JP3054880B2 - Negatively chargeable developer and image forming method - Google Patents

Negatively chargeable developer and image forming method

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JP3054880B2
JP3054880B2 JP3055571A JP5557191A JP3054880B2 JP 3054880 B2 JP3054880 B2 JP 3054880B2 JP 3055571 A JP3055571 A JP 3055571A JP 5557191 A JP5557191 A JP 5557191A JP 3054880 B2 JP3054880 B2 JP 3054880B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、転写装置が転写材を介
して静電潜像担持体に当接され、静電潜像担持体上のト
ナー画像を転写材上に転写させる工程を有する画像形成
方法に用いる負帯電性現像剤及びこれを用いた画像形成
方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention has a process in which a transfer device is brought into contact with an electrostatic latent image carrier via a transfer material and a toner image on the electrostatic latent image carrier is transferred onto the transfer material. Negatively chargeable developer used in image forming method and image formation using the same
About the method .

【0002】[0002]

【従来の技術】潜像担持体表面に形成したトナー像を、
紙を主とするシート状の転写材に静電的に転写する工程
を含む画像形成装置において、回転円筒状、無端ベルト
状など無端状に走行する潜像担持体を使用し、バイアス
を印加した転写装置をこれに圧接してこれら両者間に転
写材を通過させて、潜像担持体側のトナー像を転写材に
転写するように構成した装置(例えば、特開昭59−4
6664号公報)が提案されている。
2. Description of the Related Art A toner image formed on the surface of a latent image carrier is
In an image forming apparatus including a process of electrostatically transferring to a sheet-shaped transfer material mainly made of paper, a bias is applied by using a latent image carrier that runs endlessly such as a rotating cylinder, an endless belt, and the like. A transfer device is pressed against the transfer device, and a transfer material is passed between them to transfer the toner image on the latent image carrier side to the transfer material (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 6664).

【0003】このような装置は、従来から広く実用され
ているコロナ放電を利用した転写手段に比して、転写ロ
ーラの潜像担持体への圧接力を調整することによって転
写材の潜像担持体への吸着領域を拡大することができ
る。さらに転写材を転写部位において積極的に押圧支持
するので、転写材搬送手段による同期不良や転写材に存
在するループ及びカールによる転写ずれを生ずるおそれ
が少なく、画像形成装置の小型化に伴う転写材搬送路の
短縮化、潜像担持体の小径化などの要請にも対応し易
い。
[0003] Such an apparatus adjusts the pressing force of a transfer roller against a latent image bearing member, compared with a transfer means using corona discharge, which has been widely used in the past, to thereby control the latent image bearing of a transfer material. The area of adsorption to the body can be enlarged. Further, since the transfer material is positively supported at the transfer portion, the transfer material is less likely to be out of synchronization due to transfer material conveyance means or a transfer deviation due to a loop or curl existing in the transfer material. It is easy to respond to requests for shortening the transport path and reducing the diameter of the latent image carrier.

【0004】反面、当接により転写を行う装置において
は、当接部位より転写電流が供給されるため、ある程度
の圧力を転写装置に加圧する必要がある。当接圧が加え
られた場合、潜像担持体上のトナー像にも圧力が加わり
凝集が起る傾向がある。
On the other hand, in an apparatus that performs transfer by contact, a transfer current is supplied from the contact portion, so that it is necessary to apply a certain pressure to the transfer device. When an abutting pressure is applied, the toner image on the latent image carrier is also applied with pressure, and aggregation tends to occur.

【0005】さらに潜像担持体表面が樹脂で構成されて
いる場合には、トナー凝集物と潜像担持体との間でも密
着が発生し、転写材への移行が阻害され、極端な場合、
密着が強固な部分が全く転写せずトナー画像が欠損する
現象が起こり易い。
Further, when the surface of the latent image carrier is made of a resin, adhesion occurs between the toner aggregate and the latent image carrier, and transfer to the transfer material is hindered.
A phenomenon in which a portion having strong adhesion does not transfer at all and a toner image is lost easily occurs.

【0006】この現象は、0.1〜2mmのライン部に
おいて特に顕著になる。これはライン部ではエッジ現像
となっており、トナーが多く乗り、加圧による凝集が起
り易く、転写による欠損が起り易いことによる。この
時、形成されるトナー画像は輪郭部のみ画像が形成され
た複写物となり、「転写中抜け」とよばれる。図5〜図
8に転写中抜けの例を示す。図5及び図7が正確な複写
物であり、転写中抜けが生じるとそれぞれ図6,図8の
ようになる。
[0006] This phenomenon is particularly remarkable in a line portion of 0.1 to 2 mm. This is because edge development is performed in the line portion, a large amount of toner rides on the line portion, aggregation due to pressure is likely to occur, and loss due to transfer is likely to occur. At this time, the formed toner image becomes a copy in which the image is formed only in the outline portion, and is called “missing during transfer”. FIGS. 5 to 8 show examples of missing images during transfer. FIG. 5 and FIG. 7 are accurate copies, and if a dropout occurs during transfer, they are as shown in FIGS. 6 and 8, respectively.

【0007】「転写中抜け」は100g/cm2以上の
厚紙、平滑度の高いOHP用フィルム、両面コピー時の
2面目の複写時等で特に顕著になる。厚紙及びOHP用
フィルムでは転写材の厚みが厚いために、転写電界に効
果が少ないこと及び加圧が強くなり中抜けしやすくなる
ことが考えられる。
[0007] "Transmission omission" is particularly remarkable in thick paper of 100 g / cm 2 or more, OHP film with high smoothness, and copying of the second side of double-sided copying. It is conceivable that thick paper and OHP films have a small effect on the transfer electric field due to the large thickness of the transfer material, and that the pressure is increased and the hollow sheet is easily evacuated.

【0008】両面コピー時の2面目の複写時では1面目
の定着画像形成時に定着器を通過する際、転写材に定着
装置よりオフセット防止のために含有させてある離型剤
が付着し、2面目の転写に際しトナーと転写材との密着
を妨げるため、中抜けが起り易くなると考えられる。
When copying the second side during double-sided copying, when passing through the fixing device during the formation of the fixed image on the first side, the release agent contained in the transfer material from the fixing device to prevent offset is attached to the transfer material. It is conceivable that hollowing is likely to occur because the adhesion between the toner and the transfer material is prevented during the transfer of the surface.

【0009】以上より、当接部材による転写装置の場
合、小型化、低電力等多数の利点がある反面、転写材に
対する条件が厳しくなる。
As described above, in the case of the transfer device using the contact member, there are many advantages such as miniaturization and low power, but the conditions for the transfer material are strict.

【0010】近年、電子写真複写機の如き画像形成装置
が広く普及するに従い、その用途も多種多様に広がり、
その画像品質への要求も厳しくなってきている。一般の
書類、書物の如き画像の複写では、微細な文字に至るま
で、つぶれたり、とぎれたりすることなく、極めて微細
且つ忠実に再現することが求められている。特に、画像
形成装置が有する感光体上の潜像が100μm以下の線
画像の場合に、細線再現性が一般に悪く、線画像の鮮明
さがいまだ充分ではない。最近、デジタルな画像信号を
使用している電子写真プリンターの如き画像形成装置で
は、潜像は一定単位のドットが集まって形成されてお
り、ベタ部、ハーフトーン部及びライト部はドット密度
を変えることによって表現されている。ところが、ドッ
トに忠実にトナー粒子が乗らず、ドットからトナー粒子
がはみ出した状態では、デジタル潜像の黒部と白部のド
ット密度の比に対応するトナー画像の階調性が得られな
いという問題点がある。さらに、画質を向上させるため
にドットサイズを小さくして解像度を向上させる場合に
は、微小なドットから形成される潜像の再現性がさらに
困難になり、解像度及び階調性の悪い、シャープネスさ
に欠けた画像となる傾向がある。
[0010] In recent years, as image forming apparatuses such as electrophotographic copying machines have become widespread, their uses have also been expanded in various ways.
The demands on the image quality have also become severe. 2. Description of the Related Art In copying images such as ordinary documents and books, it is required to reproduce very finely and faithfully without crushing or breaking even fine characters. In particular, when the latent image on the photoreceptor included in the image forming apparatus is a line image having a size of 100 μm or less, thin line reproducibility is generally poor, and the sharpness of the line image is still insufficient. 2. Description of the Related Art Recently, in an image forming apparatus such as an electrophotographic printer using a digital image signal, a latent image is formed by collecting a fixed number of dots, and a solid portion, a halftone portion, and a light portion change dot density. It is expressed by things. However, when the toner particles do not adhere to the dots faithfully and the toner particles protrude from the dots, the problem is that the gradation property of the toner image corresponding to the dot density ratio of the black portion and the white portion of the digital latent image cannot be obtained. There is a point. Further, when the resolution is improved by reducing the dot size to improve the image quality, the reproducibility of a latent image formed from minute dots becomes more difficult, and the resolution and gradation are poor, and the sharpness is low. Image tends to be lacking.

【0011】これまでにも画質を向上させるという目的
のために、いくつかの現像剤が提案されている。
Several developers have been proposed for the purpose of improving image quality.

【0012】特開平1−112253号公報,特開平2
−284158号公報等では特定の粒度分布を有する小
径のトナーが提案されているが、トナーが小径化するほ
どトナー表面を均一に帯電させることが困難となり、特
に初期の細線画像幅(ライン巾)が細くなる傾向があ
り、特にプリンター用のトナーとしてはライン巾の安定
性の面で改良すべき余地を残している。
JP-A-1-112253, JP-A-2-112253
Japanese Patent Application Laid-Open No. 284158/1994 proposes a small-diameter toner having a specific particle size distribution. However, as the diameter of the toner decreases, it becomes more difficult to uniformly charge the toner surface, and in particular, the initial fine line image width (line width) However, there is room for improvement in line width stability, especially for toners for printers.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の問題点を解決した負帯電性現像剤及びこれを用いた画
像形成方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a negatively chargeable developer which has solved the above-mentioned problems and an image using the same.
An object of the present invention is to provide an image forming method .

【0014】 本発明の目的は、当接転写方法のような
加圧転写による画像形成方法において、転写材の条件に
よらず、潜像に忠実である高品位な画像が得られる負帯
電性現像剤及びこれを用いた画像形成方法を提供するこ
とにある。
An object of the present invention is to provide a negative band in which a high-quality image faithful to a latent image can be obtained regardless of the conditions of a transfer material in an image forming method by pressure transfer such as a contact transfer method.
An object of the present invention is to provide an electroconductive developer and an image forming method using the same .

【0015】 本発明の目的は、「転写中抜け」の現像
がないか、又は、該現像を抑制しうる負帯電性現像剤
びこれを用いた画像形成方法を提供することにある。
An object of the present invention, if there is developed a "dropout transfer", or, negatively chargeable developer capable of suppressing the developing
And an image forming method using the same .

【0016】 本発明の目的は、厚い転写紙の如き転写
材を用いても転写中抜けのない高品質な画像を与える
帯電性現像剤及びこれを用いた画像形成方法を提供する
ことにある。
An object of the present invention, the negative to provide a high-quality image free from dropout during transfer be used a thick transfer paper transfer material such as
An object of the present invention is to provide a chargeable developer and an image forming method using the same .

【0017】 本発明の目的は初期から細線再現性が良
く安定したライン巾が得られる負帯電性現像剤及びこれ
を用いた画像形成方法を提供することにある。
An object of the present invention is a negatively chargeable developer fine line reproducibility from initial is well stable line width obtained and this
To provide an image forming method using the same .

【0018】[0018]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、負帯
電性トナー粒子100重量部に対して、平均粒径が0.
03〜1.0μmであり、40℃乾燥後の体積固有抵抗
値が10 14 Ω・cm以上であり、帯電量が+50〜+3
00μc/gである正帯電性樹脂微粒子(A)0.01
〜1.0重量部、平均粒径が0.03〜1.0μmで
り、40℃乾燥後の体積固有抵抗値が10 8 〜10 13 Ω
・cmであり、帯電量が−12〜−100μc/gであ
る弱帯電性樹脂微粒子(B)0.05〜2.0重量部
び無機微粉体(C)0.1〜1.6重量部該負帯電性
トナー粒子表面に添加されていることを特徴とする負帯
電性現像剤である。さらに本発明は、負帯電性トナー粒
子100重量部に対して、平均粒径が0.03〜1.0
μmであり、40℃乾燥後の体積固有抵抗値が10 14 Ω
・cm以上であり、帯電量が+50〜+300μc/g
である正帯電性樹脂微粒子(A)0.01〜1.0重量
部、平均粒径が0.03〜1.0μmであり、40℃乾
燥後の体積固有抵抗値が10 8 〜10 13 Ω・cmであ
り、帯電量が−12〜−100μc/gである弱帯電性
樹脂微粒子(B)0.05〜2.0重量部及び無機微粉
体(C)0.1〜1.6重量部が該負帯電性トナー粒子
表面に添加されている負帯電性現像剤によって、静電荷
像保持体上に形成されている静電荷潜像を現像して現像
画像を形成する現像工程、及び該静電荷像保持体上に形
成された現像画像を、転写材を介して該静電荷像保持体
表面に当接する転写手段に転写電圧を印加することによ
り、該転写材に静電転写する転写工程を少なくとも有す
ることを特徴とする画像形成方法である。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a negative belt.
The average particle size is 0.1 to 100 parts by weight of the conductive toner particles .
03~1.0μm der is, a volume resistivity after 40 ° C. Drying
Value is 10 14 Ω · cm or more, and the charge amount is +50 to +3
00μc / g Der Ru positively chargeable resin particles (A) 0.01
1.0 parts by weight, average particle size Ah in 0.03~1.0μm
And the volume resistivity after drying at 40 ° C. is 10 8 to 10 13 Ω
Cm and a charge amount of −12 to −100 μc / g 0.05 to 2.0 parts by weight of weakly chargeable resin fine particles (B) and inorganic fine powder (C) A negative band, wherein 0.1 to 1.6 parts by weight is added to the surface of the negatively chargeable toner particles.
It is an electrically conductive developer. Further, the present invention relates to a negatively chargeable toner particle.
The average particle size is 0.03 to 1.0 with respect to 100 parts by weight of
μm, and the volume resistivity after drying at 40 ° C. is 10 14 Ω
Cm or more, and the charge amount is +50 to +300 μc / g
0.01 to 1.0 weight of the positively chargeable resin fine particles (A)
Parts, the average particle size is 0.03 to 1.0 μm,
The volume resistivity after drying is 10 8 to 10 13 Ωcm
Weak chargeability with a charge amount of -12 to -100 μc / g
Resin fine particles (B) 0.05 to 2.0 parts by weight and inorganic fine powder
(C) 0.1 to 1.6 parts by weight of the negatively chargeable toner particles
Static charge due to negatively charged developer added to the surface
Develop and develop the electrostatic latent image formed on the image carrier
A developing step of forming an image, and forming the image on the electrostatic image carrier.
The formed developed image is transferred to the electrostatic image holder through a transfer material.
By applying a transfer voltage to the transfer means in contact with the surface
And at least a transfer step of electrostatically transferring to the transfer material.
Image forming method.

【0019】本発明者等は上記現像剤を用いることで静
電荷像保持体上の現像画像を転写材を介して転写手段を
静電荷像保持体と当接させながら、転写材へ転写する転
写装置においても転写中抜けがなく、ライン巾の安定し
た画像が得られることを見出した。
The present inventors use the above-mentioned developer to transfer the developed image on the electrostatic image holder to the transfer material while the transfer means is in contact with the electrostatic image holder via the transfer material. It has been found that an image having a stable line width can be obtained without any omission during transfer in the apparatus.

【0020】本発明における樹脂微粒子(A)及び
(B)の平均粒径は0.03〜1.0μmでありこの範
囲以外では転写中抜けに対する効果が小さい、好ましく
は0.05〜0.8μmである。
The average particle size of the resin fine particles (A) and (B) in the present invention is from 0.03 to 1.0 μm, and when the average particle size is out of this range, the effect on omission during transfer is small, preferably from 0.05 to 0.8 μm. It is.

【0021】樹脂微粒子の平均粒径は例えば樹脂微粒子
の電子顕微鏡写真(×10,000)から無作為に10
0個の樹脂微粒子像を選び、それらの直径を測定するこ
とによって得られる。
The average particle size of the resin fine particles is randomly determined from, for example, an electron micrograph (× 10,000) of the resin fine particles.
It is obtained by selecting zero resin fine particle images and measuring their diameter.

【0022】 また正帯電性樹脂微粒子(A)の40℃
乾燥後の体積固有抵抗値は1014Ω・cm以上であり
且つ帯電量は+50μc/g〜+300μc/gであ
。体積固有抵抗値が1014Ω・cmより低い場合、又
は帯電量が+50μc/gより小さい場合には初期のラ
イン巾が細くなる傾向にある。また+300μc/gよ
り大きいと濃度低下を生じ易い。
The temperature of the positively chargeable resin fine particles (A) is set to 40 ° C.
Volume resistivity after drying is at 10 14 Ω · cm or more,
And the charge amount + 50μc / g~ + 300μc / g Der
You . When the volume resistivity is lower than 10 14 Ω · cm, or when the charge amount is smaller than +50 μc / g, the initial line width tends to be narrow. If it is higher than +300 μc / g, the concentration tends to decrease.

【0023】 弱帯電性樹脂微粒子(B)の40℃乾燥
後の体積固有抵抗値は10 8 〜10 13 Ω・cmの範囲で
あり、且つ帯電量は後述する実施例に示されている通
り、−12μc/g〜−100μc/gの範囲である。
体積固有抵抗値が10 8 Ω・cm未満又は帯電量が−1
00μc/gより負帯電性で絶対値が大きい場合は濃度
低下を生じ易い。
Drying weakly chargeable resin fine particles (B) at 40 ° C.
The subsequent volume specific resistance is in the range of 10 8 to 10 13 Ω · cm, and the charge amount is as shown in Examples described later.
Ri, area by der of -12 μc / g~-100μc / g .
Volume specific resistance value is less than 10 8 Ω · cm or charge amount is -1
When the negative chargeability is greater than 00 μc / g and the absolute value is large, the density tends to decrease.

【0024】 帯電性樹脂微粒子(B)の40℃乾燥
後の体積固有抵抗値が10 8 Ω・cm未満のものを用い
ると現像剤の帯電量を低下させ結果として画像濃度が低
下し易い。また10 13 Ω・cmよりも高いものを用いる
と現像剤の流動性を悪化させ画像濃度ムラを生じ易い。
If the weakly chargeable resin fine particles (B) have a volume resistivity after drying at 40 ° C. of less than 10 8 Ω · cm , the charge amount of the developer is reduced, and as a result, the image density tends to be reduced. Further, if the density is higher than 10 13 Ω · cm, the fluidity of the developer is deteriorated, and image density unevenness is likely to occur.

【0025】本発明における樹脂微粒子の体積固有抵抗
値の測定は例えば以下のように行なう。
The measurement of the volume resistivity value of the resin fine particles in the present invention is performed, for example, as follows.

【0026】先ず錠剤成型装置を用いて、試料を錠剤に
成型する。初めに、試料約0.3gを錠剤成型室に入
れ、次いで、押棒を錠剤成型室に差し込み、油圧ポンプ
により250kg/cm2で5分間加圧し、直径約13
mm、高さ約2〜3mmのペレット状の錠剤を成型す
る。
First, a sample is formed into tablets using a tablet forming apparatus. First, about 0.3 g of the sample is put into the tablet forming chamber, and then a push rod is inserted into the tablet forming chamber, and pressurized with a hydraulic pump at 250 kg / cm 2 for 5 minutes to obtain a diameter of about 13 kg.
A pellet tablet having a height of about 2 to 3 mm is formed.

【0027】体積固有抵抗値は樹脂微粒子の吸着水分及
び測定環境の影響を受け易いのでこの錠剤を40℃の乾
燥器で18時間乾燥した後すみやかに23.5℃,65
%RHの環境下で抵抗測定器(ヒューレットパッカード
(HEWLETTPAKARD)社製16008A(レ
ジスティビティセル(RESISTIVITY CEL
L)或いは横河ヒューレットパッカード(YOKOGA
WA HEWLETT PAKARD)社製4329A
ハイレジスタンスメータ(HIGHRESISTANC
E METER)など)を用いて電圧1000V印加時
の抵抗値を測定し、計算により体積固有抵抗値ρを求め
る。
Since the specific volume resistance is easily affected by the moisture content of the fine resin particles and the measurement environment, the tablet is dried at 40 ° C. in a drier for 18 hours and then immediately heated to 23.5 ° C., 65 ° C.
% RH environment, 16008A manufactured by Hewlett Packard (RESISTIVITY CEL)
L) or Yokogawa Hewlett Packard (YOKOGA
WA HEWLETT PAKARD) 4329A
High Resistance Meter (HIGHRESISTANC)
E METER)) is used to measure the resistance value when a voltage of 1000 V is applied, and the volume specific resistance value ρ is obtained by calculation.

【0028】ρ(Ω・cm)=R(Ω)×S(cm2
/l(cm) S:試料の断面積 l:試料の厚み 本発明に用いられる樹脂微粒子の帯電量は次の方法で測
定される。すなわち、23.5℃,60%RHの環境下
に1晩放置された樹脂微粒子0.2gと200〜300
メッシュに主体粒度を持つ、樹脂で被覆されていないキ
ャリア鉄粉(例えば、日本鉄粉社製EFV200/30
0)20.0gとを前記環境下で精秤し、およそ50
c.c.の容積を持つポリエチレン製ふた付広口びん中
で十分に(手で持って上下におよそ125回約20秒間
振とうする)混合する。
Ρ (Ω · cm) = R (Ω) × S (cm 2 )
/ L (cm) S: cross-sectional area of sample l: thickness of sample The charge amount of the resin fine particles used in the present invention is measured by the following method. That is, 0.2 g of resin fine particles left overnight in an environment of 23.5 ° C. and 60% RH and 200 to 300
Carrier iron powder not covered with resin having a main particle size in the mesh (for example, EFV200 / 30 manufactured by Nippon Iron Powder Co., Ltd.)
0) 20.0 g was precisely weighed in the above environment, and
c. c. Mix thoroughly (hold by hand and shake up and down approximately 125 times for about 20 seconds) in a polyethylene jar with a volume of.

【0029】次に図3に示す様に底に400メッシュの
スクリーン33のある金属製の測定容器32に混合物約
2.0gを入れ金属製のフタ34をする。この時の測定
容器32全体の重量を秤りW1(g)とする。次に、吸
引機31(測定容器32と接する部分は少なくとも絶縁
体)において、吸引口37から吸引し風量調節弁36を
調整して真空計35の圧力を250mmHgとする。こ
の状態で充分吸引を5分間行い樹脂微粒子を吸引除去す
る。このときの電位計39の電位をV(ボルト)とす
る。ここで38はコンデンサーであり容量をC(μF)
とする。また、吸引後の測定容器全体の重量を秤りW2
(g)とする。この樹脂微粒子のトリボ電荷量(μc/
g)は下式の如く計算される。
Next, as shown in FIG. 3, about 2.0 g of the mixture is placed in a metal measuring vessel 32 having a 400-mesh screen 33 at the bottom, and a metal lid 34 is placed. At this time, the weight of the entire measurement container 32 is weighed and is defined as W 1 (g). Next, in the suction device 31 (at least the portion in contact with the measurement container 32 is an insulator), the pressure of the vacuum gauge 35 is adjusted to 250 mmHg by adjusting the air volume control valve 36 by suctioning from the suction port 37. In this state, sufficient suction is performed for 5 minutes to remove the resin fine particles by suction. The potential of the electrometer 39 at this time is set to V (volt). Here, 38 is a capacitor whose capacity is C (μF).
And Also, the weight of the whole measurement container after suction is weighed and W 2
(G). The triboelectric charge (μc /
g) is calculated as follows:

【0030】 トリボ電荷量=CV/(W1−W2) 本発明において、正帯電性樹脂微粒子(A)の添加量は
トナー粒子100重量部に対し0.01〜1.0重量部
であり、好ましくは0.03〜0.5重量部であること
が良い
Triboelectric charge = CV / (W 1 −W 2 ) In the present invention, the amount of the positively chargeable resin fine particles (A) is 0.01 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the toner particles.
And preferably 0.03 to 0.5 parts by weight
Is good .

【0031】 また弱帯電性樹脂微粒子(B)の添加量
は0.05〜2.0重量部であり、好ましくは0.1〜
1.0重量部が良い
The addition amount of the weakly chargeable resin fine particles (B) is 0.05 to 2.0 parts by weight , preferably 0.1 to 2.0 parts by weight.
1.0 parts by weight is good .

【0032】上記樹脂微粒子は乳化重合法,スプレード
ライ法などによって製造される。好ましくはスチレン,
アクリル酸,メチルメタクリレート,ブチルアクリレー
ト,2−エチルヘキシルアクリレート等トナー用結着樹
脂に用いられる成分を乳化重合法により共重合して得ら
れるガラス転移点80℃以上の樹脂粒子が良好な効果を
示す。
The above resin fine particles are produced by an emulsion polymerization method, a spray drying method or the like. Preferably styrene,
Resin particles having a glass transition point of 80 ° C. or higher obtained by copolymerizing components used for a binder resin for toner, such as acrylic acid, methyl methacrylate, butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate, by an emulsion polymerization method exhibit a good effect.

【0033】またジビニルベンゼン等で架橋されていて
もよく体積固有抵抗値及びトリボ電荷量調整のために表
面が金属,金属酸化物,顔料,染料,界面活性剤等で処
理されていることも本発明の好ましい形態である。
Further, it may be crosslinked with divinylbenzene or the like, and the surface is treated with a metal, a metal oxide, a pigment, a dye, a surfactant or the like to adjust the volume resistivity and the triboelectric charge. This is a preferred mode of the invention.

【0034】本発明に用いられる無機微粉体(C)は、
BET法で測定した窒素吸着による比表面積が70〜3
00m2/gの範囲内のものが良好な結果を与える。
The inorganic fine powder (C) used in the present invention comprises:
The specific surface area by nitrogen adsorption measured by the BET method is 70 to 3
Those within the range of 00 m 2 / g give good results.

【0035】無機微粉体(C)としては、特に負帯電性
の疎水性シリカ微粉体が好ましい。
As the inorganic fine powder (C), negatively chargeable hydrophobic silica fine powder is particularly preferred.

【0036】 本発明に用いる疎水性無機微粉体はトリ
ボ電荷量が−100μc/g乃至−300μc/gを有
するものが好ましく使用される。トリボ電荷量が−10
0μc/gに負帯電性で絶対値が満たないものは、現像
剤自体のトリボ電荷量を低下せしめ、湿度特性が低下す
る。−300μc/gを負帯電性で絶対値が越えるもの
を用いると現像剤担持体メモリーを促進させ、また、無
機微粉体の劣化等の影響を受け易くなり、耐久特性に支
障をきたす。また、300m2/gより細かいものは現
像剤への添加効果がなく、70m2/gよりあらいものは
遊離物としての存在確率が大きく、無機微粉体の偏積や
凝集物による黒ポチの発生原因となり易い。
As the hydrophobic inorganic fine powder used in the present invention, those having a triboelectric charge of −100 μc / g to −300 μc / g are preferably used. Tribo charge is -10
When the negative chargeability is less than 0 μc / g and the absolute value is less than that, the triboelectric charge of the developer itself is reduced, and the humidity characteristics are reduced. Use of a negative charge of −300 μc / g, which has a negative charge and exceeds the absolute value , promotes memory of the developer-carrying member, and is liable to be affected by deterioration of the inorganic fine powder, thereby impairing the durability characteristics. Further, those finer than 300 m 2 / g have no effect of adding to the developer, and those coarser than 70 m 2 / g have a large probability of being present as free matter, and the occurrence of black spots due to uneven deposition of inorganic fine powder and aggregates. Easy to cause.

【0037】負帯電性の無機微粉体のトリボ値は前記樹
脂微粒子のトリボ値の測定と同じ方法で測定される。
The tribo value of the negatively chargeable inorganic fine powder is measured in the same manner as the measurement of the tribo value of the resin fine particles.

【0038】本発明に用いられる無機微粉体のうち特に
好ましいものは、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化に
より生成されたいわゆる乾式法又はヒュームドシリカと
称される乾式シリカ、及び水ガラス等から製造されるい
わゆる湿式シリカの両方が使用可能であるが表面及びシ
リカ微粉体の内部にあるシラノール基が少なく、又Na
2O,SO 2−等の製造残渣のない乾式シリカの方が
好ましい。
Particularly preferred among the inorganic fine powders used in the present invention are those produced from so-called dry method or fumed silica produced by vapor phase oxidation of a silicon halide and dry glass, and water glass. Can be used, but there are few silanol groups on the surface and inside the silica fine powder.
Dry silica having no production residue such as 2 O and SO 3 2- is more preferable.

【0039】また、乾式シリカにおいては製造工程にお
いて例えば、塩化アルミニウム又は、塩化チタンなど他
の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用
いることによってシリカと他の金属酸化物の複合微粉体
を得ることも可能であり、それらも包含する。
In the case of dry silica, it is also possible to obtain a composite fine powder of silica and another metal oxide by using another metal halide such as aluminum chloride or titanium chloride together with a silicon halide in the manufacturing process. And also includes them.

【0040】その粒径は平均の一次粒径として、0.0
01〜2μmの範囲内であることが望ましく、特に好ま
しくは、0.002〜0.2μmの範囲内のシリカ微粉
体を使用するのが良い。
The average particle size of the particles is 0.0%.
It is desirable to be within the range of 01 to 2 μm, and it is particularly preferable to use silica fine powder within the range of 0.002 to 0.2 μm.

【0041】また本発明に用いられる無機微粉体は疎水
性であることが好ましく、疎水化処理剤としては少なく
ともシリコーンオイルあるいはシリコーンワニスといっ
たオルガノシロキサン単位を有するケイ素化合物が用い
られることが好ましい。
The inorganic fine powder used in the present invention is preferably hydrophobic. As the hydrophobizing agent, a silicon compound having at least an organosiloxane unit such as silicone oil or silicone varnish is preferably used.

【0042】本発明に用いる微粉末の処理に用いるシリ
コンオイルとしては一般式
The silicone oil used in the treatment of the fine powder used in the present invention has a general formula

【0043】[0043]

【化1】 で表わされ、例えばジメチルシリコンオイル,アルキル
変性シリコンオイル,α−メチルスチレン変性シリコン
オイル,クロルフェニルシリコンオイル,フッ素変性シ
リコンオイル等が挙げられるが、上記に限定される物で
はない。
Embedded image And include, for example, dimethyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil, α-methylstyrene-modified silicone oil, chlorophenyl silicone oil, fluorine-modified silicone oil, and the like, but are not limited thereto.

【0044】上記シリコンオイルは25℃における粘度
が50〜1000センチストークスの物が好ましい。5
0センチストークス未満では熱が加わることにより一部
発揮し、帯電特性が劣化する。また、1000センチス
トークスを越える場合では、処理作業上取扱いが困難と
なる。シリコンオイル処理の方法としては、公知技術が
使用できる。例えば、ケイ酸微粉体とシリコンオイルと
を混合機を用い混合する。ケイ酸微粉体中にシリコンオ
イルを噴霧器を用い噴霧する。或いは溶剤中にシリコン
オイルを溶解させた後、ケイ酸微粉体を混合する等が挙
げられるが、これに限定されるものではない。
Preferably, the silicone oil has a viscosity at 25 ° C. of 50 to 1000 centistokes. 5
If it is less than 0 centistokes, heat is applied to partially exert it, and the charging characteristics deteriorate. If it exceeds 1,000 centistokes, handling becomes difficult due to the processing operation. Known methods can be used as the method of silicon oil treatment. For example, fine silica powder and silicon oil are mixed using a mixer. Silicon oil is sprayed into the fine silica powder using a sprayer. Alternatively, after dissolving silicon oil in a solvent, fine silica powder is mixed, and the like, but not limited thereto.

【0045】本発明に用いられるケイ酸微粉末処理用の
シリコンワニスは公知の物質が使用できる。
As the silicon varnish for treating fine silica powder used in the present invention, known substances can be used.

【0046】例えば、信越シリコーン社製、KR−25
1,KP−112等が挙げられるが、これに限定される
ことではない。
For example, KR-25 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.
1, KP-112, etc., but is not limited thereto.

【0047】シリコンワニス処理の方法としては、オイ
ル処理と同じ公知技術が使用できる。上記、処理された
ケイ酸微粉末(以下、処理シリカ)はトナー100重量
部に対し0.1〜1.6重量部の時効果を発揮し、特に
好ましくは0.3〜1.6重量部添加した際に優れた安
定性を有する。0.1重量部以下では添加効果が認めら
れず、また1.6重量部を越えると現像及び定着の問題
が発生し好ましくない。
As the method of silicon varnish treatment, the same known technique as oil treatment can be used. The treated silicic acid fine powder (hereinafter referred to as treated silica) exerts its effect when the amount is from 0.1 to 1.6 parts by weight, particularly preferably from 0.3 to 1.6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the toner. Has excellent stability when added. If the amount is less than 0.1 part by weight, the effect of addition is not recognized. If the amount exceeds 1.6 parts by weight, problems of development and fixing occur, which is not preferable.

【0048】無機微粉体表面に処理された、オルガノシ
ロキサン単位を有するケイ素化合物の一部は静電荷像保
持体上に転移し遊離染料系荷電制御剤のクリーニングを
さらに容易にする効果がある。
A part of the silicon compound having an organosiloxane unit, which has been treated on the surface of the inorganic fine powder, is transferred onto the electrostatic image carrier, and has an effect of further facilitating the cleaning of the free dye-based charge control agent.

【0049】本発明における無機微粉体の疎水化度は、
以下の方法で測定された値を用いる。もちろん、本発明
の測定法を参照しながら他の測定法の適用も可能であ
る。
The degree of hydrophobicity of the inorganic fine powder in the present invention is as follows:
The value measured by the following method is used. Of course, other measurement methods can be applied with reference to the measurement method of the present invention.

【0050】密栓式の200mlの分液ロートにイオン
交換水100mlおよび試料0.1gを入れ、振とう機
(ターブラシェーカーミキサーT2C型)で90rpm
の条件で10分間振とうする。振とう後10分間静置
し、無機粉末層と水層が分離した後、下層の水層を20
〜30ml採取し、10mmセルに入れ、500nmの
波長でシリカ微粉体を入れていないブランクのイオン交
換水を基準として透過率を測定し、その透過率の値をも
って無機微粉体の疎水化度とするものである。
100 ml of ion-exchanged water and 0.1 g of a sample are put in a 200 ml separatory funnel of a sealed stopper type, and the mixture is shaken at 90 rpm with a shaking machine (Tavla shaker mixer T2C type).
Shake for 10 minutes. After shaking, the mixture was allowed to stand for 10 minutes, and after the inorganic powder layer and the aqueous layer were separated, the lower aqueous layer was separated for 20 minutes.
Approximately 30 ml was collected, placed in a 10 mm cell, and the transmittance was measured at a wavelength of 500 nm with reference to blank ion-exchanged water containing no silica fine powder, and the value of the transmittance was used as the degree of hydrophobicity of the inorganic fine powder. Things.

【0051】本発明における疎水性無機微粉体の疎水化
度は、好ましくは60%以上、より好ましくは90%以
上である。疎水化度が60%未満であると、高湿下での
無機微粉体の水分吸着により高品位の画像が得られにく
い。
The hydrophobicity of the hydrophobic inorganic fine powder in the present invention is preferably at least 60%, more preferably at least 90%. When the degree of hydrophobicity is less than 60%, it is difficult to obtain a high-quality image due to moisture adsorption of the inorganic fine powder under high humidity.

【0052】本発明に用いる当接圧力としては線圧とし
て3g/cm以上であることが好ましい。線圧について
は次式で算定する。
The contact pressure used in the present invention is preferably 3 g / cm or more as a linear pressure. The linear pressure is calculated by the following formula.

【0053】(線圧)[g/cm]=(転写材に加えら
れる総圧)[g]÷(当接されている長さ)[cm] 当接圧が3g/cm未満であると転写材の搬送ブレ、転
写電流不足による転写不良がおこり好ましくない。特に
好ましくは20g/cm以上(さらに好ましくは25〜
80g/cm)である。
(Linear pressure) [g / cm] = (total pressure applied to the transfer material) [g] ÷ (length in contact) [cm] If the contact pressure is less than 3 g / cm, transfer is performed. Undesirably, transfer failure due to material conveyance deviation and insufficient transfer current occurs. Particularly preferably 20 g / cm or more (more preferably 25 to
80 g / cm).

【0054】 本発明の現像剤を用いる転写装置として
は、図1に見られるような転写ローラー、或いは図2に
見られるような転写ベルトが挙げられる。図1は典型的
なこの種の画像形成装置の要部の概略側面図であって、
図示の装置は、紙面に垂直方向にのび、矢印A方向に回
転する円筒状の静電荷像保持体1(以下感光体1とい
う)、これに当接する導電性転写ローラー2が配設して
ある。
The transfer device using the developer of the present invention includes a transfer roller as shown in FIG. 1 or a transfer belt as shown in FIG. FIG. 1 is a schematic side view of a main part of a typical image forming apparatus of this type.
The illustrated apparatus includes a cylindrical electrostatic image holder 1 (hereinafter, referred to as a photoconductor 1) that extends in a direction perpendicular to the plane of the drawing and rotates in the direction of arrow A, and a conductive transfer roller 2 that contacts the holder. .

【0055】図1及び図2において、静電荷像保持体で
ある感光体1の周辺には、その表面を一様に帯電させる
ための一次帯電器,該帯電面に、画像変調されたレーザ
ー光又は原稿からの反射光などの光像を投写し、当該部
分の電位を減衰させて静電潜像を形成するための露光
部,現像器,転写後に感光体表面に残る残留トナーを除
去するためのクリーナ,その他画像形成に必要な部材が
配設してあるが、それらは省略してある。
In FIGS. 1 and 2, a primary charger for uniformly charging the surface of a photoreceptor 1 which is an electrostatic image carrier is provided, and a laser beam having image-modulated on the charged surface. Alternatively, to project a light image such as light reflected from an original, and to remove residual toner remaining on the surface of the photoreceptor after exposure, a developing unit, and a transfer unit for forming an electrostatic latent image by attenuating the potential of the portion. Although other cleaners and other members necessary for image formation are arranged, they are omitted.

【0056】転写ローラー2は芯金2aと導電性弾性層
2bを有し、導電性弾性層2bはカーボンの如き導電材
料を分散させたポリウレタン系樹脂又はエチレン−プロ
ピレン−ジエン系三元共重合体(EPDM)の如き体積
抵抗106〜1010Ω・cmの弾性体で作られている。
芯金2aには定電圧電源8によりバイアスが印加されて
いる。バイアス条件としては、電流値0.1〜50μ
A、電圧(絶対値)100〜5000V(好ましくは5
00〜4000V)が好ましい。
The transfer roller 2 has a cored bar 2a and a conductive elastic layer 2b. The conductive elastic layer 2b is a polyurethane resin or an ethylene-propylene-diene terpolymer in which a conductive material such as carbon is dispersed. It is made of an elastic body having a volume resistance of 10 6 to 10 10 Ω · cm such as (EPDM).
A bias is applied to the metal core 2a by the constant voltage power supply 8. As the bias condition, the current value is 0.1 to 50 μm.
A, voltage (absolute value) 100 to 5000 V (preferably 5
00 to 4000 V).

【0057】図2は本発明を転写ベルトに適用したもの
である。転写ベルト9は導電ローラー10により支持駆
動される。転写ローラーへの加圧は通常、芯金2aの端
部軸受を加圧することにより行われる。
FIG. 2 shows the present invention applied to a transfer belt. The transfer belt 9 is supported and driven by the conductive roller 10. The transfer roller is normally pressed by pressing the end bearing of the cored bar 2a.

【0058】本発明は静電荷像保持体の表面が樹脂の如
き有機化合物である画像形成装置に対し、特に有効であ
る。
The present invention is particularly effective for an image forming apparatus in which the surface of the electrostatic image holder is an organic compound such as a resin.

【0059】有機化合物が表面層を形成している場合、
トナー中に含まれる結着樹脂と接着し易く、特に同質の
材料を用いた場合、トナーと感光体表面の接点において
は化学的な結合が生じ易く、転写性が低下する問題点を
有しているからである。
When the organic compound forms a surface layer,
It is easy to adhere to the binder resin contained in the toner, and particularly when using the same material, there is a problem that a chemical bond easily occurs at the contact point between the toner and the photoreceptor surface, and the transferability is deteriorated. Because there is.

【0060】本発明に用いる静電荷像保持体の表面物質
としては、シリコーン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、エ
チレン−塩化ビニリデン樹脂、スチレン−アクリロニト
リル系共重合体、スチレン−メチルメタクリレート系共
重合体、スチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート
樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられるが、これに
限定されることはなく、他のモノマー或いは例示樹脂間
での共重合、ブレンド等も使用することができる。
The surface material of the electrostatic image carrier used in the present invention includes silicone resin, vinylidene chloride resin, ethylene-vinylidene chloride resin, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, and styrene. Examples include, but are not limited to, system resins, polyethylene terephthalate resins, polycarbonate resins, and the like, and copolymerization and blending between other monomers or exemplified resins can also be used.

【0061】本発明は感光体1の直径が50mm以下
(より好ましくは40mm以下、例えば25〜35m
m)の感光ドラムを有する画像形成装置に対し、特に有
効である。
In the present invention, the diameter of the photosensitive member 1 is 50 mm or less (more preferably, 40 mm or less, for example, 25 to 35 m).
This is particularly effective for an image forming apparatus having the photosensitive drum of m).

【0062】小径な感光ドラムの場合、同一の線圧にし
ても曲率が大きいため、当接部において圧力の集中が起
りやすいためである。ベルト状感光体でも同一の現象が
あると考えられ、転写部での曲率25mm以下のベルト
状感光体を有する画像形成装置に対しても有効である。
This is because, in the case of a small-diameter photosensitive drum, even if the linear pressure is the same, the curvature is large, so that the pressure tends to concentrate at the contact portion. It is considered that the same phenomenon occurs in the belt-shaped photoconductor, and the present invention is also effective for an image forming apparatus having a belt-shaped photoconductor having a curvature of 25 mm or less at a transfer portion.

【0063】本発明において磁性トナーの結着樹脂とし
ては、ポリスチレン、ポリ−p−クロルスチレン、ポリ
ビニルトルエンの如きスチレン及びその置換体の単重合
体;スチレン−p−クロルスチレン共重合体、スチレン
−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重
合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン
−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エ
チル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、
スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エ
チル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合
体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体の如きスチレン系共重合体;ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、
シリコーン樹脂、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリビ
ニルブチラール、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、
フェノール樹脂、キシレン樹脂、脂肪族または脂環族炭
化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パ
ラフィンワックス等が挙げられる。これらは単独或いは
混合して用いられる。
In the present invention, as the binder resin for the magnetic toner, a homopolymer of styrene and its substituted substances such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene and polyvinyltoluene; a styrene-p-chlorostyrene copolymer; Propylene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer,
Styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene- Acrylonitrile copolymer, styrene-
Styrene such as vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer -Based copolymer; polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene,
Silicone resin, polyester, epoxy resin, polyvinyl butyral, rosin, modified rosin, terpene resin,
Phenol resin, xylene resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, chlorinated paraffin, paraffin wax and the like can be mentioned. These may be used alone or as a mixture.

【0064】本発明においては、これらの樹脂の中で
も、スチレン−アクリル系共重合体が好ましく用いら
れ、特にスチレン−アクリル酸n−ブチル(St−nB
A)共重合体、スチレン−メタクリル酸n−ブチル(S
t−nBMA)共重合体、スチレン−アクリル酸n−ブ
チル−メタクリル酸2−エチルヘキシル(St−nBA
−2EHMA)共重合体等が好ましく用いられる。
In the present invention, among these resins, styrene-acrylic copolymers are preferably used, and particularly, styrene-n-butyl acrylate (St-nB
A) Copolymer, styrene-n-butyl methacrylate (S
t-nBMA) copolymer, styrene-n-butyl acrylate-2-ethylhexyl methacrylate (St-nBA)
-2EHMA) copolymer and the like are preferably used.

【0065】本発明に係る磁性トナーに添加し得る着色
材料としては、従来公知のカーボンブラック,銅フタロ
シアニン,鉄黒などが使用できる。
As a coloring material that can be added to the magnetic toner according to the present invention, conventionally known carbon black, copper phthalocyanine, iron black and the like can be used.

【0066】本発明に係る磁性トナーは磁性体を含有す
る。含有される磁性体としては、磁場の中に置かれて磁
化される物質が用いられ、鉄,コバルト,ニッケルなど
の強磁性金属の粉末もしくはマグネタイト,γ−Fe2
3,フェライトなどの合金や化合物が使用できる。
The magnetic toner according to the present invention contains a magnetic substance. As the magnetic substance to be contained, a substance which is magnetized when placed in a magnetic field is used, and powder of a ferromagnetic metal such as iron, cobalt, nickel or magnetite, γ-Fe 2
Alloys and compounds such as O 3 and ferrite can be used.

【0067】これらの磁性体微粒子は、窒素吸着法によ
るBET比表面積が好ましくは1〜20m2/g、特に
2.5〜12m2/g、さらにモース硬度が5〜7の磁
性粉が好ましい。この磁性粉の含有量は、結着樹脂10
0重量部に対して70〜120重量部が良い。
These magnetic fine particles preferably have a BET specific surface area of 1 to 20 m 2 / g, particularly 2.5 to 12 m 2 / g, and a magnetic powder having a Mohs hardness of 5 to 7 by a nitrogen adsorption method. The content of the magnetic powder is determined by the binder resin 10
70 to 120 parts by weight relative to 0 parts by weight is preferred.

【0068】本発明のトナーは必要に応じて荷電制御剤
を含有しても良く、モノアゾ染料の金属錯塩,サリチル
酸,アルキルサリチル酸,ジアルキルサリチル酸または
ナフトエ酸の金属錯塩等の負荷電制御剤が用いられる。
The toner of the present invention may contain a charge control agent, if necessary, and a negative charge control agent such as a metal complex salt of a monoazo dye, a metal complex salt of salicylic acid, alkylsalicylic acid, dialkylsalicylic acid or naphthoic acid is used. .

【0069】本発明の現像剤には、実質的な悪影響を与
えない限りにおいて、さらに他の添加剤、例えばテフロ
ン,又はステアリン酸亜鉛の如き滑剤,定着助剤(例え
ば低分子量ポリエチレンなど)、或いは導電性付与剤と
して酸化スズの如き金属酸化物等を加えても良い。
The developer of the present invention may further contain other additives, for example, a lubricant such as Teflon or zinc stearate, a fixing aid (for example, low molecular weight polyethylene, etc.), or the like, as long as it does not substantially adversely affect the developer. A metal oxide such as tin oxide may be added as a conductivity imparting agent.

【0070】本発明に係るトナーの製造にあたっては、
熱ロール,ニーダー,エクストルーダー等の熱混練機に
よって構成材料を良く混練した後、機械的な粉砕、分級
によって得る方法、或いは結着樹脂溶液中に材料を分散
した後、噴霧乾燥することにより得る方法、或いは、結
着樹脂を構成すべき単量体に所定材料を混合して乳化懸
濁液とした後に重合させてトナーを得る重合法トナー製
造法等、それぞれの方法が応用できる。
In producing the toner according to the present invention,
A method in which the constituent materials are kneaded well by a heat kneader such as a hot roll, kneader, extruder, etc., and then obtained by mechanical pulverization and classification, or by dispersing the materials in a binder resin solution and then spray drying. Each method can be applied, for example, a polymerization method in which a predetermined material is mixed with a monomer to constitute a binder resin to form an emulsified suspension and then polymerized to obtain a toner.

【0071】さらに、図4を参照しながら、本発明の現
像剤を用いた画像形成方法及び装置を説明する。
Further, an image forming method and apparatus using the developer of the present invention will be described with reference to FIG.

【0072】 一次帯電器402で感光体表面を負極性
に帯電し、レーザ光による露光405によりイメージ
スキャニングによりデジタル潜像を形成し、磁性ブレー
ド411及び磁石を内包している現像スリーブ404を
具備する現像器409の一成分系磁性現像剤410で該
潜像を反転現像する。現像部において感光ドラム1の導
電性基体と現像スリーブ404との間で、バイアス印加
手段412により交互バイアス,パルスバイアス及び/
又は直流バイアスが印加されている。転写紙Pが搬送さ
れて、転写部にくるとローラ転写手段2により転写紙P
の背面(感光ドラム側と反対面)から電圧印加手段8で
帯電をすることにより、感光ドラム表面上の現像画像
(トナー像)が転写紙P上へ静電転写される。感光ドラ
ム1から分離された転写紙Pは、加熱加圧ローラ定着器
407により転写紙P上のトナー画像を定着するために
定着処理される。
[0072] charging the photosensitive member surface by the primary charger 402 to the negative polarity, to form a digital latent image by image scanning by exposure 405 with a laser over beam, comprises a magnetic blade 411 and the developing sleeve 404 of the enclosing magnets The latent image is reversal-developed with a one-component magnetic developer 410 of a developing unit 409. In the developing section, between the conductive substrate of the photosensitive drum 1 and the developing sleeve 404, an alternating bias, a pulse bias and / or
Alternatively, a DC bias is applied. When the transfer paper P is conveyed and reaches the transfer section, the transfer paper P is transferred by the roller transfer means 2.
Is charged by the voltage application means 8 from the back surface (surface opposite to the photosensitive drum side), the developed image (toner image) on the photosensitive drum surface is electrostatically transferred onto the transfer paper P. The transfer paper P separated from the photosensitive drum 1 is subjected to a fixing process to fix a toner image on the transfer paper P by a heating / pressing roller fixing device 407.

【0073】転写工程後の感光ドラムに残留する一成分
系現像剤は、クリーニングブレードを有するクリーニン
グ器408で除去される。クリーニング後の感光ドラム
1は、イレース露光406により除電され、再度、一次
帯電器402による帯電工程から始まる工程が繰り返さ
れる。
The one-component developer remaining on the photosensitive drum after the transfer step is removed by a cleaning device 408 having a cleaning blade. After the cleaning, the photosensitive drum 1 is neutralized by the erase exposure 406, and the process starting from the charging process by the primary charger 402 is repeated again.

【0074】静電荷像保持体(感光ドラム)は感光層及
び導電性基体を有し、矢印方向に動く。トナー担持体で
ある非磁性円筒の現像スリーブ404は、現像部におい
て静電像保持体表面と同方向に進むように回転する。非
磁性円筒スリーブ404の内部には、磁界発生手段であ
る多極永久磁石(マグネットロール)が回転しないよう
に配されている。現像器409内の一成分系絶縁性磁性
現像剤410は非磁性円筒面上に塗布され、かつスリー
ブ404の表面とトナー粒子との摩擦によって、トナー
粒子は、例えばマイナスのトリボ電荷が与えられる。さ
らにシリコーンゴム,ウレタンゴムの如き弾性材料から
なる、弾性ブレード411を円筒表面に当接して、現像
剤層の厚さを薄く(30μm〜300μm)且つ均一に
規制して、現像部における静電荷像保持体1と現像スリ
ーブ404の間隙よりも薄い現像剤層を非接触となるよ
うに形成する。この現像スリーブ404の回転速度を調
整することにより、スリーブ表面速度が静電像保持面の
速度と実質的に等速もしくはそれに近い速度となるよう
にする。ブレード411として鉄のかわりに永久磁石を
用いて対向磁極を形成してもよい。現像部において現像
スリーブ404と静電像保持面との間で交流バイアス又
はパルスバイアスをバイアス手段412により印加して
も良い。この交流バイアスはfが200〜4,000H
z、Vppが500〜3,000Vであれば良い。
The electrostatic image carrier (photosensitive drum) has a photosensitive layer and a conductive substrate, and moves in the direction of the arrow. A non-magnetic cylindrical developing sleeve 404 serving as a toner carrier rotates in the developing section so as to advance in the same direction as the surface of the electrostatic image holding member. Inside the non-magnetic cylindrical sleeve 404, a multi-pole permanent magnet (magnet roll) as a magnetic field generating means is arranged so as not to rotate. The one-component insulating magnetic developer 410 in the developing device 409 is applied on a non-magnetic cylindrical surface, and the toner particles are given, for example, a negative triboelectric charge by friction between the surface of the sleeve 404 and the toner particles. Further, an elastic blade 411 made of an elastic material such as silicone rubber or urethane rubber is brought into contact with the cylindrical surface to regulate the thickness of the developer layer thinly (30 μm to 300 μm) and uniformly, so that an electrostatic charge image in the developing section is formed. A developer layer thinner than the gap between the holder 1 and the developing sleeve 404 is formed so as to be in non-contact. By adjusting the rotation speed of the developing sleeve 404, the sleeve surface speed is substantially equal to or close to the speed of the electrostatic image holding surface. The opposing magnetic pole may be formed by using a permanent magnet instead of iron as the blade 411. In the developing section, an AC bias or a pulse bias may be applied between the developing sleeve 404 and the electrostatic image holding surface by the bias unit 412. This AC bias is f 200-4,000H
It suffices that z and Vpp are 500 to 3,000 V.

【0075】現像部分におけるトナー粒子の移転に際
し、静電像保持面の静電的力及び交流バイアス又はパル
スバイアスの作用によってトナー粒子は静電像側に転移
する。
At the time of transfer of the toner particles in the developing portion, the toner particles are transferred to the electrostatic image side by an electrostatic force of the electrostatic image holding surface and an action of an AC bias or a pulse bias.

【0076】[0076]

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、これは本発明を何ら限定するものではない。以下の
配合における部数は全て重量部である。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, which do not limit the present invention in any way. All parts in the following formulations are parts by weight.

【0077】 実施例1 スチレン/アクリル酸ブチル/ジビニルベンゼン共重合体 100部 (共重合重量比84/15.5/0.5,重量平均分子量25万) マグネタイト(平均粒度0.2μm) 100部 低分子量エチレン−プロピレン共重合体 3部 モノアゾ染料のクロム錯体 1部 上記材料をブレンダーでよく混合した後、130℃に設
定した2軸混練押出機にて混練した。この際、設定温度
が高すぎるとカブリを生じ易い磁性トナーとなる。得ら
れた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した後、
ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得ら
れた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して分級粉を
生成した。さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を利
用した多分割分級装置(日鉄鉱業社製エルボジェット分
級機)で超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除去して重
量平均粒径6.8μmの絶縁性磁性トナー(I)を得
た。得られた磁性トナー(I)は鉄粉キャリアに対し負
に摩擦帯電した。
Example 1 100 parts of styrene / butyl acrylate / divinylbenzene copolymer (copolymerization weight ratio: 84 / 15.5 / 0.5, weight average molecular weight: 250,000) Magnetite (average particle size: 0.2 μm) 100 parts Low molecular weight ethylene-propylene copolymer 3 parts Monoazo dye chromium complex 1 part After the above materials were mixed well in a blender, they were kneaded with a twin-screw extruder set at 130 ° C. At this time, if the set temperature is too high, fogging is likely to occur in the magnetic toner. After cooling the obtained kneaded material and coarsely pulverizing with a cutter mill,
The finely pulverized powder was pulverized using a pulverizer using a jet stream, and the obtained pulverized powder was classified by a fixed wall type air classifier to produce a classified powder. Furthermore, the ultrafine powder and the coarse powder were simultaneously strictly classified and removed by a multi-segmentation classifier (Nippon Mining Co., Ltd. Elbow Jet Classifier) utilizing the Coanda effect to obtain a classified powder having a weight average particle size of 6.8 μm. An insulating magnetic toner (I) was obtained. The obtained magnetic toner (I) was negatively frictionally charged with respect to the iron powder carrier.

【0078】該負帯電性絶縁性磁性トナーに樹脂微粒子
(A),樹脂微粒子(B)及び無機微粉体(C)を加え
てヘンシェルミキサーで混合し、一成分系負帯電性現像
剤を得た。
The resin fine particles (A), the resin fine particles (B) and the inorganic fine powder (C) were added to the negatively chargeable insulating magnetic toner and mixed with a Henschel mixer to obtain a one-component negatively chargeable developer. .

【0079】表1に樹脂微粒子(A)の物性、表2に樹
脂微粒子(B)の物性、表3に無機微粉体(C)の物
性、表4に現像剤の組成、表5に評価結果を示す。
Table 1 shows the physical properties of the resin fine particles (A), Table 2 shows the physical properties of the resin fine particles (B), Table 3 shows the physical properties of the inorganic fine powder (C), Table 4 shows the composition of the developer, and Table 5 shows the evaluation results. Is shown.

【0080】得られた現像剤を市販の複写機FC−5
(キヤノン社製;OPC積層型負帯電感光体、ドラム直
径φ30を使用した曲率分離タイプ)を反転現像用に改
造し、さらに転写装置に図1の如き転写ローラを有する
転写装置を組み込んだ改造機に入れた。転写ローラーの
条件としては、転写ローラーの表面ゴム硬度27°、転
写電流1μA、転写電圧+2000V、当接圧50[g
/cm]とした。転写ローラの導電性弾性層は、導電性
カーボンを分散したEPDMで形成されており、体積抵
抗108Ω・cmを有していた。
The obtained developer was used in a commercial copying machine FC-5.
(Canon Inc .; OPC laminated negatively charged photoreceptor, curvature-separated type using a drum diameter of φ30) modified for reversal development, and further incorporated with a transfer device having a transfer roller as shown in FIG. Put in. The conditions of the transfer roller include a surface rubber hardness of 27 ° of the transfer roller, a transfer current of 1 μA, a transfer voltage of +2000 V, and a contact pressure of 50 g.
/ Cm]. The conductive elastic layer of the transfer roller was formed of EPDM in which conductive carbon was dispersed, and had a volume resistance of 10 8 Ω · cm.

【0081】一次帯電が−700Vであり、感光ドラム
と現像ドラム(磁石内包)上の現像剤層を非接触に間隙
を設定し、交流バイアス(f=1,800Hz,VPP
1,600V)および直流バイアス(VDC=−500
V)とを現像ドラムに印加としながら画出しを行った。
画出しされ、加熱加圧ローラ定着されたトナー定着画像
を下記の如く評価した。 (1)画像濃度:通常の複写機用普通紙(75g/
2)1,000枚通紙時の画像濃度維持により評価し
た。 ○(良) :1.35以上 △(可) :1.0〜1.34 ×(不可):1.0以下 (2)転写状態:転写条件として厳しい120g/m2
の厚紙を通紙し、転写中抜け状態により評価した。 ○:良好(図5参照) △:実用可 ×:不良(図6参照) (3)画像品質:トナーの飛び散り、ガサツキ等を目視
で評価した。 ○:良好 △:実用可 ×:実用不可 (4)細線再現性:100μm巾の横線の潜像の再現性
で評価した。
The primary charge is -700 V, a gap is set without contact between the photosensitive drum and the developer layer on the developing drum (including magnets), and an AC bias (f = 1,800 Hz, V PP =
1600 V) and DC bias (V DC = −500)
V) was applied to the developing drum to perform image formation.
The toner-fixed image formed and fixed by the heating and pressing roller was evaluated as follows. (1) Image density: ordinary paper for copying machines (75 g /
m 2 ) Evaluated by maintaining image density when 1,000 sheets are passed. ((Good): 1.35 or more Δ (acceptable): 1.0 to 1.34 × (impossible): 1.0 or less (2) Transfer condition: 120 g / m 2 strict as a transfer condition
Was passed through a thick paper and evaluated by the state of omission during transfer. :: good (see FIG. 5) Δ: practicable ×: bad (see FIG. 6) (3) Image quality: toner scattering, roughness, etc. were visually evaluated. :: Good Δ: Practical ×: Not practical (4) Fine line reproducibility: Evaluated by the reproducibility of a latent image of a horizontal line having a width of 100 μm.

【0082】[0082]

【表1】 [Table 1]

【0083】[0083]

【表2】 [Table 2]

【0084】[0084]

【表3】 [Table 3]

【0085】[0085]

【表4】 [Table 4]

【0086】[0086]

【表5】 [Table 5]

【0087】[0087]

【発明の効果】以上のように、本発明によると、細線再
現性や転写状態等に優れ、正確な複写画像を長期間安定
して提供することができる。
As described above, according to the present invention, an accurate copied image can be stably provided for a long period of time with excellent fine line reproducibility and transfer state.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の現像剤を用いる転写装置の一例の概略
図である。
FIG. 1 is a schematic view of an example of a transfer device using a developer of the present invention.

【図2】図1とは異なる本発明の現像剤を用いる転写装
置の一例の概略図である。
FIG. 2 is a schematic view of an example of a transfer apparatus using the developer of the present invention, which is different from FIG.

【図3】トリボ電荷量測定装置の説明図である。FIG. 3 is an explanatory view of a triboelectric charge measuring device.

【図4】本発明の現像剤を用いた画像形成方法の説明図
である。
FIG. 4 is an explanatory diagram of an image forming method using the developer of the present invention.

【図5】転写抜けのない複写画像の一例を示す図であ
る。
FIG. 5 is a diagram illustrating an example of a copy image without transfer omission;

【図6】転写抜けした複写画像の一例を示す図である。FIG. 6 is a diagram illustrating an example of a copied image from which transfer has been omitted.

【図7】転写抜けのない複写画像の一例を示す図であ
る。
FIG. 7 is a diagram illustrating an example of a copy image without transfer omission;

【図8】転写抜けした複写画像の一例を示す図である。FIG. 8 is a diagram illustrating an example of a copied image from which transfer has been omitted.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感光体 2 転写ローラー 2a 芯金 2b 導電性弾性層 8 定電圧電源 9 転写ベルト 10 導電ローラー 31 吸引機 32 測定容器 33 導電性スクリーン 34 フタ 35 真空計 36 風量調節弁 37 吸引口 38 コンデンサ 39 電位計 402 一次帯電器 404 現像スリーブ 405 露光 406 イレース露光 407 定着器 408 クリーニング器 409 現像器 410 現像剤 411 ブレード 412 バイアス印加手段 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Photoconductor 2 Transfer roller 2a Core 2b Conductive elastic layer 8 Constant voltage power supply 9 Transfer belt 10 Conductive roller 31 Suction machine 32 Measurement container 33 Conductive screen 34 Lid 35 Vacuum gauge 36 Air flow control valve 37 Suction port 38 Capacitor 39 Potential Total 402 Primary charger 404 Developing sleeve 405 Exposure 406 Erase exposure 407 Fixing device 408 Cleaning device 409 Developing device 410 Developer 411 Blade 412 Bias applying means

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 遊佐 寛 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−294570(JP,A) 特開 平1−250963(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 9/08 - 9/097 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hiroshi Yusa 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc. (56) References JP-A-63-294570 (JP, A) JP-A-1 −250963 (JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) G03G 9/08-9/097

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 負帯電性トナー粒子100重量部に対し
て、平均粒径が0.03〜1.0μmであり、40℃乾
燥後の体積固有抵抗値が10 14 Ω・cm以上であり、帯
電量が+50〜+300μc/gである正帯電性樹脂微
粒子(A)0.01〜1.0重量部、平均粒径が0.0
3〜1.0μmであり、40℃乾燥後の体積固有抵抗値
が10 8 〜10 13 Ω・cmであり、帯電量が−12〜−
100μc/gである弱帯電性樹脂微粒子(B)0.0
5〜2.0重量部及び無機微粉体(C)0.1〜1.6
重量部該負帯電性トナー粒子表面に添加されているこ
とを特徴とする負帯電性現像剤。
1. A method according to claim 1, wherein the amount of the toner particles is 100 parts by weight.
Te average particle diameter of Ri 0.03~1.0μm der, 40 ° C. dry
The volume resistivity after drying is 10 14 Ω · cm or more.
Coulometric is + 50~ + 300μc / g Der Ru positively chargeable resin particles (A) 0.01 to 1.0 parts by weight, average particle size 0.0
3 to 1.0 μm, volume resistivity after drying at 40 ° C.
Is 10 8 to 10 13 Ω · cm, and the charge amount is −12 to −−.
100μc / g Der Ru weakly charged resin fine particles (B) 0.0
5 to 2.0 parts by weight and inorganic fine powder (C) 0.1 to 1.6
A negatively chargeable developer, wherein parts by weight are added to the surface of the negatively chargeable toner particles.
【請求項2】 該無機微粉体(C)は、窒素吸着法によ
るBET比表面積が70〜300m 2 /gであることを
特徴とする請求項1に記載の負帯電性現像剤。
2. The inorganic fine powder (C) is prepared by a nitrogen adsorption method.
Negatively chargeable developer according to claim 1, a BET specific surface area is characterized by a 70~300m 2 / g that.
【請求項3】 負帯電性トナー粒子100重量部に対し3. With respect to 100 parts by weight of the negatively chargeable toner particles.
て、平均粒径が0.03〜1.0μmであり、40℃乾Having an average particle size of 0.03 to 1.0 μm,
燥後の体積固有抵抗値が10Volume resistivity after drying is 10 1414 Ω・cm以上であり、帯Ω · cm or more, obi
電量が+50〜+300μc/gである正帯電性樹脂微Positively chargeable resin fine particles having a charge of +50 to +300 μc / g
粒子(A)0.01〜1.0重量部、平均粒径が0.0Particles (A) 0.01 to 1.0 part by weight, average particle size 0.0
3〜1.0μmであり、40℃乾燥後の体積固有抵抗値3 to 1.0 μm, volume resistivity after drying at 40 ° C.
が10Is 10 88 〜10-10 1313 Ω・cmであり、帯電量が−12〜−Ω · cm, and the charge amount is -12 to-
100μc/gである弱帯電性樹脂微粒子(B)0.0Weakly chargeable resin fine particles (B) 0.0 of 100 μc / g
5〜2.0重量部及び無機微粉体(C)0.1〜1.65 to 2.0 parts by weight and inorganic fine powder (C) 0.1 to 1.6
重量部が該負帯電性トナー粒子表面に添加されている負Parts by weight are added to the surface of the negatively chargeable toner particles.
帯電性現像剤によって、静電荷像保持体上に形成されてFormed on the electrostatic image carrier by the chargeable developer
いる静電荷潜像を現像して現像画像を形成する現像工Developing a latent image to form a developed image
程、及び該静電荷像保持体上に形成された現像画像を、Process, and the developed image formed on the electrostatic image holding member,
転写材を介して該静電荷像保持体表面に当接する転写手A transfer hand which comes into contact with the surface of the electrostatic image holding member via a transfer material
段に転写電圧を印加することにより、該転写材に静電転By applying a transfer voltage to the step, electrostatic transfer is applied to the transfer material.
写する転写工程を少なくとも有することを特徴とする画An image having at least a transfer step of copying
像形成方法。Image forming method.
【請求項4】 該転写材を介して該静電荷像保持体表面4. The surface of the electrostatic image holding member via the transfer material.
に当接する転写手段の当接圧が線圧3g/cm以上であThe contact pressure of the transfer means contacting with the linear pressure is 3 g / cm or more.
ることを特徴とする請求項3記載の画像形成方法。4. The image forming method according to claim 3, wherein:
【請求項5】 該転写材を介して該静電荷像保持体表面5. The surface of the electrostatic image holding member via the transfer material
に当接する転写手段の当接圧が線圧25〜80g/cmThe contact pressure of the transfer means contacting with the linear pressure is 25 to 80 g / cm
であることを特徴とする請求項3記載の画像4. The image according to claim 3, wherein 形成方法。Forming method.
【請求項6】 該静電荷像保持体は、直径50mm以下6. The electrostatic image holding member has a diameter of 50 mm or less.
のドラム形状であることを特徴とする請求項3乃至5の6. A drum according to claim 3, wherein
いずれかに記載の画像形成方法。The image forming method according to any one of the above.
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