JP3019424B2 - 新規なエナルギー線硬化型樹脂の製造方法 - Google Patents
新規なエナルギー線硬化型樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JP3019424B2 JP3019424B2 JP3011930A JP1193091A JP3019424B2 JP 3019424 B2 JP3019424 B2 JP 3019424B2 JP 3011930 A JP3011930 A JP 3011930A JP 1193091 A JP1193091 A JP 1193091A JP 3019424 B2 JP3019424 B2 JP 3019424B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- curable resin
- energy ray
- compound
- resin
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規にして有用なるエネ
ルギー線硬化型樹脂の製造方法に関する。さらに詳細に
は、本発明は有効成分として、特定の構造のオキシラン
環化合物と、特定のオキシラン環含有基と不飽和モノカ
ルボン酸化合物とを反応させることを特徴とする、エネ
ルギー線硬化型樹脂の製造方法に関する。
ルギー線硬化型樹脂の製造方法に関する。さらに詳細に
は、本発明は有効成分として、特定の構造のオキシラン
環化合物と、特定のオキシラン環含有基と不飽和モノカ
ルボン酸化合物とを反応させることを特徴とする、エネ
ルギー線硬化型樹脂の製造方法に関する。
【０００２】そして、かかる本発明のエネルギー線硬化
型樹脂組成物は、コーティング材、印刷インキならびに
接着剤などの広範なる用途に適した、極めて有用なる、
紫外線や電子線などの、いわゆるエネルギー線により硬
化可能な樹脂組成物である。
型樹脂組成物は、コーティング材、印刷インキならびに
接着剤などの広範なる用途に適した、極めて有用なる、
紫外線や電子線などの、いわゆるエネルギー線により硬
化可能な樹脂組成物である。
【０００３】
【従来の技術】エネルギー線で硬化可能、就中、ラジカ
ル重合反応により硬化する樹脂は、不飽和ポリエステル
樹脂、ビニルエステル樹脂（エポキシ−アクリレー
ト）、各種オリゴアクリレートおよびジアリルフタレー
トプレポリマーなどの各種のものがあり、それぞれの用
途分野で特徴が活かされ、広く用いられている。
ル重合反応により硬化する樹脂は、不飽和ポリエステル
樹脂、ビニルエステル樹脂（エポキシ−アクリレー
ト）、各種オリゴアクリレートおよびジアリルフタレー
トプレポリマーなどの各種のものがあり、それぞれの用
途分野で特徴が活かされ、広く用いられている。
【０００４】しかし、近年、その用途が広がるに伴っ
て、益々、その性能に対する要求が高まっているが、す
べての諸性能を満足させ得るような、エネルギー線によ
って硬化可能なる樹脂、そして樹脂組成物は、未だに、
得られていないというのが現状である。
て、益々、その性能に対する要求が高まっているが、す
べての諸性能を満足させ得るような、エネルギー線によ
って硬化可能なる樹脂、そして樹脂組成物は、未だに、
得られていないというのが現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前述し
た如き諸情勢に鑑みて、既存の樹脂では、決して、満足
できないような用途に対しても用いることの出来る、耐
水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐熱性ならびに硬化性など
に優れたラジカル硬化型樹脂の合成について、鋭意、研
究を開始した。
た如き諸情勢に鑑みて、既存の樹脂では、決して、満足
できないような用途に対しても用いることの出来る、耐
水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐熱性ならびに硬化性など
に優れたラジカル硬化型樹脂の合成について、鋭意、研
究を開始した。
【０００６】本発明が解決しようとする課題は、このよ
うに、とりわけ、耐水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐熱性
ならびに硬化性などに優れたラジカル硬化型樹脂を見い
出すことであり、そして、かかる特徴を有するラジカル
硬化型樹脂を含んで成るエネルギー線硬化型樹脂組成物
を提供することである。
うに、とりわけ、耐水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐熱性
ならびに硬化性などに優れたラジカル硬化型樹脂を見い
出すことであり、そして、かかる特徴を有するラジカル
硬化型樹脂を含んで成るエネルギー線硬化型樹脂組成物
を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上述した如き発明が解決しようとする課題に照準を合わ
せて、鋭意、検討を重ねた結果、特定の構造を有するオ
キシラン環含有化合物と、不飽和モノカルボン酸化合物
との反応によって得られるエネルギー線硬化型樹脂が、
上述したような塗膜の諸性能を満足することが出来るこ
とを知るに及んで、本発明を完成するに到った。
上述した如き発明が解決しようとする課題に照準を合わ
せて、鋭意、検討を重ねた結果、特定の構造を有するオ
キシラン環含有化合物と、不飽和モノカルボン酸化合物
との反応によって得られるエネルギー線硬化型樹脂が、
上述したような塗膜の諸性能を満足することが出来るこ
とを知るに及んで、本発明を完成するに到った。
【０００８】すなわち、本発明は基本的には、特定の構
造のオキシラン環含有化合物と不飽和モノカルボン酸化
合物との反応によって得られる必須の皮膜形成成分とし
て極めて有用性の高いエネルギー線硬化型樹脂の製造方
法を提供するものである。
造のオキシラン環含有化合物と不飽和モノカルボン酸化
合物との反応によって得られる必須の皮膜形成成分とし
て極めて有用性の高いエネルギー線硬化型樹脂の製造方
法を提供するものである。
【０００９】そして具体的には、一般式
【００１０】
【化６】
【００１１】［ただし、式中のＷ、Ｘ、ＹおよびＺは、
それぞれ、同一であっても異なっていてもよい、水素原
子または式
それぞれ、同一であっても異なっていてもよい、水素原
子または式
【００１２】
【化７】
【００１３】で示される基を表わすものとするが、Ｗ、
Ｘ、ＹまたはＺのすべてが水素原子である場合は除くも
のとする。］で示される化合物の少なくとも一つのオキ
シラン環含有基と、不飽和モノカルボン酸化合物とを反
応させることを特徴とするエネルギー線硬化型樹脂の製
造方法を提供するものである。
Ｘ、ＹまたはＺのすべてが水素原子である場合は除くも
のとする。］で示される化合物の少なくとも一つのオキ
シラン環含有基と、不飽和モノカルボン酸化合物とを反
応させることを特徴とするエネルギー線硬化型樹脂の製
造方法を提供するものである。
【００１４】ここにおいて、上述した通りのエネルギー
線硬化型樹脂〔以下、樹脂（Ａ）ともいう。〕とは、前
掲した一般式〔１〕で示されるような特定の構造を有す
るオキシラン環含有化合物と不飽和モノカルボン酸とを
反応させたものを指称する。
線硬化型樹脂〔以下、樹脂（Ａ）ともいう。〕とは、前
掲した一般式〔１〕で示されるような特定の構造を有す
るオキシラン環含有化合物と不飽和モノカルボン酸とを
反応させたものを指称する。
【００１５】当該樹脂（Ａ）としては、勿論、上述した
ような各種の化合物を反応せしめたものであれば、いず
れも使用することが出来るが、それらのうちでも特に代
表的なもののみを例示するに留めれば、まず、前掲の一
般式［１］で示されるような特定の構造のエポキシ化合
物［以下、これを（ａ−１）として扱うものとする。］
と、この化合物（ａ−１）の少なくとも１つのオキシラ
ン環含有基と反応しうる不飽和モノカルボン酸化合物
［以下、これを（ａ−２）として扱うものとする。］と
から得られる特定の樹脂などである。
ような各種の化合物を反応せしめたものであれば、いず
れも使用することが出来るが、それらのうちでも特に代
表的なもののみを例示するに留めれば、まず、前掲の一
般式［１］で示されるような特定の構造のエポキシ化合
物［以下、これを（ａ−１）として扱うものとする。］
と、この化合物（ａ−１）の少なくとも１つのオキシラ
ン環含有基と反応しうる不飽和モノカルボン酸化合物
［以下、これを（ａ−２）として扱うものとする。］と
から得られる特定の樹脂などである。
【００１６】そのうち、上記樹脂を調製するために用い
られる、前記特定の構造のエポキシ化合物（ａ−１）と
して代表的なもののみを挙げるにとどめれば、２，７−
ジヒドロキシナフタレンの単独、あるいは、一部β−ナ
フトールを併用して、ホルマリンを酸触媒下で反応させ
生じるメチロール基同士が脱水縮合し、二量化して得ら
れる多官能水酸基化合物に、アルカリ化合物の存在下に
エピクロルヒドリンを反応させて得られるものが挙げら
れる。このときβ−ナフトールを併用すると官能基数が
減少したエポキシ化合物が得られる。
られる、前記特定の構造のエポキシ化合物（ａ−１）と
して代表的なもののみを挙げるにとどめれば、２，７−
ジヒドロキシナフタレンの単独、あるいは、一部β−ナ
フトールを併用して、ホルマリンを酸触媒下で反応させ
生じるメチロール基同士が脱水縮合し、二量化して得ら
れる多官能水酸基化合物に、アルカリ化合物の存在下に
エピクロルヒドリンを反応させて得られるものが挙げら
れる。このときβ−ナフトールを併用すると官能基数が
減少したエポキシ化合物が得られる。
【００１７】前掲の一般式〔１〕で示される化合物の
Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺが、それぞれ、グリシジルエーテル
基または水素原子となっている形の化合物（ただし、
Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺが、悉く、水素原子となっているも
のは除かれる。）などである。
Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺが、それぞれ、グリシジルエーテル
基または水素原子となっている形の化合物（ただし、
Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺが、悉く、水素原子となっているも
のは除かれる。）などである。
【００１８】他方、前記オキシラン環含有基と反応する
不飽和モノカルボン酸類（ａ−２）として特に代表的な
もののみを例示するにとどめれば、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸または桂皮酸などであり、これらは
２種以上の混合使用によってもよいが、特に、アクリル
酸の使用が望ましい。
不飽和モノカルボン酸類（ａ−２）として特に代表的な
もののみを例示するにとどめれば、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸または桂皮酸などであり、これらは
２種以上の混合使用によってもよいが、特に、アクリル
酸の使用が望ましい。
【００１９】かくして得られるエネルギー線硬化型樹脂
は、それ自体が、高感度のものであり、硬化後において
は、耐水性、耐溶剤性、耐薬品性ならびに耐熱性などに
優れた皮膜を与えるものとなる。
は、それ自体が、高感度のものであり、硬化後において
は、耐水性、耐溶剤性、耐薬品性ならびに耐熱性などに
優れた皮膜を与えるものとなる。
【００２０】かくして得られる本発明のエネルギー線硬
化型樹脂を、必須の成分として、含んで成るエネルギー
線硬化型樹脂組成物には、さらに必要に応じて、本発明
の目的を逸脱しない範囲内で、とりわけ、保存安定性な
らびに耐水性、耐溶剤性、耐薬品性および耐熱性などを
保持しうる範囲内で、公知慣用の添加剤、就中、他のタ
イプの反応性希釈剤や有機溶剤などを添加せしめること
を、決して、妨げるものではない。
化型樹脂を、必須の成分として、含んで成るエネルギー
線硬化型樹脂組成物には、さらに必要に応じて、本発明
の目的を逸脱しない範囲内で、とりわけ、保存安定性な
らびに耐水性、耐溶剤性、耐薬品性および耐熱性などを
保持しうる範囲内で、公知慣用の添加剤、就中、他のタ
イプの反応性希釈剤や有機溶剤などを添加せしめること
を、決して、妨げるものではない。
【００２１】かかる反応性希釈剤としては、単官能性の
ものから多官能性のものまでが広く用いられるが、それ
らのうちでも特に代表的なもののみを例示するに留めれ
ば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリド
ン、１−ビニルイミダゾール、イソボルニル（メタ）ア
クリレート、テトラヒドロフルフィリル（メタ）アクリ
レート、カルビトール（メタ）アクリレート、フェノキ
シエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン
（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレートペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレートまたはジペンタエリスリトールヘ
キサ（メタ）アクリレートなどである。
ものから多官能性のものまでが広く用いられるが、それ
らのうちでも特に代表的なもののみを例示するに留めれ
ば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリド
ン、１−ビニルイミダゾール、イソボルニル（メタ）ア
クリレート、テトラヒドロフルフィリル（メタ）アクリ
レート、カルビトール（メタ）アクリレート、フェノキ
シエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン
（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレートペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレートまたはジペンタエリスリトールヘ
キサ（メタ）アクリレートなどである。
【００２２】また、溶剤として特に代表的なもののみを
例示するに止めれば、トルエンもしくはキシレンのごと
き芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトンもしくはシクロヘキサノンの如きケトン
類；酢酸メチル、酢酸エチルもしくは酢酸ブチルの如き
エステル類；メタノール、エタノール、プロパノールも
しくはブタノールの如きアルコール類、ヘキサン、ヘプ
タンの如き脂肪族炭化水素類をはじめ、セロソルブアセ
テート、カルビトールアセテート、ジメチルホルムアミ
ドまたはテトラヒドロフランなどである。
例示するに止めれば、トルエンもしくはキシレンのごと
き芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトンもしくはシクロヘキサノンの如きケトン
類；酢酸メチル、酢酸エチルもしくは酢酸ブチルの如き
エステル類；メタノール、エタノール、プロパノールも
しくはブタノールの如きアルコール類、ヘキサン、ヘプ
タンの如き脂肪族炭化水素類をはじめ、セロソルブアセ
テート、カルビトールアセテート、ジメチルホルムアミ
ドまたはテトラヒドロフランなどである。
【００２３】本発明でいう前記エネルギー線とは、電子
線、α線、β線、γ線、Ｘ線、中性子線、または紫外線
の如き、電離性放射線や光などを総称するものである。
本発明において、エネルギー線として紫外線を用いるこ
とによって本発明の樹脂組成物を硬化させる場合には、
波長が１，０００〜８，０００オングストロームなる紫
外線により解離してラジカルを発生するような光（重
合）開始剤を使用すべきであり、かかる光（重合）開始
剤としては公知慣用のものが、いずれも使用できるが、
そのうちでも特に代表的な例を挙げるにとどめれば、ア
セトフェノン類、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、
ベンジン、ベンゾイン・ベンゾエート、ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル類、ベンジル・ジメチルケター
ル、α−アシロキシムエステル、チオキサントン類、ア
ンスラキノン類およびそれらの各種の誘導体などであ
る。
線、α線、β線、γ線、Ｘ線、中性子線、または紫外線
の如き、電離性放射線や光などを総称するものである。
本発明において、エネルギー線として紫外線を用いるこ
とによって本発明の樹脂組成物を硬化させる場合には、
波長が１，０００〜８，０００オングストロームなる紫
外線により解離してラジカルを発生するような光（重
合）開始剤を使用すべきであり、かかる光（重合）開始
剤としては公知慣用のものが、いずれも使用できるが、
そのうちでも特に代表的な例を挙げるにとどめれば、ア
セトフェノン類、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、
ベンジン、ベンゾイン・ベンゾエート、ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル類、ベンジル・ジメチルケター
ル、α−アシロキシムエステル、チオキサントン類、ア
ンスラキノン類およびそれらの各種の誘導体などであ
る。
【００２４】また、こうした光（重合）開始剤には、公
知慣用の光増感剤をも併用することができるが、かかる
光増感剤として特に代表的なもののみを例示するにとど
めれば、アミン類、尿素類、含硫黄化合物、含燐化合
物、含塩素化合物またはニトリル類もしくはその他の含
窒素化合物などである。
知慣用の光増感剤をも併用することができるが、かかる
光増感剤として特に代表的なもののみを例示するにとど
めれば、アミン類、尿素類、含硫黄化合物、含燐化合
物、含塩素化合物またはニトリル類もしくはその他の含
窒素化合物などである。
【００２５】本発明のエネルギー線硬化型樹脂を含んで
成るエネルギー線硬化型樹脂組成物は、通常は、そのま
ま、上掲した如きエネルギー源を用いることにより、放
射線ないしは活性エネルギー線を照射させて硬化せしめ
ればよい。
成るエネルギー線硬化型樹脂組成物は、通常は、そのま
ま、上掲した如きエネルギー源を用いることにより、放
射線ないしは活性エネルギー線を照射させて硬化せしめ
ればよい。
【００２６】
【実施例】次に、本発明を実施例および応用例により、
一層、具体的に説明する。以下において、部および％は
特に断りの無い限り、すべて重量基準であるものとす
る。
一層、具体的に説明する。以下において、部および％は
特に断りの無い限り、すべて重量基準であるものとす
る。
【００２７】実施例１ 温度計、攪拌機および環流冷却管を備えたフラスコに、
２，７−ジヒドロキシナフタレンに酸触媒とホルマリン
を加え、反応させ、平均４官能の２量体のヒドロキシ化
合物を得た。これにエピクロルヒドリンを反応させてエ
ポキシ化して得られた４官能エポキシ化合物の５５６ｇ
（エポキシ当量：１３８ｇ／eq.）とハイドロキノンモ
ノメチルエーテルの１．３ｇとを加え、さらにアクリル
酸の２８８ｇ、トリフェニルフォスフォンの１２．８ｇ
をも加えて、エポキシ当量が１５０００以上となるま
で、１１０℃の温度で反応せしめて、反応物を得た。
２，７−ジヒドロキシナフタレンに酸触媒とホルマリン
を加え、反応させ、平均４官能の２量体のヒドロキシ化
合物を得た。これにエピクロルヒドリンを反応させてエ
ポキシ化して得られた４官能エポキシ化合物の５５６ｇ
（エポキシ当量：１３８ｇ／eq.）とハイドロキノンモ
ノメチルエーテルの１．３ｇとを加え、さらにアクリル
酸の２８８ｇ、トリフェニルフォスフォンの１２．８ｇ
をも加えて、エポキシ当量が１５０００以上となるま
で、１１０℃の温度で反応せしめて、反応物を得た。
【００２８】以下、これを樹脂（Ａ−１）と略記する。 実施例２ 樹脂（Ａ−１）を合成する際に、アクリル酸１４４ｇを
用いるように変更した以外は、実施例１と同様にして、
目的とするエネルギー線硬化型樹脂（Ａ−２）を得た。
用いるように変更した以外は、実施例１と同様にして、
目的とするエネルギー線硬化型樹脂（Ａ−２）を得た。
【００２９】応用例１ 実施例１で得られた樹脂（Ａ−１）に対して、下記する
如き各成分を配合し、充分に混合し、攪拌して塗料を調
製した。
如き各成分を配合し、充分に混合し、攪拌して塗料を調
製した。
【００３０】 樹脂（Ａ−１） １００部 １−ヒドロキシヘキシルフェニルケトン ３部 メチルエチルケトン ３０部 次いで、かくして得られた上記塗料を、水研ぎしたブリ
キ板に、２０μｍの厚さで塗布した。
キ板に、２０μｍの厚さで塗布した。
【００３１】しかるのち、８０℃の温風乾燥器中で３０
分間乾燥せしめ、次いで、これを８０Ｗの高圧水銀灯
で、１５ｃｍの高さから、６０秒間のあいだ紫外線を照
射し硬化させた。
分間乾燥せしめ、次いで、これを８０Ｗの高圧水銀灯
で、１５ｃｍの高さから、６０秒間のあいだ紫外線を照
射し硬化させた。
【００３２】その被覆板について行った性能評価試験の
結果を、第１表に示す。 応用例２ 樹脂（Ａ−１）に替えて、実施例２で得られた樹脂（Ａ
−２）の同量を用いるように変更した以外は、応用例１
と同様にして塗料を得、塗布し、硬化させた。
結果を、第１表に示す。 応用例２ 樹脂（Ａ−１）に替えて、実施例２で得られた樹脂（Ａ
−２）の同量を用いるように変更した以外は、応用例１
と同様にして塗料を得、塗布し、硬化させた。
【0033】その被覆板についても同様の性能評価を行った
処、第１表に示されるような結果が得られた。 応用例３ 実施例１で得られた樹脂（Ａ−１）に対して、下記のよ
うな各成分を配合し、充分に混合し、攪拌して塗料を調
製した。
処、第１表に示されるような結果が得られた。 応用例３ 実施例１で得られた樹脂（Ａ−１）に対して、下記のよ
うな各成分を配合し、充分に混合し、攪拌して塗料を調
製した。
【００３４】 樹脂（Ａ−１） １００部 １−ヒドロキシヘキシルフェニルケトン ３部 トリメチロールプロパントリアクリレート ２０部 メチルエチルケトン ３０部 以後は、応用例１と同様にして塗料を得、塗布し、硬化
させた。
させた。
【００３５】その被覆板についても同様の性能評価を行
った処、第１表に示されるような結果が得られた。 応用例４ 樹脂（Ａ−１）に替えて、実施例２で得られた樹脂（Ａ
−２）の同量を用いるように変更した以外は、応用例３
と同様にして塗料を得、塗布し、硬化させた。
った処、第１表に示されるような結果が得られた。 応用例４ 樹脂（Ａ−１）に替えて、実施例２で得られた樹脂（Ａ
−２）の同量を用いるように変更した以外は、応用例３
と同様にして塗料を得、塗布し、硬化させた。
【0036】その被覆板についても同様の性能評価を行った
処、第１表に示されるような結果が得られた。 比較例１ 温度計、攪拌機および還流冷却管を備えたフラスコに、
エポキシ当量が１８８なる「エピクロン ８５０」〔大
日本インキ化学工業株式会社製のビスフェノールＡ型エ
ポキシ化合物〕の３７６ｇとハイドロキノンモノメチル
エーテルの１．３ｇとを加え、さらに、アクリル酸の１
４４ｇをも加えて、酸価が３以下となるまで、１１０℃
の温度で反応せしめて、反応物（ｃ−３−１）を得た。
処、第１表に示されるような結果が得られた。 比較例１ 温度計、攪拌機および還流冷却管を備えたフラスコに、
エポキシ当量が１８８なる「エピクロン ８５０」〔大
日本インキ化学工業株式会社製のビスフェノールＡ型エ
ポキシ化合物〕の３７６ｇとハイドロキノンモノメチル
エーテルの１．３ｇとを加え、さらに、アクリル酸の１
４４ｇをも加えて、酸価が３以下となるまで、１１０℃
の温度で反応せしめて、反応物（ｃ−３−１）を得た。
【００３７】以下、これを樹脂（Ｃ−１）と略記する。
以後は、樹脂（Ａ−１）に替えて、比較例１で得られた
樹脂（Ｃ−１）の同量を用いるように変更した以外は、
応用例１と同様にして塗料を得、塗布し、硬化させた。
以後は、樹脂（Ａ−１）に替えて、比較例１で得られた
樹脂（Ｃ−１）の同量を用いるように変更した以外は、
応用例１と同様にして塗料を得、塗布し、硬化させた。
【００３８】その被覆板についても同様の性能評価を行
った処、第１表に示されるような結果が得られた。
った処、第１表に示されるような結果が得られた。
【００３９】
【表１】
【００４０】なお、各性能の評価は、次の用な要領で行
ったものである。 硬化性…………塗布した塗膜を８０℃の温風中で１５分
間乾燥させたのち、８０Ｗ／ｃｍ2 なる強度の高圧水銀
ランプの下、１５ｃｍなる位置を５０ｍ／分なる速度で
通過せしめ、硬化するまでの回数を測定した。
ったものである。 硬化性…………塗布した塗膜を８０℃の温風中で１５分
間乾燥させたのち、８０Ｗ／ｃｍ2 なる強度の高圧水銀
ランプの下、１５ｃｍなる位置を５０ｍ／分なる速度で
通過せしめ、硬化するまでの回数を測定した。
【００４１】耐水性…………ガーゼにイオン交換水を浸
し、硬化塗膜を４０回擦ったのちの膜厚の減少度合いを
測定する。 ◎：５μｍ未満 ○：５μｍ〜１０μｍ未満 △：１０μｍ〜１５μｍ未満 ×：１５μｍ以上 耐溶剤性………ガーゼにアセトンを浸し、硬化塗膜を４
０回擦ったのちの膜厚の減少度合いを測定する。評価基
準は、耐水性と同じ。
し、硬化塗膜を４０回擦ったのちの膜厚の減少度合いを
測定する。 ◎：５μｍ未満 ○：５μｍ〜１０μｍ未満 △：１０μｍ〜１５μｍ未満 ×：１５μｍ以上 耐溶剤性………ガーゼにアセトンを浸し、硬化塗膜を４
０回擦ったのちの膜厚の減少度合いを測定する。評価基
準は、耐水性と同じ。
【００４２】耐アルカリ性…ガーゼに１０％水酸化ナト
リウム水溶液を浸し、硬化塗膜を４０回擦ったのちの膜
厚の減少度合いを測定する。評価基準は耐水と同じ。
リウム水溶液を浸し、硬化塗膜を４０回擦ったのちの膜
厚の減少度合いを測定する。評価基準は耐水と同じ。
【００４３】耐熱性…………塗布した塗膜を８０℃の温
風中で１５分乾燥させたのち、８０Ｗ／ｃｍ2 なる強度
の高圧水銀ランプの下、１５ｃｍなる位置を５０ｍ／分
なる速度で１０回通過せしめた硬化塗膜を、２００℃の
加熱炉中に４０秒間置いてから直ちに塗膜面にガーゼを
圧着させ、冷却後にガーゼを剥がして、塗膜の変化の状
態を目視により判定した。
風中で１５分乾燥させたのち、８０Ｗ／ｃｍ2 なる強度
の高圧水銀ランプの下、１５ｃｍなる位置を５０ｍ／分
なる速度で１０回通過せしめた硬化塗膜を、２００℃の
加熱炉中に４０秒間置いてから直ちに塗膜面にガーゼを
圧着させ、冷却後にガーゼを剥がして、塗膜の変化の状
態を目視により判定した。
【００４４】◎：全く変化が認められないもの ○：表面にガーゼの跡が、少々、付くもの ×：塗膜が溶融してしまい、ガーゼと共に剥がれるもの 第１表の結果からも明らかなように、本発明のエネルギ
ー線硬化型樹脂組成物は、常温で、あるいは、加熱下
で、自由にエネルギー線硬化させることが出来るし、し
かも、特定のオキシラン環含有化合物の構造に基ずいて
得られる諸性能により、硬化性にも優れるし、かつ、硬
化塗膜が耐水、耐溶剤、耐薬品性を有するし、耐熱性に
も優れるものであって、各種の用途に極めて有用なもの
である。
ー線硬化型樹脂組成物は、常温で、あるいは、加熱下
で、自由にエネルギー線硬化させることが出来るし、し
かも、特定のオキシラン環含有化合物の構造に基ずいて
得られる諸性能により、硬化性にも優れるし、かつ、硬
化塗膜が耐水、耐溶剤、耐薬品性を有するし、耐熱性に
も優れるものであって、各種の用途に極めて有用なもの
である。
【００４５】
【発明の効果】本発明で得られるエネルギー線硬化型樹
脂は、それ自体が高感度のものであり、しかも、硬化塗
膜は耐水性及び耐溶剤性ならびに耐薬品性および耐熱性
などに優れている処から、とりわけ、コーティング剤、
印刷インキならびに接着剤などとして、広範なる範囲に
おいて極めて有用なものである。
脂は、それ自体が高感度のものであり、しかも、硬化塗
膜は耐水性及び耐溶剤性ならびに耐薬品性および耐熱性
などに優れている処から、とりわけ、コーティング剤、
印刷インキならびに接着剤などとして、広範なる範囲に
おいて極めて有用なものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 163/10 Ｃ０９Ｄ 163/10 Ｃ０９Ｊ 163/10 Ｃ０９Ｊ 163/10 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 59/17 C07C 69/54 C08F 2/46 - 2/50 C08F 290/00 - 290/14 C08F 299/00 - 299/08 C09D 1/00 - 201/10 C09J 1/00 - 201/10
Claims (2)
- 【請求項１】一般式［１］ 【化１】 ［ただし、式中のＷ、Ｘ、Ｙ及びＺは、それぞれ、同一
であっても異なっていてもよい、水素原子または式 【化２】 で示される基を表わすものとするが、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺ
のすべてが水素原子である場合を除くものとする。］で
示される化合物の少なくとも一つのオキシラン環含有基
と、不飽和モノカルボン酸化合物とを反応させることを
特徴とする、エネルギー線硬化型樹脂の製造方法。 - 【請求項２】前記した一般式 【化３】 ［ただし、式中のＷ、Ｘ、Ｙ及びＺは、それぞれ、同一
であっても異なっていてもよい、水素原子または式 【化４】 で示される基を表わすものとするが、Ｗ、Ｘ、Ｙ及びＺ
のすべてが水素原子である場合を除くものとする。］で
示される化合物の少なくとも一つのオキシラン環含有基
が、一般式 【化５】 ［ただし、式中のＲ 1 は水素原子またはメチル基を、Ｒ 2
は水素原子、メチル基、シアノ基およびハロゲン原子を
表わすものとする。］で示される基で置換されているも
のである、請求項１に記載のエネルギー線硬化型樹脂の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3011930A JP3019424B2 (ja) | 1991-02-01 | 1991-02-01 | 新規なエナルギー線硬化型樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3011930A JP3019424B2 (ja) | 1991-02-01 | 1991-02-01 | 新規なエナルギー線硬化型樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04246409A JPH04246409A (ja) | 1992-09-02 |
| JP3019424B2 true JP3019424B2 (ja) | 2000-03-13 |
Family
ID=11791396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3011930A Expired - Fee Related JP3019424B2 (ja) | 1991-02-01 | 1991-02-01 | 新規なエナルギー線硬化型樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3019424B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7075538B2 (ja) | 2019-03-26 | 2022-05-25 | 本田技研工業株式会社 | 内燃機関の冷却構造 |
-
1991
- 1991-02-01 JP JP3011930A patent/JP3019424B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7075538B2 (ja) | 2019-03-26 | 2022-05-25 | 本田技研工業株式会社 | 内燃機関の冷却構造 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04246409A (ja) | 1992-09-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2001506693A (ja) | 放射線架橋性高分子アクリラートまたはメタクリラートの製造法 | |
| JPH09272707A (ja) | 活性エネルギー線硬化型（メタ）アクリレート組成物 | |
| JP3077277B2 (ja) | 新規なエネルギー線硬化型樹脂組成物 | |
| JPH1036462A (ja) | 活性エネルギー線硬化型組成物 | |
| JP3019424B2 (ja) | 新規なエナルギー線硬化型樹脂の製造方法 | |
| JPS6118922B2 (ja) | ||
| JP4253977B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型組成物 | |
| JP2001172336A (ja) | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 | |
| JP3019429B2 (ja) | 新規なエネルギー線硬化型樹脂の製造方法 | |
| JPH0885775A (ja) | プレコート鋼板製造用組成物 | |
| JP3019435B2 (ja) | 新規なエネルギー線硬化型樹脂の製造方法 | |
| JPH04253716A (ja) | 新規なエネルギー線硬化型樹脂組成物 | |
| JPH04239011A (ja) | 新規なエネルギー線硬化型樹脂組成物 | |
| JPS5918717A (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JP3436788B2 (ja) | 樹脂組成物、レジストインキ組成物及びこれらの硬化物 | |
| JPS6146482B2 (ja) | ||
| JP3310330B2 (ja) | 新規なエネルギー線硬化性樹脂組成物 | |
| JPS5829814A (ja) | 重合性樹脂組成物 | |
| CN1350660A (zh) | 光敏组合物 | |
| JPS5812310B2 (ja) | 放射線硬化性被覆組成物 | |
| JP3481316B2 (ja) | エネルギー線樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JP3141402B2 (ja) | 新規なエネルギー線硬化型樹脂の製造方法 | |
| JPH04239012A (ja) | 新規なエネルギー線硬化型樹脂組成物 | |
| JPS63199718A (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JPH02108660A (ja) | スチレンスルホネート化合物及びそれを含む組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090107 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090107 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100107 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100107 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110107 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |