JP3056604B2 - New polyester and its fiber - Google Patents
New polyester and its fiberInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は新規なポリエステルおよ
びその繊維に関するものである。さらに詳しくは、溶融
成形性および機械的特性にすぐれた結晶性のポリエステ
ルおよび該ポリエステルを溶融紡糸して得た配向結晶化
繊維に関するものである。The present invention relates to a novel polyester and its fiber. More specifically, the present invention relates to a crystalline polyester having excellent melt moldability and mechanical properties, and an oriented crystallized fiber obtained by melt-spinning the polyester.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に、ポリエステル、特にポリエチレ
ンテレフタレートのような芳香族ジカルボン酸と脂肪族
ジオールとを重合して得られるポリエステルは、機械
的、物理的および化学的特性が優れているため、衣料用
・産業用繊維をはじめ、各種の成形物等に広く使用され
ている。BACKGROUND OF THE INVENTION Generally, polyesters, especially polyesters obtained by polymerizing aromatic dicarboxylic acids such as polyethylene terephthalate and aliphatic diols, are excellent in mechanical, physical and chemical properties, and are therefore used for clothing. -Widely used for various molded products including industrial fibers.
【０００３】一般に、ポリエチレンテレフタレートの繊
維は溶融紡糸により製造されるが、融体より押し出され
たままの未延伸繊維は十分な熱的機械的特性を有さず、
未延伸繊維を加熱延伸することによる配向結晶化処理を
経ることによってはじめて実用的な繊維となる。したが
って、繊維の製造には延伸熱処理のための各種の設備お
よび厳密な成形条件の管理が必要とされる。[0003] In general, polyethylene terephthalate fibers are produced by melt spinning, but undrawn fibers extruded from the melt do not have sufficient thermomechanical properties,
Practical fibers can be obtained only after undergoing orientation crystallization treatment by heating and stretching undrawn fibers. Therefore, production of fibers requires various facilities for drawing heat treatment and strict management of molding conditions.
【０００４】これを改良する手段として、従来からｐ―
ヒドロキシ安息香酸のような剛直な成分をポリエチレン
テレフタレート等のポリエステルに共重合することによ
り液晶を形成せしめ、未延伸で配向結晶化繊維を得る方
法が知られている。しかし、この方法は、本来高融点ポ
リマーのモノマーであるｐ―ヒドロキシ安息香酸を大量
に共重合するため、重合したポリマーの流動成形特性が
十分ではなく、高度な成形性を要求される繊維としては
実用化されず、射出成形用樹脂として利用されているに
とどまっている。As a means for improving this, p-
There is known a method in which a rigid component such as hydroxybenzoic acid is copolymerized with a polyester such as polyethylene terephthalate to form a liquid crystal and obtain an undrawn oriented crystallized fiber. However, this method copolymerizes p-hydroxybenzoic acid, which is a monomer of a high melting point polymer in a large amount, so that the flow molding properties of the polymerized polymer are not sufficient, and as a fiber for which high moldability is required, It has not been put to practical use and is only used as a resin for injection molding.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の主た
る目的は、上述のような従来のポリエステルの欠点を改
良し、すぐれた溶融成形性と機械的特性とを兼備する新
規なポリエステルを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, a main object of the present invention is to improve the above-mentioned drawbacks of the conventional polyester and to provide a novel polyester having excellent melt moldability and mechanical properties. It is in.
【０００６】本発明の他の目的は、この新規なポリエス
テルからなる機械的特性の良好な繊維を提供することに
ある。Another object of the present invention is to provide a fiber comprising the novel polyester having good mechanical properties.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するもので、下記式（Ａ）で示される芳香族ジカル
ボン酸残基と、下記式（Ｂ）で示されるジオール残基か
ら実質的になるポリエステルであって、Ｐ―クロロフェ
ノール／１，１，２，２―テトラクロルエタン（重量比
４０／６０）の混合溶媒を用いて測定した固有粘度が
０．４以上であることを特徴とするポリエステル、並び
に、該ポリエステルを溶融紡糸した結晶配向化繊維に係
るものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention achieves the above-mentioned object, and comprises an aromatic dicarboxylic acid residue represented by the following formula (A) and a diol residue represented by the following formula (B). The intrinsic viscosity measured with a mixed solvent of P-chlorophenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane (weight ratio 40/60) is 0.4 or more. The present invention relates to a characteristic polyester and a crystal oriented fiber obtained by melt-spinning the polyester.
【０００８】[0008]
【化３】 Embedded image
【０００９】したがって、本発明のポリエステルは、主
たる繰り返し単位が下記式（Ｄ）で示されるものであ
る。Accordingly, the main repeating unit of the polyester of the present invention is represented by the following formula (D).
【００１０】[0010]
【化４】 Embedded image
【００１１】［ただし、上記式（Ｄ）において―Ａｒ―
は上記式（Ａ）と同義であり、（ ）内の頭尾の方向は
任意である。］ このポリエステルにおいて、ポリマーの性質を本質的に
変化させない範囲（例えば、全繰返し単位の２０モル％
以下、好ましくは１０モル％以下）で、他の成分（第３
成分）を共重合しランダム共重合体とすることもでき
る。このときの好ましい共重合繰返し単位は、下記式
（Ｅ）で示されるものであり、[However, in the above formula (D), -Ar-
Is synonymous with the above formula (A), and the head-to-tail direction in () is arbitrary. In the polyester, a range in which the properties of the polymer are not substantially changed (for example, 20 mol% of the total repeating units)
Or less, preferably 10 mol% or less) and other components (third
Component) may be copolymerized to form a random copolymer. A preferred copolymer repeating unit at this time is represented by the following formula (E),
【００１２】[0012]
【化５】 Embedded image
【００１３】これを少量（例えば１〜２０モル％程度）
共重合することによって物性を損なうことなくコストを
改善することができる。A small amount (for example, about 1 to 20 mol%)
The cost can be improved without impairing the physical properties by copolymerization.
【００１４】本発明に係るポリエステルの固有粘度は
０．４以上であり、好ましくは０．５〜２．０である。
ポリエステルの固有粘度が０．４より小さいと該ポリエ
ステルから得られる成形品の機械的特性が十分でない。The intrinsic viscosity of the polyester according to the present invention is 0.4 or more, preferably 0.5 to 2.0.
If the intrinsic viscosity of the polyester is less than 0.4, the mechanical properties of a molded article obtained from the polyester are not sufficient.
【００１５】なお、ここで言う固有粘度は、溶媒として
Ｐ―クロロフェノール／１，１，２，２―テトラクロル
エタン混合溶媒（混合重量比４０／６０）を用いポリマ
ー濃度０．５ｇ／dlの溶液を調製して、３５℃で測定さ
れる値から求められる。The intrinsic viscosity referred to here is determined by using a mixed solvent of P-chlorophenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane (mixing ratio by weight of 40/60) at a polymer concentration of 0.5 g / dl. The solution is prepared and determined from the value measured at 35 ° C.
【００１６】このような本発明のポリエステルは、融点
の測定、元素分析、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）分析、
核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）分析などによって同定
できる。The polyester of the present invention can be measured for melting point, elemental analysis, infrared absorption spectrum (IR) analysis,
It can be identified by a nuclear magnetic resonance spectrum (NMR) analysis or the like.
【００１７】次に、本発明のポリエステルを製造する方
法について説明する。Next, a method for producing the polyester of the present invention will be described.
【００１８】本発明のポリエステルは、下記式（１）で
示される特殊なジオール化合物と下記式（２）から
（５）で示される芳香族ジカルボン酸またはそのエステ
ル形成性誘導体の１種または２種以上との混合物を、加
熱反応せしめ、溶融重合することにより製造される。The polyester of the present invention comprises one or two kinds of a special diol compound represented by the following formula (1) and an aromatic dicarboxylic acid represented by the following formulas (2) to (5) or an ester-forming derivative thereof. It is produced by subjecting the above mixture to a heat reaction and melt-polymerizing.
【００１９】[0019]
【化６】 Embedded image
【００２０】［上記式（２）〜（５）において、Ｒは水
素原子、炭素数１〜５の低級アルキル基、シクロアルキ
ル基または置換基を有していてもよいフェニル基であ
る。］上記式（１）に示す特殊なジオール化合物の合成
方法としては、例えば４―ヒドロキシエチルフェノール
とトリメチレンクロルヒドリンとを反応させる方法を採
用することができる。[In the above formulas (2) to (5), R is a hydrogen atom, a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a cycloalkyl group or a phenyl group which may have a substituent. As a method for synthesizing the special diol compound represented by the above formula (1), for example, a method of reacting 4-hydroxyethylphenol with trimethylene chlorohydrin can be employed.
【００２１】本発明のポリエステルの製造においては、
上記式（１）のジオール成分と反応させるジカルボン酸
成分として、上記式（２）〜（５）の芳香族ジカルボン
酸またはそのエステルが用いられるが、これらの成分の
複数を併用してもよい。このとき一種のジカルボン酸
が、全酸成分中の少なくとも５０％、より好ましくは少
なくとも７０モル％、就中全酸成分の少なくとも８０モ
ル％を占めることが好ましい。In the production of the polyester of the present invention,
As the dicarboxylic acid component to be reacted with the diol component of the above formula (1), the aromatic dicarboxylic acids of the above formulas (2) to (5) or esters thereof are used, but a plurality of these components may be used in combination. At this time, it is preferable that one kind of dicarboxylic acid accounts for at least 50%, more preferably at least 70 mol%, and especially at least 80 mol% of the total acid component.
【００２２】ここで、ジカルボン酸成分として上記式
（２）〜（５）の酸またはそのエステルのみを用いても
よいが、これらと共に少量の他のジカルボン酸、ヒドロ
キシカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を併用
してもよい。かかる他のジカルボン酸としては、例え
ば、イソフタル酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライ
ン酸、シクロヘキサン―１，４―ジカルボン酸等があげ
られる。また、他のヒドロキシカルボン酸としては、ヒ
ドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、４―ヒドロ
キシシクロヘキサンカルボン酸等があげられる。Here, as the dicarboxylic acid component, only the acids of formulas (2) to (5) or their esters may be used, but together with these, a small amount of another dicarboxylic acid, hydroxycarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof. May be used in combination. Such other dicarboxylic acids include, for example, isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid and the like. Examples of other hydroxycarboxylic acids include hydroxybenzoic acid, hydroxynaphthoic acid, and 4-hydroxycyclohexanecarboxylic acid.
【００２３】ジカルボン酸成分として、上記式（２）〜
（５）の酸またはそのエステルとその他のジカルボン
酸、ヒドロキシカルボン酸またはそのエステル形成性誘
導体とを併用する場合には、他のジカルボン酸等は、好
ましくは全酸成分の２０モル％より少ない割合、より好
ましくは１０モル％より少ない割合で用いられる。As the dicarboxylic acid component, the above formulas (2) to (2)
When the acid or its ester of (5) is used in combination with another dicarboxylic acid, hydroxycarboxylic acid or its ester-forming derivative, the other dicarboxylic acid or the like is preferably used in a proportion of less than 20 mol% of the total acid component. , More preferably less than 10 mol%.
【００２４】一方、ジオール成分としては、上記式
（１）の特殊なジオール化合物を用いるが、これと他の
ジオールとを併用してもよい。併用してよい他のジオー
ルとしては、エチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、オクタメチレングリコール等の直鎖グリコー
ル、ネオペンチレングリコール、プロピレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキノン、レゾ
ルシン、２，６―ジヒドロキシナフタレン、４，４′―
ジヒドロキシジフェニル等をあげることができる。これ
らのうちでエチレングリコールは、共重合による物性の
低下が小さくかつ経済的に優れる点で特に好ましく併用
される。On the other hand, as the diol component, a special diol compound of the above formula (1) is used, but this may be used in combination with another diol. Other diols that may be used in combination include straight-chain glycols such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, octamethylene glycol, neopentylene glycol, propylene glycol, cyclohexane dimethanol, hydroquinone, resorcinol, 2,6-dihydroxynaphthalene, 4,4'-
And dihydroxydiphenyl. Of these, ethylene glycol is particularly preferably used in combination, since the decrease in physical properties due to copolymerization is small and economical.
【００２５】かかるその他のジオール成分を併用する場
合には、かかる他のジオール成分は好ましくは全ジオー
ル成分の２０モル％より少なく、より好ましくは１０モ
ル％より少なく用いられる。When such other diol components are used in combination, such other diol components are preferably used in less than 20 mol% of the total diol components, and more preferably in less than 10 mol%.
【００２６】本発明のポリエステルは、上記式（１）で
示されるジオール化合物と上記式（２）から（５）で示
される芳香族ジカルボン酸またはそのエステル誘導体と
の混合物を加熱反応せしめ、溶融重合することにより製
造されるが、反応は、通常、ジオール成分を酸成分に対
して１．０〜４．０モル倍使用し、触媒の存在下に実施
される。The polyester of the present invention is prepared by subjecting a mixture of a diol compound represented by the above formula (1) and an aromatic dicarboxylic acid represented by the above formulas (2) to (5) or an ester derivative thereof to a heat reaction to obtain a melt polymer. The reaction is usually carried out in the presence of a catalyst, using the diol component in an amount of 1.0 to 4.0 mole times the acid component.
【００２７】触媒としては、例えば、ナトリウム、カリ
ウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、バリウ
ム、錫、ストロンチウム、亜鉛、鉄、アルミニウム、コ
バルト、鉛、ニッケル、チタニウム、マンガン、アンチ
モン等の単体、酸化物、水素化物、水酸化物、ハロゲン
化物、無機および有機酸塩類、錯塩、複塩、アルコラー
ト、フェノラート等が用いられ、これらは二種以上併用
してもよい。特に、アンチモン化合物、ゲルマニウム化
合物、チタニウム化合物が縮合触媒として好ましく用い
られる。かかる触媒は、酸成分に対し０．００５〜０．
５モル％程度が好ましく用いられる。As the catalyst, for example, simple substances such as sodium, potassium, lithium, calcium, magnesium, barium, tin, strontium, zinc, iron, aluminum, cobalt, lead, nickel, titanium, manganese, antimony, oxides, hydrogen Compounds, hydroxides, halides, inorganic and organic acid salts, complex salts, double salts, alcoholates, phenolates and the like are used, and two or more of these may be used in combination. In particular, antimony compounds, germanium compounds, and titanium compounds are preferably used as a condensation catalyst. Such a catalyst is used in an amount of 0.005 to 0.5 with respect to the acid component.
About 5 mol% is preferably used.
【００２８】好ましい重合温度は、得られるポリマーの
融点と３２０℃との間の温度、好ましくは融点＋４℃の
温度と３００℃との間の温度である。Preferred polymerization temperatures are between the melting point of the resulting polymer and 320 ° C., preferably between the temperature of the melting point + 4 ° C. and 300 ° C.
【００２９】上述の如き本発明のポリエステルは、繊
維、フイルム、成形品等に容易に加工・成形ができるた
め、種々の形状での利用が可能であり、その工業的価値
は極めて大きい。また、本発明のポリエステルは、特に
繊維に利用する場合、溶融紡糸において紡出糸を高ドラ
フトで巻取ることのみで、後延伸なしに高度な機械的特
性を発現しうるという優れた成形特性を有する。The polyester of the present invention as described above can be easily processed and molded into fibers, films, molded products and the like, and can be used in various shapes, and its industrial value is extremely large. In addition, when the polyester of the present invention is used for fibers, in particular, only by winding a spun yarn at a high draft in melt spinning, it has an excellent molding property capable of exhibiting high mechanical properties without post-drawing. Have.
【００３０】例えば、本発明のポリエステルからの繊維
は下記のごとく製造される。すなわち、本発明のポリエ
ステルを乾燥し、ポリマーの結晶融点Ｔｍ（℃）より高
くかつ３２０℃より低い温度で溶融し、紡糸ノズルから
押出し巻取ることにより、未延伸繊維に成形する。この
とき紡糸ドラフトは５倍以上、特に２０倍以上とするこ
とが好ましい。得られた未延伸（ａｓ―ｓｐｕｎ）繊維
は、すでに配向結晶化しており実用的な機械的特性を有
するが、必要に応じて、未延伸繊維を延伸あるいは熱処
理することができる。延伸ないし熱処理は、ポリエステ
ルのガラス転移温度をＴｇ（℃）とした場合、（Ｔｇ−
１０℃）以上（Ｔｍ−１０℃）以下の温度で実施するこ
とが好ましい。For example, a fiber from the polyester of the present invention is produced as follows. That is, the polyester of the present invention is dried, melted at a temperature higher than the crystal melting point Tm (° C.) of the polymer and lower than 320 ° C., extruded and wound from a spinning nozzle, and formed into undrawn fibers. At this time, the spinning draft is preferably at least 5 times, particularly preferably at least 20 times. The obtained undrawn (as-spun) fiber has already been oriented and crystallized and has practical mechanical properties, but the undrawn fiber can be drawn or heat-treated as necessary. When the glass transition temperature of the polyester is Tg (° C.),
It is preferable to carry out at a temperature of not less than 10 ° C and not more than (Tm-10 ° C).
【００３１】なお、本発明のポリエステルには、必要に
応じ、他種熱可塑性ポリマー、紫外線吸収剤等の安定
剤、酸化防止剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、離型剤、顔
料、核剤、充填剤、あるいはガラス繊維、炭素繊維等の
如き強化材などを適宜配合することができる。The polyester of the present invention may contain, if necessary, other kinds of thermoplastic polymers, stabilizers such as ultraviolet absorbers, antioxidants, plasticizers, lubricants, flame retardants, release agents, pigments, nucleating agents. , A filler, or a reinforcing material such as a glass fiber or a carbon fiber can be appropriately compounded.
【００３２】[0032]
【発明の効果】本発明のポリエステルは、結晶性でかつ
優れた溶融成形性を持つ素材であり、繊維、フイルム、
その他の成形品に広く用いることができる。また、特に
繊維は優れた成形性（紡糸性）と紡糸配向結晶化特性を
有し、かつ優れた機械的特性、耐熱性、耐薬品性を示す
ので、一般工業用途に有用である。Industrial Applicability The polyester of the present invention is a material which is crystalline and has excellent melt moldability.
It can be widely used for other molded products. In particular, fibers have excellent moldability (spinnability) and spin-oriented crystallization characteristics, and exhibit excellent mechanical properties, heat resistance, and chemical resistance, and are therefore useful for general industrial applications.
【００３３】[0033]
【実施例】以下、実施例および参考例をあげて本発明を
説明するが、実施例は説明のためのものであって、本発
明はこれに限定されるものではない。また、参考例は本
発明のポリエステルの原料となるジオール化合物の合成
例である。なお、例中「部」は「重量部」を意味する。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples and reference examples, but the examples are for explanation, and the present invention is not limited to these examples. Reference Example is a synthesis example of a diol compound as a raw material of the polyester of the present invention. In the examples, “parts” means “parts by weight”.
【００３４】例中にあげる各種の評価項目は次のように
して求めた。Various evaluation items given in the examples were obtained as follows.
【００３５】（ａ）融点：ＤＳＣを用い、１０℃／分の
昇温速度で測定した。(A) Melting point: Measured at a heating rate of 10 ° C./min using a DSC.
【００３６】（ｂ）固有粘度：溶媒としてＰ―クロロフ
ェノール／１，１，２，２―テトラクロルエタン（混合
溶媒、混合重量比４／６）を用い、ポリマー濃度０．５
ｇ／dl、３５℃で測定した。(B) Intrinsic viscosity: P-chlorophenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane (mixed solvent, mixed weight ratio: 4/6) as a solvent, and a polymer concentration of 0.5
g / dl, measured at 35 ° C.
【００３７】（ｃ）繊維特性：繊維の引張強度、破断伸
度、ヤング率は、試長２５mmの単繊維を１００％／分の
引張速度で定速引張試験することにより求めた。(C) Fiber properties: The tensile strength, elongation at break, and Young's modulus of the fiber were determined by performing a constant speed tensile test on a single fiber having a test length of 25 mm at a tensile speed of 100% / min.
【００３８】[0038]
【参考例】本参考例は、原料の４―（３―ヒドロキシプ
ロポキシ）フェネチルアルコールの合成の例を示すもの
である。Reference Example This reference example shows an example of the synthesis of raw material 4- (3-hydroxypropoxy) phenethyl alcohol.
【００３９】Ｐ―ヒドロキシフェネチルアルコール６９
ｇ（０．５モル）とＫＯＨ２８ｇ（０．５モル）とを水
５００mlに溶解し、これにトリメチレンクロルヒドリン
５７ｇ（０．６モル）を滴下した後、約８時間還流下に
反応させた。冷却後、沈澱を濾別し、水洗・乾燥後、キ
シレンにより再結晶化することにより４―（３―ヒドロ
キシプロポキシ）フェネチルアルコールを得た。P-hydroxyphenethyl alcohol 69
g (0.5 mol) and 28 g (0.5 mol) of KOH were dissolved in 500 ml of water, 57 g (0.6 mol) of trimethylene chlorohydrin was added dropwise thereto, and the mixture was reacted under reflux for about 8 hours. Was. After cooling, the precipitate was separated by filtration, washed with water, dried, and recrystallized with xylene to obtain 4- (3-hydroxypropoxy) phenethyl alcohol.
【００４０】[0040]
【実施例１】４，４′―ビフェニルジカルボン酸ジメチ
ルエステル１３．５部、エチレングリコール６．８２部
およびチタニウムテトラブトキシド０．００５１部を、
攪拌装置および精留塔を備えたフラスコに仕込み１８５
℃から２１５℃の温度で生成するメタノールを系外に溜
出させながら加熱反応させた。３時間後にほぼ理論量の
メタノールが溜出した。Example 1 13.5 parts of 4,4'-biphenyldicarboxylic acid dimethyl ester, 6.82 parts of ethylene glycol and 0.0051 part of titanium tetrabutoxide were
185 was charged into a flask equipped with a stirrer and a rectification column.
A heating reaction was carried out while distilling methanol produced at a temperature of from ℃ to 215 ℃ outside the system. After 3 hours, almost the theoretical amount of methanol had distilled off.
【００４１】つづいて、反応物を攪拌装置、精留塔およ
び溜出系を備えた重合装置に移し、これに４―（３―ヒ
ドロキシプロポキシ）フェネチルアルコール９．８部を
加えた後、窒素置換下に２７５℃に加熱し３０分の間に
２９０℃まで昇温し、この温度で徐々に減圧し３０分で
０．２mmHgにした後、２０分間重合した。このポリマー
の融点は２６０℃、固有粘度は１．３７であり、溶融液
晶性を示した。Subsequently, the reaction product was transferred to a polymerization apparatus equipped with a stirrer, a rectification column and a distilling system, and 9.8 parts of 4- (3-hydroxypropoxy) phenethyl alcohol was added thereto. The mixture was heated to 275 ° C. and heated to 290 ° C. in 30 minutes. The temperature was gradually reduced to 0.2 mmHg in 30 minutes, followed by polymerization for 20 minutes. This polymer had a melting point of 260 ° C. and an intrinsic viscosity of 1.37, and exhibited a liquid crystallinity.
【００４２】重合時の溜出モノマーから求めたポリマー
中のジオールの共重合モル比は、エチレングリコール２
に対し４―（３―ヒドロキシプロポキシ）フェネチルア
ルコール９８であった。The copolymerization molar ratio of the diol in the polymer obtained from the distillate monomer at the time of the polymerization was ethylene glycol 2
4- (3-hydroxypropoxy) phenethyl alcohol 98.
【００４３】このポリマーを、プランジャー式の溶融紡
糸機を用い、０．２mmφ、Ｌ／Ｄが３のノズルより吐出
線速度０．５ｍ／min で押出し３０ｍ／min の速度で巻
取ることによりモノフィラメントを得た。このモノフィ
ラメントは結晶配向化しており、その物性は、ヤング率
２６７ｇ／ｄｅ、引張強度４．２ｇ／ｄｅ、破断伸度
２．２％であった。This polymer was extruded from a nozzle having a diameter of 0.2 mm and an L / D of 3 at a discharge linear speed of 0.5 m / min and wound at a speed of 30 m / min using a plunger type melt spinning machine to obtain a monofilament. I got The monofilament was crystal-oriented, and its physical properties were a Young's modulus of 267 g / de, a tensile strength of 4.2 g / de, and a breaking elongation of 2.2%.
【００４４】[0044]
【実施例２】２，６―ナフタレンジカルボン酸ジメチル
エステル１２．２部、エチレングリコール６．８２部お
よびチタニウムテトラブトキシド０．００５１部を、攪
拌装置および精留塔を備えたフラスコに仕込み、１８５
℃から２１５℃の温度で生成するメタノールを系外に溜
出させながら加熱反応させた。３時間後にほぼ理論量の
メタノールが溜出した。EXAMPLE 2 12.2 parts of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dimethyl ester, 6.82 parts of ethylene glycol and 0.0051 part of titanium tetrabutoxide were charged into a flask equipped with a stirrer and a rectification column, and 185
A heating reaction was carried out while distilling methanol produced at a temperature of from ℃ to 215 ℃ outside the system. After 3 hours, almost the theoretical amount of methanol had distilled off.
【００４５】つづいて、反応物を攪拌装置、精留塔およ
び溜出系を備えた重合装置に移し、これに４―（３―ヒ
ドロキシプロポキシ）フェネチルアルコール９．８部を
加えた後、窒素置換下に２７５℃に加熱し３０分の間に
２８０℃まで昇温し、この温度で徐々に減圧し３０分で
０．２mmHgにした後、２０分間重合した。このポリマー
の融点は２５１℃、固有粘度は０．７１であった。Subsequently, the reaction product was transferred to a polymerization apparatus equipped with a stirrer, a rectification column and a distilling system, and 9.8 parts of 4- (3-hydroxypropoxy) phenethyl alcohol was added thereto. The mixture was heated to 275 ° C., heated to 280 ° C. in 30 minutes, gradually reduced in pressure at this temperature to 0.2 mmHg in 30 minutes, and then polymerized for 20 minutes. This polymer had a melting point of 251 ° C. and an intrinsic viscosity of 0.71.
【００４６】重合時の溜出モノマーから求めたポリマー
中のジオールの共重合モル比は、エチレングリコール２
に対し４―（３―ヒドロキシプロポキシ）フェネチルア
ルコール９８であった。The copolymerization molar ratio of the diol in the polymer obtained from the distillate monomer at the time of the polymerization was ethylene glycol 2
4- (3-hydroxypropoxy) phenethyl alcohol 98.
【００４７】このポリマーを、プランジャー式の溶融紡
糸機を用い、０．２mmφ、Ｌ／Ｄが３のノズルより吐出
線速度０．５ｍ／min で押出し３０ｍ／min の速度で巻
取ることによりモノフィラメントを得た。このモノフィ
ラメントは結晶配向化しており、その物性は、ヤング率
１１２ｇ／ｄｅ、引張強度１．２ｇ／ｄｅ、破断伸度
１．５％であった。This polymer was extruded from a nozzle having a diameter of 0.2 mm and an L / D of 3 at a discharge linear speed of 0.5 m / min and wound at a speed of 30 m / min using a plunger type melt spinning machine to obtain a monofilament. I got The monofilament was crystal-oriented, and its physical properties were a Young's modulus of 112 g / de, a tensile strength of 1.2 g / de, and a breaking elongation of 1.5%.
【００４８】[0048]
【実施例３】６，６′―（ジ―β―ナフトキシエタン）
ジカルボン酸ジエチルエステル１５．７部、エチレング
リコール４．６３部およびチタニウムテトラブトキシド
０．００３５部を、攪拌装置および精留塔を備えたフラ
スコに仕込み、１８５℃から２１５℃の温度で生成する
メタノールを系外に溜出させながら加熱反応させた。３
時間後にほぼ理論量のメタノールが溜出した。Example 3 6,6 ′-(di-β-naphthoxyethane)
15.7 parts of dicarboxylic acid diethyl ester, 4.63 parts of ethylene glycol and 0.0035 parts of titanium tetrabutoxide were charged into a flask equipped with a stirrer and a rectification column, and methanol produced at a temperature of 185 ° C. to 215 ° C. was added. A heating reaction was carried out while distilling out of the system. 3
After an hour, almost the theoretical amount of methanol had distilled off.
【００４９】つづいて、反応物を攪拌装置、精留塔およ
び溜出系を備えた重合装置に移し、これに４―（３―ヒ
ドロキシプロポキシ）フェネチルアルコール６．７部を
加えた後、窒素置換下に２７５℃に加熱し３０分の間に
２９０℃まで昇温し、この温度で徐々に減圧し３０分で
０．２mmHgにした後、２０分間重合した。このポリマー
の融点は２７８℃、固有粘度は０．８９であり、溶融液
晶性を示した。Subsequently, the reaction product was transferred to a polymerization apparatus equipped with a stirrer, a rectification column and a distilling system, and 6.7 parts of 4- (3-hydroxypropoxy) phenethyl alcohol was added thereto. The mixture was heated to 275 ° C. and heated to 290 ° C. in 30 minutes. The temperature was gradually reduced to 0.2 mmHg in 30 minutes, followed by polymerization for 20 minutes. This polymer had a melting point of 278 ° C. and an intrinsic viscosity of 0.89, and exhibited molten liquid crystallinity.
【００５０】重合時の溜出モノマーから求めたポリマー
中のジオールの共重合モル比は、エチレングリコール２
に対し４―（３―ヒドロキシプロポキシ）フェネチルア
ルコール９８であった。The copolymerization molar ratio of the diol in the polymer determined from the distillate monomer at the time of polymerization is ethylene glycol 2
4- (3-hydroxypropoxy) phenethyl alcohol 98.
【００５１】このポリマーを、プランジャー式の溶融紡
糸機を用い、０．２mmφ、Ｌ／Ｄが３のノズルより吐出
線速度０．５ｍ／min で押出し３０ｍ／min の速度で巻
取ることによりモノフィラメントを得た。このモノフィ
ラメントは結晶配向化しており、その物性は、ヤング率
２１２ｇ／ｄｅ、引張強度３．７１ｇ／ｄｅ、破断伸度
４．５％であった。Using a plunger type melt spinning machine, this polymer was extruded from a nozzle having a diameter of 0.2 mm and an L / D of 3 at a discharge linear speed of 0.5 m / min and wound at a speed of 30 m / min to obtain a monofilament. I got The monofilament was crystal-oriented, and its physical properties were a Young's modulus of 212 g / de, a tensile strength of 3.71 g / de, and an elongation at break of 4.5%.
【００５２】[0052]
【実施例４】テレフタル酸ジメチルエステル１１．６４
部、エチレングリコール８．１８部およびチタニウムテ
トラブロキシド０．００６１部を、攪拌装置および精留
塔を備えたフラスコに仕込み、１８５℃から２１５℃の
温度で生成するメタノールを系外に溜出させながら加熱
反応させた。３時間後にほぼ理論量のメタノールが溜出
した。Example 4 Terephthalic acid dimethyl ester 11.64
Parts, 8.18 parts of ethylene glycol and 0.0061 parts of titanium tetrabromide were charged into a flask equipped with a stirrer and a rectification column, and methanol produced at a temperature of 185 ° C. to 215 ° C. was distilled out of the system. While heating. After 3 hours, almost the theoretical amount of methanol had distilled off.
【００５３】つづいて、反応物を攪拌装置、精留塔およ
び溜出系を備えた重合装置に移し、これに４―（３―ヒ
ドロキシプロポキシ）フェネチルアルコール９．８部を
加えた後、窒素置換下に２７５℃に加熱し３０分の間に
２９０℃まで昇温し、この温度で徐々に減圧し３０分で
０．２mmHgにした後、２０分間重合した。このポリマー
の融点は２２６℃、固有粘度は０．７６であった。Subsequently, the reaction product was transferred to a polymerization apparatus equipped with a stirrer, a rectification column and a distilling system, and 9.8 parts of 4- (3-hydroxypropoxy) phenethyl alcohol was added thereto. The mixture was heated to 275 ° C. and heated to 290 ° C. in 30 minutes. The temperature was gradually reduced to 0.2 mmHg in 30 minutes, followed by polymerization for 20 minutes. This polymer had a melting point of 226 ° C. and an intrinsic viscosity of 0.76.
【００５４】重合時の溜出モノマーから求めたポリマー
中のジオールの共重合モル比はエチレングリコール２に
対し４―（３―ヒドロキシプロポキシ）フェネチルアル
コール９８であった。The copolymerization molar ratio of the diol in the polymer determined from the distillate monomer at the time of the polymerization was ethylene glycol 2 to 4- (3-hydroxypropoxy) phenethyl alcohol 98.
【００５５】このポリマーを、プランジャー式の溶融紡
糸機を用い、０．２mmφ、Ｌ／Ｄが３のノズルより吐出
線速度０．５ｍ／min で押出し３０ｍ／min の速度で巻
取ることによりモノフィラメントを得た。このモノフィ
ラメントを８０℃で１．７５倍、さらに１５０℃で１．
３６倍延伸した。配向繊維の物性は、ヤング率８５ｇ／
ｄｅ、引張強度１．０ｇ／ｄｅ、破断伸度１．１％であ
った。This polymer was extruded at a discharge linear speed of 0.5 m / min from a nozzle with a diameter of 0.2 mm and an L / D of 3 at a speed of 30 m / min by using a plunger type melt spinning machine to obtain a monofilament. I got This monofilament is 1.75 times at 80 ° C., and then 1.75 times at 150 ° C.
The film was stretched 36 times. Physical properties of the oriented fiber are as follows: Young's modulus 85 g /
de, tensile strength 1.0 g / de and elongation at break 1.1%.
Claims (3)
基と下記式（Ｂ）で示されるジオール残基とから実質的
になるポリエステルであって、かつ、Ｐ―クロロフェノ
ール／１，１，２，２―テトラクロルエタン（重量比４
０／６０）の混合溶媒を用いて３５℃で測定した固有粘
度が０．４以上であることを特徴とするポリエステル。 【化１】 1. A polyester substantially comprising a dicarboxylic acid residue represented by the following formula (A) and a diol residue represented by the following formula (B), wherein P-chlorophenol / 1,1 , 2,2-tetrachloroethane (weight ratio 4
(0/60) is a polyester having an intrinsic viscosity of 0.4 or more as measured at 35 ° C. using a mixed solvent. Embedded image
基と下記式（Ｂ）および（Ｃ）で示されるジオール残基
とからなり、全ジオール残基における下記式（Ｂ）の残
基の割合が８０モル％以上であるポリエステルであっ
て、かつ、Ｐ―クロロフェノール／１，１，２，２―テ
トラクロルエタン（重量比４０／６０）の混合溶媒を用
いて測定した固有粘度が０．４以上であることを特徴と
するポリエステル。 【化２】 2. A dicarboxylic acid residue represented by the following formula (A) and a diol residue represented by the following formulas (B) and (C), wherein all of the diol residues are represented by the following formula (B): Is 80% by mole or more, and has an intrinsic viscosity measured using a mixed solvent of P-chlorophenol / 1,1,2,2-tetrachloroethane (weight ratio 40/60). Polyester characterized by being 0.4 or more. Embedded image
らなる配向結晶化繊維。3. An oriented crystallized fiber comprising the polyester according to claim 1 or 2.
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|---|---|---|---|
| JP4305338A JP3056604B2 (en) | 1992-11-16 | 1992-11-16 | New polyester and its fiber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4305338A JP3056604B2 (en) | 1992-11-16 | 1992-11-16 | New polyester and its fiber |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157735A JPH06157735A (en) | 1994-06-07 |
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ID=17943915
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4305338A Expired - Fee Related JP3056604B2 (en) | 1992-11-16 | 1992-11-16 | New polyester and its fiber |
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| JP (1) | JP3056604B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP3733733A1 (en) * | 2019-04-30 | 2020-11-04 | Vito NV | Polyesters from lignin-based monomers |
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1992
- 1992-11-16 JP JP4305338A patent/JP3056604B2/en not_active Expired - Fee Related
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| US9496156B2 (en) | 2010-01-20 | 2016-11-15 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Semiconductor crystal body processing method and semiconductor crystal body processing device |
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