JP3010303B2 - Electrostatic image developing toner and method for fixing the same - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は静電荷像現像用トナー及び、トナー像を記録
材に定着させる定着方法に関する。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic image developing toner and a fixing method for fixing a toner image to a recording material.

［従来の技術］ 従来、熱定着法に用いられる定着装置は、所定の温度
に維持された加熱ローラと、弾性層を有して該加熱ロー
ラに圧接する加圧ローラとによって、未定着のトナー画
像が形成された転写材を挟持搬送しつつ加熱するローラ
定着方式が多用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, a fixing device used in a heat fixing method includes an unfixed toner by a heating roller maintained at a predetermined temperature and a pressure roller having an elastic layer and pressing against the heating roller. A roller fixing system in which a transfer material on which an image is formed is heated while being nipped and conveyed is often used.

この種の装置にあっては、転写材上の未定着トナー
が、該トナーを加熱してこれを転写材に融着せしめるべ
き定着ローラ側に付着し、これが次の転写材に転写され
てしまう、所謂オフセット現象という問題がある。特
に、フルカラーの装置にあっては、単にトナーを軟化し
てこれを加圧粘着させる単色の場合と異なり、複数種の
トナーが溶融に近い状態で混色される高温定着がなされ
るために、この傾向がより強い。In this type of apparatus, unfixed toner on a transfer material adheres to a fixing roller side where the toner is heated to fuse the toner to the transfer material, which is transferred to the next transfer material. There is a problem of the so-called offset phenomenon. In particular, in a full-color apparatus, unlike a single color in which a toner is simply softened and pressure-adhered, a high-temperature fixing in which a plurality of types of toners are mixed in a state close to melting is performed. The tendency is stronger.

オフセットを防止する手段として、トナーに架橋成分
を存在させることが一般的に行なわれるが、この方法で
は、耐オフセット性は付与されるが、逆にトナーの熱溶
融特性の悪化が見られる。即ち、中間色の再現の為、複
数種のトナーの溶融・混合が必要なカラートナーにおい
ては、架橋成分の存在は好ましくない。その為、カラー
系の熱ローラ定着方法においては、ローラ側にシリコン
オイル等の離型性物質を塗布することで高温オフセット
を防止している。As a means for preventing the offset, the presence of a cross-linking component in the toner is generally performed. In this method, although the offset resistance is imparted, the thermal melting property of the toner is deteriorated. That is, the presence of a cross-linking component is not preferable in a color toner that requires melting and mixing of a plurality of types of toners in order to reproduce an intermediate color. For this reason, in the color heat roller fixing method, high temperature offset is prevented by applying a release material such as silicone oil to the roller side.

かかる問題を解決する方法として、U.S.P.3,578,797
号に開示されているように、トナー像を加熱体でその融
点まで加熱、溶融し、そのトナーを冷却して比較的高い
粘性状態とし、トナーの付着する傾向を弱めた状態で加
熱ウェブから剥離することによって、オフセットを生ぜ
ずに定着する方法が知られている。U.S.P.3,578,797号
ではこれに加えて、加熱体に対してトナー像及び転写材
を加圧圧接することなしに加熱する方式をとっているの
で、転写材を加熱する必要がなく、他の方法に比べては
るかに少ないエネルギーでトナーを溶融できるとしてい
る。しかしながら、高知の如く、加圧圧接することなく
加熱体に接触した場合には、熱伝達効果が低下し、トナ
ーの加熱溶融に比較的長時間を要する。特にフルカラー
の画像においては、各色のトナーが溶融に近い状態で混
色することが必要となる為、かかる定着方法はカラー系
には適していない。それに対し、特公昭和51−29825号
公報では、公知の加圧・圧接技術を付加して熱伝達効率
の向上を図り、トナーの加熱溶融を短時間でしかも充分
に行なうことが提案されている。この方法によれば、加
圧・圧接を行なっているのでトナーを充分加熱・溶融す
ることが可能となり、特にカラー画像における混色に関
しても問題はない。しかし、加熱・溶融時に加圧されて
いるので、加熱体とトナー間の接着力は強くなり、冷却
後においてもその剥離性が問題となる。As a method for solving such a problem, USP 3,578,797
The toner image is heated to its melting point by a heating element and melted, and the toner is cooled to a relatively high viscosity state and peeled from the heated web in a state where the tendency of the toner to adhere is weakened, as disclosed in Japanese Patent Application Publication No. There is known a method of fixing without causing an offset. In addition, USP 3,578,797 uses a method in which the toner image and the transfer material are heated without pressurizing and pressing against the heating element.Therefore, there is no need to heat the transfer material. The toner can be melted with much less energy. However, as in Kochi, when a heating member is contacted without pressurizing and pressing, the heat transfer effect is reduced, and a relatively long time is required for heating and melting the toner. In particular, in a full-color image, it is necessary that the toners of the respective colors be mixed in a state close to melting, and such a fixing method is not suitable for a color system. On the other hand, Japanese Patent Publication No. 51-29825 proposes to improve the heat transfer efficiency by adding a known pressurization and pressure welding technique, and to perform the heating and melting of the toner in a short time and sufficiently. . According to this method, the toner can be sufficiently heated and melted because the pressure and the pressure are applied, and there is no problem in particular regarding color mixing in a color image. However, since pressure is applied during heating and melting, the adhesive force between the heating element and the toner becomes strong, and the releasability becomes a problem even after cooling.

本出願人が先に提案した特願昭62−147884号において
は、パルス上に通電発熱させた低熱容量の発熱体によっ
て移動する耐熱性シートを介してトナー顕画像を加熱
し、記録材へ定着させる定着装置によってウエイト時間
が短く低消費電力の画像形成装置が提案されている。
又、同様に本出願人が先に提案した特願昭63−12069号
においては、トナーの顕画像を耐熱性シートを介して記
録材へ加熱定着する定着装置において、該耐熱性シート
が耐熱層と離型層或いは低抵抗層を有することで、オフ
セット現象を有効に防止する定着装置が提案されてい
る。In Japanese Patent Application No. 62-144784 proposed by the present applicant, a toner visible image is heated via a heat-resistant sheet that is moved by a low-heat-capacity heating element that is energized and heated on a pulse and fixed on a recording material. An image forming apparatus which has a short wait time and low power consumption depending on a fixing device to be used has been proposed.
Similarly, in Japanese Patent Application No. 63-12069 previously proposed by the present applicant, in a fixing device for heating and fixing a visible image of a toner to a recording material via a heat-resistant sheet, the heat-resistant sheet has a heat-resistant layer. A fixing device has been proposed which has a release layer or a low resistance layer to effectively prevent the offset phenomenon.

しかしながら、優れたトナー顕画像の記録材への定着
性、オフセットの防止等を達成しつつ、ウエイト時間が
短く低消費電力である定着方法を実現するためには、上
述の如き定着装置に加えて、トナーの特性に負うところ
が大きい。However, in order to achieve a fixing method that has a short wait time and low power consumption while achieving excellent fixability of a toner-visible image to a recording material and prevention of offset, it is necessary to use a fixing device as described above. Greatly depends on the characteristics of the toner.

一般にトナーを製造する方法としては、熱可塑性樹脂
中に染・顔料等の着色剤、電荷制御剤・離型剤等の添加
剤を溶融混合し、均一に分散した後、微粉砕装置，分級
機により所望の粒径を有するトナーを製造する方法が知
られている。In general, a toner is produced by melting and mixing colorants such as dyes and pigments, additives such as charge control agents and release agents in a thermoplastic resin, and uniformly dispersing the resulting mixture. A method for producing a toner having a desired particle size is known.

これら粉砕法によるトナーにおいて、低温定着化を図
る為には低軟化点を有する熱可塑性樹脂を用いることが
必要になるが、その結果、高温オフセット現象が発生し
易くなり、離型剤の添加が必須となる。しかしながら、
過剰の離型剤の添加は、トナーの製造上必要な充分な溶
融混合を不可能にし、又量的に調整を行っても低温定着
性を維持しつつ高温オフセットの防止と混練性、更にカ
ラートナーとして用いたときの透明性の全ての要求性能
をトナーに付与することは実際上困難であった。In these pulverized toners, it is necessary to use a thermoplastic resin having a low softening point in order to achieve low-temperature fixing, but as a result, a high-temperature offset phenomenon is likely to occur, and the addition of a release agent becomes difficult. Required. However,
Addition of an excessive release agent makes it impossible to perform sufficient melting and mixing necessary for the production of the toner, and also prevents high-temperature offset and kneadability while maintaining low-temperature fixability even if the amount is adjusted, and further, color It was practically difficult to impart all the required performance of transparency when used as a toner to a toner.

これら粉砕法トナーに対し、重合トナーが提案されて
いる。例えば特開昭56−87051号公報において、オフセ
ット防止剤存在下に重合を行う重合トナーの製造方法
が、又、特開昭59−218460号公報において、炭化水素化
合物含有重合トナーが、更に、特開昭61−46955号公報
において、重合カラートナーが開示されている。これら
重合法によるトナーは、一般に水系媒体中で重合性単量
体系を懸濁重合することにより得られ、粉砕工程を経な
い為、ワックスのような低軟化点物質を多量に添加する
ことができ、更に、ワックスのような非極性物質は粒子
表面には存在し得ず内包化される為、ブロッキング性に
影響を及ぼす事も殆ど無い。このようにして得られた重
合トナーは、ワックスが添加されている為、耐高温オフ
セット性は付与されているが、低温定着性・耐低温オフ
セット性については未だ充分なものではなかった。Polymerized toners have been proposed for these pulverized toners. For example, JP-A-56-87051 discloses a method for producing a polymerized toner in which polymerization is carried out in the presence of an offset inhibitor, and JP-A-59-218460 discloses a polymerized toner containing a hydrocarbon compound. JP-A-61-46955 discloses a polymerized color toner. Toners produced by these polymerization methods are generally obtained by subjecting a polymerizable monomer system to suspension polymerization in an aqueous medium, and do not pass through a pulverizing step, so that a large amount of a low softening point substance such as wax can be added. Further, since non-polar substances such as wax cannot exist on the particle surface and are encapsulated, they hardly affect the blocking property. The polymerized toner obtained in this manner has high-temperature offset resistance because wax is added thereto, but the low-temperature fixability and low-temperature offset resistance are still insufficient.

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、上述の如き問題点を解決したトナー
を提供することにある。[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide a toner which has solved the above-mentioned problems.

本発明の目的は、本発明で提供される定着方法におい
て、低温定着性・耐低温オフセット性に優れ非オフセッ
ト領域の広いトナーを提供することにある。An object of the present invention is to provide a toner which is excellent in low-temperature fixability and low-temperature offset resistance and has a wide non-offset region in the fixing method provided by the present invention.

本発明の目的は、本発明で提供される定着方法におい
て、混色性、色再現性に優れ、更に透明性に優れたトナ
ーを提供することにある。An object of the present invention is to provide a toner which is excellent in color mixing property and color reproducibility and further excellent in transparency in the fixing method provided by the present invention.

本発明の目的は、本発明で提供されるトナーにおい
て、好ましく用いられる定着方法を提供するものであ
る。An object of the present invention is to provide a fixing method preferably used in the toner provided by the present invention.

［課題を解決するための手段及び作用］ 上記の課題は、トナーとして、 少なくとも離型剤と着色剤を含有する重合性単量体系を
水系媒体中で懸濁重合して得られる重合トナーであり、 該トナーを成型して得たペレットの水に対する接触角が
80〜110度であり、 該離型剤の融点が75℃以上140℃以下で、かつ、融解熱
が30ca/g未満のワックスであることを特徴とするトナ
ーを用い、 定着装置として、固定支持された加熱体と、該加熱体に
対向圧接した加圧部材からなり、該加圧部材がフィルム
を介して記録材を該加熱体に密着させる加熱定着装置を
用いることによって解決される。[Means and Actions for Solving the Problems] The problem described above is a polymerized toner obtained by subjecting a polymerizable monomer system containing at least a release agent and a colorant to suspension polymerization in an aqueous medium. The contact angle of the pellet obtained by molding the toner with water is
A toner having a melting point of 80 to 110 degrees Celsius and a wax having a melting point of 75 ° C. or more and 140 ° C. or less and a heat of fusion of less than 30 ca / g. This problem can be solved by using a heating and fixing device which comprises a heated member and a pressing member which is in pressure contact with the heating member, and which presses the recording material to the heating member through a film.

以下本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明者らは、鋭意検討の結果、耐高温オフセット性
付与のために添加されているワックスが、低温定着性、
耐低温オフセット性に影響を与えていることを見出し
た。The present inventors have conducted intensive studies and found that wax added for imparting high-temperature offset resistance has low-temperature fixability,
It has been found that the low-temperature offset resistance is affected.

即ち、融点が75℃〜140℃である物質はトナー定着
時、融解することで離型剤として機能し、特に高温オフ
セットの防止に寄与している。しかしながら、このよう
にワックスが融解するときには融解熱としてのエネルギ
ーが必要である。本発明者らは、この融解熱の大小が低
温定着性、耐低温オフセット性に影響を与えていること
を見出した。つまり、この融解熱が30ca/g以上の場
合、トナーの低温定着性を大きく阻害していることが判
明した。That is, a substance having a melting point of 75 ° C. to 140 ° C. functions as a release agent by melting at the time of fixing a toner, and particularly contributes to prevention of high-temperature offset. However, when the wax is melted in this way, energy as heat of fusion is required. The present inventors have found that the magnitude of the heat of fusion affects low-temperature fixability and low-temperature offset resistance. That is, it was found that when the heat of fusion was 30 ca / g or more, the low-temperature fixability of the toner was significantly impaired.

一方、ワックスの融点が75℃より小さい場合、トナー
の耐ブロッキング性及び保形性が不十分であり、140℃
より大きい場合では離型性の効果が不十分となる。On the other hand, when the melting point of the wax is lower than 75 ° C, the blocking resistance and the shape retention of the toner are insufficient, and
If it is larger, the effect of the releasability will be insufficient.

以上のことから、離型剤として融点75℃以上140℃以
下かつ、融解熱30ca/g未満のワックスを使用すること
で、耐高温オフセット性を付与しつつ、低温定着化が可
能となる。As described above, by using a wax having a melting point of 75 ° C. or more and 140 ° C. or less and a heat of fusion of less than 30 ca / g as a release agent, low-temperature fixing can be performed while imparting high-temperature offset resistance.

尚、本発明でのワックスの融点は、示差走査熱量測定
装置（DSC）による吸熱ピークトップより求めた。In addition, the melting point of the wax in the present invention was determined from an endothermic peak top by a differential scanning calorimeter (DSC).

本発明では、トナーを成型したペレットと水との接触
角が80〜110度となるようにトナー材質を選び、定着装
置のフィルム表面の材質をフッ素含有物質とすることが
好ましい。In the present invention, it is preferable that the toner material is selected so that the contact angle between the toner molded pellet and water is 80 to 110 degrees, and the material of the film surface of the fixing device is a fluorine-containing substance.

定着フィルム表面のフッ素含有物質は、表面エネルギ
ーが小さく、離型性に優れた物質である。このようなフ
ィルムの特徴をより効果的にするために、トナーとして
も、トナーを成型したペレットの水に対する接触角が80
〜110度となるような材質とする。The fluorine-containing substance on the surface of the fixing film has a small surface energy and is excellent in releasability. To make the characteristics of such a film more effective, the contact angle of the pellet formed with the toner to water is 80
It is made of a material having a temperature of about 110 degrees.

これにより、定着時に、トナー・フィルム間の引力を
弱めることができ、耐オフセット性が向上する。Thereby, at the time of fixing, the attractive force between the toner and the film can be weakened, and the offset resistance is improved.

トナーを成型したペレットの水に対する接触角を制御
するには、水に対する接触角が80〜110度の物質を多く
含有させるのがよい。例えば、ポリエチレンが94度、ポ
リプロピレンが95度、パラフィンが105〜106度などであ
る。In order to control the contact angle with water of the toner molded pellet, it is preferable to contain a large amount of a substance having a contact angle with water of 80 to 110 degrees. For example, polyethylene is 94 degrees, polypropylene is 95 degrees, and paraffin is 105 to 106 degrees.

トナーのペレットの水に対する接触角が、80〜110度
であっても、表面が、フッ素含有物質のフィルムでない
と、トナーの特徴が十分発揮されないことがある。例え
ば、離型性を付与する目的でシリコンオイルを塗布し
た、ポリイミド系のフィルムは、耐オフセット性は得ら
れるものの、本発明のトナーと組み合せても、表面フッ
素系のフィルムに比べて良い結果は得られない。しか
も、シリコンオイルを多く消費する分だけランニングコ
ストがかかるので、必ずしも良い組み合せとはいえな
い。Even when the contact angle of the toner pellets to water is 80 to 110 degrees, the characteristics of the toner may not be sufficiently exhibited unless the surface is a film of a fluorine-containing substance. For example, a polyimide-based film coated with silicone oil for the purpose of imparting releasability, although offset resistance can be obtained, even when combined with the toner of the present invention, better results are obtained compared to a surface fluorine-based film. I can't get it. In addition, the running cost is increased by the consumption of a large amount of the silicon oil, so that it is not always a good combination.

本発明に使用できる離型剤としては、融点75℃以上14
0℃以下かつ、融解熱30ca/g未満のワックスであれ
ば、いずれでも良く、例えば、グラフト化パラフィンワ
ックス、α−オレフィンとエチレンとのランダム共重合
体等が使用できる。このような離型剤は、重合性単量体
100重量部に対して５〜30重量部使用することが好まし
い。The release agent that can be used in the present invention has a melting point of 75 ° C. or more.
Any wax may be used as long as it is 0 ° C. or lower and has a heat of fusion of less than 30 ca / g. For example, a grafted paraffin wax, a random copolymer of α-olefin and ethylene, or the like can be used. Such a release agent is a polymerizable monomer
It is preferable to use 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight.

本発明においては上記のような離型剤を用いることに
より定着性の改良が達成され、更にカラー複写において
必要な混色性、OHP用シート上の画像の透明性について
も改良されている。特にOHP用シート上の画像の透明性
に関していえば、オーバーヘッドプロジェクターの小型
・軽量化が図られるにつれ、従来あった透過式から反射
式が主流となり、より高い透明性が要求されてきてい
る。即ち、透過式では光の画像通過は１回だけなのに対
し、反射式では２回通過する為、透過式において透明性
良好と判断できる光透過率が約40％であったのに対し、
反射式ではその1/2乗の約60％の光透過率が画像におい
て必要となっている。このような点から、画像の透明性
はカラー複写において、重要な性能となっており、本発
明のトナーはこの点の改良が著しいものである。In the present invention, the fixing property is improved by using the above-mentioned releasing agent, and the color mixing property required for color copying and the transparency of the image on the OHP sheet are also improved. In particular, regarding the transparency of an image on an OHP sheet, as the size and weight of the overhead projector have been reduced, the conventional transmission type has become the mainstream of the reflection type, and higher transparency has been demanded. That is, in the transmission type, light passes through the image only once, whereas in the reflection type, light passes twice. Therefore, the light transmittance which can be determined to be good in the transmission type is about 40%.
In the reflection type, a light transmittance of about 60% of 1/2 power is required in an image. From such a point, the transparency of the image is an important performance in color copying, and the toner of the present invention is a remarkable improvement in this point.

本発明で用いられる着色剤としては、公知のものが使
用でき、例えば、カーボンブラック、鉄黒の他、C.I.ダ
イレクトレッド１、G.I.ダイレクトレッド４、C.I.アシ
ッドレッド１、C.I.ベーシックレッド１、C.I.モーダン
トレッド30、C.I.ダイレクトブルー１、C.I.ダイレクト
ブルー２、C.I.アシッドブルー９、C.I.アシッドブルー
15、C.I.ベーシックブルー３、C.I.ベーシックブルー
５、C.I.モーダントブルー７、C.I.ダイレクトグリーン
６、C.I.ベーシックグリーン４、C.I.ベーシックグリー
ン６等の染料、黄鉛、カドミウムイエロー、ミネラルフ
ァストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエロ
ーＳ、ハンザイエローＧ、パーマネントイエローNCG、
タートラジンレーキ、モリブデンオレンジ、パーマネン
トオレンジGTR、ベンジジンオレンジＧ、カドミウムレ
ツド、パーマネントレッド4R、ウォッチングレッドカル
シウム塩、ブリリアントカーミン3B、ファストバイオレ
ットＢ、メチルバイオレットレーキ、紺青、コバルトブ
ルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレー
キ、キナクリドン、ローダミンＢ、フタロシアニンブル
ー、ファーストスカイブルー、ピグメントグリーンＢ、
マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリー
ンＧ等の顔料がある。本発明においては重合法を用いて
トナーを得る為、着色剤の持つ重合阻害性や水相移行性
に注意を払う必要があり、好ましくは、表面改質、例え
ば、重合阻害のない物質による疎水化処理を施しておい
たほうが良い。特に、染料系やカーボンブラックは、重
合阻害性を有しているものが多いので使用の際に注意を
要する。染料系を表面処理する好ましい方法としては、
あらかじめこれら染料の存在下に重合性単量体を重合せ
しめる方法が挙げられ、得られた着色重合体を単量体系
に添加する。又、カーボンブラックについては、上記染
料と同様の処理の他、カーボンブラックの表面官能基と
反応する物質、例えば、ポリオルガノシロキサン等でグ
ラフト処理を行ってもよい。As the coloring agent used in the present invention, known coloring agents can be used. For example, in addition to carbon black and iron black, CI Direct Red 1, GI Direct Red 4, CI Acid Red 1, CI Basic Red 1, CI Modane Tread 30, CI Direct Blue 1, CI Direct Blue 2, CI Acid Blue 9, CI Acid Blue
15, CI Basic Blue 3, CI Basic Blue 5, CI Modant Blue 7, CI Direct Green 6, CI Basic Green 4, CI Basic Green 6, etc., dye, graphite, cadmium yellow, mineral fast yellow, navel yellow, naphthol Yellow S, Hansa Yellow G, Permanent Yellow NCG,
Tartrazine lake, molybdenum orange, permanent orange GTR, benzidine orange G, cadmium red, permanent red 4R, watching red calcium salt, brilliant carmine 3B, fast violet B, methyl violet lake, navy blue, cobalt blue, alkaline blue lake, Victoria Blue lake, quinacridone, rhodamine B, phthalocyanine blue, fast sky blue, pigment green B,
There are pigments such as Malachite Green Lake and Final Yellow Green G. In the present invention, in order to obtain a toner using a polymerization method, it is necessary to pay attention to the polymerization inhibitory property and the aqueous phase migration property of the colorant, preferably, surface modification, for example, hydrophobicity by a substance without polymerization inhibition It is better to have a chemical treatment. In particular, attention must be paid to the use of dyes and carbon black since many of them have polymerization inhibitory properties. Preferred methods for surface treatment of the dye system include:
There is a method of polymerizing a polymerizable monomer in the presence of these dyes in advance, and the obtained colored polymer is added to a monomer system. In addition, regarding carbon black, in addition to the same treatment as the above-described dye, a graft treatment with a substance that reacts with the surface functional group of carbon black, for example, polyorganosiloxane or the like may be performed.

上記重合トナーに使用できる重合性単量体としては、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エチ
ルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸
イソブチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−
オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロ
ルエチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル
類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタク
リル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メ
タクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタク
リル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルア
ミノエチル等のメタクリル酸エステル類その他アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等の単
量体が挙げられる。As the polymerizable monomer that can be used in the above-mentioned polymerized toner,
Styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene,
p-methylstyrene, p-methoxystyrene, styrene monomers such as p-ethylstyrene, methyl acrylate,
Ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-propyl acrylate, n-acrylate
Acrylates such as octyl, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n-methacrylate Methacrylates such as butyl, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, and diethylaminoethyl methacrylate; and acrylonitrile and methacrylic acid. Monomers such as lonitrile and acrylamide are exemplified.

これらの単量体は単独、又は混合して使用し得る。上
述の単量体の中でも、スチレン又はスチレン誘導体を単
独で、又はほかの単量体と混合して使用することがトナ
ーの現像性、及び耐久性の点から好ましい。These monomers can be used alone or as a mixture. Among the above-mentioned monomers, it is preferable to use styrene or a styrene derivative alone or in a mixture with another monomer, from the viewpoint of toner developability and durability.

本発明においては、トナーの帯電性を制御する目的で
トナー材料中に荷電制御剤を添加しておくことが望まし
い。これら電荷制御剤としては、公知のもののうち、重
合阻害性・水相移行性の殆ど無いものが用いられ、例え
ば正荷電制御剤としてニグロシン系染料、トリフェニル
メタン系染料、四級アンモニウム塩、アミン系及びポリ
アミン系化合物等が挙げられ、負荷電制御剤としては、
含金属サリチル酸系化合物、含金属モノアゾ染料系化合
物、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタク
リル酸共重合体等が挙げられる。In the present invention, it is desirable to add a charge control agent to the toner material in order to control the chargeability of the toner. As these charge control agents, those having little polymerization inhibition and water phase transfer among known ones are used. For example, as positive charge control agents, nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, quaternary ammonium salts, amines And polyamine compounds and the like, and as the negative charge control agent,
Metal-containing salicylic acid-based compounds, metal-containing monoazo dye-based compounds, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers and the like can be mentioned.

本発明において用いられる分散媒は、いずれ適当な安
定化剤、例えばポリビニルアルコール、ゼラチン、メチ
ルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナト
リウム塩、ポリアクリル酸及びその塩、デンプン、リン
酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナ
イト等を水相に分散させて使用できる。この安定化剤
は、重合性単量体100部に対して、0.2〜20重量部を使用
することが好ましい。The dispersion medium used in the present invention is any suitable stabilizer, for example, polyvinyl alcohol, gelatin, methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose,
Ethyl cellulose, sodium salt of carboxymethyl cellulose, polyacrylic acid and salts thereof, starch, tricalcium phosphate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium metasilicate, barium sulfate, bentonite and the like can be used by dispersing them in an aqueous phase. The stabilizer is preferably used in an amount of 0.2 to 20 parts by weight based on 100 parts of the polymerizable monomer.

又、これら安定化剤の微細な分散の為に、0.001〜0.1
重量部の界面活性剤を使用してもよい。これは上記分散
安定化剤の所期の作用を促進する為のものであり、その
具体例としては、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、テ
トラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウ
ム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、
ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイ
ン酸カルシウム等が挙げられる。Also, for fine dispersion of these stabilizers, 0.001-0.1
Parts by weight of surfactant may be used. This is to promote the intended action of the dispersion stabilizer, and specific examples thereof include sodium dodecylbenzene sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, sodium oleate,
Examples include sodium laurate, potassium stearate, calcium oleate and the like.

単量体系には、添加剤として極性基を有する重合体・
共重合体を添加して重合することがより好ましい。更
に、本発明においては、極性基を有する重合体・共重合
体又は環化ゴムを添加した単量体系を、該極性重合体と
逆荷電性の分散剤を分散せしめた水相中に懸濁させ重合
することが好ましい。即ち、単量体系中に含まれるカチ
オン性、又はアニオン性重合体・共重合体、又は環化ゴ
ムは水相中に分散している逆電荷性のアニオン性、又は
カチオン性分散剤と重合進行中のトナーとなる粒子表面
で静電的に引き合い、粒子表面を分散剤が覆うことによ
り粒子同士の合一を防ぎ安定化せしめると共に、重合時
に添加した極性重合体がトナーとなる粒子表層部に集ま
る為、一種の殻のような形態となり、得られた粒子は擬
似的なカプセルとなる。比較的高分子量の極性重合体・
共重合体又は環化ゴムを用い、トナー粒子にブロッキン
グ性、現像耐摩耗性の優れた性質を付与する一方で、内
部では比較的低分子量で定着特性向上に寄与するように
重合を行うことにより、定着性とブロッキング性という
相反する要求を満足するトナーを得ることができる。本
発明に使用できる極性重合体・共重合体及び逆荷電性分
散剤を以下に例示する。In the monomer system, a polymer having a polar group as an additive
It is more preferable to carry out polymerization by adding a copolymer. Further, in the present invention, a polymer / copolymer having a polar group or a monomer system to which a cyclized rubber is added is suspended in an aqueous phase in which the polar polymer and a reverse-charge dispersant are dispersed. It is preferable to carry out polymerization. That is, the cationic or anionic polymer / copolymer contained in the monomer system, or the cyclized rubber is polymerized with a reversely charged anionic or cationic dispersant dispersed in the aqueous phase. The particles are electrostatically attracted to the surface of the toner particles inside, and the dispersant covers the particle surface to prevent and stabilize the coalescence of the particles, and the polar polymer added during polymerization is applied to the surface layer of the toner particles. As they gather, they form a kind of shell, and the resulting particles become pseudo capsules. Polar polymer with relatively high molecular weight
By using a copolymer or cyclized rubber, while imparting excellent properties of blocking property and development abrasion resistance to toner particles, by performing polymerization so as to contribute to improvement of fixing properties with a relatively low molecular weight inside. Thus, it is possible to obtain a toner that satisfies conflicting requirements of fixing property and blocking property. The polar polymer / copolymer and the reverse charge dispersant which can be used in the present invention are exemplified below.

（１）カチオン性重合体としては、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルな
ど含窒素単量体の重合体もしくはスチレン・不飽和カル
ボン酸エステル等との共重合体が挙げられる。(1) Examples of the cationic polymer include a polymer of a nitrogen-containing monomer such as dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl methacrylate, and a copolymer with styrene / unsaturated carboxylic acid ester.

（２）アニオン性重合体としては、アクリロニトリル等
のニトリル系単量体、塩化ビニル等の含ハロゲン系単量
体、アクリル酸・メタクリル酸等の不飽和カルボン酸、
その他不飽和二塩基酸、不飽和二塩基酸無水物、ニトロ
系単量体等の重合体もしくはスチレン系単量体等との共
重合体が挙げられる。又、これら極性重合体のかわりに
環化ゴムを使用しても良い。(2) Examples of the anionic polymer include nitrile monomers such as acrylonitrile, halogen-containing monomers such as vinyl chloride, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid,
Other examples include polymers such as unsaturated dibasic acids, unsaturated dibasic acid anhydrides, nitro monomers, and copolymers with styrene monomers. Further, a cyclized rubber may be used instead of these polar polymers.

（３）アニオン性分散剤としては、シリカ微粉末が好ま
しく用いられ、特に、BET比表面積が200m²/g以上のコロ
イダルシリカが適している。(3) As the anionic dispersant, silica fine powder is preferably used, and in particular, colloidal silica having a BET specific surface area of 200 m ² / g or more is suitable.

（４）カチオン性分散剤としては、アミノアルキル変性
コロイダルシリカ（好ましくは、BET比表面積が200m²/g
以上）等の親水性正帯電性シリカ微粉末、水酸化アルミ
ニウム等が挙げられる。(4) As the cationic dispersant, aminoalkyl-modified colloidal silica (preferably having a BET specific surface area of 200 m ² / g
And the like, and finely divided hydrophilic positively chargeable silica, aluminum hydroxide and the like.

このような分散剤は、重合性単量体100重量部に対し
て、0.2〜20重量部を使用することが好ましい。更に好
ましくは、0.3〜15重量部である。It is preferable to use 0.2 to 20 parts by weight of such a dispersant based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer. More preferably, it is 0.3 to 15 parts by weight.

重合開始剤としては、いずれか適当な重合開始剤、例
えば、2,2′−アゾビス−（2,4−ジメチルバレロニトリ
ル）、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、1,1′−ア
ゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、2,
2′−アゾビス−４−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニ
トリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系又はジ
アゾ系重合開始剤、ベンゾイルペルオキシド、メチルエ
チルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカ
ーボネート、クメンヒドロペルオキシド、2,4−ジクロ
ロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド等
の過酸化物系重合開始剤が挙げられる。これら重合開始
剤は一般には、重合性単量体の0.5〜10重量％の添加量
で充分である。As the polymerization initiator, any suitable polymerization initiator, for example, 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, 1,1'- Azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,
2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, azo or diazo polymerization initiators such as azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, 2, Peroxide-based polymerization initiators such as 4-dichlorobenzoyl peroxide and lauroyl peroxide are exemplified. In general, the amount of these polymerization initiators to be added is 0.5 to 10% by weight of the polymerizable monomer.

本発明で用いられる重合トナーは以下の如き方法にて
得られる。即ち、重合性単量体中に離型剤・着色剤・荷
電制御剤・重合開始剤その他の添加剤を加え、ホモジナ
イザー・超音波分散機等によって均一に溶解又は分散せ
しめた単量体系を、分散安定剤を含有する水相中に通常
の攪拌機又はホモミキサー・ホモジナイザー等により分
散せしめる。好ましくは単量体液滴が所望のトナー粒子
のサイズ、一般に30μｍ以下の粒径を有するように攪拌
速度・時間を調整し、その後は分散安定剤の作用によ
り、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される
程度の攪拌を行えば良い。重合温度は40℃以上、一般的
には50〜90℃の温度に設定して重合を行う。反応終了
後、生成したトナー粒子を洗浄・濾過により回収し、乾
燥する。懸濁重合法においては、通常単量体系100重量
部にたいして水300〜3000重量部を分散媒として使用す
るのが好ましい。The polymerized toner used in the present invention is obtained by the following method. That is, a monomer system in which a mold release agent, a colorant, a charge control agent, a polymerization initiator, and other additives are added to the polymerizable monomer and uniformly dissolved or dispersed by a homogenizer, an ultrasonic disperser, or the like, It is dispersed in an aqueous phase containing a dispersion stabilizer by a conventional stirrer, a homomixer / homogenizer, or the like. Preferably, the stirring speed and time are adjusted so that the monomer droplets have a desired toner particle size, generally a particle size of 30 μm or less, and thereafter the particle state is maintained by the action of the dispersion stabilizer, and the particle size is maintained. Stirring may be performed to the extent that sedimentation is prevented. The polymerization is performed at a polymerization temperature of 40 ° C. or higher, generally 50 to 90 ° C. After completion of the reaction, the generated toner particles are collected by washing and filtration, and dried. In the suspension polymerization method, it is generally preferable to use 300 to 3000 parts by weight of water as a dispersion medium with respect to 100 parts by weight of the monomer system.

本発明によるトナーは実質的に球形で且つ表面に微小
凹凸を有することが好ましい。このようなトナーを得る
方法としては、球形粒子の表面にいずれかの方法で微粒
子を融着させるか、球形粒子を作る段階でその表面の凹
凸化を図ることが挙げられる。本発明による表面に凹凸
を有するトナーを得る方法としては、例えば以下のよう
な方法が挙げられる。The toner according to the present invention is preferably substantially spherical and has fine irregularities on the surface. As a method of obtaining such a toner, it is possible to fuse the fine particles to the surface of the spherical particles by any method, or to make the surface uneven at the stage of forming the spherical particles. Examples of a method for obtaining a toner having unevenness on the surface according to the present invention include the following methods.

１）メカノケミカル法：球形化トナー粒子と樹脂微粒子
を混合後、メカノケミカル手法によりトナー粒子の表面
に樹脂微粒子を融着させる。1) Mechanochemical method: After the spherical toner particles and the resin fine particles are mixed, the resin fine particles are fused to the surface of the toner particles by the mechanochemical method.

２）乾式加熱処理法：球形化トナー粒子と樹脂微粒子を
混合後、流動加熱層中にて混合加熱を行いトナー粒子の
表面に樹脂微粒子を融着させる。2) Dry heat treatment method: After the spherical toner particles and the resin fine particles are mixed, mixing and heating are performed in a fluidized heating layer to fuse the resin fine particles to the surface of the toner particles.

３）湿式加熱処理法：液体若しくは気体中にて、球形化
トナー粒子と樹脂微粒子を混合後、液体中にて加熱処理
を行いトナー粒子の表面に樹脂微粒子を融着させる。3) Wet heat treatment method: After the spherical toner particles and the resin fine particles are mixed in a liquid or gas, heat treatment is performed in the liquid to fuse the resin fine particles to the surface of the toner particles.

４）トナー樹脂重合時、樹脂微粒子添加法：重合法によ
りトナー粒子を得る場合、あらかじめ樹脂微粒子をモノ
マー中に添加しておくか、又は重合過程に樹脂微粒子を
添加し、樹脂微粒子や分散系の物性をコントロールする
ことにより、樹脂微粒子をトナー表面に移行させ、重合
を完結させる。4) Addition of resin fine particles during polymerization of toner resin: When toner particles are obtained by a polymerization method, resin fine particles are added to a monomer in advance, or resin fine particles are added in the polymerization process, and resin fine particles or a dispersion system are added. By controlling the physical properties, the resin fine particles are transferred to the toner surface to complete the polymerization.

５）膨潤後乾燥法：トナー粒子をいったん溶剤に浸漬し
膨潤させた後、加熱気流中若しくは減圧下に乾燥する。
この時併せて球形化処理を行っても良い。5) Drying method after swelling: The toner particles are once immersed in a solvent to swell, and then dried in a heated air flow or under reduced pressure.
At this time, a sphering process may be performed at the same time.

本発明で凹凸付与に用いる樹脂微粒子としては、その
粒径が球形化トナー粒子の1/200〜1/10、好ましくは、1
/100〜1/10の範囲に含まれ、その材質は、例えばスチレ
ン系樹脂、スチレン・アクリル酸エステル共重合体、ス
チレン・メタクリル酸エステル共重合体、スチレンと他
のビニル系単量体（例えば、アクリロニトリル、ブタジ
エン等）との共重合体、ポリエステル系樹脂、エポキシ
樹脂の中から適当なものが用いられる。これら樹脂のう
ち、特にビニル系樹脂が乳化重合等により樹脂微粒子を
容易に得られる為、好ましく用いられる。In the present invention, the resin fine particles used for imparting unevenness have a particle diameter of 1/200 to 1/10 of the spherical toner particles, preferably 1 to 1.
/ 100 to 1/10, and the material is, for example, a styrene-based resin, a styrene-acrylate copolymer, a styrene-methacrylate copolymer, styrene and another vinyl monomer (for example, , Acrylonitrile, butadiene, etc.), polyester resins and epoxy resins. Among these resins, vinyl resins are particularly preferably used because resin fine particles can be easily obtained by emulsion polymerization or the like.

本発明で用いられる各種特性付与を目的とした添加剤
は、トナーに添加した時の耐久性の点から、トナー粒子
の体積平均径の1/10以下の粒径であることが好ましい。
この添加剤の粒径とは、電子顕微鏡におけるトナー粒子
の表面観察により求めたその平均粒径を意味する。これ
ら特性付与を目的とした添加剤としては、例えば、以下
のようなものが用いられる。The additive used for imparting various properties used in the present invention preferably has a particle diameter of 1/10 or less of the volume average diameter of the toner particles from the viewpoint of durability when added to the toner.
The particle size of the additive means an average particle size obtained by observing the surface of the toner particles with an electron microscope. As additives for the purpose of imparting these properties, for example, the following are used.

１）流動性付与剤：金属酸化物（酸化ケイ素，酸化アル
ミニウム，酸化チタンなど）・カーボンブラック・フッ
化カーボンなど。それぞれ、疎水化処理を行ったもの
が、より好ましい。1) Fluidity imparting agent: metal oxide (silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, etc.), carbon black, carbon fluoride, etc. Those subjected to a hydrophobic treatment are more preferable.

２）研磨剤：金属酸化物（チタン酸ストロンチウム，酸
化セリウム，酸化アルミニウム，酸化マグネシウム，酸
化クロムなど）、窒化物（窒化ケイ素など）・炭化物
（炭化ケイ素など）金属塩（硫酸カルシウム，硫酸バリ
ウム，炭酸カルシウムなど）など。2) Abrasives: metal oxides (strontium titanate, cerium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, chromium oxide, etc.), nitrides (silicon nitride, etc.) and carbides (silicon carbide, etc.) metal salts (calcium sulfate, barium sulfate, etc.) Calcium carbonate).

３）滑 剤：フッ素系樹脂粉末（フッ化ビニリデン，ポ
リテトラフルオロエチレンなど）・脂肪酸金属塩（ステ
アリン酸亜鉛，ステアリン酸カルシウムなど）など。3) Lubricant: fluororesin powder (vinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, etc.), fatty acid metal salt (zinc stearate, calcium stearate, etc.).

４）荷電制御性粒子：金属酸化物（酸化錫，酸化チタ
ン，酸化亜鉛，酸化ケイ素，酸化アルミニウムなど）、
カーボンブラックなど。4) Charge controllable particles: metal oxides (tin oxide, titanium oxide, zinc oxide, silicon oxide, aluminum oxide, etc.),
Such as carbon black.

これら添加剤は、トナー粒子100重量部に対し、0.1〜
10重量部が用いられ、好ましくは、0.1〜５重量部が用
いられる。これら添加剤は、単独で用いても、又、複数
併用しても良い。These additives are used in an amount of 0.1 to 100 parts by weight of the toner particles.
10 parts by weight are used, preferably 0.1 to 5 parts by weight. These additives may be used alone or in combination of two or more.

本発明における粒度分布測定について述べる。 The measurement of the particle size distribution in the present invention will be described.

測定装置としてはコールターカウンターTA−II型（コ
ールター社製）を用い、個数平均分布，体積平均分布を
出力するインターフェイス（日科機製）及びCX−１パー
ソナルコンピュータ（キヤノン製）を接続し電解液は１
級塩化ナトリウムを用いて１％NaCl水溶液を調製する。A Coulter Counter TA-II type (manufactured by Coulter) was used as a measuring device, and an interface (manufactured by Nikkaki) for outputting the number average distribution and volume average distribution and a CX-1 personal computer (manufactured by Canon) were connected. 1
Prepare a 1% aqueous NaCl solution using graded sodium chloride.

測定法としては前記電解水溶液100〜150ml中に分散剤
として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホ
ン酸塩を0.1〜5ml加え、更に測定試料を0.5〜50mg加え
る。As a measurement method, 0.1 to 5 ml of a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is added as a dispersant to 100 to 150 ml of the aqueous electrolytic solution, and 0.5 to 50 mg of a measurement sample is further added.

試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間
分散処理を行い、前記コールターカウンターTA−II型に
より、アパチャーとして100μｍアパチャーを用いて２
〜40μｍの粒子の粒度分布を測定して体積平均分布、個
数平均分布を求める。The electrolytic solution in which the sample was suspended was subjected to a dispersion treatment for about 1 to 3 minutes by an ultrasonic disperser, and a 100 μm aperture was used as the aperture by the Coulter Counter TA-II.
The volume average distribution and the number average distribution are determined by measuring the particle size distribution of the particles having a size of 〜40 μm.

これら求めた体積平均分布、個数平均分布より、体積
平均粒径を得る。The volume average particle size is obtained from the obtained volume average distribution and number average distribution.

本発明における示差走査熱量測定（DSC）は、DSC−７
（パーキンエルマー製）を用いて昇温速度10℃/minで行
う。Differential scanning calorimetry (DSC) in the present invention is carried out by DSC-7.
(Perkin Elmer) at a heating rate of 10 ° C./min.

本発明における接触角の測定について述べる。 The measurement of the contact angle in the present invention will be described.

トナーを錠剤成形品を用いてペレットとする。この
時、成形器には鏡面仕上げのものを用い、十分な圧力を
かけて、平滑面が得られるようにする。得られたペレッ
トの23℃の水に対する接触角を、接触角計（協和科学CA
−DS型）を用いて測定した。The toner is formed into a pellet using a tablet molded product. At this time, a mirror-finished molding device is used, and a sufficient pressure is applied so that a smooth surface is obtained. Measure the contact angle of the obtained pellets with water at 23 ° C using a contact angle meter (Kyowa Kagaku CA
-DS type).

本発明において加熱体は従来の熱ロールに比べてその
熱容量が小さく、線状の加熱部を有するもので、加熱部
の最高温度は100〜300℃であることが好ましい。In the present invention, the heating element has a smaller heat capacity than a conventional heat roll and has a linear heating section, and the maximum temperature of the heating section is preferably 100 to 300 ° C.

又、加熱体と加圧部材の間に位置するフイルムは、厚
さ１〜100μｍの耐熱性のシートであることが好まし
く、これら耐熱性シートとしては、耐熱性の高い、ポリ
エステル、PET（ポリエチレンテレフタレート）、PFA
（テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニ
ルエーテル共重合体）、PTFE（ポリテトラフルオロエチ
レン）、ポリイミド、ポリアミドなどのポリマーシート
の他、アルミニウムなどの金属シート及び、金属シート
とポリマーシートから構成されたラミネートシートが用
いられる。The film located between the heating element and the pressing member is preferably a heat-resistant sheet having a thickness of 1 to 100 μm. Examples of the heat-resistant sheet include high heat-resistant polyester, PET (polyethylene terephthalate). ), PFA
(Tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer), polymer sheets such as PTFE (polytetrafluoroethylene), polyimide, and polyamide, metal sheets such as aluminum, and laminate sheets composed of metal sheets and polymer sheets Is used.

本発明におけるフィルムの構成としては、これら耐熱
性シートが離型層及び又は低抵抗層を有していることで
ある。The structure of the film in the invention is that these heat-resistant sheets have a release layer and / or a low-resistance layer.

本発明のフィルムの記録材に圧接する面の表面特性と
しては、30dyn/cm以下の臨界表面張力を有しかつ10¹⁰Ω
/cm²以下の表面電気抵抗を有することが好ましい。The surface properties of the surface of the film of the present invention that is pressed against the recording material have a critical surface tension of 30 dyn / cm or less and 10 ¹⁰ Ω.
It preferably has a surface electric resistance of not more than / cm ² .

本発明に適用されるフィルムとしては、ポリイミド，
ポリエーテルイミド,PES,PFA等の対熱材料を加熱体圧接
面として、少なくとも面像当接面側にPTFE,PAF等の臨界
表面張力30dyn/cm以下の結着樹脂中に、導電材を添加分
散させ、表面電気抵抗として10¹⁰Ω/cm以下の値を有す
る低抵抗離型層を有してなる多層コートフィルムがより
好ましく使用される。本発明で好ましく使用される表面
電気抵抗を制御する導電材料としてはカーボンブラッ
ク、グラファイト、無機酸化物等がある。Films applied to the present invention include polyimide,
Conductive material is added to the binder resin with critical surface tension of 30 dyn / cm or less such as PTFE, PAF, etc. at least on the side where the surface image comes in contact with a heat-resistant material such as polyetherimide, PES, PFA, etc. A multilayer coat film having a low-resistance release layer dispersed and having a surface electric resistance of 10 ¹⁰ Ω / cm or less is more preferably used. Examples of the conductive material preferably used in the present invention for controlling surface electric resistance include carbon black, graphite, and inorganic oxides.

本発明の加熱定着法に用いるフィルムの記録材に圧接
する面の臨界表面張力が30dyn/cmを上回る場合、トナー
がフィルム面に付着する所謂オフセット現象が顕著とな
る。When the critical surface tension of the surface of the film used in the heat fixing method of the present invention which is pressed against the recording material exceeds 30 dyn / cm, a so-called offset phenomenon in which the toner adheres to the film surface becomes remarkable.

又、表面電気抵抗が10¹⁰Ω/cmを上回る場合、フィル
ム面に静電的にトナーが付着してしまう所謂静電オフセ
ット現象が顕著となる。When the surface electric resistance exceeds 10 ¹⁰ Ω / cm, a so-called electrostatic offset phenomenon in which toner adheres electrostatically to the film surface becomes remarkable.

本発明における表面電気抵抗の測定方法は、JIS規格K
6911に準ずる。The method for measuring the surface electric resistance in the present invention is JIS standard K
According to 6911.

本発明における記録材に圧接する面の臨界表面は、表
面張力γの異なる種々の有機液体（単価水素系その他）
がフィルム表面で示す接触角θを測定し、Zismanプロッ
トを行うことにより求めた。The critical surface of the surface pressed against the recording material in the present invention is a variety of organic liquids having different surface tensions γ (unit price hydrogen system and others).
Was measured by measuring the contact angle θ shown on the film surface and performing Zisman plotting.

以下、添付図面に基づいて本発明の好ましい実施態様
を説明するが、これは本発明をなんら限定するものでは
ない。Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings, but this does not limit the present invention in any way.

第1a図に、本実施例の定着装置の構造図を示す。 FIG. 1a shows a structural diagram of the fixing device of the present embodiment.

11は装置に固定支持された低熱容量線状加熱体であっ
て一例として厚み1.0mm,巾10mm,長手長240mmのアルミナ
基板12に抵抗材料13を巾1.0mmに塗工したもので長手方
向両端より通電される。通電はDC100Vの周期20msecのパ
ルス状波形で検温素子14によりコントロールされた所望
の温度、エネルギー放出量に応じたパルスをそのパルス
巾を変化させて与える。略パルス巾は0.5msec〜5msecと
なる。この様にエネルギー、温度制御された加熱体11に
当接して、図中矢印方向に定着フィルム15は移動する。
この定着フィルムの一例として厚み20μｍの耐熱フィル
ム、例えば加熱体当接面側にポリイミド，イミド，画像
当接面側にPTFE,に導電材としてカーボンブラックを添
加した離型層を10μｍコートしたエンドレスフィルムで
ある。Reference numeral 11 denotes a low-heat-capacity linear heating element fixedly supported by the apparatus.As an example, an alumina substrate 12 having a thickness of 1.0 mm, a width of 10 mm, and a length of 240 mm is coated with a resistance material 13 to a width of 1.0 mm. More energized. The energization is performed by applying a pulse corresponding to a desired temperature and energy release amount controlled by the temperature detecting element 14 by changing the pulse width in a pulse-like waveform of DC 100 V and a cycle of 20 msec. The approximate pulse width is 0.5 msec to 5 msec. The fixing film 15 moves in the direction of the arrow in FIG.
As an example of the fixing film, a heat-resistant film having a thickness of 20 μm, for example, an endless film coated with a release layer obtained by adding polyimide and imide on the heating body contact surface side and PTFE on the image contact surface side and carbon black as a conductive material to 10 μm. It is.

このフィルムの記録材に圧接する面の臨界表面張力
は、20dyn/cm²であり、表面電気抵抗は、10⁶Ω/cm²であ
った。The critical surface tension of the surface of the film pressed against the recording material was 20 dyn / cm ² , and the surface electric resistance was 10 ⁶ Ω / cm ² .

一般的には総厚100μｍより好ましくは40μｍ未満フ
ィルム駆動は駆動ローラー16と従動ローラー17による駆
動とテンションにより矢印方向にシワなく移動する。In general, the film is driven with the driving roller 16 and the driven roller 17 and the tension is moved in the direction of the arrow without wrinkles due to the driving by the driving roller 16 and the driven roller 17.

18はシリコンゴム等の離型性の良いゴム弾性層を有す
る加圧ローラーで総圧４〜20Kgでフィルムを介して加熱
体を加圧しフィルムと圧接回転する。転写材19上の未定
着トナー20は入口ガイド21により定着部に導かれ上述の
加熱により定着像を得るものである。Reference numeral 18 denotes a pressure roller having a rubber elastic layer of silicon rubber or the like with good releasability, which presses the heating element through the film at a total pressure of 4 to 20 kg and rotates by pressing against the film. The unfixed toner 20 on the transfer material 19 is guided to a fixing section by an entrance guide 21 and obtains a fixed image by the above-described heating.

以上はエンドレスベルトで説明したが第1b図の如く、
シート送り出し軸24及び巻取り軸27を使用し、定着フィ
ルムは有端のフィルムであっても良い。The above was explained with the endless belt, but as shown in FIG.
The sheet feed shaft 24 and the take-up shaft 27 are used, and the fixing film may be an edged film.

又画像形成装置としては複写機、プリンター、ファク
シミリ等のトナーを用いて画像を形成する装置全ての定
着装置に適応するものである。The image forming apparatus is applicable to all fixing apparatuses such as a copying machine, a printer, and a facsimile which form an image using toner.

低熱容量線状加熱体11において検温素子14で検出され
た温度がT₁の場合、抵抗材料13に対向するフィルム15の
表面温度T₂はT₁よりも約10〜30℃低い。又フィルム15が
トナー定着面より剥離する部分におけるフィルム表面温
度T₃は前記温度T₂とほぼ等しい温度である。If the low heat capacity linear heating member 11 is detected by the temperature detection element 14 temperature is T _1, the surface temperature T ₂ of the film 15 opposed to the resistance material 13 is about 10 to 30 ° C. lower than T _1. The film surface temperature T ₃ at a portion where the film 15 is peeled from the fixed toner surface is substantially equal to the temperature and the temperature T _2.

［実施例］ 以下、実施例に基づき、本発明を詳細に説明する。
尚、部数は全て重量部である。[Examples] Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples.
All parts are parts by weight.

実施例１ イオン交換水1200mlにγ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン0.25gを加え、更に親水性コロイダルシリカ（B
ET比表面積200m²/g）5gを加え、80℃に加温し、TK式ホ
モミキサーＭ型（特殊機化工業製）を用いて10,000rpm
で15分間分散させた。更に1/10N−HCl水溶液を加え、系
内pHを６とした。Example 1 0.25 g of γ-aminopropyltrimethoxysilane was added to 1200 ml of ion-exchanged water, and hydrophilic colloidal silica (B
Add 5 g of ET specific surface area 200m ² / g), heat to 80 ° C, and use a TK homomixer M type (manufactured by Tokushu Kika Kogyo) at 10,000 rpm
For 15 minutes. Further, a 1 / 10N-HCl aqueous solution was added to adjust the pH in the system to 6.

上記処方を容器中で80℃に加温し、TK式ホモミキサー
を用いて溶解・分散して単量体混合物とした。さらに80
℃に保持しながら、開始剤ジメチル2,2′−アゾビスイ
ソブチレート10部を加えて溶解し、単量体組成物を調製
した。前記で得た分散媒を入れた２のフラスコ中に、
上記単量体組成物を投入し、窒素雰囲気下で80℃でTK式
ホモミキサーを用い、12,000rpmで60分間攪拌し、単量
体組成物を造粒した。その後、パドル攪拌翼で攪拌しつ
つ、80℃で20時間重合した。重合反応終了後、反応生成
物を冷却し、NaOH水溶液を加え、分散剤を溶解し、濾
過、水洗、乾燥することにより、球形粒子を得た。 The above formulation was heated to 80 ° C. in a container, and dissolved and dispersed using a TK homomixer to obtain a monomer mixture. Further 80
While maintaining the temperature at 10 ° C, 10 parts of dimethyl 2,2'-azobisisobutyrate initiator was added and dissolved to prepare a monomer composition. In the two flasks containing the dispersion medium obtained above,
The monomer composition was charged, and the mixture was stirred at 12,000 rpm for 60 minutes using a TK homomixer at 80 ° C. under a nitrogen atmosphere to granulate the monomer composition. Thereafter, polymerization was carried out at 80 ° C. for 20 hours while stirring with a paddle stirring blade. After the completion of the polymerization reaction, the reaction product was cooled, an aqueous NaOH solution was added, the dispersant was dissolved, and the mixture was filtered, washed with water, and dried to obtain spherical particles.

得られた球形粒子の粒径をコールターカウンター（ア
パーチャー径100μｍ）で測定したところ、体積平均径
6.5μｍでシャープな粒度分布を有していた。When the particle diameter of the obtained spherical particles was measured with a Coulter counter (aperture diameter 100 μm), the volume average diameter was determined.
It had a sharp particle size distribution at 6.5 μm.

別途、反応容器中にイオン交換水150部を入れ、80℃
に加熱し、更に攪拌下、スチレン/n−ブチルメタクリレ
ート＝90/10（部／部）の単量体系１部と10重量％過硫
酸アンモニウム水溶液10部を加え、更に上記単量体系99
部を３時間かけて滴下し、種ラテックスを得、次いでメ
タクリル酸10部を滴下した後、３時間重合を継続した。
重合終了後、冷却し、水洗、濾過、乾燥を行ない、コー
ルターN4による体積平均径が0.5μｍの球形樹脂微粒子
を得た。Separately, put 150 parts of ion-exchanged water into a reaction vessel,
Then, 1 part of a monomer system of styrene / n-butyl methacrylate = 90/10 (parts / part) and 10 parts of a 10% by weight aqueous solution of ammonium persulfate were added thereto while stirring.
Was added dropwise over 3 hours to obtain a seed latex. Then, 10 parts of methacrylic acid were added dropwise, and then polymerization was continued for 3 hours.
After completion of the polymerization, the system was cooled, washed with water, filtered, and dried to obtain spherical resin fine particles having a volume average diameter of 0.5 μm using Coulter N4.

先に得た球形粒子50部に上記樹脂微粒子５部を加え、
ヘンシェルミキサーにより、分散・混合せしめた。別
途、イオン交換水1200mlにγ−アミノプロピルトリメト
キシシラン0.25gを加え、更に親水性コロイダルシリカ
（BET比表面積200m²/g）を加え、TK式ホモミキサーＭ型
（特殊機化工業製）を用いて10,000rpmで15分間分散
後、1/10N−HCl水溶液を加え、系内pHを６とした。これ
をオートクレーブ中に入れ、先の混合粒子を加え、110
℃/1.2Kg/cm²に加熱攪拌下、30分間固定化処理を行なっ
た。処理後分散系を冷却し、更にアルカリを用いて分散
剤の除去を行なった後、水洗・濾過・乾燥を行ない、凹
凸付与球形粒子を得た。得られた粒子のコールターカウ
ンター（アパーチャー径100μｍ）による体積平均径は
7.5μｍであった。To 50 parts of the spherical particles obtained above, 5 parts of the above resin fine particles were added,
The mixture was dispersed and mixed with a Henschel mixer. Separately, 0.25 g of γ-aminopropyltrimethoxysilane is added to 1200 ml of ion-exchanged water, hydrophilic colloidal silica (BET specific surface area: 200 m ² / g) is added, and a TK homomixer M type (manufactured by Tokushu Kika Kogyo) is added. After dispersion at 10,000 rpm for 15 minutes, a 1 / 10N-HCl aqueous solution was added to adjust the pH in the system to 6. Put this in an autoclave, add the mixed particles, and add
An immobilization treatment was performed at 30 ° C./1.2 kg / cm ² for 30 minutes while stirring. After the treatment, the dispersion was cooled, and the dispersant was further removed using an alkali, followed by washing with water, filtration, and drying to obtain spherical particles having irregularities. The volume average diameter of the obtained particles measured by a Coulter counter (aperture diameter: 100 μm)
It was 7.5 μm.

このトナーを成型したペレットの水に対する接触角は
98度であった。The contact angle of the pellet formed from this toner with water is
It was 98 degrees.

この凹凸付与球形粒子100部に対しBET法による比表面
積が200m²/gであり、ヘキサメチルジシラザンで疎水化
処理したシリカ微粉体0.6部を外添しトナーとした。こ
のトナー10部に対し、スチレン−アクリル系樹脂被覆フ
ェライトキャリア90部を混合し、現像剤とした。A specific surface area of 200 m ² / g by a BET method was added to 100 parts of the spherical particles having irregularities, and 0.6 part of silica fine powder hydrophobized with hexamethyldisilazane was externally added to obtain a toner. 90 parts of a styrene-acrylic resin-coated ferrite carrier was mixed with 10 parts of the toner to prepare a developer.

この現像剤及び外添トナーを用いて、キヤノン社製フ
ルカラー複写機CLC−500で未定着画像を得た。この未定
着画像を第1a図に示す熱定着器を使用して、定着試験を
行った。Using this developer and externally added toner, an unfixed image was obtained with a full color copying machine CLC-500 manufactured by Canon Inc. This unfixed image was subjected to a fixing test using the heat fixing device shown in FIG. 1a.

第1a図に示す加熱定着器において、加熱部の抵抗材料
13の消費電力は150W、加熱体11と加圧ローラー18間の総
圧は5Kg、加圧ローラー18とフィルム15のニップは3mm、
定着処度は25mm/secに、設定した。In the heating fixing device shown in FIG.
The power consumption of 13 is 150 W, the total pressure between the heating body 11 and the pressure roller 18 is 5 kg, the nip between the pressure roller 18 and the film 15 is 3 mm,
The fixing process was set at 25 mm / sec.

定着フィルム15としてはトナー20を有するトナー担持
体19との接触面にPTFEに導電性物質（カーボンブラッ
ク）を分散させた低抵抗の離型層を有する厚さ20μｍの
ポリイミドフィルムを使用した。定着試験に際しては、
加熱体11の検温素子14により温度制御を行い、90〜200
℃まで10℃おきに定着試験を行った。As the fixing film 15, a 20-μm-thick polyimide film having a low-resistance release layer in which a conductive substance (carbon black) is dispersed in PTFE on a contact surface with a toner carrier 19 having a toner 20 was used. For the fixing test,
The temperature is controlled by the temperature detecting element 14 of the heating body 11 and 90 to 200
A fixing test was performed at 10 ° C intervals up to ° C.

評価法としては、得られた定着画像を50g/cm²の荷重
をかけたシンボル紙で摺擦し、摺擦前後の画像濃度低下
率が５％以下となる温度を定着開始温度とした。又オフ
セットの評価は、画像の観察により行った。更にOHPシ
ートの透明性の評価は140℃で定着させ、その光透過ス
ペクトルを分光光度計Ｕ−3400（日立製作所製）で測定
した。尚未定着画像上のトナー量は0.55±0.05mg/cm²と
した。その結果定着開始温度は110℃と低く、非オフセ
ット領域は110℃〜160℃となり、低温定着化が達成され
た。定着画像の彩度は73.5で、又、140℃定着時の透過
式オーバーヘッドプロジェクターを用いたOHPシート上
の画像の透明性は良好で、560nmの分光透過率は52％で
あった。結果を表−１に示す。また、30,000枚のランニ
ングテストを行なったところ、画像濃度は1.4以上で、
カブリもなく、解像力・階調性共に非常に優れ、トナー
のクリーニング不良も発生せず、複写機内のトナー飛散
も目立たなかった。又耐久前後のトナーを電子顕微鏡に
て観察したところ、外添シリカ粒子の劣化は見られなか
った。As an evaluation method, the obtained fixed image was rubbed with a symbol paper to which a load of 50 g / cm ² was applied, and a temperature at which an image density reduction rate before and after the rubbing was 5% or less was defined as a fixing start temperature. The evaluation of the offset was performed by observing an image. Further, the transparency of the OHP sheet was fixed at 140 ° C., and the light transmission spectrum was measured with a spectrophotometer U-3400 (manufactured by Hitachi, Ltd.). The toner amount on the unfixed image was 0.55 ± 0.05 mg / cm ² . As a result, the fixing start temperature was as low as 110 ° C., the non-offset region was 110 ° C. to 160 ° C., and low-temperature fixing was achieved. The saturation of the fixed image was 73.5, and the transparency of the image on the OHP sheet using the transmission overhead projector at 140 ° C. fixing was good, and the spectral transmittance at 560 nm was 52%. The results are shown in Table 1. Also, when a running test of 30,000 sheets was performed, the image density was 1.4 or more,
There was no fog, and both the resolving power and the gradation were very good, no toner cleaning failure occurred, and toner scattering in the copying machine was not conspicuous. When the toner before and after the durability test was observed with an electron microscope, no deterioration of the externally added silica particles was observed.

実施例２ イオン交換水650mlに0.1M三リン酸ナトリウム水溶液4
80部加え、80℃に加温し、高速攪拌下、1M塩化カルシウ
ム水溶液72部を滴下した。Example 2 0.1 M sodium triphosphate aqueous solution 4 in 650 ml of ion-exchanged water
80 parts were added, the mixture was heated to 80 ° C., and 72 parts of a 1M calcium chloride aqueous solution was added dropwise under high-speed stirring.

上記処方を容器中で80℃に加温し、TK式ホモミキサー
を用いて、溶解・分散して単量体混合物とした。更に、
80℃に保持しながら、開始剤ジメチル2,2′−アゾビス
イソブチレート10部を加えて溶解し、単量体組成物を調
製した。前記で得た分散媒を入れた２のフラスコ中
に、上記単量体組成物を投入し、窒素雰囲気下で80℃で
TK式ホモミキサーを用い、9000rpmで60分間攪拌し、単
量体組成物を造粒した。その後、パドル攪拌翼で攪拌し
つつ、80℃で20時間重合した。重合反応終了後、反応生
成物を冷却し、HCl水溶液を加え、分散剤を溶解し、濾
過・水洗・乾燥することにより、球形粒子を得た。得ら
れた粒子のコールターカウンター（アパーチャー径100
μｍ）による体積平均径は8.2μｍであった。又、この
トナーを成型したペレットの水に対する接触角は、93度
であった。 The above formulation was heated to 80 ° C. in a container, and dissolved and dispersed using a TK homomixer to obtain a monomer mixture. Furthermore,
While maintaining at 80 ° C., 10 parts of initiator dimethyl 2,2′-azobisisobutyrate was added and dissolved to prepare a monomer composition. Into the two flasks containing the dispersion medium obtained above, the monomer composition was charged, and at 80 ° C. under a nitrogen atmosphere.
Using a TK homomixer, the mixture was stirred at 9000 rpm for 60 minutes to granulate the monomer composition. Thereafter, polymerization was carried out at 80 ° C. for 20 hours while stirring with a paddle stirring blade. After completion of the polymerization reaction, the reaction product was cooled, an aqueous solution of HCl was added, the dispersant was dissolved, and the mixture was filtered, washed with water and dried to obtain spherical particles. Coulter counter (aperture diameter 100
μm) was 8.2 μm. The contact angle of the pellet formed from the toner with water was 93 degrees.

この球形粒子100部に対し、BET法による比表面積が20
0m²/gであり、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理し
たシリカ微粉体0.6部を外添し、トナーとした。このト
ナー10部に対し、スチレン−アクリル系樹脂被覆フェラ
イトキャリア90部を混合し、現像剤とした。For 100 parts of the spherical particles, the specific surface area by the BET method is 20.
0 m ² / g, and 0.6 part of silica fine powder hydrophobized with hexamethyldisilazane was externally added to obtain a toner. 90 parts of a styrene-acrylic resin-coated ferrite carrier was mixed with 10 parts of the toner to prepare a developer.

このようにして得られた現像剤を用い、キヤノン社製
品CLC−500を用いて未定着画像を得、更に実施例１と同
様にして定着試験を行った。実施例１と同様の評価を行
ったところ、定着開始温度は110℃と低く、非オフセッ
ト領域は110〜160℃となり、低温定着化が達成された。
定着画像の彩度は43.5で、又140℃定着時の透過式オー
バーヘッドプロジェクターを用いたOHPシート上の画像
の透明性は良好で、460nmの分光透過率は47％であっ
た。結果を表−１に示す。Using the developer thus obtained, an unfixed image was obtained by using CLC-500 manufactured by Canon Inc., and a fixing test was performed in the same manner as in Example 1. When the same evaluation as in Example 1 was performed, the fixing start temperature was as low as 110 ° C., the non-offset region was 110 to 160 ° C., and low-temperature fixing was achieved.
The saturation of the fixed image was 43.5, and the transparency of the image on the OHP sheet using a transmission overhead projector at 140 ° C. fixing was good, and the spectral transmittance at 460 nm was 47%. The results are shown in Table 1.

実施例３ 実施例２と同様にして分散媒を調製した。Example 3 A dispersion medium was prepared in the same manner as in Example 2.

上記処方を実施例２と同様にして造粒を行なった。更
にパドル攪拌翼で攪拌しつつ80℃で20時間重合を行なっ
た。重合終了後、更にHCl水溶液を加え、分散剤を溶解
し、濾過・水洗・乾燥することにより、球形粒子を得
た。 Granulation was performed in the same manner as in Example 2 with the above formulation. Further, polymerization was carried out at 80 ° C. for 20 hours while stirring with a paddle stirring blade. After the polymerization was completed, an aqueous HCl solution was further added to dissolve the dispersant, followed by filtration, washing and drying to obtain spherical particles.

得られた粒子のコールターカウンター（アパーチャー
径100μｍ）による体積平均径は7.9μｍであった。この
トナーを成型したペレットの水に対する接触角は、101
度であった。The volume average diameter of the obtained particles measured by a Coulter counter (aperture diameter: 100 μm) was 7.9 μm. The contact angle of the pellet formed from this toner with water is 101
Degree.

この凹凸付与球形粒子100部に対し、BET法による比表
面積が200m²/gであり、ヘキサメチルジシラザンで疎水
化処理したシリカ微粉体0.6部を外添し、トナーとし
た。このトナー10部に対し、スチレン−アクリル系樹脂
被覆フェライトキャリア90部を混合し、現像剤とした。To 100 parts of the spherical particles having irregularities, a specific surface area of 200 m ² / g by the BET method, and 0.6 part of silica fine powder hydrophobized with hexamethyldisilazane was externally added to obtain a toner. 90 parts of a styrene-acrylic resin-coated ferrite carrier was mixed with 10 parts of the toner to prepare a developer.

この現像剤及び外添トナーを用いて、キヤノン社製フ
ルカラー複写機CLC−500で未定着画像を得た。実施例１
と同様の定着試験機を用いて定着試験を行った。実施例
１と同様の評価を行ったところ、定着開始温度は110℃
と低く、非オフセット領域は110〜160℃となり低温定着
化が達成された。定着画像の彩度は62.0で、又140℃定
着時の透過式オーバーヘッドプロジェクターを用いたOH
Pシート上の画像の透明性は良好で、660nmの分光透過率
は45％であった。結果を表−１に示す。Using this developer and externally added toner, an unfixed image was obtained with a full color copying machine CLC-500 manufactured by Canon Inc. Example 1
A fixing test was performed using the same fixing tester as in Example 1. When the same evaluation as in Example 1 was performed, the fixing start temperature was 110 ° C.
The non-offset region was 110 to 160 ° C., and low-temperature fixing was achieved. The saturation of the fixed image is 62.0.
The transparency of the image on the P sheet was good, and the spectral transmittance at 660 nm was 45%. The results are shown in Table 1.

実施例４ 実施例１〜３で得た現像剤を用い、キヤノン社製CLC
−500を用い、３色フルカラーの未定着画像を得、実施
例１と同様の定着試験を行った。Example 4 Using the developer obtained in Examples 1 to 3, CLC manufactured by Canon Inc.
Using -500, an unfixed image of three full colors was obtained, and the same fixing test as in Example 1 was performed.

特に、フルカラー画像として混色部の彩度、OHPシー
トの透明性について評価を行った。その結果、定着開始
温度はレッド，グリーン，ブルーの各画像部共、110℃
で、非オフセット領域は110〜160℃となり、フルカラー
画像においても低温定着化が達成された。又150℃にお
けるレッド，グリーン，ブルーの各画像部の彩度はそれ
ぞれ51.5,43.0,47.0と良好な混色性を有しており、更
に、透過式のオーバーヘッドプロジェクターを用いた14
0℃定着時のOHPシート上の画像の透明性は良好で、レッ
ド部（660nm），グリーン部（560nm），ブルー部（460n
m）の各波長の分光透過率はそれぞれ、43％（660nm）,4
2％（560nm）,44％（460nm）であった。結果を表−１に
示す。In particular, the saturation of the mixed color portion and the transparency of the OHP sheet were evaluated as a full-color image. As a result, the fixing start temperature was 110 ° C. for each of the red, green and blue image portions.
Thus, the non-offset region was 110 to 160 ° C., and low-temperature fixing was achieved even in a full-color image. The color saturation of each of the red, green, and blue image portions at 150 ° C. is 51.5, 43.0, and 47.0, respectively, and has good color mixing properties.
The transparency of the image on the OHP sheet at the time of fixing at 0 ° C is good, and the red part (660 nm), green part (560 nm), and blue part (460 n)
m) The spectral transmittance of each wavelength is 43% (660 nm), 4
They were 2% (560 nm) and 44% (460 nm). The results are shown in Table 1.

比較例１ 実施例１における処方を以下の如く変えた以外は実施
例１と同様にしてコールターカウンター（アパーチャー
径100μｍ）による体積平均径が8.1μｍの凹凸付与球形
粒子を得た。Comparative Example 1 Spherical particles having a volume average diameter of 8.1 μm obtained by a Coulter counter (aperture diameter: 100 μm) were obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulation in Example 1 was changed as follows.

このトナーを成型したペレットの水に対する接触角は
106度であった。この凹凸付与球形粒子に対し、実施例
１と同様にして現像剤の調製を行い、定着性の評価を行
った。 The contact angle of the pellet formed from this toner with water is
106 degrees. A developer was prepared for the spherical particles having irregularities in the same manner as in Example 1, and the fixing property was evaluated.

その結果、定着開始温度は120℃で、非オフセット領
域は120〜140℃であった。定着画像の彩度は69.2で、
又、透過式のオーバーヘッドプロジェクターを用いた14
0℃定着時のOHPシート上の画像の透明性は実用上問題は
ないが、やや透明性に欠け黒味を帯び、560nmの分光透
過率は36％であった。又、30,000枚のランニングテスト
の結果は実施例１同様良好であった。As a result, the fixing start temperature was 120 ° C., and the non-offset region was 120 to 140 ° C. The saturation of the fixed image is 69.2,
In addition, a transmission-type overhead projector was used.
Although the transparency of the image on the OHP sheet at the time of fixing at 0 ° C. was not a problem in practical use, it was slightly lacking in transparency and became blackish, and the spectral transmittance at 560 nm was 36%. The results of the running test of 30,000 sheets were as good as in Example 1.

比較例２ 実施例２におけるグラフト化パラフィンワックスを融
点80℃融解熱38ca/gのパラフィンワックスに変えた他
は実施例２と同様にしてシアン系現像剤を得た。又、実
施例３におけるトナーの処方において、グラフト化パラ
フィンワックスのかわりに融点75℃のパラフィンワック
スを用い、実施例２と同様にしてマゼンタ系現像剤を得
た。これらトナーをペレットに成型後、水に対する接触
角を測定したところ、シアントナーで103度、マゼンタ
トナーで100度であった。比較例１で得たイエロー系現
像剤と上記シアン系及びマゼンタ系現像剤を用い、実施
例４と同様にして３色フルカラー画像の評価を行なっ
た。その結果、定着開始温度はレッド，グリーン，ブル
ーの各画像部共、120℃で、非オフセット領域は120〜14
0℃であった。又140℃におけるレッド，グリーン，ブル
ーの各画像部の彩度はそれぞれ、43.2,36.5,40.3で色再
現性に劣り、更に反射式オーバおヘッドプロジェクター
を用いた140℃定着時のOHPシート上の画像は色の認識は
できるものの透明性に欠け黒味を帯び、レッド部（660n
m），グリーン部（560nm），ブルー部（460nm）の各波
長の分光透過率はそれぞれ、33％（660nm）,30％（560n
m）,34％（460nm）であった。結果を表−１に示す。Comparative Example 2 A cyan developer was obtained in the same manner as in Example 2 except that the grafted paraffin wax in Example 2 was changed to a paraffin wax having a melting point of 80 ° C. and a heat of fusion of 38 ca / g. Further, a magenta developer was obtained in the same manner as in Example 2 except that paraffin wax having a melting point of 75 ° C. was used in the formulation of the toner in Example 3 instead of the grafted paraffin wax. After molding these toners into pellets, the contact angle with water was measured. As a result, the contact angle was 103 degrees for the cyan toner and 100 degrees for the magenta toner. A three-color full-color image was evaluated in the same manner as in Example 4 using the yellow developer obtained in Comparative Example 1 and the cyan and magenta developers. As a result, the fixing start temperature was 120 ° C. for each of the red, green and blue image areas, and the non-offset area was 120 to
It was 0 ° C. In addition, the saturation of each of the red, green, and blue image portions at 140 ° C is 43.2, 36.5, and 40.3, respectively, and the color reproducibility is inferior. Further, the OHP sheet is fixed at 140 ° C using a reflective overhead projector. The image can be recognized in color but lacks transparency and is blackish, and the red part (660n
m), green part (560 nm), and blue part (460 nm) have spectral transmittances of 33% (660 nm) and 30% (560 n), respectively.
m), 34% (460 nm). The results are shown in Table 1.

比較例３ をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行った後、
３本ロールミルで少なくとも２回以上溶融混練し、冷却
後ハンマーミルを用いて粒径１〜2mm程度に粗粉砕し
た。次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕
した。更に得られた微粉砕物を分級して体積平均径12.0
μｍのトナーを得た。このトナーを成型したペレットの
水に対する接触角は69度であった。このトナーを実施例
１と同様に外添して、現像剤とした後、定着試験を行っ
た。Comparative Example 3 After sufficient premixing with a Henschel mixer,
The mixture was melt-kneaded at least twice with a three-roll mill, cooled, and coarsely ground to a particle size of about 1 to 2 mm using a hammer mill. Next, it was pulverized by a pulverizer using an air jet method. Furthermore, the obtained finely pulverized material was classified to have a volume average diameter of 12.0.
A μm toner was obtained. The contact angle of the pellet formed from the toner with water was 69 degrees. This toner was externally added in the same manner as in Example 1 to form a developer, and a fixing test was performed.

その結果、150℃で定着はするものの、非オフセット
領域は、存在せず、低温オフセットから、高温オフセッ
トに移行し、実用に適さなかった。As a result, although the fixing was performed at 150 ° C., the non-offset region did not exist, and the low-temperature offset shifted to the high-temperature offset, which was not suitable for practical use.

比較例４ 実施例２において、離型剤であるグラフト化パラフィ
ンワックスを融点50℃，融解熱37ca/gのパラフィンワ
ックスに変更した以外は実施例２と同様の操作を行な
い、体積平均径8.2μｍのトナーを得た。Comparative Example 4 The same operation as in Example 2 was carried out except that the grafted paraffin wax as the release agent was changed to paraffin wax having a melting point of 50 ° C. and a heat of fusion of 37 ca / g, and the volume average diameter was 8.2 μm. Was obtained.

実施例１と同様の評価を行なったところ、定着開始温
度は120℃で非オフセット領域は120℃〜140℃であっ
た。When the same evaluation as in Example 1 was performed, the fixing start temperature was 120 ° C. and the non-offset region was 120 ° C. to 140 ° C.

又、ブロッキング性に問題があり流動性の悪いトナー
で、得られた画像は、がさついたものであった。Further, the obtained image was a toner having a problem of blocking property and poor fluidity, and the obtained image was rough.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

添付図面中、第1a図は、本発明の定着方法を実施するた
めの定着装置の概略的断面図を示し、第1b図は、本発明
の別な態様の定着方法を実施するための定着装置の概略
的断面図を示す。 11……加熱体、13……アルミナ基板 13……抵抗材料、14……検温素子 15……定着フィルム、16……駆動ローラー 17……従動ローラー、18……加圧ローラー 19……記録材 20……記録材に担持された未定着トナー顕画像 21……定着装置入口ガイド 24……シート送り出し軸 27……巻取り軸In the accompanying drawings, FIG. 1a shows a schematic sectional view of a fixing device for carrying out the fixing method of the present invention, and FIG. 1b shows a fixing device for carrying out a fixing method of another embodiment of the present invention. 1 shows a schematic sectional view of FIG. 11: Heating element, 13: Alumina substrate 13: Resistive material, 14: Temperature sensing element 15: Fixing film, 16: Driving roller 17: Driven roller, 18: Pressure roller 19: Recording material 20: Unfixed toner visible image carried on recording material 21: Fixing device entrance guide 24: Sheet feeding shaft 27: Winding shaft

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−173067（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−168271（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−23859（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−108359（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/087 G03G 15/20 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-63-173067 (JP, A) JP-A-2-168271 (JP, A) JP-A-60-23859 (JP, A) JP-A 63-173 108359 (JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. ⁷ , DB name) G03G 9/087 G03G 15/20

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】固定支持された加熱体と、該加熱体に対向
圧接した加圧部材からなり、該加圧部材がフィルムを介
して記録材を該加熱体に密着させる加熱定着装置に用い
られるトナーにおいて、 少なくとも離型剤と着色剤を含有する重合性単量体系を
水系媒体中で懸濁重合して得られる重合トナーであり、 該トナーを成型して得たペレットの水に対する接触角が
80〜110度であり、 該離型剤の融点が75℃以上140℃以下で、かつ、融解熱
が30ca/g未満のワックスであることを特徴とする静電
荷像現像用トナー。1. A heating and fixing device comprising a fixedly supported heating element and a pressure member opposed to and pressed against the heating element, wherein the pressure member is used for a heating and fixing device for bringing a recording material into close contact with the heating element via a film. In the toner, a polymerized toner obtained by suspension-polymerizing a polymerizable monomer system containing at least a release agent and a colorant in an aqueous medium, wherein a contact angle with respect to water of a pellet obtained by molding the toner is obtained.
A toner for developing an electrostatic image, wherein the wax has a melting point of from 75 to 140 ° C. and a heat of fusion of less than 30 ca / g. 【請求項２】記録材にトナー像を加熱定着する方法にお
いて、該トナー像を形成するトナーが、 少なくとも離型剤と着色剤を含有する重合性単量体系を
水系媒体中で懸濁重合して得られる重合トナーであり、 該トナーを成型して得たペレットの水に対する接触角が
80〜110度であり、 該離型剤の融点が75℃以上140℃以下で、かつ、融解熱
が30ca/g未満のワックスであるトナーであって、 定着装置として、固定支持された加熱体と、該加熱体に
対向圧接した加圧部材からなり、該加圧部材がフィルム
を介して記録材を該加熱体に密着させる加熱定着装置を
用いることを特徴とする定着方法。2. A method of heating and fixing a toner image on a recording material, wherein the toner forming the toner image is obtained by suspension polymerizing a polymerizable monomer system containing at least a release agent and a colorant in an aqueous medium. Wherein the contact angle of the pellets obtained by molding the toner with water is
A wax having a melting point of from 75 ° C. to 140 ° C. and a heat of fusion of less than 30 ca / g, wherein the heating element is fixed and supported as a fixing device. And a pressure fixing member comprising a pressure member opposed to and pressed against the heating member, wherein the pressure member uses a heat fixing device for bringing a recording material into close contact with the heating member via a film.