-ClPh,R11=H,配置=Zの
化合物 収率(%)=92. 融点(再結晶溶媒)=174.5-176.5 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7.32Hz), 1.74-1.90(2H,m), 3.93(2H,t,J=6.83Hz), 6.2
9(1H,s), 6.84(2H,dm,J=9.28Hz), 7.09(1H,ddd,J=7.33,
1.95,1.95Hz), 7.16-7.20(1H,m), 7.20(2H,dm,J=9.28H
z), 7.27-7.38(2H,m). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl), 274, 257, 229. 赤外吸収スペクトル νmax (KBr) cm-1: 3400-2400, 1
665, 1600, 1585, 1510,1305, 1260, 1245, 1180.
化合物 収率(%)=92. 融点(再結晶溶媒)=174.5-176.5 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.03(3H,t,J=
7.32Hz), 1.74-1.90(2H,m), 3.93(2H,t,J=6.83Hz), 6.2
9(1H,s), 6.84(2H,dm,J=9.28Hz), 7.09(1H,ddd,J=7.33,
1.95,1.95Hz), 7.16-7.20(1H,m), 7.20(2H,dm,J=9.28H
z), 7.27-7.38(2H,m). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl), 274, 257, 229. 赤外吸収スペクトル νmax (KBr) cm-1: 3400-2400, 1
665, 1600, 1585, 1510,1305, 1260, 1245, 1180.
【0368】
【参考例4−107】 R1 =4-PrOPh ,R2 =3-ClPh,R11=H,配置=Eの
化合物 収率(%)=95. 融点(再結晶溶媒)=147-149 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.06(3H,t,J=
7.32Hz), 1.75-1.90(2H,m), 3.96(2H,t,J=6.34Hz), 6.2
0(1H,s), 6.88(2H,dm,J=8.79Hz), 7.14(2H,dm,J=8.79H
z), 7.14-7.19(1H,m), 7.23-7.38(3H,m). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl), 274, 257, 229. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3600-2400,
1690, 1610, 1570, 1515,1290, 1250, 1180.
化合物 収率(%)=95. 融点(再結晶溶媒)=147-149 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.06(3H,t,J=
7.32Hz), 1.75-1.90(2H,m), 3.96(2H,t,J=6.34Hz), 6.2
0(1H,s), 6.88(2H,dm,J=8.79Hz), 7.14(2H,dm,J=8.79H
z), 7.14-7.19(1H,m), 7.23-7.38(3H,m). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl), 274, 257, 229. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3600-2400,
1690, 1610, 1570, 1515,1290, 1250, 1180.
【0369】
【参考例4−108】 R1 =2-ClPh,R2 =3-CH3OPh,R11=Et,配置=Zの
化合物 収率(%)=63. 融点(再結晶溶媒)=82-84 ℃(Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.10(3H,t,J=
7.32Hz), 3.78(3H,s), 4.04(2H,q,J=7.32Hz), 6.54(1H,
s), 6.84-6.94(3H,m), 7.14-7.19(1H,m), 7.21-7.36(3
H,m), 7.40-7.48(1H,m). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl), 281, 271, 253. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 161
5, 1600, 1580, 1490, 1470, 1435, 1370, 1350, 1290,
1170, 1050, 1035.
化合物 収率(%)=63. 融点(再結晶溶媒)=82-84 ℃(Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.10(3H,t,J=
7.32Hz), 3.78(3H,s), 4.04(2H,q,J=7.32Hz), 6.54(1H,
s), 6.84-6.94(3H,m), 7.14-7.19(1H,m), 7.21-7.36(3
H,m), 7.40-7.48(1H,m). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl), 281, 271, 253. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 161
5, 1600, 1580, 1490, 1470, 1435, 1370, 1350, 1290,
1170, 1050, 1035.
【0370】
【参考例4−109】 R1 =2-ClPh,R2 =3-CH3OPh,R11=H,配置=Zの
化合物 収率(%)=96. 融点(再結晶溶媒)=140-142 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.77(3H,s),
6.51(1H,s), 6.83(1H,dd,J=1.95,1.95Hz), 6.86-6.94(2
H,m), 7.11-7.18(1H,m), 7.21-7.35(3H,m), 7.38-7.46
(1H,m). マススペクトル(m/z): 288(M+,35Cl), 253. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3600-2400,
1695, 1625, 1600, 1580, 1490, 1470, 1430, 1290,
1050.
化合物 収率(%)=96. 融点(再結晶溶媒)=140-142 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.77(3H,s),
6.51(1H,s), 6.83(1H,dd,J=1.95,1.95Hz), 6.86-6.94(2
H,m), 7.11-7.18(1H,m), 7.21-7.35(3H,m), 7.38-7.46
(1H,m). マススペクトル(m/z): 288(M+,35Cl), 253. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3600-2400,
1695, 1625, 1600, 1580, 1490, 1470, 1430, 1290,
1050.
【0371】
【参考例4−110】 R1 =4-CH3OPh,R2 =3-BrPh,R11=Et,配置=Zの
化合物 収率(%)=9. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.12(3H,t,J=
7.32Hz), 3.82(3H,s), 4.05(2H,q,J=7.32Hz), 6.31(1H,
s), 6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 7.14(1H,ddd,J=7.81,1.47,
1.47Hz), 7.22(2H,dm,J=8.79Hz), 7.25(1H,ddd,J=7.81,
7.81,1.47Hz), 7.35(1H,dd,J=1.47,1.47Hz), 7.51(1H,d
dd,J=7.81,1.47,1.47Hz). マススペクトル(m/z): 360(M+,79Br), 333, 315, 288. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1510, 1370, 1290, 1270, 1250, 1165, 1025, 830.
化合物 収率(%)=9. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.12(3H,t,J=
7.32Hz), 3.82(3H,s), 4.05(2H,q,J=7.32Hz), 6.31(1H,
s), 6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 7.14(1H,ddd,J=7.81,1.47,
1.47Hz), 7.22(2H,dm,J=8.79Hz), 7.25(1H,ddd,J=7.81,
7.81,1.47Hz), 7.35(1H,dd,J=1.47,1.47Hz), 7.51(1H,d
dd,J=7.81,1.47,1.47Hz). マススペクトル(m/z): 360(M+,79Br), 333, 315, 288. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1510, 1370, 1290, 1270, 1250, 1165, 1025, 830.
【0372】
【参考例4−111】 R1 =4-CH3OPh,R2 =3-BrPh,R11=Et,配置=Eの
化合物 収率(%)=12. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.17(3H,t,J=
7.32Hz), 3.84(3H,s), 4.09(2H,q,J=7.32Hz), 6.24(1H,
s), 6.90(2H,dm,J=8.79Hz), 7.14(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
18-7.24(2H,m), 7.43-7.52(2H,m). マススペクトル(m/z): 360(M+,79Br), 333, 315, 288. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 161
0, 1515, 1375, 1295, 1250, 1175, 1030, 840.
化合物 収率(%)=12. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.17(3H,t,J=
7.32Hz), 3.84(3H,s), 4.09(2H,q,J=7.32Hz), 6.24(1H,
s), 6.90(2H,dm,J=8.79Hz), 7.14(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
18-7.24(2H,m), 7.43-7.52(2H,m). マススペクトル(m/z): 360(M+,79Br), 333, 315, 288. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 161
0, 1515, 1375, 1295, 1250, 1175, 1030, 840.
【0373】
【参考例4−112】 R1 =4-CH3OPh,R2 =3-BrPh,R11=H,配置=Zの
化合物 収率(%)=97. 融点(再結晶溶媒)=169-171 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.82(3H,s),
6.29(1H,s), 6.85(2H,dm,J=9.28Hz), 7.14(1H,ddd,J=7.
81,1.95,0.98Hz), 7.21(2H,dm,J=9.28Hz), 7.25(1H,dd,
J=7.81,7.81Hz), 7.33(1H,dd,J=1.95,1.95Hz), 7.51(1
H,ddd,J=7.81,1.95,0.98Hz). マススペクトル(m/z): 332(M+,79Br), 315. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 2400−3600, 1685, 159
5, 1570, 1555, 1505, 142
0, 1275, 1250, 1170, 102
0,825.
化合物 収率(%)=97. 融点(再結晶溶媒)=169-171 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.82(3H,s),
6.29(1H,s), 6.85(2H,dm,J=9.28Hz), 7.14(1H,ddd,J=7.
81,1.95,0.98Hz), 7.21(2H,dm,J=9.28Hz), 7.25(1H,dd,
J=7.81,7.81Hz), 7.33(1H,dd,J=1.95,1.95Hz), 7.51(1
H,ddd,J=7.81,1.95,0.98Hz). マススペクトル(m/z): 332(M+,79Br), 315. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 2400−3600, 1685, 159
5, 1570, 1555, 1505, 142
0, 1275, 1250, 1170, 102
0,825.
【0374】
【参考例4−113】 R1 =4-CH3OPh,R2 =3-BrPh,R11=H,配置=E
の化合物 収率(%)=96. 融点(再結晶溶媒)=131-132 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.82(3H,s),
6.20(1H,s), 6.90(2H,dm,J=8.79Hz), 7.15(2H,dm,J=8.7
9Hz), 7.18-7.24(2H,m), 7.40-7.44(1H,m), 7.46-7.54
(1H,m). マススペクトル(m/z): 332(M+,79Br), 315. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600,
1690, 1610, 1560, 1510, 1470, 1420, 1295, 1245, 1
175, 1030,835.
の化合物 収率(%)=96. 融点(再結晶溶媒)=131-132 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.82(3H,s),
6.20(1H,s), 6.90(2H,dm,J=8.79Hz), 7.15(2H,dm,J=8.7
9Hz), 7.18-7.24(2H,m), 7.40-7.44(1H,m), 7.46-7.54
(1H,m). マススペクトル(m/z): 332(M+,79Br), 315. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600,
1690, 1610, 1560, 1510, 1470, 1420, 1295, 1245, 1
175, 1030,835.
【0375】
【参考例4−114】 R1 =3-FPh ,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配置=Zの
化合物 収率(%)=55. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.12(3H,t,J=
7.33Hz), 3.82(3H,s), 4.04(2H,q,J=7.33Hz), 6.32(1H,
s), 6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 6.91(1H,ddd,J=9.53,2.57,
1.47Hz), 6.99(1H,dm,J=7.69Hz), 7.03-7.11(1H,m), 7.
23(2H,dm,J=8.79Hz), 7.35(1H,ddd,J=7.69,7.69,5.87H
z). マススペクトル(m/z): 300(M+), 271, 255, 228. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1705, 160
0, 1585, 1510, 1440, 1370, 1275, 1250, 1160, 1030,
830.
化合物 収率(%)=55. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.12(3H,t,J=
7.33Hz), 3.82(3H,s), 4.04(2H,q,J=7.33Hz), 6.32(1H,
s), 6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 6.91(1H,ddd,J=9.53,2.57,
1.47Hz), 6.99(1H,dm,J=7.69Hz), 7.03-7.11(1H,m), 7.
23(2H,dm,J=8.79Hz), 7.35(1H,ddd,J=7.69,7.69,5.87H
z). マススペクトル(m/z): 300(M+), 271, 255, 228. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1705, 160
0, 1585, 1510, 1440, 1370, 1275, 1250, 1160, 1030,
830.
【0376】
【参考例4−115】 R1 =3-FPh ,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配置=Eの
化合物 収率(%)=22. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.17(3H,t,J=
7.32Hz), 3.84(3H,s), 4.09(2H,q,J=7.32Hz), 6.27(1H,
s), 6.91(2H,dm,J=8.79Hz), 6.98(1H,ddd,J=10.25,2.4
4,1.96Hz), 7.05(1H,dddd,J=8.30,8.30,2.44,0.98Hz),
7.08-7.12(1H,m),7.15(2H,dm,J=8.79Hz), 7.29(1H,ddd,
J=8.30,8.30,5.86Hz). マススペクトル(m/z): 300(M+), 271, 255, 228. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1585, 1510, 1485, 1440, 1370, 1295, 1280, 1245,
1170, 1030, 1030, 870, 830.
化合物 収率(%)=22. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.17(3H,t,J=
7.32Hz), 3.84(3H,s), 4.09(2H,q,J=7.32Hz), 6.27(1H,
s), 6.91(2H,dm,J=8.79Hz), 6.98(1H,ddd,J=10.25,2.4
4,1.96Hz), 7.05(1H,dddd,J=8.30,8.30,2.44,0.98Hz),
7.08-7.12(1H,m),7.15(2H,dm,J=8.79Hz), 7.29(1H,ddd,
J=8.30,8.30,5.86Hz). マススペクトル(m/z): 300(M+), 271, 255, 228. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1585, 1510, 1485, 1440, 1370, 1295, 1280, 1245,
1170, 1030, 1030, 870, 830.
【0377】
【参考例4−116】 R1 =3-FPh ,R2 =4-CH3OPh,R11=H,配置=Zの
化合物 収率(%)=96. 融点(再結晶溶媒)=166-167 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.82(3H,s),
6.29(1H,s), 6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 6.91(1H,ddd,J=9.
76,2.44,1.46Hz), 6.95-7.01(1H,m), 7.07(1H,dddd,J=
8.30,8.30,2.44,0.97Hz), 7.21(2H,dm,J=8.79Hz), 7.33
(1H,ddd,J=8.30,8.30,5.86Hz). マススペクトル(m/z): 272(M+), 255, 227. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600,
1695, 1600, 1515, 1440,1285, 1255, 1180, 1120, 10
35.
化合物 収率(%)=96. 融点(再結晶溶媒)=166-167 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.82(3H,s),
6.29(1H,s), 6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 6.91(1H,ddd,J=9.
76,2.44,1.46Hz), 6.95-7.01(1H,m), 7.07(1H,dddd,J=
8.30,8.30,2.44,0.97Hz), 7.21(2H,dm,J=8.79Hz), 7.33
(1H,ddd,J=8.30,8.30,5.86Hz). マススペクトル(m/z): 272(M+), 255, 227. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600,
1695, 1600, 1515, 1440,1285, 1255, 1180, 1120, 10
35.
【0378】
【参考例4−117】 R1 =3-FPh ,R2 =4-CH3OPh,R11=H,配置=Eの
化合物 収率(%)=95. 融点(再結晶溶媒)=133-135 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.85(3H,s),
6.23(1H,s), 6.89(2H,dm,J=8.79Hz), 6.96(1H,ddd,J=9.
77,1.96,1.96Hz), 7.02-7.12(2H,m), 7.15(2H,dm,J=8.7
9Hz), 7.30(1H,ddd,J=8.30,8.30,5.86Hz). マススペクトル(m/z): 272(M+), 255, 227. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 2400−3600, 1690, 161
0, 1580, 1510,1485, 1440,
1290, 1245.
化合物 収率(%)=95. 融点(再結晶溶媒)=133-135 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.85(3H,s),
6.23(1H,s), 6.89(2H,dm,J=8.79Hz), 6.96(1H,ddd,J=9.
77,1.96,1.96Hz), 7.02-7.12(2H,m), 7.15(2H,dm,J=8.7
9Hz), 7.30(1H,ddd,J=8.30,8.30,5.86Hz). マススペクトル(m/z): 272(M+), 255, 227. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 2400−3600, 1690, 161
0, 1580, 1510,1485, 1440,
1290, 1245.
【0379】
【参考例4−118】 R1 =3-CF3Ph ,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配置=
Zの化合物 収率(%)=56. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.08(3H,t,J=
7.32Hz), 3.82(3H,s), 4.03(2H,q,J=7.32Hz), 6.37(1H,
s), 6.86(2H,dm,J=8.79Hz), 7.21(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
37-7.43(1H,m), 7.44-7.47(1H,m), 7.48-7.55(1H,m),
7.61-7.67(1H,m). マススペクトル(m/z): 350(M+), 331, 321, 305, 278. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1510, 1325, 1255, 1165, 1130, 1070, 1030.
Zの化合物 収率(%)=56. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.08(3H,t,J=
7.32Hz), 3.82(3H,s), 4.03(2H,q,J=7.32Hz), 6.37(1H,
s), 6.86(2H,dm,J=8.79Hz), 7.21(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
37-7.43(1H,m), 7.44-7.47(1H,m), 7.48-7.55(1H,m),
7.61-7.67(1H,m). マススペクトル(m/z): 350(M+), 331, 321, 305, 278. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1510, 1325, 1255, 1165, 1130, 1070, 1030.
【0380】
【参考例4−119】 R1 =3-CF3Ph ,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配置=E
の化合物 収率(%)=15. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.18(3H,t,J=
7.33Hz), 3.85(3H,s), 4.11(2H,q,J=7.33Hz), 6.28(1H,
s), 6.91(2H,dm,J=8.79Hz), 7.15(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
37-7.53(2H,m), 7.56-7.64(2H,m). マススペクトル(m/z): 350(M+), 331, 321, 305, 278. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1510, 1370, 1330, 1295, 1245, 1170, 1150, 1130,
1070, 1030.
の化合物 収率(%)=15. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.18(3H,t,J=
7.33Hz), 3.85(3H,s), 4.11(2H,q,J=7.33Hz), 6.28(1H,
s), 6.91(2H,dm,J=8.79Hz), 7.15(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
37-7.53(2H,m), 7.56-7.64(2H,m). マススペクトル(m/z): 350(M+), 331, 321, 305, 278. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1510, 1370, 1330, 1295, 1245, 1170, 1150, 1130,
1070, 1030.
【0381】
【参考例4−120】 R1 =3-CF3Ph ,R2 =4-CH3OPh,R11=H,配置=Z
の化合物 収率(%)=91. 融点(再結晶溶媒)=165-167 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.82(3H,s),
6.33(1H,s), 6.86(2H,dm,J=8.79Hz), 7.19(2H,dm,J=8.7
9Hz), 7.37(1H,br.d,J=7.82Hz), 7.45(1H,br.s),7.48(1
H,br.dd,J=7.82,7.82Hz), 7.63(1H,br.d,J=7.82Hz). マススペクトル(m/z): 322(M+), 305, 277, 263. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600,
1690, 1600, 1575, 1510, 1440, 1325, 1310, 1290, 1
260, 1180,1150, 1130, 1070.
の化合物 収率(%)=91. 融点(再結晶溶媒)=165-167 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.82(3H,s),
6.33(1H,s), 6.86(2H,dm,J=8.79Hz), 7.19(2H,dm,J=8.7
9Hz), 7.37(1H,br.d,J=7.82Hz), 7.45(1H,br.s),7.48(1
H,br.dd,J=7.82,7.82Hz), 7.63(1H,br.d,J=7.82Hz). マススペクトル(m/z): 322(M+), 305, 277, 263. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600,
1690, 1600, 1575, 1510, 1440, 1325, 1310, 1290, 1
260, 1180,1150, 1130, 1070.
【0382】
【参考例4−121】 R1 =3-PrOPh ,R2 =Ph,R11=Et,配置=Eの化合
物 収率(%)=23. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.01(3H,t,J=
7.32Hz), 1.10(3H,t,J=7.32Hz), 1.70-1.90(2H,m), 3.8
7(2H,t,J=6.84Hz), 4.04(2H,q,J=7.32Hz), 6.35(1H,s),
6.82-6.92(3H,m), 7.16-7.40(6H,m).
物 収率(%)=23. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.01(3H,t,J=
7.32Hz), 1.10(3H,t,J=7.32Hz), 1.70-1.90(2H,m), 3.8
7(2H,t,J=6.84Hz), 4.04(2H,q,J=7.32Hz), 6.35(1H,s),
6.82-6.92(3H,m), 7.16-7.40(6H,m).
【0383】
【参考例4−122】 R1 =3-PrOPh ,R2 =Ph,R11=Et,配置=Zの化合
物 収率(%)=47. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.01(3H,t,J=
7.32Hz), 1.12(3H,t,J=7.32Hz), 1.70-1.90(2H,m), 3.8
9(2H,t,J=6.84Hz), 4.06(2H,q,J=7.32Hz), 6.34(1H,s),
6.72-6.96(3H,m), 7.23-7.38(6H,m).
物 収率(%)=47. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.01(3H,t,J=
7.32Hz), 1.12(3H,t,J=7.32Hz), 1.70-1.90(2H,m), 3.8
9(2H,t,J=6.84Hz), 4.06(2H,q,J=7.32Hz), 6.34(1H,s),
6.72-6.96(3H,m), 7.23-7.38(6H,m).
【0384】
【参考例4−123】 R1 =3-PrOPh ,R2 =Ph,R11=H,配置=Eの化合
物 収率(%)=51. 融点(再結晶溶媒)=120-122 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.00(3H,t,J=
7.33Hz), 1.70-1.90(2H,m), 3.86(2H,t,J=6.70Hz), 6.3
1(1H,s), 6.78-6.85(2H,m), 6.88-6.94(1H,m), 7.16-7.
28(3H,m), 7.28-7.40(3H,m). マススペクトル(m/z): 282(M+), 240,
223. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-360
0, 1690, 1610, 1600, 1580, 1485, 1440, 1400, 1285.
物 収率(%)=51. 融点(再結晶溶媒)=120-122 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.00(3H,t,J=
7.33Hz), 1.70-1.90(2H,m), 3.86(2H,t,J=6.70Hz), 6.3
1(1H,s), 6.78-6.85(2H,m), 6.88-6.94(1H,m), 7.16-7.
28(3H,m), 7.28-7.40(3H,m). マススペクトル(m/z): 282(M+), 240,
223. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-360
0, 1690, 1610, 1600, 1580, 1485, 1440, 1400, 1285.
【0385】
【参考例4−124】 R1 =3-PrOPh ,R2 =Ph,R11=H,配置=Zの化合
物 収率(%)=67. 融点(再結晶溶媒)=120-122 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.01(3H,t,J=
7.33Hz), 1.70-1.90(2H,m), 3.89(2H,t,J=6.84Hz), 6.3
1(1H,s), 6.73(1H,dd,J=2.44,1.47Hz), 6.78(1H,ddd,J=
7.32,1.47,0.98Hz), 6.91(1H,ddd,J=8.30,2.44,0.98H
z), 7.22-7.40(6H,m). マススペクトル(m/z): 282(M+), 240, 223. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600,
1680, 1590, 1570, 1480,1440, 1425, 1390, 1275, 11
00.
物 収率(%)=67. 融点(再結晶溶媒)=120-122 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.01(3H,t,J=
7.33Hz), 1.70-1.90(2H,m), 3.89(2H,t,J=6.84Hz), 6.3
1(1H,s), 6.73(1H,dd,J=2.44,1.47Hz), 6.78(1H,ddd,J=
7.32,1.47,0.98Hz), 6.91(1H,ddd,J=8.30,2.44,0.98H
z), 7.22-7.40(6H,m). マススペクトル(m/z): 282(M+), 240, 223. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600,
1680, 1590, 1570, 1480,1440, 1425, 1390, 1275, 11
00.
【0386】
【参考例4−125】 R1 =3,5-di-ClPh ,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配置
=Zの化合物 収率(%)=64. 融点(再結晶溶媒)=116-118 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.14(3H,t,J=
7.32Hz), 3.82(3H,s), 4.06(2H,q,J=7.32Hz), 6.33(1H,
s), 6.86(2H,dm,J=8.79Hz), 7.09(2H,d,J=1.83Hz), 7.2
1(2H,dm,J=8.79Hz), 7.37(1H,t,J=1.83Hz). マススペクトル(m/z): 350(M+,35Cl), 321, 305, 278. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1585, 1560, 1510, 1370, 1345, 1290, 1270, 1250,
1170, 1160, 1030, 860, 830.
=Zの化合物 収率(%)=64. 融点(再結晶溶媒)=116-118 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.14(3H,t,J=
7.32Hz), 3.82(3H,s), 4.06(2H,q,J=7.32Hz), 6.33(1H,
s), 6.86(2H,dm,J=8.79Hz), 7.09(2H,d,J=1.83Hz), 7.2
1(2H,dm,J=8.79Hz), 7.37(1H,t,J=1.83Hz). マススペクトル(m/z): 350(M+,35Cl), 321, 305, 278. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1585, 1560, 1510, 1370, 1345, 1290, 1270, 1250,
1170, 1160, 1030, 860, 830.
【0387】
【参考例4−126】 R1 =3,5-di-ClPh ,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配置
=Eの化合物 収率(%)=19. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.17(3H,t,J=
7.32Hz), 3.85(3H,s), 4.09(2H,q,J=7.32Hz), 6.23(1H,
s), 6.91(2H,dm,J=8.79Hz), 7.13(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
16(2H,d,J=1.96Hz), 7.35(1H,t,J=1.96Hz). マススペクトル(m/z): 350(M+,35Cl), 321, 305, 278. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1580, 1560, 1510, 1415, 1370, 1350, 1290, 1245,
1170, 1030, 860, 835.
=Eの化合物 収率(%)=19. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.17(3H,t,J=
7.32Hz), 3.85(3H,s), 4.09(2H,q,J=7.32Hz), 6.23(1H,
s), 6.91(2H,dm,J=8.79Hz), 7.13(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
16(2H,d,J=1.96Hz), 7.35(1H,t,J=1.96Hz). マススペクトル(m/z): 350(M+,35Cl), 321, 305, 278. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1580, 1560, 1510, 1415, 1370, 1350, 1290, 1245,
1170, 1030, 860, 835.
【0388】
【参考例4−127】 R1 =3,5-di-ClPh ,R2 =4-CH3OPh,R11=H,配置
=Zの化合物 収率(%)=71. 融点(再結晶溶媒)=214-216 ℃(テトラヒドロフラン
-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.78(3H,s),
6.37(1H,s), 6.94(2H,dm,J=8.79Hz), 7.17(2H,d,J=1.95
Hz), 7.23(2H,dm,J=8.79Hz), 7.57(1H,t,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 322(M+,35Cl), 305, 277. 赤外吸収スペクトル νmax (KBr) cm-1: 2400-3400, 1
695, 1670, 1600, 1580,1560, 1510, 1290, 1260, 121
5, 1185, 1170, 1035, 840, 800.
=Zの化合物 収率(%)=71. 融点(再結晶溶媒)=214-216 ℃(テトラヒドロフラン
-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.78(3H,s),
6.37(1H,s), 6.94(2H,dm,J=8.79Hz), 7.17(2H,d,J=1.95
Hz), 7.23(2H,dm,J=8.79Hz), 7.57(1H,t,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 322(M+,35Cl), 305, 277. 赤外吸収スペクトル νmax (KBr) cm-1: 2400-3400, 1
695, 1670, 1600, 1580,1560, 1510, 1290, 1260, 121
5, 1185, 1170, 1035, 840, 800.
【0389】
【参考例4−128】 R1 =3,5-di-ClPh ,R2 =4-CH3OPh,R11=H,配置
=Eの化合物 収率(%)=80. 融点(再結晶溶媒)=169-171 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.85(3H,s),
6.19(1H,s), 6.90(2H,dm,J=8.79Hz), 7.13(2H,dm,J=8.7
9Hz), 7.14(2H,d,J=1.95Hz), 7.36(1H,t,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 322(M+,35Cl), 305, 277. 赤外吸収スペクトル νmax (KBr) cm−
1: 2400−3400, 1700, 1675,
1610, 1580,1560, 1510, 1
425, 1350, 1280, 1250, 12
20, 1175, 1030, 850, 835,
805.
=Eの化合物 収率(%)=80. 融点(再結晶溶媒)=169-171 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.85(3H,s),
6.19(1H,s), 6.90(2H,dm,J=8.79Hz), 7.13(2H,dm,J=8.7
9Hz), 7.14(2H,d,J=1.95Hz), 7.36(1H,t,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 322(M+,35Cl), 305, 277. 赤外吸収スペクトル νmax (KBr) cm−
1: 2400−3400, 1700, 1675,
1610, 1580,1560, 1510, 1
425, 1350, 1280, 1250, 12
20, 1175, 1030, 850, 835,
805.
【0390】
【参考例4−129】 R1 =2,4-di-ClPh ,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配
置=Zの化合物 収率(%)=83. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.14(3H,t,J=
7.33Hz), 3.81(3H,s), 4.05(2H,q,J=7.32Hz), 6.48(1H,
s), 6.85(2H,dm,J=8.80Hz), 7.09(1H,d,J=8.42Hz), 7.2
4(2H,dm,J=8.80Hz), 7.30(1H,dd,J=8.42,1.84Hz), 7.47
(1H,d,J=1.84 Hz). マススペクトル(m/z): 350(M+,35Cl), 315, 305, 287. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
5, 1590, 1510, 1280, 1255, 1170, 1030, 830.
置=Zの化合物 収率(%)=83. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.14(3H,t,J=
7.33Hz), 3.81(3H,s), 4.05(2H,q,J=7.32Hz), 6.48(1H,
s), 6.85(2H,dm,J=8.80Hz), 7.09(1H,d,J=8.42Hz), 7.2
4(2H,dm,J=8.80Hz), 7.30(1H,dd,J=8.42,1.84Hz), 7.47
(1H,d,J=1.84 Hz). マススペクトル(m/z): 350(M+,35Cl), 315, 305, 287. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
5, 1590, 1510, 1280, 1255, 1170, 1030, 830.
【0391】
【参考例4−130】 R1 =2,4-di-ClPh ,R2 =4-CH3OPh,R11=H,配置
=Zの化合物 収率(%)=90. 融点(再結晶溶媒)=162-164 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.81(3H,s),
6.44(1H,s), 6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 7.07(1H,d,J=8.30
Hz), 7.22(2H,dm,J=8.79Hz), 7.28(1H,dd,J=8.30,1.95H
z), 7.45(1H,d,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 322(M+,35Cl), 287. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1700, 160
0, 1590, 1510, 1285, 1260, 1180, 1155, 830.
=Zの化合物 収率(%)=90. 融点(再結晶溶媒)=162-164 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.81(3H,s),
6.44(1H,s), 6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 7.07(1H,d,J=8.30
Hz), 7.22(2H,dm,J=8.79Hz), 7.28(1H,dd,J=8.30,1.95H
z), 7.45(1H,d,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 322(M+,35Cl), 287. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1700, 160
0, 1590, 1510, 1285, 1260, 1180, 1155, 830.
【0392】
【参考例4−131】 R1 =4-CH3OPh,R2 =2,6-di-ClPh ,R11=Et,配置
=Zの化合物 収率(%)=60. 融点(再結晶溶媒)=119-121 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.13(3H,t,J=
7.33Hz), 3.81(3H,s), 4.06(2H,q,J=7.33Hz), 6.56(1H,
s), 6.87(2H,dm,J=9.28Hz), 7.22-7.34(1H,m), 7.30(2
H,dm,J=9.27Hz), 7.35-7.41(2H,m). マススペクトル(m/z): 350(M+,35Cl), 315, 305, 287. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
5, 1575, 1510, 1430, 1290, 1275, 1255, 1160, 1025,
830.
=Zの化合物 収率(%)=60. 融点(再結晶溶媒)=119-121 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.13(3H,t,J=
7.33Hz), 3.81(3H,s), 4.06(2H,q,J=7.33Hz), 6.56(1H,
s), 6.87(2H,dm,J=9.28Hz), 7.22-7.34(1H,m), 7.30(2
H,dm,J=9.27Hz), 7.35-7.41(2H,m). マススペクトル(m/z): 350(M+,35Cl), 315, 305, 287. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
5, 1575, 1510, 1430, 1290, 1275, 1255, 1160, 1025,
830.
【0393】
【参考例4−132】 R1 =4-CH3OPh,R2 =2,6-di-ClPh ,R11=H,配置
=Zの化合物 収率(%)=98. 融点(再結晶溶媒)=222-224 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.81(3H,s),
6.53(1H,s), 6.87(2H,dm,J=8.79Hz), 7.20-7.40(3H,m),
7.28(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 322(M+,35Cl), 307, 305, 287,
272. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600,
1700, 1600, 1575, 1515,1430, 1290, 1260, 1180, 11
60, 835.
=Zの化合物 収率(%)=98. 融点(再結晶溶媒)=222-224 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.81(3H,s),
6.53(1H,s), 6.87(2H,dm,J=8.79Hz), 7.20-7.40(3H,m),
7.28(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 322(M+,35Cl), 307, 305, 287,
272. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600,
1700, 1600, 1575, 1515,1430, 1290, 1260, 1180, 11
60, 835.
【0394】
【参考例4−133】 R1 =2,5-di-ClPh ,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配置
=Zの化合物 収率(%)=82. 融点(再結晶溶媒)=98-100℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.13(3H,t,J=
7.32Hz), 3.82(3H,s), 4.05(2H,q,J=7.32Hz), 6.47(1H,
s), 6.86(2H,dm,J=8.79Hz), 7.15(1H,d,J=2.44Hz), 7.2
5(2H,dm,J=8.79Hz), 7.29(1H,dd,J=8.30,2.44Hz), 7.37
(1H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 350(M+,35Cl), 315, 305, 287. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 160
5, 1515, 1470, 1295, 1280, 1260, 1170, 1165, 1100,
1030, 835.
=Zの化合物 収率(%)=82. 融点(再結晶溶媒)=98-100℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.13(3H,t,J=
7.32Hz), 3.82(3H,s), 4.05(2H,q,J=7.32Hz), 6.47(1H,
s), 6.86(2H,dm,J=8.79Hz), 7.15(1H,d,J=2.44Hz), 7.2
5(2H,dm,J=8.79Hz), 7.29(1H,dd,J=8.30,2.44Hz), 7.37
(1H,d,J=8.30Hz). マススペクトル(m/z): 350(M+,35Cl), 315, 305, 287. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 160
5, 1515, 1470, 1295, 1280, 1260, 1170, 1165, 1100,
1030, 835.
【0395】
【参考例4−134】 R1 =2,5-di-ClPh ,R2 =4-CH3OPh,R11=H,配置
=Zの化合物 収率(%)=97. 融点(再結晶溶媒)=201-203 ℃(テトラヒドロフラン
-hexane) NMR スペクトル(270MHz, d6-DMSO) δ ppm: 3.77(3H,
s), 6.53(1H,s), 6.94(2H,dm,J=8.79Hz), 7.25(2H,dm,J
=8.79Hz), 7.29(1H,d,J=2.44Hz), 7.46(1H,dd,J=8.79,
2.44Hz), 7.53(1H,d,J=8.79Hz), 12.13(1H,br.s). マススペクトル(m/z): 322(M+,35Cl), 305, 287, 272. 赤外吸収スペクトル νmax (KBr) cm-1: 2200-3300, 1
690, 1595, 1580, 1510,1465, 1425, 1345, 1280, 126
0, 1210, 1185, 1160, 1030, 835.
=Zの化合物 収率(%)=97. 融点(再結晶溶媒)=201-203 ℃(テトラヒドロフラン
-hexane) NMR スペクトル(270MHz, d6-DMSO) δ ppm: 3.77(3H,
s), 6.53(1H,s), 6.94(2H,dm,J=8.79Hz), 7.25(2H,dm,J
=8.79Hz), 7.29(1H,d,J=2.44Hz), 7.46(1H,dd,J=8.79,
2.44Hz), 7.53(1H,d,J=8.79Hz), 12.13(1H,br.s). マススペクトル(m/z): 322(M+,35Cl), 305, 287, 272. 赤外吸収スペクトル νmax (KBr) cm-1: 2200-3300, 1
690, 1595, 1580, 1510,1465, 1425, 1345, 1280, 126
0, 1210, 1185, 1160, 1030, 835.
【0396】
【参考例4−135】 R1 =2,3-di-ClPh ,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配置
=Zの化合物 収率(%)=70. 融点(再結晶溶媒)=88-90 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.11(3H,t,J=
7.32Hz), 3.81(3H,s), 4.03(2H,q,J=7.32Hz), 6.47(1H,
s), 7.07(1H,dd,J=7.70,1.47Hz), 7.20-7.40(3H,m), 7.
49(1H,dd,J=8.06,1.47Hz). マススペクトル(m/z): 350(M+,35Cl), 315, 305, 287. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1575, 1510, 1455, 1410, 1370, 1350, 1280, 1255,
1160, 1030, 830.
=Zの化合物 収率(%)=70. 融点(再結晶溶媒)=88-90 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.11(3H,t,J=
7.32Hz), 3.81(3H,s), 4.03(2H,q,J=7.32Hz), 6.47(1H,
s), 7.07(1H,dd,J=7.70,1.47Hz), 7.20-7.40(3H,m), 7.
49(1H,dd,J=8.06,1.47Hz). マススペクトル(m/z): 350(M+,35Cl), 315, 305, 287. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1575, 1510, 1455, 1410, 1370, 1350, 1280, 1255,
1160, 1030, 830.
【0397】
【参考例4−136】 R1 =2,3-di-ClPh ,R2 =4-CH3OPh,R11=H,配置
=Zの化合物 収率(%)=89. 融点(再結晶溶媒)=129-131 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.81(3H,s),
6.44(1H,s), 6.85(2H,dm,J=8.78Hz), 7.05(1H,dd,J=7.8
1,1.47Hz), 7.23(1H,dd,J=7.81,7.81Hz), 7.24(2H,dm,J
=8.78Hz), 7.47(1H,dd,J=7.81,1.47Hz). マススペクトル(m/z): 322(M+,35Cl),
287.
=Zの化合物 収率(%)=89. 融点(再結晶溶媒)=129-131 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.81(3H,s),
6.44(1H,s), 6.85(2H,dm,J=8.78Hz), 7.05(1H,dd,J=7.8
1,1.47Hz), 7.23(1H,dd,J=7.81,7.81Hz), 7.24(2H,dm,J
=8.78Hz), 7.47(1H,dd,J=7.81,1.47Hz). マススペクトル(m/z): 322(M+,35Cl),
287.
【0398】
【参考例4−137】 R1 =3,5-di-CH3Ph,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配
置=Zの化合物 収率(%)=57. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.11(3H,t,J=
7.32Hz), 2.31(6H,s), 3.81(3H,s), 4.04(2H,q,J=7.32H
z), 6.26(1H,s), 6.80(2H,br.s), 6.83(2H,dm,J=9.16H
z), 6.99(1H,t,J=0.73Hz), 7.25(2H,dm,J=9.16Hz). マススペクトル(m/z): 310(M+), 281, 265, 238. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1510, 1460, 1440, 1370, 1350, 1290, 1245, 1170,
1030, 850,840.
置=Zの化合物 収率(%)=57. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.11(3H,t,J=
7.32Hz), 2.31(6H,s), 3.81(3H,s), 4.04(2H,q,J=7.32H
z), 6.26(1H,s), 6.80(2H,br.s), 6.83(2H,dm,J=9.16H
z), 6.99(1H,t,J=0.73Hz), 7.25(2H,dm,J=9.16Hz). マススペクトル(m/z): 310(M+), 281, 265, 238. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1510, 1460, 1440, 1370, 1350, 1290, 1245, 1170,
1030, 850,840.
【0399】
【参考例4−138】 R1 =3,5-di-CH3Ph,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配置
=Eの化合物 収率(%)=24. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.16(3H,t,J=
7.32Hz), 2.27(3H,s), 2.28(3H,s), 3.84(3H,s), 4.08
(2H,q,J=7.32Hz), 6.24(1H,s), 6.895(2H,dm,J=8.79H
z), 6.904(2H,br.s), 6.99(1H,br.s), 7.15(2H,dm,J=8.
79Hz). マススペクトル(m/z): 310(M+), 281, 265, 238. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1510, 1460, 1440, 1370, 1350, 1290, 1245, 1170,
1030, 850,840.
=Eの化合物 収率(%)=24. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.16(3H,t,J=
7.32Hz), 2.27(3H,s), 2.28(3H,s), 3.84(3H,s), 4.08
(2H,q,J=7.32Hz), 6.24(1H,s), 6.895(2H,dm,J=8.79H
z), 6.904(2H,br.s), 6.99(1H,br.s), 7.15(2H,dm,J=8.
79Hz). マススペクトル(m/z): 310(M+), 281, 265, 238. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1510, 1460, 1440, 1370, 1350, 1290, 1245, 1170,
1030, 850,840.
【0400】
【参考例4−139】 R1 =3,5-di-CH3Ph,R2 =4-CH3OPh,R11=H,配置
=Zの化合物 収率(%)=96. 融点(再結晶溶媒)=156-158 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.31(6H,s),
3.81(3H,s), 6.24(1H,s), 6.82(2H,br.s), 6.84(2H,dm,
J=8.78Hz), 7.01(1H,br.s), 7.22(2H,dm,J=8.78Hz). マススペクトル(m/z): 282(M+), 267, 237. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600,
1690, 1600, 1570, 1510,1285, 1250, 1175, 1030, 83
5.
=Zの化合物 収率(%)=96. 融点(再結晶溶媒)=156-158 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.31(6H,s),
3.81(3H,s), 6.24(1H,s), 6.82(2H,br.s), 6.84(2H,dm,
J=8.78Hz), 7.01(1H,br.s), 7.22(2H,dm,J=8.78Hz). マススペクトル(m/z): 282(M+), 267, 237. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600,
1690, 1600, 1570, 1510,1285, 1250, 1175, 1030, 83
5.
【0401】
【参考例4−140】 R1 =3,5-di-CH3Ph,R2 =4-CH3OPh,R11=H,配置
=Eの化合物 収率(%)=95. 融点(再結晶溶媒)=165-166 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.28(6H,s),
3.85(3H,s), 6.20(1H,s), 6.86-6.90(2H,m), 6.88(2H,d
m,J=8.79Hz), 7.01(1H,br.s), 7.16(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 282(M+), 267, 237. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2200-3700,
1690, 1610, 1510, 1290,1240, 1175, 1030, 835.
=Eの化合物 収率(%)=95. 融点(再結晶溶媒)=165-166 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.28(6H,s),
3.85(3H,s), 6.20(1H,s), 6.86-6.90(2H,m), 6.88(2H,d
m,J=8.79Hz), 7.01(1H,br.s), 7.16(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 282(M+), 267, 237. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2200-3700,
1690, 1610, 1510, 1290,1240, 1175, 1030, 835.
【0402】
【参考例4−141】 R1 =3-ClPh,R2 =4-EtPh,R11=Et,配置=Eの化
合物 収率(%)=13. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.12(3H,t,J=
7.33Hz), 1.28(3H,t,J=7.69Hz), 2.70(2H,q,J=7.69Hz),
4.07(2H,q,J=7.33Hz), 6.29(1H,s), 7.11(2H,dm,J=8.4
3Hz), 7.17(1H,ddd,J=7.69,2.20,1.47Hz), 7.21(2H,dm,
J=8.43Hz), 7.25(1H,dd,J=7.69,7.69Hz), 7.29(1H,dd,J
=1.47,1.47Hz), 7.32(1H,ddd,J=7.69,2.20,1.47Hz). マススペクトル(m/z): 314(M+,35Cl), 285, 269, 242. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1710, 1610, 1570, 147
5, 1370, 1350, 1260, 117
0, 1030, 875, 840.
合物 収率(%)=13. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.12(3H,t,J=
7.33Hz), 1.28(3H,t,J=7.69Hz), 2.70(2H,q,J=7.69Hz),
4.07(2H,q,J=7.33Hz), 6.29(1H,s), 7.11(2H,dm,J=8.4
3Hz), 7.17(1H,ddd,J=7.69,2.20,1.47Hz), 7.21(2H,dm,
J=8.43Hz), 7.25(1H,dd,J=7.69,7.69Hz), 7.29(1H,dd,J
=1.47,1.47Hz), 7.32(1H,ddd,J=7.69,2.20,1.47Hz). マススペクトル(m/z): 314(M+,35Cl), 285, 269, 242. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1710, 1610, 1570, 147
5, 1370, 1350, 1260, 117
0, 1030, 875, 840.
【0403】
【参考例4−142】 R1 =3-ClPh,R2 =4-EtPh,R11=Et,配置=Zの
化合物 収率(%)=41. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.12(3H,t,J=
7.32Hz), 1.24(3H,t,J=7.69Hz), 2.66(2H,q,J=7.69Hz),
6.36(1H,s), 7.10(1H,ddd,J=6.96,1.83,1.83Hz), 7.16
(2H,dm,J=8.43Hz), 7.18-7.21(1H,m), 7.21(2H,dm,J=8.
43Hz), 7.27-7.34(1H,m), 7.35(1H,ddd,J=8.06,1.83,1.
83Hz). マススペクトル(m/z): 314(M+,35Cl), 285, 269, 242. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 162
0, 1610, 1595, 1565, 1370, 1350, 1270, 1170, 1030,
880, 835.
化合物 収率(%)=41. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.12(3H,t,J=
7.32Hz), 1.24(3H,t,J=7.69Hz), 2.66(2H,q,J=7.69Hz),
6.36(1H,s), 7.10(1H,ddd,J=6.96,1.83,1.83Hz), 7.16
(2H,dm,J=8.43Hz), 7.18-7.21(1H,m), 7.21(2H,dm,J=8.
43Hz), 7.27-7.34(1H,m), 7.35(1H,ddd,J=8.06,1.83,1.
83Hz). マススペクトル(m/z): 314(M+,35Cl), 285, 269, 242. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 162
0, 1610, 1595, 1565, 1370, 1350, 1270, 1170, 1030,
880, 835.
【0404】
【参考例4−143】 R1 =3-ClPh,R2 =4-EtPh,R11=H,配置=Eの化
合物 収率(%)=95. 融点(再結晶溶媒)=99-100℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.28(3H,t,J=
7.32Hz), 2.70(2H,q,J=7.32Hz), 6.26(1H,s), 7.11(2H,
dm,J=8.30Hz), 7.15(1H,ddd,J=7.81,1.46,1.46Hz), 7.2
0(2H,dm,J=8.30Hz), 7.26(1H,dd,J=7.81,7.81Hz), 7.34
(1H,ddd,J=7.81,1.46,0.98Hz). マススペクトル(m/z): 286(M+,35Cl), 271, 257, 241. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1690, 161
0, 1570, 1420, 1270, 1180, 840.
合物 収率(%)=95. 融点(再結晶溶媒)=99-100℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.28(3H,t,J=
7.32Hz), 2.70(2H,q,J=7.32Hz), 6.26(1H,s), 7.11(2H,
dm,J=8.30Hz), 7.15(1H,ddd,J=7.81,1.46,1.46Hz), 7.2
0(2H,dm,J=8.30Hz), 7.26(1H,dd,J=7.81,7.81Hz), 7.34
(1H,ddd,J=7.81,1.46,0.98Hz). マススペクトル(m/z): 286(M+,35Cl), 271, 257, 241. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1690, 161
0, 1570, 1420, 1270, 1180, 840.
【0405】
【参考例4−144】 R1 =3-ClPh,R2 =4-EtPh,R11=H,配置=Zの化
合物 収率(%)=96. 融点(再結晶溶媒)=146-148 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.23(3H,t,J=
7.82Hz), 2.66(2H,q,J=7.82Hz), 6.34(1H,s), 7.10(1H,
ddd,J=6.84,1.47,1.47Hz), 7.13-7.22(5H,m), 7.27-7.3
4(1H,m), 7.35(1H,ddd,J=8.30,1.47,1.47Hz). マススペクトル(m/z): 286(M+,35Cl), 271, 257, 241. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1690, 161
0, 1570, 1420, 1270, 1180, 840.
合物 収率(%)=96. 融点(再結晶溶媒)=146-148 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.23(3H,t,J=
7.82Hz), 2.66(2H,q,J=7.82Hz), 6.34(1H,s), 7.10(1H,
ddd,J=6.84,1.47,1.47Hz), 7.13-7.22(5H,m), 7.27-7.3
4(1H,m), 7.35(1H,ddd,J=8.30,1.47,1.47Hz). マススペクトル(m/z): 286(M+,35Cl), 271, 257, 241. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1690, 161
0, 1570, 1420, 1270, 1180, 840.
【0406】
【参考例4−145】 R1 =3,5-di-CF3Ph,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配置
=Zの化合物 収率(%)=62. 融点(再結晶溶媒)=104-105 ℃(Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.08(3H,t,J=
7.33Hz), 3.83(3H,s), 4.02(2H,q,J=7.33Hz), 6.42(1H,
s), 6.88(2H,dm,J=8.80Hz), 7.18(2H,dm,J=8.80Hz), 7.
64-7.69(2H,m), 7.88-7.92(1H,m). マススペクトル(m/z): 418(M+), 399, 390, 373, 346. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1510, 1460, 1390, 1330, 1280, 1175, 1140.
=Zの化合物 収率(%)=62. 融点(再結晶溶媒)=104-105 ℃(Et2O-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.08(3H,t,J=
7.33Hz), 3.83(3H,s), 4.02(2H,q,J=7.33Hz), 6.42(1H,
s), 6.88(2H,dm,J=8.80Hz), 7.18(2H,dm,J=8.80Hz), 7.
64-7.69(2H,m), 7.88-7.92(1H,m). マススペクトル(m/z): 418(M+), 399, 390, 373, 346. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1510, 1460, 1390, 1330, 1280, 1175, 1140.
【0407】
【参考例4−146】 R1 =3,5-di-CF3Ph,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配置
=Eの化合物 収率(%)=14. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.19(3H,t,J=
7.33Hz), 3.86(3H,s), 4.12(2H,q,J=7.33Hz), 6.31(1H,
s), 6.93(2H,dm,J=8.79Hz), 7.14(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
71-7.75(2H,m), 7.85-7.89(1H,m). マススペクトル(m/z): 418(M+), 399, 389, 373, 346. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1720, 1610, 1515, 146
0, 1370, 1350, 1280, 124
5, 1175, 1140.
=Eの化合物 収率(%)=14. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.19(3H,t,J=
7.33Hz), 3.86(3H,s), 4.12(2H,q,J=7.33Hz), 6.31(1H,
s), 6.93(2H,dm,J=8.79Hz), 7.14(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
71-7.75(2H,m), 7.85-7.89(1H,m). マススペクトル(m/z): 418(M+), 399, 389, 373, 346. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1720, 1610, 1515, 146
0, 1370, 1350, 1280, 124
5, 1175, 1140.
【0408】
【参考例4−147】 R1 =3,5-di-CF3Ph,R2 =4-CH3OPh,R11=H,配
置=Zの化合物 収率(%)=92. 融点(再結晶溶媒)=197-199 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.83(3H,s),
6.40(1H,s), 6.88(2H,dm,J=8.79Hz), 7.18(2H,dm,J=8.7
9Hz), 7.62-7.67(2H,m), 7.87-7.92(1H,m). マススペクトル(m/z): 390(M+), 373, 345. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3700-2200,
1690, 1600, 1510, 1460, 1420, 1390, 1330, 1280, 1
180, 1140.
置=Zの化合物 収率(%)=92. 融点(再結晶溶媒)=197-199 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.83(3H,s),
6.40(1H,s), 6.88(2H,dm,J=8.79Hz), 7.18(2H,dm,J=8.7
9Hz), 7.62-7.67(2H,m), 7.87-7.92(1H,m). マススペクトル(m/z): 390(M+), 373, 345. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3700-2200,
1690, 1600, 1510, 1460, 1420, 1390, 1330, 1280, 1
180, 1140.
【0409】
【参考例4−148】 R1 =3,5-di-CF3Ph,R2 =4-CH3OPh,R11=H,配置
=Eの化合物 収率(%)=95. 融点(再結晶溶媒)=144-146 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.87(3H,s),
6.27(1H,s), 6.93(2H,dm,J=8.79Hz), 7.16(2H,dm,J=8.7
9Hz), 7.69-7.74(2H,m), 7.87-7.91(1H,m). マススペクトル(m/z): 390(M+), 373, 345. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3200-2400,
1700, 1610, 1515, 1460, 1380, 1350, 1280, 1250, 1
180, 1140.
=Eの化合物 収率(%)=95. 融点(再結晶溶媒)=144-146 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.87(3H,s),
6.27(1H,s), 6.93(2H,dm,J=8.79Hz), 7.16(2H,dm,J=8.7
9Hz), 7.69-7.74(2H,m), 7.87-7.91(1H,m). マススペクトル(m/z): 390(M+), 373, 345. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3200-2400,
1700, 1610, 1515, 1460, 1380, 1350, 1280, 1250, 1
180, 1140.
【0410】
【参考例4−149】 R1 =3,5-di-ClPh ,R2 =4-EtOPh ,R11=Et,配置
=Zの化合物 収率(%)=41. 融点(再結晶溶媒)=104-106 ℃(Et2O) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.14(3H,t,J=
7.33Hz), 1.42(3H,t,J=6.96Hz), 4.05(2H,q,J=6.96Hz),
4.06(2H,q,J=7.33Hz), 6.32(1H,s), 6.85(2H,dm,J=8.7
9Hz), 7.09(2H,d,J=1.83Hz), 7.20(2H,dm,J=8.79Hz),
7.37(1H,t,J=1.83Hz).マススヘ゜クトル (m/z): 364(M+,35Cl), 319, 292. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 160
5, 1590, 1565, 1515, 1370, 1350, 1275, 1255, 1160,
1040.
=Zの化合物 収率(%)=41. 融点(再結晶溶媒)=104-106 ℃(Et2O) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.14(3H,t,J=
7.33Hz), 1.42(3H,t,J=6.96Hz), 4.05(2H,q,J=6.96Hz),
4.06(2H,q,J=7.33Hz), 6.32(1H,s), 6.85(2H,dm,J=8.7
9Hz), 7.09(2H,d,J=1.83Hz), 7.20(2H,dm,J=8.79Hz),
7.37(1H,t,J=1.83Hz).マススヘ゜クトル (m/z): 364(M+,35Cl), 319, 292. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 160
5, 1590, 1565, 1515, 1370, 1350, 1275, 1255, 1160,
1040.
【0411】
【参考例4−150】 R1 =3,5-di-ClPh ,R2 =4-EtOPh ,R11=Et,配置
=Eの化合物 収率(%)=12. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.17(3H,t,J=
7.32Hz), 1.44(3H,t,J=7.33Hz), 4.07(2H,q,J=7.33Hz),
4.09(2H,q,J=7.32Hz), 6.22(1H,s), 6.90(2H,dm,J=8.7
9Hz), 7.11(2H,dm,J=8.79Hz), 7.16(2H,d,J=1.95Hz),
7.34(1H,t,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 364(M+,35Cl), 319, 292. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 161
0, 1590, 1560, 1515, 1395, 1370, 1350, 1290, 1245,
1175.
=Eの化合物 収率(%)=12. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.17(3H,t,J=
7.32Hz), 1.44(3H,t,J=7.33Hz), 4.07(2H,q,J=7.33Hz),
4.09(2H,q,J=7.32Hz), 6.22(1H,s), 6.90(2H,dm,J=8.7
9Hz), 7.11(2H,dm,J=8.79Hz), 7.16(2H,d,J=1.95Hz),
7.34(1H,t,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 364(M+,35Cl), 319, 292. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 161
0, 1590, 1560, 1515, 1395, 1370, 1350, 1290, 1245,
1175.
【0412】
【参考例4−151】 R1 =3,5-di-ClPh ,R2 =4-EtOPh ,R11=H,配置
=Zの化合物 収率(%)=86. 融点(再結晶溶媒)=220-222 ℃(MeOH-Et2O) NMR スペクトル(270MHz, DMSO-d6) δ ppm: 1.32(3H,t,
J=6.84Hz), 4.04(2H,q,J=6.84Hz), 6.37(1H,s), 6.92(2
H,dm,J=8.79Hz), 7.18(2H,d,J=1.95Hz), 7.21(2H,dm,J=
8.79Hz), 7.60(1H,t,J=1.95Hz), 12.18(1H,br.s). マススペクトル(m/z): 336(M+,35Cl), 308, 291. 赤外吸収スペクトル νmax (KBr) cm-1: 3400-2200, 1
695, 1670, 1625, 1600,1585, 1560, 1515, 1440, 129
0, 1260, 1215, 1185, 1165, 840.
=Zの化合物 収率(%)=86. 融点(再結晶溶媒)=220-222 ℃(MeOH-Et2O) NMR スペクトル(270MHz, DMSO-d6) δ ppm: 1.32(3H,t,
J=6.84Hz), 4.04(2H,q,J=6.84Hz), 6.37(1H,s), 6.92(2
H,dm,J=8.79Hz), 7.18(2H,d,J=1.95Hz), 7.21(2H,dm,J=
8.79Hz), 7.60(1H,t,J=1.95Hz), 12.18(1H,br.s). マススペクトル(m/z): 336(M+,35Cl), 308, 291. 赤外吸収スペクトル νmax (KBr) cm-1: 3400-2200, 1
695, 1670, 1625, 1600,1585, 1560, 1515, 1440, 129
0, 1260, 1215, 1185, 1165, 840.
【0413】
【参考例4−152】 R1 =3,5-di-ClPh ,R2 =4-EtOPh ,R11=H,配置
=Eの化合物 収率(%)=89. 融点(再結晶溶媒)=174-176 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.44(3H,t,J=
6.83Hz), 4.08(2H,q,J=6.83Hz), 6.19(1H,s), 6.89(2H,
dm,J=8.79Hz), 7.12(2H,dm,J=8.79Hz), 7.15(2H,d,J=1.
95Hz), 7.36(1H,t,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 336(M+,35Cl), 308, 291. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3600-2200,
1690, 1610, 1585, 1560, 1510, 1420, 1390, 1290, 1
245, 1175.
=Eの化合物 収率(%)=89. 融点(再結晶溶媒)=174-176 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.44(3H,t,J=
6.83Hz), 4.08(2H,q,J=6.83Hz), 6.19(1H,s), 6.89(2H,
dm,J=8.79Hz), 7.12(2H,dm,J=8.79Hz), 7.15(2H,d,J=1.
95Hz), 7.36(1H,t,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 336(M+,35Cl), 308, 291. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3600-2200,
1690, 1610, 1585, 1560, 1510, 1420, 1390, 1290, 1
245, 1175.
【0414】
【参考例4−153】 R1 =3,5-di-ClPh ,R2 =4-EtPh,R11=Et,配置=
Zの化合物 収率(%)=44. 融点(再結晶溶媒)=73-75 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.15(3H,t,J=
7.32Hz), 1.24(3H,t,J=7.32Hz), 2.66(2H,q,J=7.32Hz),
4.07(2H,q,J=7.32Hz), 6.38(1H,s), 7.10(2H,d,J=1.95
Hz), 7.13-7.23(4H,m), 7.37(1H,t,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 348(M+,35Cl), 319, 303, 276. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 162
0, 1605, 1585, 1560, 1410, 1370, 1345, 1270, 1160.
Zの化合物 収率(%)=44. 融点(再結晶溶媒)=73-75 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.15(3H,t,J=
7.32Hz), 1.24(3H,t,J=7.32Hz), 2.66(2H,q,J=7.32Hz),
4.07(2H,q,J=7.32Hz), 6.38(1H,s), 7.10(2H,d,J=1.95
Hz), 7.13-7.23(4H,m), 7.37(1H,t,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 348(M+,35Cl), 319, 303, 276. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 162
0, 1605, 1585, 1560, 1410, 1370, 1345, 1270, 1160.
【0415】
【参考例4−154】 R1 =3,5-di-ClPh ,R2 =4-EtPh,R11=Et,配置=
Eの化合物 収率(%)=13. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.13(3H,t,J=
7.32Hz), 1.28(3H,t,J=7.32Hz), 2.70(2H,q,J=7.32Hz),
4.07(2H,q,J=7.32Hz), 6.27(1H,s), 7.09(2H,dm,J=8.3
0Hz), 7.17(2H,d,J=1.95Hz), 7.22(2H,dm,J=8.30Hz),
7.34(1H,t,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 348(M+,35Cl),
319, 303, 276. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 16
10, 1585, 1560, 1410, 1370, 1350, 1260, 1170.
Eの化合物 収率(%)=13. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.13(3H,t,J=
7.32Hz), 1.28(3H,t,J=7.32Hz), 2.70(2H,q,J=7.32Hz),
4.07(2H,q,J=7.32Hz), 6.27(1H,s), 7.09(2H,dm,J=8.3
0Hz), 7.17(2H,d,J=1.95Hz), 7.22(2H,dm,J=8.30Hz),
7.34(1H,t,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 348(M+,35Cl),
319, 303, 276. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 16
10, 1585, 1560, 1410, 1370, 1350, 1260, 1170.
【0416】
【参考例4−155】 R1 =3,5-di-ClPh ,R2 =4-EtPh,R11=H,配置=
Zの化合物 収率(%)=90. 融点(再結晶溶媒)=206-208 ℃(テトラヒドロフラン
-hexane) NMR スペクトル(270MHz, DMSO-d6) δ ppm: 1.17(3H,t,
J=7.32Hz), 2.61(2H,q,J=7.32Hz), 6.43(1H,s), 7.16-
7.28(4H,m), 7.20(2H,d,J=1.95Hz), 7.61(1H,t,J=1.95H
z), 12.32(1H,br.s). マススペクトル(m/z): 320(M+,35Cl), 291, 275. 赤外吸収スペクトル νmax (KBr) cm-1: 3400-2200, 1
695, 1670, 1620, 1605,1580, 1560, 1415, 1275, 122
0, 835, 805.
Zの化合物 収率(%)=90. 融点(再結晶溶媒)=206-208 ℃(テトラヒドロフラン
-hexane) NMR スペクトル(270MHz, DMSO-d6) δ ppm: 1.17(3H,t,
J=7.32Hz), 2.61(2H,q,J=7.32Hz), 6.43(1H,s), 7.16-
7.28(4H,m), 7.20(2H,d,J=1.95Hz), 7.61(1H,t,J=1.95H
z), 12.32(1H,br.s). マススペクトル(m/z): 320(M+,35Cl), 291, 275. 赤外吸収スペクトル νmax (KBr) cm-1: 3400-2200, 1
695, 1670, 1620, 1605,1580, 1560, 1415, 1275, 122
0, 835, 805.
【0417】
【参考例4−156】 R1 =3,5-di-ClPh ,R2 =4-EtPh,R11=H,配置=
Eの化合物 収率(%)=99. 融点(再結晶溶媒)=162-164 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.28(3H,t,J=
7.32Hz), 2.70(2H,q,J=7.32Hz), 6.23(1H,s), 7.09(2H,
dm,J=8.30Hz), 7.14(2H,d,J=1.95Hz), 7.21(2H,dm,J=8.
30Hz), 7.36(1H,t,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 320(M+,35Cl), 291, 275. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3600-2400,
1690, 1610, 1595, 1560,1415, 1265, 1180, 860, 83
5.
Eの化合物 収率(%)=99. 融点(再結晶溶媒)=162-164 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.28(3H,t,J=
7.32Hz), 2.70(2H,q,J=7.32Hz), 6.23(1H,s), 7.09(2H,
dm,J=8.30Hz), 7.14(2H,d,J=1.95Hz), 7.21(2H,dm,J=8.
30Hz), 7.36(1H,t,J=1.95Hz). マススペクトル(m/z): 320(M+,35Cl), 291, 275. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3600-2400,
1690, 1610, 1595, 1560,1415, 1265, 1180, 860, 83
5.
【0418】
【参考例4−157】 R1 =3,5-di-FPh,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配置=
Zの化合物 収率(%)=48. 融点(再結晶溶媒)=65-66 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.15(3H,t,J=
7.32Hz), 3.82(3H,s), 4.07(2H,q,J=7.32Hz), 6.33(1H,
s), 6.69-6.89(3H,m), 6.86(2H,dm,J=9.16Hz), 7.22(2
H,dm,J=9.16Hz). マススペクトル(m/z): 318(M+), 289, 273, 246. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 160
5, 1515, 1435, 1375, 1290, 1255, 1170, 1120.
Zの化合物 収率(%)=48. 融点(再結晶溶媒)=65-66 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.15(3H,t,J=
7.32Hz), 3.82(3H,s), 4.07(2H,q,J=7.32Hz), 6.33(1H,
s), 6.69-6.89(3H,m), 6.86(2H,dm,J=9.16Hz), 7.22(2
H,dm,J=9.16Hz). マススペクトル(m/z): 318(M+), 289, 273, 246. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 160
5, 1515, 1435, 1375, 1290, 1255, 1170, 1120.
【0419】
【参考例4−158】 R1 =3,5-di-FPh,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配置=
Eの化合物 収率(%)=20. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.17(3H,t,J=
7.32Hz), 3.85(3H,s), 4.09(2H,q,J=7.32Hz), 6.26(1H,
s), 6.75-6.88(3H,m), 6.91(2H,dm,J=8.79Hz), 7.13(2
H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 318(M+), 289, 273, 246. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 162
0, 1610, 1595, 1515, 1435, 1370, 1295, 1250, 1170,
1120.
Eの化合物 収率(%)=20. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.17(3H,t,J=
7.32Hz), 3.85(3H,s), 4.09(2H,q,J=7.32Hz), 6.26(1H,
s), 6.75-6.88(3H,m), 6.91(2H,dm,J=8.79Hz), 7.13(2
H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 318(M+), 289, 273, 246. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1715, 162
0, 1610, 1595, 1515, 1435, 1370, 1295, 1250, 1170,
1120.
【0420】
【参考例4−159】 R1 =3,5-di-FPh,R2 =4-CH3OPh,R11=H,配置=
Zの化合物 収率(%)=87. 融点(再結晶溶媒)=170-172 ℃(テトラヒドロフラン
-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.82(3H,s),
6.30(1H,s), 6.67-6.90(3H,m), 6.86(2H,dm,J=9.28Hz),
7.21(2H,dm,J=9.28Hz). マススペクトル(m/z): 290(M+), 273, 245. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 3600−2400, 1695, 162
5, 1600, 1515,1430, 1290,
1260, 1180, 1120.
Zの化合物 収率(%)=87. 融点(再結晶溶媒)=170-172 ℃(テトラヒドロフラン
-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.82(3H,s),
6.30(1H,s), 6.67-6.90(3H,m), 6.86(2H,dm,J=9.28Hz),
7.21(2H,dm,J=9.28Hz). マススペクトル(m/z): 290(M+), 273, 245. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 3600−2400, 1695, 162
5, 1600, 1515,1430, 1290,
1260, 1180, 1120.
【0421】
【参考例4−160】 R1 =3,5-di-FPh,R2 =4-CH3OPh,R11=H,配置
=Eの化合物 収率(%)=90. 融点(再結晶溶媒)=140-142 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.85(3H,s),
6.22(1H,s), 6.75-6.94(3H,m), 6.90(2H,dm,J=8.79Hz),
7.14(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 290(M+), 273, 245. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3600-2400,
1695, 1625, 1610, 1595, 1515, 1435, 1295, 1250, 1
175, 1125.
=Eの化合物 収率(%)=90. 融点(再結晶溶媒)=140-142 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.85(3H,s),
6.22(1H,s), 6.75-6.94(3H,m), 6.90(2H,dm,J=8.79Hz),
7.14(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 290(M+), 273, 245. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3600-2400,
1695, 1625, 1610, 1595, 1515, 1435, 1295, 1250, 1
175, 1125.
【0422】
【参考例4−161】 R1 =3-CNPh,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配置=Zの
化合物 収率(%)=43. 融点(再結晶溶媒)=105-106 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.15(3H,t,J=
7.32Hz), 3.83(3H,s), 4.05(2H,q,J=7.32Hz), 6.38(1H,
s), 6.86(2H,dm,J=8.79Hz), 7.19(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
45(1H,ddd,J=7.69,1.47,1.47Hz), 7.48-7.52(1H,m), 7.
51(1H,ddd,J=7.69,7.69,0.73Hz), 7.68(1H,ddd,J=7.69,
1.47,1.47Hz). マススペクトル(m/z): 307(M+), 278, 262, 235. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2240, 171
5, 1610, 1515, 1375, 1280, 1260, 1170, 1030, 835.
化合物 収率(%)=43. 融点(再結晶溶媒)=105-106 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.15(3H,t,J=
7.32Hz), 3.83(3H,s), 4.05(2H,q,J=7.32Hz), 6.38(1H,
s), 6.86(2H,dm,J=8.79Hz), 7.19(2H,dm,J=8.79Hz), 7.
45(1H,ddd,J=7.69,1.47,1.47Hz), 7.48-7.52(1H,m), 7.
51(1H,ddd,J=7.69,7.69,0.73Hz), 7.68(1H,ddd,J=7.69,
1.47,1.47Hz). マススペクトル(m/z): 307(M+), 278, 262, 235. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2240, 171
5, 1610, 1515, 1375, 1280, 1260, 1170, 1030, 835.
【0423】
【参考例4−162】 R1 =3-CNPh,R2 =4-CH3OPh,R11=H,配置=Zの
化合物 収率(%)=8. 融点(再結晶溶媒)=193-194 ℃(テトラヒドロフラン
-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.83(3H,s),
6.34(1H,s), 6.86(2H,dm,J=8.79Hz), 7.17(2H,dm,J=8.7
9Hz), 7.44(1H,ddd,J=7.82,1.47,1.47Hz), 7.45-7.50(1
H,m), 7.48(1H,dd,J=7.82,7.82Hz), 7.67(1H,ddd,J=7.8
2,1.47,1.47Hz).マススペクトル(m/z): 279(M+), 262,
234. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3600-2400,
2240, 1690, 1600, 1570, 1510, 1425, 1285, 1260, 1
180, 1035,835.
化合物 収率(%)=8. 融点(再結晶溶媒)=193-194 ℃(テトラヒドロフラン
-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 3.83(3H,s),
6.34(1H,s), 6.86(2H,dm,J=8.79Hz), 7.17(2H,dm,J=8.7
9Hz), 7.44(1H,ddd,J=7.82,1.47,1.47Hz), 7.45-7.50(1
H,m), 7.48(1H,dd,J=7.82,7.82Hz), 7.67(1H,ddd,J=7.8
2,1.47,1.47Hz).マススペクトル(m/z): 279(M+), 262,
234. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3600-2400,
2240, 1690, 1600, 1570, 1510, 1425, 1285, 1260, 1
180, 1035,835.
【0424】
【参考例4−163】 R1 =3-FPh ,R2 =4-EtOPh ,R11=Et,配置=Zの
化合物 収率(%)=16. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.12(3H,t,J=
7.33Hz), 1.41(3H,t,J=6.96Hz), 4.038(2H,q,J=6.96H
z), 4.042(2H,q,J=7.33Hz), 6.32(1H,s), 6.83(2H,dm,J
=8.79Hz), 6.91(1H,ddd,J=9.53,2.56,1.46Hz), 6.95-7.
02(1H,m), 7.07(1H,dddd,J=8.43,8.43,2.56,1.10Hz),
7.22(2H,dm,J=8.79Hz), 7.34(1H,ddd,J=8.43,8.43,5.86
Hz). マススペクトル(m/z): 314(M+), 285, 269, 242. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1705, 160
0, 1580, 1510, 1475, 1370, 1270, 1250, 1160, 1115,
1035.
化合物 収率(%)=16. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.12(3H,t,J=
7.33Hz), 1.41(3H,t,J=6.96Hz), 4.038(2H,q,J=6.96H
z), 4.042(2H,q,J=7.33Hz), 6.32(1H,s), 6.83(2H,dm,J
=8.79Hz), 6.91(1H,ddd,J=9.53,2.56,1.46Hz), 6.95-7.
02(1H,m), 7.07(1H,dddd,J=8.43,8.43,2.56,1.10Hz),
7.22(2H,dm,J=8.79Hz), 7.34(1H,ddd,J=8.43,8.43,5.86
Hz). マススペクトル(m/z): 314(M+), 285, 269, 242. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1705, 160
0, 1580, 1510, 1475, 1370, 1270, 1250, 1160, 1115,
1035.
【0425】
【参考例4−164】 R1 =3-FPh ,R2 =4-EtOPh ,R11=Et,配置=Eの
化合物 収率(%)=8. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.16(3H,t,J=
7.32Hz), 1.43(3H,t,J=6.83Hz), 4.07(2H,q,J=6.83Hz),
4.09(2H,q,J=7.32Hz), 6.26(1H,s), 6.89(2H,dm,J=8.7
9Hz), 6.94-7.13(3H,m), 7.13(2H,dm,J=8.79Hz), 7.28
(1H,ddd,J=8.30,8.30,5.86Hz). マススペクトル(m/z): 314(M+), 285, 269, 242. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1710, 1605, 1580, 151
0, 1485, 1475, 1440, 137
0, 1240, 1170, 1130, 103
5.
化合物 収率(%)=8. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.16(3H,t,J=
7.32Hz), 1.43(3H,t,J=6.83Hz), 4.07(2H,q,J=6.83Hz),
4.09(2H,q,J=7.32Hz), 6.26(1H,s), 6.89(2H,dm,J=8.7
9Hz), 6.94-7.13(3H,m), 7.13(2H,dm,J=8.79Hz), 7.28
(1H,ddd,J=8.30,8.30,5.86Hz). マススペクトル(m/z): 314(M+), 285, 269, 242. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 1710, 1605, 1580, 151
0, 1485, 1475, 1440, 137
0, 1240, 1170, 1130, 103
5.
【0426】
【参考例4−165】 R1 =3-FPh ,R2 =4-EtOPh ,R11=H,配置=Z
の化合物 収率(%)=91. 融点(再結晶溶媒)=154-155 ℃(テトラヒドロフラン
-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.41(3H,t,J=
6.83Hz), 4.04(2H,q,J=6.83Hz), 6.28(1H,s), 6.83(2H,
dm,J=8.79Hz), 6.90(1H,ddd,J=9.28,2.44,1.46Hz), 6.9
4-7.00(1H,m), 7.06(1H,dddd,J=8.30,8.30,2.44,0.98H
z), 7.20(2H,dm,J=8.79Hz), 7.33(1H,ddd,J=8.30,8.30,
5.86Hz). マススペクトル(m/z): 286(M+), 269, 257, 241. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3600-2400,
1690, 1595, 1510, 1435,1285, 1250, 1175, 1115, 10
35.
の化合物 収率(%)=91. 融点(再結晶溶媒)=154-155 ℃(テトラヒドロフラン
-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.41(3H,t,J=
6.83Hz), 4.04(2H,q,J=6.83Hz), 6.28(1H,s), 6.83(2H,
dm,J=8.79Hz), 6.90(1H,ddd,J=9.28,2.44,1.46Hz), 6.9
4-7.00(1H,m), 7.06(1H,dddd,J=8.30,8.30,2.44,0.98H
z), 7.20(2H,dm,J=8.79Hz), 7.33(1H,ddd,J=8.30,8.30,
5.86Hz). マススペクトル(m/z): 286(M+), 269, 257, 241. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3600-2400,
1690, 1595, 1510, 1435,1285, 1250, 1175, 1115, 10
35.
【0427】
【参考例4−166】 R1 =3-FPh ,R2 =4-EtOPh ,R11=H,配置=Eの
化合物 収率(%)=95. 融点(再結晶溶媒)=148-149 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.44(3H,t,J=
6.83Hz), 4.07(2H,q,J=6.83Hz), 6.22(1H,s), 6.88(2H,
dm,J=8.79Hz), 6.92-7.00(1H,m), 7.01-7.12(2H,m), 7.
14(2H,dm,J=8.79Hz), 7.29(1H,ddd,J=8.30,8.30,5.86H
z). マススペクトル(m/z): 286(M+), 269, 257, 241. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3600-2400,
1690, 1605, 1580, 1510, 1485, 1440, 1285, 1265, 1
240, 1170,1035.
化合物 収率(%)=95. 融点(再結晶溶媒)=148-149 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.44(3H,t,J=
6.83Hz), 4.07(2H,q,J=6.83Hz), 6.22(1H,s), 6.88(2H,
dm,J=8.79Hz), 6.92-7.00(1H,m), 7.01-7.12(2H,m), 7.
14(2H,dm,J=8.79Hz), 7.29(1H,ddd,J=8.30,8.30,5.86H
z). マススペクトル(m/z): 286(M+), 269, 257, 241. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3600-2400,
1690, 1605, 1580, 1510, 1485, 1440, 1285, 1265, 1
240, 1170,1035.
【0428】
【参考例4−167】 R1 =3-Cl-5-CH3-Ph ,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配
置=Zの化合物 収率(%)=49. 融点(再結晶溶媒)=83-85 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.12(3H,t,J=
7.33Hz), 2.33(3H,s), 3.82(3H,s), 4.05(2H,q,J=7.33H
z), 6.29(1H,s), 6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 6.86-6.90(1
H,m), 6.98-7.03(1H,m), 7.14-7.20(1H,m), 7.23(2H,d
m,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 330(M+,35Cl), 301, 285, 258. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1575, 1510, 1290, 1275, 1250, 1165, 1030, 830.
置=Zの化合物 収率(%)=49. 融点(再結晶溶媒)=83-85 ℃(hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.12(3H,t,J=
7.33Hz), 2.33(3H,s), 3.82(3H,s), 4.05(2H,q,J=7.33H
z), 6.29(1H,s), 6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 6.86-6.90(1
H,m), 6.98-7.03(1H,m), 7.14-7.20(1H,m), 7.23(2H,d
m,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 330(M+,35Cl), 301, 285, 258. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 160
0, 1575, 1510, 1290, 1275, 1250, 1165, 1030, 830.
【0429】
【参考例4−168】 R1 =3-Cl-5-CH3-Ph ,R2 =4-CH3OPh,R11=Et,配
置=Eの化合物 収率(%)=17. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.17(3H,t,J=
7.33Hz), 2.30(3H,s), 3.85(3H,s), 4.09(2H,q,J=7.33H
z), 6.23(1H,s), 6.90(2H,dm,J=8.79Hz), 6.95-7.02(1
H,m), 7.04-7.09(1H,m), 7.13-7.19(1H,m), 7.14(2H,d
m,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 330(M+,35Cl), 301, 285, 258. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1570, 1510, 1290, 1280, 1245, 1170, 1140, 1030.
置=Eの化合物 収率(%)=17. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.17(3H,t,J=
7.33Hz), 2.30(3H,s), 3.85(3H,s), 4.09(2H,q,J=7.33H
z), 6.23(1H,s), 6.90(2H,dm,J=8.79Hz), 6.95-7.02(1
H,m), 7.04-7.09(1H,m), 7.13-7.19(1H,m), 7.14(2H,d
m,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 330(M+,35Cl), 301, 285, 258. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1570, 1510, 1290, 1280, 1245, 1170, 1140, 1030.
【0430】
【参考例4−169】 R1 =3-Cl-5-CH3-Ph ,R2 =4-CH3OPh,R11=H,配
置=Zの化合物 収率(%)=93. 融点(再結晶溶媒)=190-192 ℃(テトラヒドロフラン
-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.33(3H,s),
3.82(3H,s), 6.26(1H,s), 6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 6.85
-6.90(1H,m), 6.96-7.01(1H,m), 7.14-7.20(1H,m), 7.2
1(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 302(M+,35Cl), 285, 257. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 3600−2400, 1690, 160
0, 1570, 1510,1280, 1250,
1175, 1030, 830.
置=Zの化合物 収率(%)=93. 融点(再結晶溶媒)=190-192 ℃(テトラヒドロフラン
-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.33(3H,s),
3.82(3H,s), 6.26(1H,s), 6.85(2H,dm,J=8.79Hz), 6.85
-6.90(1H,m), 6.96-7.01(1H,m), 7.14-7.20(1H,m), 7.2
1(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 302(M+,35Cl), 285, 257. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm
−1: 3600−2400, 1690, 160
0, 1570, 1510,1280, 1250,
1175, 1030, 830.
【0431】
【参考例4−170】 R1 =3-Cl-5-CH3-Ph ,R2 =4-CH3OPh,R11=H,
配置=Eの化合物 収率(%)=91. 融点(再結晶溶媒)=156-158 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.30(3H,s),
3.85(3H,s), 6.18(1H,s), 6.89(2H,dm,J=8.79Hz), 6.94
-6.99(1H,m), 7.00-7.06(1H,m), 7.14-7.20(1H,m), 7.1
4(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 302(M+,35Cl), 285, 257. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3600-2400,
1690, 1605, 1570, 1510, 1290, 1245, 1170, 1030, 8
70, 850, 830.
配置=Eの化合物 収率(%)=91. 融点(再結晶溶媒)=156-158 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 2.30(3H,s),
3.85(3H,s), 6.18(1H,s), 6.89(2H,dm,J=8.79Hz), 6.94
-6.99(1H,m), 7.00-7.06(1H,m), 7.14-7.20(1H,m), 7.1
4(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 302(M+,35Cl), 285, 257. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3600-2400,
1690, 1605, 1570, 1510, 1290, 1245, 1170, 1030, 8
70, 850, 830.
【0432】
【参考例4−171】 R1 =3-Cl-5-CH3-Ph ,R2 =4-EtOPh ,R11=Et,配
置=Zの化合物 収率(%)=17. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.12(3H,t,J=
7.32Hz), 1.41(3H,t,J=6.96Hz), 2.33(3H,s), 4.04(2H,
q,J=6.96Hz), 4.05(2H,q,J=7.32Hz), 6.29(1H,s), 6.83
(2H,dm,J=8.79Hz), 6.85-6.91(1H,m), 6.98-7.02(1H,
m), 7.15-7.19(1H,m), 7.21(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 344(M+,35Cl), 315, 299, 272. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1705, 160
0, 1570, 1510, 1475, 1365, 1270, 1250, 1160, 1035,
850, 830.
置=Zの化合物 収率(%)=17. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.12(3H,t,J=
7.32Hz), 1.41(3H,t,J=6.96Hz), 2.33(3H,s), 4.04(2H,
q,J=6.96Hz), 4.05(2H,q,J=7.32Hz), 6.29(1H,s), 6.83
(2H,dm,J=8.79Hz), 6.85-6.91(1H,m), 6.98-7.02(1H,
m), 7.15-7.19(1H,m), 7.21(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 344(M+,35Cl), 315, 299, 272. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1705, 160
0, 1570, 1510, 1475, 1365, 1270, 1250, 1160, 1035,
850, 830.
【0433】
【参考例4−172】 R1 =3-Cl-5-CH3-Ph ,R2 =4-EtOPh ,R11=Et,配
置=Eの化合物 収率(%)=6. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.16(3H,t,J=
7.32Hz), 1.43(3H,t,J=6.84Hz), 2.30(3H,s), 4.07(2H,
q,J=6.84Hz), 4.08(2H,q,J=7.32Hz), 6.22(1H,s), 6.89
(2H,dm,J=8.79Hz), 6.95-7.01(1H,m), 7.04-7.09(1H,
m), 7.12-7.18(1H,m), 7.12(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 344(M+,35Cl), 315, 299, 272. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1705, 160
5, 1570, 1510, 1475, 1365, 1280, 1240, 1165, 1140,
1110, 1035, 850.
置=Eの化合物 収率(%)=6. 融点(再結晶溶媒)=油状物 NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.16(3H,t,J=
7.32Hz), 1.43(3H,t,J=6.84Hz), 2.30(3H,s), 4.07(2H,
q,J=6.84Hz), 4.08(2H,q,J=7.32Hz), 6.22(1H,s), 6.89
(2H,dm,J=8.79Hz), 6.95-7.01(1H,m), 7.04-7.09(1H,
m), 7.12-7.18(1H,m), 7.12(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 344(M+,35Cl), 315, 299, 272. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1705, 160
5, 1570, 1510, 1475, 1365, 1280, 1240, 1165, 1140,
1110, 1035, 850.
【0434】
【参考例4−173】 R1 =3-Cl-5-CH3-Ph ,R2 =4-EtOPh ,R11=H,配
置=Zの化合物 収率(%)=89. 融点(再結晶溶媒)=197-199 ℃(テトラヒドロフラン
-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.41(3H,t,J=
6.84Hz), 2.32(3H,s), 4.04(2H,q,J=6.84Hz), 6.26(1H,
s), 6.83(2H,dm,J=9.28Hz), 6.85-6.91(1H,m), 6.96-7.
02(1H,m), 7.14-7.20(1H,m), 7.20(2H,dm,J=9.28Hz). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl), 287, 271.
置=Zの化合物 収率(%)=89. 融点(再結晶溶媒)=197-199 ℃(テトラヒドロフラン
-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.41(3H,t,J=
6.84Hz), 2.32(3H,s), 4.04(2H,q,J=6.84Hz), 6.26(1H,
s), 6.83(2H,dm,J=9.28Hz), 6.85-6.91(1H,m), 6.96-7.
02(1H,m), 7.14-7.20(1H,m), 7.20(2H,dm,J=9.28Hz). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl), 287, 271.
【0435】
【参考例4−174】 R1 =3-Cl-5-CH3-Ph ,R2 =4-EtOPh ,R11=H,配
置=Eの化合物 収率(%)=86. 融点(再結晶溶媒)=163-165 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.44(3H,t,J=
6.84Hz), 2.30(3H,s), 4.07(2H,q,J=6.84Hz), 6.17(1H,
s), 6.87(2H,dm,J=8.79Hz), 6.93-7.00(1H,m), 7.00-7.
07(1H,m), 7.14-7.20(1H,m), 7.13(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl), 287, 271.
置=Eの化合物 収率(%)=86. 融点(再結晶溶媒)=163-165 ℃(CH2Cl2-hexane) NMR スペクトル(270MHz, CDCl3) δ ppm: 1.44(3H,t,J=
6.84Hz), 2.30(3H,s), 4.07(2H,q,J=6.84Hz), 6.17(1H,
s), 6.87(2H,dm,J=8.79Hz), 6.93-7.00(1H,m), 7.00-7.
07(1H,m), 7.14-7.20(1H,m), 7.13(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル(m/z): 316(M+,35Cl), 287, 271.
【0436】
【参考例5】(E)-3,5-ジフェニルペント-2- エン-4- イン酸メチル Z-3-ブロモ桂皮酸メチル(1.000 g) とビス(トリフェニ
ルホスフィン)ジクロロパラジウム(0.029 g) のジエチ
ルアミン(25 ml) 溶液にヨウ化第一銅(0.158 g) とフェ
ニルアセチレン(0.424 g) を加え、室温で1 時間撹拌し
た。溶媒を溜去し、残渣に水を加え、ベンゼンで2 回抽
出し、抽出液を水洗・乾燥・濃縮し、残渣をシリカゲル
(70-230 メッシュ、25 g) を用いたカラムクロマトグラ
フィーにかけた。ヘキサン- 酢酸エチル(39:1)で溶出さ
れる分画を集めて、表記の化合物(1.043g) を得た。 融点:73-75 ℃(ヘキサン) NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 3.84(3H,
s); 6.60(1H,s); 7.34-7.82(10H,m). マススペクトル (m/z): 262(M+); 247; 231. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2200, 171
0, 1600, 1590, 1575, 1490, 1450, 1435, 1365, 1275,
1165.
ルホスフィン)ジクロロパラジウム(0.029 g) のジエチ
ルアミン(25 ml) 溶液にヨウ化第一銅(0.158 g) とフェ
ニルアセチレン(0.424 g) を加え、室温で1 時間撹拌し
た。溶媒を溜去し、残渣に水を加え、ベンゼンで2 回抽
出し、抽出液を水洗・乾燥・濃縮し、残渣をシリカゲル
(70-230 メッシュ、25 g) を用いたカラムクロマトグラ
フィーにかけた。ヘキサン- 酢酸エチル(39:1)で溶出さ
れる分画を集めて、表記の化合物(1.043g) を得た。 融点:73-75 ℃(ヘキサン) NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 3.84(3H,
s); 6.60(1H,s); 7.34-7.82(10H,m). マススペクトル (m/z): 262(M+); 247; 231. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2200, 171
0, 1600, 1590, 1575, 1490, 1450, 1435, 1365, 1275,
1165.
【0437】
【参考例6】(E)-3,5-ジフェニルペント-2- エン-4- イン酸 参考例5の化合物(1.000 g) 、メタノール(15 ml) 、テ
トラヒドロフラン(7.5ml)及び10% 水酸化ナトリウム水
溶液(15 ml) の混合物を室温で18時間撹拌した。溶媒を
溜去した後、残渣を水で稀釈し、エーテルで2 回抽出し
た。抽出液を水洗、乾燥、濃縮すると、表記の化合物
(0.912 g) が得られた。 融点:124-126 ℃(メチレンクロリド- ヘキサン) NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 6.65(1H,
s); 7.30-7.90(10H,m). マススペクトル (m/z): 248(M+); 231; 220. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 2200, 1685, 1600, 1590, 1575, 1490, 1450,
1280, 1180.
トラヒドロフラン(7.5ml)及び10% 水酸化ナトリウム水
溶液(15 ml) の混合物を室温で18時間撹拌した。溶媒を
溜去した後、残渣を水で稀釈し、エーテルで2 回抽出し
た。抽出液を水洗、乾燥、濃縮すると、表記の化合物
(0.912 g) が得られた。 融点:124-126 ℃(メチレンクロリド- ヘキサン) NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 6.65(1H,
s); 7.30-7.90(10H,m). マススペクトル (m/z): 248(M+); 231; 220. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 2200, 1685, 1600, 1590, 1575, 1490, 1450,
1280, 1180.
【0438】
【参考例7】3,3-ビス(4- メトキシフェニル)-3-ヒドロキシ-2- メチ
ルプロピオン酸エチル 2-ブロモプロピオン酸エチル(8.25 g)、4,4'- ジメトキ
シベンゾフェノン(11.81 g) 、亜鉛(7.16 g)及びベンゼ
ン(70 ml) の混合物を油浴上で4 時間加熱還流した。放
冷後、反応液を濾過し、濾液を10% 硫酸、水および飽和
食塩水で洗った。乾燥後溶媒を溜去し、残渣をシリカゲ
ル(-400 メッシュ、300 g)を用いたフラッシュカラムク
ロマトグラフィーにかけた。ヘキサン- 酢酸エチル(10
0:2) で溶出される分画より表記の化合物(7.92 g)を白
色結晶として得た。 融点:67-69 ℃(メチレンクロリド- ヘキサン) NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 1.14(6H,
t,J=6.84Hz); 3.54(1H,q,J=6.84Hz); 3.75(6H,s); 3.95
-4.15(2H,m); 4.61(1H,s); 6.80(4H,dm,J=8.79Hz); 7.3
3(2H,dm,J=8.79Hz), 7.44(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル (m/z): 344(M+); 326; 299; 281; 243. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1510, 1460, 1375, 1340, 1245, 1170. 元素分析値(C20H24O5 として) 計算値: C;69.75, H;7.02. 実測値: C;69.89, H;7.10.
ルプロピオン酸エチル 2-ブロモプロピオン酸エチル(8.25 g)、4,4'- ジメトキ
シベンゾフェノン(11.81 g) 、亜鉛(7.16 g)及びベンゼ
ン(70 ml) の混合物を油浴上で4 時間加熱還流した。放
冷後、反応液を濾過し、濾液を10% 硫酸、水および飽和
食塩水で洗った。乾燥後溶媒を溜去し、残渣をシリカゲ
ル(-400 メッシュ、300 g)を用いたフラッシュカラムク
ロマトグラフィーにかけた。ヘキサン- 酢酸エチル(10
0:2) で溶出される分画より表記の化合物(7.92 g)を白
色結晶として得た。 融点:67-69 ℃(メチレンクロリド- ヘキサン) NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 1.14(6H,
t,J=6.84Hz); 3.54(1H,q,J=6.84Hz); 3.75(6H,s); 3.95
-4.15(2H,m); 4.61(1H,s); 6.80(4H,dm,J=8.79Hz); 7.3
3(2H,dm,J=8.79Hz), 7.44(2H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル (m/z): 344(M+); 326; 299; 281; 243. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1710, 161
0, 1510, 1460, 1375, 1340, 1245, 1170. 元素分析値(C20H24O5 として) 計算値: C;69.75, H;7.02. 実測値: C;69.89, H;7.10.
【0439】
【参考例8】3,3-ビス(4- メトキシフェニル) -2- メチルアクリル酸
エチル 参考例7の化合物(7.02 g)のベンゼン(140 ml)溶液中
に、オキシ塩化リン(4.10 ml) を氷冷下5-10℃で滴下し
た。室温で3時間撹拌した後、反応液を水中に注ぎ、エ
ーテルで3回抽出した。抽出液を飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液、水及び飽和食塩水で洗い、乾燥後濃縮した。
残渣(6.72 g)をシリカゲル(100 g) を用いたフラッシュ
カラムクロマトグラフィーにかけた。ヘキサン- 酢酸エ
チル(95:5)で溶出される分画より表記の化合物(6.04 g)
を油状物として得た。 NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 0.95(3H,
t,J=7.32Hz); 2.05(3H,s); 3.78(3H,s); 3.81(3H,s);
3.97(2H,q,J=7.32Hz); 6.79(2H,dm,J=8.30Hz); 6.85(2
H,dm,J=8.30Hz); 7.03(2H,dm,J=8.30Hz); 7.08(2H,dm,J
=8.30Hz). マススペクトル (m/z): 326(M+); 297; 281; 279; 252. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1700, 161
0, 1510, 1465, 1315, 1300, 1280, 1240, 1175, 1125. 元素分析値(C20H22O4 として) 計算値: C;73.60, H;6.79. 実測値: C;73.39, H;6.82.
エチル 参考例7の化合物(7.02 g)のベンゼン(140 ml)溶液中
に、オキシ塩化リン(4.10 ml) を氷冷下5-10℃で滴下し
た。室温で3時間撹拌した後、反応液を水中に注ぎ、エ
ーテルで3回抽出した。抽出液を飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液、水及び飽和食塩水で洗い、乾燥後濃縮した。
残渣(6.72 g)をシリカゲル(100 g) を用いたフラッシュ
カラムクロマトグラフィーにかけた。ヘキサン- 酢酸エ
チル(95:5)で溶出される分画より表記の化合物(6.04 g)
を油状物として得た。 NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 0.95(3H,
t,J=7.32Hz); 2.05(3H,s); 3.78(3H,s); 3.81(3H,s);
3.97(2H,q,J=7.32Hz); 6.79(2H,dm,J=8.30Hz); 6.85(2
H,dm,J=8.30Hz); 7.03(2H,dm,J=8.30Hz); 7.08(2H,dm,J
=8.30Hz). マススペクトル (m/z): 326(M+); 297; 281; 279; 252. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1700, 161
0, 1510, 1465, 1315, 1300, 1280, 1240, 1175, 1125. 元素分析値(C20H22O4 として) 計算値: C;73.60, H;6.79. 実測値: C;73.39, H;6.82.
【0440】
【参考例9】3,3-ビス(4- メトキシフェニル)-2-メチルアクリル酸 参考例8の化合物(6.019 g) 、エタノール(120 ml)及び
10% 水酸化ナトリウム水溶液(80 ml) の混合物を室温で
14時間撹拌した。100 ℃の油浴上で4 時間加熱した後、
エタノールを溜去した。残渣を氷水で稀釈し、酢酸エチ
ルで洗った。水層に濃塩酸を氷冷下に滴下してpH2 と
し、メチレンクロリドで2 回抽出した。抽出液を水洗・
乾燥・濃縮すると表記の化合物(5.117 g) が白色結晶と
して得られた。 融点:134-135 ℃(メチレンクロリド- ヘキサン) NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 2.06(3H,
s); 3.80(3H,s); 3.81(3H,s); 6.79(2H,dm,J=8.79Hz);
6.86(2H,dm,J=8.79Hz); 7.06(2H,dm,J=8.79Hz); 7.07(2
H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル (m/z): 298(M+); 281; 253. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1680, 1610, 1510, 1245, 1175. 元素分析値(C18H18O4 として) 計算値: C;72.47, H;6.08. 実測値: C;72.11, H;6.15.
10% 水酸化ナトリウム水溶液(80 ml) の混合物を室温で
14時間撹拌した。100 ℃の油浴上で4 時間加熱した後、
エタノールを溜去した。残渣を氷水で稀釈し、酢酸エチ
ルで洗った。水層に濃塩酸を氷冷下に滴下してpH2 と
し、メチレンクロリドで2 回抽出した。抽出液を水洗・
乾燥・濃縮すると表記の化合物(5.117 g) が白色結晶と
して得られた。 融点:134-135 ℃(メチレンクロリド- ヘキサン) NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 2.06(3H,
s); 3.80(3H,s); 3.81(3H,s); 6.79(2H,dm,J=8.79Hz);
6.86(2H,dm,J=8.79Hz); 7.06(2H,dm,J=8.79Hz); 7.07(2
H,dm,J=8.79Hz). マススペクトル (m/z): 298(M+); 281; 253. 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 2400-3600
(broad), 1680, 1610, 1510, 1245, 1175. 元素分析値(C18H18O4 として) 計算値: C;72.47, H;6.08. 実測値: C;72.11, H;6.15.
【0441】
【参考例10】N−(3,4,5− トリメトキシベンゼンスルホニ
ル)ピペラジン N-ホルミルピペラジン(3.80 g)とトリエチレンアミン
(7.73 ml) 、メチレンクロリド(150 ml)溶液に、氷冷下
で、3,4,5-トリメトキシベンゼンスルホニルクロリド
(7.40 g)のメチレンクロリド(75 ml) 溶液を滴下した。
30分間0-5 ℃で撹拌した後、反応液を水中に注ぎ、メチ
レンクロリドで2 回抽出した。抽出液を10% 塩酸および
食塩水で洗い、乾燥・濃縮した。残渣(9.86 g)をテトラ
ヒドロフラン(150 ml)、メタノール(75 ml) 及び10% 水
酸化ナトリウム水溶液(50 ml) の混合物中に溶かし、室
温で14時間撹拌した。反応液を水中に注ぎ、メチレンク
ロリドで4 回抽出した。抽出液を水洗、乾燥・濃縮し、
残渣をヘキサン- 酢酸エチルより再結晶すると、表記化
合物(7.02 g)が得られた。 融点:131-133 ℃ NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 2.90-3.10
(8H,m); 3.91(9H,s); 6.96(2H,s). マススペクトル (m/z): 316(M+); 232; 85. 元素分析値(C13H20N2O5Sとして) 計算値: C;49.35, H;6.37, N;8.85, S;10.13. 実測値: C;49.62, H;6.30, N;8.55, S;10.11.
ル)ピペラジン N-ホルミルピペラジン(3.80 g)とトリエチレンアミン
(7.73 ml) 、メチレンクロリド(150 ml)溶液に、氷冷下
で、3,4,5-トリメトキシベンゼンスルホニルクロリド
(7.40 g)のメチレンクロリド(75 ml) 溶液を滴下した。
30分間0-5 ℃で撹拌した後、反応液を水中に注ぎ、メチ
レンクロリドで2 回抽出した。抽出液を10% 塩酸および
食塩水で洗い、乾燥・濃縮した。残渣(9.86 g)をテトラ
ヒドロフラン(150 ml)、メタノール(75 ml) 及び10% 水
酸化ナトリウム水溶液(50 ml) の混合物中に溶かし、室
温で14時間撹拌した。反応液を水中に注ぎ、メチレンク
ロリドで4 回抽出した。抽出液を水洗、乾燥・濃縮し、
残渣をヘキサン- 酢酸エチルより再結晶すると、表記化
合物(7.02 g)が得られた。 融点:131-133 ℃ NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 2.90-3.10
(8H,m); 3.91(9H,s); 6.96(2H,s). マススペクトル (m/z): 316(M+); 232; 85. 元素分析値(C13H20N2O5Sとして) 計算値: C;49.35, H;6.37, N;8.85, S;10.13. 実測値: C;49.62, H;6.30, N;8.55, S;10.11.
【0442】
【参考例11】3,3-ビス(3- クロロフェニル)アクリル酸 3,3'- ジクロロベンゾフェノン(10.85 g) を用い、参考
例1と同様の反応を行ない、粗生成物をメチレンクロリ
ド−ヘキサンから再結晶すると,表記の化合物(12.32
g) が得られた。 融点:114-115 ℃
例1と同様の反応を行ない、粗生成物をメチレンクロリ
ド−ヘキサンから再結晶すると,表記の化合物(12.32
g) が得られた。 融点:114-115 ℃
【0443】
【参考例12】1-[3,3- ビス(3- クロロフェニル)アクリロイル]ピペ
ラジン 参考例11の化合物(5.00 g)とトリエチルアミン(4.75
ml) のメチレンクロリド(100 ml)溶液に、ジフェニルホ
スホリルアジド(5.51 ml) とN-ホルミルピペラジン(1.9
3ml) を順次加えた。反応混合物を室温で18時間撹拌
した後、 飽和炭酸水素ナトリウム水溶液と水で洗い、乾
燥後濃縮した。残渣をエタノール(100 ml)とテトラヒド
ロフラン(50 ml) の混合物中に溶かし、10% 水酸化ナト
リウム水溶液(50 ml) を加えて室温で8時間撹拌した。
反応液をを水中に注ぎ、メチレンクロリドで2回抽出し
た。抽出液を合わせ、水洗、乾燥、濃縮した後,残渣を
シリカゲル(150 g) を用いたカラムクロマトグラフィー
にかけた。メチレンクロリド−メタノール(49:1-9:1)で
溶出される分画を集めて、表記の化合物(5.23 g)を粘稠
な油状物として得た。 NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 2.21(1H,
s); 2.00-2.95(4H,m); 3.00-3.85(4H,m); 6.38(1H,s);
6.90-7.50(8H,m). マススペクトル (m/e): 360(M+,35Cl);325; 292; 275.
ラジン 参考例11の化合物(5.00 g)とトリエチルアミン(4.75
ml) のメチレンクロリド(100 ml)溶液に、ジフェニルホ
スホリルアジド(5.51 ml) とN-ホルミルピペラジン(1.9
3ml) を順次加えた。反応混合物を室温で18時間撹拌
した後、 飽和炭酸水素ナトリウム水溶液と水で洗い、乾
燥後濃縮した。残渣をエタノール(100 ml)とテトラヒド
ロフラン(50 ml) の混合物中に溶かし、10% 水酸化ナト
リウム水溶液(50 ml) を加えて室温で8時間撹拌した。
反応液をを水中に注ぎ、メチレンクロリドで2回抽出し
た。抽出液を合わせ、水洗、乾燥、濃縮した後,残渣を
シリカゲル(150 g) を用いたカラムクロマトグラフィー
にかけた。メチレンクロリド−メタノール(49:1-9:1)で
溶出される分画を集めて、表記の化合物(5.23 g)を粘稠
な油状物として得た。 NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 2.21(1H,
s); 2.00-2.95(4H,m); 3.00-3.85(4H,m); 6.38(1H,s);
6.90-7.50(8H,m). マススペクトル (m/e): 360(M+,35Cl);325; 292; 275.
【0444】
【参考例13】(Z)-及び(E)-3-フェニル-3-(2-ナフチ
ル)アクリル酸エチル 2-ナフチルフェニルケトン(10.10 g) を用い、参考例1
前半と同様の反応を行なった。 粗生成物をシリカゲル(200 g) を用いたカラムクロマト
グラフィー、及びLobar-C カラムを用いた中圧液体クロ
マトグラフィーにかけた。 ヘキサン−酢酸エチルで溶出される分画を集めて、Z-異
性体(2.48 g)を得た。 融点: 91-92℃(ヘキサン) 同じ溶媒で溶出を続け、E-異性体(4.44 g)を得た。 融点: 84-85℃(ヘキサン)
ル)アクリル酸エチル 2-ナフチルフェニルケトン(10.10 g) を用い、参考例1
前半と同様の反応を行なった。 粗生成物をシリカゲル(200 g) を用いたカラムクロマト
グラフィー、及びLobar-C カラムを用いた中圧液体クロ
マトグラフィーにかけた。 ヘキサン−酢酸エチルで溶出される分画を集めて、Z-異
性体(2.48 g)を得た。 融点: 91-92℃(ヘキサン) 同じ溶媒で溶出を続け、E-異性体(4.44 g)を得た。 融点: 84-85℃(ヘキサン)
【0445】
【参考例14】(Z)-3-フェニル-3-(2-ナフチル)アクリル酸 参考例13のZ-異性体(2.411 g) をエタノール(48 ml)
とテトラヒドロフラン(24 ml) の混合物中に溶かし、10
% 水酸化ナトリウム水溶液(24 ml) を加えて室温で15時
間撹拌した。反応液を水中に注ぎ、濃塩酸を加えてpH2
とした後、メチレンクロリドで2回抽出した。抽出液を
水洗・乾燥・濃縮し、残渣をメチレンクロリド−ヘキサ
ンから再結晶して目的化合物(2.005 g) を得た。 融点:170-172 ℃ NMR スペクトル(270MHz、 CDCl3-CD3OD=1:1) δ ppm: 6.
44(1H,s); 7.28-7.42(6H,m); 7.44-7.54(2H,m); 7.71(1
H,d,J=0.73Hz); 7.76-7.91(3H,m). マススペクトル (m/e): 274(M+); 257; 229. 元素分析値(C19H14O2 として) 計算値: C;83.19, H;5.14. 実測値: C;83.39, H;5.35.
とテトラヒドロフラン(24 ml) の混合物中に溶かし、10
% 水酸化ナトリウム水溶液(24 ml) を加えて室温で15時
間撹拌した。反応液を水中に注ぎ、濃塩酸を加えてpH2
とした後、メチレンクロリドで2回抽出した。抽出液を
水洗・乾燥・濃縮し、残渣をメチレンクロリド−ヘキサ
ンから再結晶して目的化合物(2.005 g) を得た。 融点:170-172 ℃ NMR スペクトル(270MHz、 CDCl3-CD3OD=1:1) δ ppm: 6.
44(1H,s); 7.28-7.42(6H,m); 7.44-7.54(2H,m); 7.71(1
H,d,J=0.73Hz); 7.76-7.91(3H,m). マススペクトル (m/e): 274(M+); 257; 229. 元素分析値(C19H14O2 として) 計算値: C;83.19, H;5.14. 実測値: C;83.39, H;5.35.
【0446】
【参考例15】 (E)-3-フェニル-3-(2-ナフチル)アクリル酸 参考例13のE-異性体(2.219 g) を、参考例14と同様
に加水分解して、目的化合物(1.685 g) を得た。 融点:229-231 ℃(エーテル−テトラヒドロフラン) NMR スペクトル(270MHz、 CDCl3-CD3OD=1:1) δ ppm: 6.
50(1H,s); 7.23-7.32(2H,m); 7.36-7.43(3H,m); 7.43-
7.54(3H,m); 7.67(1H,d,J=1.83Hz); 7.70-7.88(3H,m). マススペクトル (m/e): 274(M+); 257; 229. 元素分析値(C19H14O2 として) 計算値: C;83.19, H;5.14. 実測値: C;83.45, H;5.33.
に加水分解して、目的化合物(1.685 g) を得た。 融点:229-231 ℃(エーテル−テトラヒドロフラン) NMR スペクトル(270MHz、 CDCl3-CD3OD=1:1) δ ppm: 6.
50(1H,s); 7.23-7.32(2H,m); 7.36-7.43(3H,m); 7.43-
7.54(3H,m); 7.67(1H,d,J=1.83Hz); 7.70-7.88(3H,m). マススペクトル (m/e): 274(M+); 257; 229. 元素分析値(C19H14O2 として) 計算値: C;83.19, H;5.14. 実測値: C;83.45, H;5.33.
【0447】
【参考例16】 (E)-p-イソブチルオキシ桂皮酸エチル (E)-p-ヒドロキシ桂皮酸エチル(9.61 g)とイソブチルブ
ロミド(8.22 g)をジメチルスルホキシド(100 ml)に溶か
し、炭酸カリウム(13.8 g)とヨウ化ナトリウム(7.50 g)
を加えて、60℃で20時間加熱撹拌した。冷却後、反応液
を1リットルの水中に注ぎ、酢酸エチルで2回抽出し
た。抽出液を水洗・乾燥・濃縮し、残渣をシリカゲル(3
00 g) を用いたクロマトグラフィーにかけた。ヘキサン
−酢酸エチル(5:1) で溶出される分画を集め、目的化合
物を無色の油状物(10.71 g、低温では固化する。)とし
て得た。 NMR スペクトル(60MHz、CDCl3) δ ppm: 0.98(6H,d,J=
7Hz); 1.28(3H,t,J=7Hz); 1.60-2.50(1H,m); 3.70(2H,
d,J=7Hz); 4.24(2H,q,J=7Hz); 6.26(1H,d,J=16Hz); 6.8
6(2H,dm,J=9Hz); 7.45(2H,dm,J=9Hz); 7.66(1H,d,J=16H
z).
ロミド(8.22 g)をジメチルスルホキシド(100 ml)に溶か
し、炭酸カリウム(13.8 g)とヨウ化ナトリウム(7.50 g)
を加えて、60℃で20時間加熱撹拌した。冷却後、反応液
を1リットルの水中に注ぎ、酢酸エチルで2回抽出し
た。抽出液を水洗・乾燥・濃縮し、残渣をシリカゲル(3
00 g) を用いたクロマトグラフィーにかけた。ヘキサン
−酢酸エチル(5:1) で溶出される分画を集め、目的化合
物を無色の油状物(10.71 g、低温では固化する。)とし
て得た。 NMR スペクトル(60MHz、CDCl3) δ ppm: 0.98(6H,d,J=
7Hz); 1.28(3H,t,J=7Hz); 1.60-2.50(1H,m); 3.70(2H,
d,J=7Hz); 4.24(2H,q,J=7Hz); 6.26(1H,d,J=16Hz); 6.8
6(2H,dm,J=9Hz); 7.45(2H,dm,J=9Hz); 7.66(1H,d,J=16H
z).
【0448】
【参考例17】 (E)-p-プロポキシ桂皮酸エチル (E)-p-ヒドロキシ桂皮酸エチル(9.61 g)とプロピルイオ
ダイド(10.20 g) を用い、参考例16と同様の反応を行
った。但し、沃化ナトリウムは用いなかった。参考例1
6と同様に操作して、目的化合物(11.00 g) を固体とし
て得た。 NMR スペクトル(60MHz、CDCl3) δ ppm: 0.98(3H,t,J=
7Hz); 1.26(3H,t,J=7Hz); 1.20-2.20(2H,m); 3.88(2H,
t,J=6.5Hz); 4.21(2H,q,J=7Hz); 6.24(1H,d,J=16Hz);
6.85(2H,dm,J=8Hz); 7.44(2H,dm,J=8Hz); 7.62(1H,d,J=
16Hz).
ダイド(10.20 g) を用い、参考例16と同様の反応を行
った。但し、沃化ナトリウムは用いなかった。参考例1
6と同様に操作して、目的化合物(11.00 g) を固体とし
て得た。 NMR スペクトル(60MHz、CDCl3) δ ppm: 0.98(3H,t,J=
7Hz); 1.26(3H,t,J=7Hz); 1.20-2.20(2H,m); 3.88(2H,
t,J=6.5Hz); 4.21(2H,q,J=7Hz); 6.24(1H,d,J=16Hz);
6.85(2H,dm,J=8Hz); 7.44(2H,dm,J=8Hz); 7.62(1H,d,J=
16Hz).
【0449】
【参考例18】 (E)-3,4-ジプロポキシ桂皮酸エチル (E)-3,4-ジヒドロキシ桂皮酸エチル(10.41 g) とプロピ
ルイオダイド(20.40 g) を用い、参考例17と同様の反
応を行い、目的化合物(10.20 g) を固体として得た。 NMR スペクトル(60MHz、CDCl3) δ ppm: 1.02(6H,t,J=
7Hz); 1.32(3H,t,J=7Hz); 1.50-2.20(4H,m); 3.99(4H,
t,J=7Hz); 4.26(2H,q,J=7Hz); 6.30(1H,d,J=16Hz); 6.7
0-7.35(3H,m); 7.65(1H,d,J=16Hz).
ルイオダイド(20.40 g) を用い、参考例17と同様の反
応を行い、目的化合物(10.20 g) を固体として得た。 NMR スペクトル(60MHz、CDCl3) δ ppm: 1.02(6H,t,J=
7Hz); 1.32(3H,t,J=7Hz); 1.50-2.20(4H,m); 3.99(4H,
t,J=7Hz); 4.26(2H,q,J=7Hz); 6.30(1H,d,J=16Hz); 6.7
0-7.35(3H,m); 7.65(1H,d,J=16Hz).
【0450】
【参考例19】 (E)-4-エトキシ-3- メトキシ桂皮酸エチル (E)-4-ヒドロキシ-3- メトキシ桂皮酸エチル(5.83 g)と
エチルイオダイド(5.61 g)を用い、参考例17と同様の
反応を行い、目的化合物(5.55 g)を固体として得た。 NMR スペクトル(60MHz、CDCl3) δ ppm: 1.30(3H,t,J=
7Hz); 1.44(3H,t,J=7Hz); 3.89(3H,s); 4.14(2H,q,J=7H
z); 4.24(2H,q,J=7Hz); 6.30(1H,d,J=16Hz); 6.75-7.35
(3H,m); 7.66(1H,d,J=16Hz).
エチルイオダイド(5.61 g)を用い、参考例17と同様の
反応を行い、目的化合物(5.55 g)を固体として得た。 NMR スペクトル(60MHz、CDCl3) δ ppm: 1.30(3H,t,J=
7Hz); 1.44(3H,t,J=7Hz); 3.89(3H,s); 4.14(2H,q,J=7H
z); 4.24(2H,q,J=7Hz); 6.30(1H,d,J=16Hz); 6.75-7.35
(3H,m); 7.66(1H,d,J=16Hz).
【0451】
【参考例20】 (E)-3-メトキシ-4- プロポキシ桂皮酸エチル (E)-4-ヒドロキシ-3- メトキシ桂皮酸エチル(11.11g)
とプロピルイオダイド(10.20 g) を用い、参考例17と
同様の反応を行い、目的化合物(12.08 g) を得た。 NMR スペクトル(60MHz、CDCl3) δ ppm: 1.01(3H,t,J=
7Hz); 1.30(3H,t,J=7Hz); 1.50-2.20(2H,m); 3.88(3H,
s); 3.98(2H,t,J=7Hz); 4.24(2H,q,J=7Hz); 6.28(1H,d,
J=16Hz); 6.70-7.35(3H,m); 7.65(1H,d,J=16Hz).
とプロピルイオダイド(10.20 g) を用い、参考例17と
同様の反応を行い、目的化合物(12.08 g) を得た。 NMR スペクトル(60MHz、CDCl3) δ ppm: 1.01(3H,t,J=
7Hz); 1.30(3H,t,J=7Hz); 1.50-2.20(2H,m); 3.88(3H,
s); 3.98(2H,t,J=7Hz); 4.24(2H,q,J=7Hz); 6.28(1H,d,
J=16Hz); 6.70-7.35(3H,m); 7.65(1H,d,J=16Hz).
【0452】
【参考例21】 (E)-4-ブトキシ-3- メトキシ桂皮酸エチル (E)-4-ヒドロキシ-3- メトキシ桂皮酸エチル(6.66 g)と
ブチルイオダイド(6.62 g)を用い、参考例17と同様の
反応を行い、目的化合物(7.00 g)を固体として得た。 NMR スペクトル(60MHz、CDCl3) δ ppm: 0.96(3H,t,J=
7Hz); 1.30(3H,t,J=7Hz); 1.20-2.10(4H,m); 3.88(3H,
s); 4.03(3H,t,J=7Hz); 4.24(2H,q,J=7Hz); 6.28(1H,d,
J=16Hz); 6.75-7.35(3H,m); 7.65(1H,d,J=16Hz).
ブチルイオダイド(6.62 g)を用い、参考例17と同様の
反応を行い、目的化合物(7.00 g)を固体として得た。 NMR スペクトル(60MHz、CDCl3) δ ppm: 0.96(3H,t,J=
7Hz); 1.30(3H,t,J=7Hz); 1.20-2.10(4H,m); 3.88(3H,
s); 4.03(3H,t,J=7Hz); 4.24(2H,q,J=7Hz); 6.28(1H,d,
J=16Hz); 6.75-7.35(3H,m); 7.65(1H,d,J=16Hz).
【0453】
【参考例22】1-[Z-3-(3-クロロフェニル)-3-(4- メトキシフェニル)
アクリロイル] ピペラジン 参考例4−73の化合物(5.65 g)を用い、参考例12と
同様の反応及び精製を行い、目的化合物(6.37 g)を粉末
として得た。 融点:108-110 ℃ NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 1.75(1H,
s); 2.35-2.45(2H,m); 2.65-2.75(2H,m); 3.25-3.35(2
H,m); 3.45-3.55(2H,m); 3.82(3H,s); 6.28(1H,s),6.86
(2H,dm,J=8.79Hz), 7.16-7.36(6H,m). 元素分析値(C20H21ClN2O2 として) 計算値: C;67.32, H;5.93, N;7.85, Cl; 9.93. 実測値: C;67.09, H;5.81, N;7.81, Cl;10.10.
アクリロイル] ピペラジン 参考例4−73の化合物(5.65 g)を用い、参考例12と
同様の反応及び精製を行い、目的化合物(6.37 g)を粉末
として得た。 融点:108-110 ℃ NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 1.75(1H,
s); 2.35-2.45(2H,m); 2.65-2.75(2H,m); 3.25-3.35(2
H,m); 3.45-3.55(2H,m); 3.82(3H,s); 6.28(1H,s),6.86
(2H,dm,J=8.79Hz), 7.16-7.36(6H,m). 元素分析値(C20H21ClN2O2 として) 計算値: C;67.32, H;5.93, N;7.85, Cl; 9.93. 実測値: C;67.09, H;5.81, N;7.81, Cl;10.10.
【0454】
【参考例23】4-アセトキシ-3,5- ジメトキシ安息香酸 3,5-ジメトキシ-4- ヒドロキシ安息香酸(3.00 g)と無水
酢酸(30 ml) の混合物を氷冷し、ピリジン(15 ml)を5
分間かけて滴下した。室温で30分間撹拌した後、反応
液を水中に注ぎ、室温で30分間撹拌した。酢酸エチル
で3回抽出し、抽出液を10% 塩酸で洗った後、乾燥し、
濃縮した。残渣をメチレンクロリド−ヘキサンより再結
晶し、目的化合物(3.13 g)を得た。 融点:192-194 ℃ NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 2.
36(3H,s); 3.90(6H,s); 7.4
0(2H,s). 元素分析値(C11H12O6 として) 計算値: C;55.00, H;5.04. 実測値: C;55.02, H;5.04.
酢酸(30 ml) の混合物を氷冷し、ピリジン(15 ml)を5
分間かけて滴下した。室温で30分間撹拌した後、反応
液を水中に注ぎ、室温で30分間撹拌した。酢酸エチル
で3回抽出し、抽出液を10% 塩酸で洗った後、乾燥し、
濃縮した。残渣をメチレンクロリド−ヘキサンより再結
晶し、目的化合物(3.13 g)を得た。 融点:192-194 ℃ NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 2.
36(3H,s); 3.90(6H,s); 7.4
0(2H,s). 元素分析値(C11H12O6 として) 計算値: C;55.00, H;5.04. 実測値: C;55.02, H;5.04.
【0455】
【参考例24】3,5-ジクロロ桂皮酸エチル 水素化ナトリウム(0.84 g 、55% 鉱油懸濁物)をテトラ
ヒドロフラン(40 ml)の混合物中にジエチルホスホノ酢
酸エチル(4.33 g)のテトラヒドロフラン(20 ml) 溶液
を、氷冷下6-12℃で12分間かけて滴下した。室温で、30
分間撹拌した後、3,5-ジクロロベンズアルデヒド(3.07
g)のテトラヒドロフラン(20 ml) 溶液を、氷冷下(8-11
℃) で10分間かけて滴下した。室温で4時間撹拌した
後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで2回抽出した。
抽出液を水洗し、乾燥後、濃縮し、残渣をシリカゲル(1
00 g) を用いたフラシュカラムクロマトグラフィーに付
した。ヘキサン−酢酸エチル(99:1)で溶出される分画を
集めて、目的化合物(3.33 g)を得た。 融点:71-73 ℃(冷ヘキサン) NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 1.34(3H,t,
J=7.32Hz); 4.27(2H,q,J=7.32Hz); 6.43(1H,d,J=16.11H
z); 7.36(1H,t,J=1.95Hz); 7.38(2H,d,J=1.95Hz); 7.54
(1H,d,J=16.11Hz). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1770, 164
0, 1580, 1560, 1415, 1360, 1310, 1280, 1270, 1170,
1020, 970, 845. マススペクトル (m/z): 244(M+,35Cl);216; 199; 171. 元素分析値(C11H10O2Cl2として) 計算値: C;53.90, H;4.11, Cl;28.93. 実測値: C;54.01, H;4.16, Cl;28.76.
ヒドロフラン(40 ml)の混合物中にジエチルホスホノ酢
酸エチル(4.33 g)のテトラヒドロフラン(20 ml) 溶液
を、氷冷下6-12℃で12分間かけて滴下した。室温で、30
分間撹拌した後、3,5-ジクロロベンズアルデヒド(3.07
g)のテトラヒドロフラン(20 ml) 溶液を、氷冷下(8-11
℃) で10分間かけて滴下した。室温で4時間撹拌した
後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで2回抽出した。
抽出液を水洗し、乾燥後、濃縮し、残渣をシリカゲル(1
00 g) を用いたフラシュカラムクロマトグラフィーに付
した。ヘキサン−酢酸エチル(99:1)で溶出される分画を
集めて、目的化合物(3.33 g)を得た。 融点:71-73 ℃(冷ヘキサン) NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 1.34(3H,t,
J=7.32Hz); 4.27(2H,q,J=7.32Hz); 6.43(1H,d,J=16.11H
z); 7.36(1H,t,J=1.95Hz); 7.38(2H,d,J=1.95Hz); 7.54
(1H,d,J=16.11Hz). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1770, 164
0, 1580, 1560, 1415, 1360, 1310, 1280, 1270, 1170,
1020, 970, 845. マススペクトル (m/z): 244(M+,35Cl);216; 199; 171. 元素分析値(C11H10O2Cl2として) 計算値: C;53.90, H;4.11, Cl;28.93. 実測値: C;54.01, H;4.16, Cl;28.76.
【0456】
【参考例25】2,5-ジクロロ桂皮酸エチル 2,5-ジクロロベンズアルデヒド(9.74 g)を用いて、参考
例24と同様にして、目的化合物(12.17 g) を得た。 融点:34-36 ℃ NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 1.35(3H,t,
J=7.32Hz); 4.29(2H,q,J=7.32Hz); 6.42(1H,d,J=16.12H
z); 7.27(1H,dd,J=8.31,2.44Hz); 7.35(1H,d,J=8.30H
z); 7.59(1H,d,J=2.44Hz); 7.99(1H,d,J=16.12Hz). マススペクトル (m/z): 244(M+,35Cl);209; 199. 元素分析値(C11H10O2Cl2として) 計算値: C;53.90, H;4.11, Cl;28.93. 実測値: C;54.14, H;4.24, Cl;28.77.
例24と同様にして、目的化合物(12.17 g) を得た。 融点:34-36 ℃ NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 1.35(3H,t,
J=7.32Hz); 4.29(2H,q,J=7.32Hz); 6.42(1H,d,J=16.12H
z); 7.27(1H,dd,J=8.31,2.44Hz); 7.35(1H,d,J=8.30H
z); 7.59(1H,d,J=2.44Hz); 7.99(1H,d,J=16.12Hz). マススペクトル (m/z): 244(M+,35Cl);209; 199. 元素分析値(C11H10O2Cl2として) 計算値: C;53.90, H;4.11, Cl;28.93. 実測値: C;54.14, H;4.24, Cl;28.77.
【0457】
【参考例26】2,3-ジクロロ桂皮酸エチル 2,3-ジクロロベンズアルデヒド(20.00 g) を用いて、参
考例24と同様にして、目的化合物(23.46 g) を得た。 融点:69-70 ℃(ヘキサン) NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 1.35(3H,t,
J=7.32Hz); 4.29(2H,q,J=7.32Hz); 6.41(1H,d,J=16.12H
z); 7.22(1H,dd,J=8.30,8.30Hz); 7.48(1H,dd,J=8.30,
1.47Hz); 7.51(1H,dd,J=8.30,1.47Hz); 8.08(1H,d,J=1
6.12Hz). マススペクトル (m/z): 244(M+,35Cl);209; 199. 元素分析値(C11H10O2Cl2として) 計算値: C;53.90, H;4.11, Cl;28.93. 実測値: C;54.10, H;4.31, Cl;28.65.
考例24と同様にして、目的化合物(23.46 g) を得た。 融点:69-70 ℃(ヘキサン) NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 1.35(3H,t,
J=7.32Hz); 4.29(2H,q,J=7.32Hz); 6.41(1H,d,J=16.12H
z); 7.22(1H,dd,J=8.30,8.30Hz); 7.48(1H,dd,J=8.30,
1.47Hz); 7.51(1H,dd,J=8.30,1.47Hz); 8.08(1H,d,J=1
6.12Hz). マススペクトル (m/z): 244(M+,35Cl);209; 199. 元素分析値(C11H10O2Cl2として) 計算値: C;53.90, H;4.11, Cl;28.93. 実測値: C;54.10, H;4.31, Cl;28.65.
【0458】
【参考例27】3,5-ジメチル桂皮酸エチル 3,5-ジメチルベンズアルデヒド(11.44 g) を用いて、参
考例24と同様にして反応を行った。粗生成物を、シリ
カゲル(300 g)を用いたフラッシュカラムクロマトグラ
フィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル(9:1) で溶出され
る分画を集めて目的化合物(15.22 g) を油状物として得
た。 NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 1.33(3H,t,
J=7.32Hz); 2.33(6H,s);4.26(2H,q,J=7.32Hz); 6.41(1
H,d,J=16.12Hz); 7.02(1H,br.s); 7.14(2H,br.s); 7.63
(1H,d,J=16.12Hz). マススペクトル (m/z): 204(M+); 189; 175; 159. 元素分析値(C13H16O2 として) 計算値: C;76.44, H;7.90. 実測値: C;76.67, H;8.14.
考例24と同様にして反応を行った。粗生成物を、シリ
カゲル(300 g)を用いたフラッシュカラムクロマトグラ
フィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル(9:1) で溶出され
る分画を集めて目的化合物(15.22 g) を油状物として得
た。 NMR スペクトル(270MHz 、CDCl3) δ ppm: 1.33(3H,t,
J=7.32Hz); 2.33(6H,s);4.26(2H,q,J=7.32Hz); 6.41(1
H,d,J=16.12Hz); 7.02(1H,br.s); 7.14(2H,br.s); 7.63
(1H,d,J=16.12Hz). マススペクトル (m/z): 204(M+); 189; 175; 159. 元素分析値(C13H16O2 として) 計算値: C;76.44, H;7.90. 実測値: C;76.67, H;8.14.
【0459】
【参考例28】1-[Z-3-(3,5-ジクロロフェニル)-3-(4- メトキシフェニ
ル)アクリロイル]ピペラジン 参考例4−127の化合物(1,000 g) を用い、参考例1
2と同様の反応及び精製を行い、表記の化合物(1.073
g) を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm : 1.89(1H,
s); 2.45-2.65(2H,m);2.65-2.85(2H,m); 3.25-3.45(2H,
m); 3.45-3.65(2H,m); 3.83(3H,s); 6.33(1H,s);6.87(2
H,dm,J=8.79HZ); 7.17(2H,d,J=1.95HZ); 7.19(2H,dm,J=
8.79HZ);7.35(1H,t,J=1.95HZ). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 161
0, 1565, 1515, 1465, 1445, 1250, 1180. マススペクトル(m/z): 390(M+,35Cl); 305; 85. 元素分析値(C20H20Cl2N2O2 として) 計算値:C;61.39, H;5.15, N;7.16, Cl;18.12. 実測値:C;61.44, H;5.39, N;7.04, Cl;17.93.
ル)アクリロイル]ピペラジン 参考例4−127の化合物(1,000 g) を用い、参考例1
2と同様の反応及び精製を行い、表記の化合物(1.073
g) を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm : 1.89(1H,
s); 2.45-2.65(2H,m);2.65-2.85(2H,m); 3.25-3.45(2H,
m); 3.45-3.65(2H,m); 3.83(3H,s); 6.33(1H,s);6.87(2
H,dm,J=8.79HZ); 7.17(2H,d,J=1.95HZ); 7.19(2H,dm,J=
8.79HZ);7.35(1H,t,J=1.95HZ). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 161
0, 1565, 1515, 1465, 1445, 1250, 1180. マススペクトル(m/z): 390(M+,35Cl); 305; 85. 元素分析値(C20H20Cl2N2O2 として) 計算値:C;61.39, H;5.15, N;7.16, Cl;18.12. 実測値:C;61.44, H;5.39, N;7.04, Cl;17.93.
【0460】
【参考例29】dl-5-(N-フタロイルアミノメチル)-2- ピロリドン Saijo らの方法[Chem. Pharm. Bull., 5, 1449 (198
0)] に従って、合成したdl-5- ヒドロキシメチル-2- ピ
ロリドン(33.63 g) 、フタルイミド(51.57 g) 及びトリ
フェニルホスフィン(91.91g)のテトラヒドロフラン(600
ml)溶液に、アゾジカルボン酸ジエチル(61.05 g 、0.
350 mol)のテトラヒドロフラン(80 ml) 溶液を室温で加
えた。室温で 1時間撹拌した後、反応液を濃縮乾固し
た。残渣をシリカゲル(1000 g)を用いたカラムクロマト
グラフィーにかけ、酢酸エチル−メタノール(1:0-9:1)
で溶出される分画を集めて、表記の化合物62.55 g(8
8%)を白色の針状結晶として得た。 融点:178.0-180.0 ℃(メチレンクロリド−酢酸エチル
から再結) NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.85-2.05
(1H,m); 2.20-2.40(3H,m); 3.73(1H,dd,J=13.68,5.37
HZ); 3.88(1H,dd,J=13.68,4.88HZ); 3.95-4.05(1H,m);
6.05(1H,br.s); 7.70-7.90(4H,m). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3450, 178
0, 1720, 1705, 1495. マススペクトル(m/z): 245(M++1); 160; 84. 元素分析値(C13H12N2O3 として) 計算値: C;63.93, H;4.95, N;11.47. 実測値: C;63.65, H;4.69, N;11.17.
0)] に従って、合成したdl-5- ヒドロキシメチル-2- ピ
ロリドン(33.63 g) 、フタルイミド(51.57 g) 及びトリ
フェニルホスフィン(91.91g)のテトラヒドロフラン(600
ml)溶液に、アゾジカルボン酸ジエチル(61.05 g 、0.
350 mol)のテトラヒドロフラン(80 ml) 溶液を室温で加
えた。室温で 1時間撹拌した後、反応液を濃縮乾固し
た。残渣をシリカゲル(1000 g)を用いたカラムクロマト
グラフィーにかけ、酢酸エチル−メタノール(1:0-9:1)
で溶出される分画を集めて、表記の化合物62.55 g(8
8%)を白色の針状結晶として得た。 融点:178.0-180.0 ℃(メチレンクロリド−酢酸エチル
から再結) NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.85-2.05
(1H,m); 2.20-2.40(3H,m); 3.73(1H,dd,J=13.68,5.37
HZ); 3.88(1H,dd,J=13.68,4.88HZ); 3.95-4.05(1H,m);
6.05(1H,br.s); 7.70-7.90(4H,m). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3450, 178
0, 1720, 1705, 1495. マススペクトル(m/z): 245(M++1); 160; 84. 元素分析値(C13H12N2O3 として) 計算値: C;63.93, H;4.95, N;11.47. 実測値: C;63.65, H;4.69, N;11.17.
【0461】
【参考例30】(S)-5-(N- フタロイルアミノメチル)-2- ピロリドン Silvermanらの方法[J. Org. Chem., 45, 815(1980)]
に従って、L-グルタミン酸より合成したL-ピログルタミ
ン酸エチルエステルを、Saijo らの方法[Chem.Pharm. B
ull., 5, 1449 (1980)]により還元して、(S)-5-ヒドロ
キシメチル-2-ピロリドンを得た。この化合物を用い、
参考例1 と同様に操作して、表記の化合物を白色の針状
結晶として得た。 融点:190.0-191.0 ℃(メチレンクロリド−酢酸エチル
から再結) [α]D 25 +3.24°(C=1.08 、CHCl3). 元素分析値(C13H12N2O3 として) 計算値: C;63.93, H;4.95, N;1
1.47. 実測値: C;64.00, H;4.91, N;11.57.
に従って、L-グルタミン酸より合成したL-ピログルタミ
ン酸エチルエステルを、Saijo らの方法[Chem.Pharm. B
ull., 5, 1449 (1980)]により還元して、(S)-5-ヒドロ
キシメチル-2-ピロリドンを得た。この化合物を用い、
参考例1 と同様に操作して、表記の化合物を白色の針状
結晶として得た。 融点:190.0-191.0 ℃(メチレンクロリド−酢酸エチル
から再結) [α]D 25 +3.24°(C=1.08 、CHCl3). 元素分析値(C13H12N2O3 として) 計算値: C;63.93, H;4.95, N;1
1.47. 実測値: C;64.00, H;4.91, N;11.57.
【0462】
【参考例31】(R)-5-(N- フタロイルアミノメチル)-2- ピロリドン D-グルタミン酸より出発し、参考例30と同様にして、
表記の化合物を白色の針状結晶として得た。 融点:191.0-192.0 ℃(メチレンクロリド−酢酸エチル
から再結) [α]D 25 -3.23°(C=1.02 、CHCl3). 元素分析値(C13H12N2O3 として) 計算値: C;63.93, H;4.95, N;11.47. 実測値: C;64.19, H;4.87, N;11.47.
表記の化合物を白色の針状結晶として得た。 融点:191.0-192.0 ℃(メチレンクロリド−酢酸エチル
から再結) [α]D 25 -3.23°(C=1.02 、CHCl3). 元素分析値(C13H12N2O3 として) 計算値: C;63.93, H;4.95, N;11.47. 実測値: C;64.19, H;4.87, N;11.47.
【0463】
【参考例32】dl-5-(N-フタロイルアミノメチル)-1-(2-テトラヒドロ
ピラニルオキシエチル)-2-ピロリドン 水素化ナトリウム(55%鉱油懸濁物、12.29 g)とジメチル
ホルムアミド(600 ml)の混合物中に、氷冷(5-8℃) 下
で、参考例29の化合物(62.52 g) のジメチルホルムア
ミド(600 ml)溶液を滴下した。室温で30分間撹拌した
後、2-テトラヒドロピラニルオキシエチルブロミド(58.
96 g) のジメチルホルムアミド(100 ml)溶液を氷冷下(5
℃) で滴下した。室温で4 時間撹拌した後、反応液を氷
水(2 l) 中に注ぎ、酢酸エチルで3 回抽出した。抽出液
を合わせ、乾燥・濃縮して得られた残渣を、シリカゲル
(700 g) を用いたカラムクロマトグラフィーにかけた。
ヘキサン−酢酸エチル(1:1-0:1) で溶出される分画を集
めて、表記の化合物53.11 g (56%)を粘稠な油状物
として得た。 NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.45-1.90
(6H,m); 1.90-2.50(4H,m); 3.33-3.67(3H,m); 3.75-4.0
0(5H,m); 4.08-4.20(1H,m), 4.58-4.63(1H,m); 7.70-7.
90(4H,m). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1775, 172
0, 1680, 1490. マススペクトル(m/z): 373(M++1); 372(M+); 287; 271;
128.
ピラニルオキシエチル)-2-ピロリドン 水素化ナトリウム(55%鉱油懸濁物、12.29 g)とジメチル
ホルムアミド(600 ml)の混合物中に、氷冷(5-8℃) 下
で、参考例29の化合物(62.52 g) のジメチルホルムア
ミド(600 ml)溶液を滴下した。室温で30分間撹拌した
後、2-テトラヒドロピラニルオキシエチルブロミド(58.
96 g) のジメチルホルムアミド(100 ml)溶液を氷冷下(5
℃) で滴下した。室温で4 時間撹拌した後、反応液を氷
水(2 l) 中に注ぎ、酢酸エチルで3 回抽出した。抽出液
を合わせ、乾燥・濃縮して得られた残渣を、シリカゲル
(700 g) を用いたカラムクロマトグラフィーにかけた。
ヘキサン−酢酸エチル(1:1-0:1) で溶出される分画を集
めて、表記の化合物53.11 g (56%)を粘稠な油状物
として得た。 NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.45-1.90
(6H,m); 1.90-2.50(4H,m); 3.33-3.67(3H,m); 3.75-4.0
0(5H,m); 4.08-4.20(1H,m), 4.58-4.63(1H,m); 7.70-7.
90(4H,m). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1775, 172
0, 1680, 1490. マススペクトル(m/z): 373(M++1); 372(M+); 287; 271;
128.
【0464】
【参考例33】(S)-5-(N- フタロイルアミノメチル)-1-(2- テトラヒド
ロピラニルオキシエチル)-2-ピロリドン 参考例30の化合物より出発し、参考例32と同様にし
て、表記の化合物を粘稠な油状物として得た。
ロピラニルオキシエチル)-2-ピロリドン 参考例30の化合物より出発し、参考例32と同様にし
て、表記の化合物を粘稠な油状物として得た。
【0465】
【参考例34】(R)-5-(N- フタロイルアミノメチル)-1-{2-(2-テトラヒ
ドロピラニルオキシ)エチル}-2-ピロリドン 参考例31の化合物より出発し、参考例32と同様にし
て、表記の化合物を粘稠な油状物として得た。
ドロピラニルオキシ)エチル}-2-ピロリドン 参考例31の化合物より出発し、参考例32と同様にし
て、表記の化合物を粘稠な油状物として得た。
【0466】
【参考例35】dl-1-(2-ヒドロキシエチル)-5-(N- フタロイルアミノメ
チル)-2-ピロリドン 参考例32の化合物(53.05 g) を、酢酸(300 ml)及び水
(150 ml)の混合物中に溶解し、室温で15時間撹拌した。
減圧下で酢酸と水を溜去し、得られた油状の残渣を、シ
リカゲル(600 g) を用いたカラムクロマトグラフィーに
かけた。メチレンクロリド−メタノール(5:95-7:93) で
溶出される分画を集めて、表記の化合物32.75 g (80
%)を白色の結晶として得た。 融点:121.0-123.0 ℃(メチレンクロリド−ヘキサンか
ら再結) NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.98-2.55
(4H,m); 3.11(1H,br.s);3.40-3.50(1H,m); 3.70-3.95(5
H,m); 3.95-4.05(1H,m); 7.70-7.90(4H,m). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3400, 177
5, 1720, 1670, 1495. マススペクトル(m/z): 289(M++1);
288(M+); 257; 128.
チル)-2-ピロリドン 参考例32の化合物(53.05 g) を、酢酸(300 ml)及び水
(150 ml)の混合物中に溶解し、室温で15時間撹拌した。
減圧下で酢酸と水を溜去し、得られた油状の残渣を、シ
リカゲル(600 g) を用いたカラムクロマトグラフィーに
かけた。メチレンクロリド−メタノール(5:95-7:93) で
溶出される分画を集めて、表記の化合物32.75 g (80
%)を白色の結晶として得た。 融点:121.0-123.0 ℃(メチレンクロリド−ヘキサンか
ら再結) NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.98-2.55
(4H,m); 3.11(1H,br.s);3.40-3.50(1H,m); 3.70-3.95(5
H,m); 3.95-4.05(1H,m); 7.70-7.90(4H,m). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3400, 177
5, 1720, 1670, 1495. マススペクトル(m/z): 289(M++1);
288(M+); 257; 128.
【0467】
【参考例36】(S)−1−(2− ヒドロキシエチル)-5-(N- フタロ
イルアミノメチル)-2- ピロリドン 参考例33の化合物より出発し、参考例35と同様にし
て、表記の化合物を白色の結晶として得た。 融点:132.0-133.0 ℃(メチレンクロリド−ヘキサンか
ら再結) [α]D 25 -43.4 °(C=1.01 、CHCl3). 元素分析値(C15H16N2O4 として) 計算値: C;62.49, H;5.59, N;9.72. 実測値: C;62.66, H;5.51, N;9.75.
イルアミノメチル)-2- ピロリドン 参考例33の化合物より出発し、参考例35と同様にし
て、表記の化合物を白色の結晶として得た。 融点:132.0-133.0 ℃(メチレンクロリド−ヘキサンか
ら再結) [α]D 25 -43.4 °(C=1.01 、CHCl3). 元素分析値(C15H16N2O4 として) 計算値: C;62.49, H;5.59, N;9.72. 実測値: C;62.66, H;5.51, N;9.75.
【0468】
【参考例37】(R)-1-(2- ヒドロキシエチル)-5-(N- フタロイルアミノ
メチル)-2- ピロリドン 参考例34の化合物より出発し、参考例35と同様にし
て、表記の化合物を白色の結晶として得た。 融点:131.0-133.0 ℃(メチレンクロリド−ヘキサンか
ら再結) [α]D 25 +43.1°(C=1.03 、CHCl3). 元素分析値(C15H16N2O4 として) 計算値: C;62.49, H;5.59, N;9.72. 実測値: C;62.59, H;5.58, N;9.73.
メチル)-2- ピロリドン 参考例34の化合物より出発し、参考例35と同様にし
て、表記の化合物を白色の結晶として得た。 融点:131.0-133.0 ℃(メチレンクロリド−ヘキサンか
ら再結) [α]D 25 +43.1°(C=1.03 、CHCl3). 元素分析値(C15H16N2O4 として) 計算値: C;62.49, H;5.59, N;9.72. 実測値: C;62.59, H;5.58, N;9.73.
【0469】
【参考例38】dl-5- アミノメチル-1-(2-ヒドロキシエチル)-2-ピロリ
ドン 参考例35の化合物(32.59 g) をエタノール(500ml) 中
に懸濁し、n-ブチルアミン(67 ml) を加え、80℃で24時
間加熱撹拌した。溶媒を溜去して得られた残渣を、シリ
カゲル(300 g) を用いたカラムクロマトグラフィーにか
けた。メチレンクロリド−メタノール−水(9:1:0-60:3
5:5) で溶出される分画を集めて、表記の化合物15.70 g
(88%)を油状物として得た。 NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.40-2.00
(3H,br.s); 1.75-1.93(1H,m); 2.12-2.27(1H,m); 2.32-
2.57(2H,m); 2.88(1H,dd,J=13.18,3.91HZ); 3.02(1H,d
d,J=13.18,4.89HZ); 3.37(1H,ddd,J=14.16,7.81,2.98
HZ); 3.56(1H,ddd,J=14.16,5.85,2,93Hz); 3.70(1H,dd
d,J=11.71,5.85,2.93HZ); 3.65-3.75(1H,m); 3.91(1H,d
dd,J=11.71,7.81,2.93HZ). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3400, 167
0. マススペクトル(m/z): 159(M++1); 128.
ドン 参考例35の化合物(32.59 g) をエタノール(500ml) 中
に懸濁し、n-ブチルアミン(67 ml) を加え、80℃で24時
間加熱撹拌した。溶媒を溜去して得られた残渣を、シリ
カゲル(300 g) を用いたカラムクロマトグラフィーにか
けた。メチレンクロリド−メタノール−水(9:1:0-60:3
5:5) で溶出される分画を集めて、表記の化合物15.70 g
(88%)を油状物として得た。 NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.40-2.00
(3H,br.s); 1.75-1.93(1H,m); 2.12-2.27(1H,m); 2.32-
2.57(2H,m); 2.88(1H,dd,J=13.18,3.91HZ); 3.02(1H,d
d,J=13.18,4.89HZ); 3.37(1H,ddd,J=14.16,7.81,2.98
HZ); 3.56(1H,ddd,J=14.16,5.85,2,93Hz); 3.70(1H,dd
d,J=11.71,5.85,2.93HZ); 3.65-3.75(1H,m); 3.91(1H,d
dd,J=11.71,7.81,2.93HZ). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3400, 167
0. マススペクトル(m/z): 159(M++1); 128.
【0470】
【参考例39】(S)-5-アミノメチル-1-(2-ヒドロキシエチル)-2-ピロリ
ドン 参考例36の化合物より出発し、参考例38と同様にし
て、表記の化合物を油状物として得た。 [α]D 25 -32.7 °(C=1.06 、CHCl3).
ドン 参考例36の化合物より出発し、参考例38と同様にし
て、表記の化合物を油状物として得た。 [α]D 25 -32.7 °(C=1.06 、CHCl3).
【0471】
【参考例40】(R)-5-アミノメチル-1-(2-ヒドロキシエチル)-2-ピロリ
ドン 参考例37の化合物より出発し、参考例38と同様にし
て、表記の化合物を油状物として得た。 [α]D 25 +32.3°(C=1.07 、CHCl3).
ドン 参考例37の化合物より出発し、参考例38と同様にし
て、表記の化合物を油状物として得た。 [α]D 25 +32.3°(C=1.07 、CHCl3).
【0472】
【参考例41】dl- オクタヒドロピロロ[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例38の化合物(15.59 g) 及びトリフェニルホスフ
ィン(51.67 g) のテトラヒドロフラン(280ml) 溶液に、
アゾジカルボン酸ジエチル(34.31 g) のテトラヒドロフ
ラン(40ml) 溶液を室温で加えた。室温で 1時間撹拌し
た後、反応液を濃縮乾燥した。残渣をシリカゲル(260
g) を用いたカラムクロマトグラフィーにかけ、メチレ
ンクロリドーメタノール(95:5-60:35)で溶出される分画
を集めて、表記の化合物8.012 g (58%)を油状物と
して得た。 NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.58(1H,dd
dd,J=12.69,9.77,9.77,7.32HZ); 1.99(1H,br.s); 2.16
(1H,dddd,J=12.69,7.32,7.32,5.37HZ); 2.32-2.45(3H,
m); 2.60(1H,ddd,J=11.72,11.72,3.41HZ); 2.75-2.90(1
H,m); 2.97-3.06(1H,m); 3.16(1H,dd,J=11.72,3.90HZ);
3.55(1H,dddd,J=10.75,7.32,7.32,3.90HZ);3.97-4.06
(1H,m). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3350, 168
5. マススペクトル(m/z): 140(M+); 98.
ィン(51.67 g) のテトラヒドロフラン(280ml) 溶液に、
アゾジカルボン酸ジエチル(34.31 g) のテトラヒドロフ
ラン(40ml) 溶液を室温で加えた。室温で 1時間撹拌し
た後、反応液を濃縮乾燥した。残渣をシリカゲル(260
g) を用いたカラムクロマトグラフィーにかけ、メチレ
ンクロリドーメタノール(95:5-60:35)で溶出される分画
を集めて、表記の化合物8.012 g (58%)を油状物と
して得た。 NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.58(1H,dd
dd,J=12.69,9.77,9.77,7.32HZ); 1.99(1H,br.s); 2.16
(1H,dddd,J=12.69,7.32,7.32,5.37HZ); 2.32-2.45(3H,
m); 2.60(1H,ddd,J=11.72,11.72,3.41HZ); 2.75-2.90(1
H,m); 2.97-3.06(1H,m); 3.16(1H,dd,J=11.72,3.90HZ);
3.55(1H,dddd,J=10.75,7.32,7.32,3.90HZ);3.97-4.06
(1H,m). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3350, 168
5. マススペクトル(m/z): 140(M+); 98.
【0473】
【参考例42】(S)-オクタヒドロピロロ[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例39の化合物より、参考例41と同様にして、表
記の化合物を油状物として得た。 [α]D 25 -25.8 °(C=1.28 、CHCl3).
記の化合物を油状物として得た。 [α]D 25 -25.8 °(C=1.28 、CHCl3).
【0474】
【参考例43】(R)-オクタヒドロピロロ[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例40の化合物より、参考例41と同様にして、表
記の化合物を油状物として得た。 [α]D 25 +25.2°(c=1.35,CHCl3).
記の化合物を油状物として得た。 [α]D 25 +25.2°(c=1.35,CHCl3).
【0475】
【参考例44】dl-2-(3,4,5-トリメトキシベンゾイル)オクタヒドロピ
ロロ[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例41の化合物(2.023 g) のテトラヒドロフラン(1
0 ml) 溶液に、炭酸水素ナトリウム(2.425g)及び水(20
ml) を加え、次いで3,4,5-トリメトキシベンゾイルクロ
リド(3.986 g) のテトラヒドロフラン(10 ml) を滴下し
た。室温で30分間撹拌した後、反応液を水中に注ぎ、メ
チレンクロリドで3 回抽出した。抽出液を合わせ、飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗った後、
乾燥・濃縮した。残渣をシリカゲル(200 g) を用いたカ
ラムクロマトグラフィーにかけ、メチレンクロリド−メ
タノール(1:0-98:2)で溶出される分画を集めて、表記の
化合物3.37 g(70%)を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.55-1.75
(1H,m); 2.15-2.35(1H,m); 2.40-2.50(3H,m); 2.55-2.7
5(1H,m); 2.75-3.10(3H,m); 3.50-3.70(1H,m); 3.88(9
H,s); 4.00-4.20(1H,m); 6.63(2H,s). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1680, 163
0, 1585, 1460, 1420, 1330, 1220, 1130. マススペクトル(m/z): 334(M+); 237; 195.
ロロ[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例41の化合物(2.023 g) のテトラヒドロフラン(1
0 ml) 溶液に、炭酸水素ナトリウム(2.425g)及び水(20
ml) を加え、次いで3,4,5-トリメトキシベンゾイルクロ
リド(3.986 g) のテトラヒドロフラン(10 ml) を滴下し
た。室温で30分間撹拌した後、反応液を水中に注ぎ、メ
チレンクロリドで3 回抽出した。抽出液を合わせ、飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗った後、
乾燥・濃縮した。残渣をシリカゲル(200 g) を用いたカ
ラムクロマトグラフィーにかけ、メチレンクロリド−メ
タノール(1:0-98:2)で溶出される分画を集めて、表記の
化合物3.37 g(70%)を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.55-1.75
(1H,m); 2.15-2.35(1H,m); 2.40-2.50(3H,m); 2.55-2.7
5(1H,m); 2.75-3.10(3H,m); 3.50-3.70(1H,m); 3.88(9
H,s); 4.00-4.20(1H,m); 6.63(2H,s). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1680, 163
0, 1585, 1460, 1420, 1330, 1220, 1130. マススペクトル(m/z): 334(M+); 237; 195.
【0476】
【参考例45】(S)-2-(3,4,5- トリメトキシベンゾイル)オクタヒドロ
ピロロ[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例42の化合物より、参考例44と同様にして、表
記の化合物を粉末として得た。 [α]D 25 -15.5 °(C=1.08 、CHCl3).
ピロロ[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例42の化合物より、参考例44と同様にして、表
記の化合物を粉末として得た。 [α]D 25 -15.5 °(C=1.08 、CHCl3).
【0477】
【参考例46】(R)-2-(3,4,5- トリメトキシベンゾイル)オクタヒドロ
ピロロ[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例43の化合物より、参考例44の場合と同様にし
て、表記の化合物を粉末として得た。 [α]D 25 +15.1 °(C=1.08、CHCl3).
ピロロ[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例43の化合物より、参考例44の場合と同様にし
て、表記の化合物を粉末として得た。 [α]D 25 +15.1 °(C=1.08、CHCl3).
【0478】
【参考例47】dl-6-(N-フタロイルアミノメチル)-2- ピペリドン Szirtes らの方法 [J. Med. Chem., 29, 1654 (1986)]
に従って、合成したdl- ピロ-2- アミノアジピン酸(36.
0 g)を、Saijo らの方法により還元して、dl-6- ヒドロ
キシメチル-2- ピペリドン(26.71 g) を得た。 融点:81-83 ℃(メチレンクロリド−酢酸エチルから再
結) NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.28-1.42
(1H,m); 1.65-2.00(3H,m); 2.20-2.46(2H,m); 3.45(1H,
dd,J=10.25,8.30HZ); 3.68(1H,dd,J=10.25,2.44HZ); 3.
88(1H,br.s); 7.18(1H,br.s). 元素分析値(C6H11NO2 として) 計算値: C;55.80, H;8.58, N;10.84. 実測値: C;55.60, H;8.39, N;10.77. 上記化合物(3.06 g)を用い、参考例29の場合と同様に
して、表記の化合物4.59 g(75%)を白色の結晶とし
て得た。 融点:197-199 ℃(クロロホルム−ヘキサンから再結
晶) NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.40-1.60
(1H,m); 1.60-1.80(1H,m); 1.85-2.05(2H,m); 2.20-2.4
2(2H,m); 3.65-4.90(3H,m); 6.13(1H,br.s); 7.70-7.90
(4H,m). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3400, 177
5, 1720, 1680, 1490. マススペクトル(m/z): 259(M++1); 258(M+); 160; 98.
に従って、合成したdl- ピロ-2- アミノアジピン酸(36.
0 g)を、Saijo らの方法により還元して、dl-6- ヒドロ
キシメチル-2- ピペリドン(26.71 g) を得た。 融点:81-83 ℃(メチレンクロリド−酢酸エチルから再
結) NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.28-1.42
(1H,m); 1.65-2.00(3H,m); 2.20-2.46(2H,m); 3.45(1H,
dd,J=10.25,8.30HZ); 3.68(1H,dd,J=10.25,2.44HZ); 3.
88(1H,br.s); 7.18(1H,br.s). 元素分析値(C6H11NO2 として) 計算値: C;55.80, H;8.58, N;10.84. 実測値: C;55.60, H;8.39, N;10.77. 上記化合物(3.06 g)を用い、参考例29の場合と同様に
して、表記の化合物4.59 g(75%)を白色の結晶とし
て得た。 融点:197-199 ℃(クロロホルム−ヘキサンから再結
晶) NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.40-1.60
(1H,m); 1.60-1.80(1H,m); 1.85-2.05(2H,m); 2.20-2.4
2(2H,m); 3.65-4.90(3H,m); 6.13(1H,br.s); 7.70-7.90
(4H,m). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3400, 177
5, 1720, 1680, 1490. マススペクトル(m/z): 259(M++1); 258(M+); 160; 98.
【0479】
【参考例48】dl-1-(2-ヒドロキシエチル)-6-(N-フタロイルアミノメ
チル)-2- ピペリドン 参考例47の化合物(35.62 g) を用い、参考例32及び
参考例35と同様にして、表記の化合物(16.74g)を油状
物として得た。 収率:40%(2段階) NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.45-2.62
(6H,m); 3.40-4.05(8H,m); 7.70-7.90(4H,m). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3400, 177
5, 1720, 1650, 1620, 1495. マススペクトル(m/z): 303(M++1);
285; 142.
チル)-2- ピペリドン 参考例47の化合物(35.62 g) を用い、参考例32及び
参考例35と同様にして、表記の化合物(16.74g)を油状
物として得た。 収率:40%(2段階) NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.45-2.62
(6H,m); 3.40-4.05(8H,m); 7.70-7.90(4H,m). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3400, 177
5, 1720, 1650, 1620, 1495. マススペクトル(m/z): 303(M++1);
285; 142.
【0480】
【参考例49】dl−6− アミノメチル-1-(2-ヒドロキシエチル)-2
- ピペリドン 参考例48の化合物(16.69 g) を用い、 参考例38と同
様にして、表記の化合物6.94 g(73%)を油状物とし
て得た。 NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.66-2.00
(4H,m); 1.95-2.25(3H,br.s); 2.37-2.48(2H,m); 2.85-
2.95(2H,m); 3.35-3.45(1H,m); 3.53(1H,ddd,J=14.16,
6.83,3.42HZ); 3.63(1H,ddd,J=14.16,5.86,3.42HZ); 3.
74(1H,ddd,J=11.23,5.86,3.42HZ); 3.87(1H,ddd,J=11.2
3,6.83,3.42HZ). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3380, 161
5. マススペクトル(m/z): 173(M++1); 155; 142.
- ピペリドン 参考例48の化合物(16.69 g) を用い、 参考例38と同
様にして、表記の化合物6.94 g(73%)を油状物とし
て得た。 NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.66-2.00
(4H,m); 1.95-2.25(3H,br.s); 2.37-2.48(2H,m); 2.85-
2.95(2H,m); 3.35-3.45(1H,m); 3.53(1H,ddd,J=14.16,
6.83,3.42HZ); 3.63(1H,ddd,J=14.16,5.86,3.42HZ); 3.
74(1H,ddd,J=11.23,5.86,3.42HZ); 3.87(1H,ddd,J=11.2
3,6.83,3.42HZ). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3380, 161
5. マススペクトル(m/z): 173(M++1); 155; 142.
【0481】
【参考例50】dl- オクタヒドロ-2H-ピリド[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例49の化合物(6.91 g)を用い、参考例41の場合
と同様に操作して、表記の化合物4.01 g(65%)を油
状物として得た。 NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.35-1.50
(1H,m); 1.60-1.77(1H,m); 1.77-2.03(2H,m); 2.10-2.4
0(1H,br.s); 2.25-2.77(5H,m); 2.93-3.12(2H,m);3.28-
3.45(1H,m); 4.60-4.75(1H,m). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3350, 162
5. マススペクトル(m/z): 154(M+); 112.
と同様に操作して、表記の化合物4.01 g(65%)を油
状物として得た。 NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.35-1.50
(1H,m); 1.60-1.77(1H,m); 1.77-2.03(2H,m); 2.10-2.4
0(1H,br.s); 2.25-2.77(5H,m); 2.93-3.12(2H,m);3.28-
3.45(1H,m); 4.60-4.75(1H,m). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 3350, 162
5. マススペクトル(m/z): 154(M+); 112.
【0482】
【参考例51】dl-2-(3,4,5-トリメトキシベンゾイル)オクタヒドロ-2
H-ピリド[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例50の化合物(3.98 g)より出発し、参考例44の
場合と同様に操作して、表記の化合物6.17 g(69%)
を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.40-2.15
(6H,m); 2.28-2.83(4H,m); 2.90-3.20(1H,m); 3.32-3.5
0(1H,m); 3.87(9H,s); 4.63-4.80(1H,m); 6.63(2H,s). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 158
5, 1460, 1410, 1330, 1125. マススペクトル(m/z): 348(M+); 237; 195; 153.
H-ピリド[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例50の化合物(3.98 g)より出発し、参考例44の
場合と同様に操作して、表記の化合物6.17 g(69%)
を粉末として得た。 NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.40-2.15
(6H,m); 2.28-2.83(4H,m); 2.90-3.20(1H,m); 3.32-3.5
0(1H,m); 3.87(9H,s); 4.63-4.80(1H,m); 6.63(2H,s). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1630, 158
5, 1460, 1410, 1330, 1125. マススペクトル(m/z): 348(M+); 237; 195; 153.
【0483】
【参考例52】dl-(Z)-7-(3,4-ジメトキシフェニル)メチレン-2-(3,4,
5-トリメトキシ)ベンゾイルオクタヒドロ-2H-ピリド
[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例51の化合物(447.8 mg)及び3,4-ジメトキシベン
ズアルデヒド(234.9 mg)を用い、実施例29の場合と同
様に操作した。粗生成物をローバーカラム(Bカラム)
で精製し、酢酸エチルで溶出される低極性画分を集め
て、表記の化合物(41.6 mg) を白色の結晶として得た。 収率:6.5%(2段階). 融点:73.0-76.0 ℃(メチレンクロリド−ヘキサンから
再結) NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.60-1.85
(1H,m); 2.10-2.33(1H,m); 2.50-2.90(6H,m); 2.90-3.2
0(1H,m); 3.40-3.60(1H,m); 3.88(9H,s); 3.89(6H,s);
4.65-4.85(1H,m); 6.60(1H,s); 6.64(2H,s); 6.81(1H,
d,J=8.06HZ); 7.14(1H,dd,J=8.06,1.83HZ); 7.38(1H,d,
J=1.83HZ). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 158
5, 1510, 1460, 1420, 1325, 1125. マススペクトル(m/z): 496(M+); 301; 195.
5-トリメトキシ)ベンゾイルオクタヒドロ-2H-ピリド
[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例51の化合物(447.8 mg)及び3,4-ジメトキシベン
ズアルデヒド(234.9 mg)を用い、実施例29の場合と同
様に操作した。粗生成物をローバーカラム(Bカラム)
で精製し、酢酸エチルで溶出される低極性画分を集め
て、表記の化合物(41.6 mg) を白色の結晶として得た。 収率:6.5%(2段階). 融点:73.0-76.0 ℃(メチレンクロリド−ヘキサンから
再結) NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.60-1.85
(1H,m); 2.10-2.33(1H,m); 2.50-2.90(6H,m); 2.90-3.2
0(1H,m); 3.40-3.60(1H,m); 3.88(9H,s); 3.89(6H,s);
4.65-4.85(1H,m); 6.60(1H,s); 6.64(2H,s); 6.81(1H,
d,J=8.06HZ); 7.14(1H,dd,J=8.06,1.83HZ); 7.38(1H,d,
J=1.83HZ). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 158
5, 1510, 1460, 1420, 1325, 1125. マススペクトル(m/z): 496(M+); 301; 195.
【0484】
【参考例53】dl-(E)-7-(3,4-ジメトキシフェニル)メチレン-2-(3,4,
5-トリメトキシ)ベンゾイルオクタヒドロ-2H-ピリド
[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例52の化合物を溶出した後、更に、溶出を続行
し、高極性画分を集めて、表記の化合物(525.3 mg)を白
色の結晶として得た。 収率:82.3%(2段階). 融点:166.0-168.0 ℃(メチレンクロリド−ヘキサンか
ら再結) NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.45-1.70
(1H,m); 1.90-2.20(1H,m); 2.45-3.30(7H,m); 3.50-3.7
0(1H,m); 3.880(3H,s); 3.884(9H,s); 3.91(3H,s); 4.6
5-4.85(1H,m); 6.65(2H,s); 6.87(1H,dd,J=1.83HZ); 6.
88(1H,d,J=8.43HZ); 6.95(1H,dd,J=8.43,1.83HZ); 7.75
(1H,s). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 158
5, 1510, 1460, 1420, 1325, 1125. マススペクトル(m/z): 496(M+); 301; 195.
5-トリメトキシ)ベンゾイルオクタヒドロ-2H-ピリド
[1,2-a] ピラジン-6- オン 参考例52の化合物を溶出した後、更に、溶出を続行
し、高極性画分を集めて、表記の化合物(525.3 mg)を白
色の結晶として得た。 収率:82.3%(2段階). 融点:166.0-168.0 ℃(メチレンクロリド−ヘキサンか
ら再結) NMR スペクトル(270MHZ 、CDCl3) δ ppm: 1.45-1.70
(1H,m); 1.90-2.20(1H,m); 2.45-3.30(7H,m); 3.50-3.7
0(1H,m); 3.880(3H,s); 3.884(9H,s); 3.91(3H,s); 4.6
5-4.85(1H,m); 6.65(2H,s); 6.87(1H,dd,J=1.83HZ); 6.
88(1H,d,J=8.43HZ); 6.95(1H,dd,J=8.43,1.83HZ); 7.75
(1H,s). 赤外吸収スペクトル νmax (CHCl3) cm-1: 1625, 158
5, 1510, 1460, 1420, 1325, 1125. マススペクトル(m/z): 496(M+); 301; 195.
【0485】
【製造例1】(錠剤) ステアリン酸マグネシウム以外を30分間、混ぜ合せ、
ステアリン酸マグネシウムを篩いを通して加えた。混合
物を更に5分間混ぜ合せ、直径8 mmの錠剤に打錠した。
ステアリン酸マグネシウムを篩いを通して加えた。混合
物を更に5分間混ぜ合せ、直径8 mmの錠剤に打錠した。
【0486】
【製造例2】(カプセル剤) 5分間混ぜ合せ、3号カプセルに充填した。
【0487】
【製造例3】(顆粒剤) 上3種を混ぜ合せ、ヒドロキシプロピルセルロースの10
% 水溶液で湿らせた。円筒製顆機で、常法に従って造粒
し、60℃で乾燥させ、16号篩で整粒した。
% 水溶液で湿らせた。円筒製顆機で、常法に従って造粒
し、60℃で乾燥させ、16号篩で整粒した。
【0488】
【製造例4】(坐薬) Witopsol基剤に、50℃で化合物を分散し、型に
流し込み製造した。
流し込み製造した。
【0489】
【製造例5】(シロップ剤) 100 ml当り 実施例3の化合物 1 g 白糖 50 カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.25 クエン酸 0.15 クエン酸ナトリウム1安息香酸 0.5精製水 100 ml 白糖、クエン酸、クエン酸ナトリウム、安息香酸を精製
水に溶解し、これに、カルボキシメチルセルロースナト
リウムと化合物を分散させた。精製水で液量を調節し、
シロップ剤を製造した。
水に溶解し、これに、カルボキシメチルセルロースナト
リウムと化合物を分散させた。精製水で液量を調節し、
シロップ剤を製造した。
【0490】
【製造例6】(注射剤) 実施例3の化合物 1 mg ポリエチレングリコール 150 ポリソルベート80 0.5 燐酸二水素ナトリウム(2水塩) 1.6 燐酸一水素ナトリウム(無水) 1.4注射用精製水 1 ml 化合物を、ポリエチレングリコールとポリソルベート8
0に溶解し、注射用精製水と混合した。これに、燐酸二
水素ナトリウム(2水塩)と燐酸一水素ナトリウム(無
水)を溶解し、液量を調節した。アンプルに充填し、封
管し、121 ℃で20分間滅菌した。
0に溶解し、注射用精製水と混合した。これに、燐酸二
水素ナトリウム(2水塩)と燐酸一水素ナトリウム(無
水)を溶解し、液量を調節した。アンプルに充填し、封
管し、121 ℃で20分間滅菌した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI A61P 9/10 A61P 9/10 11/06 11/06 43/00 111 43/00 111 C07D 243/08 C07D 243/08 243/10 243/10 295/16 295/16 Z 471/04 116 471/04 116 487/04 140 487/04 140 (72)発明者 宮本 政章 東京都品川区広町1丁目2番58号 三共 株式会社内 (72)発明者 飯島 康輝 東京都品川区広町1丁目2番58号 三共 株式会社内 (56)参考文献 特開 平3−72457(JP,A) 特開 平4−342579(JP,A) 特開 平3−232864(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C07D 241/04 A61K 31/495 A61K 31/4985 A61K 31/551 A61P 1/04 A61P 9/10 A61P 11/06 A61P 43/00 C07D 243/08 C07D 243/10 C07D 295/16 C07D 471/04 C07D 487/04 CA(STN) REGISTRY(STN)
Claims (2)
- 【請求項1】一般式 【化1】 {式中、 R1及びR2は、同一又は異なって、式−R6を有する基
[式中、R6は、置換されていてもよいアリ−ル基(該
置換基は、下記A群より選択される1乃至5個の置換基
である。)若しくは置換されていてもよいヘテロアリ−
ル基(該置換基は、下記A群より選択される1乃至5個
の置換基である。)を示す。]、式−CH=CH−R6を有
する基(式中、R6は前記と同意義を示す。)又は式−C
≡C−R6を有する基(式中、R6は前記と同意義を示
す。)を示す。R3は、水素原子、低級アルキル基、シア
ノ基又は式−R6を有する基(式中、R6は前記と同意義
を示す。)を示すか、或いは、R5と一緒になって、一般
式−(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を示
す。Xは、酸素原子又は硫黄原子を示す。Aは、低級ア
ルキレン基、カルボニル基、チオカルボニル基、スルフ
ィニル基又はスルホニル基を示す。R4は、フェニル
基、置換されたフェニル基(該置換基は、下記A群及び
B群より選択される1乃至5個の置換基である。)又は
置換されていてもよいヘテロアリ−ル基(該置換基は、
下記A群より選択される1乃至5個の置換基である。)
を示す。R5は、水素原子又は低級アルキル基を示す
か、或いは、R3と一緒になって、一般式−(CH2)p-
(式中、pは1乃至3を示す。)を示す。mは、1乃至
2を示す。nは、1乃至2を示す。但し、R 4 が、フェニル基又は置換されたフェニル基を示す場
合には、R 5 は、水素原子を示さず、 R4が3−ピリジル基を示し、R3が水素原子又は低級ア
ルキル基を示し、R5が水素原子又は低級アルキル基を
示し、m及びnが各々1を示す場合には、R1及びR
2は、同一又は異なって、式−R6'を有する基[式中、
R6'は、置換されたアリ−ル基(該置換基は、下記A群
より選択される1乃至5個の置換基である。)若しくは
置換されていてもよいヘテロアリ−ル基(該置換基は、
下記A群より選択される1乃至5個の置換基である。)
を示す。]、式−CH=CH−R6を有する基(式中、R6
は前記と同意義を示す。)又は式−C≡C−R6を有する
基(式中、R6は前記と同意義を示す。)を示す。]で表
わされる化合物及びその塩。 [A群] 低級アルキル基、ハロゲノ低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、水酸基、炭素数1乃至4個のアルキレンジオキ
シ基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びニ
トロ基。 [B群] 低級アルキルスルホニル基、低級アルキルスルフィニル
基及び低級アルキルチオ基。 - 【請求項2】一般式 【化2】 {式中、 R1及びR2は、同一又は異なって、式−R6を有する基
[式中、R6は、置換されていてもよいアリ−ル基(該
置換基は、下記A群より選択される1乃至5個の置換基
である。)若しくは置換されていてもよいヘテロアリ−
ル基(該置換基は、下記A群より選択される1乃至5個
の置換基である。)を示す。]、式−CH=CH−R6を有
する基(式中、R6は前記と同意義を示す。)又は式−C
≡C−R6を有する基(式中、R6は前記と同意義を示
す。)を示す。R3は、水素原子、低級アルキル基、シア
ノ基又は式−R6を有する基(式中、R6は前記と同意義
を示す。)を示すか、或いは、R5と一緒になって、一般
式−(CH2)p-(式中、pは1乃至3を示す。)を示
す。Xは、酸素原子又は硫黄原子を示す。Aは、低級ア
ルキレン基、カルボニル基、チオカルボニル基、スルフ
ィニル基又はスルホニル基を示す。R4は、フェニル
基、置換されたフェニル基(該置換基は、下記A群及び
B群より選択される1乃至5個の置換基である。) 又は
置換されていてもよいヘテロアリ−ル基(該置換基は、
下記A群より選択される1乃至5個の置換基である。)
を示す。R5は、水素原子又は低級アルキル基を示す
か、或いは、R3と一緒になって、一般式−(CH2)p-
(式中、pは1乃至3を示す。)を示す。mは、1乃至
2を示す。nは、1乃至2を示す。但し、R 4 が、フェニル基又は置換されたフェニル基を示す場
合には、R 5 は、水素原子を示さない。 }で表わされる
化合物又はその塩を含有する血小板活性化因子(PA
F)に起因する疾患の予防若しくは治療剤。 [A群] 低級アルキル基、ハロゲノ低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、水酸基、炭素数1乃至4個のアルキレンジオキ
シ基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びニ
トロ基。 [B群] 低級アルキルスルホニル基、低級アルキルスルフィニル
基及び低級アルキルチオ基。
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JP3170853A Expired - Fee Related JP3058945B2 (ja) | 1990-10-26 | 1991-07-11 | N−(3,3−ジ置換アクリロイル)ピペラジン誘導体 |
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-
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- 1991-07-11 JP JP3170853A patent/JP3058945B2/ja not_active Expired - Fee Related
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