JP3011299B2 - ２−ピロリドンの精製方法 - Google Patents
２−ピロリドンの精製方法Info
- Publication number
- JP3011299B2 JP3011299B2 JP3357365A JP35736591A JP3011299B2 JP 3011299 B2 JP3011299 B2 JP 3011299B2 JP 3357365 A JP3357365 A JP 3357365A JP 35736591 A JP35736591 A JP 35736591A JP 3011299 B2 JP3011299 B2 JP 3011299B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pyrrolidone
- mol
- sulfuric acid
- purity
- under reduced
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Pyrrole Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は繊維、フィルムやプラス
チック材料として有用なナイロン４のモノマーである２
−ピロリドンの精製方法に関する。
チック材料として有用なナイロン４のモノマーである２
−ピロリドンの精製方法に関する。
【０００２】
【従来技術および課題】ナイロン４のモノマーとして知
られている２−ピロリドンの市販品は種々の不純物を含
んでおり、市販の２−ピロリドンを通常の減圧蒸溜法で
精製したものを重合反応に利用した場合でも、重合速度
は遅く、また、生成したナイロン４の分子量も低いとい
う欠点があることは公知である。
られている２−ピロリドンの市販品は種々の不純物を含
んでおり、市販の２−ピロリドンを通常の減圧蒸溜法で
精製したものを重合反応に利用した場合でも、重合速度
は遅く、また、生成したナイロン４の分子量も低いとい
う欠点があることは公知である。
【０００３】そのため、２−ピロリドンの精製方法に関
しいくつかの提案がされている。例えば、特公昭３９−
１９５７１号公報では２−ピロリドンに五酸化燐あるい
は燐酸を加えた後、減圧蒸溜する精製方法を提案してい
る。しかし、この方法では十分な精製は難しく、高分子
量のナイロン４を得ることはできない。
しいくつかの提案がされている。例えば、特公昭３９−
１９５７１号公報では２−ピロリドンに五酸化燐あるい
は燐酸を加えた後、減圧蒸溜する精製方法を提案してい
る。しかし、この方法では十分な精製は難しく、高分子
量のナイロン４を得ることはできない。
【０００４】特公昭４０−２１３５号公報では２−ピロ
リドンに過剰のキシレンを加え、キシレンが除去される
まで、減圧蒸溜する精製方法を提案している。この方法
は２−ピロリドン中に含まれる水の除去には有効である
が、水以外の不純物の除去は困難で、高分子量のナイロ
ン４を得ることはできない。
リドンに過剰のキシレンを加え、キシレンが除去される
まで、減圧蒸溜する精製方法を提案している。この方法
は２−ピロリドン中に含まれる水の除去には有効である
が、水以外の不純物の除去は困難で、高分子量のナイロ
ン４を得ることはできない。
【０００５】特公昭４０−８８７９号公報では２−ピロ
リドンをアルカリ性水溶液で加水分解した後、減圧蒸溜
する方法や燐酸で処理後、減圧蒸溜を行い、更にアルカ
リ性で処理した後、減圧蒸溜する精製方法を提案してい
る。この方法でも重合反応に悪影響を及ぼす不純物の除
去は難しく、高分子量のナイロン４を得ることはできな
いだけでなく、精製に時間がかかるという欠点もある。
リドンをアルカリ性水溶液で加水分解した後、減圧蒸溜
する方法や燐酸で処理後、減圧蒸溜を行い、更にアルカ
リ性で処理した後、減圧蒸溜する精製方法を提案してい
る。この方法でも重合反応に悪影響を及ぼす不純物の除
去は難しく、高分子量のナイロン４を得ることはできな
いだけでなく、精製に時間がかかるという欠点もある。
【０００６】そのため、２−ピロリドン中の重合反応に
悪影響を及ぼす不純物を容易に除去する精製方法が求め
られていた。
悪影響を及ぼす不純物を容易に除去する精製方法が求め
られていた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は２−ピロ
リドン中の重合反応に悪影響を及ぼす不純物を容易に除
去する精製方法を提供することにある。すなわち、本発
明の目的は、２−ピロリドンに硫酸あるいは塩酸を２−
ピロリドン１ｍｏｌに対して０．０５〜１０ｍｏｌ％添
加した後、減圧蒸溜することにより達成できる。
リドン中の重合反応に悪影響を及ぼす不純物を容易に除
去する精製方法を提供することにある。すなわち、本発
明の目的は、２−ピロリドンに硫酸あるいは塩酸を２−
ピロリドン１ｍｏｌに対して０．０５〜１０ｍｏｌ％添
加した後、減圧蒸溜することにより達成できる。
【０００８】本発明で使用する２−ピロリドン、硫酸及
び塩酸は全て市販品を使用することができる。また、使
用する硫酸及び塩酸は希硫酸や希塩酸から濃度の高い濃
硫酸や塩酸まで通常利用されている濃度のものは全て使
用できる。
び塩酸は全て市販品を使用することができる。また、使
用する硫酸及び塩酸は希硫酸や希塩酸から濃度の高い濃
硫酸や塩酸まで通常利用されている濃度のものは全て使
用できる。
【０００９】本発明での２−ピロリドンの精製方法は２
−ピロリドンの融点以上、１５０℃以下、好ましくは３
０〜１２０℃の２−ピロリドンの撹拌下に硫酸あるいは
塩酸を２−ピロリドン１ｍｏｌに対して０．０５〜１０
ｍｏｌ％、好ましくは０．２〜５ｍｏｌ％添加した後、
温度７５〜１５０℃、圧力０．１〜４０ｍｍＨｇの様な
条件で減圧蒸溜することにより実施できる。硫酸あるい
は塩酸を添加した後、直ちに減圧蒸溜を開始しても良
く、また、しばらくの間２−ピロリドンと硫酸あるいは
塩酸とを撹拌した後、減圧蒸溜を行っても良い。
−ピロリドンの融点以上、１５０℃以下、好ましくは３
０〜１２０℃の２−ピロリドンの撹拌下に硫酸あるいは
塩酸を２−ピロリドン１ｍｏｌに対して０．０５〜１０
ｍｏｌ％、好ましくは０．２〜５ｍｏｌ％添加した後、
温度７５〜１５０℃、圧力０．１〜４０ｍｍＨｇの様な
条件で減圧蒸溜することにより実施できる。硫酸あるい
は塩酸を添加した後、直ちに減圧蒸溜を開始しても良
く、また、しばらくの間２−ピロリドンと硫酸あるいは
塩酸とを撹拌した後、減圧蒸溜を行っても良い。
【００１０】硫酸あるいは塩酸の使用量が上記下限以下
では不純物の除去が難しくなり、また、上記上限以上で
は効果がほとんど変わらず、蒸溜残渣の処理が困難にな
るため好ましくない。本方法により純度９９．９％以上
の２−ピロリドンを得ることができる。
では不純物の除去が難しくなり、また、上記上限以上で
は効果がほとんど変わらず、蒸溜残渣の処理が困難にな
るため好ましくない。本方法により純度９９．９％以上
の２−ピロリドンを得ることができる。
【００１１】本発明の方法で精製された２−ピロリドン
は例えば触媒としてカリウムピロリドンを、開始剤とし
て炭酸ガスを使用し、２０〜７０℃の重合温度で塊状重
合法やｎ−へキサン等を使用した懸濁重合法により容易
に高分子量のナイロン４を合成できる。
は例えば触媒としてカリウムピロリドンを、開始剤とし
て炭酸ガスを使用し、２０〜７０℃の重合温度で塊状重
合法やｎ−へキサン等を使用した懸濁重合法により容易
に高分子量のナイロン４を合成できる。
【００１２】以下に本発明を実施例により具体的に説明
する。尚、実施例、比較例において使用する２−ピロリ
ドンの純度、重合収率、分子量の尺度であるηｒ（相対
粘度）は下記の方法で測定した値である。
する。尚、実施例、比較例において使用する２−ピロリ
ドンの純度、重合収率、分子量の尺度であるηｒ（相対
粘度）は下記の方法で測定した値である。
【００１３】（１）２−ピロリドンの純度 ２−ピロリドンとメタノールを容積比１：１で均一に混
合したものをガスクロマトグラフ装置で測定し、得たピ
ークの面積比より算出した。 ガスクロマトグラフの測定条件 カラム；メガボアカラムＤＢＷａｘ（Ｊ＆Ｗ社製） Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ；２３０℃、Ｄｅｔｅｃｔｉｖｅ温
度；２３０℃ カラム初期温度；８０℃ カラム昇温速度；６℃／ｍｉｎ 測定サンプル量；１μ
合したものをガスクロマトグラフ装置で測定し、得たピ
ークの面積比より算出した。 ガスクロマトグラフの測定条件 カラム；メガボアカラムＤＢＷａｘ（Ｊ＆Ｗ社製） Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ；２３０℃、Ｄｅｔｅｃｔｉｖｅ温
度；２３０℃ カラム初期温度；８０℃ カラム昇温速度；６℃／ｍｉｎ 測定サンプル量；１μ
【００１４】（２）重合収率 所定時間重合した重合体混合物を粉砕し、その粉砕物を
１０倍量以上の水（２０〜８０℃）に入れ、約３時間撹
拌洗浄する。濾過により水を除去した後、新しい水を加
え同様の操作を繰返す。この操作を再度行い、残った生
成重合体を減圧乾燥（約７０℃，２４時間以上）した
後、秤量し、その重量と重合反応に使用した２−ピロリ
ドンの全重量との比から求める。
１０倍量以上の水（２０〜８０℃）に入れ、約３時間撹
拌洗浄する。濾過により水を除去した後、新しい水を加
え同様の操作を繰返す。この操作を再度行い、残った生
成重合体を減圧乾燥（約７０℃，２４時間以上）した
後、秤量し、その重量と重合反応に使用した２−ピロリ
ドンの全重量との比から求める。
【００１５】（３）ηｒ（相対粘度） オストワルド粘度計を用い、０．５ｇの乾燥ナイロン４
をｍ−クレゾール１００ｃｃに室温で完全に溶解した混
合液の温度３０℃での流下速度（単位秒）と同温度のｍ
−クレゾール単独の流下速度との比から求める。
をｍ−クレゾール１００ｃｃに室温で完全に溶解した混
合液の温度３０℃での流下速度（単位秒）と同温度のｍ
−クレゾール単独の流下速度との比から求める。
【００１６】
【発明の効果】２−ピロリドンに硫酸あるいは塩酸を２
−ピロリドン１ｍｏｌに対して０．０５〜１０ｍｏｌ％
添加した後、減圧蒸溜することにより容易に純度９９．
９％以上の２−ピロリドンを得ることができる。
−ピロリドン１ｍｏｌに対して０．０５〜１０ｍｏｌ％
添加した後、減圧蒸溜することにより容易に純度９９．
９％以上の２−ピロリドンを得ることができる。
【００１７】実施例１ 減圧装置に接続されたコルベン中で１００℃に加温した
市販の２−ピロリドン（東京化成（株）製、純度９８．
９％）４２５ｇ（約５ｍｏｌ）に濃度９５％の濃硫酸
２．８４ｇ（２−ピロリドン１ｍｏｌに対して０．５５
ｍｏｌ％）を添加し、１時間混合撹拌した後、約１２０
℃，５〜８ｍｍＨｇの条件で減圧蒸溜した。得た２−ピ
ロリドンの純度は９９．９５％であった。この方法で精
製した２−ピロリドン１００ｇに純度８５％の水酸化カ
リウム１５．５ｇを溶解させた後、約１１５℃で約５ｍ
ｍＨｇの条件で約３時間減圧し、２−ピロリドンと水酸
化カリウムとの反応で副生する水を除去した。常圧にし
た後、４０℃の温度に調節したこの反応液に炭酸ガスを
３．１ｇを導入し、窒素ガス雰囲気下、４０℃で２４時
間重合した。重合収率は３７．５％，ηｒは３１であっ
た。
市販の２−ピロリドン（東京化成（株）製、純度９８．
９％）４２５ｇ（約５ｍｏｌ）に濃度９５％の濃硫酸
２．８４ｇ（２−ピロリドン１ｍｏｌに対して０．５５
ｍｏｌ％）を添加し、１時間混合撹拌した後、約１２０
℃，５〜８ｍｍＨｇの条件で減圧蒸溜した。得た２−ピ
ロリドンの純度は９９．９５％であった。この方法で精
製した２−ピロリドン１００ｇに純度８５％の水酸化カ
リウム１５．５ｇを溶解させた後、約１１５℃で約５ｍ
ｍＨｇの条件で約３時間減圧し、２−ピロリドンと水酸
化カリウムとの反応で副生する水を除去した。常圧にし
た後、４０℃の温度に調節したこの反応液に炭酸ガスを
３．１ｇを導入し、窒素ガス雰囲気下、４０℃で２４時
間重合した。重合収率は３７．５％，ηｒは３１であっ
た。
【００１８】比較例１ 濃硫酸を添加しない以外は実施例１と同様の方法で実施
した。得た２−ピロリドンの純度は９９．６３％であっ
た。また、この２−ピロリドンを使用して実施例１と同
一条件で重合した結果、重合収率は２８．０％，ηｒは
１０であった。
した。得た２−ピロリドンの純度は９９．６３％であっ
た。また、この２−ピロリドンを使用して実施例１と同
一条件で重合した結果、重合収率は２８．０％，ηｒは
１０であった。
【００１９】比較例２ 濃硫酸の代わりに燐酸２．７ｇ（２−ピロリドン１ｍｏ
ｌに対して約０．５５ｍｏｌ％）を使用した以外は実施
例１と同様の方法で実施した。２−ピロリドンの純度は
９９．８０％であった。また、この２−ピロリドンを使
用して実施例１と同一条件で重合した結果、重合収率は
３２．０％，ηｒ１４であった。
ｌに対して約０．５５ｍｏｌ％）を使用した以外は実施
例１と同様の方法で実施した。２−ピロリドンの純度は
９９．８０％であった。また、この２−ピロリドンを使
用して実施例１と同一条件で重合した結果、重合収率は
３２．０％，ηｒ１４であった。
【００２０】比較例３ 濃硫酸の代わりに純度８５％の水酸化カリウム２．６ｇ
（２−ピロリドン１ｍｏｌに対して約０．８ｍｏｌ％）
を使用した以外は実施例１と同様の方法で実施した。２
−ピロリドンの純度は９９．８５％であった。また、こ
の２−ピロリドンを使用して実施例１と同一条件で重合
した結果、重合収率は３２．５％，ηｒ１４であった。
（２−ピロリドン１ｍｏｌに対して約０．８ｍｏｌ％）
を使用した以外は実施例１と同様の方法で実施した。２
−ピロリドンの純度は９９．８５％であった。また、こ
の２−ピロリドンを使用して実施例１と同一条件で重合
した結果、重合収率は３２．５％，ηｒ１４であった。
【００２１】実施例２ 減圧装置に接続されたコルベン中で５０℃に加温した市
販の３−ピロリドン（東京化成（株）製、純度９８．９
％）４２５ｇ（約５ｍｏｌ）に濃度７０％の硫酸２１．
０ｇ（２−ピロリドン１ｍｏｌに対して３ｍｏｌ％）を
添加した後、直ちに減圧を開始し、約１２０℃，５〜８
ｍｍＨｇの条件で減圧蒸溜した。得た２−ピロリドンの
純度は９９．９３％であった。
販の３−ピロリドン（東京化成（株）製、純度９８．９
％）４２５ｇ（約５ｍｏｌ）に濃度７０％の硫酸２１．
０ｇ（２−ピロリドン１ｍｏｌに対して３ｍｏｌ％）を
添加した後、直ちに減圧を開始し、約１２０℃，５〜８
ｍｍＨｇの条件で減圧蒸溜した。得た２−ピロリドンの
純度は９９．９３％であった。
【００２２】実施例３ 減圧装置に接続されたコルベン中で６０℃に加温した市
販の２−ピロリドン（東京化成（株）製、純度９８．９
％）４２５ｇ（約５ｍｏｌ）に濃度３５％の塩酸５．２
ｇ（２−ピロリドン１ｍｏｌに対して１ｍｏｌ％）を添
加した後、直ちに減圧を開始し、約１２０℃，５〜８ｍ
ｍＨｇの条件で減圧蒸溜した。得た２−ピロリドンの純
度は９９．９５％であった。
販の２−ピロリドン（東京化成（株）製、純度９８．９
％）４２５ｇ（約５ｍｏｌ）に濃度３５％の塩酸５．２
ｇ（２−ピロリドン１ｍｏｌに対して１ｍｏｌ％）を添
加した後、直ちに減圧を開始し、約１２０℃，５〜８ｍ
ｍＨｇの条件で減圧蒸溜した。得た２−ピロリドンの純
度は９９．９５％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 207/00 - 207/50 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 ２−ピロリドンに硫酸あるいは塩酸を２
−ピロリドン１ｍｏｌに対して０．０５〜１０ｍｏｌ％
添加した後、減圧蒸溜することを特徴とする２−ピロリ
ドンの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3357365A JP3011299B2 (ja) | 1991-12-03 | 1991-12-03 | ２−ピロリドンの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3357365A JP3011299B2 (ja) | 1991-12-03 | 1991-12-03 | ２−ピロリドンの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05155851A JPH05155851A (ja) | 1993-06-22 |
| JP3011299B2 true JP3011299B2 (ja) | 2000-02-21 |
Family
ID=18453762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3357365A Expired - Lifetime JP3011299B2 (ja) | 1991-12-03 | 1991-12-03 | ２−ピロリドンの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3011299B2 (ja) |
-
1991
- 1991-12-03 JP JP3357365A patent/JP3011299B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05155851A (ja) | 1993-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO1988007559A1 (en) | Water-soluble cationic polymer | |
| JPS6128521A (ja) | 新規重合体及びその製造法 | |
| JP3101057B2 (ja) | ６−アミノカプロニトリルの精製 | |
| JPH1081654A (ja) | Ｎ−ビニルホルムアミドの留出物 | |
| JPS5825681B2 (ja) | イソシアネ−ト官能重合体を製造する方法 | |
| Tani et al. | Polymerization of five‐, six‐, and seven‐membered ring lactams by using metallic potassium or metallic aluminum alkylate as catalyst and certain N‐acyl lactams or diphenyl ketene as initiator | |
| JP3011299B2 (ja) | ２−ピロリドンの精製方法 | |
| JP3137896B2 (ja) | ポリオキシメチレンコポリマーの製造方法 | |
| JP2874738B2 (ja) | ２−ピロリドン重合体の製法 | |
| US4350791A (en) | Vinylpyrrolidone polymers, their preparation, their use in the preparation of plasma substitutes, and the substitutes thus obtained | |
| JP2874739B2 (ja) | ２−ピロリドン重合体の製法 | |
| US4492788A (en) | Partially deacylated ultra-high molecular weight poly(N-propionylethylenimines) | |
| JPS6115873A (ja) | ２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの製造方法 | |
| US3184476A (en) | Process for removing endogenous activators from pyrrolidone | |
| JPH05295109A (ja) | 高純度２−ピロリドン重合体の製造方法 | |
| US4100145A (en) | Polymerization of 2-pyrrolidone with catalyst prepared from the reaction product of CO2 and anhydrous potassium pyrrolidonate | |
| JPS6160703A (ja) | モノアリルアミン又はその塩の重合体の製造方法 | |
| US4145519A (en) | Catalyst for the polymerization of 2-pyrrolidone from alkali metal | |
| JPH0427243B2 (ja) | ||
| JP3013949B2 (ja) | 高純度２−ピロリドン重合体の製造方法 | |
| JP4326703B2 (ja) | ポリ（アルキルビニルエーテル）単独重合体を実質的に含まない無水マレイン酸及びｃ１−ｃ４アルキルビニルエーテルの共重合体の無溶剤白色微粉末 | |
| US4075182A (en) | Process for the preparation of a catalyst containing pyrrolidone composition | |
| US3394108A (en) | Polymer and alpha-alanine derived from acetaldehyde cyanohydrin and hydrogen cyanide | |
| JP4159160B2 (ja) | 酢酸の精製方法 | |
| JPS60240711A (ja) | 水溶性高分子量重合体粉末の製造方法 |