JP3009111B2 - Toner for developing electrostatic latent images - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等の
現像プロセスで用いられる静電潜像現像用トナーに関す
る。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a toner for developing an electrostatic latent image used in a developing process such as an electrophotographic method, an electrostatic recording method, and an electrostatic printing method.

従来の技術 電子写真法は、従来から汎く知られており、例えば、
以下のようなステップを経て可視像が形成される。2. Description of the Related Art Electrophotography has been widely known, for example,
A visible image is formed through the following steps.

光導電性絶縁体層上をコロナ放電等により均一に帯
電せしめ、画像露光あるいはレーザー光の走査露光によ
り選択的に光を照射し、照射部の帯電を消散せしめて静
電潜像を形成する。The photoconductive insulator layer is uniformly charged by corona discharge or the like, and selectively irradiated with light by image exposure or scanning exposure with a laser beam to dissipate the charged portion to form an electrostatic latent image.

この潜像をトナーと呼ばれる現像剤により可視化し
て可視像を形成する（現像工程）。This latent image is visualized with a developer called toner to form a visible image (developing step).

可視像を直接あるいは他の紙などの基体に転写した
（転写工程）後、定着する（定着工程）。The visible image is transferred directly or onto another substrate such as paper (transfer step), and then fixed (fixing step).

また、ピン電極により選択的に帯電せしめて静電潜像
を形成する方式なども知られている。There is also known a method of forming an electrostatic latent image by selectively charging with a pin electrode.

いずれの場合においても、現像剤は、現像工程、転写
工程、定着工程の成否に大きな影響を与え、ひいては、
画像特性、装置のランニングコストなどを決定づけるこ
とから、きびしい特性が要求されている。In any case, the developer has a great effect on the success or failure of the developing step, the transfer step, and the fixing step.
Strict characteristics are required to determine the image characteristics and the running cost of the apparatus.

現像剤は、その構成から見て、トナーとキヤリアから
なる二成分系現像剤と、トナー自体にキャリアとしての
機能を具えた一成分系現像剤とに大別され、現像方式か
ら見てトナーが感光体の潜像担持部に付着される正規現
像方式と、トナーが潜像の非担持面に付着する反転現像
方式とに大別されるが、いずれの場合もトナーの帯電特
性およびその安定な制御が重要な課題となる。Developers are broadly classified into two-component developers consisting of toner and carrier, and one-component developers that have the function of a carrier in the toner itself. The normal development method in which the toner is adhered to the latent image bearing portion of the photoreceptor and the reversal development method in which the toner adheres to the non-carrying surface of the latent image are roughly classified. Control is an important issue.

トナー母粒子に対して、非導電性粒子、導電性粒子、
荷電制御剤、顔料等を静電吸着することにより帯電量等
のトナー特性を調整したり改善することについては、従
来から報告されているが、いずれも一長一短があった
り、本発明とは解決課題および技術的思想を異にするも
のである。Non-conductive particles, conductive particles,
Adjustment and improvement of toner characteristics such as charge amount by electrostatically adsorbing charge control agents, pigments, etc., have been reported in the past, but all have advantages and disadvantages and problems to be solved by the present invention. And technical ideas are different.

特開昭61−15154号公報：トナー当たり0.05〜５重量％
の量で平均粒径が0.1〜１μｍの炭化ケイ素をトナー表
面に外添して非晶質シリコン感光体用トナーとすること
により、感光体表面を適度に研磨する。JP-A-61-15154: 0.05 to 5% by weight per toner
By externally adding silicon carbide having an average particle diameter of 0.1 to 1 μm to the toner surface in the amount described above to form a toner for an amorphous silicon photosensitive member, the surface of the photosensitive member is appropriately polished.

特開昭61−217066号公報：緑色系の着色剤を含む緑色ト
ナー中に炭化ケイ素微粉末を含有せしめることにより、
色特性を損なうことなく適度の導電性をトナーに付与す
る。JP-A-61-217066: By incorporating silicon carbide fine powder into a green toner containing a green colorant,
Appropriate conductivity is imparted to the toner without impairing the color characteristics.

特開平１−112255号公報、同１−113761号公報、同１−
113762号公報、同１−113764号公報：トナー粒子の表面
に、アクリル系重合体等の有機微粒子およびシリカ等の
無機微粒子を混合、付着させ、帯電性、定着性などを改
善する。JP-A-1-112255, JP-A-1113761, JP-A-1-112255
JP-A-113762 and JP-A-1113764: An organic fine particle such as an acrylic polymer and an inorganic fine particle such as silica are mixed and adhered to the surface of toner particles to improve chargeability, fixability and the like.

特開昭58−68048号公報：トナー粒子の表面に導電性有
機微粉末を付着させ、さらにこの表面に無機微粉末を付
着させて、トナーの高抵抗化を図るとともに流動性、耐
ブロッキング特性を改善する。JP-A-58-68048: A conductive organic fine powder is adhered to the surface of toner particles, and an inorganic fine powder is further adhered to the surface to increase the toner resistance and to improve the fluidity and blocking resistance. Improve.

特公昭59−826号公報：トナー粒子の表面に特定のカー
ボンブラックを付着させて、高い画像濃度が得られる導
電性トナーを得る。JP-B-59-826: A specific carbon black is adhered to the surface of toner particles to obtain a conductive toner capable of obtaining a high image density.

特開昭56−81853号公報：トナー粒子の表面に、シリコ
ン樹脂、フッ素樹脂などの流動性樹脂微粒子を溶融・付
着させ、流動性を改善する。JP-A-56-81853: Fluid resin fine particles such as silicone resin and fluororesin are melted and adhered to the surface of toner particles to improve fluidity.

特開昭57−129444号公報：磁性トナー粒子の表面に、高
速流動化撹拌法によってカーボンブラック等の導電性微
粒子を付着させ、絶縁性磁気ロール現像方式によっても
カブリの少ない磁性トナーを得る。JP-A-57-129444: Conductive fine particles such as carbon black are adhered to the surface of magnetic toner particles by a high-speed fluidization stirring method to obtain a magnetic toner with less fog even by an insulating magnetic roll developing method.

特開昭62−246073号公報：融点が45〜135℃の結晶性ポ
リマーを含むトナー粒子の表面に、磁性体、荷電制御剤
等のトナー成分としての微粒子を付着させ、これに機械
的な衝撃力を与えてトナー粒子の表面に微粒子を打ち込
んで保持させることにより、オフセット性などの定着特
性を改善する。JP-A-62-246073: Fine particles as a toner component such as a magnetic substance and a charge control agent are adhered to the surface of toner particles containing a crystalline polymer having a melting point of 45 to 135 ° C., and a mechanical impact is applied thereto. By applying a force to drive the fine particles into the surface of the toner particles and hold the fine particles, the fixing properties such as the offset property are improved.

特開昭62−246074号公報：圧力定着用トナー粒子の表面
に、特定の粒径範囲を有する磁性体、荷電制御剤等のト
ナー成分としての微粒子を付着させ、これに機械的な衝
撃力を与えてトナー粒子の表面に微粒子を打ち込んで保
持させることにより、トナーの圧力定着性を改善する。JP-A-62-246074: Fine particles as a toner component such as a magnetic substance having a specific particle size range and a charge control agent are adhered to the surface of a toner particle for pressure fixing, and a mechanical impact force is applied thereto. By applying the fine particles to the surface of the toner particles and holding the fine particles, the pressure fixing property of the toner is improved.

特開昭62−246075号公報：磁性トナー粒子に導電性微粒
子を付着させ、これに機械的な衝撃力を与えることによ
って、トナー粒子の表面層に導電性粒子を打ち込んで保
持させる。この結果、誘電現像方式に適した導電性磁性
トナーが得られる。JP-A-62-246075: Conductive particles are driven into the surface layer of toner particles by attaching conductive particles to magnetic toner particles and applying a mechanical impact force to the particles. As a result, a conductive magnetic toner suitable for the dielectric developing method is obtained.

発明が解決しようとする課題 本発明は、トナーに過剰な電荷が蓄積されることを防
止し、連続プリント時でも安定して高濃度の画像が得ら
れるトナーを提供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a toner capable of preventing an excessive charge from being accumulated in a toner and stably obtaining a high-density image even during continuous printing.

発明の構成 本発明の静電潜像現像用トナーは、 バインダー樹脂を含むトナー母粒子の表面に、 （Ａ）有機または無機の非導電性微粒子、および （Ｂ）炭化ケイ素微粒子 を重量比（Ａ）／（Ｂ）＝1.6〜５の範囲で固着したこ
とを特徴とする。Constitution of the Invention The toner for developing an electrostatic latent image of the present invention comprises: (A) organic or inorganic non-conductive fine particles; and (B) silicon carbide fine particles on a surface of toner base particles containing a binder resin. ) / (B) = 1.6-5.

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

本発明では、バインダー樹脂を含むトナー母粒子の表
面に、（Ａ）有機または無機の非導電性微粒子と（Ｂ）
炭化ケイ素微粒子の双方が固着される。In the present invention, (A) organic or inorganic non-conductive fine particles and (B)
Both of the silicon carbide fine particles are fixed.

帯電性の（Ａ）有機または無機の非導電性微粒子と導
電性の（Ｂ）炭化ケイ素微粒子とを組み合わせてトナー
母粒子表面に固着させることにより、適度の帯電性をト
ナーに付与することができる。しかも、導電性の（Ｂ）
炭化ケイ素微粒子が固着されたトナー表面に安定に存在
することにより、トナー粒子表面と内部に一種の導電路
が形成され、トナーの不用なチャージアップが防止され
るため、長期にわたって帯電特性が安定し、画像濃度が
安定したトナーとなる。また、静電的凝集力が緩和され
るため、スリーブ付着およびドラム付着が防止される。
これらの結果、高い画像濃度が安定して得られ、しか
も、飛散が少ないトナーが得られる。A suitable chargeability can be imparted to the toner by combining the chargeable (A) organic or inorganic non-conductive fine particles and the conductive (B) silicon carbide fine particles and fixing them on the surface of the toner base particles. . Moreover, the conductive (B)
Since the silicon carbide fine particles are stably present on the surface of the fixed toner, a kind of conductive path is formed on the surface and inside of the toner particles, thereby preventing unnecessary charge-up of the toner. Thus, a toner having a stable image density is obtained. Further, since the electrostatic cohesive force is reduced, the adhesion of the sleeve and the drum is prevented.
As a result, a high image density is stably obtained, and a toner with less scattering is obtained.

（Ａ）有機または無機の非導電性微粒子は、トナーの帯
電性を制御するものであり、トナーに要求される特性に
よって、正帯電性または負帯電性のものが用いられる。
有機系の（Ａ）非導電性微粒子としては、粒径が0.2μ
ｍ以下の球形樹脂ビーズが好適であり、具体的には、ポ
リスチレン、スチレン系共重合物、ポリメチルメタクリ
レート等のアクリル樹脂、各種アクリル共重合物、ナイ
ロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂およ
びこれらの架橋物などを用いることができる。帯電レベ
ルおよび極性については、素材、重合触媒、表面処理等
により希望するレベルの極性、帯電を得ることできる。(A) The organic or inorganic non-conductive fine particles are used to control the chargeability of the toner, and depending on the characteristics required of the toner, those having a positive charge or a negative charge may be used.
Organic (A) non-conductive fine particles have a particle size of 0.2μ.
m or less spherical resin beads are preferred, specifically, polystyrene, styrene copolymers, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, various acrylic copolymers, nylon, polyethylene, polypropylene, fluororesins and cross-links thereof Objects and the like can be used. Regarding the charging level and polarity, a desired level of polarity and charging can be obtained by a material, a polymerization catalyst, a surface treatment and the like.

また、無機系の（Ａ）非導電性粒子としては、平均粒
径が0.2μｍ以下のものが好適であり、具体的には二酸
化ケイ素、二酸化チタン等の負帯電性の微粒子やアルミ
ナ等の正帯電性の微粒子が用いられる。As the inorganic non-conductive particles (A), those having an average particle size of 0.2 μm or less are preferable, and specifically, negatively chargeable fine particles such as silicon dioxide and titanium dioxide and positive particles such as alumina are preferable. Chargeable fine particles are used.

（Ｂ）炭化ケイ素微粒子としては、粒径の小さいものが
好ましく、平均粒径が0.01〜0.08μｍのものが好適であ
り、特にプラズマCVD法で製造されたものが好ましい。
この炭化ケイ素微粒子は、凝集性が小さく分散性が良好
であり、帯電性の制御およびスリーブ付着、ドラム付着
の防止、飛散の防止に効果的に作用する。このような炭
化ケイ素微粒子としては、例えば、住友セメント株式会
社から販売されている高純度SiC超微粉末があり、このS
iCは、粒径がサブミクロンと超微細で粒度分布がシャー
プである、粒子形状がほぼ球形であるなどの特徴を有す
る。(B) As the silicon carbide fine particles, those having a small particle diameter are preferable, those having an average particle diameter of 0.01 to 0.08 μm are preferable, and those manufactured by a plasma CVD method are particularly preferable.
These silicon carbide fine particles have low cohesiveness and good dispersibility, and effectively act on control of chargeability and prevention of sleeve adhesion, drum adhesion, and scattering. Examples of such silicon carbide fine particles include, for example, high-purity SiC ultrafine powder sold by Sumitomo Cement Co., Ltd.
iC has features such as ultra-fine particle size of submicron, sharp particle size distribution, and almost spherical particle shape.

（Ａ），（Ｂ）両微粒子は、その合計量として、トナ
ー母粒子に対して0.5〜4.0重量％、好ましくは1.0〜3.5
重量％の量で固着される。この固着量が0.5重量％未満
の場合には、母粒子表面に対する添加粒子の被覆率が小
さく、添加効果が不十分である。一方、４重量％を超え
ると、母粒子表面に対して過剰添加となり、未固定粒子
が発生しやすくなる。The fine particles (A) and (B) have a total amount of 0.5 to 4.0% by weight, preferably 1.0 to 3.5% by weight, based on the toner base particles.
It is fixed in an amount of% by weight. If the amount of fixation is less than 0.5% by weight, the coverage of the added particles on the surface of the base particles is small, and the effect of addition is insufficient. On the other hand, when the content exceeds 4% by weight, excessive addition to the surface of the base particles is caused, and unfixed particles are easily generated.

また、（Ａ），（Ｂ）両微粒子の固着割合は、（Ａ）
有機または無機の非導電性微粒子の帯電性や（Ｂ）炭化
ケイ素微粒子の導電性にもよるが、重量比で（Ａ）／
（Ｂ）＝1.6〜5.0の範囲が好ましく、より好ましくは2.
4〜3.2である。The fixing ratio of the fine particles (A) and (B) is (A)
Depending on the chargeability of the organic or inorganic non-conductive fine particles and the conductivity of the silicon carbide fine particles (B), the weight ratio of (A) /
(B) = 1.6 to 5.0 is preferred, more preferably 2.
4 to 3.2.

本発明では、（Ａ），（Ｂ）両微粒子をトナー母粒子
の表面に固着させることが必要であり、単にトナー母粒
子とこれら微粒子とを粉体混合しただけでは、所期の効
果が得られず、安定して高い画像濃度を得、スリーブな
ドラムへのトナー付着、トナーの機内飛散を防止するこ
とができない。In the present invention, it is necessary to fix both the fine particles (A) and (B) to the surface of the toner base particles, and the desired effect can be obtained only by mixing the toner base particles and the fine particles. Therefore, a high image density can be stably obtained, and it is impossible to prevent toner from adhering to the sleeve drum and scattering of the toner in the apparatus.

トナー母粒子表面へのこれら微粒子の固着は、例え
ば、トナー母粒子、（Ａ）非導電性微粒子および（Ｂ）
炭化ケイ素微粒子を同時に均一混合し、トナー母粒子の
表面にこれら微粒子を静電気的に付着させた後、機械的
な衝撃力を与えこれら微粒子をトナー母粒子中に打ち込
むようにして固定することにより行なわれる。これら微
粒子は、トナー母粒子中に完全に埋設されるのではな
く、その一部をトナー母粒子から突き出すようにして固
定される。その他、「従来の技術」の項に示した各公報
に記載の方法によっても、微粒子をトナー母粒子の表面
に固着させることができる。The adhesion of these fine particles to the surface of the toner base particles can be determined, for example, by using toner base particles, (A) non-conductive fine particles, and (B)
Silicon carbide fine particles are uniformly mixed at the same time, and these fine particles are electrostatically attached to the surface of the toner base particles, and then a mechanical impact force is applied to fix the fine particles into the toner base particles. It is. These fine particles are not completely embedded in the toner base particles, but are fixed so that a part thereof protrudes from the toner base particles. In addition, the fine particles can be fixed to the surface of the toner base particles by the method described in each of the publications described in the section of “Prior Art”.

また、先ずトナー母粒子に（Ａ）非導電性微粒子を混
合、固着させた後、（Ｂ）炭化ケイ素微粒子を固着して
もよく、この逆に、（Ｂ）炭化ケイ素微粒子を固着した
のち（Ａ）非導電性微粒子を固着してもよい。好ましく
は、両微粒子の同時固着か、（Ａ）非導電性微粒子固着
後の（Ｂ）炭化ケイ素微粒子の固着である。Further, first, (A) non-conductive fine particles may be mixed and fixed to the toner base particles, and then (B) silicon carbide fine particles may be fixed. Conversely, after (B) silicon carbide fine particles are fixed, (B) A) Non-conductive fine particles may be fixed. Preferably, both fine particles are fixed simultaneously, or (A) the silicon carbide fine particles are fixed after the non-conductive fine particles are fixed.

本発明のトナー母粒子としては、一般の非磁性トナー
粒子と同様の構成のものが用いられ、例えば、バインダ
ー樹脂、着色剤、荷電制御剤、オフセット防止剤などを
配合することができる。また、本発明のトナー母粒子と
して、磁性体を添加した磁性粒子を用いることもでき
る。As the toner base particles of the present invention, those having the same constitution as general non-magnetic toner particles are used, and for example, a binder resin, a coloring agent, a charge control agent, an offset preventing agent, and the like can be blended. Further, as the toner base particles of the present invention, magnetic particles to which a magnetic substance is added can be used.

バインダー樹脂としては、スチレン・アクリル共重合
物等のポリスチレン系樹脂に代表されるビニル系樹脂、
ポリエステル系樹脂などが用いられる。As the binder resin, a vinyl resin represented by a polystyrene resin such as a styrene-acryl copolymer,
A polyester resin or the like is used.

ポリスチレン系樹脂としては、スチレン、α−メチル
スチレン、α−クロルスチレン等のスチレン系モノマー
の単独重合体；これらスチレン系モノマーの共重合体；
スチレン系モノマーと共重合可能な他のモノマーとの共
重合体が挙げられる。共重合可能な他のモノマーとして
は、プロピレン、ブタジエン、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、マレイン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸フェニルなどのア
クリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルなどが例
示される。Examples of the polystyrene resin include homopolymers of styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, and α-chlorostyrene; copolymers of these styrene monomers;
Copolymers of styrene monomers with other copolymerizable monomers may be mentioned. Other copolymerizable monomers include propylene, butadiene, vinyl chloride, vinyl acetate, maleic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate And acrylate or methacrylate such as ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and phenyl methacrylate.

ポリエステル樹脂は、アルコール成分とカルボン酸成
分との縮重合ないし共縮重合によって得られ、用いられ
る各成分の具体例としては、以下のものが挙げられる。The polyester resin is obtained by polycondensation or co-condensation polymerization of an alcohol component and a carboxylic acid component. Specific examples of each component used include the following.

２価または３価以上のアルコール成分としては、以下
のものが例示される。Examples of the divalent or trivalent or higher alcohol component include the following.

１） ジオール類；エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレン
グリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオ
ール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコールなど。1) Diols: ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butenediol, 1,5- Pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like.

２） ビスフェノール類；ビスフェノールＡ、水素添加
ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノー
ルＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のエ
ーテル化ビスフェノール類など。2) Bisphenols; etherified bisphenols such as bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, and polyoxypropyleneated bisphenol A;

３） ３価以上のアルコール類；ソルビトール、1,2,3,
6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリ
スリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタ
ントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メ
チルプロパントリオール、２−メチル−1,2,4−ブタン
トリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、1,3,5−トリヒドロキシメチルベンゼンなど。3) Trihydric or higher alcohols; sorbitol, 1,2,3,
6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, diglycerol, 2-methylpropane Triol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene and the like.

２価または３価以上のカルボン酸類としては、２価ま
たは３価カルボン酸、この酸無水物またはこの低級アル
キルエステルが用いられ、カルボン酸として以下のもの
が例示される。Examples of the divalent or trivalent or higher carboxylic acids include divalent or trivalent carboxylic acids, acid anhydrides and lower alkyl esters thereof, and the following carboxylic acids are exemplified.

４） ２価カルボン酸；マレイン酸、フマール酸、シト
ラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン
酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン
酸、マロン酸、あるいはｎ−ブチルコハク酸、ｎ−ブテ
ニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハ
ク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク
酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、
イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等のア
ルキルまたはアルケニルコハク酸など。4) divalent carboxylic acids; maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, malonic acid, Or n-butyl succinic acid, n-butenyl succinic acid, isobutyl succinic acid, isobutenyl succinic acid, n-octyl succinic acid, n-octenyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, n-dodecenyl succinic acid,
Alkyl or alkenyl succinic acid such as isododecyl succinic acid and isododecenyl succinic acid;

５） ３価以上のカルボン酸;1,2,4−ベンゼントリカル
ボン酸（トリメリット酸）、1,2,5−ベンゼントリカル
ボン酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナ
フタレントリカルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン
酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキ
シル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、
1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチ
レンカルボキシル）メタン、1,2,7,8−オクタンテトラ
カルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸な
ど。5) Trivalent or higher carboxylic acid; 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4- Naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane,
1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, empole trimer acid and the like.

着色剤としてはカーボンブラックをはじめ各種の顔
料、染料が；荷電制御剤としては第４級アンモニウム化
合物、ニグロシン、ニグロシン塩基、クリスタルバイオ
レット、1,2型クロム合金錯塩染料等が；オフセット防
止剤、定着向上助剤としては低分子量ポリプロピレン、
低分子ポリエチレンあるいはその変性物等のオレフィン
ワックスなどが使用できる。Colorants include various pigments and dyes, including carbon black; charge control agents include quaternary ammonium compounds, nigrosine, nigrosine base, crystal violet, 1,2-type chromium alloy complex dyes, etc .; Low molecular weight polypropylene,
Olefin wax such as low molecular weight polyethylene or a modified product thereof can be used.

本発明のトナー母粒子は、常法により、例えば２軸押
出機、ニーダ等で各成分を溶融混練後、ジェットミル等
で粉砕し、分級することにより得られる。トナー母粒子
の平均粒径は、５〜12μｍ程度が好適である。The toner base particles of the present invention can be obtained by a conventional method, for example, by melt-kneading each component with a twin-screw extruder, a kneader or the like, followed by pulverizing with a jet mill or the like and classifying. The average particle size of the toner base particles is preferably about 5 to 12 μm.

本発明のトナーは、一成分系現像剤として、また、キ
ャリアと混合して二成分系現像剤として用いることがで
きるが、特に、非磁性の一成分系または二成分系現像剤
として用いることが好ましい。The toner of the present invention can be used as a one-component developer or as a two-component developer by being mixed with a carrier. In particular, it can be used as a non-magnetic one-component or two-component developer. preferable.

発明の効果 本発明のトナーによれば、トナー母粒子の表面に、
（Ａ）有機または無機の非導電性微粒子および（Ｂ）炭
化ケイ素微粒子を固着させることにより、多数枚プリン
ト後も安定して高い画像濃度が得られ、しかも、スリー
ブ、ドラムへのトナー付着、トナーの機内飛散を防止す
ることができる。According to the toner of the present invention, on the surface of the toner base particles,
By fixing (A) organic or inorganic non-conductive fine particles and (B) silicon carbide fine particles, a high image density can be stably obtained even after printing a large number of sheets, and the toner adheres to a sleeve or a drum. Can be prevented.

実 施 例 実施例１ スチレン／アクリル酸ｎ−ブチル重合体（共重合比80
/20） 87重量部 カーボンブラック（リーガル400R,キャボット社製） ８重量部 ポリプロピレンワックス（ビスコール550P,三洋化成
工業（株）製） ４重量部 荷電制御剤（TRH,保土谷化学（株）製） １重量部 上記混合物を混練後、ジェットミルで粉砕し、分級し
て平均粒径８μｍのトナー母粒子を得た。EXAMPLES Example 1 Styrene / n-butyl acrylate polymer (copolymerization ratio 80
/ 20) 87 parts by weight Carbon black (Regal 400R, manufactured by Cabot Corporation) 8 parts by weight Polypropylene wax (Viscole 550P, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) 4 parts by weight Charge control agent (TRH, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 1 part by weight The above mixture was kneaded, pulverized by a jet mill, and classified to obtain toner base particles having an average particle diameter of 8 μm.

このトナー母粒子に、以下の微粒子をヘンシェルミキ
サーで十分混合してトナー母粒子の表面に均一に静電付
着させた。The following fine particles were sufficiently mixed with the toner base particles using a Henschel mixer to uniformly electrostatically adhere to the surfaces of the toner base particles.

SiO₂（粒径0.02μｍ） ２重量％ SiC（粒径0.02μｍ）（商品名Ｔ−１、住友セメント
（株）製） １重量％ ついで表面処理装置（ハイブリタイザー、奈良機械製
作所製）を用い、機械的衝撃力によりトナー母粒子の表
層にこれら微粒子を固着させ、実施例１のトナーを得
た。SiO ₂ (particle size: 0.02 μm) 2% by weight SiC (particle size: 0.02 μm) (trade name: T-1, manufactured by Sumitomo Cement Co., Ltd.) 1% by weight Then, a surface treatment device (hybridizer, manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.) was used. These fine particles were fixed to the surface layer of the toner base particles by mechanical impact force to obtain the toner of Example 1.

実施例２ 実施例１と同じトナー母粒子の表面に、同様にして実
施例１と同じSiO₂微粒子を２重量％固定化した。次に、
このSiO₂固定トナー母粒子と実施例１と同じSiC0.8重量
部とを同様に混合した後、固定化した。Example 2 The same SiO ₂ fine particles as in Example 1 were fixed at 2% by weight on the surface of the same toner base particles as in Example 1. next,
The SiO ₂ -fixed toner base particles and 0.8 parts by weight of the same SiC as in Example 1 were mixed in the same manner and fixed.

比較例１ 実施例１と同じ母粒子の表面に、以下の微粒子を同様
にして固定し、比較例１のトナーを得た。Comparative Example 1 The following fine particles were fixed on the surface of the same base particles as in Example 1 in the same manner, and a toner of Comparative Example 1 was obtained.

SiO₂（粒径0.02μｍ） ２重量％ ポリスチレン系ビーズ（粒径0.05μｍ） 0.6重量％ なお、ポリスチレン系ビーズはSiO₂と逆極性の帯電性
を有し、これによりトナーの帯電量が実施例１と同様に
なるように調整した。SiO ₂ (particle size: 0.02 μm) 2% by weight Polystyrene beads (particle size: 0.05 μm) 0.6% by weight The polystyrene type beads have the opposite polarity of the chargeability of SiO ₂ , so that the charge amount of the toner can be reduced. Adjustment was made to be similar to 1.

比較例２ 実施例１の母粒子に、実施例１と同じSiO₂微粒子２重
量％を固定化したのち、逆チャージ粒子として比較例１
と同じポリスチレン系ビーズを0.4重量％外添、混合し
て実施例１と同帯電量のトナーを得た。Comparative Example 2 After fixing 2% by weight of the same SiO ₂ fine particles as in Example 1 to the base particles of Example 1, Comparative Example 1 was used as reversely charged particles.
The same polystyrene beads as in Example 1 were externally added and mixed at 0.4% by weight to obtain a toner having the same charge amount as in Example 1.

次に、平均粒径60μｍのフェライトキャリア100重量
部に対して、上記の実施例または比較例のトナーを４重
量部添加して二成分系現像剤とし、京セラ（株）製Ｆ−
800レーザビームプリンタを用いて、プリントを繰り返
した後の画像濃度をマクベス濃度計で測定し、その結果
を第１図に示した。また、併せてトナーのスリーブ、ド
ラムへの付着、機内飛散を目視で観察した。Next, 4 parts by weight of the toner of the above-described example or comparative example was added to 100 parts by weight of a ferrite carrier having an average particle size of 60 μm to obtain a two-component developer.
Using an 800 laser beam printer, the image density after repeated printing was measured with a Macbeth densitometer, and the results are shown in FIG. At the same time, the adhesion of the toner to the sleeve and the drum and the scattering in the machine were visually observed.

第１図に示されたように、実施例1,2のトナーでは、
多数枚プリント後も画像濃度の変動が少なく、トナーの
スリーブ付着、ドラム付着もなかった。また、トナーの
飛散もなかった。As shown in FIG. 1, in the toners of Examples 1 and 2,
Even after printing a large number of sheets, there was little change in image density, and there was no toner sleeve adhesion or drum adhesion. In addition, there was no scattering of toner.

比較例１は、初期より緩やかな濃度ダウンがあり、画
像濃度が低いところで安定した。また、トナーのドラム
付着が発生した。In Comparative Example 1, there was a gradual decrease in density from the initial stage, and the image density was stable at a low image density. In addition, toner adhered to the drum.

比較例２は、初期より急激に画像濃度が低下し、ドラ
ム付着も発生した。In Comparative Example 2, the image density sharply decreased from the initial stage, and drum adhesion also occurred.

実施例３ 実施例１においてSiO₂に代えてポリスチレン系ビーズ
（粒径0.05μｍ）を混合、固着させる以外は、実施例１
と同様にしてトナーを製造した。Example 3 Example 1 was repeated except that, instead of SiO ₂ , polystyrene beads (particle diameter 0.05 μm) were mixed and fixed in Example 1.
A toner was manufactured in the same manner as described above.

このトナーについて上記と同様に評価したところ、同
様に画像濃度が安定しており、トナーのスリーブ付着、
ドラム付着、飛散もなかった。When the toner was evaluated in the same manner as described above, the image density was also stable, and the toner
There was no drum adhesion or scattering.

【図面の簡単な説明】 第１図は、多数枚プリント時における画像濃度の変化を
示すグラフである。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a graph showing a change in image density when printing a large number of sheets.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−179748（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−121863（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−2063（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−93658（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−43747（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−77960（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-60-179748 (JP, A) JP-A-1-118663 (JP, A) JP-A-64-2063 (JP, A) JP-A-2- 93658 (JP, A) JP-A-3-43747 (JP, A) JP-A-3-77960 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) G03G 9/08

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】バインダー樹脂を含むトナー母粒子の表面
に、 （Ａ）有機または無機の非導電性微粒子、および （Ｂ）炭化ケイ素微粒子 を、該トナー母粒子に対して重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝
1.6〜５の範囲で固着したことを特徴とする静電潜像現
像用トナー。1. A method in which (A) organic or inorganic non-conductive fine particles and (B) silicon carbide fine particles are provided on the surface of toner base particles containing a binder resin in a weight ratio of (A) to the toner base particles. / (B) =
A toner for developing an electrostatic latent image, wherein the toner is fixed in the range of 1.6 to 5.