JP3011218B2 - βーケトアルコールの製造方法 - Google Patents
βーケトアルコールの製造方法Info
- Publication number
- JP3011218B2 JP3011218B2 JP3205259A JP20525991A JP3011218B2 JP 3011218 B2 JP3011218 B2 JP 3011218B2 JP 3205259 A JP3205259 A JP 3205259A JP 20525991 A JP20525991 A JP 20525991A JP 3011218 B2 JP3011218 B2 JP 3011218B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon atoms
- dichloromethane
- reaction
- added
- dioxane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
- C07C45/60—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/82—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
- C07C49/83—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups polycyclic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】βーケトアルコールは、医薬品や
化成品の前駆体として有用な化合物である。例えばその
不斉還元により不斉の二級アルコールを得ることができ
るが、このような化合物は種々の光学活性化合物の重要
中間体として位置づけられている。本発明は、βーケト
アルコールの製造方法に関するものである。
化成品の前駆体として有用な化合物である。例えばその
不斉還元により不斉の二級アルコールを得ることができ
るが、このような化合物は種々の光学活性化合物の重要
中間体として位置づけられている。本発明は、βーケト
アルコールの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】βーケトアルコールは一般に相当するケ
トン、アルデヒドのアルドール縮合により容易に得られ
るが、一級アルコールの場合簡便で安価な合成法は知ら
れていない。ジオ−ルを選択的に酸化する方法（K.S.Ki
m etal.,Synthesis (11)1017,(1987)）や、相当するケ
トカルボン酸を還元する方法（K.Isobe et al.,Chem.Ph
arm.Bull.,34(7),3029(1986)）等があるがいずれも煩雑
な方法であり工業的に用いるには難点がある。
トン、アルデヒドのアルドール縮合により容易に得られ
るが、一級アルコールの場合簡便で安価な合成法は知ら
れていない。ジオ−ルを選択的に酸化する方法（K.S.Ki
m etal.,Synthesis (11)1017,(1987)）や、相当するケ
トカルボン酸を還元する方法（K.Isobe et al.,Chem.Ph
arm.Bull.,34(7),3029(1986)）等があるがいずれも煩雑
な方法であり工業的に用いるには難点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、βー
ケトアルコールを簡便且つ安価に製造する工業的方法を
開発することである。
ケトアルコールを簡便且つ安価に製造する工業的方法を
開発することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】１，３ージオキサン誘導
体を酸化剤と反応せしめることにより、目的を達成でき
ることを見いだし、この発見に基いて本発明を完成する
に至った。すなわち本発明は、一般式
体を酸化剤と反応せしめることにより、目的を達成でき
ることを見いだし、この発見に基いて本発明を完成する
に至った。すなわち本発明は、一般式
【化３】 （式中のＲ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，及びＲ6は、水素原
子、ハロゲン原子またはそれぞれ置換基を有していても
良い炭素数１〜５のアルキル基もしくは炭素数６〜１０
のアリール基もしくは炭素数３〜１０のシクロアルキル
基もしくは炭素数７〜２０のアラルキル基を表し相互に
異なってもよい。）で示される化合物を酸化剤と反応さ
せることににより、一般式
子、ハロゲン原子またはそれぞれ置換基を有していても
良い炭素数１〜５のアルキル基もしくは炭素数６〜１０
のアリール基もしくは炭素数３〜１０のシクロアルキル
基もしくは炭素数７〜２０のアラルキル基を表し相互に
異なってもよい。）で示される化合物を酸化剤と反応さ
せることににより、一般式
【化４】 （式中のＲ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，及びＲ6は、水素原
子、ハロゲン原子またはそれぞれ置換基を有していても
良い炭素数１〜５のアルキル基もしくは炭素数６〜１０
のアリール基もしくは炭素数３〜１０のシクロアルキル
基もしくは炭素数７〜２０のアラルキル基を表し相互に
異なってもよい。）で示されるβーケトアルコールを製
造する方法に関するものである。
子、ハロゲン原子またはそれぞれ置換基を有していても
良い炭素数１〜５のアルキル基もしくは炭素数６〜１０
のアリール基もしくは炭素数３〜１０のシクロアルキル
基もしくは炭素数７〜２０のアラルキル基を表し相互に
異なってもよい。）で示されるβーケトアルコールを製
造する方法に関するものである。
【０００５】本発明の原料である１，３ージオキサン誘
導体は例えば、R.L.ShrinerらのOrganic Synthesis Col
lective Volume 4 (John Wiley & Sons, Inc.) 786に記
載されている方法を用いることにより、スチレン誘導体
から容易に得ることができる。
導体は例えば、R.L.ShrinerらのOrganic Synthesis Col
lective Volume 4 (John Wiley & Sons, Inc.) 786に記
載されている方法を用いることにより、スチレン誘導体
から容易に得ることができる。
【０００６】酸化剤としては、臭素、塩素、もしくはＮ
−ブロモアセトアミド、Ｎ−ブロモサクシイミド、Ｎ−
ブロモフタルイミド、Ｎ−クロロアセトアミド、Ｎ−ク
ロロサクシイミド、Ｎ−クロロフタルイミド、次亜塩素
酸、次亜臭素酸、次亜塩素酸ソーダ、次亜臭素酸ソー
ダ、ハロゲン化水素酸等が用いられる。過酸化水素を併
用してもよい。酸化剤の使用量は、化１の化合物に対し
０．５当量から２．０当量用いることができるが、一般
に、溶媒及び化１の化合物の種類により反応速度は大き
く変わるので、酸化剤の使用量は場合に応じ適宜増減す
ることがのぞましい。酸化剤の量が少ないと反応が十分
に進行せず、酸化剤の量が多すぎると副反応を生じ好ま
しくない。反応温度は、特に制限されないが一般に−１
０〜４０℃で行われ、反応時間は一般に数十分ないし数
時間である。
−ブロモアセトアミド、Ｎ−ブロモサクシイミド、Ｎ−
ブロモフタルイミド、Ｎ−クロロアセトアミド、Ｎ−ク
ロロサクシイミド、Ｎ−クロロフタルイミド、次亜塩素
酸、次亜臭素酸、次亜塩素酸ソーダ、次亜臭素酸ソー
ダ、ハロゲン化水素酸等が用いられる。過酸化水素を併
用してもよい。酸化剤の使用量は、化１の化合物に対し
０．５当量から２．０当量用いることができるが、一般
に、溶媒及び化１の化合物の種類により反応速度は大き
く変わるので、酸化剤の使用量は場合に応じ適宜増減す
ることがのぞましい。酸化剤の量が少ないと反応が十分
に進行せず、酸化剤の量が多すぎると副反応を生じ好ま
しくない。反応温度は、特に制限されないが一般に−１
０〜４０℃で行われ、反応時間は一般に数十分ないし数
時間である。
【０００７】反応に用いる溶媒は、例えばジクロロメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタ
ン、１、１、１ートリクロロエタン等の含ハロゲン系有
機溶媒、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ールなどのアルコール系有機溶媒、アセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン系有機溶媒、テトラヒドロフラ
ン、ジエチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル系有
機溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶媒、
水、あるいはこれらの混合溶媒を用いることができ、好
ましくは有機溶媒と水との混合溶媒を用いる。
ン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタ
ン、１、１、１ートリクロロエタン等の含ハロゲン系有
機溶媒、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ールなどのアルコール系有機溶媒、アセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン系有機溶媒、テトラヒドロフラ
ン、ジエチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル系有
機溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶媒、
水、あるいはこれらの混合溶媒を用いることができ、好
ましくは有機溶媒と水との混合溶媒を用いる。
【０００８】上記の反応条件はこれに限定されるもので
はなく、反応試剤及び溶媒によって適宜選択することに
より目的を達成することができる。反応終了後、ジクロ
ロメタン等の有機溶媒を用いて生成物を抽出し、カラム
クロマトグラフィ−のような常法により単離精製するこ
とにより目的とするβ−ケトアルコ−ルが得られる。
はなく、反応試剤及び溶媒によって適宜選択することに
より目的を達成することができる。反応終了後、ジクロ
ロメタン等の有機溶媒を用いて生成物を抽出し、カラム
クロマトグラフィ−のような常法により単離精製するこ
とにより目的とするβ−ケトアルコ−ルが得られる。
【０００９】本発明により得られたβーケトアルコール
は化学的不斉還元、あるいは微生物による不斉還元によ
って対応する（Ｓ）あるいは（Ｒ）の不斉を有したジオ
ール体に導くことができる。
は化学的不斉還元、あるいは微生物による不斉還元によ
って対応する（Ｓ）あるいは（Ｒ）の不斉を有したジオ
ール体に導くことができる。
【００１０】
合成例 ４−フェニル−１、３−ジオキサン、４ー（４’ーメチ
ルフェニル）ー１、３ージオキサン、４ー（４’ークロ
ロフェニル）ー１、３ージオキサン、５ーメチルー４ー
フェニルー１、３ージオキサンの合成 R.L.ShrinerらのOrganic Synthesis Collective Volume
4 (John Wiley & Sons, Inc.) 786に記載されている方法
により合成した。
ルフェニル）ー１、３ージオキサン、４ー（４’ークロ
ロフェニル）ー１、３ージオキサン、５ーメチルー４ー
フェニルー１、３ージオキサンの合成 R.L.ShrinerらのOrganic Synthesis Collective Volume
4 (John Wiley & Sons, Inc.) 786に記載されている方法
により合成した。
【００１１】実施例１ ３ーヒドロキシー１ーフェニルプロパンー１ーオンの製
造。 ４ーフェニルー１，３ージオキサン０．８２ｇをジクロ
ロメタン５ｍｌに溶解した。さらに、水５ｍｌを加え５
℃に冷却した。この溶液に、臭素０．２９ｍｌを加え２
時間反応させた。反応後、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液
を加え、水、ジクロロメタン系で抽出した。ジクロロメ
タン層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにより精製し、上記表題化合物を０．５３ｇ得た
（収率７０．６％）。 1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3） δ：２．６６（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ，−ＯＨ），
３．２４（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ），４．０４（ｄ
ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，６．６Ｈｚ，２Ｈ），７．４−
７．５（ｍ，２Ｈ），７．５−７．６（ｍ，１Ｈ），
７．９−８．０（ｍ，２Ｈ） マススペクトル（ＦＡＢ） １５１（ＭＨ+） 沸点 １１４．５〜１１５℃（０．９５〜１．０ｍｍＨ
ｇ）
造。 ４ーフェニルー１，３ージオキサン０．８２ｇをジクロ
ロメタン５ｍｌに溶解した。さらに、水５ｍｌを加え５
℃に冷却した。この溶液に、臭素０．２９ｍｌを加え２
時間反応させた。反応後、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液
を加え、水、ジクロロメタン系で抽出した。ジクロロメ
タン層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにより精製し、上記表題化合物を０．５３ｇ得た
（収率７０．６％）。 1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3） δ：２．６６（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ，−ＯＨ），
３．２４（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ），４．０４（ｄ
ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，６．６Ｈｚ，２Ｈ），７．４−
７．５（ｍ，２Ｈ），７．５−７．６（ｍ，１Ｈ），
７．９−８．０（ｍ，２Ｈ） マススペクトル（ＦＡＢ） １５１（ＭＨ+） 沸点 １１４．５〜１１５℃（０．９５〜１．０ｍｍＨ
ｇ）
【００１２】実施例２ ３ーヒドロキシー１ーフェニルプロパンー１ーオンの製
造。 ４ーフェニルー１，３ージオキサン０．８２ｇをジエチ
ルエーテル４０ｍｌ、メタノール７ｍｌと水７ｍｌの混
合溶媒に溶解して、Ｎ−ブロモアセトアミド２．０７ｇ
を加え触媒量のアゾビスイソブチロニトリルを加え、４
時間加熱還流した。反応後、飽和亜硫酸ナトリウム水溶
液を加え、水、ジクロロメタン系で抽出した。ジクロロ
メタン層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、上記表題化合物を０．５５ｇ得
た（収率７３．３％）。 1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3） δ：２．６６（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ，−ＯＨ），
３．２４（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ），４．０４（ｄ
ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，６．６Ｈｚ，２Ｈ），７．４−
７．５（ｍ，２Ｈ），７．５−７．６（ｍ，１Ｈ），
７．９−８．０（ｍ，２Ｈ） マススペクトル（ＦＡＢ） １５１（ＭＨ+）
造。 ４ーフェニルー１，３ージオキサン０．８２ｇをジエチ
ルエーテル４０ｍｌ、メタノール７ｍｌと水７ｍｌの混
合溶媒に溶解して、Ｎ−ブロモアセトアミド２．０７ｇ
を加え触媒量のアゾビスイソブチロニトリルを加え、４
時間加熱還流した。反応後、飽和亜硫酸ナトリウム水溶
液を加え、水、ジクロロメタン系で抽出した。ジクロロ
メタン層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、上記表題化合物を０．５５ｇ得
た（収率７３．３％）。 1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3） δ：２．６６（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ，−ＯＨ），
３．２４（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ），４．０４（ｄ
ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，６．６Ｈｚ，２Ｈ），７．４−
７．５（ｍ，２Ｈ），７．５−７．６（ｍ，１Ｈ），
７．９−８．０（ｍ，２Ｈ） マススペクトル（ＦＡＢ） １５１（ＭＨ+）
【００１３】実施例３ ３ーヒドロキシー１ー（４’ーメチルフェニル）プロパ
ンー１ーオンの製造 ４ー（４’ーメチルフェニル）ー１、３ージオキサン
１．００ｇをジクロロメタン６ｍｌに溶解した。さら
に、水４ｍｌを加え４ ℃に冷却した。この溶液に、臭
素０．３２ｍｌを加え、２時間３０分間反応させた。反
応後、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液を加え、水、ジクロ
ロメタン系で抽出した。ジクロロメタン層を飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で洗浄し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにより精製し、上記表題化合
物を０．４６ｇ得た（収率４９．９％）。 1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3） δ：２．４２（ｓ，３Ｈ），２．７０（ｔ，Ｊ＝６．７
Ｈｚ，１Ｈ，−ＯＨ），３．２１（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈ
ｚ，２Ｈ），４．０３（ｄｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，６．７
Ｈｚ，２Ｈ），７．２−７．３（ｍ，２Ｈ），７．８−
７．９（ｍ，２Ｈ） マススペクトル（ＦＡＢ） １６５（ＭＨ+）
ンー１ーオンの製造 ４ー（４’ーメチルフェニル）ー１、３ージオキサン
１．００ｇをジクロロメタン６ｍｌに溶解した。さら
に、水４ｍｌを加え４ ℃に冷却した。この溶液に、臭
素０．３２ｍｌを加え、２時間３０分間反応させた。反
応後、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液を加え、水、ジクロ
ロメタン系で抽出した。ジクロロメタン層を飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で洗浄し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにより精製し、上記表題化合
物を０．４６ｇ得た（収率４９．９％）。 1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3） δ：２．４２（ｓ，３Ｈ），２．７０（ｔ，Ｊ＝６．７
Ｈｚ，１Ｈ，−ＯＨ），３．２１（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈ
ｚ，２Ｈ），４．０３（ｄｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，６．７
Ｈｚ，２Ｈ），７．２−７．３（ｍ，２Ｈ），７．８−
７．９（ｍ，２Ｈ） マススペクトル（ＦＡＢ） １６５（ＭＨ+）
【００１４】実施例４ １ー（４’ークロロフェニル）ー３ーヒドロキシープロ
パンー１ーオンの製造 ４ー（４’ークロロフェニル）ー１、３ージオキサン３
２９ｍｇをジクロロメタン１．５ｍｌに溶解した。さら
に、水１ｍｌを加え氷浴で冷却した。この溶液に、臭素
０．１０ｍｌを加え、２時間３０分間反応させた。反応
後、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液を加え、水、ジクロロ
メタン系で抽出した。ジクロロメタン層を飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した後、濃縮し、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより精製し、上記表題化合物
を２２５ｍｇ得た（収率７３．４％）。 1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3） δ：２．５５（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ，−ＯＨ），
３．２０（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ），４．０３（ｄ
ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，６．６Ｈｚ，２Ｈ），７．４−
７．５（ｍ，２Ｈ），７．８−７．９（ｍ，２Ｈ） マススペクトル（ＦＡＢ） １８５（ＭＨ+）
パンー１ーオンの製造 ４ー（４’ークロロフェニル）ー１、３ージオキサン３
２９ｍｇをジクロロメタン１．５ｍｌに溶解した。さら
に、水１ｍｌを加え氷浴で冷却した。この溶液に、臭素
０．１０ｍｌを加え、２時間３０分間反応させた。反応
後、飽和亜硫酸ナトリウム水溶液を加え、水、ジクロロ
メタン系で抽出した。ジクロロメタン層を飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した後、濃縮し、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより精製し、上記表題化合物
を２２５ｍｇ得た（収率７３．４％）。 1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3） δ：２．５５（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ，−ＯＨ），
３．２０（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ），４．０３（ｄ
ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，６．６Ｈｚ，２Ｈ），７．４−
７．５（ｍ，２Ｈ），７．８−７．９（ｍ，２Ｈ） マススペクトル（ＦＡＢ） １８５（ＭＨ+）
【００１５】実施例５ ３ーヒドロキシー２ーメチルー１ーフェニルプロパンー
１ーオンの製造 ５ーメチルー４ーフェニルー１、３ージオキサン５０９
ｍｇをジクロロメタン３ｍｌに溶解した。さらに、水２
ｍｌを加え氷浴で冷却した。この溶液に、臭素０．１６
ｍｌを加え、２時間３０分間反応させた。反応後、飽和
亜硫酸ナトリウム水溶液を加え、水、ジクロロメタン系
で抽出した。ジクロロメタン層を飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製し、上記表題化合物を２３９
ｍｇ得た（収率５１．０％）。 1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3） δ：１．２５（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），２．３２
（ｂｒ．ｔ，１Ｈ，−ＯＨ），３．６８（ｄｄｑ，Ｊ＝
４．２Ｈｚ，７．３Ｈｚ，７．３Ｈｚ，１Ｈ），３．８
２（ｄｄｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，６．３Ｈｚ，１０．８Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．９４（ｄｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，７．
３Ｈｚ，１０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４−７．５（ｍ，
２Ｈ），７．５−７．６（ｍ，１Ｈ），７．９−８．０
（ｍ，２Ｈ） マススペクトル（ＦＡＢ） １６５（ＭＨ+）
１ーオンの製造 ５ーメチルー４ーフェニルー１、３ージオキサン５０９
ｍｇをジクロロメタン３ｍｌに溶解した。さらに、水２
ｍｌを加え氷浴で冷却した。この溶液に、臭素０．１６
ｍｌを加え、２時間３０分間反応させた。反応後、飽和
亜硫酸ナトリウム水溶液を加え、水、ジクロロメタン系
で抽出した。ジクロロメタン層を飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製し、上記表題化合物を２３９
ｍｇ得た（収率５１．０％）。 1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3） δ：１．２５（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ），２．３２
（ｂｒ．ｔ，１Ｈ，−ＯＨ），３．６８（ｄｄｑ，Ｊ＝
４．２Ｈｚ，７．３Ｈｚ，７．３Ｈｚ，１Ｈ），３．８
２（ｄｄｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，６．３Ｈｚ，１０．８Ｈ
ｚ，１Ｈ），３．９４（ｄｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，７．
３Ｈｚ，１０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．４−７．５（ｍ，
２Ｈ），７．５−７．６（ｍ，１Ｈ），７．９−８．０
（ｍ，２Ｈ） マススペクトル（ＦＡＢ） １６５（ＭＨ+）
【００１６】実施例６ ３−ヒドロキシ−１−フェニルプロパン−１−オンの製
造 ４−フェニル−１、３−ジオキサン４９．３２ｇをジク
ロロメタン２４０ｍｌ及び水１４０ｍｌに溶解し、更に
３０％過酸化水素水溶液６２ｍｌを加え、３０℃に加熱
した。この溶液に、臭素３．１ｍｌを加え、３０℃で６
時間３０分間反応させた。反応後、氷浴で冷却し、飽和
亜硫酸ナトリウム水溶液を加え、ジクロロメタンで抽出
した。ジクロロメタン層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後、濃縮し、上記表題化合物を４５．３４ｇ得た
（純度９４．３％、収率９５．０％）。
造 ４−フェニル−１、３−ジオキサン４９．３２ｇをジク
ロロメタン２４０ｍｌ及び水１４０ｍｌに溶解し、更に
３０％過酸化水素水溶液６２ｍｌを加え、３０℃に加熱
した。この溶液に、臭素３．１ｍｌを加え、３０℃で６
時間３０分間反応させた。反応後、氷浴で冷却し、飽和
亜硫酸ナトリウム水溶液を加え、ジクロロメタンで抽出
した。ジクロロメタン層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後、濃縮し、上記表題化合物を４５．３４ｇ得た
（純度９４．３％、収率９５．０％）。
【００１７】実施例７ ３−ヒドロキシ−１−フェニルプロパン−１−オンの製
造 ４−フェニル−１、３−ジオキサン５．００ｇをジクロ
ロメタン２４ｍｌ及び水１１ｍｌに溶解し、更に３０％
過酸化水素水溶液９．３ｍｌを加えた。この溶液に、４
７％臭化水素酸２．１ｇを加え、室温で２時間３０分間
反応させた。反応後、氷浴で冷却し、飽和亜硫酸ナトリ
ウム水溶液を加え、ジクロロメタンで抽出した。ジクロ
ロメタン層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃
縮し、上記表題化合物を４．６ｇ得た（純度８１．８
％、収率８２．３％）。
造 ４−フェニル−１、３−ジオキサン５．００ｇをジクロ
ロメタン２４ｍｌ及び水１１ｍｌに溶解し、更に３０％
過酸化水素水溶液９．３ｍｌを加えた。この溶液に、４
７％臭化水素酸２．１ｇを加え、室温で２時間３０分間
反応させた。反応後、氷浴で冷却し、飽和亜硫酸ナトリ
ウム水溶液を加え、ジクロロメタンで抽出した。ジクロ
ロメタン層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃
縮し、上記表題化合物を４．６ｇ得た（純度８１．８
％、収率８２．３％）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−238752（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 45/60 C07C 49/82
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中のＲ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，及びＲ6は、水素原
子、ハロゲン原子またはそれぞれ置換基を有していても
良い炭素数１〜５のアルキル基もしくは炭素数６〜１０
のアリール基もしくは炭素数３〜１０のシクロアルキル
基もしくは炭素数７〜２０のアラルキル基を表し相互に
異なってもよい。）で示される化合物を酸化剤と反応さ
せることを特徴とする一般式 【化２】 （式中のＲ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，及びＲ6は、水素原
子、ハロゲン原子またはそれぞれ置換基を有していても
良い炭素数１〜５のアルキル基もしくは炭素数６〜１０
のアリール基もしくは炭素数３〜１０のシクロアルキル
基もしくは炭素数７〜２０のアラルキル基を表し相互に
異なってもよい。）で示されるβーケトアルコールの製
造方法。 - 【請求項２】酸化剤が臭素、塩素もしくはＮ−ハロゲノ
イミド、Ｎ−ハロゲノアミド、次亜ハロゲン酸、次亜ハ
ロゲン酸塩である請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3205259A JP3011218B2 (ja) | 1991-08-15 | 1991-08-15 | βーケトアルコールの製造方法 |
| DE69205525T DE69205525T2 (de) | 1991-08-15 | 1992-08-03 | Verfahren zur Herstellung eines Beta-Ketoalkohols. |
| ES92113194T ES2078613T3 (es) | 1991-08-15 | 1992-08-03 | Procedimiento para producir un beta-cetoalcohol. |
| EP92113194A EP0528244B1 (en) | 1991-08-15 | 1992-08-03 | Process for producing a beta-Ketoalcohol |
| US07/924,480 US5260486A (en) | 1991-08-15 | 1992-08-04 | Process for producing a beta-ketoalcohol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3205259A JP3011218B2 (ja) | 1991-08-15 | 1991-08-15 | βーケトアルコールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0543506A JPH0543506A (ja) | 1993-02-23 |
| JP3011218B2 true JP3011218B2 (ja) | 2000-02-21 |
Family
ID=16504027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3205259A Expired - Fee Related JP3011218B2 (ja) | 1991-08-15 | 1991-08-15 | βーケトアルコールの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5260486A (ja) |
| EP (1) | EP0528244B1 (ja) |
| JP (1) | JP3011218B2 (ja) |
| DE (1) | DE69205525T2 (ja) |
| ES (1) | ES2078613T3 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3024249A (en) * | 1957-08-07 | 1962-03-06 | Rheinpreussen Ag | Production of organic comopounds containing methylol groups |
| FR1256630A (fr) * | 1960-02-09 | 1961-03-24 | Inst Francais Du Petrole | Nouveau procédé de fabrication du 2-méthylbutyraldéhyde |
-
1991
- 1991-08-15 JP JP3205259A patent/JP3011218B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-08-03 ES ES92113194T patent/ES2078613T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-03 DE DE69205525T patent/DE69205525T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-03 EP EP92113194A patent/EP0528244B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-08-04 US US07/924,480 patent/US5260486A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69205525T2 (de) | 1996-06-20 |
| EP0528244A2 (en) | 1993-02-24 |
| ES2078613T3 (es) | 1995-12-16 |
| EP0528244A3 (en) | 1993-04-28 |
| EP0528244B1 (en) | 1995-10-18 |
| DE69205525D1 (de) | 1995-11-23 |
| JPH0543506A (ja) | 1993-02-23 |
| US5260486A (en) | 1993-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3011218B2 (ja) | βーケトアルコールの製造方法 | |
| JP3194355B2 (ja) | ピペリジン化合物及びその製法 | |
| HU190628B (en) | Process for preparing 3-vinyl-substituted 2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acids and and their esters | |
| JP2986003B2 (ja) | ２−アルキル−３−スチリルオキシランカルボン酸エステル及びその製法 | |
| JPH06199805A (ja) | ３−（置換フェニル）ピラゾール誘導体の製造方法 | |
| JP2801647B2 (ja) | ６―フルオロクロモン―２―カルボン酸誘導体の製造法 | |
| JP4826863B2 (ja) | ４−置換シクロヘキサノン誘導体の製造方法 | |
| JP3834801B2 (ja) | ２，３−ジハロゲノ−６−トリフルオロメチルベンズアミドオキシムの製造法 | |
| JPS6051180A (ja) | １，２，４−トリアゾリン−５−オン類の製造方法 | |
| JP4055246B2 (ja) | ５−クロロ−６−（α−フルオロアルキル）−４−ピリミドン及びその製法 | |
| JPH0672957A (ja) | トランス−β置換アクリル酸エステル誘導体の製造方法 | |
| JP4449211B2 (ja) | ６−（１−フルオロエチル）−５−ヨード−４−ピリミドン及びその製法 | |
| JPS63287741A (ja) | β−フルオロアシル−β−ハロビニルアルキルエーテル | |
| JP4105198B2 (ja) | １，１−シクロプロパンジメタノールの製造方法 | |
| US5104995A (en) | 4-(3,3-ethylenedioxo- cyclohexyl) acetophenone and derivatives thereof, processes for preparing them and use of these compounds | |
| JPH0670017B2 (ja) | 新規シクロペンタノン誘導体 | |
| JPH02117630A (ja) | ハロゲン化エチルベンゼンの製造法 | |
| JPH06122645A (ja) | ２−（２−置換−２−プロペニル）インダン−１，３−ジオン類の製造法 | |
| JPH08283223A (ja) | Ｎ−メチル−メトキシイミノ酢酸アミド誘導体の製造法およびその中間体 | |
| JPH05262703A (ja) | １−（３，５−ジアルキルフェノキシ）−２−アミノプロパンの製造方法 | |
| JPH1149737A (ja) | 光学活性な１−アリールエトキシアミン誘導体およびその製造方法 | |
| JPS6163659A (ja) | ４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１−メチル−５−ヒドロキシピラゾ−ルの製造法 | |
| JPS6148837B2 (ja) | ||
| JPH0372464A (ja) | ６―フェニルピリダジノン化合物の製法 | |
| JP2002293781A (ja) | ジオンモノアセタール類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081210 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091210 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091210 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091210 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101210 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101210 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |