JP3012904B1 - サリチル酸誘導体の製造法 - Google Patents
サリチル酸誘導体の製造法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【要約】
【目的】 反応温度コントロ−ルを行うことにより、副
生物が少なくなり、かつ感圧紙用の顕色剤として発色性
能に優れたサリチル酸誘導体を得ること。 【構成】 水および酸性触媒の存在下、サリチル酸とス
チレン類とを混合し加熱還流の後、水を除去し、さらに
スチレン類および／又はベンジルハライドを反応させる
感圧紙用顕色剤に好適なサリチル酸誘導体の製造法。
生物が少なくなり、かつ感圧紙用の顕色剤として発色性
能に優れたサリチル酸誘導体を得ること。 【構成】 水および酸性触媒の存在下、サリチル酸とス
チレン類とを混合し加熱還流の後、水を除去し、さらに
スチレン類および／又はベンジルハライドを反応させる
感圧紙用顕色剤に好適なサリチル酸誘導体の製造法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、サリチル酸誘導体の製
造方法に関する。詳しくは、感圧記録紙の顕色剤として
好適なサリチル酸誘導体の製造法に関する。
造方法に関する。詳しくは、感圧記録紙の顕色剤として
好適なサリチル酸誘導体の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、感圧記録紙のための有機系顕色剤
の製造法として、芳香族スルホン酸の存在下、１：２モ
ル以上のモル比でサリチル酸とスチレン化合物とを直接
反応させてスチレン化サリチル酸を製造する方法が知ら
れている（特開昭６２−８４０４５号）。
の製造法として、芳香族スルホン酸の存在下、１：２モ
ル以上のモル比でサリチル酸とスチレン化合物とを直接
反応させてスチレン化サリチル酸を製造する方法が知ら
れている（特開昭６２−８４０４５号）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この製
造法は、サリチル酸を撹拌混合させるためにスチレンま
たは有機溶剤で希釈せざるを得ない。この結果発熱によ
って反応温度が高くなり、サリチル酸の分解が促進さ
れ、置換フェノ−ルの副生物が多くなる。またスチレン
ダイマーなどの副生も多い。感圧紙の顕色剤として使用
すると発色濃度が低くなる欠点を有する。
造法は、サリチル酸を撹拌混合させるためにスチレンま
たは有機溶剤で希釈せざるを得ない。この結果発熱によ
って反応温度が高くなり、サリチル酸の分解が促進さ
れ、置換フェノ−ルの副生物が多くなる。またスチレン
ダイマーなどの副生も多い。感圧紙の顕色剤として使用
すると発色濃度が低くなる欠点を有する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題点
を解決するため鋭意検討した結果、副生物が少なく、発
色濃度が高い感圧紙用顕色剤として好適なサリチル酸誘
導体の製造法を見いだし、本発明に到達した。
を解決するため鋭意検討した結果、副生物が少なく、発
色濃度が高い感圧紙用顕色剤として好適なサリチル酸誘
導体の製造法を見いだし、本発明に到達した。
【０００５】すなわち本発明は、水および酸性触媒の存
在下、サリチル酸とスチレン類（Ｓ−１）を混合し、加
熱還流した後、水を除去し、さらに加熱することを特徴
とするサリチル酸誘導体の製造法；および水および酸性
触媒の存在下、サリチル酸とスチレン類（Ｓ−１）を混
合し、加熱還流した後、水を除去し、さらにスチレン類
（Ｓ−２）および／又はベンジルハライドを混合し加熱
することを特徴とするサリチル酸誘導体の製造法であ
る。
在下、サリチル酸とスチレン類（Ｓ−１）を混合し、加
熱還流した後、水を除去し、さらに加熱することを特徴
とするサリチル酸誘導体の製造法；および水および酸性
触媒の存在下、サリチル酸とスチレン類（Ｓ−１）を混
合し、加熱還流した後、水を除去し、さらにスチレン類
（Ｓ−２）および／又はベンジルハライドを混合し加熱
することを特徴とするサリチル酸誘導体の製造法であ
る。
【０００６】本発明をさらに詳細に説明する。スチレン
類（Ｓ−１）および（Ｓ−２）としては、 スチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ビニルフェノール、ビ
ニルナフタレンなどがあげられる。これらは、２種以上
併用してもよい。これらのうち好ましいものは、スチレ
ンである。ベンジルハライドは、ベンジルクロライドお
よびベンジルブロマイドである。
類（Ｓ−１）および（Ｓ−２）としては、 スチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ビニルフェノール、ビ
ニルナフタレンなどがあげられる。これらは、２種以上
併用してもよい。これらのうち好ましいものは、スチレ
ンである。ベンジルハライドは、ベンジルクロライドお
よびベンジルブロマイドである。
【０００７】本発明における第１の製造法は、サリチル
酸とスチレン類（Ｓ−１）を一括混合し、所定量の水お
よび酸性触媒の存在下、スチレン類（Ｓ−１）が還流す
るまで加熱する。そのまま還流下、加熱を継続する。通
常８０〜１８０℃、好ましくは１２０〜１６０℃で、通
常スチレン類の沸点以下の温度で還流される。混合物中
のスチレン類および水の量で還流温度は異なる。
酸とスチレン類（Ｓ−１）を一括混合し、所定量の水お
よび酸性触媒の存在下、スチレン類（Ｓ−１）が還流す
るまで加熱する。そのまま還流下、加熱を継続する。通
常８０〜１８０℃、好ましくは１２０〜１６０℃で、通
常スチレン類の沸点以下の温度で還流される。混合物中
のスチレン類および水の量で還流温度は異なる。
【０００８】スチレン類（Ｓ−１）の使用量は、サリチ
ル酸を、流動させるに必要な量で良く、重量比でサリチ
ル酸に対し、通常少なくとも０．６以上、好ましくは
０．７〜２．０である。多くても、少なくても、副生物
が多くなり顕色剤として用いた場合、発色濃度は低下す
る。
ル酸を、流動させるに必要な量で良く、重量比でサリチ
ル酸に対し、通常少なくとも０．６以上、好ましくは
０．７〜２．０である。多くても、少なくても、副生物
が多くなり顕色剤として用いた場合、発色濃度は低下す
る。
【０００９】水の量は、スチレン類（Ｓ−１）に対し、
０．３〜１０重量％である。好ましくは０．５〜６．０
重量％である。０．３重量％未満では、スチレンの反応
をコントロールすることができず、発熱によって反応槽
の内容物温度が高くなり、副生物が多くなる。１０重量
％を越えると応温度が低くなり反応が進まず同様に副生
物が多くなる。またサリチル酸が、凝集しブロック化し
撹拌ができなくなる。
０．３〜１０重量％である。好ましくは０．５〜６．０
重量％である。０．３重量％未満では、スチレンの反応
をコントロールすることができず、発熱によって反応槽
の内容物温度が高くなり、副生物が多くなる。１０重量
％を越えると応温度が低くなり反応が進まず同様に副生
物が多くなる。またサリチル酸が、凝集しブロック化し
撹拌ができなくなる。
【００１０】また必要であれば適当な有機溶剤を用いる
ことができる。有機溶剤としては、ペンタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素溶剤；トルエ
ン、ベンゼン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶剤；エ
チレンジクロライド、テトラクロロエチレン、塩化メチ
レンなどの塩素化炭化水素溶剤；アセトン、メチルエチ
ルケトンなどのケトン類；酢酸エステル、プロピオン酸
エステルなどのエステル類などがあげられる。有機溶剤
の添加量は、サリチル類に対し、通常５０重量％以下で
ある。
ことができる。有機溶剤としては、ペンタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素溶剤；トルエ
ン、ベンゼン、キシレンなどの芳香族炭化水素溶剤；エ
チレンジクロライド、テトラクロロエチレン、塩化メチ
レンなどの塩素化炭化水素溶剤；アセトン、メチルエチ
ルケトンなどのケトン類；酢酸エステル、プロピオン酸
エステルなどのエステル類などがあげられる。有機溶剤
の添加量は、サリチル類に対し、通常５０重量％以下で
ある。
【００１１】酸性触媒としては、蟻酸、酢酸、プロピオ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、蓚酸などの脂肪族
カルボン酸の多価金属塩；安息香酸、サリチル酸、３−
ベンジルサリチル酸、５−ベンジルサリチル酸、３−α
−メチルベンジルサリチル酸、５−α−メチルベンジル
サリチル酸、３−α，α−ジメチルベンジルサリチル
酸、５−α，α−ジメチルベンジルサリチル酸、３−α
−メチル−４’−ヒドロキシベンジルサリチル酸、５−
α−メチル−４’−ヒドロキシベンジルサリチル酸、３
−α−メチル−４’−クロロベンジルサリチル酸、５−
α−メチル−４’−ブロモベンジルサリチル酸、３，５
−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α−
メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）
サリチル酸、 ３，５−ジベンジルサリチル酸、３−ベ
ンジル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３−ベンジル−５−（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、５−［α−メチル−４’−（α−メチルベンジ
ル）−ベンジル］サリチル酸、３−［α−メチル−４’
−（α−メチルベンジル）−ベンジル］サリチル酸、３
−α−メチルベンジル−５−［α−メチル−４’−（α
−メチルベンジル）−ベンジル］サリチル酸、３−［α
−メチル−４’−（α−メチルベンジル）−ベンジル］
−５−α−メチルベンジルサリチル酸、３−α，α−ジ
メチルベンジル−５−［α−メチル−４’−（α−メチ
ルベンジル）−ベンジル］サリチル酸、３−［α−メチ
ル−４’−（α−メチルベンジル）−ベンジル］−５−
α−メチルベンジルサリチル酸、３−α−メチルベンジ
ル−５−（１，３−ジフェニルブチル）サリチル酸、３
−（１，３−ジフェニルブチル）−５−α−メチルベン
ジルサリチル酸、３、５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）サリ
チル酸、３，５−ジシクロヘキシルサリチル酸などの芳
香族カルボン酸の多価金属塩；メチルスルホン酸、エチ
ルスルホン酸、プロピルスルホン酸などのアルキルスル
ホン酸およびその多価金属塩；アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸などのビニ
ル（アルケニル）スルホン酸およびその多価金属塩；ｐ
−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、キシレン
スルホン酸などの芳香族スルホン酸およびその多価金属
塩；塩酸、硫酸、リン酸などの鉱酸およびその多価金属
塩；炭酸亜鉛、三沸化ホウ素、活性白土などの化合物が
あげられる。芳香族カルボン酸は、本発明の製法によっ
て得られるサリチル酸誘導体も包含する。これらのうち
好ましくは、アルキルスルホン酸、芳香族スルホン酸、
および鉱酸の多価金属塩で、反応率が高い。
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、蓚酸などの脂肪族
カルボン酸の多価金属塩；安息香酸、サリチル酸、３−
ベンジルサリチル酸、５−ベンジルサリチル酸、３−α
−メチルベンジルサリチル酸、５−α−メチルベンジル
サリチル酸、３−α，α−ジメチルベンジルサリチル
酸、５−α，α−ジメチルベンジルサリチル酸、３−α
−メチル−４’−ヒドロキシベンジルサリチル酸、５−
α−メチル−４’−ヒドロキシベンジルサリチル酸、３
−α−メチル−４’−クロロベンジルサリチル酸、５−
α−メチル−４’−ブロモベンジルサリチル酸、３，５
−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α−
メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）
サリチル酸、 ３，５−ジベンジルサリチル酸、３−ベ
ンジル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３−ベンジル−５−（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、５−［α−メチル−４’−（α−メチルベンジ
ル）−ベンジル］サリチル酸、３−［α−メチル−４’
−（α−メチルベンジル）−ベンジル］サリチル酸、３
−α−メチルベンジル−５−［α−メチル−４’−（α
−メチルベンジル）−ベンジル］サリチル酸、３−［α
−メチル−４’−（α−メチルベンジル）−ベンジル］
−５−α−メチルベンジルサリチル酸、３−α，α−ジ
メチルベンジル−５−［α−メチル−４’−（α−メチ
ルベンジル）−ベンジル］サリチル酸、３−［α−メチ
ル−４’−（α−メチルベンジル）−ベンジル］−５−
α−メチルベンジルサリチル酸、３−α−メチルベンジ
ル−５−（１，３−ジフェニルブチル）サリチル酸、３
−（１，３−ジフェニルブチル）−５−α−メチルベン
ジルサリチル酸、３、５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）サリ
チル酸、３，５−ジシクロヘキシルサリチル酸などの芳
香族カルボン酸の多価金属塩；メチルスルホン酸、エチ
ルスルホン酸、プロピルスルホン酸などのアルキルスル
ホン酸およびその多価金属塩；アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸などのビニ
ル（アルケニル）スルホン酸およびその多価金属塩；ｐ
−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、キシレン
スルホン酸などの芳香族スルホン酸およびその多価金属
塩；塩酸、硫酸、リン酸などの鉱酸およびその多価金属
塩；炭酸亜鉛、三沸化ホウ素、活性白土などの化合物が
あげられる。芳香族カルボン酸は、本発明の製法によっ
て得られるサリチル酸誘導体も包含する。これらのうち
好ましくは、アルキルスルホン酸、芳香族スルホン酸、
および鉱酸の多価金属塩で、反応率が高い。
【００１２】上記酸性触媒の多価金属塩を構成する金属
は、２価、３価または４価の金属で、例えば、亜鉛、カ
ルシウム、マグネシウム、バリウム、鉛、アルミウム、
ジルコニム、バナジウムおよび錫があげられる。これら
のうち好ましいものは、亜鉛である。
は、２価、３価または４価の金属で、例えば、亜鉛、カ
ルシウム、マグネシウム、バリウム、鉛、アルミウム、
ジルコニム、バナジウムおよび錫があげられる。これら
のうち好ましいものは、亜鉛である。
【００１３】酸性触媒の添加量は、サリチル酸１００重
量部に対し、０．０１〜１００重量部で、好ましくは
０．１〜１０重量部である。
量部に対し、０．０１〜１００重量部で、好ましくは
０．１〜１０重量部である。
【００１４】反応時間は、反応温度によって変わるが、
通常３０分〜１０時間、好ましくは１〜５時間である。
通常３０分〜１０時間、好ましくは１〜５時間である。
【００１５】本発明における第２の製造法は、水および
酸性触媒の存在下、サリチル酸とスチレン類（Ｓ−１）
を混合し、スチレン類（Ｓ−１）を加熱還流した後、水
を除去し、さらにスチレン類（Ｓ−２）および／又はベ
ンジルハライドを混合し加熱することを特徴とするサリ
チル酸誘導体の製造法である。スチレン類（Ｓ−１）を
加熱還流した後、水を除去するまでは、クレ−ム２と同
様な条件で行われる。スチレン類（Ｓ−２）および／又
はベンジルハライド混合は、水の非存在下で行われ、分
割または連続に混合される。混合による反応温度は、通
常８０〜１８０℃、好ましくは１２０〜１６０℃であ
る。反応時間は、反応温度によって変わるが、通常３０
分〜１０時間、好ましくは１〜５時間である。通常、ス
チレン類およびベンジルハライドが、９０％以上、好ま
しくは９８％以上反応するように維持される。サリチル
酸に対するスチレン類（Ｓ−１）および（Ｓ−２）のモ
ル比は、（Ｓ−１）および（Ｓ−２）の合計量で、通常
１．５以上、好ましくは１．５〜３．０である。多くて
も、少なくても顕色剤として使用する時、発色濃度が低
い。
酸性触媒の存在下、サリチル酸とスチレン類（Ｓ−１）
を混合し、スチレン類（Ｓ−１）を加熱還流した後、水
を除去し、さらにスチレン類（Ｓ−２）および／又はベ
ンジルハライドを混合し加熱することを特徴とするサリ
チル酸誘導体の製造法である。スチレン類（Ｓ−１）を
加熱還流した後、水を除去するまでは、クレ−ム２と同
様な条件で行われる。スチレン類（Ｓ−２）および／又
はベンジルハライド混合は、水の非存在下で行われ、分
割または連続に混合される。混合による反応温度は、通
常８０〜１８０℃、好ましくは１２０〜１６０℃であ
る。反応時間は、反応温度によって変わるが、通常３０
分〜１０時間、好ましくは１〜５時間である。通常、ス
チレン類およびベンジルハライドが、９０％以上、好ま
しくは９８％以上反応するように維持される。サリチル
酸に対するスチレン類（Ｓ−１）および（Ｓ−２）のモ
ル比は、（Ｓ−１）および（Ｓ−２）の合計量で、通常
１．５以上、好ましくは１．５〜３．０である。多くて
も、少なくても顕色剤として使用する時、発色濃度が低
い。
【００１６】本発明の方法で得られるサリチル酸誘導体
は、下記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の混合物で、感圧
記録用顕色剤として使用の場合、それらの重量比率が、
（５〜６０）：（１５〜７０）：（１０〜４０）である
ことが好ましい。 （ａ） サリチル酸にスチレン類またはベンジルハライ
ドが、１モル反応したサリチル酸誘導体 （ｂ） サリチル酸にスチレン類および／またはベンジ
ルハライドが２モル反応したサリチル酸誘導体 （ｃ） サリチル酸にスチレン類および／またはベンジ
ルハライドが、３モル反応したサリチル酸誘導体
は、下記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の混合物で、感圧
記録用顕色剤として使用の場合、それらの重量比率が、
（５〜６０）：（１５〜７０）：（１０〜４０）である
ことが好ましい。 （ａ） サリチル酸にスチレン類またはベンジルハライ
ドが、１モル反応したサリチル酸誘導体 （ｂ） サリチル酸にスチレン類および／またはベンジ
ルハライドが２モル反応したサリチル酸誘導体 （ｃ） サリチル酸にスチレン類および／またはベンジ
ルハライドが、３モル反応したサリチル酸誘導体
【００１７】具体的な（ａ）〜（ｃ）のサリチル酸誘導
体としては、下記のものが挙げられる。 （ａ） サリチル酸にスチレン類またはベンジルハライ
ドが、１モル反応したサリチル酸誘導体： ３−α−メ
チルベンジルサリチル酸、５−α−メチルベンジルサリ
チル酸、３−ベンジルサリチル酸、５−メチルベンジル
サリチル酸、３−α，α−ジメチルベンジルサリチル
酸、５−α，α−ジメチルベンジルサリチル酸、３−
（４’−メチル−α−メチルベンジル）サリチル酸、５
−（４’−メチル−α−メチルベンジル）サリチル酸、
３−（３’−メチル−α−メチルベンジル）サリチル
酸、５−（３’−メチル−α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、３−α−メチル−４’−ヒドロキシベンジルサリ
チル酸、５−α−メチル−４’−ヒドロキシベンジルサ
リチル酸、３−α−メチル−４’−クロロベンジルサリ
チル酸、５−α−メチル−４’−ブロモベンジルサリチ
ル酸など。
体としては、下記のものが挙げられる。 （ａ） サリチル酸にスチレン類またはベンジルハライ
ドが、１モル反応したサリチル酸誘導体： ３−α−メ
チルベンジルサリチル酸、５−α−メチルベンジルサリ
チル酸、３−ベンジルサリチル酸、５−メチルベンジル
サリチル酸、３−α，α−ジメチルベンジルサリチル
酸、５−α，α−ジメチルベンジルサリチル酸、３−
（４’−メチル−α−メチルベンジル）サリチル酸、５
−（４’−メチル−α−メチルベンジル）サリチル酸、
３−（３’−メチル−α−メチルベンジル）サリチル
酸、５−（３’−メチル−α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、３−α−メチル−４’−ヒドロキシベンジルサリ
チル酸、５−α−メチル−４’−ヒドロキシベンジルサ
リチル酸、３−α−メチル−４’−クロロベンジルサリ
チル酸、５−α−メチル−４’−ブロモベンジルサリチ
ル酸など。
【００１８】（ｂ） サリチル酸にスチレン類および／
またはベンジルハライドが２モル反応したサリチル酸誘
導体：３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、
３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、
３，５−ジ（４’−メチル−α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−
ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベン
ジル）−５−ベンジルサリチル酸、３−ベンジル−５−
（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（４’−メチ
ルベンジル）−５−（４’−メチルベンジル）サリチル
酸、５−［α−メチル−４’−（α−メチルベンジル）
−ベンジル］サリチル酸、３−［α−メチル−４’−
（α−メチルベンジル）−ベンジル］サリチル酸、１，
３−ジフェニルブチルサリチル酸など。
またはベンジルハライドが２モル反応したサリチル酸誘
導体：３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、
３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、
３，５−ジ（４’−メチル−α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−
ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベン
ジル）−５−ベンジルサリチル酸、３−ベンジル−５−
（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（４’−メチ
ルベンジル）−５−（４’−メチルベンジル）サリチル
酸、５−［α−メチル−４’−（α−メチルベンジル）
−ベンジル］サリチル酸、３−［α−メチル−４’−
（α−メチルベンジル）−ベンジル］サリチル酸、１，
３−ジフェニルブチルサリチル酸など。
【００１９】（ｃ） サリチル酸にスチレン類および／
またはベンジルハライドが３モル反応したサリチル酸誘
導体：３−（α−メチルベンジル）−５−［α−メチル
−４’−（α−メチルベンジル）−ベンジル］サリチル
酸、３−（α−メチルベンジル）−５−［４’−（α−
メチルベンジル）−ベンジル］サリチル酸、３−［α−
メチル−４’−（α−メチルベンジル）−ベンジル］−
５−α−メチルベンジルサリチル酸、３−（４’−メチ
ル−α−メチルベンジル）−５−［α−メチル−４’−
（α−メチルベンジル）−ベンジル］サリチル酸、３−
α，α−ジメチルベンジル−５−［α−メチル−４’−
（α−メチルベンジル）−ベンジル］サリチル酸、３−
［α−メチル−４’−（α−メチルベンジル）−ベンジ
ル］−５−α−メチルベンジルサリチル酸、３−α−メ
チルベンジル−５−（１，３−ジフェニルブチル）サリ
チル酸、３−（１，３−ジフェニルブチル）−５−α−
メチルベンジルサリチル酸など。
またはベンジルハライドが３モル反応したサリチル酸誘
導体：３−（α−メチルベンジル）−５−［α−メチル
−４’−（α−メチルベンジル）−ベンジル］サリチル
酸、３−（α−メチルベンジル）−５−［４’−（α−
メチルベンジル）−ベンジル］サリチル酸、３−［α−
メチル−４’−（α−メチルベンジル）−ベンジル］−
５−α−メチルベンジルサリチル酸、３−（４’−メチ
ル−α−メチルベンジル）−５−［α−メチル−４’−
（α−メチルベンジル）−ベンジル］サリチル酸、３−
α，α−ジメチルベンジル−５−［α−メチル−４’−
（α−メチルベンジル）−ベンジル］サリチル酸、３−
［α−メチル−４’−（α−メチルベンジル）−ベンジ
ル］−５−α−メチルベンジルサリチル酸、３−α−メ
チルベンジル−５−（１，３−ジフェニルブチル）サリ
チル酸、３−（１，３−ジフェニルブチル）−５−α−
メチルベンジルサリチル酸など。
【００２０】本発明の方法で製造されたサリチル酸誘導
体の多価金属塩は、感圧記録紙の顕色剤として、高い発
色性能を発揮する。多価金属としては、２価、３価また
は４価の金属で、例えば、亜鉛、カルシウム、マグネシ
ウム、バリウム、鉛、アルミウム、ジルコニム、バナジ
ウムおよび錫があげられる。これらのうち好ましいもの
は、亜鉛、アルミニウム、および錫であり、特に好まし
いものは、亜鉛である。
体の多価金属塩は、感圧記録紙の顕色剤として、高い発
色性能を発揮する。多価金属としては、２価、３価また
は４価の金属で、例えば、亜鉛、カルシウム、マグネシ
ウム、バリウム、鉛、アルミウム、ジルコニム、バナジ
ウムおよび錫があげられる。これらのうち好ましいもの
は、亜鉛、アルミニウム、および錫であり、特に好まし
いものは、亜鉛である。
【００２１】該サリチル酸誘導体の多価金属塩は、上記
に例示した多価金属の、鉱酸塩、酸化物、炭酸塩、水酸
化物、有機カルボン酸塩などの多価金属化合物を反応さ
せることにより製造できる。多価金属化合物のうち、無
機金属化合物の例としては、酸化亜鉛、塩化亜鉛、硫酸
亜鉛、炭酸亜鉛、硫酸アルミニウム、塩化錫、オキシ塩
化ジルコニウムなどがあげられる。
に例示した多価金属の、鉱酸塩、酸化物、炭酸塩、水酸
化物、有機カルボン酸塩などの多価金属化合物を反応さ
せることにより製造できる。多価金属化合物のうち、無
機金属化合物の例としては、酸化亜鉛、塩化亜鉛、硫酸
亜鉛、炭酸亜鉛、硫酸アルミニウム、塩化錫、オキシ塩
化ジルコニウムなどがあげられる。
【００２２】有機カルボン酸塩の例としては、蓚酸亜
鉛、酢酸亜鉛、アルミニウムトリイソプロピレート、安
息香酸亜鉛などがあげられる。
鉛、酢酸亜鉛、アルミニウムトリイソプロピレート、安
息香酸亜鉛などがあげられる。
【００２３】本発明におけるサリチル酸誘導体の多価金
属塩を製造する方法としては、サリチル酸誘導体を、
分散剤の存在下、乳化機で微粒子化した後、多価金属の
炭酸塩、水酸化物、酸化物などの多価金属化合物の水ス
ラリー中と混合し加熱する方法；サリチル酸誘導体、
多価金属化合物および必要であれば有機溶剤または水を
混合し、加熱する方法；およびサリチル酸誘導体のア
ルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩など）もしく
はアンモニウム塩と無機酸多価金属塩を、水またはメタ
ノ−ル、エタノ−ル等の水性溶媒中で反応させる方法が
ある。好ましくはの方法で有機溶剤を使用せずサリチ
ル酸誘導体の多価金属塩のエマルションを容易に製造す
ることができる。
属塩を製造する方法としては、サリチル酸誘導体を、
分散剤の存在下、乳化機で微粒子化した後、多価金属の
炭酸塩、水酸化物、酸化物などの多価金属化合物の水ス
ラリー中と混合し加熱する方法；サリチル酸誘導体、
多価金属化合物および必要であれば有機溶剤または水を
混合し、加熱する方法；およびサリチル酸誘導体のア
ルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩など）もしく
はアンモニウム塩と無機酸多価金属塩を、水またはメタ
ノ−ル、エタノ−ル等の水性溶媒中で反応させる方法が
ある。好ましくはの方法で有機溶剤を使用せずサリチ
ル酸誘導体の多価金属塩のエマルションを容易に製造す
ることができる。
【００２４】多価金属化合物の使用量は、通常サリチル
酸１当量に対し０．５〜２当量で好ましくは０．８〜
１．２当量である。反応時間は、温度、多価金属化合物
の種類、使用量、有機溶剤の有無および種類にもよる
が、通常１〜１０時間である。
酸１当量に対し０．５〜２当量で好ましくは０．８〜
１．２当量である。反応時間は、温度、多価金属化合物
の種類、使用量、有機溶剤の有無および種類にもよる
が、通常１〜１０時間である。
【００２５】本発明の方法で製造されたサリチル酸誘導
体の多価金属塩は、通常、水に分散される。さらに結合
剤、顔料、消泡剤などの助剤と混合され、塗工液とされ
る。さらに塗工液を支持体のシ−ト上に塗布し、乾燥す
ることによって、感圧紙に好適な顕色シ−トが得られ
る。
体の多価金属塩は、通常、水に分散される。さらに結合
剤、顔料、消泡剤などの助剤と混合され、塗工液とされ
る。さらに塗工液を支持体のシ−ト上に塗布し、乾燥す
ることによって、感圧紙に好適な顕色シ−トが得られ
る。
【００２６】結合剤としては、デンプンおよびその誘導
体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロースなどのセルロース誘導体；ポリアクリ
ル酸ソーダ、スチレン／無水マレイン酸共重合体のケン
化物、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体のケン化
物などのカルボキシル基含有（共）重合体；アクリル酸
アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミ
ド／アクリル酸エステル／メタアクリル酸３元共重合
体、ポリアクリルアミドなどのアクリル酸アミド（共）
重合体；その他ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼインなどの
水溶性高分子である。 またスチレン／ブタジエン共重
合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体など
のスチレン（共）重合体；ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル
／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体
などの酢酸ビニル（共）重合体；ポリウレタン、ポリア
クリル酸エステル、ポリブチルメタクリレートなどのラ
テックスも用いることができる。結合剤の全使用量は、
通常塗工液の全固形分の５〜４０重量％、好ましくは１
０〜３０重量％である。
体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロースなどのセルロース誘導体；ポリアクリ
ル酸ソーダ、スチレン／無水マレイン酸共重合体のケン
化物、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体のケン化
物などのカルボキシル基含有（共）重合体；アクリル酸
アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミ
ド／アクリル酸エステル／メタアクリル酸３元共重合
体、ポリアクリルアミドなどのアクリル酸アミド（共）
重合体；その他ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼインなどの
水溶性高分子である。 またスチレン／ブタジエン共重
合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体など
のスチレン（共）重合体；ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル
／酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体
などの酢酸ビニル（共）重合体；ポリウレタン、ポリア
クリル酸エステル、ポリブチルメタクリレートなどのラ
テックスも用いることができる。結合剤の全使用量は、
通常塗工液の全固形分の５〜４０重量％、好ましくは１
０〜３０重量％である。
【００２７】顔料としては、カオリン、クレー、タル
ク、炭酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、酸化亜鉛、
水酸化アルミニウム、硫酸バリウムなどの無機顔料、尿
素−ホルマリン樹脂、ポリスチレンなどの有機系微粉末
があげられる。
ク、炭酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、酸化亜鉛、
水酸化アルミニウム、硫酸バリウムなどの無機顔料、尿
素−ホルマリン樹脂、ポリスチレンなどの有機系微粉末
があげられる。
【００２８】上記支持体のシートとしては、紙、合成
紙、合成樹脂フィルムなどがあげられるが、紙が好まし
い。
紙、合成樹脂フィルムなどがあげられるが、紙が好まし
い。
【００２９】また本発明における顕色剤とともに、必要
により既知の顕色剤［すなわち活性白土、ベントナイト
などの無機固体酸；置換フェノール−ホルムアルデヒド
樹脂、ビスフェノールＡ−ホルムアルデヒド樹脂などの
フェノール系縮合物；特開昭６３−１８６７２９号公
報、特開昭６３−２５４１２４号公報、特開昭６４−７
７５７５号公報に記載のサリチル酸樹脂、３，５−ジ−
ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、３，５−ジ−シクロヘキシ
ルサリチル酸亜鉛などの芳香族カルボン酸多価金属塩］
を併用することができる。
により既知の顕色剤［すなわち活性白土、ベントナイト
などの無機固体酸；置換フェノール−ホルムアルデヒド
樹脂、ビスフェノールＡ−ホルムアルデヒド樹脂などの
フェノール系縮合物；特開昭６３−１８６７２９号公
報、特開昭６３−２５４１２４号公報、特開昭６４−７
７５７５号公報に記載のサリチル酸樹脂、３，５−ジ−
ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、３，５−ジ−シクロヘキシ
ルサリチル酸亜鉛などの芳香族カルボン酸多価金属塩］
を併用することができる。
【００３０】顕色シートの塗布層の形成方法については
特に限定されるものではなく、従来からの公知の技術が
使用できる。例えばエアーナイフコーター、ブレードコ
ーター、ロールコーターなどにより前記塗工液を塗布
し、通常５０〜１２０℃で乾燥することによって塗布層
が形成される。また支持体上の塗布層の重量は特に限定
されるものではないが、通常０．５〜２０ｇ／ｍ2、好
ましくは２〜１０ｇ／ｍ2である。また塗布層中におけ
るサリチル酸誘導体の多価金属塩の濃度は、通常３〜３
０重量％である。
特に限定されるものではなく、従来からの公知の技術が
使用できる。例えばエアーナイフコーター、ブレードコ
ーター、ロールコーターなどにより前記塗工液を塗布
し、通常５０〜１２０℃で乾燥することによって塗布層
が形成される。また支持体上の塗布層の重量は特に限定
されるものではないが、通常０．５〜２０ｇ／ｍ2、好
ましくは２〜１０ｇ／ｍ2である。また塗布層中におけ
るサリチル酸誘導体の多価金属塩の濃度は、通常３〜３
０重量％である。
【００３１】
【実施例】以下に実施例により本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部及び％は重量基準である。また実施例中の試験法を
下記に示す。
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の部及び％は重量基準である。また実施例中の試験法を
下記に示す。
【００３２】（試験法） （１）サリチル酸誘導体の組成 本発明におけるサリチル酸誘導体の組成の重量比は、島
津製作所製の高速液体クロマトグラフィーで測定した。
検出条件 ＵＶ ２４０ｎｍにおける各ピークの面積比
をもって重量比とした。
津製作所製の高速液体クロマトグラフィーで測定した。
検出条件 ＵＶ ２４０ｎｍにおける各ピークの面積比
をもって重量比とした。
【００３３】（２）分散物の平均粒子径 サリチル酸誘導体の多価金属塩の分散物の平均粒子径
は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−７０
０型（堀場製作所製）で測定した。通常粒子径が小さい
程、感圧紙になった場合良好な発色濃度を示す。
は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−７０
０型（堀場製作所製）で測定した。通常粒子径が小さい
程、感圧紙になった場合良好な発色濃度を示す。
【００３４】（３）発色濃度 ２０℃、６５％ＲＨの恒温恒湿内で測定した。クリスタ
ルバイオレットを発色染料とする市販の青発色上葉紙を
用い、顕色剤を含有する塗工液を塗布した顕色シ−ト
（下葉紙）との両塗布面を対向させて重ね合わせる。ロ
−ルカレンダ−を、通した後、１５秒、１時間後の発色
濃度を、マクベス濃度計で測定した、数値の大きい程、
発色濃度が高いことを示す。
ルバイオレットを発色染料とする市販の青発色上葉紙を
用い、顕色剤を含有する塗工液を塗布した顕色シ−ト
（下葉紙）との両塗布面を対向させて重ね合わせる。ロ
−ルカレンダ−を、通した後、１５秒、１時間後の発色
濃度を、マクベス濃度計で測定した、数値の大きい程、
発色濃度が高いことを示す。
【００３５】実施例１ 撹拌機、還流管付き検水器のついたガラス製の１Ｌ容器
に、サリチル酸２７６部、スチレン４１６部、メタンス
ルホン酸５部、水６．１部を入れ、撹拌混合しながら加
熱した。混合物は、１３０℃になるとスチレンが還流し
た。そのまま２時間かけて１４０℃まで還流を続けた。
次に水を漸次抜き取りながら、１５０℃まで加熱を続け
た。スチレンは還流しなくなった。残存スチレンは、
６．１％であった。さらに１５０℃で１時間加熱した。
淡黄褐色の均一透明液状物を得た。反応物中の残存スチ
レンは、０．４％以下であった。液体クロマトグラフィ
ーで測定すると、５−α−メチルベンジルサリチル酸、
３−α−メチルベンジルサリチル酸などの（ａ）サリチ
ル酸類にスチレン類が、１モル反応したサリチル酸誘導
体；３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸など
の（ｂ）サリチル酸類にスチレン類が、２モル反応した
サリチル酸誘導体； ３−α−メチルベンジル−５−
（１，３−ジフェニルブチル）サリチル酸、３−（１，
３−ジフェニルブチル）−５−α−メチルベンジルサリ
チル酸、３−α−メチルベンジル−５−［α−メチル−
４’−（α−メチルベンジル）−ベンジル］サリチル
酸、３−［α−メチル−４’−（α−メチルベンジル）
−ベンジル］−５−α−メチルベンジルサリチル酸など
の（ｃ）サリチル酸類にスチレン類が、３モル反応した
サリチル酸誘導体を主成分とするサリチル酸誘導体混合
物であった。液体クロマトグラフィ−から求めた
（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）の重量比は、４０：４
２：２２であった。酸価は、１５２ｍｇＫＯＨ／ｇであ
った。次にこのサリチル酸誘導体１００部を、ＰＶＡ−
２０５ ４部を溶解した水溶液６７部に均一分散させ
た。高圧ホモジナイザ−で平均粒子径０．３μｍまで微
細化した後、塩基性炭酸亜鉛（亜鉛含量５８％）１０６
部の水スラリー中に撹拌下加えた。炭酸亜鉛の微粉がな
くなるまで温度７０℃で、６時間撹拌した。固形分５０
％の、サリチル酸誘導体の亜鉛塩のエマルションを得
た。
に、サリチル酸２７６部、スチレン４１６部、メタンス
ルホン酸５部、水６．１部を入れ、撹拌混合しながら加
熱した。混合物は、１３０℃になるとスチレンが還流し
た。そのまま２時間かけて１４０℃まで還流を続けた。
次に水を漸次抜き取りながら、１５０℃まで加熱を続け
た。スチレンは還流しなくなった。残存スチレンは、
６．１％であった。さらに１５０℃で１時間加熱した。
淡黄褐色の均一透明液状物を得た。反応物中の残存スチ
レンは、０．４％以下であった。液体クロマトグラフィ
ーで測定すると、５−α−メチルベンジルサリチル酸、
３−α−メチルベンジルサリチル酸などの（ａ）サリチ
ル酸類にスチレン類が、１モル反応したサリチル酸誘導
体；３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸など
の（ｂ）サリチル酸類にスチレン類が、２モル反応した
サリチル酸誘導体； ３−α−メチルベンジル−５−
（１，３−ジフェニルブチル）サリチル酸、３−（１，
３−ジフェニルブチル）−５−α−メチルベンジルサリ
チル酸、３−α−メチルベンジル−５−［α−メチル−
４’−（α−メチルベンジル）−ベンジル］サリチル
酸、３−［α−メチル−４’−（α−メチルベンジル）
−ベンジル］−５−α−メチルベンジルサリチル酸など
の（ｃ）サリチル酸類にスチレン類が、３モル反応した
サリチル酸誘導体を主成分とするサリチル酸誘導体混合
物であった。液体クロマトグラフィ−から求めた
（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）の重量比は、４０：４
２：２２であった。酸価は、１５２ｍｇＫＯＨ／ｇであ
った。次にこのサリチル酸誘導体１００部を、ＰＶＡ−
２０５ ４部を溶解した水溶液６７部に均一分散させ
た。高圧ホモジナイザ−で平均粒子径０．３μｍまで微
細化した後、塩基性炭酸亜鉛（亜鉛含量５８％）１０６
部の水スラリー中に撹拌下加えた。炭酸亜鉛の微粉がな
くなるまで温度７０℃で、６時間撹拌した。固形分５０
％の、サリチル酸誘導体の亜鉛塩のエマルションを得
た。
【００３６】実施例２ 撹拌機のついたＳＵＳ製の１Ｌ容器に、サリチル酸２７
６部、スチレン ２０８部、水 ４．５部、メタンスル
ホン酸 １．４部、炭酸亜鉛 ８部を入れ、撹拌混合し
ながら１３０ ℃まで加熱した。混合物中は、スチレン
が還流した。そのまま１４０℃まで加熱、、還流を継続
した。次に水を漸次抜き取りながら１４５℃まで１時間
加熱を継続した。スチレンの還流がなくなった。残存ス
チレンは、４．２％であった。次にスチレン２０８部
を、温度１４５℃で、１時間かけて滴下した。さらに、
１４５℃で、１時間維持した。反応物中の残存スチレン
は、０．５％以下であった。液体クロマトグラフィ−で
測定すると、５−α−メチルベンジルサリチル酸、３−
α−メチルベンジルサリチル酸などの（ａ）サリチル酸
類にスチレン類が、１モル反応したサリチル酸誘導体；
３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸などの
（ｂ）サリチル酸類にスチレン類が、２モル反応したサ
リチル酸誘導体； ３−α−メチルベンジル−５−
（１，３−ジフェニルブチル）サリチル酸、３−（１，
３−ジフェニルブチル）−５−α−メチルベンジルサリ
チル酸、３−α−メチルベンジル−５−［α−メチル−
４’−（α−メチルベンジル）−ベンジル］サリチル
酸、３−［α−メチル−４’−（α−メチルベンジル）
−ベンジル］−５−α−メチルベンジルサリチル酸など
の（ｃ）サリチル酸類にスチレン類が、３モル反応した
サリチル酸誘導体を主成分とするサリチル酸誘導体混合
物であった。（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）の重量比
は、２７：４４：２３であった。酸価は、１５０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであった。次に実施例１と同様にしてサリチル
酸誘導体の亜鉛塩のエマルションを得た。
６部、スチレン ２０８部、水 ４．５部、メタンスル
ホン酸 １．４部、炭酸亜鉛 ８部を入れ、撹拌混合し
ながら１３０ ℃まで加熱した。混合物中は、スチレン
が還流した。そのまま１４０℃まで加熱、、還流を継続
した。次に水を漸次抜き取りながら１４５℃まで１時間
加熱を継続した。スチレンの還流がなくなった。残存ス
チレンは、４．２％であった。次にスチレン２０８部
を、温度１４５℃で、１時間かけて滴下した。さらに、
１４５℃で、１時間維持した。反応物中の残存スチレン
は、０．５％以下であった。液体クロマトグラフィ−で
測定すると、５−α−メチルベンジルサリチル酸、３−
α−メチルベンジルサリチル酸などの（ａ）サリチル酸
類にスチレン類が、１モル反応したサリチル酸誘導体；
３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸などの
（ｂ）サリチル酸類にスチレン類が、２モル反応したサ
リチル酸誘導体； ３−α−メチルベンジル−５−
（１，３−ジフェニルブチル）サリチル酸、３−（１，
３−ジフェニルブチル）−５−α−メチルベンジルサリ
チル酸、３−α−メチルベンジル−５−［α−メチル−
４’−（α−メチルベンジル）−ベンジル］サリチル
酸、３−［α−メチル−４’−（α−メチルベンジル）
−ベンジル］−５−α−メチルベンジルサリチル酸など
の（ｃ）サリチル酸類にスチレン類が、３モル反応した
サリチル酸誘導体を主成分とするサリチル酸誘導体混合
物であった。（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）の重量比
は、２７：４４：２３であった。酸価は、１５０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであった。次に実施例１と同様にしてサリチル
酸誘導体の亜鉛塩のエマルションを得た。
【００３７】比較例１ 水を加えずに実施例１と同様に、サリチル酸、スチレ
ン、およびメタンスルホン酸の混合スラリーを、撹拌し
ながら加熱した。１００℃になると急激に発熱し、温度
は、２０２℃までになった。実施例１と同様な混合物
（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）が得られ、その重量比
は、４５：３８：１７であった。酸価は、１１３ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであった。実施例１〜２に比べ低く、サリチル
酸核中のカルボン酸の分解が多かった。次にこのサリチ
ル酸誘導体１００部を、ＰＶＡ−２０５４部を溶解した
水溶液６７部に均一分散させた。高圧ホモジナイザ−で
平均粒子径０．３μｍまで微細化した後、塩基性炭酸亜
鉛（亜鉛含量５８％）１０６部の水スラリー中に撹拌下
加えた。温度７０℃で、１０時間撹拌したが炭酸亜鉛の
微粉がなくならなかった。フルイでろ過し固形分 ５０
％の、サリチル酸誘導体の亜鉛塩のエマルションを得
た。
ン、およびメタンスルホン酸の混合スラリーを、撹拌し
ながら加熱した。１００℃になると急激に発熱し、温度
は、２０２℃までになった。実施例１と同様な混合物
（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）が得られ、その重量比
は、４５：３８：１７であった。酸価は、１１３ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであった。実施例１〜２に比べ低く、サリチル
酸核中のカルボン酸の分解が多かった。次にこのサリチ
ル酸誘導体１００部を、ＰＶＡ−２０５４部を溶解した
水溶液６７部に均一分散させた。高圧ホモジナイザ−で
平均粒子径０．３μｍまで微細化した後、塩基性炭酸亜
鉛（亜鉛含量５８％）１０６部の水スラリー中に撹拌下
加えた。温度７０℃で、１０時間撹拌したが炭酸亜鉛の
微粉がなくならなかった。フルイでろ過し固形分 ５０
％の、サリチル酸誘導体の亜鉛塩のエマルションを得
た。
【００３８】（試験例）実施例１〜２、および比較例１
で製造したサリチル酸誘導体の亜鉛塩のエマルションに
つき、下記組成で各種助剤と混合し、塗工液を得た。次
に塗工液を、絶乾重量５０ｇ／ｍ２の上質紙に、乾燥固
形分量５ｇ／ｍ2となるようにコーティングロッドで塗
工し、４０℃で乾燥し顕色シートを作製した。この顕色
シートの発色性能を測定した。その結果を表−１に示
す。
で製造したサリチル酸誘導体の亜鉛塩のエマルションに
つき、下記組成で各種助剤と混合し、塗工液を得た。次
に塗工液を、絶乾重量５０ｇ／ｍ２の上質紙に、乾燥固
形分量５ｇ／ｍ2となるようにコーティングロッドで塗
工し、４０℃で乾燥し顕色シートを作製した。この顕色
シートの発色性能を測定した。その結果を表−１に示
す。
【００３９】 「塗工液の組成」 サリチル酸誘導体の亜鉛塩の水分散物 ４ 部 炭酸カルシウム ２０ 部 ヘキサメタリン酸ソ−ダ ０．１部 クラレＰＶＡ１１７（１０％水溶液） ２０ 部 水 ５５．９部
【００４０】
【表１】
【００４１】
【発明の効果】本発明の製造法によると、スチレン類が
還流して反応温度コントロ−ルが、容易である。置換フ
ェノ−ルの副生も少ない。またこの本発明の方法で製造
したサリチル酸誘導体の多価金属塩を塗布したシート
は、感圧紙用の顕色シ−トとして、従来の方法で製造し
た顕色剤に較べ発色濃度が優れている。また感熱紙の顕
色補助剤として使用した場合、耐光性が向上する。
還流して反応温度コントロ−ルが、容易である。置換フ
ェノ−ルの副生も少ない。またこの本発明の方法で製造
したサリチル酸誘導体の多価金属塩を塗布したシート
は、感圧紙用の顕色シ−トとして、従来の方法で製造し
た顕色剤に較べ発色濃度が優れている。また感熱紙の顕
色補助剤として使用した場合、耐光性が向上する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−100493（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−84045（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−112537（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−91043（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−222793（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−135128（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−239588（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−324110（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 51/353 C07C 65/105 C07C 65/10 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)
Claims (10)
- 【請求項１】 水および酸性触媒の存在下、サリチル酸
とスチレン類（Ｓ−１）を混合し、加熱還流した後、水
を除去し、さらに加熱することを特徴とするサリチル酸
誘導体の製造法。 - 【請求項２】 水および酸性触媒の存在下、サリチル酸
とスチレン類（Ｓ−１）を混合し、加熱還流した後、水
を除去し、さらにスチレン類（Ｓ−２）および／又はベ
ンジルハライドを混合し加熱することを特徴とするサリ
チル酸誘導体の製造法。 - 【請求項３】 水の量が、スチレン類（Ｓ−１）に対
し、０．３〜１０重量％である請求項１または２記載の
製造法。 - 【請求項４】 サリチル酸に対するスチレン類（Ｓ−
１）の重量比が、０．７〜２．０である請求項１〜３の
いずれか記載の製造法。 - 【請求項５】 スチレン類（Ｓ−１）および（Ｓ−２）
が、 スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−
クロルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ビニ
ルフェノール、ビニルナフタレンの群から選ばれる少な
くとも一種以上の化合物である請求項１〜４のいずれか
記載の製造法。 - 【請求項６】 スチレン類（Ｓ−１）の還流時の反応液
温度が、１２０〜１６０℃である請求項１〜６のいずれ
か記載の製造法。 - 【請求項７】 酸性触媒が、蟻酸、酢酸、プロピオン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、蓚酸などの脂肪族カ
ルボン酸の多価金属塩；安息香酸、サリチル酸、３−ベ
ンジルサリチル酸、５−ベンジルサリチル酸、３−α−
メチルベンジルサリチル酸、５−α−メチルベンジルサ
リチル酸、３−α，α−ジメチルベンジルサリチル酸、
５−α，α−ジメチルベンジルサリチル酸、３−α−メ
チル−４’−ヒドロキシベンジルサリチル酸、５−α−
メチル−４’−ヒドロキシベンジルサリチル酸、３−α
−メチル−４’−クロロベンジルサリチル酸、５−α−
メチル−４’−ブロモベンジルサリチル酸、 ３，５−
ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α−
メチルベンジル）−５−（α，α−ジメチルベンジル）
サリチル酸、 ３，５−ジベンジルサリチル酸、３−ベ
ンジル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３−ベンジル−５−（α−メチルベンジル）サリチ
ル酸、５−［α−メチル−４’−（α−メチルベンジ
ル）−ベンジル］サリチル酸、３−［α−メチル−４’
−（α−メチルベンジル）−ベンジル］サリチル酸、３
−α−メチルベンジル−５−［α−メチル−４’−（α
−メチルベンジル）−ベンジル］サリチル酸、３−［α
−メチル−４’−（α−メチルベンジル）−ベンジル］
−５−α−メチルベンジルサリチル酸、３−α，α−ジ
メチルベンジル−５−［α−メチル−４’−（α−メチ
ルベンジル）−ベンジル］サリチル酸、３−［α−メチ
ル−４’−（α−メチルベンジル）−ベンジル］−５−
α−メチルベンジルサリチル酸、３−α−メチルベンジ
ル−５−（１，３−ジフェニルブチル）サリチル酸、３
−（１，３−ジフェニルブチル）−５−α−メチルベン
ジルサリチル酸、３、５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）サリ
チル酸、３，５−ジシクロヘキシルサリチル酸などの芳
香族カルボン酸の多価金属塩；メチルスルホン酸、エチ
ルスルホン酸、プロピルスルホン酸などのアルキルスル
ホン酸およびその多価金属塩；アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸などのビニ
ル（アルケニル）スルホン酸およびその多価金属塩；ｐ
−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、キシレン
スルホン酸などの芳香族スルホン酸およびその多価金属
塩；塩酸、硫酸、リン酸などの鉱酸およびその多価金属
塩の群から選ばれる少なくとも一種以上の化合物である
請求項１〜６のいずれか記載の製造法。 - 【請求項８】 多価金属塩の金属が亜鉛である請求項７
記載の製造法。 - 【請求項９】 酸性触媒の添加量が、サリチル酸１００
重量部に対し、０．０１〜１００重量部である請求項１
〜８のいずれか記載の製造法。 - 【請求項１０】 サリチル酸に対するスチレン類（Ｓ−
１）および（Ｓ−２）の合計量が、モル比で１．５〜
３．０である請求項１〜９のいずれか記載の製造法。
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|---|---|---|---|
| JP10350895A JP3012904B1 (ja) | 1998-12-10 | 1998-12-10 | サリチル酸誘導体の製造法 |
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| JP (1) | JP3012904B1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101814279B1 (ko) * | 2016-05-09 | 2018-01-02 | 주식회사 케이티앤지 | 컨베이어벨트 크리닝 장치 |
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-
1998
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