JP3018183B1 - ケイ素系複合酸化物の製造方法 - Google Patents
ケイ素系複合酸化物の製造方法Info
- Publication number
- JP3018183B1 JP3018183B1 JP10378654A JP37865498A JP3018183B1 JP 3018183 B1 JP3018183 B1 JP 3018183B1 JP 10378654 A JP10378654 A JP 10378654A JP 37865498 A JP37865498 A JP 37865498A JP 3018183 B1 JP3018183 B1 JP 3018183B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silicon
- composite oxide
- metal
- titanium
- zirconium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
【要約】
【課題】ケイ素系複合金属酸化物を非水溶液中で安価に
調製し得る新たな方法を提供することを主な目的とす
る。 【解決手段】ケイ素アルコキシドと、チタン、アルミニ
ウム、バナジウム、ジルコニウム、スズおよびクロムの
少なくとも１種を含む金属−酸素結合含有有機化合物と
を酸無水物の存在下に反応させることを特徴とするケイ
素系複合酸化物の製造方法。
調製し得る新たな方法を提供することを主な目的とす
る。 【解決手段】ケイ素アルコキシドと、チタン、アルミニ
ウム、バナジウム、ジルコニウム、スズおよびクロムの
少なくとも１種を含む金属−酸素結合含有有機化合物と
を酸無水物の存在下に反応させることを特徴とするケイ
素系複合酸化物の製造方法。
Description
【０００１】
【発明に属する技術分野】本発明は、ケイ素とチタン、
アルミニウム、バナジウム、ジルコニウム、スズおよび
クロムの少なくとも１種とを含むケイ素系複合酸化物の
製造方法に関する。
アルミニウム、バナジウム、ジルコニウム、スズおよび
クロムの少なくとも１種とを含むケイ素系複合酸化物の
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ケイ素と他の金属により構成される複合
金属酸化物の調製方法としては、ゾル−ゲル法が代表的
なものであり、多くのケイ素系複合酸化物がこの方法に
より製造されている。また、結晶性のケイ素含有複合酸
化物も、類似の方法を加圧下で行うことにより製造され
ている。この様なゾル−ゲル法における反応は、主に酸
（塩酸など）からなる触媒の存在下に、アルコールなど
を含む水溶液中で行うことを特徴としている。
金属酸化物の調製方法としては、ゾル−ゲル法が代表的
なものであり、多くのケイ素系複合酸化物がこの方法に
より製造されている。また、結晶性のケイ素含有複合酸
化物も、類似の方法を加圧下で行うことにより製造され
ている。この様なゾル−ゲル法における反応は、主に酸
（塩酸など）からなる触媒の存在下に、アルコールなど
を含む水溶液中で行うことを特徴としている。
【０００３】しかしながら、これらの方法において、得
られる複合金属酸化物に有機基を導入する場合には、酸
に対して強い有機基を使用しなければならない。また、
有機物をテンプレートなどとして、この複合金属酸化物
を高機能化する場合では、水溶液に溶解する有機化合物
（例えば界面活性剤）を用いなくてはならない。従っ
て、従来のゾル−ゲル法およびそれに類似する複合酸化
物製造方法では、有機物を用いて複合金属酸化物を調製
することには、大きな制約があった。
られる複合金属酸化物に有機基を導入する場合には、酸
に対して強い有機基を使用しなければならない。また、
有機物をテンプレートなどとして、この複合金属酸化物
を高機能化する場合では、水溶液に溶解する有機化合物
（例えば界面活性剤）を用いなくてはならない。従っ
て、従来のゾル−ゲル法およびそれに類似する複合酸化
物製造方法では、有機物を用いて複合金属酸化物を調製
することには、大きな制約があった。
【０００４】また、従来のゾル−ゲル法などの金属アル
コキシドを用いる金属複合酸化物製造方法では、金属−
酸素−金属結合を形成させるために、アルコキシドの金
属−酸素結合を水を用いて加水分解させることにより、
金属酸化物を形成させている。近年、金属のカルボン酸
塩と金属アルコキシドとの反応により、金属−酸素−金
属結合を形成させて、非水系で複合金属酸化物を調製さ
せる手法が報告されている（Ｍ．Ｊａｎｓｅｎ，Ｅ．Ｇ
ｕｅｎｔｈｅｒ，Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．，７，２１１
０（１９９５）；Ｂ．Ｋ．Ｃｏｌｔｒａｉｎ，Ｌ．Ｗ．
Ｋｅｌｔｓ，Ｎ．Ｊ．Ａｒｍｓｔｒｏｍｇ，Ｊ．Ｓｏｌ
−Ｇｅｌ Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈ．，３，８３（１９９
４））。しかしながら、これらの方法では、金属のカル
ボン酸塩が高価な場合には（特にケイ素のカルボン酸塩
は、ケイ素アルコキシドよりかなり高価である）、実用
性に欠けるという問題がある。
コキシドを用いる金属複合酸化物製造方法では、金属−
酸素−金属結合を形成させるために、アルコキシドの金
属−酸素結合を水を用いて加水分解させることにより、
金属酸化物を形成させている。近年、金属のカルボン酸
塩と金属アルコキシドとの反応により、金属−酸素−金
属結合を形成させて、非水系で複合金属酸化物を調製さ
せる手法が報告されている（Ｍ．Ｊａｎｓｅｎ，Ｅ．Ｇ
ｕｅｎｔｈｅｒ，Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．，７，２１１
０（１９９５）；Ｂ．Ｋ．Ｃｏｌｔｒａｉｎ，Ｌ．Ｗ．
Ｋｅｌｔｓ，Ｎ．Ｊ．Ａｒｍｓｔｒｏｍｇ，Ｊ．Ｓｏｌ
−Ｇｅｌ Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈ．，３，８３（１９９
４））。しかしながら、これらの方法では、金属のカル
ボン酸塩が高価な場合には（特にケイ素のカルボン酸塩
は、ケイ素アルコキシドよりかなり高価である）、実用
性に欠けるという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ケイ素系複
合金属酸化物を非水溶液中で安価に製造し得る新たな方
法を提供することを主な目的とする。
合金属酸化物を非水溶液中で安価に製造し得る新たな方
法を提供することを主な目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、反応系中に
金属アルコキシドから金属のカルボン酸塩を形成でき、
かつ活性な水素（プロトン）を含まない酸無水物に着目
して研究を重ねた結果、ケイ素アルコキシドと、チタ
ン、アルミニウム、バナジウム、ジルコニウム、スズお
よびクロムの少なくとも１種を含む金属−酸素結合含有
有機化合物との混合物を酸無水物の存在下に反応させる
場合には、ケイ素とチタン、アルミニウム、バナジウ
ム、ジルコニウム、スズおよびクロムの少なくとも１種
とからなる複合金属酸化物を製造し得ることを見出し、
本発明を完成するに至った。
金属アルコキシドから金属のカルボン酸塩を形成でき、
かつ活性な水素（プロトン）を含まない酸無水物に着目
して研究を重ねた結果、ケイ素アルコキシドと、チタ
ン、アルミニウム、バナジウム、ジルコニウム、スズお
よびクロムの少なくとも１種を含む金属−酸素結合含有
有機化合物との混合物を酸無水物の存在下に反応させる
場合には、ケイ素とチタン、アルミニウム、バナジウ
ム、ジルコニウム、スズおよびクロムの少なくとも１種
とからなる複合金属酸化物を製造し得ることを見出し、
本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、ケイ素アルコキシド
と、チタン、アルミニウム、バナジウム、ジルコニウ
ム、スズおよびクロムの少なくとも１種を含む金属−酸
素結合含有有機化合物とを酸無水物の存在下に反応させ
ることを特徴とするケイ素系複合酸化物の製造方法を提
供するものである。
と、チタン、アルミニウム、バナジウム、ジルコニウ
ム、スズおよびクロムの少なくとも１種を含む金属−酸
素結合含有有機化合物とを酸無水物の存在下に反応させ
ることを特徴とするケイ素系複合酸化物の製造方法を提
供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明において、ケイ素源として
使用するケイ素アルコキシドとしては、オルトケイ酸エ
チル、オルトケイ酸メチル、オルトケイ酸ブチル、フェ
ニルトリエトキシシラン、アリルトリエトキシラン、メ
チルトリエトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシ
シランなどが例示される。
使用するケイ素アルコキシドとしては、オルトケイ酸エ
チル、オルトケイ酸メチル、オルトケイ酸ブチル、フェ
ニルトリエトキシシラン、アリルトリエトキシラン、メ
チルトリエトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシ
シランなどが例示される。
【０００９】本発明において、「チタン、アルミニウ
ム、バナジウム、ジルコニウム、スズおよびクロムの少
なくとも１種を含む金属−酸素結合含有有機化合物」と
は、これら金属のアルコキシド、カルボン酸塩、アセチ
ルアセトナート、カーバマート、フェノキシドなどの
「金属に酸素が結合した有機化合物」を意味する。この
様な有機化合物（以下特に必要でない限り、単に「金属
−酸素結合含有有機化合物」という）としては、以下の
様なものが例示される。 （１）チタン系有機化合物：チタンテトライソプロポキ
シド、チタンテトラエトキシド、チタンテトラブトキシ
ド、シクロペンタジエニルチタントリイソプロポキシ
ド、チタンジイソプロポキシドビス（２，４−ペンタン
ジオナート）など。 （２）アルミニウム系有機化合物：アルミニウムテトラ
イソプロポキシド、アルミニウムトリイソプロポキシ
ド、アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムアセト
ナート、アルミニウムアセチルアセトナートなど。 （３）バナジウム系有機化合物：バナジウムアセチルア
セトナート、バナジウムオキシトリエトキシド、バナジ
ウムトリイソプロポキシドなど。 （４）ジルコニウム系有機化合物：ジルコニウムエトキ
シド、ジルコニウムテトラエトキシド、ジルコニウムテ
トラプロポキシド、ジルコニウムテトラブトキシド、ジ
ルコニウムアセチルアセトナート、ジルコニウムアセテ
ートなど。 （５）スズ系有機化合物：スズジアセテート、テトラブ
トキシスズ、ジブトキシジブチルスズなど。 （６）クロム系有機化合物：クロムアセチルアセトナー
ト、クロムアセテートヒドロキシドなど。
ム、バナジウム、ジルコニウム、スズおよびクロムの少
なくとも１種を含む金属−酸素結合含有有機化合物」と
は、これら金属のアルコキシド、カルボン酸塩、アセチ
ルアセトナート、カーバマート、フェノキシドなどの
「金属に酸素が結合した有機化合物」を意味する。この
様な有機化合物（以下特に必要でない限り、単に「金属
−酸素結合含有有機化合物」という）としては、以下の
様なものが例示される。 （１）チタン系有機化合物：チタンテトライソプロポキ
シド、チタンテトラエトキシド、チタンテトラブトキシ
ド、シクロペンタジエニルチタントリイソプロポキシ
ド、チタンジイソプロポキシドビス（２，４−ペンタン
ジオナート）など。 （２）アルミニウム系有機化合物：アルミニウムテトラ
イソプロポキシド、アルミニウムトリイソプロポキシ
ド、アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムアセト
ナート、アルミニウムアセチルアセトナートなど。 （３）バナジウム系有機化合物：バナジウムアセチルア
セトナート、バナジウムオキシトリエトキシド、バナジ
ウムトリイソプロポキシドなど。 （４）ジルコニウム系有機化合物：ジルコニウムエトキ
シド、ジルコニウムテトラエトキシド、ジルコニウムテ
トラプロポキシド、ジルコニウムテトラブトキシド、ジ
ルコニウムアセチルアセトナート、ジルコニウムアセテ
ートなど。 （５）スズ系有機化合物：スズジアセテート、テトラブ
トキシスズ、ジブトキシジブチルスズなど。 （６）クロム系有機化合物：クロムアセチルアセトナー
ト、クロムアセテートヒドロキシドなど。
【００１０】上記の金属−酸素結合含有有機化合物の中
では、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラエ
トキシド、アルミニウムトリイソプロポキシド、アルミ
ニウムトリエトキシド、アルミニウムテトライソプロポ
キシド、バナジウムオキシトリエトキシド、バナジウム
トリイソプロポキシド、ジルコニウムエトキシド、ジル
コニウムテトラエトキシド、ジルコニウムテトラプロポ
キシド、スズジアセテート、テトラブトキシスズ、クロ
ムアセチルアセトナート、クロムアセテートヒドロキシ
ドなどが好ましく、さらにはチタンテトライソプロポキ
シド、アルミニウムトリイソプロポキシド、バナジウム
オキシトリエトキシド、ジルコニウムテトラエトキシ
ド、スズジアセテート、クロムアセチルアセトナートな
どがより好ましい。
では、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラエ
トキシド、アルミニウムトリイソプロポキシド、アルミ
ニウムトリエトキシド、アルミニウムテトライソプロポ
キシド、バナジウムオキシトリエトキシド、バナジウム
トリイソプロポキシド、ジルコニウムエトキシド、ジル
コニウムテトラエトキシド、ジルコニウムテトラプロポ
キシド、スズジアセテート、テトラブトキシスズ、クロ
ムアセチルアセトナート、クロムアセテートヒドロキシ
ドなどが好ましく、さらにはチタンテトライソプロポキ
シド、アルミニウムトリイソプロポキシド、バナジウム
オキシトリエトキシド、ジルコニウムテトラエトキシ
ド、スズジアセテート、クロムアセチルアセトナートな
どがより好ましい。
【００１１】本発明で使用する酸無水物としては、液状
のものであれば、制限されない。具体的には、無水酢
酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水トリフルオロ酢
酸、無水トリクロロ酢酸などの液状の酸無水物が例示さ
れる。これらの中では、無水酢酸、無水プロピオン酸、
無水酪酸などが好ましく、さらには無水酢酸、無水プロ
ピオン酸などがより好ましい。
のものであれば、制限されない。具体的には、無水酢
酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水トリフルオロ酢
酸、無水トリクロロ酢酸などの液状の酸無水物が例示さ
れる。これらの中では、無水酢酸、無水プロピオン酸、
無水酪酸などが好ましく、さらには無水酢酸、無水プロ
ピオン酸などがより好ましい。
【００１２】本発明方法においては、ケイ素アルコキシ
ドと所定の金属−酸素結合含有有機化合物とからなる液
状混合物に酸無水物を添加し、加熱して反応させること
により、所望のケイ素含有複合金属酸化物を得る。
ドと所定の金属−酸素結合含有有機化合物とからなる液
状混合物に酸無水物を添加し、加熱して反応させること
により、所望のケイ素含有複合金属酸化物を得る。
【００１３】ケイ素アルコキシドと金属−酸素結合含有
有機化合物からなる原料中の両者の混合比は、特に限定
されないが、原料１００重量部中ケイ素アルコキシドが
通常６０〜９８重量部程度、より好ましくは８０〜９０
重量程度となるようにする。
有機化合物からなる原料中の両者の混合比は、特に限定
されないが、原料１００重量部中ケイ素アルコキシドが
通常６０〜９８重量部程度、より好ましくは８０〜９０
重量程度となるようにする。
【００１４】酸無水物の使用量は、理論的には、ケイ素
アルコキシドに対し２当量以上であり、実用的には、ケ
イ素アルコキシド重量を基準として、１〜３倍程度、よ
り好ましくは１．２〜１．８倍程度とすれば良い。
アルコキシドに対し２当量以上であり、実用的には、ケ
イ素アルコキシド重量を基準として、１〜３倍程度、よ
り好ましくは１．２〜１．８倍程度とすれば良い。
【００１５】原料は、必要ならば、非プロトン性有機溶
媒に溶解させた状態で反応に供しても良い。この様な非
プロトン性有機溶媒としては、強い配位性を持たない有
機溶媒であるベンゼン、トルエン、キシレン、アセト
ン、ジエチルエーテル、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、アセトニトリル、ヘキサンなどが例示される。この
様な溶媒を使用する場合には、原料濃度、反応速度など
を調整することが可能となり、得られる酸化物の性質を
変えることができる。
媒に溶解させた状態で反応に供しても良い。この様な非
プロトン性有機溶媒としては、強い配位性を持たない有
機溶媒であるベンゼン、トルエン、キシレン、アセト
ン、ジエチルエーテル、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、アセトニトリル、ヘキサンなどが例示される。この
様な溶媒を使用する場合には、原料濃度、反応速度など
を調整することが可能となり、得られる酸化物の性質を
変えることができる。
【００１６】反応温度は、通常５０〜１５０℃程度であ
り、より好ましくは６０〜１２０℃程度である。また、
反応時間は、通常３〜３０時間程度であり、より好まし
くは１２〜２４時間程度である。なお、反応温度および
時間は、原料の種類、溶媒の種類および原料溶液濃度と
関連する生成物の比表面積および細孔容積などを総合的
に考慮して、上記の範囲外とすることも可能である。
り、より好ましくは６０〜１２０℃程度である。また、
反応時間は、通常３〜３０時間程度であり、より好まし
くは１２〜２４時間程度である。なお、反応温度および
時間は、原料の種類、溶媒の種類および原料溶液濃度と
関連する生成物の比表面積および細孔容積などを総合的
に考慮して、上記の範囲外とすることも可能である。
【００１７】反応終了後、反応溶液をろ別することによ
り、生成した沈殿物を収得することが出来る。また、金
属−酸素結合含有有機化合物として用いる金属の種類、
反応条件（温度、時間、原料の配合比、溶媒の有無な
ど）によっては（例えば、金属がアルミニウム、ジルコ
ニウム、バナジウムなどである場合；反応温度が６０℃
程度である場合；ケイ素アルコキシドの割合が９０％以
上である場合；トルエンなどを溶媒として使用する場合
など）、室温で放置したろ液が、１〜７日間程度の間に
ゲル化することがある。次いで、これらの沈殿およびゲ
ルをアルコール（イソプロパノール、エタノール、ブタ
ノールなど）により洗浄し、１００〜２００℃程度の温
度で乾燥する。有機物を含まないケイ素系複合酸化物を
得る場合には、乾燥物をさらに３００〜５００℃程度で
焼成処理すれば良い。必要な有機物（例えば、ケイ素と
結合した有機基）を複合酸化物中に残したい場合には、
焼成処理を行うことなく、乾燥物を過剰量のエタノー
ル、イソプロパノールなどで煮沸処理（通常８〜１５時
間程度）することにより、複合酸化物に吸着されたある
いは混入した有機物を除去することができる。
り、生成した沈殿物を収得することが出来る。また、金
属−酸素結合含有有機化合物として用いる金属の種類、
反応条件（温度、時間、原料の配合比、溶媒の有無な
ど）によっては（例えば、金属がアルミニウム、ジルコ
ニウム、バナジウムなどである場合；反応温度が６０℃
程度である場合；ケイ素アルコキシドの割合が９０％以
上である場合；トルエンなどを溶媒として使用する場合
など）、室温で放置したろ液が、１〜７日間程度の間に
ゲル化することがある。次いで、これらの沈殿およびゲ
ルをアルコール（イソプロパノール、エタノール、ブタ
ノールなど）により洗浄し、１００〜２００℃程度の温
度で乾燥する。有機物を含まないケイ素系複合酸化物を
得る場合には、乾燥物をさらに３００〜５００℃程度で
焼成処理すれば良い。必要な有機物（例えば、ケイ素と
結合した有機基）を複合酸化物中に残したい場合には、
焼成処理を行うことなく、乾燥物を過剰量のエタノー
ル、イソプロパノールなどで煮沸処理（通常８〜１５時
間程度）することにより、複合酸化物に吸着されたある
いは混入した有機物を除去することができる。
【００１８】なお、上記の反応において、沈殿として得
られる複合酸化物とゲルとして得られる複合酸化物中の
金属の組成比は、原料中の金属の組成比とほぼ一致す
る。
られる複合酸化物とゲルとして得られる複合酸化物中の
金属の組成比は、原料中の金属の組成比とほぼ一致す
る。
【００１９】本発明により製造されるケイ素系複合酸化
物は、種々の用途に使用することができ、例えば、触
媒、触媒担体などとして有用である。
物は、種々の用途に使用することができ、例えば、触
媒、触媒担体などとして有用である。
【００２０】
【発明の効果】本発明によれば、ケイ素系複合金属酸化
物を非水溶液中で安価に製造することができる。
物を非水溶液中で安価に製造することができる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例により限定されるもので
はない。 実施例１ ＊ケイ素−チタン複合酸化物の製造 磁気攪拌種を入れ、冷却管を取り付けた５０ｍｌのガラ
ス反応容器をよく乾燥し、これにオルトケイ酸エチル
｛Ｓｉ（ＯＥｔ）４｝６．２５ｇとチタンテトライソプ
ロポキシド｛Ｔｉ（ＯＰｒｉ）４｝０．８５ｇの混合液
を入れ、さらに無水酢酸７．１５ｇを加え、攪拌下にオ
イルバスで１１０℃に加熱して、１２時間反応させた。
するが、本発明はこれら実施例により限定されるもので
はない。 実施例１ ＊ケイ素−チタン複合酸化物の製造 磁気攪拌種を入れ、冷却管を取り付けた５０ｍｌのガラ
ス反応容器をよく乾燥し、これにオルトケイ酸エチル
｛Ｓｉ（ＯＥｔ）４｝６．２５ｇとチタンテトライソプ
ロポキシド｛Ｔｉ（ＯＰｒｉ）４｝０．８５ｇの混合液
を入れ、さらに無水酢酸７．１５ｇを加え、攪拌下にオ
イルバスで１１０℃に加熱して、１２時間反応させた。
【００２２】反応終了後、反応容器を室温に放冷し、生
成した白色沈殿をろ別し、イソプロパノールでよく洗浄
した後、空気中で１５０℃で乾燥し、ケイ素−チタン複
合酸化物１．７ｇを得た。 実施例２ ＊ケイ素−チタン複合酸化物の製造 実施例１と同様な手法により、オルトケイ酸エチル６．
２５ｇ、チタンテトライソプロポキシド４．２５ｇおよ
び無水酢酸９．７０ｇを用いて、反応を行い、沈殿を得
た。この沈殿を実施例１と同様に処理した後、空気中で
５００℃で焼成処理し、ケイ素−チタン複合酸化物２．
６ｇを得た。 実施例３ ＊ケイ素−チタン複合酸化物の製造 実施例１と同様の原料混合物にトルエン２０ｍｌを加え
る以外は実施例１と同様の手法により、反応を行った
後、実施例１と同様な方法で反応溶液から沈殿物をろ別
して、空気中１５０℃で乾燥して、ケイ素−チタン複合
酸化物０．８ｇを得た。た。
成した白色沈殿をろ別し、イソプロパノールでよく洗浄
した後、空気中で１５０℃で乾燥し、ケイ素−チタン複
合酸化物１．７ｇを得た。 実施例２ ＊ケイ素−チタン複合酸化物の製造 実施例１と同様な手法により、オルトケイ酸エチル６．
２５ｇ、チタンテトライソプロポキシド４．２５ｇおよ
び無水酢酸９．７０ｇを用いて、反応を行い、沈殿を得
た。この沈殿を実施例１と同様に処理した後、空気中で
５００℃で焼成処理し、ケイ素−チタン複合酸化物２．
６ｇを得た。 実施例３ ＊ケイ素−チタン複合酸化物の製造 実施例１と同様の原料混合物にトルエン２０ｍｌを加え
る以外は実施例１と同様の手法により、反応を行った
後、実施例１と同様な方法で反応溶液から沈殿物をろ別
して、空気中１５０℃で乾燥して、ケイ素−チタン複合
酸化物０．８ｇを得た。た。
【００２３】また、ろ液をさらに室温で５日間放置し、
ゲル化したろ液をイソプロパノールで十分に洗浄し、空
気中１５０℃で乾燥し、ケイ素−チタン複合酸化物１．
０ｇを得た。 実施例４ ＊ケイ素−アルミニウム複合酸化物の製造 実施例１と同様な手法により、オルトケイ酸エチル６．
２５ｇ、アルミニウムイソプロポキシド｛Ａｌ（ＯＰｒ
ｉ）３｝０．６１ｇ、無水酢酸７．１５ｇを用いて、反
応を行い、沈殿を得た。この沈殿を実施例１と同様に処
理するとともに、ろ液は実施例３と同様な方法で処理す
ることにより、合計１．６ｇのケイ素−アルミニウム複
合酸化物を得た。 実施例５ ＊ケイ素−ジルコニウム複合酸化物の製造 実施例１と同様な手法により、オルトケイ酸エチル６．
２５ｇ、ジルコニウムエトキシド｛Ｚｒ（ＯＥｔ）４｝
０．８１ｇおよび無水酢酸７．１５ｇを用いて、反応を
行い、沈殿を得た。この沈殿を実施例１と同様に処理す
ることにより、ケイ素−ジルコニウム複合酸化物１．６
ｇを得た。 実施例６ ＊ケイ素−バナジウム複合酸化物の製造 実施例１と同様な手法により、オルトケイ酸エチル６．
２５ｇ、バナジウムオキシトリエトキシド｛ＶＯ（ＯＥ
ｔ）３｝０．６１ｇおよび無水酢酸７．３０ｇを用い
て、反応を行い、沈殿を得た。この沈殿を実施例１と同
様に処理することにより、ケイ素−バナジウム複合酸化
物１．４ｇを得た。 実施例７ ＊ケイ素−チタン−ジルコニウム複合酸化物の製造 実施例１と同様な手法により、オルトケイ酸エチル６．
２５ｇ、チタンテトライソプロポキシド｛Ｔｉ（ＯＰｒ
ｉ）４｝０．８５ｇ、ジルコニウムエトキシド０．８１
ｇおよび無水酢酸８．１０ｇを用いて、反応を行い、沈
殿を得た。この沈殿を実施例１と同様に処理することに
より、ケイ素−チタン−ジルコニウム複合酸化物１．８
ｇを得た。
ゲル化したろ液をイソプロパノールで十分に洗浄し、空
気中１５０℃で乾燥し、ケイ素−チタン複合酸化物１．
０ｇを得た。 実施例４ ＊ケイ素−アルミニウム複合酸化物の製造 実施例１と同様な手法により、オルトケイ酸エチル６．
２５ｇ、アルミニウムイソプロポキシド｛Ａｌ（ＯＰｒ
ｉ）３｝０．６１ｇ、無水酢酸７．１５ｇを用いて、反
応を行い、沈殿を得た。この沈殿を実施例１と同様に処
理するとともに、ろ液は実施例３と同様な方法で処理す
ることにより、合計１．６ｇのケイ素−アルミニウム複
合酸化物を得た。 実施例５ ＊ケイ素−ジルコニウム複合酸化物の製造 実施例１と同様な手法により、オルトケイ酸エチル６．
２５ｇ、ジルコニウムエトキシド｛Ｚｒ（ＯＥｔ）４｝
０．８１ｇおよび無水酢酸７．１５ｇを用いて、反応を
行い、沈殿を得た。この沈殿を実施例１と同様に処理す
ることにより、ケイ素−ジルコニウム複合酸化物１．６
ｇを得た。 実施例６ ＊ケイ素−バナジウム複合酸化物の製造 実施例１と同様な手法により、オルトケイ酸エチル６．
２５ｇ、バナジウムオキシトリエトキシド｛ＶＯ（ＯＥ
ｔ）３｝０．６１ｇおよび無水酢酸７．３０ｇを用い
て、反応を行い、沈殿を得た。この沈殿を実施例１と同
様に処理することにより、ケイ素−バナジウム複合酸化
物１．４ｇを得た。 実施例７ ＊ケイ素−チタン−ジルコニウム複合酸化物の製造 実施例１と同様な手法により、オルトケイ酸エチル６．
２５ｇ、チタンテトライソプロポキシド｛Ｔｉ（ＯＰｒ
ｉ）４｝０．８５ｇ、ジルコニウムエトキシド０．８１
ｇおよび無水酢酸８．１０ｇを用いて、反応を行い、沈
殿を得た。この沈殿を実施例１と同様に処理することに
より、ケイ素−チタン−ジルコニウム複合酸化物１．８
ｇを得た。
Claims (2)
- 【請求項１】ケイ素アルコキシドと、チタン、アルミニ
ウム、バナジウム、ジルコニウム、スズおよびクロムの
少なくとも１種を含む金属−酸素結合含有有機化合物と
を酸無水物の存在下に反応させることを特徴とするケイ
素系複合酸化物の製造方法。 - 【請求項２】反応を非プロトン性有機溶媒中で行う請求
項１に記載のケイ素系複合酸化物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10378654A JP3018183B1 (ja) | 1998-12-25 | 1998-12-25 | ケイ素系複合酸化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10378654A JP3018183B1 (ja) | 1998-12-25 | 1998-12-25 | ケイ素系複合酸化物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP3018183B1 true JP3018183B1 (ja) | 2000-03-13 |
| JP2000191314A JP2000191314A (ja) | 2000-07-11 |
Family
ID=18509861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10378654A Expired - Lifetime JP3018183B1 (ja) | 1998-12-25 | 1998-12-25 | ケイ素系複合酸化物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3018183B1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004123484A (ja) * | 2002-10-04 | 2004-04-22 | Crystal System:Kk | 金属酸化物膜およびその用途 |
| JP2008280313A (ja) * | 2007-05-14 | 2008-11-20 | Konica Minolta Opto Inc | 金属−珪素複合アルコキシド、無機粒子及びその製造方法 |
-
1998
- 1998-12-25 JP JP10378654A patent/JP3018183B1/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000191314A (ja) | 2000-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6576589B1 (en) | Method for making anatase type titanium dioxide photocatalyst | |
| TWI508935B (zh) | Titanium-silicon molecular sieve and its preparation method and method for producing cyclohexanone oxime using the molecular sieve | |
| JP5669786B2 (ja) | チタン−シリコン分子ふるいとその製造方法、及びその分子ふるいを用いたシクロヘキサノンオキシムの製造方法 | |
| CN104495867B (zh) | 大粒径钛硅分子筛的制备方法 | |
| CN106348310B (zh) | 一种钛硅分子筛聚合体的制备方法及其应用 | |
| TWI426050B (zh) | A method for preparing titanium-silicon molecular sieve and method for producing cyclohexanone oxime using the molecular sieve | |
| JPH1160211A (ja) | 強誘電体膜形成用溶液および強誘電体膜の形成法 | |
| CN107522169A (zh) | 一种常温制备纳米氧化物的纯有机均相沉积法 | |
| CN106082261A (zh) | 一种Ti‑MWW分子筛及其制备方法 | |
| CN111659369A (zh) | 多孔二氧化钛/二氧化硅/碳纳米复合材料的制备方法 | |
| JP2000086769A (ja) | 可溶性固体ポリチタノキサンおよびその誘導体の製造方法 | |
| JP3018183B1 (ja) | ケイ素系複合酸化物の製造方法 | |
| Kemmitt et al. | Titanium Amino Alcohol Complexes from α-Titanic Acid: X-Ray Crystal Structure of Titanium Bis [2, 2´-(methylimino) diethanolate] | |
| CN107892326B (zh) | 金红石相TiO2纳米棒组装体的制备方法及产品 | |
| US20120058887A1 (en) | Method for making single-phase anatase titanium oxide | |
| CN104692409B (zh) | 一种合成钛硅分子筛的方法 | |
| JP3738371B2 (ja) | チタニア系触媒の製造方法 | |
| JP3136339B2 (ja) | 酸化チタン光触媒及びその製造方法 | |
| CN108059185B (zh) | 固相法制备纳米二氧化钛的方法 | |
| JP4163286B2 (ja) | チタンアミノアルコール錯体、及びその製造方法 | |
| JP4184451B2 (ja) | チタニア系触媒の製造方法 | |
| JP4033972B2 (ja) | 錯体の製造方法 | |
| TW201425280A (zh) | 製造酮肟之方法 | |
| JP3511832B2 (ja) | 光化学反応用チタン化合物およびその製造方法 | |
| JPH11140025A (ja) | カルボン酸エステルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |