JP3006006B2 - Red ink composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、特に製図用として好適な筆跡の耐光性に優
れた赤色水性インキ組成物に関し、更に詳細には溶解安
定性に優れ、且つ、筆跡のにじみの少ない赤色水性イン
キ組成物に関するものである。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a red water-based ink composition excellent in light fastness of handwriting particularly suitable for drafting, and more specifically, excellent in dissolution stability and The present invention relates to a red water-based ink composition with less handwriting bleeding.

（従来の技術及び発明が解決しようとする課題） 従来、染料を用いた赤色インキ組成物において、染料
としては、溶解性の良いエオシン、フロキシン、ニュー
コクシン、アシッドローダミンなどが用いられており、
筆記具からのインキ吐出性や被筆記物に対する濡れ性を
良好にするため各種界面活性剤を用いていた。(Problems to be Solved by the Related Art and the Invention) Conventionally, in a red ink composition using a dye, eosin, phloxine, neucoccin, acid rhodamine and the like having good solubility are used as the dye.
Various surfactants have been used in order to improve the ink ejection property from a writing instrument and the wettability to a writing object.

しかしながら、上記染料は耐光性が著しく弱く、特
に、筆跡を長期に残す必要のある製図用インキとして用
いた場合、この性質は大きな欠点である。However, the above dyes have extremely low light fastness, and this property is a serious drawback, especially when used as a drawing ink which requires long-term handwriting.

そこで、色調及び耐光性の良い染料であるC.I.アシッ
ドレッド37を用いることが考えられる。Therefore, it is conceivable to use CI Acid Red 37 which is a dye having good color tone and light fastness.

しかしながら、この染料は、上記染料に比較して、溶
解性が低く、低温で染料が析出し易いため、特に、製図
用インキのように高濃度が要求されるインキ用とした場
合、染料の析出が著しく、染料の析出によりインキ吐出
不良（カスレ）が発生し易く、更に、従来一般的に使用
されている界面活性剤を用い、筆記具からのインキ吐出
性や被筆記物に対する濡れ性を良好に調整した場合、に
じみが多くなるという問題を有していた。However, since this dye has a lower solubility than the above-mentioned dye and the dye is easily precipitated at a low temperature, especially when used for an ink requiring a high concentration such as an ink for drafting, the dye is deposited. It is easy to cause ink ejection failure (slurry) due to precipitation of dye, and furthermore, using a commonly used surfactant, good ink ejection from a writing instrument and good wettability to a writing object. When adjusted, there was a problem that bleeding increased.

本発明は、インキの溶解安定性が良好であり、且つ、
筆跡のにじみの少ない赤色インキ組成物を得ることを目
的とするものである。The present invention has good dissolution stability of the ink, and,
It is an object of the present invention to obtain a red ink composition with less handwriting bleed.

（課題を解決するための手段） 本発明は、上記課題を解決するものであって、無機塩
含有量を５重量％以下に調製したC.I.アシッドレッド37
と、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルと、
水溶性有機溶剤と、水とから少なくともなる赤色インキ
組成物を要旨とするものである。(Means for Solving the Problems) The present invention solves the above-mentioned problems, and provides CI acid red 37 having an inorganic salt content adjusted to 5% by weight or less.
And, polyoxyethylene alkyl phenyl ether,
The gist of the present invention is a red ink composition comprising at least a water-soluble organic solvent and water.

以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明に用いるC.I.アシッドレッド37は、アゾ系の赤
色染料であって、市販品としては、カヤクリルルビノー
ル3GS（日本化薬（株）製）、アゾルビノール3GS250％
（三菱化成工業（株）製）、ミツイアシッドファースト
レッドGL（三井東圧化学（株）製）、スミノールレベリ
ングルビノール3GS（住友化学工業（株）製）などが有
り、その使用量は、染料純分としてインキ組成物全量に
対して２〜10重量％が好ましい。CI Acid Red 37 used in the present invention is an azo red dye, and commercially available products include Kayacrirubinol 3GS (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and Azorubinol 3GS 250%
(Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd.), Mitsui Acid Fast Red GL (Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.), Suminol Leveling Rubinol 3GS (Sumitomo Chemical Co., Ltd.), etc. The dye content is preferably 2 to 10% by weight based on the total amount of the ink composition.

上記アシッドレッド37の無機塩含有量を５重量％以下
に調製するには、上記市販の染料を塩酸水溶液中で洗浄
した後用いる方法や、市販の染料を水に溶解し、これに
塩酸を加えて染料を沈澱させ沈澱物を用いる方法や、市
販の染料を有機溶剤に溶解させ濾過した後、濾液を乾燥
して得られる染料を用いる方法などを採用することによ
って達成できる。In order to adjust the inorganic salt content of Acid Red 37 to 5% by weight or less, the above-mentioned commercially available dye is washed in an aqueous hydrochloric acid solution and then used. Alternatively, the commercially available dye is dissolved in water, and hydrochloric acid is added thereto. The method can be achieved by employing a method of using a precipitate by precipitating the dye by using a dye, or a method of using a dye obtained by dissolving a commercially available dye in an organic solvent, filtering and drying the filtrate.

ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルは、ア
シッドレッド37を用いたインキの、筆記具からのインキ
吐出性や被筆記物に対する濡れ性を良好に調整し、且
つ、にじみの発生を防止するために選択した非イオン性
の界面活性剤であり、具体的には、ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテルとしてニッコールNP−7.5、同1
0、同15、同18TX、同20（以上、日光ケミカルズ（株）
製）、エマルゲン909、同910、同911、同913、同920、
同930、同931、同935、同950、同985（以上、花王
（株）製）、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエー
テルとして、ニッコールOP−10、同30（以上、日光ケミ
カルズ（株）製）、エマルゲン810、同80S（以上、花王
（株）製）などが挙げられ、その使用量は、0.05〜0.8
重量％が好ましい。Polyoxyethylene alkyl phenyl ether is a non-ionic selected to prevent the occurrence of bleeding and to properly adjust the ink dischargeability of ink using Acid Red 37 and the wettability to writing objects from writing implements. Surfactants, and specifically, as polyoxyethylene nonyl phenyl ether, Nikkor NP-7.5,
0, 15, 15, 18TX, 20 (Nikko Chemicals Co., Ltd.
Manufactured), Emulgen 909, 910, 911, 913, 920,
930, 931, 935, 950, 985 (manufactured by Kao Corp.), as polyoxyethylene octylphenyl ether, Nikkor OP-10, 30 (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.), Emulgen 810 and Emulgen 80S (all manufactured by Kao Corporation) and the like.
% By weight is preferred.

水溶性有機溶剤は、インキの低温での凍結を防止する
ために用いるもので、例えば、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール、1,3−ブチ
レングリコール、チオジグリコール、グリセリン等のグ
リコール類や、メチルカルビトール、エチルカルビトー
ル、ブチルカルビトール、ジエチルカルビトール等のグ
リコールエーテル類や、セロソルブアセテートや、２−
ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン等の含窒素化合物等
の１種又は２種以上の混合物を用いることができ、その
使用量はインキ組成物全量に対し５〜50重量％が好まし
い。The water-soluble organic solvent is used to prevent freezing of the ink at a low temperature, and includes, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, 1,3-butylene glycol, thiodiglycol, and glycerin. Glycol ethers such as methyl carbitol, ethyl carbitol, butyl carbitol, diethyl carbitol; cellosolve acetate;
One or a mixture of two or more of nitrogen-containing compounds such as pyrrolidone and N-methylpyrrolidone can be used, and the use amount thereof is preferably 5 to 50% by weight based on the total amount of the ink composition.

水は主溶剤として用いるものである。 Water is used as the main solvent.

以上の必須成分の他に、必要に応じて、補色用として
無機塩含有量を５重量％以下に調製した他の染料、乾燥
防止剤または保湿剤として尿素、エチレン尿素、チオ尿
素及びこれらの誘導体、防腐防黴剤、耐水性を付与する
ための水溶性樹脂、pH調節剤としての各種アルカリ化
剤、重金属補足剤、粘度調節剤としての水溶性高分子な
どを適宜添加することが出来る。In addition to the above essential components, if necessary, other dyes whose inorganic salt content is adjusted to 5% by weight or less for complementary colors, urea, ethylene urea, thiourea and derivatives thereof as drying inhibitors or humectants A preservative / antifungal agent, a water-soluble resin for imparting water resistance, various alkalinizing agents as a pH regulator, a heavy metal scavenger, and a water-soluble polymer as a viscosity regulator can be appropriately added.

本発明に係る赤色インキ組成物は、上記必須成分を従
来公知の撹拌機にて混合撹拌し、均一に溶解させ、ま
た、必要に応じて濾過等の手段により不溶解物を除去す
ることによって得られる。The red ink composition according to the present invention is obtained by mixing and stirring the above essential components with a conventionally known stirrer, dissolving it uniformly, and, if necessary, removing insolubles by means such as filtration. Can be

（作用） 本発明に於けるC.I.アシッドレッド37は、前記エオシ
ン、フロキシン、ニューコクシン、アシッドローダミン
といった染料に比較して溶解性が少し悪いにもかかわら
ず無機塩を多く含んでおり、高濃度で使用した場合塩析
効果によって析出し易いので、染料中の無機塩含有量を
５％以下とする必要が有り、又、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテルと併用する事によって、インキ
吐出に関わるインキの濡れ性と、にじみに関わるインキ
の浸透性との良好なバランスが図れるので、溶解安定性
に優れ、且つ、筆跡のにじみの少ない赤色水性インキ組
成物を得ることができたものと推察される。(Action) CI Acid Red 37 in the present invention contains a large amount of inorganic salts despite its slightly poor solubility as compared with the above-mentioned dyes such as eosin, phloxine, neococcin, and acid rhodamine. When used in the above, it is necessary to reduce the content of inorganic salt in the dye to 5% or less because it is easy to precipitate due to the salting-out effect. It is presumed that a good balance between the wettability and the ink permeability relating to bleeding can be achieved, so that a red aqueous ink composition having excellent dissolution stability and less bleeding of handwriting could be obtained.

（実施例） 以下実施例により説明する。実施例中単に「部」とあ
るのは「重量部」を示す。(Example) Hereinafter, an example will be described. In the examples, “parts” simply indicates “parts by weight”.

実施例１ （染料の無機塩量の調製） カヤクリルルビノール3GS 10部を10％塩酸水溶液100
部に撹拌しながら添加し、30分撹拌した後濾過し、固形
分を80℃で乾燥して精製染料を得た。このものの無機塩
分は1.5重量％であった。Example 1 (Preparation of amount of inorganic salt of dye) 10 parts of kayakyl rubinol 3GS was added to 10% hydrochloric acid aqueous solution 100
The resulting mixture was stirred for 30 minutes, filtered, and dried at 80 ° C. to obtain a purified dye. Its inorganic salt content was 1.5% by weight.

（インキ化） 上記精製染料 5.0部 ニッコールNP−10 0.1部 エチレングリコール 15.0部 尿素 8.0部 プロクセルGXL（防腐防カビ剤、1,2−ベンゾチアゾリン
−３オン、ICIジャパン（株）製） 0.2部 イオン交換水 71.8部 上記成分を均一に撹拌、混合して赤色のインキを得
た。(Formation of ink) The above purified dye 5.0 parts Nikkor NP-10 0.1 parts Ethylene glycol 15.0 parts Urea 8.0 parts Proxel GXL (antiseptic / antifungal agent, 1,2-benzothiazoline-3one, ICI Japan Ltd.) 0.2 parts Ion Exchanged water 71.8 parts The above components were uniformly stirred and mixed to obtain a red ink.

実施例２ （染料の無機塩量の調製） カヤクリルルビノール3GS 10部をメタノール100部に
撹拌しながら加え、30分撹拌した後不溶解物を濾過し
た。この濾液のメタノールを留去し固形分を乾燥させて
精製染料を得た。このものの無機塩分は0.2重量％であ
った。Example 2 (Preparation of Inorganic Salt Amount of Dye) 10 parts of Kayacrirubinol 3GS was added to 100 parts of methanol while stirring, and after stirring for 30 minutes, insoluble materials were filtered. The methanol in the filtrate was distilled off, and the solid content was dried to obtain a purified dye. Its inorganic salt content was 0.2% by weight.

（インキ化） 上記精製染料 4.9部 ニッコールOP−10 0.1部 グリセリン 7.0部 ジエチレングリコール 8.0部 エチレン尿素 8.0部 プロクセルGXL 0.2部 ポリビニルピロリドン 0.1部 イオン交換水 71.8部 上記成分を均一に撹拌、混合して赤色のインキを得
た。(Formation of ink) The above purified dye 4.9 parts Nikkor OP-10 0.1 part Glycerin 7.0 parts Diethylene glycol 8.0 parts Ethylene urea 8.0 parts Proxel GXL 0.2 parts Polyvinylpyrrolidone 0.1 parts Ion-exchanged water 71.8 parts An ink was obtained.

比較例１ 実施例１における精製染料の代わりに、市販品染料
（無機塩分37％）を染料純分が同じ量になるように用
い、その分イオン交換水の量を減らした他は実施例１と
同様になして赤色インキを得た。Comparative Example 1 A commercially available dye (inorganic salt content: 37%) was used in place of the purified dye in Example 1 so that the amount of pure dye was the same, and the amount of ion-exchanged water was reduced accordingly. And a red ink was obtained.

比較例２ 実施例２において、ニッコールOP−10の代りにニッコ
ールTO−10M（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレ
ート、日光ケミカル（株）製）を用いた他は実施例２と
同様になして赤色インキを得た。Comparative Example 2 A red ink was prepared in the same manner as in Example 2 except that Nikkor TO-10M (polyoxyethylene sorbitan monooleate, manufactured by Nikko Chemical Co., Ltd.) was used instead of Nikkor OP-10. Obtained.

（効果） 以上、実施例１、２、比較例１、２で得られたインキ
組成物について低温での溶解安定性の試験を行った。結
果を表−１示す。(Effect) As described above, the ink compositions obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were subjected to a low-temperature dissolution stability test. The results are shown in Table 1.

試験方法 試験管にインキを入れ、−５℃に１週間経時した後、
染料の析出状態を目視で判定した。 Test method Put the ink in a test tube, and after aging at -5 ° C for 1 week,
The state of precipitation of the dye was visually determined.

更に、上記インキ組成物を市販の細管式筆記具を用い
て筆記を行ない、筆跡のにじみを観察したところ、実施
例１、２及び比較例１で得られたインキは、ほとんどに
じみが無かったが、比較例２で得られたインキは、にじ
みが発生した。Furthermore, when the ink composition was written using a commercially available capillary writing instrument and the blur of the handwriting was observed, the inks obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 had almost no blur, The ink obtained in Comparative Example 2 was blurred.

以上詳細に説明した通り、本発明に係る赤色インキ組
成物は、溶解安定性に優れ、且つ、筆跡のにじみの少な
い、実用上きわめて良好な性質を有するものである。As described in detail above, the red ink composition according to the present invention has excellent dissolution stability, has little blur of handwriting, and has extremely good properties in practical use.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int. Cl. ⁷ , DB name) C09D 11/00-11/20

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】無機塩含有量を５重量％以下に調製したC.
I.アシッドレッド37と、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテルと、水溶性有機溶剤と、水とから少なく
ともなる赤色インキ組成物。(1) C. The inorganic salt content is adjusted to 5 wt.
I. A red ink composition comprising at least Acid Red 37, polyoxyethylene alkylphenyl ether, a water-soluble organic solvent, and water.