JP3021241B2 - グラス被膜及び磁気特性の極めて優れる方向性電磁鋼板の製造方法 - Google Patents
グラス被膜及び磁気特性の極めて優れる方向性電磁鋼板の製造方法Info
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- Solid-Phase Diffusion Into Metallic Material Surfaces (AREA)
- Manufacturing Of Steel Electrode Plates (AREA)
- Soft Magnetic Materials (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は低温スラブ加熱と脱炭焼
鈍の後、窒化処理を行うことを基本とする方向性電磁鋼
板の製造方法に関わり、グラス被膜及び磁気特性の極め
て優れる方向性電磁鋼板の製造方法に関する。
鈍の後、窒化処理を行うことを基本とする方向性電磁鋼
板の製造方法に関わり、グラス被膜及び磁気特性の極め
て優れる方向性電磁鋼板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】方向性電磁鋼板は一般に軟磁性材料とし
て主としてトランスその他の電機機器の鉄心材料として
使用されるもので、磁気特性として励磁特性と鉄損特性
が良好なものが要求される。良好な磁気特性を得るため
には、磁化容易軸である〈００１〉軸を圧延方向に高度
に揃えることが重要である。又、板厚、結晶粒度、固有
抵抗、被膜等も磁気特性に大きい影響を与えるため重要
である。結晶の方向性についてはＡｌＮ，ＭｎＳをイン
ヒビターとする高圧下最終冷間圧延を特徴とする方法に
より大幅に向上し、現在では磁束密度がほぼ理論値に近
いものまで製造されるようになってきた。更に、近年で
は板厚の薄手化や高Ｓｉ鋼化に技術が進歩し、鉄損レベ
ルもかなりのレベルまで改善されてきている。
て主としてトランスその他の電機機器の鉄心材料として
使用されるもので、磁気特性として励磁特性と鉄損特性
が良好なものが要求される。良好な磁気特性を得るため
には、磁化容易軸である〈００１〉軸を圧延方向に高度
に揃えることが重要である。又、板厚、結晶粒度、固有
抵抗、被膜等も磁気特性に大きい影響を与えるため重要
である。結晶の方向性についてはＡｌＮ，ＭｎＳをイン
ヒビターとする高圧下最終冷間圧延を特徴とする方法に
より大幅に向上し、現在では磁束密度がほぼ理論値に近
いものまで製造されるようになってきた。更に、近年で
は板厚の薄手化や高Ｓｉ鋼化に技術が進歩し、鉄損レベ
ルもかなりのレベルまで改善されてきている。
【０００３】ところで、方向性電磁鋼板の需要家におい
て、磁気特性と共に重要なのは被膜特性である。これ
は、被膜特性が電磁鋼板を利用したトランスの鉄心にお
いて絶縁性のみならず、ビルディングファクターや騒音
に影響する磁歪、歪み敏感度等に対して大きい影響を与
えるからである。この方向性電磁鋼板の被膜特性は、こ
のように製品特性に対する多大な影響を与えると共に、
その被膜形成過程においては鋼板中のインヒビターの制
御の面から重要な役割を持っているため、高磁束密度、
低鉄損の方向性電磁鋼板を得るためにも製造過程でのグ
ラス被膜形成速度、量、質を厳密にコントロールして形
成することが重要である。
て、磁気特性と共に重要なのは被膜特性である。これ
は、被膜特性が電磁鋼板を利用したトランスの鉄心にお
いて絶縁性のみならず、ビルディングファクターや騒音
に影響する磁歪、歪み敏感度等に対して大きい影響を与
えるからである。この方向性電磁鋼板の被膜特性は、こ
のように製品特性に対する多大な影響を与えると共に、
その被膜形成過程においては鋼板中のインヒビターの制
御の面から重要な役割を持っているため、高磁束密度、
低鉄損の方向性電磁鋼板を得るためにも製造過程でのグ
ラス被膜形成速度、量、質を厳密にコントロールして形
成することが重要である。
【０００４】通常、方向性電磁鋼板は最終仕上げ焼鈍過
程で形成するグラス被膜（一次被膜；フォルステライト
＋スピネル）とヒートフラットニング時に処理焼き付け
される絶縁コーティング（二次被膜）の二層被膜によっ
て表面処理がなされている。グラス被膜は焼鈍分離剤の
ＭｇＯと脱炭焼鈍時に形成したＳｉＯ2 主体の酸化膜と
の反応により形成するフォルステライト被膜（Ｍｇ2 Ｓ
ｉＯ4 ）を主成分とし、本発明のようにＡｌを鋼板成分
として利用する場合にはＡｌ2 Ｏ3 や他の焼鈍分離剤の
添加剤等によりもたらされる酸化物やこれらによるスピ
ネル状化合物によって構成される。
程で形成するグラス被膜（一次被膜；フォルステライト
＋スピネル）とヒートフラットニング時に処理焼き付け
される絶縁コーティング（二次被膜）の二層被膜によっ
て表面処理がなされている。グラス被膜は焼鈍分離剤の
ＭｇＯと脱炭焼鈍時に形成したＳｉＯ2 主体の酸化膜と
の反応により形成するフォルステライト被膜（Ｍｇ2 Ｓ
ｉＯ4 ）を主成分とし、本発明のようにＡｌを鋼板成分
として利用する場合にはＡｌ2 Ｏ3 や他の焼鈍分離剤の
添加剤等によりもたらされる酸化物やこれらによるスピ
ネル状化合物によって構成される。
【０００５】このグラス被膜は、絶縁性やその張力効果
によって鉄損や磁歪等を改善する一方、形成状態によっ
ては磁束密度、占積率、加工性、製品外観を低下させた
り、張力による鉄損改善効果にも差異を生じる。又、こ
のグラス被膜は本発明のようにインヒビターとして（Ａ
ｌ，Ｓｉ）Ｎを利用する場合には、被膜の形成時期、形
成速度、形成量等が鋼板界面において雰囲気ガスからの
Ｎの浸入をコントロールしたり、逆に鋼中からのインヒ
ビターの分解挙動に多大な影響を及ぼす。このため、適
正量のグラス被膜を適正時期に形成することは被膜特性
と磁気特性の両立した製品を得る上で重要で、このため
の新技術開発のニーズは高まっている。
によって鉄損や磁歪等を改善する一方、形成状態によっ
ては磁束密度、占積率、加工性、製品外観を低下させた
り、張力による鉄損改善効果にも差異を生じる。又、こ
のグラス被膜は本発明のようにインヒビターとして（Ａ
ｌ，Ｓｉ）Ｎを利用する場合には、被膜の形成時期、形
成速度、形成量等が鋼板界面において雰囲気ガスからの
Ｎの浸入をコントロールしたり、逆に鋼中からのインヒ
ビターの分解挙動に多大な影響を及ぼす。このため、適
正量のグラス被膜を適正時期に形成することは被膜特性
と磁気特性の両立した製品を得る上で重要で、このため
の新技術開発のニーズは高まっている。
【０００６】脱炭焼鈍や焼鈍分離剤等の改良によりグラ
ス被膜や磁気特性を向上する技術は数多く提案されてき
た。特公昭４８−８７０３号公報には電磁鋼板表面に鉄
及び珪素の酸化物を主成分とする３〜６μｍのスケール
層を形成せしめた後、Ｃｌが０．０８％以下のマグネシ
アを塗布し、その後高温焼鈍することにより一方向性電
磁鋼板表面に耐熱性電気絶縁被膜（グラス被膜）を形成
させるものである。特公昭４９−２９４０９号公報に
は、かさ比重０．１８〜０．３０ｇ／ccの重質低活性の
微粒マグネシアを水に混合して液温１５℃以下に保ち、
水和水分１〜４％のマグネシアスラリーを鋼板表面に均
一に塗布すること、又、このマグネシア１００重量部に
対し２〜３０重量部のアナターゼ型の微粒ＴｉＯ2 を併
用することによりグラス被膜を改善する技術が提案され
ている。
ス被膜や磁気特性を向上する技術は数多く提案されてき
た。特公昭４８−８７０３号公報には電磁鋼板表面に鉄
及び珪素の酸化物を主成分とする３〜６μｍのスケール
層を形成せしめた後、Ｃｌが０．０８％以下のマグネシ
アを塗布し、その後高温焼鈍することにより一方向性電
磁鋼板表面に耐熱性電気絶縁被膜（グラス被膜）を形成
させるものである。特公昭４９−２９４０９号公報に
は、かさ比重０．１８〜０．３０ｇ／ccの重質低活性の
微粒マグネシアを水に混合して液温１５℃以下に保ち、
水和水分１〜４％のマグネシアスラリーを鋼板表面に均
一に塗布すること、又、このマグネシア１００重量部に
対し２〜３０重量部のアナターゼ型の微粒ＴｉＯ2 を併
用することによりグラス被膜を改善する技術が提案され
ている。
【０００７】又、特公昭５２−２６２０６号公報には９
０重量％以上のＭｇＯ、０．０１〜２．０重量％のＢ2
Ｏ3 をｎＭｇＯ・Ｂ2 Ｏ3 として含み、残部が不可避の
不純物からなる珪素鋼用焼鈍分離剤が提案されている。
これはＢ2 Ｏ3 被膜形成促進作用を利用するもので、こ
れにより全面的に均一な被膜が得られることが述べられ
ている。特公昭５７−５７９５２号公報には焼鈍分離剤
として３２５メッシュ不通の粗粒子分を１％以下とする
ＳｒＳＯ4 を主成分とする焼鈍分離剤を用いることを特
徴とする密着性、均一性に優れ、且つ鉄損値を害するこ
とのない方向性電磁鋼板の絶縁被膜形成方法が提案され
ている。これによれば、ＳｒＳＯ4 の添加により表面直
下のフォルステライト粒は全く消失し、全て表面外層に
浮上し、鉄損が著しく低下すること、又、被膜が緻密に
なって向上することが述べられている。
０重量％以上のＭｇＯ、０．０１〜２．０重量％のＢ2
Ｏ3 をｎＭｇＯ・Ｂ2 Ｏ3 として含み、残部が不可避の
不純物からなる珪素鋼用焼鈍分離剤が提案されている。
これはＢ2 Ｏ3 被膜形成促進作用を利用するもので、こ
れにより全面的に均一な被膜が得られることが述べられ
ている。特公昭５７−５７９５２号公報には焼鈍分離剤
として３２５メッシュ不通の粗粒子分を１％以下とする
ＳｒＳＯ4 を主成分とする焼鈍分離剤を用いることを特
徴とする密着性、均一性に優れ、且つ鉄損値を害するこ
とのない方向性電磁鋼板の絶縁被膜形成方法が提案され
ている。これによれば、ＳｒＳＯ4 の添加により表面直
下のフォルステライト粒は全く消失し、全て表面外層に
浮上し、鉄損が著しく低下すること、又、被膜が緻密に
なって向上することが述べられている。
【０００８】これらの従来技術の傾向としてはＢ，Ｔ
ｉ，Ｓｒ等の化合物によるグラス被膜形成反応性向上効
果を利用して、グラス被膜、磁性向上を意図することを
中心として述べられており、それらの効果はかなり得ら
れているものの、素材の成分、処理工程の違いからくる
表面酸化膜の形成状態やＭｇＯの物性値によっては、い
まだ充分な反応性が得られているとは言えない。そのた
め、特に本発明のような素材成分や工程条件をとる材料
においては焼鈍分離剤の更なる改善が望まれている。
ｉ，Ｓｒ等の化合物によるグラス被膜形成反応性向上効
果を利用して、グラス被膜、磁性向上を意図することを
中心として述べられており、それらの効果はかなり得ら
れているものの、素材の成分、処理工程の違いからくる
表面酸化膜の形成状態やＭｇＯの物性値によっては、い
まだ充分な反応性が得られているとは言えない。そのた
め、特に本発明のような素材成分や工程条件をとる材料
においては焼鈍分離剤の更なる改善が望まれている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明はグラス被膜及
び磁気特性の著しく優れた方向性電磁鋼板の製造方法を
提供することを目的とする。
び磁気特性の著しく優れた方向性電磁鋼板の製造方法を
提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の方向性電磁鋼板
は鋼成分として、重量でＣ；０．０２１〜０．０７５
％、Ｓｉ；２．５〜４．０％、Ｍｎ；０．０５〜０．４
５％、Ｓ；０．０１４％以下、酸可溶Ａｌ；０．０１０
〜０．０４０％、Ｎ；０．００３０〜０．０１３０％、
Ｓｎ；０．０３０〜０．５０％を含有し、残部がＦｅ及
び不可避の不純物からなるスラブを１２８０℃未満の温
度に加熱後、熱延し、得られた熱延板を必要に応じて熱
延板焼鈍後、１回又は中間焼鈍を挟む２回以上の冷延に
より最終板厚とし、窒化処理の後、焼鈍分離剤を塗布
し、高温仕上げ焼鈍をすることを基本工程とする。この
ような成分と工程における本発明の、グラス被膜及び磁
気特性の著しく良好な方向性電磁鋼板の製造方法は、脱
炭焼鈍後の焼鈍分離剤の条件と最終仕上げ焼鈍に特徴が
ある。即ち、最終板厚に冷延された鋼板は連続焼鈍ライ
ンにおいて８００〜８７５℃で、Ｎ2 ＋Ｈ2 混合ウェッ
ト雰囲気中で脱炭と酸化膜形成が行われ、次いで窒化処
理が行われる。その際の最適窒化量は一次再結晶粒にも
よるが、好ましくは１５０〜３００ppm である。
は鋼成分として、重量でＣ；０．０２１〜０．０７５
％、Ｓｉ；２．５〜４．０％、Ｍｎ；０．０５〜０．４
５％、Ｓ；０．０１４％以下、酸可溶Ａｌ；０．０１０
〜０．０４０％、Ｎ；０．００３０〜０．０１３０％、
Ｓｎ；０．０３０〜０．５０％を含有し、残部がＦｅ及
び不可避の不純物からなるスラブを１２８０℃未満の温
度に加熱後、熱延し、得られた熱延板を必要に応じて熱
延板焼鈍後、１回又は中間焼鈍を挟む２回以上の冷延に
より最終板厚とし、窒化処理の後、焼鈍分離剤を塗布
し、高温仕上げ焼鈍をすることを基本工程とする。この
ような成分と工程における本発明の、グラス被膜及び磁
気特性の著しく良好な方向性電磁鋼板の製造方法は、脱
炭焼鈍後の焼鈍分離剤の条件と最終仕上げ焼鈍に特徴が
ある。即ち、最終板厚に冷延された鋼板は連続焼鈍ライ
ンにおいて８００〜８７５℃で、Ｎ2 ＋Ｈ2 混合ウェッ
ト雰囲気中で脱炭と酸化膜形成が行われ、次いで窒化処
理が行われる。その際の最適窒化量は一次再結晶粒にも
よるが、好ましくは１５０〜３００ppm である。
【００１１】次いで、本発明の第一の特徴である焼鈍分
離剤としてＣｌ及び／又はＳＯ3 を０．１５〜２．０％
含有するように製造したＭｇＯを主成分とする焼鈍分離
剤を塗布し、仕上げ焼鈍を行い製造される。この際の工
程条件としては、次のような焼鈍分離剤の添加剤と最終
仕上げ焼鈍条件が磁気特性と被膜特性を両立して安定化
するのに重要である。即ち、この際の焼鈍分離剤として
は、上記のように不純物としてＣｌ及び／又はＳＯ3 を
含有し、粒子径１０μｍ以下７０％以上、且つ水和水分
５％以下のＭｇＯに対し、添加剤としてＴｉ，Ｓｂ，Ｓ
ｒ，Ｂ化合物を０．１〜７．５重量部配合する焼鈍分離
剤が塗布される。
離剤としてＣｌ及び／又はＳＯ3 を０．１５〜２．０％
含有するように製造したＭｇＯを主成分とする焼鈍分離
剤を塗布し、仕上げ焼鈍を行い製造される。この際の工
程条件としては、次のような焼鈍分離剤の添加剤と最終
仕上げ焼鈍条件が磁気特性と被膜特性を両立して安定化
するのに重要である。即ち、この際の焼鈍分離剤として
は、上記のように不純物としてＣｌ及び／又はＳＯ3 を
含有し、粒子径１０μｍ以下７０％以上、且つ水和水分
５％以下のＭｇＯに対し、添加剤としてＴｉ，Ｓｂ，Ｓ
ｒ，Ｂ化合物を０．１〜７．５重量部配合する焼鈍分離
剤が塗布される。
【００１２】本発明の第二の特徴である仕上げ焼鈍条件
として、昇温時１２００℃までの雰囲気条件はＮ2 ，Ｈ
2 、及び他の不活性ガス雰囲気として、少なくともＮ2
を２０％以上含むことが重要である。又、昇温時の加熱
速度としては、２０℃／Hr以下で行われる。この仕上げ
焼鈍工程では二次再結晶、純化、グラス被膜形成反応が
行われる。このようにして得られたグラス被膜付きのコ
イルは連続ラインにおいて、８００〜９００℃の温度で
絶縁被膜処理とヒートフラットニングが行われる。
として、昇温時１２００℃までの雰囲気条件はＮ2 ，Ｈ
2 、及び他の不活性ガス雰囲気として、少なくともＮ2
を２０％以上含むことが重要である。又、昇温時の加熱
速度としては、２０℃／Hr以下で行われる。この仕上げ
焼鈍工程では二次再結晶、純化、グラス被膜形成反応が
行われる。このようにして得られたグラス被膜付きのコ
イルは連続ラインにおいて、８００〜９００℃の温度で
絶縁被膜処理とヒートフラットニングが行われる。
【００１３】方向性電磁鋼板においては、前述の如く、
グラス被膜の形成状態と共に被膜張力が鉄損特性及び磁
歪特性に重要であり、このため、特公昭５３−２８３７
５号公報に記載されているようなリン酸塩−コロイダル
シリカ系の張力付与型のコーティング剤を塗布し、焼き
付け処理される。本発明者等は脱炭焼鈍後に窒化処理を
行い、（Ａｌ，Ｓｉ）Ｎ主体のインヒビターを形成する
工程で形成する脱炭酸化膜と焼鈍分離剤の反応によっ
て、良質のグラス被膜形成と良好な磁気特性を得るため
には、焼鈍分離剤の反応性の改善と仕上げ焼鈍のサイク
ル及び雰囲気の改良が重要であることを膨大な実験と研
究により突き止めた。
グラス被膜の形成状態と共に被膜張力が鉄損特性及び磁
歪特性に重要であり、このため、特公昭５３−２８３７
５号公報に記載されているようなリン酸塩−コロイダル
シリカ系の張力付与型のコーティング剤を塗布し、焼き
付け処理される。本発明者等は脱炭焼鈍後に窒化処理を
行い、（Ａｌ，Ｓｉ）Ｎ主体のインヒビターを形成する
工程で形成する脱炭酸化膜と焼鈍分離剤の反応によっ
て、良質のグラス被膜形成と良好な磁気特性を得るため
には、焼鈍分離剤の反応性の改善と仕上げ焼鈍のサイク
ル及び雰囲気の改良が重要であることを膨大な実験と研
究により突き止めた。
【００１４】即ち、第一の重要な要素条件である焼鈍分
離剤ＭｇＯの成分としてＣl,ＳＯ3等を適切に制御し、
このＭｇＯに適切な添加剤を添加することにより、グラ
ス被膜の形成反応を著しく高めることに成功した。これ
により、グラス被膜の形成反応が低温から開始し、シー
ル性の高い被膜層を形成する。これにより、仕上げ焼鈍
昇温時後半の鋼板表面の追加酸化を防止し、磁性に有害
な内部酸化層の少ない良好な被膜を形成する。又、同時
に第二の重要な要素条件である仕上げ焼鈍のヒートサイ
クルと雰囲気条件の改良により、コイル板間の雰囲気酸
化度の制御と一次再結晶粒径と脱インヒビターの適切な
制御をもたらし、優れた磁気特性を有する方向性電磁鋼
板の実現に至ったものである。
離剤ＭｇＯの成分としてＣl,ＳＯ3等を適切に制御し、
このＭｇＯに適切な添加剤を添加することにより、グラ
ス被膜の形成反応を著しく高めることに成功した。これ
により、グラス被膜の形成反応が低温から開始し、シー
ル性の高い被膜層を形成する。これにより、仕上げ焼鈍
昇温時後半の鋼板表面の追加酸化を防止し、磁性に有害
な内部酸化層の少ない良好な被膜を形成する。又、同時
に第二の重要な要素条件である仕上げ焼鈍のヒートサイ
クルと雰囲気条件の改良により、コイル板間の雰囲気酸
化度の制御と一次再結晶粒径と脱インヒビターの適切な
制御をもたらし、優れた磁気特性を有する方向性電磁鋼
板の実現に至ったものである。
【００１５】次に、本発明の限定理由について述べる。
出発材のスラブは、重量でＣ；０．０２１〜０．０７５
％、Ｓｉ；２．５〜４．５％、Ｍｎ；０．０５〜０．４
５％、Ｓ；≦０．０１４％、Ａｌ；０．０１０〜０．０
４０％、Ｎ；０．００３０〜０．０１３０％、Ｓｎ；
０．０３〜０．５０％を含有し、残部はＦｅ及び不可避
の不純物からなる。Ｃはその含有量が０．０２１％未満
では二次再結晶が不安定となり、二次再結晶した場合に
も製品の磁束密度がＢ8 で１．８Tesla 低いものにな
る。一方、０．０７５％超になると脱炭焼鈍工程で長時
間を要するため、生産性を阻害する。Ｓｉはその含有量
によって製品板の固有抵抗が変化する。２．５％未満で
は良好な鉄損値が得られず、一方、４．５％超と多くな
りすぎると冷間圧延時に割れ、破断等が多発し、安定し
た冷間圧延作業を不可能にする。
出発材のスラブは、重量でＣ；０．０２１〜０．０７５
％、Ｓｉ；２．５〜４．５％、Ｍｎ；０．０５〜０．４
５％、Ｓ；≦０．０１４％、Ａｌ；０．０１０〜０．０
４０％、Ｎ；０．００３０〜０．０１３０％、Ｓｎ；
０．０３〜０．５０％を含有し、残部はＦｅ及び不可避
の不純物からなる。Ｃはその含有量が０．０２１％未満
では二次再結晶が不安定となり、二次再結晶した場合に
も製品の磁束密度がＢ8 で１．８Tesla 低いものにな
る。一方、０．０７５％超になると脱炭焼鈍工程で長時
間を要するため、生産性を阻害する。Ｓｉはその含有量
によって製品板の固有抵抗が変化する。２．５％未満で
は良好な鉄損値が得られず、一方、４．５％超と多くな
りすぎると冷間圧延時に割れ、破断等が多発し、安定し
た冷間圧延作業を不可能にする。
【００１６】本発明の出発素材の成分系の特徴の一つ
は、Ｓを０．０１４％以下にすることである。従来の公
知技術の例えば特公昭４７−２５２２０号公報に開示さ
れている技術においては、ＳはＭｎＳとして二次再結晶
を生起させるに必要な析出物を形成する元素で、前記公
知技術において最も効果を発現するＳ量の範囲があり、
それは熱延に先だって行われるスラブ加熱段階でＭｎＳ
を固溶できる量として規定されていた。しかし、近年の
研究において、二次再結晶に必要な析出物として（Ａ
ｌ，Ｓｉ）Ｎを用いる一方向性電磁鋼板の製造プロセス
において、素材中のＳｉ量の多いスラブを低温で加熱し
て熱延する場合、Ｓは二次再結晶不良を助長することが
見いだされた。素材中のＳｉ量が４．５％以下の場合に
は、Ｓは０．０１４％以下、好ましくは０．００７０％
以下であれば二次再結晶不良は全く生じない。
は、Ｓを０．０１４％以下にすることである。従来の公
知技術の例えば特公昭４７−２５２２０号公報に開示さ
れている技術においては、ＳはＭｎＳとして二次再結晶
を生起させるに必要な析出物を形成する元素で、前記公
知技術において最も効果を発現するＳ量の範囲があり、
それは熱延に先だって行われるスラブ加熱段階でＭｎＳ
を固溶できる量として規定されていた。しかし、近年の
研究において、二次再結晶に必要な析出物として（Ａ
ｌ，Ｓｉ）Ｎを用いる一方向性電磁鋼板の製造プロセス
において、素材中のＳｉ量の多いスラブを低温で加熱し
て熱延する場合、Ｓは二次再結晶不良を助長することが
見いだされた。素材中のＳｉ量が４．５％以下の場合に
は、Ｓは０．０１４％以下、好ましくは０．００７０％
以下であれば二次再結晶不良は全く生じない。
【００１７】本発明では、二次再結晶に必要な析出物と
して（Ａｌ，Ｓｉ）Ｎを用いる。従って必要最小限のＡ
ｌＮを確保するためには酸可溶Ａｌは０．０１０％以
上、Ｎは０．００３０％以上必要である。しかしなが
ら、酸可溶Ａｌが０．０４０％を超えると熱延中のＡｌ
Ｎが不適切になり、二次再結晶が不安定となるため０．
０１０〜０．０４０％に制限される。一方、Ｎの含有量
としては０．０１３０％を超えるとブリスターと呼ばれ
る鋼板表面の割れが発生し、又一次再結晶の粒径が調整
できないため、０．００３０〜０．０１３０％に限定す
る。Ｍｎは０．０５％未満では二次再結晶が不安定にな
る。しかし、多くなるとＢ8 値は高くなるが一定量以上
の添加はコスト面で不利になる。このため、０．０５〜
０．４５％に制限される。
して（Ａｌ，Ｓｉ）Ｎを用いる。従って必要最小限のＡ
ｌＮを確保するためには酸可溶Ａｌは０．０１０％以
上、Ｎは０．００３０％以上必要である。しかしなが
ら、酸可溶Ａｌが０．０４０％を超えると熱延中のＡｌ
Ｎが不適切になり、二次再結晶が不安定となるため０．
０１０〜０．０４０％に制限される。一方、Ｎの含有量
としては０．０１３０％を超えるとブリスターと呼ばれ
る鋼板表面の割れが発生し、又一次再結晶の粒径が調整
できないため、０．００３０〜０．０１３０％に限定す
る。Ｍｎは０．０５％未満では二次再結晶が不安定にな
る。しかし、多くなるとＢ8 値は高くなるが一定量以上
の添加はコスト面で不利になる。このため、０．０５〜
０．４５％に制限される。
【００１８】本発明において最も特徴とするところは、
焼鈍分離剤の成分と最終焼鈍の条件にある。先ず、第一
の特徴である焼鈍分離剤としては、Ｃｌ及び／又はＳＯ
3 を０．１５〜２．０％含有することである。これらの
Ｃｌ，ＳＯ3 等はグラス被膜形成の面では従来の公知文
献に見られる如く、被膜形成には有害とされ、比較的低
レベルに保つのが良いとされてきた。本発明者等は本発
明プロセスのような成分、酸化膜形成プロセスにおける
グラス被膜形成について研究を重ねた結果、ＭｇＯ不純
物が上記成分範囲内の場合に極めて良好なグラス被膜が
得られることを見いだした。
焼鈍分離剤の成分と最終焼鈍の条件にある。先ず、第一
の特徴である焼鈍分離剤としては、Ｃｌ及び／又はＳＯ
3 を０．１５〜２．０％含有することである。これらの
Ｃｌ，ＳＯ3 等はグラス被膜形成の面では従来の公知文
献に見られる如く、被膜形成には有害とされ、比較的低
レベルに保つのが良いとされてきた。本発明者等は本発
明プロセスのような成分、酸化膜形成プロセスにおける
グラス被膜形成について研究を重ねた結果、ＭｇＯ不純
物が上記成分範囲内の場合に極めて良好なグラス被膜が
得られることを見いだした。
【００１９】即ち、本発明のように、脱炭焼鈍後に窒化
処理を行う場合、窒化工程において脱炭焼鈍で形成した
酸化膜の最表層がアンモニアガス等により還元を受け
て、Ｆｅ2 ＳｉＯ4 ，ＦｅＳｉＯ3 等が減少するため、
フォルステライト被膜の形成性が低下する傾向がある。
本発明のような焼鈍分離剤を適用すれば、このような影
響を全く受けず、従来よりも更に優れたグラス被膜が得
られる。Ｃｌ及び／又はＳＯ3 含有量としては、０．０
２０重量部以下ではＭｇＯと下地酸化膜との反応性の向
上が十分に得られない。一方、２．０部以上と高い場合
にはこれらによる酸化膜のオーバーエッチングが生じ過
酸化が生じ、ガスマーク、シモフリ等の欠陥や被膜が薄
くなる問題が生じる。
処理を行う場合、窒化工程において脱炭焼鈍で形成した
酸化膜の最表層がアンモニアガス等により還元を受け
て、Ｆｅ2 ＳｉＯ4 ，ＦｅＳｉＯ3 等が減少するため、
フォルステライト被膜の形成性が低下する傾向がある。
本発明のような焼鈍分離剤を適用すれば、このような影
響を全く受けず、従来よりも更に優れたグラス被膜が得
られる。Ｃｌ及び／又はＳＯ3 含有量としては、０．０
２０重量部以下ではＭｇＯと下地酸化膜との反応性の向
上が十分に得られない。一方、２．０部以上と高い場合
にはこれらによる酸化膜のオーバーエッチングが生じ過
酸化が生じ、ガスマーク、シモフリ等の欠陥や被膜が薄
くなる問題が生じる。
【００２０】ＭｇＯの粒子径としては１０μｍ以下が６
０％以上（レーザー法による測定）の微粒子のものが用
いられる。１０μｍ以下６０％以下では、本発明のよう
なＭｇＯ成分条件をもってしても高反応性が得られにく
い。又、ＭｇＯの水和水分は５％以下である。これは本
発明のようなＭｇＯにより高反応性を得ようとする条件
では、むしろ水分は有害で不必要であることによる。５
％以下では水分による鋼板の酸化の害もなく、極めて良
好なグラス被膜を形成する。水和水分５％以上では、過
酸化反応現象特有のスケールシモフリ、ガスマーク等の
欠陥が回避できないため制限される。
０％以上（レーザー法による測定）の微粒子のものが用
いられる。１０μｍ以下６０％以下では、本発明のよう
なＭｇＯ成分条件をもってしても高反応性が得られにく
い。又、ＭｇＯの水和水分は５％以下である。これは本
発明のようなＭｇＯにより高反応性を得ようとする条件
では、むしろ水分は有害で不必要であることによる。５
％以下では水分による鋼板の酸化の害もなく、極めて良
好なグラス被膜を形成する。水和水分５％以上では、過
酸化反応現象特有のスケールシモフリ、ガスマーク等の
欠陥が回避できないため制限される。
【００２１】次に、このＣｌ，ＳＯ3 含有ＭｇＯに反応
促進の目的で更に添加する化合物としては、Ｓｂ，Ｓ
ｒ，Ｔｉ，Ｂ等の１種又は２種以上０．１〜７．５重量
部である。０．１重量部以下ではＣｌ，ＳＯ3 含有Ｍｇ
Ｏでは反応向上効果はない。７．５重量部以上では過剰
反応によって、ガスマーク、変色、スケール等の過酸化
現象特有の欠陥が多数見られるようになる。
促進の目的で更に添加する化合物としては、Ｓｂ，Ｓ
ｒ，Ｔｉ，Ｂ等の１種又は２種以上０．１〜７．５重量
部である。０．１重量部以下ではＣｌ，ＳＯ3 含有Ｍｇ
Ｏでは反応向上効果はない。７．５重量部以上では過剰
反応によって、ガスマーク、変色、スケール等の過酸化
現象特有の欠陥が多数見られるようになる。
【００２２】本発明の焼鈍分離剤の適用にあたっては、
本発明の第二の重要な要素技術として次のように制御し
た仕上げ焼鈍条件が磁性と被膜特性の両立のために必要
である。先ず、昇温時の雰囲気が重要である。本技術に
おいては、昇温時の低温から被膜形成が開始する。この
ため、昇温時期にはインヒビター成分のＮは被膜のシー
ル効果によって雰囲気からの窒化等による補強が全く行
われず、昇温過程ではインヒビターは減少する一方にな
る。
本発明の第二の重要な要素技術として次のように制御し
た仕上げ焼鈍条件が磁性と被膜特性の両立のために必要
である。先ず、昇温時の雰囲気が重要である。本技術に
おいては、昇温時の低温から被膜形成が開始する。この
ため、昇温時期にはインヒビター成分のＮは被膜のシー
ル効果によって雰囲気からの窒化等による補強が全く行
われず、昇温過程ではインヒビターは減少する一方にな
る。
【００２３】このため、脱インヒビターの起きる９００
℃以後の雰囲気制御は、特に重要になってくる。本発明
のような焼鈍分離剤を適用する場合、昇温時雰囲気がＮ
2 ＋Ｈ2 あるいはこれらに他の不活性ガスを混入させる
場合において、コイル焼鈍においては板間が酸化性にな
り易く、Ｎ2 ２０％未満では二次再結晶が不安定にな
る。しかし、Ｎ2 ２０％以上になると二次再結晶が安定
し良好な磁気特性が得られる。これは、Ｎ2 ２０％以上
の雰囲気に保つとインヒビターの窒化物の分解が抑えら
れて（Ａｌ，Ｓｉ）Ｎが安定化し、二次再結晶の安定に
つながっているものと考えられる。仕上げ焼鈍の昇温中
のＮ2 ガス量と二次再結晶率の関係を図２に、Ｂ8 との
関係を図３に示すが、Ｎ2 量が多いほど二次再結晶が安
定していることを示している。この昇温雰囲気の設定に
あたっては、昇温開始時から適用しても特に問題はな
い。
℃以後の雰囲気制御は、特に重要になってくる。本発明
のような焼鈍分離剤を適用する場合、昇温時雰囲気がＮ
2 ＋Ｈ2 あるいはこれらに他の不活性ガスを混入させる
場合において、コイル焼鈍においては板間が酸化性にな
り易く、Ｎ2 ２０％未満では二次再結晶が不安定にな
る。しかし、Ｎ2 ２０％以上になると二次再結晶が安定
し良好な磁気特性が得られる。これは、Ｎ2 ２０％以上
の雰囲気に保つとインヒビターの窒化物の分解が抑えら
れて（Ａｌ，Ｓｉ）Ｎが安定化し、二次再結晶の安定に
つながっているものと考えられる。仕上げ焼鈍の昇温中
のＮ2 ガス量と二次再結晶率の関係を図２に、Ｂ8 との
関係を図３に示すが、Ｎ2 量が多いほど二次再結晶が安
定していることを示している。この昇温雰囲気の設定に
あたっては、昇温開始時から適用しても特に問題はな
い。
【００２４】又、仕上げ焼鈍においては、昇温時期の加
熱速度の制御も重要である。本発明においては、昇温時
期の加熱速度は２０℃／Hr以下である。この昇温速度の
制御はコイル板間の雰囲気の均一なドライ化と二次再結
晶の安定向上に寄与する。２０℃以下の昇温速度では、
昇温雰囲気の制御による脱インヒビターの制御と昇温時
の粒成長のバランスが適切に保たれて良好な二次再結晶
を安定して得ると共に板間が均一にドライ化が進み、本
発明のＭｇＯ不純物と添加剤においては、鋼板表面の追
加酸化がなく、著しく良好なグラス被膜が同時に得られ
る。
熱速度の制御も重要である。本発明においては、昇温時
期の加熱速度は２０℃／Hr以下である。この昇温速度の
制御はコイル板間の雰囲気の均一なドライ化と二次再結
晶の安定向上に寄与する。２０℃以下の昇温速度では、
昇温雰囲気の制御による脱インヒビターの制御と昇温時
の粒成長のバランスが適切に保たれて良好な二次再結晶
を安定して得ると共に板間が均一にドライ化が進み、本
発明のＭｇＯ不純物と添加剤においては、鋼板表面の追
加酸化がなく、著しく良好なグラス被膜が同時に得られ
る。
【００２５】次に、本発明によりグラス被膜及び磁気特
性が優れる方向性電磁鋼板が得られるメカニズムとして
は次のように考えられる。本発明では、焼鈍分離剤のベ
ースＭｇＯの成分として微粒子且つ低水和のＣｌ，ＳＯ
3 の量を適正量とし、Ｔｉ，Ｓｂ，Ｓｒ，Ｂ等の添加剤
を適当量添加することにより、ＳｉＯ2 リッチの下地酸
化膜との反応を著しく高める。この結果、フォルステラ
イト被膜の形成を低温化、均一化し、最終的に良質のフ
ォルステライトとスピネル構造の被膜を形成する。
性が優れる方向性電磁鋼板が得られるメカニズムとして
は次のように考えられる。本発明では、焼鈍分離剤のベ
ースＭｇＯの成分として微粒子且つ低水和のＣｌ，ＳＯ
3 の量を適正量とし、Ｔｉ，Ｓｂ，Ｓｒ，Ｂ等の添加剤
を適当量添加することにより、ＳｉＯ2 リッチの下地酸
化膜との反応を著しく高める。この結果、フォルステラ
イト被膜の形成を低温化、均一化し、最終的に良質のフ
ォルステライトとスピネル構造の被膜を形成する。
【００２６】その際、追加酸化の抑制と均一反応化によ
り、磁性に有害な内部酸化層の少ない、均一、緻密、高
張力、良密着性の磁区細分化時において鉄損改善効果能
の大きい被膜を形成する。このグラス被膜形成と二次再
結晶過程における昇温速度と雰囲気ガス成分を適切に保
つことにより、コイル板間雰囲気のドライ化、均一化が
生じ、前記Ｃｌ，ＳＯ3 等の反応性向上効果を十分にも
たらすと共に脱インヒビター速度の最適化が行われ、磁
気特性とグラス被膜特性の両立した製品を得ることがで
きると考えられる。
り、磁性に有害な内部酸化層の少ない、均一、緻密、高
張力、良密着性の磁区細分化時において鉄損改善効果能
の大きい被膜を形成する。このグラス被膜形成と二次再
結晶過程における昇温速度と雰囲気ガス成分を適切に保
つことにより、コイル板間雰囲気のドライ化、均一化が
生じ、前記Ｃｌ，ＳＯ3 等の反応性向上効果を十分にも
たらすと共に脱インヒビター速度の最適化が行われ、磁
気特性とグラス被膜特性の両立した製品を得ることがで
きると考えられる。
【００２７】
〔実施例１〕重量でＣ；０．０５０％、Ｓｉ；３．３５
％、Ｍｎ；０．１３％、酸可溶Ａｌ；０．０２９％、
Ｓ；０．００６４％、Ｎ；０．００７８％、Ｓｎ；０．
０３８％、残部Ｆｅと不可避的の不純物からなる素材を
２．０mmに熱延し、１１２０℃×２min.焼鈍した後、酸
洗、冷延して板厚０．２２５mmとした。次いで、８３０
℃×１００sec.Ｎ2 ２５％＋Ｈ2 ７５％、露点６５℃中
で脱炭焼鈍し、更に、同一ラインの後段に設けた窒化帯
でＮ2 ２５％＋Ｈ2 ７５％＋ＮＨ3 のドライ雰囲気中で
７５０℃×３０sec.ＮＨ3 量を調整し、鋼中Ｎ量が２０
０ppm になるように窒化処理をし、出発材とした。
％、Ｍｎ；０．１３％、酸可溶Ａｌ；０．０２９％、
Ｓ；０．００６４％、Ｎ；０．００７８％、Ｓｎ；０．
０３８％、残部Ｆｅと不可避的の不純物からなる素材を
２．０mmに熱延し、１１２０℃×２min.焼鈍した後、酸
洗、冷延して板厚０．２２５mmとした。次いで、８３０
℃×１００sec.Ｎ2 ２５％＋Ｈ2 ７５％、露点６５℃中
で脱炭焼鈍し、更に、同一ラインの後段に設けた窒化帯
でＮ2 ２５％＋Ｈ2 ７５％＋ＮＨ3 のドライ雰囲気中で
７５０℃×３０sec.ＮＨ3 量を調整し、鋼中Ｎ量が２０
０ppm になるように窒化処理をし、出発材とした。
【００２８】この鋼板に、表１に示すようなＭｇＯとし
て製造段階でＣｌ量とＳＯ3 をそれぞれ変更して製造し
たＭｇＯをベースとし、添加物を変更した焼鈍分離剤ス
ラリーを塗布し、図１（Ａ）に示す条件で最終仕上げ焼
鈍を行った。その後ヒートフラットニングラインにおい
て絶縁被膜剤として３０％コロイド状シリカ７０ml＋５
０％第一リン酸Ａｌ５０ml＋ＣｒＯ3 ７ｇからなるコー
ティング液を焼き付け後の重量で５ｇ／ｍ2 になるよう
に塗布し、８５０℃×３０sec.の焼き付けを行った。こ
の試験における被膜特性と磁気特性を表２に示す。
て製造段階でＣｌ量とＳＯ3 をそれぞれ変更して製造し
たＭｇＯをベースとし、添加物を変更した焼鈍分離剤ス
ラリーを塗布し、図１（Ａ）に示す条件で最終仕上げ焼
鈍を行った。その後ヒートフラットニングラインにおい
て絶縁被膜剤として３０％コロイド状シリカ７０ml＋５
０％第一リン酸Ａｌ５０ml＋ＣｒＯ3 ７ｇからなるコー
ティング液を焼き付け後の重量で５ｇ／ｍ2 になるよう
に塗布し、８５０℃×３０sec.の焼き付けを行った。こ
の試験における被膜特性と磁気特性を表２に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【表２】
【００３１】この結果、本発明の成分の焼鈍分離剤によ
るものは、何れも均一で光沢のあるグラス被膜が形成さ
れ、密着性、グラス被膜張力共に良好な被膜特性が得ら
れた。又、磁気特性も極めて良好な結果となった。一
方、ＭｇＯとしてＣｌ，ＳＯ3 の低い比較例によるもの
は、同一の添加剤を利用しているにもかかわらず、何れ
もグラス被膜が不完全であった。又、ＭｇＯの粒子径が
本発明のものと同じでも、ＭｇＯ成分が本発明でない場
合も被膜特性、磁気特性共に本発明に比較してかなり劣
る結果となった。
るものは、何れも均一で光沢のあるグラス被膜が形成さ
れ、密着性、グラス被膜張力共に良好な被膜特性が得ら
れた。又、磁気特性も極めて良好な結果となった。一
方、ＭｇＯとしてＣｌ，ＳＯ3 の低い比較例によるもの
は、同一の添加剤を利用しているにもかかわらず、何れ
もグラス被膜が不完全であった。又、ＭｇＯの粒子径が
本発明のものと同じでも、ＭｇＯ成分が本発明でない場
合も被膜特性、磁気特性共に本発明に比較してかなり劣
る結果となった。
【００３２】〔実施例２〕実施例１と同様にして調整し
た脱炭焼鈍、窒化を行ったコイルに表３に示すようなＭ
ｇＯ特性と添加剤を変更した焼鈍分離剤を塗布し、図１
（Ａ），（Ｂ）に示すようなヒートサイクルと雰囲気条
件で仕上げ焼鈍を行った。次いで、実施例１と同様に絶
縁被膜処理と焼き付け処理を行った。結果を表４に示
す。
た脱炭焼鈍、窒化を行ったコイルに表３に示すようなＭ
ｇＯ特性と添加剤を変更した焼鈍分離剤を塗布し、図１
（Ａ），（Ｂ）に示すようなヒートサイクルと雰囲気条
件で仕上げ焼鈍を行った。次いで、実施例１と同様に絶
縁被膜処理と焼き付け処理を行った。結果を表４に示
す。
【００３３】
【表３】
【００３４】
【表４】
【００３５】この結果、本発明の焼鈍分離剤と仕上げ焼
鈍条件（Ａサイクル）によるものは、何れもグラス被膜
が均一に形成され、密着性等の被膜特性が得られた。
又、磁気特性においても著しく良好な結果を得た。一
方、焼鈍分離剤が本発明の場合でも、仕上げ焼鈍条件が
比較例（Ｂサイクル）の場合には、被膜特性はかなり良
好なものは得られたが、二次再結晶が不安定で、磁気特
性は仕上げ焼鈍サイクルＡの場合のように良好なものは
得られず、かなり劣る結果となった。即ち、本発明にお
いては、焼鈍分離剤と仕上げ焼鈍がマッチしたときに極
めて良好な磁性と被膜特性が両立した製品が得られるこ
とが判る。
鈍条件（Ａサイクル）によるものは、何れもグラス被膜
が均一に形成され、密着性等の被膜特性が得られた。
又、磁気特性においても著しく良好な結果を得た。一
方、焼鈍分離剤が本発明の場合でも、仕上げ焼鈍条件が
比較例（Ｂサイクル）の場合には、被膜特性はかなり良
好なものは得られたが、二次再結晶が不安定で、磁気特
性は仕上げ焼鈍サイクルＡの場合のように良好なものは
得られず、かなり劣る結果となった。即ち、本発明にお
いては、焼鈍分離剤と仕上げ焼鈍がマッチしたときに極
めて良好な磁性と被膜特性が両立した製品が得られるこ
とが判る。
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、仕上げ焼鈍の昇温段階
でタイトなグラス質被膜が早期に形成され最終製品とし
て、均一で適正な内部酸化層を有するグラス被膜が形成
できる。又、この被膜の早期形成と、焼鈍雰囲気及び昇
温速度の制御により、鋼中のインヒビターの安定化が適
正に保たれ、磁気特性の著しく良好な方向性電磁鋼板が
得られる。
でタイトなグラス質被膜が早期に形成され最終製品とし
て、均一で適正な内部酸化層を有するグラス被膜が形成
できる。又、この被膜の早期形成と、焼鈍雰囲気及び昇
温速度の制御により、鋼中のインヒビターの安定化が適
正に保たれ、磁気特性の著しく良好な方向性電磁鋼板が
得られる。
【図１】（Ａ）及び（Ｂ）は仕上げ焼鈍サイクル及び雰
囲気条件を示す図表である。（Ａ）は本発明の焼鈍分離
剤の場合の仕上げ焼鈍条件を示す図である。（Ｂ）は比
較例の焼鈍サイクルと雰囲気条件を示す図である。
囲気条件を示す図表である。（Ａ）は本発明の焼鈍分離
剤の場合の仕上げ焼鈍条件を示す図である。（Ｂ）は比
較例の焼鈍サイクルと雰囲気条件を示す図である。
【図２】本発明の焼鈍分離剤を適用する場合の仕上げ焼
鈍昇温過程の雰囲気ガス及び昇温率と二次再結晶率を示
す図表である。
鈍昇温過程の雰囲気ガス及び昇温率と二次再結晶率を示
す図表である。
【図３】本発明の焼鈍分離剤を適用する場合の仕上げ焼
鈍昇温過程の雰囲気ガス及び昇温率と磁束密度の値を示
す図表である。
鈍昇温過程の雰囲気ガス及び昇温率と磁束密度の値を示
す図表である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ２２Ｃ 38/06 Ｃ２２Ｃ 38/60 38/60 Ｈ０１Ｆ 1/16 Ｂ (72)発明者 浜谷 剛 北九州市戸畑区飛幡町１番１号 新日本 製鐵株式会社 八幡製鐵所内 (56)参考文献 特開 平４−187721（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C21D 8/12 C21D 9/46 C23C 8/26 H01F 1/16 C22C 38/00 303 C22C 38/06 C22C 38/60
Claims (3)
- 【請求項１】 重量で Ｃ ；０．０２１〜０．０７５％、 Ｓｉ；２．５〜４．０％、 Ｍｎ；０．０５〜０．４５％、 Ｓ ；０．０１４％以下、 酸可溶Ａｌ；０．０１０〜０．０４０％、 Ｎ ；０．００３０〜０．０１３０％、 Ｓｎ；０．０３０〜０．５０％、 残部がＦｅ及び不可避の不純物からなるスラブを１２８
０℃未満の温度で加熱した後、熱延し、１回又は焼鈍を
挟む２回以上の冷延により最終板厚とし、次いで脱炭焼
鈍を行った後又は脱炭焼鈍の後半及び／又は脱炭焼鈍の
後で窒化処理をし、焼鈍分離剤を塗布し、高温仕上げ焼
鈍をすることからなる方向性電磁鋼板の製造方法におい
て、焼鈍分離剤としてＣｌ及び／又はＳＯ3 を０．１５
〜２．０％含有するＭｇＯを塗布し、最終仕上げ焼鈍に
おける昇温速度を２０℃／Hr以下とし昇温時の雰囲気ガ
スをＮ2 又はＮ2 ２０％以上を含有するＨ2 、又はＮ2
２０％以上を含有する不活性ガスとすることを特徴とす
るグラス被膜及び磁気特性の極めて優れる方向性電磁鋼
板の製造方法。 - 【請求項２】 焼鈍分離剤のＭｇＯのレーザー法により
測定した粒子径が１０μｍ以下６０％以上、且つ水和水
分５％以下とすることを特徴とする請求項１記載のグラ
ス被膜及び磁気特性の極めて優れる方向性電磁鋼板の製
造方法。 - 【請求項３】 ＭｇＯへの添加剤としてＴｉ，Ｓｂ，Ｓ
ｒ，Ｂ化合物のうち１種以上を０．１〜７．５重量部配
合することを特徴とする請求項１又は２記載のグラス被
膜及び磁気特性の極めて優れる方向性電磁鋼板の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17313593A JP3021241B2 (ja) | 1993-07-13 | 1993-07-13 | グラス被膜及び磁気特性の極めて優れる方向性電磁鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17313593A JP3021241B2 (ja) | 1993-07-13 | 1993-07-13 | グラス被膜及び磁気特性の極めて優れる方向性電磁鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0776736A JPH0776736A (ja) | 1995-03-20 |
| JP3021241B2 true JP3021241B2 (ja) | 2000-03-15 |
Family
ID=15954772
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17313593A Expired - Lifetime JP3021241B2 (ja) | 1993-07-13 | 1993-07-13 | グラス被膜及び磁気特性の極めて優れる方向性電磁鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3021241B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017169853A1 (ja) | 2016-03-30 | 2017-10-05 | タテホ化学工業株式会社 | 焼鈍分離剤用酸化マグネシウム及び方向性電磁鋼板 |
| US11001907B2 (en) | 2016-03-30 | 2021-05-11 | Tateho Chemical Industries Co., Ltd. | Magnesium oxide for annealing separators, and grain-oriented magnetic steel sheet |
| US11566297B2 (en) | 2016-03-30 | 2023-01-31 | Tateho Chemical Industries Co., Ltd. | Magnesium oxide for annealing separators, and grain-oriented magnetic steel sheet |
| US11591232B2 (en) | 2016-03-30 | 2023-02-28 | Tateho Chemical Industries Co., Ltd. | Magnesium oxide for annealing separators, and grain-oriented magnetic steel sheet |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107699670A (zh) * | 2017-09-25 | 2018-02-16 | 北京首钢股份有限公司 | 一种高磁感取向硅钢的生产方法 |
-
1993
- 1993-07-13 JP JP17313593A patent/JP3021241B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017169853A1 (ja) | 2016-03-30 | 2017-10-05 | タテホ化学工業株式会社 | 焼鈍分離剤用酸化マグネシウム及び方向性電磁鋼板 |
| US11001907B2 (en) | 2016-03-30 | 2021-05-11 | Tateho Chemical Industries Co., Ltd. | Magnesium oxide for annealing separators, and grain-oriented magnetic steel sheet |
| US11097955B2 (en) | 2016-03-30 | 2021-08-24 | Tateho Chemical Industries Co., Ltd. | Magnesium oxide for annealing separator, and grain-oriented electromagnetic steel sheet |
| US11566297B2 (en) | 2016-03-30 | 2023-01-31 | Tateho Chemical Industries Co., Ltd. | Magnesium oxide for annealing separators, and grain-oriented magnetic steel sheet |
| US11591232B2 (en) | 2016-03-30 | 2023-02-28 | Tateho Chemical Industries Co., Ltd. | Magnesium oxide for annealing separators, and grain-oriented magnetic steel sheet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0776736A (ja) | 1995-03-20 |
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