JP2896829B2 - Toner and image forming method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法、磁気記録法に用いられるトナー及び画像形成方法に
関し、特に潜像担持体上に残存した未転写トナーをクリ
ーニング工程により回収し、再使用せしめるという系に
おいて用いられるトナー及び画像形成方法に関するもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner and an image forming method used in an electrophotographic method, an electrostatic printing method, and a magnetic recording method, and more particularly, to recovering an untransferred toner remaining on a latent image carrier by a cleaning process. The present invention also relates to a toner and an image forming method used in a system for reuse.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真法としては、米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載され
ている如く、多数の方法が知られているが、一般には光
導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気
的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像
し、必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した
後、加熱、圧力或いは溶剤蒸気などにより定着し複写物
を得るものである。この上記工程において、転写材へト
ナー画像を転写した後でも、潜像担持体上には、未転写
のトナーが１０〜２０重量パーセント残るため、これま
ではクリーニング工程により該未転写トナーを回収し、
いわゆる廃トナーとして系外へ排出し、再度使用するこ
とができなかった。2. Description of the Related Art Conventionally, electrophotography has been disclosed in U.S. Pat. No. 2,297,691, Japanese Patent Publication No. 42-23910.
Many methods are known as described in Japanese Unexamined Patent Publication (KOKAI) No. Sho-43-24748, and the like. Generally, a photoconductive substance is used, and an electric latent image is formed on a photoreceptor by various means. Is formed, the latent image is developed using toner, and a toner image is transferred to a transfer material such as paper as necessary, and then fixed by heating, pressure, or solvent vapor to obtain a copy. . In this process, even after the toner image is transferred to the transfer material, the untransferred toner remains on the latent image carrier in an amount of 10 to 20% by weight. ,
It was discharged out of the system as so-called waste toner and could not be reused.

【０００３】こういった廃トナーは、廃棄物（廃プラス
チック）として処理した場合、環境汚染を招く恐れがあ
る。このため最近、該廃トナーを再利用する検討が広く
行なわれつつある。該廃トナーを再利用することが可能
になれば、トナーの有効利用ができるとともに、機内ス
ペースの簡略化が可能となり、機械のコンパクト化が実
現できるというメリットも考えられる。[0003] When such waste toner is treated as waste (waste plastic), it may cause environmental pollution. Therefore, recently, reuse of the waste toner has been widely studied. If the waste toner can be reused, there is a merit that the toner can be effectively used, the space in the machine can be simplified, and the machine can be made compact.

【０００４】しかし、これまで廃トナーを再利用した場
合、反射画像濃度の低下、地カブリ及び反転カブリの悪
化、トナー飛散の発生等の悪影響があった。However, when the waste toner is reused, there have been adverse effects such as a decrease in the density of the reflected image, an increase in the background fog and the reversal fog, and the occurrence of toner scattering.

【０００５】従来、上記の原因は廃トナー中に含まれる
紙粉等の影響であると考えられ、その対策として、廃ト
ナーの回収経路にメッシュを設けるという試みを行なっ
ていた。しかし、こういった系は、系自体が複雑になる
うえに、紙粉等がメッシュ上に蓄積し、回収経路中で廃
トナーがつまってしまうという弊害があった。Conventionally, the above-mentioned cause is considered to be due to the influence of paper dust and the like contained in the waste toner. As a countermeasure, an attempt has been made to provide a mesh in the collection path of the waste toner. However, such a system has a disadvantage that the system itself becomes complicated, and that paper dust and the like accumulate on the mesh and waste toner is clogged in the recovery path.

【０００６】さらに、廃トナーの搬送性及び耐久性に注
目し、トナー構成を考慮したものが、特開平１−２１４
８７４号公報や特開平２−１１０５７２号公報で開示さ
れているが、構成自体の新規性は乏しく、むしろ耐ブロ
ッキング性悪化等の弊害を生じる可能性がある。Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-214 discloses a configuration in which the toner composition is considered while paying attention to the transportability and durability of the waste toner.
Although disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 874 and Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 2-110572, the novelty of the configuration itself is poor, and there is a possibility that adverse effects such as deterioration of blocking resistance may be caused.

【０００７】また、特開平２−１５７７６５号公報で
は、リサイクル系において、トナーの粒度分布を規定し
たものが開示されているが、該発明は、乾式２成分系現
像方法に限定しているうえ、トナーの体積平均粒径が３
〜２０μｍと、比較的大きな粒径のものも含んでおり、
こういった粒径のトナーは、くり返し画出しを続けてい
くと、トナー粒径及び粗粉の量が増加し反射画像濃度の
低下をもたらすと考えられる。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-157765 discloses a toner in which the particle size distribution of the toner is specified in a recycling system. However, the invention is limited to a dry two-component developing method. The volume average particle size of the toner is 3
２０20 μm, including those with a relatively large particle size,
It is considered that the toner having such a particle diameter increases the toner particle diameter and the amount of coarse powder and continuously lowers the reflection image density when image formation is repeated.

【０００８】さらに、米国特許第４，２９９，９００号
明細書では、２０〜３５μｍの磁性トナーを１０〜５０
重量パーセント含有する現像剤を使用するジャンピング
現像法が提案されている。すなわち、磁性トナーを摩擦
帯電させ、スリーブ上にトナー層を均一に薄く塗布し、
さらに現像剤の耐環境性を向上させるために適したトナ
ー粒径の工夫がなされている。例えば特開平２−２８４
１５６号公報では、体積分布の変動係数値と５μｍ以下
のトナーの個数割合を規定しているが、該トナーをリサ
イクル系に用いた場合、コピーを続けていくに従い、微
粉個数の割合がふえてゆきこれにともない、地カブリが
悪化するという弊害をもたらす。Further, in US Pat. No. 4,299,900, a magnetic toner of 20 to 35 μm is used in an amount of 10 to 50 μm.
Jumping development using a weight percent developer has been proposed. That is, the magnetic toner is frictionally charged, and the toner layer is uniformly and thinly applied on the sleeve.
Further, the toner particle size suitable for improving the environmental resistance of the developer has been devised. For example, JP-A-2-284
In Japanese Patent Application Publication No. 156, the coefficient of variation of the volume distribution and the number ratio of toner having a particle size of 5 μm or less are specified. However, when the toner is used in a recycling system, the ratio of the number of fine powders increases as copying continues. As a result, the fogging of the ground is adversely affected.

【０００９】非磁性トナーに関しては、画質を向上させ
るという目的のため、いくつかの現像剤が提案されてい
る。例えば、特開昭５１−３２４４号公報では、８〜１
２μｍの粒径を有するトナーが主体であり、比較的粗
く、さらには５μｍ以下が３０個数％以下、２０μｍ以
上が５個数％以下であるという特性から、粒度分布がブ
ロードになっていると推測される。Regarding non-magnetic toners, some developers have been proposed for the purpose of improving image quality. For example, in JP-A-51-3244, 8 to 1
It is presumed that the particle size distribution is broad from the characteristic that the toner mainly has a particle diameter of 2 μm and is relatively coarse, and further, 30 μm or less for 5 μm or less and 5 or less for 5 μm or more. You.

【００１０】さらに、特開昭５４−７２０５４号公報や
特開昭５８−１２９４３７号公報では前者よりもシャー
プな分布を有する非磁性トナーが提案されているが、分
布の規定方法があいまいで、比較的ブロードな分布をも
つ場合も含まれることがあり、こういった粒度分布の場
合、リサイクルを続けていくに従い、微粉や粗粉が増加
してゆき、画像性が悪くなることが考えられる。Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-72054 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-129439 propose a non-magnetic toner having a distribution which is sharper than the former, but the method for defining the distribution is ambiguous. Such a particle size distribution may be included. In the case of such a particle size distribution, as the recycling is continued, fine powder and coarse powder increase, and it is conceivable that image quality deteriorates.

【００１１】すなわち、リサイクル系を考慮した場合、
これまでの発明で十分なものはなく、さらに改良が求め
られている。That is, when considering the recycling system,
The inventions so far are not sufficient, and further improvements are required.

【００１２】潜像担持体表面に形成したトナー像を、紙
を主とするシート状の転写材に静電的に転写する工程を
含む画像形成装置において、回転円筒状、無端ベルト状
など無端状に走行する潜像担持体を使用し、バイアスを
印加した転写装置をこれに圧接してこれら両者間に転写
材を通過させて、潜像担持体側のトナー像を転写材に転
写するように構成した装置（例えば、特開昭５９−４６
６６４号公報）が提案されている。In an image forming apparatus including a step of electrostatically transferring a toner image formed on a surface of a latent image carrier to a sheet-like transfer material mainly made of paper, an endless shape such as a rotating cylindrical shape or an endless belt shape is used. A transfer device to which a bias is applied is pressed against the latent image carrier, and the transfer material is passed between the two to transfer the toner image on the latent image carrier side to the transfer material. (See, for example, JP-A-59-46)
664) has been proposed.

【００１３】このような装置は、従来からひろく実用さ
れているコロナ放電を利用した転写手段に比して、転写
ローラの、潜像担持体への圧接力を調整することによっ
て転写材の潜像担持体への吸着領域を拡大することがで
きる。さらに転写材を転写部位において積極的に押圧支
持するので、転写材搬送手段による同期不良や転写材に
存在するループ及びカールによる転写ずれを生ずるおそ
れが少なく、画像形成装置の小型化にともなう転写材搬
送路の短縮化、潜像担持体の小径化の要請にも対応しや
すい。[0013] Such an apparatus adjusts the pressing force of the transfer roller against the latent image carrier by adjusting the pressing force of the transfer roller against the latent image carrier as compared with a transfer means using corona discharge which has been widely used in the past. The adsorption area on the carrier can be enlarged. Furthermore, since the transfer material is positively supported at the transfer portion, there is little possibility of occurrence of synchronization failure due to the transfer material conveying means and transfer deviation due to loops and curls existing in the transfer material, and the transfer material accompanying the downsizing of the image forming apparatus. It is easy to respond to requests for shortening the transport path and reducing the diameter of the latent image carrier.

【００１４】このようなシステム、すなわち、当接転写
と廃トナーの再利用を実施することは、複写機、とりわ
け低速或いは中速の複写機に対して有効であると考えら
れるが、本発明者らは、該システムに対応するために、
トナーの粒度分布をシャープにすることを提案し、本発
明に至ったものである。Although such a system, that is, performing the contact transfer and the reuse of the waste toner, is considered to be effective for a copying machine, especially for a low-speed or medium-speed copying machine, the present inventor has found that the present invention is effective. And others, to accommodate the system,
The present invention proposes to sharpen the particle size distribution of the toner, and has reached the present invention.

【００１５】[0015]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決したトナー及び画像形成方法、すな
わち当接転写により転写後、未転写のトナーを回収し、
現像工程に再利用する、というリサイクル系に適合した
トナー及びこれを用いた画像形成方法を提供するもので
ある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a toner and an image forming method which solves the above-mentioned problems, that is, recovers untransferred toner after transfer by contact transfer.
An object of the present invention is to provide a toner suitable for recycling, which is reused in a developing process, and an image forming method using the toner.

【００１６】本発明の目的は、リサイクル系において、
現像されるトナーの粒径の変化がないため、終始鮮鋭な
画像を得ることができるトナー及び画像形成方法を提供
することにある。An object of the present invention is to provide a recycling system,
An object of the present invention is to provide a toner and an image forming method capable of obtaining a sharp image all the time since there is no change in the particle diameter of the toner to be developed.

【００１７】本発明の他の目的は、当接転写方法のよう
な加圧転写による画像形成方法において、転写材の条件
によらず、潜像に忠実である高品位な画像が得られるト
ナー及び該転写工程を有する画像形成方法を提供するこ
とにある。Another object of the present invention is to provide a toner capable of obtaining a high-quality image faithful to a latent image in an image forming method by pressure transfer such as a contact transfer method, irrespective of the conditions of a transfer material. An object of the present invention is to provide an image forming method having the transfer step.

【００１８】また、本発明の他の目的は、リサイクル系
において、終始高い反射画像濃度を維持し、かつ、地カ
ブリやトナー飛散の発生がないようなトナー及び画像形
成方法を提供することにある。It is another object of the present invention to provide a toner and an image forming method which maintain a high reflection image density throughout the recycling system and do not cause background fog or toner scattering. .

【００１９】[0019]

【課題を解決するための手段及び作用】前記目的を達成
するための、本発明の要旨は、少なくとも結着樹脂及び
着色剤を含有し、重量平均粒径が４〜１１μｍであり、
トナー粒度分布において、粒径２．００〜４．００μｍ
のトナー粒子が３〜１５個数％であり、粒径４．００〜
５．０４μｍのトナー粒子が８〜１９個数％であり、か
つ次式で示される重量分布変動係数Ｂ Ｂ＝Ｓ_w ／Ｄ₄ ×１００ （但し、Ｓ_w は重量分布の標準偏差、Ｄ₄ は重量平均粒
径）が３０以下であることを特徴とするトナー、及び該
トナーを用い、潜像担持体上の潜像を現像してトナー像
を形成し、形成したトナー像を、転写材を介して転写手
段を潜像担持体と当接させながら、転写材へ転写し、転
写後の潜像担持体をクリーニングして潜像担持体上のト
ナーを回収し、回収したトナーを、現像器に供給して現
像工程に使用する画像形成方法を提供することにある。In order to achieve the above object, the gist of the present invention is to contain at least a binder resin and a coloring agent, have a weight average particle size of 4 to 11 μm,
In the toner particle size distribution, the particle size is 2.00 to 4.00 μm
3 to 15% by number of toner particles having a particle size of 4.00 to
8 to 19% by number of 5.04 μm toner particles, and a weight distribution variation coefficient BB = S _w / D ₄ × 100 (where S _w is the standard deviation of the weight distribution and D ₄ is A toner having a weight average particle size of 30 or less, and a toner image formed by developing the latent image on the latent image carrier using the toner. The transfer means is transferred to a transfer material while being in contact with the latent image carrier, and the transferred latent image carrier is cleaned to collect the toner on the latent image carrier. And an image forming method for supplying an image to a developing process.

【００２０】ここでトナーは、磁性粒子を含有する磁性
トナー、一成分系非磁性トナー、又はキャリアを併用す
る非磁性トナーである。Here, the toner is a magnetic toner containing magnetic particles, a one-component non-magnetic toner, or a non-magnetic toner using a carrier in combination.

【００２１】以下、本発明について詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【００２２】複写機の需要は近年、ますます増えてきて
おり、それに伴い、複写機に対するユーザーの要求も多
様化しつつある。こういった中で、特に低・中速の複写
機においては、機械本体のコンパクト化といったことが
叫ばれている。前述したように、当接転写は、従来のコ
ロナ転写と比べて、転写材搬送系の短縮が可能となるた
め、この要求に対して好ましい形態である。The demand for copying machines has been increasing in recent years, and accordingly, user demands for copying machines have been diversifying. Under these circumstances, especially in low- and medium-speed copying machines, it has been called for a compact machine body. As described above, the contact transfer is a preferable mode for this requirement because the transfer material transport system can be shortened as compared with the conventional corona transfer.

【００２３】本発明に用いられる転写装置としては、図
１に見られるような転写ローラー、或いは図２に見られ
るような転写ベルトが挙げられる。図１は典型的なこの
種の画像形成装置の要部の概略側面図であって、図示の
装置は、紙面に垂直方向にのび、矢印Ａ方向に回転する
円筒状の潜像担持体１（以下感光体１という）、これに
当接する導電性転写ローラー２が配設してある。The transfer device used in the present invention includes a transfer roller as shown in FIG. 1 or a transfer belt as shown in FIG. FIG. 1 is a schematic side view of a main portion of a typical image forming apparatus of this type. The illustrated apparatus includes a cylindrical latent image carrier 1 (which extends in a direction perpendicular to the paper surface and rotates in the direction of arrow A). A photosensitive transfer roller 2 is provided in contact with the photosensitive member 1.

【００２４】図１及び図２において、潜像担持体である
感光体１の周辺には、その表面を一様に帯電させるため
の一次帯電器、該帯電面に、画像変調されたレーザー光
または原稿からの反射光などの光像を投写し、当該部分
の電位を減衰させて静電潜像を形成するための露光部、
現像器、転写後に感光体表面に残る残留トナーを除去す
るためのクリーナ、その他画像形成に必要な部材が配設
してあるが、それらは省略してある。In FIG. 1 and FIG. 2, a primary charger for uniformly charging the surface of a photosensitive member 1 as a latent image carrier is provided. An exposure unit for projecting a light image such as light reflected from a document and attenuating the potential of the portion to form an electrostatic latent image;
Although a developing device, a cleaner for removing residual toner remaining on the photoreceptor surface after transfer, and other members necessary for image formation are provided, they are omitted.

【００２５】転写ローラー２は芯金２ａと導電性弾性層
２ｂを有し、導電性弾性層２ｂはカーボンの如き導電材
料を分散させたポリウレタン系樹脂またはエチレン−プ
ロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤＭ）の如き体
積抵抗１０⁶ 〜１０¹⁰Ω・ｃｍの弾性体でつくられてい
る。また、本発明に用いる当接圧力としては線圧として
３ｇ／ｃｍ以上であることが好ましい。線圧については
次式で算定する。The transfer roller 2 has a cored bar 2a and a conductive elastic layer 2b. The conductive elastic layer 2b is a polyurethane resin or an ethylene-propylene-diene terpolymer in which a conductive material such as carbon is dispersed. It is made of an elastic material having a volume resistance of 10 ⁶ to 10 ¹⁰ Ω · cm such as (EPDM). The contact pressure used in the present invention is preferably 3 g / cm or more as a linear pressure. The linear pressure is calculated by the following formula.

【００２６】（線圧）［ｇ／ｃｍ］＝（転写材に加えら
れる総圧）［ｇ］÷（当接されている長さ）［ｃｍ］ 当接圧が３ｇ／ｃｍ未満であると転写材の搬送ブレ、転
写電流不足による転写不良がおこり好ましくない。特に
好ましくは２０ｇ／ｃｍ以上（さらに好ましくは２５〜
８０ｇ／ｃｍ）である。芯金２ａには定電圧電源８によ
りバイアスが印加されている。バイアス条件としては、
電流値０．１〜５０μＡ、電圧（絶対値）１００〜５０
００Ｖ（好ましくは５００〜４０００Ｖ）が好ましい。(Linear pressure) [g / cm] = (total pressure applied to the transfer material) [g] ÷ (length in contact) [cm] When the contact pressure is less than 3 g / cm, transfer is performed. Undesirably, transfer failure due to material conveyance deviation and insufficient transfer current occurs. Particularly preferably 20 g / cm or more (more preferably 25 to
80 g / cm). A bias is applied to the metal core 2a by the constant voltage power supply 8. As the bias condition,
Current value 0.1-50 μA, voltage (absolute value) 100-50
00V (preferably 500-4000V) is preferred.

【００２７】転写ベルト９は導電ローラー１０により支
持駆動される。転写ローラー２への加圧は通常、芯金２
ａの端部軸受を加圧する事により行われる。The transfer belt 9 is supported and driven by a conductive roller 10. The pressure applied to the transfer roller 2 is usually
This is performed by pressing the end bearing a.

【００２８】本発明は静電荷像保持体の表面が樹脂の如
き有機化合物である画像形成装置に対し、特に有効であ
る。The present invention is particularly effective for an image forming apparatus in which the surface of the electrostatic image holder is an organic compound such as a resin.

【００２９】有機化合物が表面層を形成している場合、
トナー中に含まれる結着樹脂と接着しやすく、特に同質
の材料を用いた場合、トナーと感光体表面の接点に於い
ては化学的な結合が生じやすく、転写性が低下する問題
点を有しているからである。When the organic compound forms a surface layer,
It is easy to adhere to the binder resin contained in the toner. Particularly, when a material of the same quality is used, there is a problem that a chemical bond easily occurs at a contact point between the toner and the surface of the photoreceptor and transferability is deteriorated. Because they do.

【００３０】本発明に用いる静電荷像保持体の表面物質
としては、シリコーン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、エ
チレン−塩化ビニリデン樹脂、スチレン−アクリロニト
リル系共重合体、スチレン−メチルメタクリレート系共
重合体、スチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート
樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられるが、これに
限定されることはなく、他のモノマー或いは例示樹脂間
での共重合、ブレンド等も使用することができる。The surface material of the electrostatic image carrier used in the present invention includes silicone resin, vinylidene chloride resin, ethylene-vinylidene chloride resin, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, and styrene. Examples include, but are not limited to, system resins, polyethylene terephthalate resins, polycarbonate resins, and the like, and copolymerization and blending between other monomers or exemplified resins can also be used.

【００３１】本発明は感光体１の直径が５０ｍｍ以下
（より好ましくは４０ｍｍ以下、例えば２５〜３５ｍ
ｍ）の感光ドラムを有する画像形成装置に対し、特に有
効である。In the present invention, the diameter of the photosensitive member 1 is 50 mm or less (more preferably, 40 mm or less, for example, 25 to 35 m).
This is particularly effective for an image forming apparatus having the photosensitive drum of m).

【００３２】小径な感光ドラムの場合、同一の線圧にし
ても曲率が大きい為、当接部に於いて圧力の集中が起り
やすい為である。ベルト状感光体でも同一の現象がある
と考えられ、転写部での曲率２５ｍｍ以下のベルト状感
光体を有する画像形成装置に対しても有効である。This is because, in the case of a small-diameter photosensitive drum, even if the linear pressure is the same, the curvature is large, so that the pressure tends to concentrate at the contact portion. It is considered that the same phenomenon occurs in the belt-shaped photoconductor, and the present invention is also effective for an image forming apparatus having a belt-shaped photoconductor having a curvature of 25 mm or less at a transfer portion.

【００３３】さらに、転写材４へ転写後、潜像担持体上
に残存する未転写トナー（廃トナー）を貯えておくため
に、クリーナーの大型化或いは廃トナー用のタンクが要
求されていた。そのうえ、環境汚染の問題が重要視され
ている昨今、このような廃トナーを再利用することがで
きれば、トナーの有効利用が可能になるうえ、廃トナー
を貯蔵しておくスペースや容器が不要となり、機械の小
型化をすすめる上で有効である。Further, in order to store the untransferred toner (waste toner) remaining on the latent image carrier after the transfer to the transfer material 4, a cleaner having a larger size or a tank for waste toner has been required. In addition, in recent years where the problem of environmental pollution has become important, if such waste toner can be reused, the toner can be used effectively, and the space and container for storing the waste toner become unnecessary. It is effective in reducing the size of the machine.

【００３４】このため、これまで廃トナーを再利用する
検討が行なわれてきたが、未だ解決手段が見つかってい
ない。この原因は、廃トナーを再利用した場合、反射画
像濃度の低下、地カブリ及び反転カブリの悪化、トナー
飛散の発生等の弊害があったからである。For this reason, studies have been made to reuse waste toner, but no solution has been found yet. This is because, when the waste toner is reused, there are adverse effects such as a decrease in the reflection image density, an increase in ground fog and reverse fog, and toner scattering.

【００３５】そこで、本発明者らは、これらの弊害が発
生する原因を調べるため、複写スタート時から随時、現
像スリーブ上のトナーを採集し、各種の物性値を測定し
てみた。その結果、上述のような弊害が出始める前後
で、トナーの粒度分布に差が見られた。The present inventors collected toner on the developing sleeve at any time from the start of copying and measured various physical properties in order to investigate the cause of the occurrence of these problems. As a result, a difference was observed in the particle size distribution of the toner before and after the above-described adverse effects began to appear.

【００３６】すなわち、反射画像濃度が下がり、カブリ
が悪化するにつれて、現像スリーブ上のトナーの粒度分
布は微粒径、粗粒径ともに増加して、分布がブロードに
なってくることがわかった。That is, it was found that as the reflection image density decreased and the fog worsened, the particle size distribution of the toner on the developing sleeve increased in both the fine particle size and the coarse particle size, and the distribution became broader.

【００３７】この理由について、本発明者らが鋭意検討
を行なったところ、廃トナー（未転写トナー）の粒度分
布がもとのトナーの粒度分布と比較して、特に微粒径の
割合の増加によりブロードになっていることが確認でき
た。すなわち、潜像担持体に現像されたトナーのうち、
微粒径及び粗粒径（特に微粒径）のトナーは転写材へ転
写されず、未転写トナーとしてクリーナーへ回収され、
再び現像器内に供給され、現像工程に使用されるためだ
ということがわかった。つまり、このような粒径のトナ
ーは、スタート時のトナーとは電荷保持能力が異なるた
め、カブリや飛散の原因となり、また、潜像担持体に現
像されるトナーの量も減少し、反射画像濃度が低下する
ためであると考えられる。The inventors of the present invention have conducted intensive studies on the reason. As a result, the particle size distribution of the waste toner (untransferred toner) has been particularly increased in comparison with the particle size distribution of the original toner. Confirmed that it was broad. That is, of the toner developed on the latent image carrier,
The toner having the fine particle size and the coarse particle size (particularly, the fine particle size) is not transferred to the transfer material, and is collected as untransferred toner by the cleaner.
It was found that this was because it was supplied again into the developing device and used in the developing process. In other words, the toner having such a particle diameter has a different charge retention ability from the toner at the time of starting, causing fogging and scattering, and also reduces the amount of toner developed on the latent image carrier, and reduces the reflection image. It is considered that the concentration was lowered.

【００３８】そこで、これらの問題を解決するため、本
発明者らが鋭意検討を加えた結果、次のようなトナー及
び画像形成方法を採用することが有効であることがわか
った。In order to solve these problems, the inventors of the present invention have made intensive studies and found that it is effective to employ the following toner and image forming method.

【００３９】すなわち、使用するトナーの粒度分布に注
目して、微粉側のトナーの存在比を規定し、さらに「分
布の広がり」を定義する尺度として、変動係数、すなわ
ち分布の標準偏差を平均値で割った値を用い、この値を
規定することが極めて有力な方法であることがわかっ
た。言いかえれば、上述のような値を用いて、トナーの
粒度分布をシャープにすることにより、廃トナー（未転
写トナー）の粒度分布のブロード化を未然に防止でき、
その結果、このような廃トナーをリサイクル系或いは当
接転写系に導入しても、終始系内のトナーの粒度分布が
変化しないため、常に良好な画質の複写画像を得ること
ができる。That is, focusing on the particle size distribution of the toner to be used, the abundance ratio of the toner on the fine powder side is defined. Using the value divided by, it has been found that defining this value is an extremely effective method. In other words, by sharpening the particle size distribution of the toner using the values described above, the broadening of the particle size distribution of the waste toner (untransferred toner) can be prevented beforehand,
As a result, even if such waste toner is introduced into a recycling system or a contact transfer system, the particle size distribution of the toner in the entire system does not change, so that a copy image of good quality can always be obtained.

【００４０】本発明に用いることのできるトナーは、重
量平均粒径が４〜１１μｍであり、トナー粒度分布にお
いて、粒径２．００〜４．００μｍのトナー粒子が３〜
１５個数％であり、粒径４．００〜５．０４μｍのトナ
ー粒子が８〜１９個数％であり、さらに重量分布の標準
偏差をＳ_w 、重量平均粒径をＤ₄ としたとき、次式で表
わされる重量分布変動係数Ｂ Ｂ＝Ｓ_w ／Ｄ₄ ×１００ が３０以下であるトナーである。The toner that can be used in the present invention has a weight average particle diameter of 4 to 11 μm, and in the toner particle size distribution, toner particles having a particle diameter of 2.00 to 4.00 μm have a weight average particle diameter of 3 to 11 μm.
When the number of toner particles having a particle size of 4.0 to 5.04 μm is 8 to 19% by number, the standard deviation of the weight distribution is S _w , and the weight average particle size is D ₄ , the following formula is used. in the weight distribution variation coefficient _{B B = S w / D 4} × 100 represented is a toner is 30 or less.

【００４１】上記の粒度分布を有するトナーは、潜像担
持体上に形成されたトナー像の細線に至るまで、忠実に
再現することが可能であり、当接転写系においても優れ
た画質を有する複写画像を与える。さらに様々な環境条
件下において、多数枚の複写を行なった場合でも、終始
高品質を保持し、かつ、高濃度の画像の場合でも従来の
トナーよりも少ないトナー消費量で良好な現像を行なう
ことが可能であり、経済性および複写機の本体の小型化
にも利点を有するものである。The toner having the above particle size distribution can faithfully reproduce even a fine line of the toner image formed on the latent image carrier, and has excellent image quality even in the contact transfer system. Give a duplicate image. Furthermore, under various environmental conditions, even if a large number of copies are made, high quality is always maintained, and even in the case of high-density images, good development is performed with less toner consumption than conventional toner. This is advantageous in terms of economy and miniaturization of the body of the copying machine.

【００４２】この理由は、本発明者らの検討により、
２．００〜４．００μｍのトナーの存在比及び４．００
〜５．０４μｍのトナーの存在比が、当接転写後、未転
写トナーを回収し、これを現像工程に再使用するシステ
ムにおいて、カブリやトナー飛散のない高画質の画像を
長期に渡り、安定して得られるための主要な条件である
ことが判明した。The reason for this is based on the study of the present inventors,
2.00 to 4.00 μm toner abundance ratio and 4.00 μm
The toner abundance ratio of up to 5.04 μm indicates that high-quality images free from fog and toner scattering can be obtained for a long period of time in a system in which untransferred toner is recovered after contact transfer and reused in the developing process. It turned out to be a major condition for obtaining.

【００４３】さらに、本発明者らの検討により、重量分
布変動係数の値、すなわち分布状態が、当接転写後、未
転写トナーを回収し、これを現像工程に再使用するシス
テムにおいて、高い反射画像濃度を維持しつつ、潜像に
忠実な画像を得るための主要な条件であることが判明し
た。Further, according to the study of the present inventors, the value of the weight distribution variation coefficient, that is, the distribution state, is high in a system in which untransferred toner is collected after contact transfer and reused in the developing process. It has been found that this is the main condition for obtaining an image faithful to the latent image while maintaining the image density.

【００４４】上記のことについてさらに詳しく説明を加
える。The above will be described in more detail.

【００４５】本発明に用いることのできるトナーは、重
量平均粒径が４〜１１μｍである。これは、４μｍ未満
の場合では、潜像担持体上における未転写トナーのクリ
ーニング性能が劣り、１１μｍを超えると、潜像に忠実
な複写画像を与えることができず、画質の低下をもたら
すからである。The toner that can be used in the present invention has a weight average particle size of 4 to 11 μm. This is because, when the thickness is less than 4 μm, the cleaning performance of the untransferred toner on the latent image carrier is inferior, and when it exceeds 11 μm, a faithful copy image cannot be given to the latent image, and the image quality deteriorates. is there.

【００４６】さらに、本発明に適応できるトナーは、粒
径が２．００〜４．００μｍのトナー粒子が３〜１５個
数％、より好ましくは４〜１２個数％である。非磁性ト
ナーにおいては３個数％未満の場合、微粉側のトナーを
多く捨てることになり、収率が悪くなって生産上の弊害
をもたらす。また磁性トナーにおいては３個数％未満の
場合、磁性トナー粒子の帯電バランスが悪化し、リサイ
クルを続けていくにつれ、必要以上の荷電をもった磁性
トナーが現像スリーブ上に帯電付着しやすくなり、スリ
ーブ上のトナーコートが不均一となり、しま状模様のス
リーブコートムラを生じ、複写画像汚染をもたらす。１
５個数％を超える場合は、長期にわたって複写を続けて
いくと、カブリやトナー飛散等により、画質の低下をも
たらす。Further, in the toner applicable to the present invention, the toner particles having a particle diameter of 2.00 to 4.00 μm are 3 to 15% by number, more preferably 4 to 12% by number. In the case of non-magnetic toner of less than 3% by number, a large amount of toner on the fine powder side is discarded, and the yield is deteriorated, resulting in a production problem. When the amount of the magnetic toner is less than 3% by number, the charge balance of the magnetic toner particles is deteriorated, and as the recycling is continued, the magnetic toner having an unnecessarily higher charge is more likely to be charged and adhered to the developing sleeve. The upper toner coat becomes non-uniform, resulting in stripe-shaped sleeve coat unevenness, resulting in copy image contamination. 1
If it exceeds 5% by number, if copying is continued for a long period of time, image quality will be degraded due to fogging and toner scattering.

【００４７】また、本発明におけるトナーは、粒径が
４．００〜５．０４μｍのトナー粒子が８〜１９個数
％、より好ましくは１０〜１７個数％である。８個数％
未満の場合は、高画質画像を得るために必要な成分が少
なく、潜像に忠実な画像が得られ難い。１９個数％を超
えるときは、リサイクルをくり返すにつれ、トナー粒子
相互の凝集状態が生じやすく、本来の粒径以上のトナー
塊となるため、荒れた画質となり、解像性の低下や中抜
け気味の転写画像を与えることが多くなる。In the toner of the present invention, toner particles having a particle diameter of 4.00 to 5.04 μm account for 8 to 19% by number, more preferably 10 to 17% by number. 8 number%
If the ratio is less than the above, there are few components necessary for obtaining a high-quality image, and it is difficult to obtain an image faithful to a latent image. If it exceeds 19% by number, as the recycling is repeated, the toner particles tend to agglomerate with each other, resulting in a toner mass larger than the original particle size, resulting in rough image quality, reduced resolution, and a slight dropout. To give a transferred image of

【００４８】さらに、本発明に用いられるトナーは、重
量分布変動係数Ｂが３０以下、さらに好ましくは２８以
下のものである。この値が３０を超える場合は、トナー
を構成する粒子間の粒径差が大きくなり、凝集状態を生
じやすくなる。さらに、このような粒度分布の場合に
は、リサイクルを続けるにつれてトナー粒子の帯電バラ
ンスが悪化し、必要以上の荷電をもった粒径の小さなト
ナーが現像スリーブ上に帯電付着して、正常なトナーの
現像スリーブへの担持及び荷電付与を阻害したり、帯電
の不足した粒径の大きなトナーがトナー層をおおい、現
像性が落ち、画像濃度が低下する傾向がある。また、転
写において、感光体上に現像されたトナー粒子の薄層面
に粗めのトナー粒子が突出して存在することで、トナー
層を介した感光体と転写紙間の微妙な密着状態を不規則
なものとして、転写条件の変動をひきおこし、転写不良
画像を発生する要因となる。さらに、当接転写を行なう
系においては、当接部位より転写電流が供給されるた
め、ある程度の圧力を転写装置に加圧する必要がある。
当接圧が加えられた場合、潜像担持体上のトナー像にも
圧力が加わり凝集がより起こりやすくなっている。この
ようなトナー凝集物は潜像担持体と密着し、転写材への
移行が阻害され、転写が完全に行なわれなくなり、トナ
ー画像を欠陥させるという現象をひきおこす。こういっ
た観点から、粒度分布をシャープにすることは、リサイ
クル系、当接転写系において、必須のことと考えられる
わけである。Further, the toner used in the present invention has a weight distribution variation coefficient B of 30 or less, more preferably 28 or less. If this value exceeds 30, the difference in particle diameter between the particles constituting the toner becomes large, and the state of aggregation tends to occur. Further, in the case of such a particle size distribution, the charge balance of the toner particles deteriorates as the recycling is continued, and a small-sized toner having an unnecessarily charged electric charge adheres to the developing sleeve to form a normal toner. This tends to hinder the carrier from being carried on the developing sleeve and impart a charge thereto, or the toner having a large particle diameter, which is insufficiently charged, covers the toner layer, so that the developability tends to decrease and the image density tends to decrease. Also, in the transfer, coarse toner particles protrude from the thin layer surface of the toner particles developed on the photoconductor, so that the delicate adhesion between the photoconductor and the transfer paper via the toner layer is irregular. As a matter of fact, this causes fluctuations in the transfer conditions, which causes a transfer failure image. Further, in a system for performing contact transfer, a transfer current is supplied from the contact portion, and therefore, it is necessary to apply a certain pressure to the transfer device.
When the contact pressure is applied, pressure is also applied to the toner image on the latent image carrier, and aggregation is more likely to occur. Such toner aggregates adhere to the latent image carrier, hindering the transfer to the transfer material, causing a phenomenon in which transfer is not completely performed and the toner image is defective. From such a viewpoint, sharpening of the particle size distribution is considered to be indispensable in the recycling system and the contact transfer system.

【００４９】ここで、粒度分布については、種々の方法
によって測定できるが、本発明においてはコールターカ
ウンターを用いて行った。Here, the particle size distribution can be measured by various methods, but in the present invention, it was measured using a Coulter counter.

【００５０】すなわち、測定装置としてはコールターカ
ウンターＴＡ−ＩＩ型（コールター社製）を用い、個数
分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科機
製）及びＣＸ−１パーソナルコンピューター（キヤノン
製）を接続し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１
％ＮａＣｌ水溶液を調製する。測定法としては前記電解
水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性
剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１
〜５ｍｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行い、前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型
により、アパチャーとして１００μｍアパチャーを用い
て、トナーの体積、個数を測定して２〜４０μｍの粒子
の体積分布と個数分布とを算出した。それから本発明に
係るところの、体積分布から求めた重量基準の重量平均
粒径（各チャンネルの中央値をチャンネルごとの代表値
とする）、及びその標準偏差、個数分布から求めた個数
基準の微粉個数（２．００〜４．００μｍ及び４．００
〜５．０４μｍの各個数）を求めた。That is, a Coulter counter TA-II type (manufactured by Coulter) was used as a measuring device, and an interface (manufactured by Nikkaki) for outputting the number distribution and volume distribution and a CX-1 personal computer (manufactured by Canon) were connected. The electrolyte is 1 grade using primary sodium chloride.
% NaCl aqueous solution is prepared. As a measuring method, a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is used as a dispersant in 100 to 150 ml of the electrolytic aqueous solution.
Add 5 ml, and further add 2-20 mg of the measurement sample.
The electrolytic solution in which the sample was suspended was subjected to a dispersion treatment for about 1 to 3 minutes using an ultrasonic disperser, and the volume and number of the toner were measured using the Coulter Counter TA-II with an aperture of 100 μm. The volume distribution and number distribution of particles of 40 μm were calculated. Then, according to the present invention, the weight-average particle diameter on the basis of weight determined from the volume distribution (the median value of each channel is a representative value for each channel), its standard deviation, and the number-based fine powder determined from the number distribution. Number (2.00 to 4.00 μm and 4.00
個数 5.04 μm).

【００５１】また、潜像担持体より、未転写トナーをク
リーニングする方法としては、弾性ブレードによるクリ
ーニング、ウェッブクリーニング、ファーブラシクリー
ニング、磁気ブラシクリーニング及びこれらの組み合わ
せにするクリーニング方式等が挙げられる。本発明にお
いてはいずれの方法でも好ましく用いることができる
が、弾性ブレードによるクリーニング方式がより好まし
く使用することができる。As a method for cleaning the untransferred toner from the latent image carrier, there are a cleaning method using an elastic blade, a web cleaning, a fur brush cleaning, a magnetic brush cleaning and a combination thereof. In the present invention, any method can be preferably used, but a cleaning method using an elastic blade can be more preferably used.

【００５２】クリーニングされた未転写トナーを使用す
る方法としては、クリーニングしたトナーを補給用トナ
ーがはいっているホッパーに戻し、軽く攪拌した後に現
像器に送る方法と、そのまま現像器に送る方法とがある
が、本発明においては、いずれの場合でも好ましく使用
することができる。As a method of using the untransferred toner that has been cleaned, a method of returning the cleaned toner to the hopper containing the toner for replenishment and sending it to the developing device after lightly stirring, or a method of sending the toner to the developing device as it is is available. However, in the present invention, it can be preferably used in any case.

【００５３】また、本発明に使用するトナーとしては、
次のような構成のものが好ましく用いられる。すなわち
トナーバインダー（結着樹脂）としては、オイルを塗布
する装置を有する加熱加圧ローラー定着装置を使用する
場合には、下記トナー用結着樹脂の使用が可能である。The toner used in the present invention includes:
The following configuration is preferably used. That is, as a toner binder (binder resin), when a heating / pressing roller fixing device having a device for applying oil is used, the following binder resin for toner can be used.

【００５４】例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロル
スチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその
置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重
合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−
ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エス
テル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体などのスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニ
ル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹
脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポ
キシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テル
ペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂などが使
用できる。For example, homopolymers of styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene and polyvinyltoluene and their substituted products; styrene-p-chlorostyrene copolymer, styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-
Vinyl naphthalene copolymer, styrene-acrylic ester copolymer, styrene-methacrylic ester copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-
Styrene such as vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer Copolymers: polyvinyl chloride, phenolic resin, natural modified phenolic resin, natural resin modified maleic acid resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyvinyl acetate, silicone resin, polyester resin, polyurethane, polyamide resin, furan resin, epoxy resin , Xylene resin, polyvinyl butyral, terpene resin, coumarone indene resin, petroleum resin and the like can be used.

【００５５】オイルを殆ど塗布しない加熱加圧ローラ定
着方式においては、トナー像支持体部材上のトナー像の
一部がローラに転移するいわゆるオフセット現象、及び
トナー像支持部材に対するトナーの密着性が重要な問題
である。より少ない熱エネルギーで定着するトナーは、
通常保存中もしくは現像器中でブロッキングもしくはケ
ーキングし易い性質があるので、同時にこれらの問題も
考慮しなければならない。これらの現象にはトナー中の
結着樹脂の物性が最も大きく関与しているが、本発明者
らの研究によれば、磁性トナーの場合にはトナー中の磁
性体の含有量を減らすと、定着時にトナー像支持部材に
対するトナーの密着性は良くなるが、オフセットが起こ
り易くなり、またブロッキングもしくはケーキングも生
じ易くなる。それゆえ、本発明においてオイルを殆ど塗
布しない加熱加圧ローラ定着方式を用いる時には、結着
樹脂の選択がより重要である。好ましい結着樹脂として
は、架橋されたスチレン系共重合体もしくは架橋された
ポリエステルがある。In the heat and pressure roller fixing method in which almost no oil is applied, the so-called offset phenomenon in which a part of the toner image on the toner image support member is transferred to the roller, and the adhesion of the toner to the toner image support member are important. Problem. Toner that fixes with less heat energy,
Since these materials tend to easily block or cake during storage or in a developing device, these problems must be taken into consideration at the same time. The physical properties of the binder resin in the toner are most involved in these phenomena, but according to the study of the present inventors, in the case of a magnetic toner, when the content of the magnetic substance in the toner is reduced, At the time of fixing, the adhesion of the toner to the toner image supporting member is improved, but offset tends to occur, and blocking or caking tends to occur. Therefore, in the present invention, when using the heating / pressing roller fixing method in which almost no oil is applied, the selection of the binder resin is more important. Preferred binder resins include crosslinked styrenic copolymers and crosslinked polyesters.

【００５６】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのよう
な二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換
体；例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン
酸メチル、マレイン酸ジメチルなどのような二重結合を
有するジカルボン酸及びその置換体；例えば塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのようなビニルエ
ステル類；例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなど
のようなエチレン系オレフィン類；例えばビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトンなどのようなビニルケト
ン類；例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルイソブチルエーテルなどのようなビニルエ
ーテル類；等のビニル単量体が単独もしくは２つ以上用
いられる。Examples of comonomers for the styrene monomer of the styrene copolymer include acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and the like.
Such as dodecyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, phenyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, etc. Monocarboxylic acid having a heavy bond or a substituted product thereof; for example, dicarboxylic acid having a double bond such as maleic acid, butyl maleate, methyl maleate, dimethyl maleate and the like; and substituted products thereof; for example, vinyl chloride, vinyl acetate And vinyl esters such as vinyl benzoate; ethylene-based olefins such as ethylene, propylene and butylene; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone and vinyl hexyl ketone; Ether, vinyl ethyl ether, vinyl ethers such as vinyl isobutyl ether; vinyl monomers are used alone or two or more.

【００５７】ここで架橋剤としては主として２個以上の
重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどのよう
な芳香族ジビニル化合物；例えばエチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
１，３−ブタンジオールジメタクリレートなどのような
二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルア
ニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビ
ニルスルホンなどのジビニル化合物；及び３個以上のビ
ニル基を有する化合物；が単独もしくは混合物として用
いられる。As the cross-linking agent, compounds having two or more polymerizable double bonds are mainly used, for example, aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, etc .; ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol Glycol dimethacrylate,
Carboxylic acid esters having two double bonds such as 1,3-butanediol dimethacrylate; divinyl compounds such as divinylaniline, divinylether, divinylsulfide, divinylsulfone; and compounds having three or more vinyl groups; Are used alone or as a mixture.

【００５８】また、加圧定着方式を用いる場合には、圧
力定着トナー用結着樹脂の使用が可能であり、例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリメチレン、ポリウレ
タンエラストマー、エチレン−エチルアクリレート共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹
脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプ
レン共重合体、線状飽和ポリエステル、パラフィンなど
がある。When the pressure fixing method is used, a binder resin for a pressure fixing toner can be used. For example, polyethylene, polypropylene, polymethylene, polyurethane elastomer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acetic acid can be used. Examples include a vinyl copolymer, an ionomer resin, a styrene-butadiene copolymer, a styrene-isoprene copolymer, a linear saturated polyester, and paraffin.

【００５９】また、本発明に用いられるトナーには荷電
制御剤をトナー粒子に配合（内添）、またはトナー粒子
と混合（外添）して用いることが好ましい。荷電制御剤
によって、現像システムに応じた最適の荷電量コントロ
ールが可能となり、特に本発明では粒度分布と荷電との
バランスをさらに安定したものとすることが可能であ
り、荷電制御剤を用いることで先に述べたところの粒径
範囲毎による高画質化のための機能分離及び相互補完性
をより明確にすることができる。正荷電制御剤として
は、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変成物；トリ
ブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナ
フトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラ
フルオロボレートなどの四級アンモニウム塩；ジブチル
スズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロ
ヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノスズオキサイ
ド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、
ジシクロヘキシルスズボレートなどのジオルガノスズボ
レートを単独で或いは２種類以上組合せて用いることが
できる。これらの中でもニグロシン系、四級アンモニウ
ム塩の如き荷電制御剤が特に好ましく用いられる。In the toner used in the present invention, it is preferable that a charge control agent is mixed (internally added) to the toner particles or mixed (externally added) with the toner particles. The charge control agent makes it possible to control the optimal charge amount according to the development system. In particular, in the present invention, it is possible to further stabilize the balance between the particle size distribution and the charge, and by using the charge control agent It is possible to further clarify the function separation and the complementarity for higher image quality for each particle size range described above. Examples of positive charge control agents include denatured products such as nigrosine and fatty acid metal salts; quaternary ammonium salts such as tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate and tetrabutylammonium tetrafluoroborate; dibutyltin oxide, dioctyltin Oxides, diorganotin oxides such as dicyclohexyltin oxide; dibutyltin borate, dioctyltin borate,
Diorganotin borates such as dicyclohexyl tin borate can be used alone or in combination of two or more. Of these, charge control agents such as nigrosine and quaternary ammonium salts are particularly preferably used.

【００６０】また、一般式The general formula

【００６１】[0061]

【化１】 で表わされるモノマーの単重合体：または前述したよう
なスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ルなどの重合性モノマーとの共重合体を正荷電性制御剤
として用いることができる。この場合これらの荷電制御
剤は、結着樹脂（の全部または一部）としての作用をも
有する。Embedded image Or a copolymer with a polymerizable monomer such as styrene, acrylate or methacrylate as described above can be used as the positive charge control agent. In this case, these charge control agents also act as (all or part of) the binder resin.

【００６２】本発明に用いることのできる負荷電性制御
剤としては、例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効で、その例としてはアルミニウムアセチルアセトナー
ト、鉄（ＩＩ）アセチルアセトナート、３，５−ジター
シャリーブチルサリチル酸クロム等があり、特にアセチ
ルアセトン金属錯体、モノアゾ金属錯体、ナフトエ酸あ
るいはサリチル酸系の金属錯体、モノアゾ金属錯体また
はサリチル酸系金属塩が好ましい。As the negative charge controlling agent that can be used in the present invention, for example, an organometallic complex or a chelate compound is effective, and examples thereof include aluminum acetylacetonate, iron (II) acetylacetonate, and 3,5-acetylacetonate. There are chromium ditertiary butyl salicylate and the like, and particularly preferred are acetylacetone metal complexes, monoazo metal complexes, naphthoic acid or salicylic acid-based metal complexes, monoazo metal complexes, and salicylic acid-based metal salts.

【００６３】上述した荷電制御剤（結着樹脂としての作
用を有しないもの）は、微粒子状として用いることが好
ましい。この場合、この荷電制御剤の個数平均粒径は、
具体的には、４μｍ以下（更には３μｍ以下）が好まし
い。The above-mentioned charge control agent (having no function as a binder resin) is preferably used in the form of fine particles. In this case, the number average particle size of the charge control agent is
Specifically, it is preferably 4 μm or less (more preferably 3 μm or less).

【００６４】トナーに内添する際、このような荷電制御
剤は、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量
部（更には０．２〜１０重量部）用いることが好まし
い。When internally added to the toner, such a charge control agent is preferably used in an amount of 0.1 to 20 parts by weight (more preferably 0.2 to 10 parts by weight) based on 100 parts by weight of the binder resin.

【００６５】本発明のトナーに使用し得る着色剤として
は、任意の適当な顔料または染料があげられる。トナー
着色剤は周知であって、例えば顔料としてカーボンブラ
ック、アニリンブラック、アセチレンブラック、ナフト
ールイエロー、パーマネントイエロー、ベンジジンイエ
ロー、ハンザイエロー、パーマネントレッド、レーキレ
ッド、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガ
ラ、フタロシアニンブルー、ピーコックブルー、インダ
ンスレンブルー等がある。これらは定着画像の光学濃度
を維持するのに必要充分な量が用いられ、樹脂１００重
量部に対し０．１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重
量部の添加量が良い。また同様の目的で、さらに染料が
用いられる。例えばアゾ系染料、アントラキノン系染
料、キサンテン系染料、メチン系染料等があり樹脂１０
０重量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは０．
３〜３重量部の添加量が良い。The colorant that can be used in the toner of the present invention includes any suitable pigment or dye. Toner colorants are well-known and include, for example, carbon black, aniline black, acetylene black, naphthol yellow, permanent yellow, benzidine yellow, hansa yellow, permanent red, lake red, rhodamine lake, alizarin lake, bengara, phthalocyanine blue, as pigments. There are peacock blue, indanthrene blue and the like. These are used in an amount necessary and sufficient to maintain the optical density of the fixed image, and are preferably added in an amount of 0.1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin. A dye is further used for the same purpose. Examples include azo dyes, anthraquinone dyes, xanthene dyes, methine dyes and the like.
0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.1 part by weight, per 0 parts by weight.
The addition amount of 3 to 3 parts by weight is good.

【００６６】さらに本発明のトナーが磁性トナーである
場合、着色剤の役割をかねていてもよいが、磁性材料を
含有している。磁性材料としては、マグネタイト、ヘマ
タイト、フェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケ
ルのような金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コ
バルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモ
ン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、
マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム
のような金属の合金およびその混合物等が挙げられる。Further, when the toner of the present invention is a magnetic toner, it may serve also as a colorant, but contains a magnetic material. Examples of the magnetic material include iron oxides such as magnetite, hematite, and ferrite; metals such as iron, cobalt, and nickel; or aluminum, cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, and cadmium. ,calcium,
Examples include alloys of metals such as manganese, selenium, titanium, tungsten, and vanadium, and mixtures thereof.

【００６７】これらの強磁性体は平均粒子が０．１〜２
μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好ま
しく、トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００
重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ましくは樹
脂成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部が良い。These ferromagnetic materials have an average particle of 0.1 to 2
μm, and preferably about 0.1 to 0.5 μm.
The amount is preferably about 20 to 200 parts by weight, particularly preferably 40 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component.

【００６８】また、１０Ｋエルステッド印加での磁気特
性が抗磁力２０〜１５０エルステッド飽和磁化５０〜２
００ｅｍｕ／ｇ、残留磁化２〜２０ｅｍｕ／ｇのものが
望ましい。The magnetic characteristics when 10K Oersted is applied show a coercive force of 20 to 150 Oersted saturation magnetization of 50 to 2
It is desirable that the magnetic layer has a thickness of 00 emu / g and a residual magnetization of 2 to 20 emu / g.

【００６９】また、本発明のトナーは、長期の使用によ
っても凝集を防ぐために、流動性付与剤としての無機化
合物微粉体を含有していることが好ましい。The toner of the present invention preferably contains a fine powder of an inorganic compound as a fluidity-imparting agent in order to prevent aggregation even after long-term use.

【００７０】本発明の特徴とする粒度分布を有するトナ
ーでは、比表面積が従来のトナーよりも大きくなる。The toner having the particle size distribution characteristic of the present invention has a larger specific surface area than the conventional toner.

【００７１】このため磁性トナー粒子が凝集し易くなっ
たり、摩擦帯電のためにトナー粒子と、内部に磁界発生
手段を有した円筒状の導電性スリーブ表面と接触せしめ
た場合、従来のトナーよりトナー粒子表面とスリーブと
の接触回数は増大し、トナー粒子の摩耗やスリーブ表面
の汚染が発生し易くなる。本発明に係るトナーと、無機
化合物微粉体を組み合せるとトナー粒子間やトナー粒子
とスリーブ表面の間に無機化合物微粉体が介在すること
で凝集摩耗は著しく軽減される。これによって、磁性ト
ナー及びスリーブの長寿命化が図れ、長期の使用にもよ
り優れたトナーとすることが可能である。For this reason, when the magnetic toner particles are apt to agglomerate, or when the toner particles are brought into contact with the surface of a cylindrical conductive sleeve having a magnetic field generating means inside due to triboelectric charging, the toner is less than the conventional toner. The number of times of contact between the particle surface and the sleeve increases, so that abrasion of toner particles and contamination of the sleeve surface are likely to occur. When the toner according to the present invention and the inorganic compound fine powder are combined, the cohesive wear is significantly reduced because the inorganic compound fine powder is interposed between the toner particles or between the toner particles and the sleeve surface. As a result, the service life of the magnetic toner and the sleeve can be prolonged, and the toner can be more excellent for long-term use.

【００７２】さらに、本発明において使用されるトナー
に用いられる無機化合物微粉体としては、シリコーンオ
イルまたはシリコーンワニスで処理されているものが、
より好ましく用いられる。これは、処理剤の表面エネル
ギーが小さいことにより、潜像担持体からのトナー粒子
の離型性が良好になり、当接転写系において問題視され
ていた、転写中抜けが防止できるからである。Further, as the inorganic compound fine powder used in the toner used in the present invention, those treated with silicone oil or silicone varnish include:
More preferably used. This is because the surface energy of the processing agent is small, so that the releasability of the toner particles from the latent image carrier is improved, and the omission during transfer, which has been regarded as a problem in the contact transfer system, can be prevented. .

【００７３】本発明に用いられる微粉体は、ＢＥＴ法で
測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ² ／ｇ以上
（特に５０〜４００ｍ² ／ｇ）の範囲内のものが良好な
結果を与える。The fine powder used in the present invention has good results when the specific surface area by nitrogen adsorption measured by the BET method is in the range of 30 m ² / g or more (particularly 50 to 400 m ² / g).

【００７４】本発明に用いる微粉体の材質は無機化合物
が好ましい。例えば、ケイ酸、アルミナ、酸化チタン
等、第３族、第４族の金属酸化物が好ましい。The material of the fine powder used in the present invention is preferably an inorganic compound. For example, Group 3 and Group 4 metal oxides such as silicic acid, alumina, and titanium oxide are preferable.

【００７５】特に、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化
により生成された、乾式シリカ微粉体が好ましい。製造
時、塩化アルミニウム、塩化チタン等他の金属ハロゲン
化合物と共に蒸気相酸化させ、シリカと金属酸化物の複
合微粉体としてもよい。In particular, fine powder of dry silica produced by the vapor phase oxidation of a silicon halide is preferred. During the production, it may be oxidized in the vapor phase together with other metal halides such as aluminum chloride and titanium chloride to obtain a composite fine powder of silica and metal oxide.

【００７６】本発明に用いる微粉末の処理に用いるシリ
コーンオイルとしては一般式The silicone oil used for treating the fine powder used in the present invention has a general formula

【００７７】[0077]

【化２】 Ｒ ：炭素数１〜３のアルキル基 Ｒ’：アルキル、ハロゲン変性アルキル、フェニル、変
性フェニル等のシリコーンオイル変性基 Ｒ”：炭素数１〜３のアルキル基又はアルコキシ基 で表わされるものが好ましい。例えばジメチルシリコー
ンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、α−メチル
スチレン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシリコ
ーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等が挙げられ
る。しかしながら、上記シリコーンオイルのみに限定さ
れる物ではない。Embedded image R: an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms R ′: a modified silicone oil group such as alkyl, halogen-modified alkyl, phenyl, and modified phenyl R ″: an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms is preferable. Examples include dimethyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil, α-methylstyrene-modified silicone oil, chlorophenyl silicone oil, fluorine-modified silicone oil, etc. However, the present invention is not limited to the above silicone oil alone.

【００７８】上記シリコーンオイルは２５℃に於ける粘
度が５０〜１０００センチストークスの物が好ましい。
５０センチストークス未満では熱が加わる事により一部
揮発し、帯電特性が劣化する傾向がある。１０００セン
チストークスを超える場合では、処理作業上、取扱いが
困難となる傾向がある。シリコーンオイル処理の方法と
しては、公知技術が使用できる。例えば、微粉体とシリ
コーンオイルとを混合機を用い混合する方法、微粉体中
にシリコーンオイルを噴霧器を用い噴霧する方法、溶剤
中にシリコーンオイルを溶解させた後、微粉体を混合す
る方法が挙げられる。しかしながら、これに限定される
ものではない。The above silicone oil preferably has a viscosity at 25 ° C. of 50 to 1000 centistokes.
If it is less than 50 centistokes, it tends to volatilize due to the application of heat and deteriorate the charging characteristics. If it exceeds 1,000 centistokes, handling tends to be difficult due to the processing operation. Known techniques can be used as a method of treating the silicone oil. For example, a method of mixing fine powder and silicone oil using a mixer, a method of spraying silicone oil into fine powder using a sprayer, and a method of dissolving silicone oil in a solvent and then mixing the fine powder are mentioned. Can be However, it is not limited to this.

【００７９】本発明に用いられる微粉末処理用のシリコ
ーンワニスとしては公知の物質が使用できる。Known substances can be used as the silicone varnish for treating fine powder used in the present invention.

【００８０】例えば、信越シリコーン社製、ＫＲ−２５
１，ＫＰ−１１２等が挙げられる。これらに限定される
ものではない。For example, KR-25 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.
1, KP-112 and the like. It is not limited to these.

【００８１】シリコーンワニス処理の方法としては、オ
イル処理と同じ公知技術が使用できる。As the method of the silicone varnish treatment, the same known technique as the oil treatment can be used.

【００８２】本発明において、シリコーンオイルとして
は、下式で表わされる構造をもつアミノ変性シリコーン
オイルも使用できる。In the present invention, an amino-modified silicone oil having a structure represented by the following formula can be used as the silicone oil.

【００８３】[0083]

【化３】 （ここで、Ｒ₁ ，Ｒ₆ は水素，アルキル基，アリール基
又はアルコキシ基を表わし、Ｒ₂ はアルキレン基，フェ
ニレン基を表わし、Ｒ₃ は含窒素複素環をその構造に有
する化合物を表わし、Ｒ₄ ，Ｒ₅ は水素，アルキル基，
アリール基を表わす。またＲ₂ はなくてもよい。ただし
上記のアルキル基，アリール基，アルキレン基，フェニ
レン基はアミンを含有していても良いし、また帯電性を
損ねない範囲でハロゲン等の置換基を有していても良
い。またｍは１以上の数であり、ｎ，ｐは０を含む正の
数である。ただしｎ＋ｐは１以上の正の数である。）上
記構造中最も好ましい構造は窒素原子を含む側鎖中の窒
素原子の数が１か２であるものである。Embedded image (Where R ₁ and R ₆ represent hydrogen, an alkyl group, an aryl group or an alkoxy group, R ₂ represents an alkylene group or a phenylene group, R ₃ represents a compound having a nitrogen-containing heterocyclic ring in its structure, R ₄ and R ₅ are hydrogen, an alkyl group,
Represents an aryl group. R ₂ may not be present. However, the above-mentioned alkyl group, aryl group, alkylene group and phenylene group may contain an amine or may have a substituent such as halogen as long as the chargeability is not impaired. M is a number of 1 or more, and n and p are positive numbers including 0. Here, n + p is a positive number of 1 or more. The most preferred structure among the above structures is one in which the number of nitrogen atoms in the side chain containing a nitrogen atom is one or two.

【００８４】窒素を含有する不飽和複素環として下記に
その一例を挙げる。Examples of the nitrogen-containing unsaturated heterocycle are shown below.

【００８５】[0085]

【化４】 窒素を含有する飽和複素環の一例を以下に挙げる。Embedded image An example of a nitrogen-containing saturated heterocycle is shown below.

【００８６】[0086]

【化５】 ただし本発明は何ら上記化合物例に拘束されるものでは
ないが、好ましくは５員環又は６員環の複素環をもつも
のが良い。Embedded image However, the present invention is not limited to the above compound examples, but preferably has a 5-membered or 6-membered heterocyclic ring.

【００８７】誘導体としては、上記化合物群に炭化水素
基、ハロゲン基、アミノ基、ビニル基、メルカプト基、
メタクリル基、グリシドキシ基、ウレイド基等を導入し
た誘導体が例示される。As the derivatives, hydrocarbon groups, halogen groups, amino groups, vinyl groups, mercapto groups,
Derivatives into which a methacryl group, a glycidoxy group, a ureido group, etc. are introduced are exemplified.

【００８８】本発明で使用するアミノ変性シリコーンオ
イルの窒素原子当量は１０，０００以下のものが好まし
く、３００〜２，０００が好ましい。ここでいう窒素原
子当量とは、窒素原子１個あたりの当量（ｇ／ｅｑｉ
ｖ）で分子量を１分子あたりの窒素原子の数で割った値
である。これらは１種または２種以上の混合系で用いて
もよい。The amino-modified silicone oil used in the present invention preferably has a nitrogen atom equivalent of 10,000 or less, more preferably 300 to 2,000. The nitrogen atom equivalent here means the equivalent (g / eqi) per nitrogen atom.
In v), it is the value obtained by dividing the molecular weight by the number of nitrogen atoms per molecule. These may be used alone or in a mixture of two or more.

【００８９】本発明に用いられる微粉末処理用のアミノ
変性シリコーンワニスを得るために用いられるシリコー
ンワニスとしては、例えばメチルシリコーンワニス、フ
ェニルメチルシリコーンワニス等を挙げることができ、
特に、メチルシリコーンワニスが好ましい。Examples of the silicone varnish used for obtaining the amino-modified silicone varnish for fine powder treatment used in the present invention include methyl silicone varnish and phenylmethyl silicone varnish.
Particularly, methyl silicone varnish is preferable.

【００９０】メチルシリコーンワニスは、下記構造式で
示されるＴ³¹単位、Ｄ³¹単位、Ｍ³¹単位よりなるポリマ
ーであり、かつＴ³¹単位を多量に含む三次元ポリマーで
ある。The methyl silicone varnish is a polymer composed of T ³¹ units, D ³¹ units and M ³¹ units represented by the following structural formula, and is a three-dimensional polymer containing a large amount of T ³¹ units.

【００９１】[0091]

【化６】 メチルシリコーンワニスまたはフェニルメチルシリコー
ンワニスは、具体的には例えば下記構造式で示されるよ
うな化学構造を有する物質である。Embedded image Methyl silicone varnish or phenyl methyl silicone varnish is a substance having a chemical structure represented by, for example, the following structural formula.

【００９２】[0092]

【化７】 （Ｒ³¹は、メチル基またはフェニル基を表わす。）上記
シリコーンワニスにおいて、特にＴ³¹単位は、良好な熱
硬化性を付与し、三次元網状構造とするために有効な単
位であり、斯かるＴ³¹単位を含むシリコーンワニスによ
り表面が処理された微粒子は、その表面に硬くて強靭な
皮膜を有するものとなり、そのため耐衝撃強度、耐湿
性、離型性の優れたものとなる。上記Ｔ³¹単位は、シリ
コーンワニス中に１０〜９０モル％、特に３０〜８０モ
ル％の割合で含まれることが好ましい。当該Ｔ³¹単位の
割合が過小のときには、軟質化するため粘着性が増加
し、耐湿性、耐久性、摩擦帯電性の安定性が低下する場
合があり、特にトナーのクリーニング性が低下し、トナ
ー飛散が生じ、その結果画像ムラ、カブリ等が発生し、
さらには定着器の耐久性が低下する場合がある。Embedded image (R ³¹ represents a methyl group or a phenyl group.) In the above-mentioned silicone varnish, the T ³¹ unit is particularly a unit effective for imparting good thermosetting properties and forming a three-dimensional network structure. T microparticles whose surface has been treated with a silicone varnish containing ³¹ units becomes to have a tough film is hard on the surface, therefore the impact strength, moisture resistance, and is excellent in releasability. The T ³¹ unit is 10 to 90 mol% in silicone varnish, it is preferably contained in a proportion of particularly 30 to 80 mol%. When the proportion of the T ³¹ unit is too small, increased adhesiveness to soften might moisture resistance, durability, stability of triboelectric chargeability decreases, especially reduced cleaning property of the toner, the toner Scattering occurs, resulting in image unevenness, fog, etc.
Further, the durability of the fixing device may be reduced.

【００９３】一方当該Ｔ³¹単位の割合が過大のときに
は、無機微粒子の表面に形成される皮覆層が不均一とな
り、摩擦帯電性の安定性、耐久性が低下する場合があ
る。[0093] the other hand, if the proportion of the T ³¹ unit is too large, skin covering layer formed on the surface of the inorganic fine particles is not uniform, the frictional chargeability of stability, durability may decrease.

【００９４】このようなシリコーンワニスは、分子鎖の
末端もしくは側鎖に水酸基を有しており、この水酸基の
脱水縮合によって硬化することとなる。この硬化反応を
促進させるために用いることができる硬化促進剤として
は、例えば亜鉛、鉛、コバルト、スズ等の脂肪酸塩；ト
リエタノールアミン、ブチルアミン等のアミン類；など
を挙げることができる。このうち特にアミン類を好まし
く用いることができる。Such a silicone varnish has a hydroxyl group at a terminal or a side chain of a molecular chain, and is cured by dehydration condensation of the hydroxyl group. Examples of the curing accelerator that can be used to accelerate this curing reaction include fatty acid salts such as zinc, lead, cobalt, and tin; amines such as triethanolamine and butylamine; and the like. Of these, amines can be particularly preferably used.

【００９５】上記の如きシリコーンワニスをアミノ変性
シリコーンワニスとするためには、前記Ｔ³¹単位、Ｄ³¹
単位、Ｍ³¹単位中に存在する一部のメチル基あるいはフ
ェニル基をアミノ基を有する基に置換すればよい。アミ
ノ基を有する基としては、例えば下記構造式で示される
ものを挙げることができる。が、これらに限定されるも
のではない。In order to make the above-mentioned silicone varnish into an amino-modified silicone varnish, the above-mentioned T ³¹ unit, D ³¹
Units, some of the methyl group or a phenyl group present in the M ³¹ unit may be replaced with a group having an amino group. Examples of the group having an amino group include those represented by the following structural formula. However, the present invention is not limited to these.

【００９６】[0096]

【化８】 アミノ変性シリコーンワニス処理の方法としては、オイ
ル処理と同じ公知技術が使用できる。Embedded image As the method of amino-modified silicone varnish treatment, the same known technique as oil treatment can be used.

【００９７】本発明のアミノ変性シリコーンオイル或は
アミノ変性シリコーンワニス固形分の処理量は微粉体１
００重量部に対し、１〜３５重量部、より好ましくは２
〜３０重量部が良い。The processing amount of the solid of the amino-modified silicone oil or amino-modified silicone varnish of the present invention is 1 fine powder.
1 to 35 parts by weight, more preferably 2 parts by weight, per 100 parts by weight
~ 30 parts by weight is good.

【００９８】シリコーンオイルまたはシリコーンワニス
で処理された微粉体は、トナー１００重量部に対して
０．０５〜３重量部（より好ましくは０．１〜３重量
部、さらに好ましくは０．６〜３重量部）使用されるの
が良い。The fine powder treated with the silicone oil or silicone varnish is used in an amount of 0.05 to 3 parts by weight (preferably 0.1 to 3 parts by weight, more preferably 0.6 to 3 parts by weight) per 100 parts by weight of the toner. Parts by weight) should be used.

【００９９】微粉末の材料がシリカである場合、シリコ
ーンオイルまたはシリコーンワニスで処理されたシリカ
はトナー１００重量部に対し０．１〜１．６重量部のと
きに効果を発揮し、特に好ましくは０．３〜１．６重量
部添加した際に優れた安定性を有する。０．１重量部未
満では添加効果が少なく、１．６重量部を超えると現像
及び定着時に問題が発生しやすく、好ましくない。When the material of the fine powder is silica, the silica treated with silicone oil or silicone varnish exhibits an effect when the amount is 0.1 to 1.6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner, and particularly preferably. It has excellent stability when added in an amount of 0.3 to 1.6 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the effect of addition is small, and if it exceeds 1.6 parts by weight, problems tend to occur during development and fixing, which is not preferable.

【０１００】本発明に用いられる微粉末を、まずシラン
カップリング剤で処理し、しかる後にシリコーンオイ
ル、又はシリコーンワニスで処理することはより好まし
い。It is more preferable that the fine powder used in the present invention is first treated with a silane coupling agent and then treated with a silicone oil or silicone varnish.

【０１０１】一般にシリコーンオイル処理のみでは、微
粉体表面を覆うためのシリコーンオイル量が多く、処理
中に微粉体の凝集体ができやすく、現像剤に適用した場
合現像剤の流動性が悪くなる場合もあるのでシリコーン
オイルの処理工程を充分注意する必要がある。良好な耐
湿性を保ちつつ、微粉体の凝集体を除くためには、微粉
体をシランカップリング剤で処理した後、シリコーンオ
イルで処理する方がシリコーンオイルの処理効果を充分
発揮できる。In general, when the silicone oil treatment alone is used, the amount of the silicone oil for covering the surface of the fine powder is large, and the aggregate of the fine powder tends to be formed during the processing, and when applied to the developer, the fluidity of the developer becomes poor. Therefore, it is necessary to pay close attention to the silicone oil treatment process. In order to remove the agglomerates of the fine powder while maintaining good moisture resistance, it is better to treat the fine powder with a silane coupling agent and then treat it with silicone oil, so that the effect of treating the silicone oil can be sufficiently exhibited.

【０１０２】本発明に用いられるシランカップリング剤
は一般式 Ｒ_m ＳｉＹ_n ［式中、Ｒはアルコオキシ基又は、塩素原子を示し、ｍ
は１〜３の整数を示し、Ｙはアルキル基、ビニル基、グ
リシドキシ基またはメタクリル基を含む炭化水素基を示
し、ｎは３〜１の整数を示す。］もので示されるものが
好ましい。例えば代表的にはジメチルジクロルシラン、
トリメチルクロルシラン、アリルジメチルクロルシラ
ン、ヘキサメチルジシラザン、アリルフェニルジクロル
シラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメト
キシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニルク
ロルシラン、ジメチルビニルクロルシランをあげること
ができる。The silane coupling agent used in the present invention has a general formula R _m SiY _n [wherein R represents an alkoxy group or a chlorine atom,
Represents an integer of 1 to 3, Y represents a hydrocarbon group containing an alkyl group, a vinyl group, a glycidoxy group or a methacryl group, and n represents an integer of 3 to 1. ] Are preferred. For example, typically dimethyldichlorosilane,
Trimethylchlorosilane, allyldimethylchlorosilane, hexamethyldisilazane, allylphenyldichlorosilane, benzyldimethylchlorosilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, divinylchlorosilane, dimethylvinyl Chlorosilane can be given.

【０１０３】上記微粉体のシランカップリング剤処理
は、微粉体を撹拌等によりクラウド状としたものに気化
したシランカップリング剤を反応させる乾式処理又は、
微粉体を溶媒中に分散させシランカップリング剤を滴下
反応させる湿式法等の方法で処理することができる。The fine powder is treated with a silane coupling agent by a dry treatment in which a vaporized silane coupling agent is reacted with a cloud of fine powder by stirring or the like, or
The treatment can be performed by a method such as a wet method in which fine powder is dispersed in a solvent and a silane coupling agent is dropped.

【０１０４】シランカップリング剤は、微粉体１００重
量部に対し、１〜５０重量部、さらに好ましくは５〜４
０重量部処理することが良い。The silane coupling agent is used in an amount of 1 to 50 parts by weight, preferably 5 to 4 parts by weight, per 100 parts by weight of the fine powder.
It is good to treat it as 0 parts by weight.

【０１０５】本発明におけるシリコーンオイル又はシリ
コーンワニス固形分の処理量は微粉体１００重量部に対
し１〜３５重量部、より好ましくは２〜３０重量部が良
い。上記処理量を限定した理由は、シリコーンオイル処
理量が少なすぎると、シランカップリング剤処理のみと
同一の結果となり耐湿性が向上せず高湿下では微粉体が
吸湿してしまい高品位のコピー画像が得られなくなる。
シリコーンオイル処理量が多すぎると、前述の微粉体の
凝集体ができやすくなり、はなはだしくは遊離のシリコ
ーンオイルができてしまうため、トナーに適用した場
合、流動性を向上することができないという問題が生じ
やすい。In the present invention, the treatment amount of the silicone oil or silicone varnish solid is preferably 1 to 35 parts by weight, more preferably 2 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the fine powder. The reason for limiting the above treatment amount is that if the silicone oil treatment amount is too small, the result is the same as that of the silane coupling agent treatment alone, the moisture resistance does not improve, and the fine powder absorbs moisture under high humidity and high quality copy Images cannot be obtained.
If the amount of the silicone oil treatment is too large, the above-mentioned fine powder aggregates are likely to be formed, and free silicone oil is formed, and when applied to a toner, there is a problem that the fluidity cannot be improved. Easy to occur.

【０１０６】本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を
混合してもよい。他の添加剤としては、例えばテフロ
ン，ステアリン酸亜鉛，ポリ弗化ビニリデンの如き滑
剤、中でもポリ弗化ビニリデンが好ましい。あるいは酸
化セリウム，炭化ケイ素，チタン酸ストロンチウム等の
研磨剤、中でもチタン酸ストロンチウムが好ましい。あ
るいは例えば酸化チタン，酸化アルミニウム等の流動性
付与剤、中でも特に疎水性のものが好ましい。ケーキン
グ防止剤、あるいは例えばカーボンブラック，酸化亜
鉛，酸化アンチモン，酸化スズ等の導電性付与剤、また
逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤とし
て少量用いることもできる。The toner of the present invention may optionally contain additives. As other additives, for example, lubricants such as Teflon, zinc stearate, and polyvinylidene fluoride, among which polyvinylidene fluoride is preferable. Alternatively, abrasives such as cerium oxide, silicon carbide, and strontium titanate, among which strontium titanate is preferable. Alternatively, for example, a fluidity-imparting agent such as titanium oxide and aluminum oxide, particularly a hydrophobic agent is preferable. A small amount of an anti-caking agent, or a conductivity-imparting agent such as carbon black, zinc oxide, antimony oxide, or tin oxide, or white and black fine particles of opposite polarity can also be used as a developability improver.

【０１０７】また、熱ロール定着時の離型性を良くする
目的で低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレ
ン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワック
ス、サゾールワックス、パラフィンワックス等のワック
ス状物質をバインダー樹脂１００重量％に対し０．５〜
１０重量％程度をトナーに加えることも本発明の好まし
い形態の１つである。For the purpose of improving the releasability at the time of fixing with a hot roll, a wax-like substance such as low-molecular-weight polyethylene, low-molecular-weight polypropylene, microcrystalline wax, carnauba wax, sazol wax, paraffin wax, etc. is added to 100% by weight of a binder resin. 0.5 ~
Adding about 10% by weight to the toner is also a preferred embodiment of the present invention.

【０１０８】本発明がキャリアを併用する非磁性トナー
である場合において、使用しうるキャリアとしては、例
えば鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉の如き磁性を有す
る粉体、ガラスビーズ等及びこれらの表面を樹脂等で処
理したものなどがあげられる。トナー１０重量部に対し
て、キャリア１０〜１０００重量部（好ましくは３０〜
５００重量部）使用するのが良い。キャリアの粒径とし
ては４〜１００μｍ（好ましくは１０〜８０μｍ、更に
好ましくは２０〜６０μｍ）のものが小粒径トナーとの
マッチングにおいて好ましい。In the case where the present invention is a non-magnetic toner using a carrier in combination, examples of the usable carrier include magnetic powders such as iron powder, ferrite powder and nickel powder, glass beads and the like. Those treated with a resin or the like can be given. For 10 parts by weight of the toner, 10 to 1000 parts by weight of the carrier (preferably 30 to 1000 parts by weight)
500 parts by weight). A carrier having a particle size of 4 to 100 μm (preferably 10 to 80 μm, more preferably 20 to 60 μm) is preferable for matching with a small particle size toner.

【０１０９】本発明に用いられるトナーの摩擦帯電性を
より安定化させ、潜像を忠実に現像させる為に本発明に
用いられるキャリアは樹脂及び／またはシリコーン化合
物で被覆してあることが好ましい。The carrier used in the present invention is preferably coated with a resin and / or a silicone compound in order to further stabilize the triboelectrification of the toner used in the present invention and faithfully develop a latent image.

【０１１０】また、本発明の粒度分布をもつトナーで
は、スペント化を起こし易い傾向にあるので、これを予
防する為にもキャリアを被覆することが好ましい。The toner having the particle size distribution according to the present invention tends to cause spent, so that it is preferable to coat the carrier to prevent the spent.

【０１１１】これによって、トナーの荷電制御を目的と
して行うこともできる。Thus, it is possible to control the charge of the toner.

【０１１２】キャリアの被覆層を形成するための樹脂と
しては、例えばシリコーン系化合物、フッ素系樹脂等を
好ましく用いることができる。As a resin for forming the coating layer of the carrier, for example, a silicone compound, a fluorine resin or the like can be preferably used.

【０１１３】キャリアの被覆層を形成するためのフッ素
系樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニル、ポリフッ
化ビニリデン、ポリトリフルオロエチレン、ポリトリフ
ルオルクロルエチレンのようなハローフルオロポリマ
ー、ポリテトラフルオロエチレン、ポリパーフルオルプ
ロピレン、フッ化ビニリデンとアクリル単量体との共重
合体、フッ化ビニリデンとトリフルオルクロルエチレン
との共重合体、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオ
ロプロピレンとの共重合体、フッ化ビニルとフッ化ビニ
リデンとの共重合体、フッ化ビニリデンとテトラフルオ
ロエチレンとの共重合体、フッ化ビニリデンとヘキサフ
ルオロプロピレンとの共重合体、テトラフルオロエチレ
ンとフッ化ビニリデン及び非フッ素化単量体のターポリ
マーのようなフルオロターポリマー等が好ましく用いら
れる。Examples of the fluororesin for forming the carrier coating layer include halofluoropolymers such as polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polytrifluoroethylene, and polytrifluorochloroethylene, polytetrafluoroethylene, and the like. Polyperpropylene, copolymer of vinylidene fluoride and acrylic monomer, copolymer of vinylidene fluoride and trifluorochloroethylene, copolymer of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene, vinyl fluoride Copolymer of vinylidene fluoride and vinylidene fluoride, copolymer of vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene, copolymer of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene, tetrafluoroethylene and vinylidene fluoride and non-fluorinated monomer Fluo like terpolymer Terpolymers, etc. are preferably used.

【０１１４】また、フッ素ポリマーの重量平均分子量は
５０，０００〜４００，０００が好ましい。より好まし
くは１００，０００〜２５０，０００である。Further, the weight average molecular weight of the fluoropolymer is preferably from 50,000 to 400,000. More preferably, it is 100,000-250,000.

【０１１５】キャリアの被覆層の形成においては、上記
の如きフッ素系樹脂をそれぞれ単独で用いてもよいし、
あるいはこれらをブレンドしたものを用いてもよい。ま
た、これらにさらにその他の重合体をブレンドしたもの
を用いてもよい。In forming the coating layer of the carrier, the above-mentioned fluororesins may be used alone,
Alternatively, a blend of these may be used. In addition, those obtained by blending other polymers with these may be used.

【０１１６】その他の重合体としては、以下に挙げる様
なモノマーの単重合体あるいは、共重合体が用いられ
る。As the other polymer, a homopolymer or a copolymer of the following monomers is used.

【０１１７】スチレン，α−メチルスチレン，ｐ−メチ
ルスチレン，ｐ−ｔ−ブチルスチレン，ｐ−クロルスチ
レン等のスチレン誘導体，メタクリル酸メチル，メタク
リル酸エチル，メタクリル酸プロピル，メタクリル酸ブ
チル，メタクリル酸ペンチル，メタクリル酸ヘキシル，
メタクリル酸ヘプチル，メタクリル酸オクチル，メタク
リル酸ノニル，メタクリル酸デシル，メタクリル酸ウン
デシル，メタクリル酸ドデシル，メタクリル酸グリシジ
ル，メタクリル酸メトキシエチル，メタクリル酸プロポ
キシエチル，メタクリル酸ブトキシエチル，メタクリル
酸メトキシジエチレングリコール，メタクリル酸エトキ
シジエチレングリコール，メタクリル酸メトキシエチレ
ングリコール，メタクリル酸ブトキシトリエチレングリ
コール，メタクリル酸メトキシジプロピレングリコー
ル，メタクリル酸フェノキシエチル，メタクリル酸フェ
ノキシジエチレングリコール，メタクリル酸フェノキシ
テトラエチレングリコール，メタクリル酸ベンジル，メ
タクリル酸シクロヘキシル，メタクリル酸テトラヒドロ
フルフリル，メタクリル酸ジシクロペンテニル，メタク
リル酸ジシクロペンテニルオキシエチル，メタクリル酸
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン，メタクリロニトリル，メ
タクリルアミド，Ｎ−メチロールメタクリルアミド，メ
タクリル酸エチルモルホリン，ジアセトンアクリルアミ
ド，アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸
プロピル，アクリル酸ブチル，アクリル酸ペンチル，ア
クリル酸ヘキシル，アクリル酸ヘプチル，アクリル酸オ
クチル，アクリル酸ノニル，アクリル酸デシル，アクリ
ル酸ウンデシル，アクリル酸ドデシル，アクリル酸グリ
シジル，アクリル酸メトキシエチル，アクリル酸プロポ
キシエチル，アクリル酸ブトキシエチル，アクリル酸メ
トキシジエチレングリコール，アクリル酸エトキシジエ
チレングリコール，アクリル酸メトキシエチレングリコ
ール，アクリル酸ブトキシトリエチレングリコール，ア
クリル酸メトキシジプロピレングリコール，アクリル酸
フェノキシエチル，アクリル酸フェノキシジエチレング
リコール，アクリル酸フェノキシテトラエチレングリコ
ール，アクリル酸ベンジル，アクリル酸シクロヘキシ
ル，アクリル酸テトラヒドロフルフリル，アクリル酸ジ
シクロペンテニル，アクリル酸ジシクロペンテニルオキ
シエチル，アクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン，ア
クリル酸グリシジル，アクリロニトリル，アクリルアミ
ド，Ｎ−メチロールアクリルアミド，ジアセトンアクリ
ルアミド，アクリル酸エチルモルホリン，ビニルピリジ
ン等の１分子中に１個のビニル基を有するビニルモノマ
ーや、ジビニルベンゼン，グリコールとメタクリル酸あ
るいはアクリル酸との反応生成物、例えばエチレングリ
コールジメタクリレート，１，３−ブチレングリコール
ジメタクリレート，１，４−ブタンジオールジメタクリ
レート，１，５−ペンタンジオールジメタクリレート，
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート，ネオペン
チルグリコールジメタクリレート，ジエチレングリコー
ルジメタクリレート，トリエチレングリコールジメタク
リレート，ポリエチレングリコールジメタクリレート，
トリプロピレングリコールジメタクリレート，ヒドロキ
シピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジメタク
リレート，トリメチロールエタントリメタクリレート，
トリメチロールプロパントリメタクリレート，ペンタエ
リトリットテトラメタクリレート，トリスメタクリロキ
シエチルホスフェート，トリス（メタクリロイルオキシ
エチル）イソシアヌレート，エチレングリコールジアク
リレート，１，３−ブチレングリコールジアクリレー
ト，１，４−ブタンジオールジアクリレート，１，５−
ペンタンジオールジアクリレート，１，６−ヘキサンジ
オールジアクリレート，ネオペンチルグリコールジアク
リレート，ジエチレングリコールジアクリレート，トリ
エチレングリコールジアクリレート，ポリエチレングリ
コールジアクリレート，トリプロピレンジアクリレー
ト，ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジア
クリレート，トリメチロールエタントリアクリレート，
トリメチロールプロパントリアクリレート，ペンタエリ
トリットテトラアクリレート，トリスアクリロキシエチ
ルホスフェート，トリス（メタクリロイルオキシエチ
ル）イソシアヌレート，メタクリルグリシジルとメタク
リル酸あるいはアクリル酸のハーフエステル化物，ビス
フェノール型エポキシ樹脂とメタクリル酸あるいはアク
リル酸のハーフエステル化物，アクリル酸グリシジルと
メタクリル酸あるいはアクリル酸のハーフエステル化物
等の１分子中に２個以上のビニル基を有するアクリルモ
ノマーや、アクリル酸２−ヒドロキシエチル，アクリル
酸２ヒドロキシプロピル，アクリル酸ヒドロキシブチ
ル，アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプ
ロピル，メタクリル酸２ヒドロキシエチル，メタクリル
酸２−ヒドロキシプロピル，メタクリル酸ヒドロキシブ
チル，メタクリル酸−２ヒドロキシ３フェニルオキシプ
ロピル等といったヒドロキシル基を有するアクリルモノ
マーを挙げることができる。Styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene and p-chlorostyrene, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, pentyl methacrylate , Hexyl methacrylate,
Heptyl methacrylate, octyl methacrylate, nonyl methacrylate, decyl methacrylate, undecyl methacrylate, dodecyl methacrylate, glycidyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, propoxyethyl methacrylate, butoxyethyl methacrylate, methoxydiethylene glycol methacrylate, methacrylic acid Ethoxydiethylene glycol, methoxyethylene glycol methacrylate, butoxytriethylene glycol methacrylate, methoxydipropylene glycol methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, phenoxydiethylene glycol methacrylate, phenoxytetraethylene glycol methacrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methacrylic acid Tetrahydrofurfuryl, methac Dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl methacrylate, N-vinyl-2-pyrrolidone methacrylate, methacrylonitrile, methacrylamide, N-methylol methacrylamide, ethyl morpholine methacrylate, diacetone acrylamide, methyl acrylate, Ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate, octyl acrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate, undecyl acrylate, dodecyl acrylate, glycidyl acrylate, acrylic acid Methoxyethyl, propoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxy acrylate Ethylene glycol, butoxytriethylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxydiethylene glycol acrylate, phenoxytetraethylene glycol acrylate, benzyl acrylate, cyclohexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, acrylic acid One molecule of dicyclopentenyl, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, N-vinyl-2-pyrrolidone acrylate, glycidyl acrylate, acrylonitrile, acrylamide, N-methylolacrylamide, diacetone acrylamide, ethyl morpholine acrylate, vinylpyridine, etc. Vinyl monomer having one vinyl group in it, divinylbenzene, glycol and methacrylic acid or Are reaction products with acrylic acid, for example, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,5-pentanediol dimethacrylate,
1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate,
Tripropylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol hydroxypivalate diester methacrylate, trimethylolethane trimethacrylate,
Trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, trismethacryloxyethyl phosphate, tris (methacryloyloxyethyl) isocyanurate, ethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,5-
Pentanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, tripropylene diacrylate, neopentyl glycol diacrylate hydroxypivalate, tri Methylolethane triacrylate,
Trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, trisacryloxyethyl phosphate, tris (methacryloyloxyethyl) isocyanurate, methacrylic glycidyl and methacrylic acid or half-esterified acrylic acid, bisphenol epoxy resin and methacrylic acid or acrylic acid Acrylic monomers having two or more vinyl groups in one molecule, such as half-esterified products of glycidyl acrylate and half-esterified products of methacrylic acid or acrylic acid, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, acrylic Hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate Le, hydroxybutyl methacrylate, acrylic monomers having a hydroxyl group such as methacrylic acid -2-hydroxy-3-phenyl propyl and the like.

【０１１８】これらのビニルモノマーは、懸濁重合、乳
化重合、溶液重合等公知の方法で共重合される。これら
の共重合体は、重量平均分子量が１０，０００〜７０，
０００であるものが好ましい。またこの共重合体にメラ
ミンアルデヒド架橋あるいは、イソシアネート架橋させ
てもよい。These vinyl monomers are copolymerized by a known method such as suspension polymerization, emulsion polymerization, and solution polymerization. These copolymers have a weight average molecular weight of 10,000 to 70,
000 is preferred. The copolymer may be crosslinked with melamine aldehyde or isocyanate.

【０１１９】フッ素系樹脂と他の重合体とのブレンド比
は、２０〜８０：８０〜２０重量％特には、４０〜６
０：６０〜４０重量％が好ましい。The blend ratio of the fluororesin to the other polymer is from 20 to 80:80 to 20% by weight, in particular, from 40 to 6%.
0:60 to 40% by weight is preferred.

【０１２０】キャリアの被覆層を形成するためのシリコ
ン系化合物としては、ポリシロキサン、例えばジメチル
ポリシロキサン、フェニルメチルポリシロキサン等が全
て用いられ、また、アルキド変性シリコン、エポキシ変
性シリコン、ポリエステル変性シリコン、ウレタン変性
シリコン、アクリル変性シリコン等の変性樹脂も使用可
能である。As the silicon-based compound for forming the coating layer of the carrier, all polysiloxanes such as dimethylpolysiloxane and phenylmethylpolysiloxane are used, and alkyd-modified silicon, epoxy-modified silicon, polyester-modified silicon, Modified resins such as urethane-modified silicon and acryl-modified silicon can also be used.

【０１２１】また、変性形態として、ブロック共重合
体、グラフト共重合体、くし形グラフトポリシロキサン
等いずれも使用可能である。As the modified form, any of block copolymers, graft copolymers, comb-shaped graft polysiloxanes and the like can be used.

【０１２２】実際の磁性粒子表面への塗布に際しては、
固形メチルシリコンワニス、固形フェニルシリコンワニ
ス、固形メチルフェニルシリコンワニス、固形エチルシ
リコンワニス、各種変性シリコンワニス等、シリコン樹
脂をワニス状にしておいて磁性粒子をその内へ分散させ
る方法、或いは、ワニスを磁性粒子に噴霧する方法等が
とられる。In actual application on the surface of magnetic particles,
Solid methyl varnish, solid phenyl silicon varnish, solid methyl phenyl silicon varnish, solid ethyl silicon varnish, various modified silicone varnishes, etc. For example, a method of spraying on magnetic particles is used.

【０１２３】本発明に使用されるキャリアの芯材の材質
としては、例えば表面酸化または未酸化の鉄、ニッケ
ル、コバルト、マンガン、クロム、希土類等の金属及び
それらの合金または酸化物などが使用できるが、好まし
くは金属酸化物より好ましくはフェライト粒子が使用で
きる。As the material of the core material of the carrier used in the present invention, for example, metals such as iron, nickel, cobalt, manganese, chromium, rare earth and the like, and their alloys and oxides, which have been oxidized or not oxidized, can be used. However, ferrite particles can be used more preferably than metal oxides.

【０１２４】またその製造方法としては、特別な制約は
ない。There are no particular restrictions on the manufacturing method.

【０１２５】キャリアの平均粒径が４μｍ未満では、キ
ャリアが潜像保持体上に現像（トナーとともに転写）さ
れ易くなり、潜像保持体やクリーニングブレードを傷つ
け易くなる。一方、キャリアの平均粒径が１００μｍよ
り大きいと、キャリアのトナー保持能が低下し、ベタ画
像の不均一さ、トナー飛散、かぶり等が発生し易くな
る。このようなキャリア芯材は、磁性材料のみから構成
されていてもよく、また磁性材料と非磁性材料との結合
体から構成されていてもよく、更には二種以上の磁性粒
子の混合物であっても良い。When the average particle size of the carrier is less than 4 μm, the carrier is easily developed (transferred together with the toner) on the latent image holding member, and the latent image holding member and the cleaning blade are easily damaged. On the other hand, when the average particle size of the carrier is larger than 100 μm, the toner retention ability of the carrier is reduced, and unevenness of a solid image, toner scattering, fogging, and the like are easily caused. Such a carrier core material may be composed of only a magnetic material, may be composed of a combination of a magnetic material and a non-magnetic material, and may be a mixture of two or more magnetic particles. May be.

【０１２６】前述したキャリア芯材の表面を上記被覆樹
脂で被覆する方法としては、該樹脂を溶剤中に溶解もし
くは懸濁せしめて芯材表面に塗布し、上記樹脂を磁性粒
子等からなる芯材に付着せしめる方法が好ましい。As a method of coating the surface of the above-mentioned carrier core material with the above coating resin, the resin is dissolved or suspended in a solvent and applied to the surface of the core material. Is preferred.

【０１２７】上記被覆樹脂の処理量は被覆材の成膜性や
耐久性から一般に総量でキャリア芯材に対し０．１〜３
０重量％（好ましくは０．５〜２０重量％）が望まし
い。The amount of the coating resin to be treated is generally 0.1 to 3 with respect to the carrier core material in total from the film forming property and durability of the coating material.
0% by weight (preferably 0.5 to 20% by weight) is desirable.

【０１２８】本発明に係るトナーを作製するにはビニル
系、非ビニル系の熱可塑性樹脂、着色剤としての顔料又
は染料、磁性トナーとする場合には磁性粉、荷電制御
剤、その他の添加剤等をボールミルの如き混合機により
充分混合してから加熱ロール、ニーダー、エクストルー
ダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉して樹
脂類を互いに相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は
溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密な分級を行って本
発明に係るところのトナーを得ることが出来るまた、本
発明のトナーは特に厳密な分級を必要とするが、この為
には、粉砕工程も重要であり、厳密な分級を行う為微粉
砕物の粒度分布をなるべくシャープにしておく必要があ
る。この為には、微粉砕を行う前に２ｍｍ以下、好まし
くは１ｍｍ以下、更に好ましくは０．５ｍｍ以下に粗砕
しておくことが望ましい。また中粉砕工程を導入し、１
０〜１００μｍ程度に粉砕してから、微粉砕することが
特に望ましい。To prepare the toner according to the present invention, a vinyl-based or non-vinyl-based thermoplastic resin, a pigment or dye as a colorant, and a magnetic toner, a magnetic powder, a charge controlling agent, and other additives in the case of a magnetic toner. Are mixed sufficiently by a mixing machine such as a ball mill, and then melted, kneaded and kneaded using a hot kneading machine such as a heating roll, a kneader or an extruder to dissolve the resins in a pigment or dye. Can be dispersed or dissolved, and after cooling and solidification, pulverization and strict classification can be performed to obtain the toner according to the present invention.The toner of the present invention requires particularly strict classification. The pulverization step is also important, and it is necessary to make the particle size distribution of the finely pulverized product as sharp as possible in order to perform strict classification. For this purpose, it is desirable that the material is coarsely crushed to 2 mm or less, preferably 1 mm or less, and more preferably 0.5 mm or less before fine crushing. In addition, a medium crushing process was introduced,
It is particularly desirable to pulverize to about 0 to 100 μm and then pulverize.

【０１２９】このように小さな粒径から、微粉砕するこ
とにより、微粉砕物の粒度分布をシャープにすることで
分級工程により本発明の特徴とする粒度分布に厳密に分
級できる様になる。By finely pulverizing from such a small particle size, the particle size distribution of the finely pulverized material is sharpened, whereby the particle size distribution characteristic of the present invention can be strictly classified by the classification step.

【０１３０】本発明に係わるトナーは、円筒スリーブの
如きトナー担持体から感光体の如き潜像担持体へトナー
を飛翔させながら潜像を現像する画像形成方法に適用す
るのが好ましい。すなわち、トナーは主にスリーブ表面
との接触によってトリボ電荷が付与され、スリーブ表面
上に薄層状に塗布される。トナーの薄層の層厚は現像領
域における感光体とスリーブとの間隙よりも薄く形成さ
れる。感光体上の潜像の現像に際しては、感光体とスリ
ーブとの間に交互電界を印加しながらトリボ電荷を有す
るトナーをスリーブから感光体へ飛翔させるのが良い。The toner according to the present invention is preferably applied to an image forming method for developing a latent image while flying the toner from a toner carrier such as a cylindrical sleeve to a latent image carrier such as a photosensitive member. That is, the toner is provided with a triboelectric charge mainly by contact with the sleeve surface, and is applied in a thin layer on the sleeve surface. The layer thickness of the thin layer of toner is formed smaller than the gap between the photosensitive member and the sleeve in the developing area. In developing the latent image on the photoconductor, it is preferable to cause toner having triboelectric charge to fly from the sleeve to the photoconductor while applying an alternating electric field between the photoconductor and the sleeve.

【０１３１】交互電界としては、パルス電界、交流バイ
アスまたは交流と直流バイアスが相乗のものが例示され
る。Examples of the alternating electric field include a pulse electric field, an AC bias, and a combination of an AC and a DC bias.

【０１３２】次に、本発明に於いて現像工程を実施した
装置を具体的な一例として挙げ、これを図９に示し、本
発明の構成についてさらに詳しく説明するが、これは本
発明をなんら限定するものではない。Next, a specific example of an apparatus in which the developing step is carried out in the present invention is shown in FIG. 9, and the constitution of the present invention will be described in more detail. It does not do.

【０１３３】図９に於いてＢは転写方式電子写真法に於
ける回転ドラム式等の潜像保持体（謂る感光体）転写方
式静電記録法に於ける回転ドラム式等の絶縁体、エレク
トロファックス法に於ける感光紙、直接方式静電記録法
に於ける静電記録紙等の潜像保持体でその面に図に省略
した潜像形成プロセス機器或いは同プロセス機構で静電
気潜像が形成され、矢印方向に面移動している。In FIG. 9, B denotes a latent image holding member (so-called photosensitive member) such as a rotating drum type in a transfer type electrophotographic method, a rotating drum type or the like in a transfer type electrostatic recording method, A latent image carrier such as photosensitive paper in the electrofax method or electrostatic recording paper in the direct electrostatic recording method. It is formed and moves in the direction of the arrow.

【０１３４】Ｄは現像装置の全体符号、９１はトナーを
収容したホッパ、９２はトナー担持体（現像剤層支持部
材）としての回転円筒体（現像剤層支持部材）としての
回転円筒体（以下スリーブと記す）で内部に磁気ローラ
等の磁気発生手段９３を内蔵させてある。D is the overall reference number of the developing device, 91 is a hopper containing toner, 92 is a rotating cylinder as a toner carrier (developer layer supporting member) (rotating cylinder as a developer layer supporting member). A magnetic generating means 93 such as a magnetic roller is built therein.

【０１３５】該スリーブ９２は図面上その略右半周面を
ホッパ９１内に略左半周面をホッパ外に露出させて軸受
支持させてあり、矢示方向に回転駆動され９４はスリー
ブ９２の上面に下辺エッジ部を接近させて配設したトナ
ー塗布部材としてのドクターブレード、９７はホッパ内
トナーの撹拌部材である。The sleeve 92 is supported in a bearing by exposing the substantially right half peripheral surface thereof in the hopper 91 and the substantially left half peripheral surface thereof is exposed to the outside of the hopper. A doctor blade 97 as a toner application member disposed with the lower side edge portion approached is a stirring member for toner in the hopper.

【０１３６】スリーブ９２はその軸線が潜像保持体Ｂの
母線に略平行であり、且つ潜像保持体Ｂ面に僅小な間隙
αを存して接近対向している。The axis of the sleeve 92 is substantially parallel to the generatrix of the latent image holding member B, and is closely opposed to the surface of the latent image holding member B with a small gap α.

【０１３７】潜像保持体Ｂとスリーブ９２の各面移動速
度（周速）は略同一であるか、スリーブ９２の周速が若
干速い。又潜像保持体Ｂとスリーブ９２間には交番バイ
アス電圧印加手段Ｓ₀ と直流バイアス電圧印加手段Ｓ₁
によって、直流電圧と交流電圧が重畳印加される。The surface moving speeds (peripheral speeds) of the latent image holding member B and the sleeve 92 are substantially the same, or the peripheral speed of the sleeve 92 is slightly higher. DC Between Matasen image holding member B and the sleeve 92 and the alternating bias voltage applying means S ₀ bias voltage applying means S ₁
As a result, a DC voltage and an AC voltage are superimposed and applied.

【０１３８】而してスリーブ９２の略右半周面はホッパ
９１内のトナー溜りに常時接触していて、そのスリーブ
面近傍のトナーがスリーブ面にスリーブ内磁気発生手段
９３の磁力で磁気付着層として、又静電気力により付着
保持される。スリーブ９２が回転駆動されると、そのス
リーブ面の付着トナー層がドクターブレード９４位置を
通過する過程で各部略均一厚さの薄層トナー層Ｔ₁ とし
て整層化される。トナーの帯電は主としてスリーブ９２
の回転に伴うスリーブ面とその近傍のトナー溜りのトナ
ーとの摩擦接触によりなされ、スリーブ９２の上記トナ
ー薄層面はスリーブの回転に伴い潜像保持体Ｂ面側へ回
転し、潜像保持体Ｂとスリーブ９２の最接近部である現
像領域部Ａを通過する。この通過過程でスリーブ９２面
側のトナー薄層のトナーが潜像保持体Ｂとスリーブ９２
間に印加した直流と交流電圧による直流と交流電界によ
り飛翔し現像領域部Ａの潜像保持体Ｂ面と、スリーブ５
２面との間を往復運動する。そして最終的にはスリーブ
９２側のトナーが潜像保持体Ｂ面に潜像の電位パターン
に応じて選択的に移行付着してトナー像Ｔ₂ が順次に形
成される。The substantially right half peripheral surface of the sleeve 92 is always in contact with the toner reservoir in the hopper 91, and the toner near the sleeve surface is formed on the sleeve surface as a magnetic adhesion layer by the magnetic force of the in-sleeve magnetism generating means 93. , And is adhered and held by electrostatic force. When the sleeve 92 is rotated, the deposited toner layer on the sleeve surface is advice service as a thin layer toner layer T ₁ of the respective portions substantially uniform thickness in the process of passing through the doctor blade 94 position. The toner is charged mainly by the sleeve 92.
Is caused by the frictional contact between the sleeve surface and the toner in the toner reservoir near the sleeve due to the rotation of the sleeve 92. The toner thin layer surface of the sleeve 92 is rotated toward the latent image holding member B side with the rotation of the sleeve, and the latent image holding member B is rotated. And the developing area A, which is the closest part of the sleeve 92. During this passage, the toner in the thin toner layer on the side of the sleeve 92 is
Flying by the DC and AC electric fields by the DC and AC voltages applied between the surface and the surface of the latent image holding member B in the developing area A and the sleeve 5
Reciprocate between two surfaces. And finally the toner image T ₂ are sequentially formed by selectively transition adhere according to the potential pattern of the latent image to the toner latent image bearing member surface B of the sleeve 92 side.

【０１３９】現像領域部Ａを通過してトナーが選択的に
消費されたスリーブ面はホッパ９１のトナー溜りへ再回
転することによりトナーの再供給を受け、現像領域部Ａ
へは常にスリーブ９２のトナー薄層Ｔ₁ 面が回転し、繰
り返し複写工程が行われる。The sleeve surface on which the toner has been selectively consumed after passing through the developing area A is re-rotated into the toner reservoir of the hopper 91, and is re-supplied with the toner.
To always rotate the toner thin layer T ₁ side of the sleeve 92, repeated copying process is performed.

【０１４０】[0140]

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これらは本発明をなんら限定するものではない。
実施例１〜５は磁性トナー、実施例６〜１１は非磁性二
成分トナー、実施例１２〜１６は非磁性一成分トナーの
例である。なお、以下の配合における部数はすべて重量
部である。The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but these examples do not limit the present invention in any way.
Examples 1 to 5 are magnetic toners, Examples 6 to 11 are non-magnetic two-component toners, and Examples 12 to 16 are non-magnetic one-component toners. All parts in the following formulations are parts by weight.

【０１４１】実施例１ スチレン／アクリル酸ブチル／ジビニルベンゼン共重合体 １００部 （共重合重量比７７．５：２２：０．５） 磁性酸化鉄（平均粒径０．２μｍ） ８５部 ニグロシン（個数平均粒径３μｍ） ２部 低分子量ポリプロピレン ３部 上記材料を、ブレンダーミキサーにて良く前混合した
後、１５０℃に設定した２軸混練押出機によって混練し
た。得られた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕
した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕
し、得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して
分級粉を生成した。さらに、得られた分級粉をコアンダ
効果を利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジ
ェット分級機）で、超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級
除去して、重量平均粒径（Ｄ₄ ）が９．２０μｍの黒色
微粉体（磁性トナー）を得た。 Example 1 Styrene / butyl acrylate / divinylbenzene copolymer 100 parts (copolymerization weight ratio 77.5: 22: 0.5) Magnetic iron oxide (average particle size 0.2 μm) 85 parts Nigrosine (number) 2 parts Low molecular weight polypropylene 3 parts The above-mentioned materials were well premixed with a blender mixer, and then kneaded with a biaxial kneading extruder set at 150 ° C. The obtained kneaded material was cooled, coarsely pulverized by a cutter mill, and then finely pulverized using a fine pulverizer using a jet stream, and the obtained finely pulverized powder was classified by a fixed wall type air classifier. A classified powder was produced. Further, the obtained classified powder was strictly classified and removed by a multi-segmentation classifier using a Coanda effect (an elbow jet classifier manufactured by Nittetsu Mining Co., Ltd.) at the same time to obtain a weight average particle diameter (D ₄ ) to obtain 9.20 μm fine black powder (magnetic toner).

【０１４２】参考のために、多分割分級機を用いての分
級工程を図３に模式的に示し、該多分割分級機の断面斜
視図（立体図）を図４に示した。For reference, a classification process using a multi-segment classifier is schematically shown in FIG. 3, and a cross-sectional perspective view (three-dimensional view) of the multi-segment classifier is shown in FIG.

【０１４３】得られた黒色微粉体の磁性トナー１００部
に、処理剤としてアミン価７００のアミノ変性シリコー
ンオイル２０部を用いた、正荷電性疎水性シリカ微粉体
（ＢＥＴ比表面積１３０ｍ² ／ｇ）を０．４部加え、ヘ
ンシェルミキサーで混合して、正荷電性磁性トナー（現
像剤）を得た。Positively charged hydrophobic silica fine powder (BET specific surface area: 130 m ² / g) using 20 parts of an amino-modified silicone oil having an amine value of 700 as a treating agent in 100 parts of the magnetic toner of the obtained black fine powder. Was added and mixed with a Henschel mixer to obtain a positively charged magnetic toner (developer).

【０１４４】この磁性トナーを、前述の如く、１００μ
ｍのアパーチャーを具備するコールターカウンターＴＡ
−ＩＩ型を用いて測定したデータを下記表１に示す。な
お、この時２．００〜４．００μｍのトナー粒子は５．
９個数％、４．００〜５．０４μｍのトナー粒子は１
０．７個数％、重量分布の標準偏差（Ｓ_w ）は２．２
５、重量分布の変動係数（Ｂ）は２４．５であった。As described above, 100 μm of this magnetic toner was used.
Coulter counter TA with m aperture
Table 1 below shows data measured using Form II. At this time, the toner particles of 2.00 to 4.00 μm have a particle size of 5.
9% by number, 4.0 to 5.04 μm toner particles are 1
0.7 number%, standard deviation (S _w ) of weight distribution is 2.2
5. The coefficient of variation (B) of the weight distribution was 24.5.

【０１４５】[0145]

【表１】 このようにして得られた現像剤を、図５のように改造し
たキヤノン製複写機ＮＰ１２１５（ＯＰＣ積層型負帯電
性感光体，ドラム直径φ３０を使用した曲率分離タイ
プ）を用い、さらに転写装置に図１の転写装置を組み込
んだ系によって評価した。転写ローラーの条件として
は、転写ローラーの表面ゴム硬度２７°，転写電流１μ
Ａ，転写電圧−２０００Ｖ，当接圧５０ｇ／ｃｍとし
た。[Table 1] The developer obtained in this manner is used in a transfer apparatus using a modified Canon copying machine NP1215 (OPC lamination type negatively chargeable photoreceptor, curvature separation type using a drum diameter of φ30) as modified in FIG. The evaluation was performed by a system incorporating the transfer device of FIG. The conditions of the transfer roller are as follows: the surface rubber hardness of the transfer roller is 27 °;
A, transfer voltage -2000 V, contact pressure 50 g / cm.

【０１４６】１次帯電を−７００Ｖとし、感光ドラムと
現像スリーブ（磁石内包）上の現像剤層を非接触に間隙
を設定し、交流バイアス（ｆ＝１８００Ｈｚ，Ｖ_PP＝１
６００Ｖ）および直流バイアス（Ｖ_DC＝−３００Ｖ）と
を現像ドラムに印加しながらノーマル現像で画出しを行
なった。現像後、転写ローラーにより普通紙に転写を行
ない、感光ドラム上の未転写トナーを、クリーナー５２
に付属しており、感光ドラムに当接している弾性ブレー
ドによりかき落したあと、クリーナーローラー５３によ
ってクリーナー内部へ送り、さらにクリーナースクリュ
ー５４を経て、搬送スクリューを設けた配送用パイプ５
６によって現像器５１に戻す、というシステムをとっ
た。The primary charging was -700 V, a gap was set without contact between the photosensitive drum and the developer layer on the developing sleeve (magnet enclosing), and an AC bias (f = 1800 Hz, V _PP = 1)
600 V) and a direct current bias (V _DC = -300 V) were applied to the developing drum to perform image development by normal development. After the development, the toner is transferred to plain paper by a transfer roller, and the untransferred toner on the photosensitive drum is removed by a cleaner 52.
After being scraped off by an elastic blade in contact with the photosensitive drum, it is sent to the inside of the cleaner by a cleaner roller 53, and further passed through a cleaner screw 54, and a delivery pipe 5 provided with a transport screw.
6, the system is returned to the developing unit 51.

【０１４７】連続２０万枚の画出し評価を行なった結
果、終始高い反射画像濃度を維持しており、カブリ，ト
ナー飛散ともに発生せず、常に良好な画像が得られた。
また、２０万枚画出し後、画像面積比率が６％であるよ
うなＡ４サイズの原稿を用いてトナー消費量を調べてみ
たところ、０．０５０ｇ／枚であった。結果について
は、表４に示した通りである。As a result of evaluation of image output on 200,000 continuous sheets, a high reflection image density was maintained throughout, no fog or toner scattering occurred, and a good image was always obtained.
Further, after 200,000 sheets of images were output, when the toner consumption was examined using an A4 size original having an image area ratio of 6%, it was 0.050 g / sheet. The results are as shown in Table 4.

【０１４８】尚、本実施例で用いた多分割分級機及び該
分級機による分級工程について図３及び図４を参照しな
がら説明する。多分割分級機は、図３及び図４におい
て、側壁は２２，２４で示される形状を有し、下部壁は
２５で示される形状を有し、側壁２３と下部壁２５には
夫々ナイフエッジ型の分級エッジ１７，１８を具備し、
この分級エッジ１７，１８により、分級ゾーンは３分画
されている。側壁２２下の部分に分級室に開口する原料
供給ノズル１６を設け、該ノズルの底部接線の延長方向
に対して下方に折り曲げて長楕円弧を描いたコアンダブ
ロック２６を設ける。分級室上部壁２７は、分級室下部
方向にナイフエッジ型の入気エッジ１９を具備し、更に
分級室上部には分級室に開口する入気管１４，１５を設
けてある。又、入気管１４，１５にはダンパの如き第
１，第２気体導入調節手段２０，２１及び静圧計２８，
２９を設けてある。分級室底面にはそれぞれの分画域に
対応させて、室内に開口する排出口を有する排出管１
１，１２，１３を設けてある。分級粉は供給ノズル１６
から分級領域に減圧導入され、コアンダ効果によりコア
ンダブロック２６のコアンダ効果による作用と、その際
流入する高速エアーの作用とにより湾曲線３０を描いて
移動し、粗粉（排気管１１）、所定の体積平均粒径及び
粒度分布を有する黒色微粉体（排気管１２）及び超微粉
（排気管１３）に分級された。The multi-segmentation classifier used in this embodiment and the classification process by the classifier will be described with reference to FIGS. 3 and 4, the side wall has a shape indicated by 22, 24, the lower wall has a shape indicated by 25, and the side wall 23 and the lower wall 25 each have a knife edge type. With classification edges 17, 18 of
The classification zone is divided into three by the classification edges 17 and 18. A raw material supply nozzle 16 that opens to the classification chamber is provided below the side wall 22, and a Coanda block 26 that is bent downward with respect to the extension direction of the bottom tangent line of the nozzle to draw a long elliptical arc is provided. The classifying chamber upper wall 27 is provided with a knife-edge type inlet edge 19 in the lower part of the classifying chamber, and further provided with air inlet pipes 14 and 15 opening to the classifying chamber at the upper part of the classifying chamber. In addition, first and second gas introduction adjusting means 20 and 21 such as dampers and static pressure gauges 28 and
29 are provided. A discharge pipe 1 having a discharge port that opens into the room on the bottom of the classification chamber, corresponding to each of the separation areas.
1, 12, and 13 are provided. Classification powder is supplied to nozzle 16
From the air to the classification region, and moves by drawing a curved line 30 by the action of the Coanda effect of the Coanda block 26 due to the Coanda effect and the action of the high-speed air flowing in at that time. It was classified into black fine powder (exhaust pipe 12) and ultrafine powder (exhaust pipe 13) having a volume average particle size and a particle size distribution.

【０１４９】実施例２ スチレン／アクリル酸２−エチルヘキシル／ジビニルベンゼン １００部 共重合体（共重合比７５：２４：１） 磁性酸化鉄（平均粒径０．２μｍ） ８０部 テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート ２部 （個数平均粒径２．５μｍ） 低分子量プロピレン−エチレン共重合体 ３部 上記材料を実施例１の場合と同様の方法で処理し、重量
平均粒径（Ｄ₄ ）が８．９８μｍの黒色微粉体（磁性ト
ナー）を得た。 Example 2 Styrene / 2-ethylhexyl acrylate / divinylbenzene 100 parts Copolymer (copolymerization ratio 75: 24: 1) Magnetic iron oxide (average particle size 0.2 μm) 80 parts Tetrabutylammonium tetrafluoroborate 2 parts (number average particle size 2.5 μm) Low molecular weight propylene-ethylene copolymer 3 parts The above material was treated in the same manner as in Example 1, and the weight average particle size (D ₄ ) was 8.98 μm. A black fine powder (magnetic toner) was obtained.

【０１５０】得られた黒色微粉体１００部に、実施例１
で用いたものと同じシリカ微粉体を０．５部加え、ヘン
シェルミキサーで混合して、現像剤とした。Example 1 was added to 100 parts of the obtained black fine powder.
0.5 part of the same silica fine powder as used in the above was added and mixed with a Henschel mixer to obtain a developer.

【０１５１】粒度分布データは表２に示す。なお、２．
００〜４．００μｍは６．３個数％、４．００〜５．０
４μｍは１１．３個数％、重量分布の標準偏差（Ｓ_w ）
は２．２６、重量分布変動係数（Ｂ）は２５．２であっ
た。Table 2 shows the particle size distribution data. In addition, 2.
6.3% by number of 4.0 to 4.00 μm, 4.0 to 5.0
4 μm is 11.3% by number, standard deviation of weight distribution (S _w )
Was 2.26 and the weight distribution variation coefficient (B) was 25.2.

【０１５２】実施例１と同様にして２０万枚画出しをし
たところ、画像濃度，カブリ，トナー飛散ともに問題な
いレベルであった。詳細な評価結果は、表４に示した通
りである。When 200,000 images were printed out in the same manner as in Example 1, both image density, fog, and toner scattering were at a level without any problem. Detailed evaluation results are as shown in Table 4.

【０１５３】[0153]

【表２】 実施例３ スチレン／アクリル酸ブチル／マレイン酸ブチル／ジビニル １００部 ベンゼン共重合体（共重合重量比７３．５：１９：７：０．５） 磁性酸化鉄（平均粒径０．２μｍ） ８５部 ３，５−ジターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体 ２部 （個数平均粒径２．８μｍ） 低分子量ポリプロピレン ３部 上記材料を実施例１と同様の方法により、重量平均粒径
（Ｄ₄ ）が８．８７μｍの黒色微粉末を得た。この黒色
微粉体１００部に対し、ヘキサメチルジシラザン約２０
重量％及びジメチルシリコーンオイル約１０重量％で処
理した、負荷電性疎水性シリカ微粉末（ＢＥＴ比表面積
２００ｍ² ／ｇ）を０．６部加え、ヘンシェルミキサー
で混合して、負帯電性磁性現像剤を得た。[Table 2] Example 3 Styrene / butyl acrylate / butyl maleate / divinyl 100 parts Benzene copolymer (copolymerization weight ratio 73.5: 19: 7: 0.5) Magnetic iron oxide (average particle diameter 0.2 μm) 85 parts Chromium complex of 3,5-di-tert-butylsalicylic acid 2 parts (number-average particle size 2.8 μm) Low-molecular-weight polypropylene 3 parts The weight average particle diameter (D ₄ ) of the above material was 8.8 by the same method as in Example 1. 87 μm of black fine powder was obtained. Hexamethyldisilazane of about 20 parts was added to 100 parts of this black fine powder.
0.6 parts of a negatively charged hydrophobic silica fine powder (BET specific surface area: 200 m ² / g) treated with about 10% by weight and dimethyl silicone oil at about 10% by weight, and mixed with a Henschel mixer to form a negatively-charged magnetic developing medium. Agent was obtained.

【０１５４】得られた現像剤を、図５のように改造した
キヤノン製複写機ＮＰ１２１５（ＯＰＣ積層型負帯電感
光体，表面層ポリカーボネート，ドラム直径φ３０を使
用した曲率分離タイプ）を反転現像用に改造し、さらに
転写装置に図１の如き転写ローラーを有する転写装置を
組み込んだ改造機に入れた。転写ローラーの表面ゴム硬
度２７°，転写電流１μＡ，転写電圧＋２０００Ｖ，当
接圧５０ｇ／ｃｍとした。転写ローラーの導電性弾性層
は、導電性カーボンを分散したＥＰＤＭで形成されてお
り、体積抵抗１０⁸ Ω・ｃｍを有していた。The obtained developer was used for reversal development using a modified Canon copier NP1215 (OPC lamination type negatively charged photoreceptor, surface layer polycarbonate, curvature separation type using drum diameter φ30) modified as shown in FIG. After remodeling, the transfer device was placed in a remodeling machine incorporating a transfer device having a transfer roller as shown in FIG. The surface rubber hardness of the transfer roller was 27 °, the transfer current was 1 μA, the transfer voltage was +2000 V, and the contact pressure was 50 g / cm. The conductive elastic layer of the transfer roller was formed of EPDM in which conductive carbon was dispersed, and had a volume resistance of 10 ⁸ Ω · cm.

【０１５５】１次帯電が−７００Ｖであり、感光ドラム
と現像スリーブ（磁石内包）上の現像剤層を非接触に間
隙約３００μｍを設定し、交流バイアス（ｆ＝１８００
Ｈｚ，Ｖ_PP＝１６００Ｖ）および直流バイアス（Ｖ_DC＝
−５００Ｖ）とを現像スリーブに印加しながら画出しを
行なった。現像転写後、加熱加圧ローラー定着されたト
ナー定着画像を評価した。結果は表４に示した通りであ
る。The primary charging was -700 V, the gap was set to about 300 μm without contact between the photosensitive drum and the developer layer on the developing sleeve (including the magnet), and an AC bias (f = 1800
Hz, V _PP = 1600 V) and DC bias (V _DC =
(-500 V) to the developing sleeve. After the development and transfer, the toner-fixed image fixed by the heating and pressing roller was evaluated. The results are as shown in Table 4.

【０１５６】実施例４ 架橋ポリエステル樹脂（重量平均分子量５万，Ｔｇ６０℃） １００部 四三酸化鉄（平均粒径０．２μｍ） ９０部 アゾ系染料のクロム錯体（個数平均粒径２．５μｍ） ２部 低分子量プロピレン−エチレン共重合体 ３部 上記材料を用いて実施例１と同じようにして、重量平均
粒径（Ｄ₄ ）が９．１９μｍの磁性トナーを得、該磁性
トナー１００部に対して、シリコーンワニスで処理され
たアルミナ微粉体（ＢＥＴ比表面積１００ｍ² ／ｇ）
０．６部、疎水性シリカ微粉体１．０部（ＢＥＴ比表面
積３００ｍ² ／ｇの乾式シリカ微粉体をヘキサメチルジ
シラザンで処理）を加え、ヘンシェルミキサーでよく混
合し、現像剤とした。 Example 4 Crosslinked polyester resin (weight average molecular weight: 50,000, Tg: 60 ° C.) 100 parts Iron tetroxide (average particle diameter: 0.2 μm) 90 parts: Chromium complex of azo dye (number average particle diameter: 2.5 μm) 2 parts Low molecular weight propylene-ethylene copolymer 3 parts A magnetic toner having a weight average particle diameter (D ₄ ) of 9.19 μm was obtained in the same manner as in Example 1 using the above materials, and 100 parts of the magnetic toner was used. On the other hand, alumina fine powder treated with a silicone varnish (BET specific surface area 100 m ² / g)
0.6 part and hydrophobic silica fine powder 1.0 part (dry silica fine powder having a BET specific surface area of 300 m ² / g treated with hexamethyldisilazane) were added and mixed well with a Henschel mixer to obtain a developer.

【０１５７】画像評価については、実施例３と全く同じ
条件によって行なった。結果は表４に示した通り、終始
良好であった。The image evaluation was performed under exactly the same conditions as in Example 3. The results were good as shown in Table 4.

【０１５８】実施例５ 実施例１で用いた磁性現像剤を図６のような構成をもつ
装置によって評価した。現像条件，転写条件は実施例１
と同じにした。このシステムは、未転写トナーを搬送ス
クリューを設けた配送用パイプ５６によって、トナー補
給用ホッパー５７に戻すようにしてあり、ＡＴＲ制御に
より、常に現像器５１内の現像剤重量が一定になるよう
にしてある。画像評価については、実施例１と同じよう
にして行なった。結果は、表４に示したように、実施例
１の場合と大差なく良好であった。 Example 5 The magnetic developer used in Example 1 was evaluated using an apparatus having a configuration as shown in FIG. Example 1
Same as. In this system, the untransferred toner is returned to the toner replenishing hopper 57 by a delivery pipe 56 provided with a conveying screw, and the weight of the developer in the developing unit 51 is always kept constant by ATR control. It is. Image evaluation was performed in the same manner as in Example 1. As shown in Table 4, the results were good without much difference from the case of Example 1.

【０１５９】比較例１ 実施例１で用いたトナーの代わりに、微粉砕及び分級条
件をコントロールすることによって、表４に示すような
粒度分布を有するトナーを用いる以外は、実施例１と同
じ条件で画像評価を行なった。 Comparative Example 1 The same conditions as in Example 1 were used, except that the toner having the particle size distribution shown in Table 4 was used instead of the toner used in Example 1 by controlling the conditions of fine pulverization and classification. The image was evaluated.

【０１６０】この磁性トナーは、粒径２．００〜４．０
０μｍの範囲に含まれるトナーが、２．４個数％と本発
明で規定する範囲よりも少ない。表４に示すように、ス
タート時における現像スリーブ上のトナーコート状態は
不均一で、しま模様のコートムラが発生していた。これ
が原因となって転写画像汚染をもたらし、反射画像濃度
も１．２３と低いものであった。さらに２０万枚の評価
後では、現像スリーブ上のトナーコート状態は若干良化
したものの、不十分であり、反射画像濃度も１．２８
と、実施例１の場合よりも劣っていた。This magnetic toner has a particle size of 2.00 to 4.0.
The toner contained in the range of 0 μm is 2.4 number%, which is smaller than the range specified in the present invention. As shown in Table 4, the state of the toner coating on the developing sleeve at the start was uneven, and stripe-like coating unevenness occurred. This caused transfer image contamination, and the reflection image density was as low as 1.23. After the evaluation of 200,000 sheets, the toner coating state on the developing sleeve slightly improved, but was insufficient, and the reflection image density was 1.28.
Inferior to the case of Example 1.

【０１６１】比較例２ 実施例１で使用した磁性トナーの代わりに、微粉砕分級
条件をコントロールすることによって、表４に示すよう
な粒度分布を有するトナーを用いること以外は、実施例
１と同様にして評価を行なった。 Comparative Example 2 In the same manner as in Example 1 except that a toner having a particle size distribution as shown in Table 4 was used instead of the magnetic toner used in Example 1 by controlling the conditions of fine pulverization and classification. Was evaluated.

【０１６２】この磁性トナーは、粒径２．００〜４．０
０μｍの範囲に含まれるトナーが、１６．０個数％と本
発明で規定する範囲よりも多い。画像評価の結果は、ス
タート時については、カブリやトナー飛散のレベルが実
施例１より若干悪い程度であったが、評価を進めるにつ
れてだんだんレベルが悪化し、２０万枚時においては評
価に耐えがたいものになった。結果については表４に示
した通りである。This magnetic toner has a particle size of 2.00 to 4.0.
The toner contained in the range of 0 μm is 16.0% by number, which is larger than the range specified in the present invention. As a result of the image evaluation, at the start, the level of fogging and toner scattering was slightly worse than that in Example 1, but as the evaluation proceeded, the level gradually deteriorated, and the evaluation was unbearable at 200,000 sheets. Became. The results are as shown in Table 4.

【０１６３】比較例３ 実施例１に用いた磁性トナーの代わりに、微粉砕及び分
級条件をコントロールすることによって、表４に示すよ
うな粒度分布を有するトナーを用いる以外は、実施例１
と同様にして評価を行なった。 Comparative Example 3 Example 1 was repeated except that the toner having the particle size distribution shown in Table 4 was used in place of the magnetic toner used in Example 1 by controlling the conditions of pulverization and classification.
Evaluation was performed in the same manner as described above.

【０１６４】この磁性トナーは、粒径４．００〜５．０
４μｍの範囲に含まれるトナーが、７．０個数％と本発
明で規定する範囲よりも少ない。画像評価の結果は終始
反射画像濃度に関しては何ら問題はなかったのである
が、２０万枚画出し後における細字及び薄字の再現性及
び画質が実施例１の場合と比べ、若干レベルダウンして
いることが確認できた。This magnetic toner has a particle size of 4.00 to 5.0.
The toner contained in the range of 4 μm is 7.0 number%, which is smaller than the range specified in the present invention. The result of the image evaluation showed that there was no problem with respect to the reflection image density from beginning to end, but the reproducibility and image quality of fine and thin characters after outputting 200,000 sheets were slightly lower than those in Example 1. Was confirmed.

【０１６５】比較例４ 実施例１に用いた磁性トナーの代わりに、微粉砕分級条
件を変更することで、表４に示したような粒度分布を有
する磁性トナーを得た。画像評価については、実施例１
と同様にした。 Comparative Example 4 A magnetic toner having a particle size distribution as shown in Table 4 was obtained by changing the pulverization and classification conditions in place of the magnetic toner used in Example 1. Example 1 for image evaluation
Same as.

【０１６６】この磁性トナーは、粒径４．００〜５．０
４μｍの範囲に含まれるトナーが、２０．７個数％と本
発明で規定する範囲よりも多い。画像評価の結果は表４
に示したとおりであり、リサイクルを続けていくにつれ
て、転写画像の画質が悪化していくことがわかった。ま
た、細字についても、その再現性は悪くなり、転写中抜
けが発生した画像もしばしば現われた。The magnetic toner has a particle diameter of 4.00 to 5.0.
The toner contained in the range of 4 μm is 20.7% by number, which is larger than the range specified in the present invention. Table 4 shows the results of the image evaluation.
It was found that the quality of the transferred image deteriorated as recycling continued. In addition, the reproducibility of fine characters was poor, and images with missing images during transfer often appeared.

【０１６７】[0167]

【表３】 比較例５ 実施例１に用いた磁性トナーの代わりに、微粉砕分級条
件をコントロールすることによって、表４に示した如き
粒度分布をもつ磁性トナーを用いる以外は、実施例１と
同様にして評価を行なった。[Table 3] Comparative Example 5 Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the magnetic toner having the particle size distribution shown in Table 4 was used instead of the magnetic toner used in Example 1 by controlling the conditions of fine pulverization and classification. Was performed.

【０１６８】この磁性トナーは、重量平均粒径（Ｄ₄ ）
が１１．９３μｍと、本発明で規定する範囲よりも大き
い。画像評価の結果は、表４に示したとおりであり、評
価枚数が進むにつれ、カブリや画質の悪化及び反射画像
濃度の低下が確認できた。This magnetic toner has a weight average particle size (D ₄ )
Is 11.93 μm, which is larger than the range defined in the present invention. The results of the image evaluation are as shown in Table 4, and it was confirmed that fog and image quality deteriorated and reflection image density decreased as the number of evaluations increased.

【０１６９】比較例６ 実施例１に用いた磁性トナーの代わりに、微粉砕及び分
級条件をコントロールすることによって、表４に表わし
たような粒度分布を有する磁性トナーを用いる以外は実
施例１と同様にして評価を行なった。 Comparative Example 6 The procedure of Example 1 was repeated except that the magnetic toner having a particle size distribution as shown in Table 4 was used in place of the magnetic toner used in Example 1 by controlling the conditions of pulverization and classification. Evaluation was performed in the same manner.

【０１７０】この磁性トナーは、重量分布の変動係数
（Ｂ）が３２．０と、本発明で規定した値よりも大き
い。画像評価の結果は表４に示したとおりであり、評価
を進めるにつれて、カブリや画質（特に細字の再現性）
が悪くなり、２０万枚時には評価に耐えがたいレベルに
までなった。さらに、１．５万枚時あたりから、転写中
抜けも目立ち始め、２０万枚画出し後に転写ローラーを
見たところ、転写ローラー表面上にトナーの凝集物が多
数付着していることを確認した。This magnetic toner has a weight distribution coefficient of variation (B) of 32.0, which is larger than the value specified in the present invention. The results of the image evaluation are shown in Table 4. As the evaluation proceeds, the fog and image quality (particularly the reproducibility of fine print)
Became worse and reached a level unacceptable for evaluation at 200,000 sheets. Further, the dropout during the transfer began to be noticeable at around 15,000 sheets, and when the transfer roller was viewed after 200,000 sheets of image were formed, it was confirmed that a large amount of toner aggregates adhered to the surface of the transfer roller. did.

【０１７１】比較例７ 実施例１において、未転写トナー（クリーニングされた
トナー）を再利用しない以外は、実施例１と同様にして
評価を行なった。結果は表４に示した通りで、２０万枚
コピー後の画質関係には何ら問題がなかったのである
が、トナー消費量が０．０６０ｇ／枚で、実施例１の場
合と比較して２０％も増加していることがわかった。 Comparative Example 7 Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the untransferred toner (cleaned toner) was not reused. The results are as shown in Table 4. Although there was no problem in the image quality relationship after copying 200,000 sheets, the toner consumption was 0.060 g / sheet, and the toner consumption was 20 compared with the case of Example 1. % Was found to have increased.

【０１７２】[0172]

【表４】 実施例６ スチレン／アクリル酸ブチル／ジビニルベンゼン共重合体 １００部 （共重合重量比７７．５：２２：０．５） カーボンブラック ４部 ニグロシン（個数平均粒径３μｍ） ２部 低分子量ポリプロピレン ３部 上記材料を、ブレンダーミキサーでよく混合した後、１
３０℃に設定した２軸混練押出機にて混練した。得られ
た混練物を冷却し、カッターミルにて１ｍｍ以下に粗粉
砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉
砕し、得られた微粉砕物を固定壁型風力分級機で分級し
て分級粉を生成した。さらに、得られた分級粉をコアン
ダ効果を利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボ
ジェット分級機）で厳密に分級除去して、重量平均粒径
（Ｄ₄ ）が９．１４μｍの黒色微粉体（非磁性トナー）
を得た。[Table 4] Example 6 Styrene / butyl acrylate / divinylbenzene copolymer 100 parts (copolymerization weight ratio 77.5: 22: 0.5) Carbon black 4 parts Nigrosine (number average particle diameter 3 μm) 2 parts Low molecular weight polypropylene 3 parts After thoroughly mixing the above ingredients with a blender mixer,
Kneading was performed with a twin-screw kneading extruder set at 30 ° C. The obtained kneaded material is cooled, coarsely pulverized to 1 mm or less with a cutter mill, and then finely pulverized using a fine pulverizer using a jet stream, and the obtained finely pulverized product is fixed with a fixed wall type air classifier. Classification produced a classified powder. Furthermore, the obtained classified powder was strictly classified and removed by a multi-segment classification device (elbow jet classifier manufactured by Nippon Steel Mining Co., Ltd.) utilizing the Coanda effect to obtain a black powder having a weight average particle size (D ₄ ) of 9.14 μm. Fine powder (non-magnetic toner)
I got

【０１７３】得られた黒色微粉体の非磁性トナー１００
部に、処理剤としてアミン価７００のアミノ変性シリコ
ーンオイル２０部を用いた正荷電性疎水性シリカ微粉体
（ＢＥＴ比表面積１３０ｍ² ／ｇ）を１．２部加え、ヘ
ンシェルミキサーで混合し、さらにこの非磁性トナー１
０部とビニリデンフルオライド／テトラフルオロエチレ
ン共重合体（モノマー重合重量比７５／２５）、スチレ
ン／メタクリレート共重合体（モノマー重合重量比７０
／３０）の１：１の混合樹脂を１．２重量％被覆したフ
ェライトキャリア（体積平均粒径５０μｍ）９０部を混
合して、二成分系非磁性現像剤を得た。The obtained black fine powder nonmagnetic toner 100
To the mixture, 1.2 parts of positively charged hydrophobic silica fine powder (BET specific surface area: 130 m ² / g) using 20 parts of an amino-modified silicone oil having an amine value of 700 as a treating agent was added, followed by mixing with a Henschel mixer. This non-magnetic toner 1
0 parts, vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene copolymer (monomer polymerization weight ratio 75/25), styrene / methacrylate copolymer (monomer polymerization weight ratio 70
90 parts of a ferrite carrier (volume average particle size 50 μm) coated with 1.2% by weight of a 1: 1 mixed resin (/ 30) was mixed to obtain a two-component non-magnetic developer.

【０１７４】この非磁性トナーを、前述の如く、１００
μｍのアパーチャーを具備するコールターカウンターＴ
Ａ−ＩＩ型を用いて測定したデータを下記表５に示す。
なお、この時、２．００〜４．００μｍのトナー粒子は
６．３個数％，４．００〜５．０４μｍのトナー粒子は
１０．６個数％、重量分布の標準偏差（Ｓ_w ）は２．３
６、重量分布の変動係数（Ｂ）は２５．８であった。This non-magnetic toner was added to 100
Coulter counter T with μm aperture
The data measured using Form A-II is shown in Table 5 below.
At this time, the toner particles of 2.00 to 4.00 μm have 6.3 number%, the toner particles of 4.0 to 5.04 μm have 10.6 number%, and the standard deviation (S _w ) of the weight distribution is 2%. .3
6. The coefficient of variation (B) of the weight distribution was 25.8.

【０１７５】[0175]

【表５】 このようにして得られた現像剤を、図７に示した現像器
内に入れ、図５に示したように改造したキヤノン製複写
機ＮＰ１２１５（ＯＰＣ積層型負帯電性感光体，ドラム
直径φ３０を使用した曲率分離タイプ）を用い、さらに
転写装置に図１の転写装置を組み込んだ系によって評価
した。[Table 5] The developer thus obtained was put into the developing device shown in FIG. 7, and the modified copier NP1215 (OPC laminated negative charging photoreceptor, drum diameter φ30 was modified as shown in FIG. 5) as shown in FIG. (Curvature separation type used) and further evaluated by a system in which the transfer device of FIG. 1 was incorporated in the transfer device.

【０１７６】連続１０万枚の画出し評価を行なった結
果、終始高い反射画像濃度を維持しており、カブリ，ト
ナー飛散ともに発生せず、常に良好な画像が得られた。
また、２万枚画出し後、画像面積比率が６％であるよう
なＡ４サイズの原稿を用いてトナー消費量を調べてみた
ところ０．０４９ｇ／枚であった。結果については、表
８に示した通りである。As a result of continuously evaluating 100,000 sheets of images, a high reflection image density was maintained all the time, no fog or toner scattering occurred, and a good image was always obtained.
Further, after outputting 20,000 sheets, the toner consumption was examined using an A4 size original having an image area ratio of 6% and found to be 0.049 g / sheet. The results are as shown in Table 8.

【０１７７】なお、図７を参照しながら現像条件を説明
する。The developing conditions will be described with reference to FIG.

【０１７８】潜像担持体（感光ドラム）６１は矢印ａ方
向に回転する。６３は矢印ｂ方向に回転するステンレス
製のスリーブで、その表面は球型ガラスビーズによって
ブラスト加工を施した。The latent image carrier (photosensitive drum) 61 rotates in the direction of arrow a. Reference numeral 63 denotes a stainless steel sleeve which rotates in the direction of arrow b, and its surface is blasted with spherical glass beads.

【０１７９】一方、回転するスリーブ６３内には、フェ
ライト焼結タイプの磁石６４を固定してあり、極配置は
図７の通りである。非磁性ブレード６５は１．２ｍｍ厚
の非磁性ステンレスを用いた。ブレード−スリーブ間隙
は４００μｍに設定した。On the other hand, a ferrite sintered type magnet 64 is fixed in the rotating sleeve 63, and the pole arrangement is as shown in FIG. As the non-magnetic blade 65, non-magnetic stainless steel having a thickness of 1.2 mm was used. The blade-sleeve gap was set at 400 μm.

【０１８０】また、このスリーブ６３と潜像担持体６１
の距離は２５０μｍに設定した。そして、上記スリーブ
６３に対し、電源６３により周波数１８００Ｈｚ，ピー
ク対ピーク値が１４００Ｖの交流バイアス及び直流バイ
アス（Ｖ_DC）−７００Ｖを印加し、現像を行なった。The sleeve 63 and the latent image carrier 61
Was set to 250 μm. Then, an AC bias having a frequency of 1800 Hz and a peak-to-peak value of 1400 V and a DC bias (V _DC ) of -700 V were applied from the power supply 63 to the sleeve 63 to perform development.

【０１８１】また、転写ローラーの条件としては、転写
ローラーの表面ゴム硬度２７°，転写電流１μＡ，転写
電圧−２０００Ｖ，当接圧５０ｇ／ｃｍとした。さら
に、図５に示すシステムをとった。The conditions for the transfer roller were as follows: the surface rubber hardness of the transfer roller was 27 °, the transfer current was 1 μA, the transfer voltage was −2000 V, and the contact pressure was 50 g / cm. Further, the system shown in FIG. 5 was adopted.

【０１８２】実施例７ スチレン／アクリル酸２−エチルヘキシル／ジビニルベンゼン １００部 共重合体（共重合重量比７５：２４：１） アゾ系の赤色染料 ５部 テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート ２部 （個数平均粒径２μｍ） 低分子量プロピレン−エチレン共重合体 ３部 上記材料を実施例６の場合と同様の方法で処理し、重量
平均粒径（Ｄ₄ ）が８．３７μｍの赤色微粉体（非磁性
トナー）を得た。 Example 7 Styrene / 2-ethylhexyl acrylate / divinylbenzene 100 parts Copolymer (copolymer weight ratio 75: 24: 1) Azo red dye 5 parts Tetrabutylammonium tetrafluoroborate 2 parts (number average) 3 parts of low molecular weight propylene-ethylene copolymer The above material was treated in the same manner as in Example 6 to obtain a fine red powder (non-magnetic toner) having a weight average particle diameter (D ₄ ) of 8.37 μm. ) Got.

【０１８３】得られた赤色微粉体１００部に、実施例６
で用いたものと同じシリカ微粉体を１．０部加えて、ヘ
ンシェルミキサーでよく混合しさらに、実施例６で用い
たキャリアを、実施例６と同比率で混合して現像剤とし
た。Example 6 was added to 100 parts of the obtained red fine powder.
1.0 part of the same silica fine powder as used in 1) was added and mixed well with a Henschel mixer. Further, the carrier used in Example 6 was mixed at the same ratio as in Example 6 to obtain a developer.

【０１８４】粒度分布データは表６に示す。なお、２．
００〜４．００μｍは９．１個数％，４．００〜５．０
４μｍは１５．７個数％、重量分布の標準偏差（Ｓ_w ）
は２．１８、重量変動係数（Ｂ）は２６．０であった。Table 6 shows the particle size distribution data. In addition, 2.
9.1% by number of 4.0 to 4.00 μm, 4.00 to 5.0
4 μm is 15.7% by number, standard deviation of weight distribution (S _w )
Was 2.18 and the weight variation coefficient (B) was 26.0.

【０１８５】実施例６と同様にして１０万枚画出しをし
たところ、画像濃度，カブリ，トナー飛散ともに問題な
いレベルであった。詳細な評価結果は、表８に示した通
りである。When 100,000 sheets of image were formed in the same manner as in Example 6, both image density, fog, and toner scattering were at a level with no problem. Detailed evaluation results are as shown in Table 8.

【０１８６】[0186]

【表６】 実施例８ スチレン／アクリル酸ブチル／マレイン酸ブチル／ジビニル １００部 ベンゼン共重合体（共重合重量比７３．５：１９：７：０．５） カーボンブラック ４部 ３，５−ジターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体 ２部 （個数平均粒径２．８μｍ） 低分子量ポリプロピレン ４部 上記材料を実施例６と同様の方法により、重量平均粒径
（Ｄ₄ ）が８．９５μｍの黒色微粉末を得た。この黒色
微粉末１００部に対し、ヘキサメチルジシラザン２０重
量％及びジメチルシリコーンオイル１０重量％で処理し
た負荷電性疎水性シリカ微粉末（ＢＥＴ比表面積２００
ｍ² ／ｇ）を１．１部加え、ヘンシェルミキサーで混合
し、さらにこの黒色微粉末１０部とビニリデンフルオラ
イド／テトラフルオロエチレン共重合体（モノマー重合
重量比８０／２０）、スチレン／２−エチルヘキシルア
クリレート／メチルメタクリレート共重合体（モノマー
重合重量比４５／２０／３５）の１：１の混合樹脂を
０．５重量％被覆したフェライトキャリア（体積平均粒
径３５μｍ）９０部を混合して、２成分系非磁性現像剤
とした。[Table 6] Example 8 Styrene / butyl acrylate / butyl maleate / divinyl 100 parts Benzene copolymer (copolymerization weight ratio 73.5: 19: 7: 0.5) Carbon black 4 parts 3,5-Ditert-butylsalicylic acid Chromium complex 2 parts (number average particle size 2.8 μm) Low molecular weight polypropylene 4 parts A black fine powder having a weight average particle size (D ₄ ) of 8.95 μm was obtained from the above material in the same manner as in Example 6. 100 parts of this black fine powder was treated with 20% by weight of hexamethyldisilazane and 10% by weight of dimethyl silicone oil to form a negatively charged hydrophobic silica fine powder (BET specific surface area: 200
m ² / g), mixed with a Henschel mixer, and mixed with 10 parts of this black fine powder, vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene copolymer (monomer polymerization weight ratio 80/20), styrene / 2- 90 parts of a ferrite carrier (volume average particle diameter 35 μm) coated with 0.5% by weight of a 1: 1 mixed resin of an ethylhexyl acrylate / methyl methacrylate copolymer (monomer polymerization weight ratio 45/20/35) was mixed, A two-component non-magnetic developer was used.

【０１８７】得られた現像剤を実施例６と同様にして画
像評価を行なった。但し、感光ドラム３１は、表面層を
ポリカーボネートで被覆したＯＰＣ積層型負帯電型のも
ので、直径はφ３０の曲率分離タイプのものを用い、現
像機構については、反転現像ができるように改造を加え
た。さらに、転写装置に図１の如き転写ローラーを有す
る転写装置を組み込んだ改造機に入れた。転写ローラー
の表面ゴム硬度２７°，転写電流１μＡ，転写電圧＋２
０００Ｖ，当接圧５０ｇ／ｃｍとした。転写ローラーの
導電性弾性層は、導電性カーボンを分散したＥＰＤＭで
形成されており、体積抵抗１０⁸ Ω・ｃｍを有してい
た。Image evaluation of the obtained developer was carried out in the same manner as in Example 6. However, the photosensitive drum 31 is an OPC lamination type negative charging type having a surface layer coated with polycarbonate and has a diameter of φ30 and a curvature separation type, and the developing mechanism has been modified so that reversal development can be performed. Was. Further, the transfer device was placed in a remodeled machine in which a transfer device having a transfer roller as shown in FIG. 1 was incorporated. Transfer roller surface rubber hardness 27 °, transfer current 1μA, transfer voltage +2
000 V and a contact pressure of 50 g / cm. The conductive elastic layer of the transfer roller was formed of EPDM in which conductive carbon was dispersed, and had a volume resistance of 10 ⁸ Ω · cm.

【０１８８】そして、１次帯電が−６５０Ｖであり、感
光ドラムと現像スリーブ（磁石内包）の間隙を２５０μ
ｍに、非磁性ブレードと現像スリーブの間隙は３５０μ
ｍに設定した。画出しは交流バイアス（ｆ＝２０００Ｈ
ｚ，Ｖ_PP＝１６００Ｖ）および直流バイアス（Ｖ_DC＝−
５００Ｖ）とを現像スリーブに印加して行なった。な
お、評価結果は表８に示した通りである。The primary charging was -650 V, and the gap between the photosensitive drum and the developing sleeve (including the magnet) was 250 μm.
m, the gap between the non-magnetic blade and the developing sleeve is 350μ
m. Image output is AC bias (f = 2000H
z, V _PP = 1600 V) and DC bias (V _DC = −
500 V) was applied to the developing sleeve. The evaluation results are as shown in Table 8.

【０１８９】実施例９ 架橋ポリエステル樹脂（Ｍｗ５万，Ｔｇ６０℃） １００部 カーボンブラック ４部 アゾ系染料のクロム錯体（個数平均粒径２．５μｍ） ２部 低分子量プロピレン−エチレン共重合体 ３部 上記材料を用いて実施例６と同じようにして、重量平均
粒径（Ｄ₄ ）が８．４６μｍの非磁性トナーを得、該非
磁性トナー１００部に対して、シリコーンワニスで処理
されたアルミナ微粉体（ＢＥＴ比表面積１００ｍ² ／
ｇ）０．６部、疎水性シリカ微粉体０．４部（ＢＥＴ比
表面積３００ｍ² ／ｇの乾式シリカ微粉体をヘキサメチ
ルジシラザンで処理）を加え、ヘンシェルミキサーで混
合した。 Example 9 Crosslinked polyester resin (Mw 50,000, Tg 60 ° C.) 100 parts Carbon black 4 parts Chromium complex of azo dye (number average particle diameter 2.5 μm) 2 parts Low molecular weight propylene-ethylene copolymer 3 parts A non-magnetic toner having a weight-average particle diameter (D ₄ ) of 8.46 μm was obtained in the same manner as in Example 6 using the above materials, and 100 parts of the non-magnetic toner was added to alumina fine powder treated with a silicone varnish. (BET specific surface area 100m ² /
g) 0.6 part and hydrophobic silica fine powder 0.4 part (dry silica fine powder having a BET specific surface area of 300 m ² / g treated with hexamethyldisilazane) were added and mixed with a Henschel mixer.

【０１９０】さらに、実施例８で用いたキャリアを、実
施例８の場合と同比率で混合して現像剤とした。Further, the carrier used in Example 8 was mixed at the same ratio as in Example 8 to obtain a developer.

【０１９１】画像評価については実施例８と全く同じ条
件によって行なった。結果は表８に示した通り、終始良
好であった。Image evaluation was performed under the same conditions as in Example 8. As shown in Table 8, the results were good throughout.

【０１９２】実施例１０ スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／フマル酸モノブチル／ １００部 アクリル酸トリエチレングリコール共重合体 （共重合重量比７０：２０：９：１） アニリンブラック ５部 ３，５−ジターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体 ２部 低分子量ポリプロピレン ３部 上記材料を用いて、実施例６と同様にして、非磁性トナ
ーを得た。重量平均粒径（Ｄ₄ ）は８．２８μｍであっ
た。実施例８で用いたシリカ微粉末１．２部を乾式混合
したのち該非磁性トナー８部に、スチレン／メチルメタ
クリレート／フッ素共重合体をフェライト芯に被覆した
キャリア９２部を混合し、現像剤とした。この現像剤を
実施例８と同じ現像条件で画出し評価をしたところ、良
好な結果が得られた。結果は表８に示した。 Example 10 Styrene / n-butyl acrylate / monobutyl fumarate / 100 parts triethylene glycol acrylate copolymer (copolymerization weight ratio 70: 20: 9: 1) 5 parts of aniline black 3,5-diter Non-magnetic toner was obtained in the same manner as in Example 6 using the above materials, 2 parts of chromium complex of shary butyl salicylic acid, 3 parts of low molecular weight polypropylene. The weight average particle size (D ₄ ) was 8.28 μm. After dry-mixing 1.2 parts of the silica fine powder used in Example 8, 8 parts of the non-magnetic toner was mixed with 92 parts of a carrier having a styrene / methyl methacrylate / fluorine copolymer coated on a ferrite core, and mixed with a developer. did. When this developer was evaluated for image formation under the same developing conditions as in Example 8, good results were obtained. The results are shown in Table 8.

【０１９３】実施例１１ 実施例６で用いた非磁性現像剤を、図６のような構成を
もつ装置によって評価した。現像条件，転写条件は実施
例６と同じにした。画像評価については、実施例６と同
じようにして行なった。結果は表８に示したように、実
施例６の場合と大差なく良好であった。 Example 11 The non-magnetic developer used in Example 6 was evaluated by an apparatus having a structure as shown in FIG. The development conditions and transfer conditions were the same as in Example 6. Image evaluation was performed in the same manner as in Example 6. As shown in Table 8, the results were good without much difference from the case of Example 6.

【０１９４】比較例８ 実施例６で使用した非磁性トナーの代わりに、微粉砕及
び分級条件をコントロールすることによって、表８に示
すような粒度分布を有するトナーを用いること以外は、
実施例６と同様にして評価を行なった。 Comparative Example 8 In place of the non-magnetic toner used in Example 6, by controlling the pulverization and classification conditions, a toner having a particle size distribution as shown in Table 8 was used.
Evaluation was performed in the same manner as in Example 6.

【０１９５】この非磁性トナーは、粒径２．００〜４．
００μｍの範囲に含まれるトナーが、１５．８個数％と
本発明で規定する範囲よりも多い。画像評価の結果は、
スタート時については、カブリやトナー飛散が実施例６
の場合よりも多少悪い程度であったが、評価枚数を重ね
るにつれてだんだんレベルが悪化し、１０万枚時におい
ては評価に耐え難いものになった。結果については表８
に示した通りである。This non-magnetic toner has a particle size of 2.00 to 4.0.
The toner contained in the range of 00 μm is 15.8% by number, which is larger than the range specified in the present invention. The result of the image evaluation is
At the start, fog and toner scattering were observed in Example 6.
However, the level gradually deteriorated as the number of evaluation sheets increased, and the evaluation became unbearable at 100,000 sheets. Table 8 shows the results
As shown in FIG.

【０１９６】比較例９ 実施例６において、微粉砕分級の条件を変更し、表７に
示す粒度分布を有するトナーを用いる以外、実施例６と
同様にして、画像評価を行なった。 Comparative Example 9 An image was evaluated in the same manner as in Example 6, except that the conditions of the fine pulverization classification were changed and a toner having a particle size distribution shown in Table 7 was used.

【０１９７】該トナーは、粒径４．００〜５．０４μｍ
の範囲に含まれるトナーが７．０個数％と本発明で規定
する範囲よりも少ない。画像評価の結果は表８に示した
ように、終始画像濃度に関しては何ら問題はなかったの
であるが、１０万枚画出し後における細字或いは薄字の
再現性及び画質が実施例６の場合と比べ、若干レベルダ
ウンしていることが確認できた。The toner has a particle diameter of 4.00 to 5.04 μm.
Is 7.0 number%, which is less than the range specified in the present invention. As shown in Table 8, the results of the image evaluation showed that there was no problem with the image density from beginning to end. It was confirmed that the level was slightly lower than that of.

【０１９８】[0198]

【表７】 比較例１０ 実施例６に用いた非磁性トナーにおいて、微粉砕分級の
条件を変更する以外は実施例６と同様の方法で画出し評
価を行なった。[Table 7] Comparative Example 10 The non-magnetic toner used in Example 6 was evaluated for image formation in the same manner as in Example 6, except that the conditions for fine pulverization and classification were changed.

【０１９９】該トナーは、粒径４．００〜５．０４μｍ
の範囲に含まれるトナーが２１．０個数％と本発明で規
定する範囲よりも多い。画像評価の結果は表８に示した
ように、リサイクルを続けていくにつれて、転写画像の
画質が悪化していくことがわかった。また、細字及び薄
字再現性についても同様であり、さらに転写中抜けが発
生した画像もしばしば現われた。The toner has a particle diameter of 4.00 to 5.04 μm.
Is 21.0% by number, which is more than the range specified in the present invention. As shown in Table 8, the results of the image evaluation indicate that the quality of the transferred image deteriorates as the recycling is continued. The same applies to the reproducibility of fine characters and thin characters, and images in which omission occurred during transfer often appeared.

【０２００】比較例１１ 実施例６において、微粉砕分級の条件をかえて、表８に
示す粒度分布を有する非磁性トナーを用いる以外は、実
施例６と同様に評価を行なった。 Comparative Example 11 Evaluation was performed in the same manner as in Example 6 except that the conditions of the fine pulverization classification were changed and a non-magnetic toner having a particle size distribution shown in Table 8 was used.

【０２０１】該トナーは、重量平均粒径（Ｄ₄ ）が１
３．１５μｍであって、本発明で規定する範囲よりも大
きくなっている。画像評価については、表８に示したよ
うな結果となり、画出し枚数が増えていくにつれ、反射
画像濃度の低下及びカブリや画質のレベルが悪化してい
くことがわかった。The toner has a weight average particle size (D ₄ ) of 1
3.15 μm, which is larger than the range specified in the present invention. Regarding the image evaluation, the results shown in Table 8 were obtained, and it was found that as the number of images increased, the reflection image density decreased and the level of fog and image quality deteriorated.

【０２０２】比較例１２ 実施例６において用いた非磁性トナーにかえて、表８に
示したような粒度分布を有する非磁性トナーを用いる以
外は、実施例６と同様に評価を行なった。 Comparative Example 12 Evaluation was performed in the same manner as in Example 6 except that the nonmagnetic toner having the particle size distribution shown in Table 8 was used instead of the nonmagnetic toner used in Example 6.

【０２０３】この非磁性トナーは、重量分布変動係数
（Ｂ）の値が３２．３と、本発明で規定した値よりも大
きい。画像評価を行なったところ、評価を進めるにつれ
て、カブリや画質（特に細字の再現性）が悪くなり、１
０万枚時には評価に耐え難いレベルにまでなった。さら
に、５万枚時あたりから転写中抜けも目立ち始め、１０
万枚画出し後に転写ローラーを見たところ、転写ローラ
ー表面上にトナーの凝集物が多数付着していることを確
認した。This non-magnetic toner has a weight distribution variation coefficient (B) of 32.3, which is larger than the value specified in the present invention. When the image was evaluated, fog and image quality (especially reproducibility of fine print) became worse as the evaluation was advanced.
At the time of 100,000 sheets, the level reached a level unbearable for evaluation. In addition, the dropout during transfer began to be noticeable around 50,000 sheets.
When the transfer roller was viewed after all the images were printed, it was confirmed that a large number of toner aggregates adhered to the transfer roller surface.

【０２０４】比較例１３ 実施例６において、未転写トナー（廃トナー）を回収
し、現像工程に使用しなかった以外は実施例６と同様の
評価を行なった。表８に示すように、終始画像関係につ
いては何ら問題はなかったのであるが、トナー消費量が
０．０５８ｇ／枚となりこれは実施例６のときよりも１
８％も増加していた。 Comparative Example 13 The same evaluation as in Example 6 was performed, except that the untransferred toner (waste toner) was recovered and not used in the developing step. As shown in Table 8, there was no problem with respect to the whole image, but the toner consumption was 0.058 g / sheet, which is 1 unit less than in the sixth embodiment.
It was up 8%.

【０２０５】[0205]

【表８】 実施例１２ スチレン／アクリル酸ブチル／ジビニルベンゼン共重合体 １００部 （共重合重量比７７．５：２２：０．５） 銅フタロシアニン ４部 ニグロシン（個数平均粒径３μｍ） ２部 低分子量ポリプロピレン ３部 上記材料を、ブレンダーミキサーにてよく前混合した
後、１５０℃に設定した２軸混練押出機によって混練し
た。得られた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕
した後、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕
し、得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して
分級粉を生成した。さらに、得られた分級粉をコアンダ
効果を利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジ
ェット分級機）で、超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級
除去して、重量平均粒径（Ｄ₄ ）が９．０３μｍの青色
微粉体（非磁性トナー）を得た。[Table 8] Example 12 Styrene / butyl acrylate / divinylbenzene copolymer 100 parts (copolymerization weight ratio 77.5: 22: 0.5) Copper phthalocyanine 4 parts Nigrosine (number average particle diameter 3 μm) 2 parts Low molecular weight polypropylene 3 parts The above materials were premixed well by a blender mixer, and then kneaded by a twin screw extruder set at 150 ° C. The obtained kneaded material was cooled, coarsely pulverized by a cutter mill, and then finely pulverized using a fine pulverizer using a jet stream, and the obtained finely pulverized powder was classified by a fixed wall type air classifier. A classified powder was produced. Further, the obtained classified powder was strictly classified and removed by a multi-segmentation classifier using a Coanda effect (an elbow jet classifier manufactured by Nittetsu Mining Co., Ltd.) at the same time to obtain a weight average particle diameter (D ₄ ) to obtain 9.03 μm fine blue powder (non-magnetic toner).

【０２０６】得られた青色微粉体の非磁性トナー１００
部に、処理剤としてアミン価７００のアミノ変性シリコ
ーンオイル２０部を用いた、正荷電性疎水性シリカ微粉
体（ＢＥＴ比表面積１３０ｍ² ／ｇ）を１．２部加え、
ヘンシェルミキサーで混合して、正荷電性の１成分系非
磁性トナー（現像剤）を得た。The obtained nonmagnetic toner 100 of fine blue powder was obtained.
To the parts, 1.2 parts of a positively charged hydrophobic silica fine powder (BET specific surface area: 130 m ² / g) using 20 parts of an amino-modified silicone oil having an amine value of 700 as a treating agent,
The mixture was mixed with a Henschel mixer to obtain a positively charged one-component non-magnetic toner (developer).

【０２０７】この非磁性トナーを、前述の如く、１００
μｍのアパーチャーを具備するコールターカウンターＴ
Ａ−ＩＩ型を用いて測定したデータを下記表９に示す。
なお、この時２．００〜４．００μｍのトナー粒子は
６．０個数％，４．００〜５．０４μｍのトナー粒子は
１０．９個数％、重量分布の標準偏差（Ｓ_w ）は２．２
４、重量分布の変動係数（Ｂ）は２４．７であった。This non-magnetic toner was added to 100
Coulter counter T with μm aperture
The data measured using Form A-II are shown in Table 9 below.
At this time, the toner particles of 2.00 to 4.00 μm have 6.0 number%, the toner particles of 4.0 to 5.04 μm have 10.9 number%, and the standard deviation (S _w ) of the weight distribution is 2. 2
4. The coefficient of variation (B) of the weight distribution was 24.7.

【０２０８】[0208]

【表９】 このようにして得られた現像剤を、図８に示した現像器
内に入れ、図５に示したように改造したキヤノン製複写
機ＮＰ１２１５（ＯＰＣ積層型負帯電性感光体，ドラム
直径φ３０を使用した曲率分離タイプ）を用い、さらに
転写装置に図１の転写装置を組み込んだ系によって評価
した。[Table 9] The developer thus obtained was put into the developing device shown in FIG. 8, and a modified Canon copier NP1215 (OPC laminated negatively chargeable photoreceptor, drum diameter φ30 as shown in FIG. 5) was used as shown in FIG. (Curvature separation type used) and further evaluated by a system in which the transfer device of FIG. 1 was incorporated in the transfer device.

【０２０９】連続１０万枚の画出し評価を行なった結
果、終始高い反射画像濃度を維持しており、カブリ，ト
ナー飛散ともに発生せず、常に良好な画像が得られた。
また、２万枚画出し後、画像面積比率が６％であるよう
なＡ４サイズの原稿を用いてトナー消費量を調べてみた
ところ、０．０４８ｇ／枚であった。結果については、
表１２に示した通りである。As a result of image evaluation of 100,000 continuous sheets, a high reflection image density was maintained all the time, no fog or toner scattering occurred, and a good image was always obtained.
Further, after outputting 20,000 sheets, when the toner consumption was examined using an A4 size original having an image area ratio of 6%, it was 0.048 g / sheet. For the result,
As shown in Table 12.

【０２１０】なお、図８を参照しながら現像条件を説明
する。The developing conditions will be described with reference to FIG.

【０２１１】一成分現像剤８５は、矢印の方向に回転す
るステンレス製円筒スリーブ８２表面上に塗布部材（シ
リコンゴム製）８４によって薄層に塗布した。矢印の方
向に回転する負荷電性潜像を有する有機光導電性層を具
備する感光ドラム（静電像保持体）８１とスリーブ８２
の最近接距離は約２５０μｍに設定した。また、１次帯
電を−７００Ｖとし、感光ドラム８１とスリーブ８２と
の間で、交流バイアスと直流バイアスを相乗した２００
０Ｈｚ／１４００Ｖｐｐのバイアスを印加した。スリー
ブ８２上の一成分現像剤層の単位面積当りの電荷量は−
７．２×１０^-9μｃ／ｃｍ² ，単位面積当りの塗布量は
０．６０ｍｇ／ｃｍ² ，トナー層厚は２５μｍであっ
た。The one-component developer 85 was applied in a thin layer by a coating member (made of silicon rubber) 84 on the surface of a stainless steel cylindrical sleeve 82 rotating in the direction of the arrow. A photosensitive drum (electrostatic image holder) 81 having an organic photoconductive layer having a negatively charged latent image rotating in the direction of the arrow and a sleeve 82
Was set to about 250 μm. Further, the primary charging was set to −700 V, and an AC bias and a DC bias were multiplied between the photosensitive drum 81 and the sleeve 82.
A bias of 0 Hz / 1400 Vpp was applied. The charge amount per unit area of the one-component developer layer on the sleeve 82 is-
7.2 × 10 ⁻⁹ μc / cm ² , the coating amount per unit area was 0.60 mg / cm ² , and the toner layer thickness was 25 μm.

【０２１２】また、転写ローラーの条件としては、転写
ローラーの表面ゴム硬度２７°，転写電流１μＡ，転写
電圧−２０００Ｖ，当接圧５０ｇ／ｃｍとした。The conditions of the transfer roller were as follows: the surface rubber hardness of the transfer roller was 27 °, the transfer current was 1 μA, the transfer voltage was −2000 V, and the contact pressure was 50 g / cm.

【０２１３】さらに、図５に示したシステムをとった。Further, the system shown in FIG. 5 was used.

【０２１４】実施例１３ スチレン／アクリル酸２−エチルヘキシル／ジビニルベンゼン １００部 共重合体（共重合比７５：２４：１） パーマネントレッド ４部 テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート ２部 （個数平均粒径２．５μｍ） 低分子量プロピレン−エチレン共重合体 ３部 上記材料を実施例１２の場合と同様の方法で処理し、重
量平均粒径（Ｄ₄ ）が９．１４μｍの赤色微粉体（非磁
性トナー）を得た。 Example 13 Styrene / 2-ethylhexyl acrylate / divinylbenzene 100 parts Copolymer (copolymerization ratio 75: 24: 1) Permanent red 4 parts Tetrabutylammonium tetrafluoroborate 2 parts (Number average particle diameter 2. 5 μm) 3 parts of low molecular weight propylene-ethylene copolymer The above material was treated in the same manner as in Example 12 to obtain a fine red powder (non-magnetic toner) having a weight average particle diameter (D ₄ ) of 9.14 μm. Obtained.

【０２１５】得られた赤色微粉体１００部に、実施例１
２で用いたものと同じシリカ微粉体を１．０部加え、ヘ
ンシェルミキサーで混合して、現像剤とした。Example 1 was added to 100 parts of the obtained red fine powder.
1.0 part of the same silica fine powder as used in 2 was added and mixed with a Henschel mixer to obtain a developer.

【０２１６】粒度分布データは表１０に示す。なお、
２．００〜４．００μｍは７．３個数％、４．００〜
５．０４μｍは１０．８個数％、重量分布の標準偏差
（Ｓ_w ）は２．３０、重量分布変動係数（Ｂ）は２５．
２であった。Table 10 shows the particle size distribution data. In addition,
2.00 to 4.00 μm is 7.3 number%, 4.00 to 4.00 μm
5.04 μm is 10.8 number%, the standard deviation (S _w ) of the weight distribution is 2.30, and the coefficient of variation (B) of the weight distribution is 25.
It was 2.

【０２１７】実施例１２と同様にして１０万枚画出しを
したところ、画像濃度，カブリ，トナー飛散ともに問題
ないレベルであった。詳細な評価結果は、表１２に示し
た通りである。When 100,000 images were printed out in the same manner as in Example 12, the image density, fog, and toner scattering were at a level without any problem. Detailed evaluation results are as shown in Table 12.

【０２１８】[0218]

【表１０】 実施例１４ スチレン／アクリル酸ブチル／マレイン酸ブチル／ジビニル １００部 ベンゼン共重合体（共重合重量比７３．５：１９：７：０．５） カーボンブラック ３部 ３，５−ジターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯体 ２部 （個数平均粒径２．８μｍ） 低分子量ポリプロピレン ３部 上記材料を実施例１２と同様の方法により、重量平均粒
径（Ｄ₄ ）が８．２５μｍの黒色微粉末を得た。この黒
色微粉体１００部に対し、ヘキサメチルジシラザン約２
０重量％及びジメチルシリコーンオイル約１０重量％で
処理した、負荷電性疎水性シリカ微粉末（ＢＥＴ比表面
積２００ｍ² ／ｇ）を１．２部加え、ヘンシェルミキサ
ーで混合して、負帯電性非磁性現像剤を得た。[Table 10] Example 14 Styrene / butyl acrylate / butyl maleate / divinyl 100 parts Benzene copolymer (copolymerization weight ratio 73.5: 19: 7: 0.5) Carbon black 3 parts 3,5-di-tert-butylsalicylic acid Chromium complex 2 parts (number average particle diameter 2.8 μm) Low molecular weight polypropylene 3 parts By the same method as in Example 12, a black fine powder having a weight average particle diameter (D ₄ ) of 8.25 μm was obtained. About 100 parts of this black fine powder was mixed with about 2 parts of hexamethyldisilazane.
1.2 parts by weight of negatively charged hydrophobic silica fine powder (BET specific surface area: 200 m ² / g) treated with 0% by weight and about 10% by weight of dimethyl silicone oil, mixed with a Henschel mixer, A magnetic developer was obtained.

【０２１９】得られた現像剤を、図５のように改造した
キヤノン製複写機ＮＰ１２１５（ＯＰＣ積層型負帯電感
光体，表面層ポリカーボネート，ドラム直径φ３０を使
用した曲率分離タイプ）を反転現像用に改造し、さらに
転写装置に図１の如き転写ローラーを有する転写装置を
組み込んだ改造機に入れた。転写ローラーの表面ゴム硬
度２７°，転写電流１μＡ，転写電圧＋２０００Ｖ，当
接圧５０ｇ／ｃｍとした。転写ローラーの導電性弾性層
は、導電性カーボンを分散したＥＰＤＭで形成されてお
り、体積抵抗１０⁸ Ω・ｃｍを有していた。The obtained developer was used for reversal development using a modified Canon copier NP1215 (OPC lamination type negatively charged photoreceptor, surface layer polycarbonate, curvature separation type using drum diameter φ30) modified as shown in FIG. After remodeling, the transfer device was placed in a remodeling machine incorporating a transfer device having a transfer roller as shown in FIG. The surface rubber hardness of the transfer roller was 27 °, the transfer current was 1 μA, the transfer voltage was +2000 V, and the contact pressure was 50 g / cm. The conductive elastic layer of the transfer roller was formed of EPDM in which conductive carbon was dispersed, and had a volume resistance of 10 ⁸ Ω · cm.

【０２２０】現像剤塗布ブレードとしては、スチレンブ
タジエンゴム製のものを用いた。そして、１次帯電が−
７００Ｖであり、感光ドラムと現像スリーブ（磁石内
包）上の現像剤層を非接触に間隙約３００μｍを設定
し、交流バイアス（ｆ＝１８００Ｈｚ，Ｖ_PP＝１６００
Ｖ）および直流バイアス（Ｖ_DC＝−５００Ｖ）とを現像
スリーブに印加しながら画出しを行なった。現像転写
後、加熱加圧ローラー定着されたトナー定着画像を評価
した。結果は表１２に示した通りである。As the developer coating blade, a blade made of styrene-butadiene rubber was used. And the primary charging is-
700 V, a gap of about 300 μm was set without contact between the photosensitive drum and the developer layer on the developing sleeve (magnet inclusion), and an AC bias (f = 1800 Hz, V _PP = 1600)
V) and a DC bias (V _DC = −500 V) were applied to the developing sleeve to perform image formation. After the development and transfer, the toner-fixed image fixed by the heating and pressing roller was evaluated. The results are as shown in Table 12.

【０２２１】実施例１５ 架橋ポリエステル樹脂（重量平均分子量５万，Ｔｇ６０℃） １００部 アゾ系の赤色染料 ３部 アゾ系染料のクロム錯体（個数平均粒径２．５μｍ） ２部 低分子量プロピレン−エチレン共重合体 ３部 上記材料を用いて実施例１２と同じようにして、重量平
均粒径（Ｄ₄ ）が８．５８μｍの非磁性トナーを得、該
非磁性トナー１００部に対して、シリコーンワニスで処
理されたアルミナ微粉体（ＢＥＴ比表面積１００ｍ² ／
ｇ）０．６部、疎水性シリカ微粉体１．０部（ＢＥＴ比
表面積３００ｍ² ／ｇの乾式シリカ微粉体をヘキサメチ
ルジシラザンで処理）を加え、ヘンシェルミキサーでよ
く混合し、現像剤とした。 Example 15 Crosslinked polyester resin (weight average molecular weight: 50,000, Tg: 60 ° C.) 100 parts Azo red dye 3 parts Azo dye chromium complex (number average particle size 2.5 μm) 2 parts Low molecular weight propylene-ethylene 3 parts of copolymer A non-magnetic toner having a weight-average particle diameter (D ₄ ) of 8.58 μm was obtained in the same manner as in Example 12 using the above-mentioned materials. Treated alumina fine powder (BET specific surface area 100m ² /
g) 0.6 parts and hydrophobic silica fine powder 1.0 part (dry silica fine powder having a BET specific surface area of 300 m ² / g treated with hexamethyldisilazane) are added, mixed well with a Henschel mixer, and mixed with a developer. did.

【０２２２】画像評価については、実施例１４と全く同
じ条件によって行なった。結果は表１２に示した通り、
終始良好であった。Image evaluation was performed under the same conditions as in Example 14. The results are shown in Table 12,
It was good throughout.

【０２２３】実施例１６ 実施例１２で用いた非磁性現像剤を図６のような構成を
もつ装置によって評価した。現像条件，転写条件は実施
例１２と同じにした。画像評価については、実施例１２
と同じようにして行なった。結果は、表１２に示したよ
うに、実施例１２の場合と大差なく良好であった。 Example 16 The non-magnetic developer used in Example 12 was evaluated by an apparatus having a structure as shown in FIG. The development conditions and transfer conditions were the same as in Example 12. For the image evaluation, see Example 12
Performed in the same manner as described above. As shown in Table 12, the results were good without much difference from the case of Example 12.

【０２２４】比較例１４ 実施例１２で使用した非磁性トナーの代わりに、微粉砕
分級条件をコントロールすることによって、表１２に示
すような粒度分布を有するトナーを用いること以外は、
実施例１２と同じ様にして画像評価を行なった。 Comparative Example 14 The procedure of Example 12 was repeated, except that the toner having the particle size distribution shown in Table 12 was used in place of the non-magnetic toner used in Example 12 by controlling the conditions of fine pulverization and classification.
Image evaluation was performed in the same manner as in Example 12.

【０２２５】この非磁性トナーは、粒径２．００〜４．
００μｍの範囲に含まれるトナーが、１６．２個数％と
本発明で規定する範囲よりも多い。画像評価の結果は、
スタート時については、カブリやトナー飛散のレベルが
実施例１２より若干悪い程度であったが、評価を進める
につれてだんだんレベルが悪化し、１０万枚時において
は評価に耐えがたいものになった。結果については表１
２に示した通りである。This non-magnetic toner has a particle size of 2.00 to 4.0.
The toner contained in the range of 00 μm is 16.2% by number, which is larger than the range specified in the present invention. The result of the image evaluation is
At the start, the level of fogging and toner scattering was slightly worse than that in Example 12, but as the evaluation proceeded, the level gradually deteriorated, and the evaluation became unbearable at 100,000 sheets. Table 1 shows the results
As shown in FIG.

【０２２６】比較例１５ 実施例１２に用いた非磁性トナーの代わりに、微粉砕及
び分級条件をコントロールすることによって、表１２に
示すような粒度分布を有するトナーを用いる以外は、実
施例１２と同様にして評価を行なった。 Comparative Example 15 The procedure of Example 12 was repeated except that the toner having a particle size distribution as shown in Table 12 was used instead of the nonmagnetic toner used in Example 12 by controlling the conditions of pulverization and classification. Evaluation was performed in the same manner.

【０２２７】この非磁性トナーは、粒径４．００〜５．
０４μｍの範囲に含まれるトナーが７．２個数％と本発
明で規定する範囲よりも少ない。画像評価の結果は終始
反射画像濃度に関しては何ら問題はなかったのである
が、２万枚画出し後における細字及び薄字の再現性及び
画質が実施例１２の場合と比べ、若干レベルダウンして
いることが確認できた。The non-magnetic toner has a particle diameter of 4.00 to 5.0.
The toner contained in the range of 04 μm is 7.2 number%, which is smaller than the range specified in the present invention. The results of the image evaluation showed that there was no problem with respect to the reflection image density from beginning to end, but the reproducibility and image quality of fine and thin characters after 20,000 sheets of image output were slightly lower than those in Example 12. Was confirmed.

【０２２８】比較例１６ 実施例１２に用いた非磁性トナーの代わりに、微粉砕分
級条件を変更することで、表１１に示したような粒度分
布を有する非磁性トナーを得た。画像評価については、
実施例１２と同様にした。 Comparative Example 16 A non-magnetic toner having a particle size distribution as shown in Table 11 was obtained by changing the conditions of fine pulverization and classification in place of the non-magnetic toner used in Example 12. For image evaluation,
Same as Example 12.

【０２２９】この非磁性トナーは、粒径４．００〜５．
０４μｍの範囲に含まれるトナーが２０．５個数％と本
発明で規定する範囲よりも多い。画像評価の結果は表１
２に示したとおりであり、リサイクルを続けていくにつ
れて、転写画像の画質が悪化していくことがわかった。
また、細字についても、その再現性は悪くなり、転写中
抜けが発生した画像もしばしば現われた。This non-magnetic toner has a particle diameter of 4.00 to 5.0.
The toner contained in the range of 04 μm is 20.5% by number, which is larger than the range specified in the present invention. Table 1 shows the results of the image evaluation.
As shown in FIG. 2, it was found that the quality of a transferred image deteriorated as recycling continued.
In addition, the reproducibility of fine characters was poor, and images with missing images during transfer often appeared.

【０２３０】[0230]

【表１１】 比較例１７ 実施例１２に用いた非磁性トナーの代わりに、微粉砕分
級条件をコントロールすることによって、表１２に示し
た如き粒度分布をもつ非磁性トナーを用いる以外は、実
施例１２と同様にして評価を行なった。[Table 11] Comparative Example 17 In the same manner as in Example 12 except that a non-magnetic toner having a particle size distribution as shown in Table 12 was used instead of the non-magnetic toner used in Example 12 by controlling the pulverization and classification conditions. Was evaluated.

【０２３１】この非磁性トナーは、重量平均粒径（Ｄ
₄ ）が１２．４７μｍと、本発明で規定する範囲よりも
大きい。画像評価の結果は、表１２に示したとおりであ
り、評価枚数が進むにつれ、カブリや画質の悪化及び反
射画像濃度の低下が確認できた。This non-magnetic toner has a weight average particle diameter (D
₄ ) is 12.47 μm, which is larger than the range specified in the present invention. The results of the image evaluation are as shown in Table 12, and it was confirmed that the fog, the image quality deteriorated, and the reflection image density decreased as the number of evaluations increased.

【０２３２】比較例１８ 実施例１２に用いた非磁性トナーの代わりに、微粉砕及
び分級条件をコントロールすることによって、表１２に
表わしたような粒度分布を有する非磁性トナーを用いる
以外は実施例１２と同様にして評価を行なった。 Comparative Example 18 The procedure of Example 12 was repeated, except that the non-magnetic toner having a particle size distribution as shown in Table 12 was used in place of the non-magnetic toner used in Example 12 by controlling the conditions of pulverization and classification. Evaluation was performed in the same manner as in Example 12.

【０２３３】この非磁性トナーは、重量分布の変動係数
（Ｂ）が３１．８と、本発明で規定した値よりも大き
い。画像評価の結果は表１２に示したとおりであり、評
価を進めるにつれて、カブリや画質（特に細字の再現
性）が悪くなり、１０万枚時には評価に耐えがたいレベ
ルにまでなった。さらに、５万枚時あたりから、転写中
抜けも目立ち始め、１０万枚画出し後に転写ローラーを
見たところ、転写ローラー表面上にトナーの凝集物が多
数付着していることを確認した。This non-magnetic toner has a weight distribution coefficient of variation (B) of 31.8, which is larger than the value specified in the present invention. The results of the image evaluation are as shown in Table 12. As the evaluation proceeded, the fog and image quality (particularly, reproducibility of fine print) deteriorated, and when the image was printed on 100,000 sheets, the evaluation became unacceptable. Further, at about 50,000 sheets, the dropout during the transfer began to be noticeable, and when the transfer roller was viewed after 100,000 sheets of image were formed, it was confirmed that a large number of toner aggregates adhered to the surface of the transfer roller.

【０２３４】比較例１９ 実施例１２において、未転写トナー（クリーニングされ
たトナー）を再利用しない以外は、実施例１２と同様に
して評価を行なった。結果は表１２に示した通りで、１
０万枚コピー後の画質関係には何ら問題がなかったので
あるが、トナー消費量が０．０６０ｇ／枚で、実施例１
２の場合と比較して２１％も増加していることがわかっ
た。 Comparative Example 19 Evaluation was made in the same manner as in Example 12, except that the untransferred toner (cleaned toner) was not reused. The results are as shown in Table 12, and 1
Although there was no problem with the image quality after copying 100,000 sheets, the toner consumption was 0.060 g / sheet, and
It was found that compared with the case of No. 2, it increased by 21%.

【０２３５】[0235]

【表１２】 [Table 12]

【０２３６】[0236]

【発明の効果】以上、説明したように本発明は、特定の
粒度分布を有するトナー、及び該トナーを現像後、当接
転写により転写材へ転写後、潜像担持体上に残った未転
写トナーを回収し、再利用するという画像形成方法であ
り、次のような優れた効果を発揮するものである。 （１）長期間、多数枚にわたる複写においても、終始高
い反射画像濃度を維持し、優れた画質を有し、カブリ及
びトナー飛散の発生も起こらない複写画像が得られる。 （２）リサイクルトナーを使用することにより、トナー
の有効利用ができ、少ないトナー消費量で高い画像濃度
を得ることができる。As described above, the present invention relates to a toner having a specific particle size distribution, an untransferred toner remaining on a latent image carrier after development, transfer to a transfer material by contact transfer after development. This is an image forming method in which toner is collected and reused, and exhibits the following excellent effects. (1) Even when copying a large number of sheets for a long period of time, a high reflection image density is maintained throughout, a copy image having excellent image quality and free from fogging and toner scattering is obtained. (2) By using recycled toner, the toner can be used effectively, and a high image density can be obtained with a small amount of toner consumption.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】転写工程の一例を示す説明図である。FIG. 1 is an explanatory diagram illustrating an example of a transfer process.

【図２】転写工程の他の例を示す説明図である。FIG. 2 is an explanatory view showing another example of a transfer step.

【図３】多分割分級手段を用いた分級工程に関する説明
図である。FIG. 3 is an explanatory diagram relating to a classification step using a multi-division classification means.

【図４】多分割分級手段の概略的な断面斜視図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional perspective view of a multi-divided classifying means.

【図５】本発明に使用される現像装置の一例を示す概略
図である。FIG. 5 is a schematic view showing an example of a developing device used in the present invention.

【図６】本発明に使用される現像装置の他の例を示す概
略図である。FIG. 6 is a schematic view showing another example of the developing device used in the present invention.

【図７】本発明に使用される現像器の一例を示す概略図
である。FIG. 7 is a schematic view showing an example of a developing device used in the present invention.

【図８】本発明に使用される現像器の一例を示す概略図
である。FIG. 8 is a schematic view showing an example of a developing device used in the present invention.

【図９】本発明に使用される現像器の一例を示す概略図
である。FIG. 9 is a schematic view showing an example of a developing device used in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 潜像担持体（感光体） ２ 転写ローラー ４ 転写材 ９ 転写ベルト １１ 排気管（粗粉） １２ 排気管（所定の粒度を有する粉体） １３ 排気管（微粉） １４，１５ 入気管 １６ 原料供給ノズル １７，１８ 分級エッジ １９ 入気エッジ ２０ 第１気体導入調節手段 ２１ 第２気体導入調節手段 ２２〜２４ 側壁 ２５ 下部壁 ２６ コアンダブロック ２７ 分級室上部壁 ２８，２９ 静圧計 ５１ 現像器 ５２ クリーナー ５３ クリーナーローラー ５４ クリーナースクリュー ５６ 配送用パイプ ６１ 潜像担持体 ６３ スリーブ ６４ 磁石 ６５ 非磁性ブレード ６７ 磁性粒子 ６８ 非磁性トナー ６９ 電源 ７３ 現像領域 ８１ 潜像担持体 ８２ スリーブ ８３ 現像剤供給ローラー ８４ 塗布部材 ８５ 一成分現像剤 ９２ トナー担持体 ９３ 磁気発生手段 ９４ ドクターブレード DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Latent image carrier (photoreceptor) 2 Transfer roller 4 Transfer material 9 Transfer belt 11 Exhaust pipe (coarse powder) 12 Exhaust pipe (powder having predetermined particle size) 13 Exhaust pipe (fine powder) 14, 15 Inlet pipe 16 Raw material Supply nozzle 17, 18 Classification edge 19 Inlet edge 20 First gas introduction adjusting means 21 Second gas introduction adjusting means 22 to 24 Side wall 25 Lower wall 26 Coanda block 27 Classification chamber upper wall 28, 29 Static pressure gauge 51 Developing device 52 Cleaner 53 Cleaner Roller 54 Cleaner Screw 56 Delivery Pipe 61 Latent Image Carrier 63 Sleeve 64 Magnet 65 Non-Magnetic Blade 67 Magnetic Particle 68 Non-Magnetic Toner 69 Power Supply 73 Development Area 81 Latent Image Carrier 82 Sleeve 83 Developer Supply Roller 84 Coating Member 85 one-component developer 92 toner carrier 93 magnetism generating means 9 4 Doctor blade

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−64555（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−181952（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−284156（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−284151（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−223470（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−185666（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/083 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-2-64555 (JP, A) JP-A-3-181952 (JP, A) JP-A-2-284156 (JP, A) JP-A-2-284 284151 (JP, A) JP-A-1-223470 (JP, A) JP-A-1-185666 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) G03G 9/083

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 少なくとも結着樹脂及び磁性粉を含有
し、重量平均粒径が４〜１１μｍであり、トナー粒度分
布において、粒径２．００〜４．００μｍのトナー粒子
が３〜１５個数％であり、粒径４．００〜５．０４μｍ
のトナー粒子が８〜１９個数％であり、かつ次式で示さ
れる重量分布変動係数Ｂ Ｂ＝Ｓ_w ／Ｄ₄ ×１００ （但し、Ｓ_w は重量分布の標準偏差、Ｄ₄ は重量平均粒
径）が３０以下であることを特徴とする磁性トナー。1. A toner containing at least a binder resin and a magnetic powder, having a weight average particle size of 4 to 11 μm, and having 3 to 15% by number of toner particles having a particle size of 2.00 to 4.00 μm in a toner particle size distribution. Having a particle size of 4.00 to 5.04 μm.
And the weight distribution variation coefficient BB = S _w / D ₄ × 100 (where S _w is the standard deviation of the weight distribution and D ₄ is the weight average particle) (Diameter) is 30 or less. 【請求項２】 請求項１に記載の磁性トナーを用い、潜
像担持体上の潜像を現像してトナー像を形成し、形成し
たトナー像を、転写材を介して転写手段を潜像担持体と
当接させながら、転写材へ転写し、転写後の潜像担持体
をクリーニングして潜像担持体上のトナーを回収し、回
収したトナーを、現像器に供給して現像工程に使用する
ことを特徴とする画像形成方法。2. A latent image on a latent image carrier is developed by using the magnetic toner according to claim 1 to form a toner image, and the formed toner image is transferred to a latent image transfer means via a transfer material. While being in contact with the carrier, the toner is transferred to a transfer material, the latent image carrier after the transfer is cleaned, the toner on the latent image carrier is collected, and the collected toner is supplied to a developing device to perform a developing process. An image forming method characterized by being used. 【請求項３】 少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有
し、重量平均粒径が４〜１１μｍであり、トナー粒度分
布において、粒径２．００〜４．００μｍのトナー粒子
が３〜１５個数％であり、粒径４．００〜５．０４μｍ
のトナー粒子が８〜１９個数％であり、かつ次式で示さ
れる重量分布変動係数Ｂ Ｂ＝Ｓ_w ／Ｄ₄ ×１００ （但し、Ｓ_w は重量分布の標準偏差、Ｄ₄ は重量平均粒
径）が３０以下であることを特徴とする非磁性トナー。3. A toner containing at least a binder resin and a colorant, having a weight average particle size of 4 to 11 μm, and having 3 to 15% by number of toner particles having a particle size of 2.00 to 4.00 μm in a toner particle size distribution. Having a particle size of 4.00 to 5.04 μm.
And the weight distribution variation coefficient BB = S _w / D ₄ × 100 (where S _w is the standard deviation of the weight distribution and D ₄ is the weight average particle) A non-magnetic toner having a diameter of 30 or less. 【請求項４】 請求項３に記載の非磁性トナー及び樹脂
で被覆されたキャリアを使用して、潜像担持体上の潜像
を現像してトナー像を形成し、形成したトナー像を、転
写材を介して転写手段を潜像担持体と当接させながら、
転写材へ転写し、転写後の潜像担持体をクリーニングし
て潜像担持体上のトナーを回収し、回収したトナーを、
現像器に供給して現像工程に使用することを特徴とする
画像形成方法。4. A toner image is formed by developing a latent image on a latent image carrier using the carrier coated with the non-magnetic toner according to claim 3 and a resin. While contacting the transfer means with the latent image carrier via the transfer material,
The toner is transferred to a transfer material, the latent image carrier after the transfer is cleaned, and the toner on the latent image carrier is collected.
An image forming method, wherein the image is supplied to a developing device and used in a developing step. 【請求項５】 少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有
し、重量平均粒径が４〜１１μｍであり、トナー粒度分
布において、粒径２．００〜４．００μｍのトナー粒子
が３〜１５個数％であり、粒径４．００〜５．０４μｍ
のトナー粒子が８〜１９個数％であり、かつ次式で示さ
れる重量分布変動係数Ｂ Ｂ＝Ｓ_w ／Ｄ₄ ×１００ （但し、Ｓ_w は重量分布の標準偏差、Ｄ₄ は重量平均粒
径）が３０以下であることを特徴とする１成分系非磁性
トナー。5. A toner containing at least a binder resin and a colorant, having a weight average particle size of 4 to 11 μm, and having 3 to 15% by number of toner particles having a particle size of 2.00 to 4.00 μm in a toner particle size distribution. Having a particle size of 4.00 to 5.04 μm.
And the weight distribution variation coefficient BB = S _w / D ₄ × 100 (where S _w is the standard deviation of the weight distribution and D ₄ is the weight average particle) (Diameter) is 30 or less. 【請求項６】 請求項５に記載の１成分系非磁性トナー
を用い、潜像担持体上の潜像を現像してトナー像を形成
し、形成したトナー像を、転写材を介して転写手段を潜
像担持体と当接させながら、転写材へ転写し、転写後の
潜像担持体をクリーニングして潜像担持体上のトナーを
回収し、回収したトナーを、現像器に供給して現像工程
に使用することを特徴とする画像形成方法。6. A toner image is formed by developing the latent image on the latent image carrier using the one-component non-magnetic toner according to claim 5, and transferring the formed toner image via a transfer material. While transferring the means to the latent image carrier, the toner is transferred to the transfer material, the transferred latent image carrier is cleaned, the toner on the latent image carrier is collected, and the collected toner is supplied to the developing device. And an image forming method for use in a developing step.