JP2974425B2 - Oriented polyester film - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録分野等で使用さ
れるポリエステルフィルムに関し、特に易滑性、巻き
性、耐摩耗性、耐久走行性が高度に優れ、且つ粗大突起
数の少ない配向ポリエステルフィルムに関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester film used in the field of magnetic recording and the like, and more particularly, to an oriented polyester having excellent lubricity, winding property, abrasion resistance and running durability and a small number of coarse projections. It is about a film.

【０００２】[0002]

【従来の技術】一般にポリエチレンテレフタレートに代
表されるごときポリエステルは、その優れた物理的およ
び化学的諸特性の故に、繊維用、成形品用の他、磁気テ
ープ用、フロッピーディスク用、写真用、コンデンサー
用、包装用、レントゲンフィルム、マイクロフィルムな
どのフィルム用として多種の用途で広く用いられてい
る。このうちフィルム用として用いる場合には、その滑
り性、及び耐摩耗性が、フィルム製造工程およびその加
工工程における作業性の良否、さらにはその製品品質の
良否を左右する大きな要因となっている。またポリエス
テルフィルム表面に磁性材料を塗布して磁気テープとし
て用いる場合には、磁性材料を塗布する為のコーティン
グロールとフィルム表面との摩擦およびこれによるフィ
ルムの摩耗が激しいため、フィルム表面ではしわおよび
擦り傷が発生しやすい。また磁性材料塗布後のフィルム
をスリットしてオーディオ用、ビデオ用またはコンピュ
ータ用テープ等に加工した後でも、リールやカセット等
からの引き出し並びに巻き上げその他の操作の際に、多
くのガイド部や再生ヘッド等との間に著しい摩擦および
これによるフィルムの摩耗が生じ、擦り傷や歪の発生さ
らにはポリエステルフィルム表面の削れ等による白粉状
物質の析出を生じる結果、磁気記録信号の欠落、すなわ
ちドロップアウトの大きな原因となっている。またフィ
ルム中に充填剤として配合されている不活性無機粒子の
分散性不良による凝集粒子の生成およびその粒子が大き
いこと自体に起因する粗大突起もドロップアウト等の欠
点発生の原因となることが多い。2. Description of the Related Art Polyesters such as polyethylene terephthalate are generally used for fibers, molded products, magnetic tapes, floppy disks, photographs, capacitors, etc., because of their excellent physical and chemical properties. , Packaging, X-ray films, microfilms and other films are widely used in various applications. Among them, when used for films, their slipperiness and abrasion resistance are major factors that determine the quality of workability in the film manufacturing process and the processing process, and the quality of the product. Also, when a magnetic material is applied to the surface of a polyester film and used as a magnetic tape, the friction between the coating roll for applying the magnetic material and the film surface and the abrasion of the film caused by the friction are severe, so that the film surface has wrinkles and scratches. Is easy to occur. Also, even after slitting the film after applying the magnetic material and processing it into audio, video or computer tapes, many guides and playback heads are required for pulling out from reels and cassettes, winding and other operations. As a result, significant friction and abrasion of the film due to this occur, causing scratches and distortion, and precipitation of a white powdery substance due to scraping of the polyester film surface, etc., resulting in a loss of magnetic recording signal, that is, dropout. It is a major cause. In addition, the formation of aggregated particles due to poor dispersibility of the inert inorganic particles blended as a filler in the film, and coarse projections caused by the large particles themselves often cause defects such as dropout. .

【０００３】従来、フィルムの滑り性及び耐摩耗性の改
良にはフィルム表面に凹凸を付与することによってガイ
ドロール等との間の接触面積を減少せしめる方法が採用
されている。このフィルム表面に対する凹凸形成方法と
しては、（Ａ）フィルム原料として用いるポリマーの触
媒残渣から不溶性の粒子を析出せしめる内部粒子析出法
（特公昭４９−１３２３４号公報および特公昭５０−６
４９３号公報など）、（Ｂ）不溶性の無機粒子を添加す
る外部粒子添加法（特開昭５１−３４２７２号公報、特
開昭５２−７８９５３号公報、特公昭５５−２２２５号
公報および特公昭５５−４１６４８号公報など）等が多
数出願されている。Hitherto, in order to improve the slipperiness and abrasion resistance of a film, a method of reducing the contact area with a guide roll or the like by providing irregularities on the film surface has been adopted. As a method for forming unevenness on the film surface, there are (A) an internal particle precipitation method for depositing insoluble particles from a catalyst residue of a polymer used as a film raw material (JP-B-49-13234 and JP-B- 50-6).
493), and (B) a method of adding external particles by adding insoluble inorganic particles (JP-A-51-34272, JP-A-52-78953, JP-B-55-2225 and JP-B-55-22525). No. 41648) and many others.

【０００４】内部粒子析出法は、ポリマー中に析出する
粒子のポリエステルとの親和性は良好であるという利点
を有するが、その生成量および粒子径をコントロールす
ることが困難であるため、フィルムの表面形態を精密に
調整することができず、かつ易滑性も不充分であるとい
う欠点があった。一方、外部粒子添加法では、フィルム
表面形態の設計は前者に比べて容易であるけれども、
粗大粒子の混入、粒子の二次凝集、ポリエステルと
の親和性不良等のため、表面平滑性、易滑性、耐摩耗性
並びに耐久走行性のすべてを満足することが困難であっ
た。すなわち原料ポリマー中の粒子は、その大きさが大
きい程、滑り性改良効果が大きくなるのが一般的である
が、磁気テープ用のごとき精密用途にはその粒子が大き
いこと自体がドロップアウト等の欠点を発生する原因と
なり、さらに電磁変換特性も著しく悪化するため、フィ
ルム表面の凹凸はできるだけ微細である必要がある。こ
の相反する特性を解決する手段の１つとして、大粒径と
小粒径の粒子とを併用する方法も提案されている（特公
昭５２−７８９５３号公報、特公昭５５−４０９２９号
公報、ＵＳＰ３,８２１,１５６およびＵＳＰ３,８８４,
８７０など）。しかしながら、これらの文献に記載され
ている大粒径粒子の粒子径の範囲では、磁気テープ用の
ごとき高品質用途に適用する上で表面平滑性が不充分で
あり、さらにドロップアウト等の欠点発生の原因となる
フィルム表面の粗大突起の生成を制御し難いという欠点
があった。又前述の如く不活性無機粒子は一般にポリエ
ステルとの親和性が乏しいため、ポリマーに配合した際
にポリマーマトリックスへの分散性が不良となり、粗大
な凝集物を生じてドロップアウト等の発生原因となる。
たとえ無機粒子のポリマーマトリックスに対する分散性
が優れていても、無機粒子のポリマーに対する親和性が
低いため、例えば、未延伸フィルムを二軸配向する際に
外力が加えられると無機粒子の周囲にボイド（空隙）を
生じ、その結果透明性が低下したり、フィルム表面の耐
摩耗性および耐久走行性が低下したりする欠点があっ
た。The internal particle precipitation method has the advantage that the particles precipitated in the polymer have a good affinity for polyester, but it is difficult to control the amount and particle size of the particles, so that the surface of the film is difficult to control. There were drawbacks in that the shape could not be adjusted precisely and the lubricity was insufficient. On the other hand, with the external particle addition method, although the design of the film surface morphology is easier than the former,
It was difficult to satisfy all of surface smoothness, lubricity, abrasion resistance and durability running due to mixing of coarse particles, secondary aggregation of particles, poor affinity with polyester, and the like. In other words, the larger the size of the particles in the raw material polymer, the greater the effect of improving the slipperiness. However, for precision applications such as magnetic tape, the larger particles themselves may cause dropout or the like. Since it causes defects and further deteriorates the electromagnetic conversion characteristics, it is necessary that the unevenness on the film surface is as fine as possible. As a means for solving the conflicting characteristics, a method of using particles having a large particle size and a particle having a small particle size in combination has also been proposed (Japanese Patent Publication No. 52-78953, Japanese Patent Publication No. 55-40929, US Pat. , 821,156 and USP 3,884,
870, etc.). However, in the range of the particle size of the large-sized particles described in these documents, the surface smoothness is insufficient for application to high-quality applications such as magnetic tapes, and furthermore, defects such as dropout occur. There is a drawback that it is difficult to control the formation of coarse projections on the film surface which causes the above. In addition, as described above, the inert inorganic particles generally have poor affinity for polyester, so that when incorporated into a polymer, the dispersibility in the polymer matrix becomes poor, and coarse aggregates are generated, which causes dropout and the like. .
Even if the dispersibility of the inorganic particles in the polymer matrix is excellent, the affinity of the inorganic particles for the polymer is low. For example, when an external force is applied when the unstretched film is biaxially oriented , voids ( Voids), resulting in a decrease in transparency and a decrease in the abrasion resistance and durability of the film surface.

【０００５】この不活性無機粒子とポリエステルとの親
和性を向上させるために、シラン系化合物あるいはチタ
ネート系化合物を用いて不活性無機粒子表面をカップリ
ング処理することが提案されているが、この方法は処理
工程が複雑であること、適用できる粒子が限定されるこ
と、効果が期待ほどでない、などの種々の問題があっ
た。In order to improve the affinity between the inert inorganic particles and the polyester, it has been proposed that the surface of the inert inorganic particles be subjected to a coupling treatment using a silane compound or a titanate compound. There are various problems such as complicated processing steps, limited applicable particles, and the effect is not as expected.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明はこうした事情
に着目してなされたものであって、特に磁気テープ用基
材として用いることのできる配向ポリエステルフィルム
において、上記問題点を解消し、且つ粗大粒子数が少な
い高品質の配向ポリエステルフィルムを提供しようとす
るものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of such circumstances, and in particular, in an oriented polyester film that can be used as a base material for a magnetic tape, the above problems can be solved and coarse An object is to provide a high-quality oriented polyester film having a small number of particles.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の配向ポリエステ
ルフィルムは、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レートからなるポリエステルフィルムの基材中に、不活
性無機粒子が０．０１〜０．５０重量％の割合で分散さ
れてなる配向ポリエステルフィルムであって、該不活性
無機粒子の平均粒径は０．１〜２．０μｍであり、該不
活性無機粒子の外接円に対する面積率は６０％以上であ
り、該不活性無機粒子は有機官能基を有するジルコアル
ミネートカップリング剤で表面処理されており、そのこ
とにより上記目的が達成される。The oriented polyester film of the present invention has a content of 0.01 to 0.50% by weight of inert inorganic particles in a base material of a polyester film whose main repeating unit is ethylene terephthalate. An oriented polyester film dispersed, wherein the average particle size of the inert inorganic particles is 0.1 to 2.0 μm, and the area ratio of the inert inorganic particles to a circumscribed circle is 60% or more. The inert inorganic particles have been surface-treated with a zircoaluminate coupling agent having an organic functional group, thereby achieving the above object.

【０００８】[0008]

【作用】上記ポリエステルフィルム基材を形成するポリ
エステルは、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレ
ートである結晶性ポリエステルであり、特に限定はされ
ないがその繰り返し単位の８０モル％以上がエチレンテ
レフタレートからなるものが好ましい。共重合成分とし
ては、イソフタル酸、ｐ−β−オキシエトキシ安息香
酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸、４,４’−ジカル
ボキシルジフェニル、４,４’−ジカルボキシルベンゾ
フェノン、ビス（４−カルボキシルフェニル）エタン、
アジピン酸、セバシン酸、５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸、シクロヘキサン−１,４−ジカルボン酸等のジ
カルボン酸成分、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチ
レノキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等
のグリコール成分、ｐ−オキシ安息香酸などのオキシカ
ルボン酸成分等を任意に選択使用することができる。こ
の他、共重合成分として少量のアミド結合、ウレタン結
合、エーテル結合、カーボネート結合等を有する化合物
を含んでいてもよい。The polyester forming the polyester film substrate is a crystalline polyester in which the main repeating unit is ethylene terephthalate, and is not particularly limited, but it is preferable that 80 mol% or more of the repeating unit is ethylene terephthalate . As copolymerization components, isophthalic acid, p-β-oxyethoxybenzoic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-dicarboxyldiphenyl, 4,4′-dicarboxylbenzophenone, bis (4-carboxylphenyl) ) Ethane,
Adipic acid, sebacic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, dicarboxylic acid components such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol,
Cyclohexanedimethanol, an ethylene oxide adduct of bisphenol A, a glycol component such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, and an oxycarboxylic acid component such as p-oxybenzoic acid can be arbitrarily selected and used. In addition, a small amount of a compound having an amide bond, a urethane bond, an ether bond, a carbonate bond, or the like may be contained as a copolymer component.

【０００９】該ポリエステルの製造法としては、芳香族
ジカルボン酸とグリコールとを直接反応させるいわゆる
直接重合法、芳香族ジカルボン酸のジメチルエステルと
グリコールとをエステル交換反応させる、いわゆるエス
テル交換法等任意の製造法を適用することができる。な
おフィルム基材としては一軸配向フィルム、二軸配向フ
ィルム等いずれでもよいが二軸配向フィルムが特に好適
である。The method for producing the polyester may be aromatic
So-called direct reaction between dicarboxylic acid and glycol
Any production method such as a direct polymerization method or a so-called transesterification method in which a dimethyl ester of an aromatic dicarboxylic acid and a glycol are subjected to a transesterification reaction can be applied. The film substrate may be a uniaxially oriented film or a biaxially oriented film, but a biaxially oriented film is particularly preferred.

【００１０】本発明において特性改善の為にポリエステ
ルフィルム基材中に分散される不活性無機粒子の平均粒
径は０．１〜２．０μｍである必要があり、好ましいの
は０．２〜１．５μｍである。特に好ましいのは０．３
〜１．２μｍである。不活性無機粒子の平均粒径が０．
１μｍ未満では易滑性が不充分となり、逆に２．０μｍ
を越えると特に磁気テープ用としては表面平滑性が不足
し、且つドロップアウト等の欠陥発生の原因となる粗大
粒子数も増大する。In the present invention, the average particle diameter of the inert inorganic particles dispersed in the polyester film base must be 0.1 to 2.0 μm, and preferably 0.2 to 1 μm, in order to improve the properties. 0.5 μm. Particularly preferred is 0.3
１．２1.2 μm. The average particle size of the inert inorganic particles is 0.
If it is less than 1 μm, the lubricity becomes insufficient, and conversely, 2.0 μm
When it exceeds, the surface smoothness is insufficient especially for a magnetic tape, and the number of coarse particles which cause defects such as dropouts also increases.

【００１１】また該不活性無機粒子の添加量は、ポリエ
ステルフィルム基材に対して、０．０１〜０．５０重量
％である必要があり、好ましくは０．０５〜０．４０重
量％、特に好ましくは０．１０〜０．３０重量％であ
る。０．０１重量％未満では易滑性が不充分となり、逆
に０．５０重量％を越えると磁気テープ用としての表面
平滑性が不足し、且つドロップアウト等の欠点発生の原
因となる粗大粒子数も増大する。The amount of the inert inorganic particles to be added must be 0.01 to 0.50% by weight, preferably 0.05 to 0.40% by weight, particularly preferably 0.05 to 0.40% by weight, based on the polyester film substrate. Preferably it is 0.10 to 0.30% by weight. If the amount is less than 0.01% by weight, the lubricity becomes insufficient. On the other hand, if the amount exceeds 0.50% by weight, the surface smoothness for a magnetic tape is insufficient, and coarse particles which cause defects such as dropout are generated. The number also increases.

【００１２】また、該不活性無機粒子の粒子形状および
粒径の均一性については特定される訳ではないが、これ
らは特性改善の為の重要な要因の一つになり得る。すな
わち粒子形状については、フィルム表面形態を精密に調
整する必要を考慮すれば、従来用いられてきた体積形状
係数による評価のみでは不充分である。そこで本発明者
らは粒子形状を定量的に把握するために、粒子形状を粒
子の投影断面積と粒子の投影図に外接する円の面積との
比、すなわち「外接円に対する面積率」で規定すること
とした。該面積率が１００％に近づくほど粒子形状は球
状に近づくことになる。不活性無機粒子の外接円に対す
る面積率は６０％以上であり、６５％以上であることが
望まれる。特に好ましいのは７０％以上である。不活性
無機粒子の外接円に対する面積率が６０％未満では易滑
性および巻き性が不充分となるので好ましくない。The shape and particle size uniformity of the inert inorganic particles are not specified, but they can be one of the important factors for improving the characteristics. That is, regarding the particle shape, considering the necessity of precisely adjusting the film surface morphology, it is not sufficient to evaluate by the conventionally used volume shape factor alone. Therefore, the present inventors defined the particle shape by the ratio of the projected cross-sectional area of the particle to the area of the circle circumscribed in the projected view of the particle, that is, the `` area ratio to the circumscribed circle '' in order to quantitatively grasp the particle shape It was decided to. As the area ratio approaches 100%, the particle shape approaches a sphere. The area ratio of the inert inorganic particles to the circumscribed circle is 60% or more, and desirably 65% or more. Particularly preferred is 70% or more. If the area ratio of the inert inorganic particles to the circumscribed circle is less than 60%, the lubricity and the winding property become insufficient, which is not preferable.

【００１３】次に、上記不活性無機粒子の粒径の均一性
に関しては、粒度分布が単分散に近いものであれば、フ
ィルム表面に形成される突起の高さおよび形状が均一に
近くなるということが本発明者らの検討によってわかっ
た。従って、これらの知見より、個々の粒子の粒径の標
準偏差と平均粒径との比、すなわち「粒径のばらつき
度」を粒径の均一性を示す指標として定義した。すなわ
ち、不活性無機粒子の粒径のばらつき度は３０％以下、
好ましくは２５％以下であることが望まれる。特に好ま
しいのは２０％以下である。すなわち、粒度分布が単分
散に近いものであれば、フィルム表面に形成される突起
の高さおよび形状が均一に近くなり、本発明の意図する
ところに合致する。不活性無機粒子の粒径のばらつき度
が３０％を越えると、フィルム表面の突起形態は不規則
なものとなり、フィルム表面突起を精密に調整すること
が難しくなる。本発明において、使用する不活性無機粒
子は前述の条件を満たせば、その種類には特に制限され
ないが合成炭酸カルシウムおよび球状シリカが好まし
い。Next, regarding the uniformity of the particle size of the above-mentioned inert inorganic particles, if the particle size distribution is close to monodisperse, the height and shape of the projections formed on the film surface will be close to uniform. This has been found by the study of the present inventors. Therefore, based on these findings, the ratio between the standard deviation of the particle size of each particle and the average particle size, that is, the “degree of particle size variation” was defined as an index indicating the uniformity of the particle size. That is, the degree of variation of the particle size of the inert inorganic particles is 30% or less,
Preferably, it is desired to be 25% or less. Particularly preferred is 20% or less. That is, if the particle size distribution is close to monodispersion, the height and shape of the projections formed on the film surface are nearly uniform, which is consistent with the intention of the present invention. If the degree of variation of the particle size of the inert inorganic particles exceeds 30%, the form of protrusions on the film surface becomes irregular, making it difficult to precisely adjust the protrusions on the film surface. In the present invention, the type of inert inorganic particles used is not particularly limited as long as the above-mentioned conditions are satisfied, but synthetic calcium carbonate and spherical silica are preferred.

【００１４】本発明の配向ポリエステルフィルムにおい
ては、上記の不活性無機粒子をポリエステルフィルム基
材中へ添加してその特性を改善する訳であるが、この時
ポリエステルと不活性無機粒子との親和性を高めるため
に、有機官能基を有するジアルコアルミネートカップリ
ング剤を用いて不活性無機粒子に対する表面処理を行う
ものである。In the oriented polyester film of the present invention, the above-mentioned inert inorganic particles are added to the base material of the polyester film to improve the properties. At this time, the affinity between the polyester and the inert inorganic particles is improved. In order to increase the surface roughness, surface treatment is performed on the inert inorganic particles using a dialcoaluminate coupling agent having an organic functional group.

【００１５】本発明でいう有機官能基を有するジルコア
ルミネートカップリング剤は、下記一般式で示されるよ
うに、ジルコニウムとアルミニウムを主要骨格とし、こ
の複合元素に、水酸基安定性と耐加水分解性を与える配
位子と、有機反応性の配位子が結合しているものであ
る。The zircoaluminate coupling agent having an organic functional group referred to in the present invention has zirconium and aluminum as main skeletons as shown by the following general formula, and this composite element has hydroxyl group stability and hydrolysis resistance. And an organic reactive ligand are bonded to each other.

【００１６】[0016]

【化１】 Embedded image

【００１７】ここで、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル
基、Ｘは有機官能基であって、カルボキシル基、アミノ
基、エポキシ基、エステル基、水酸基から選ばれる。Here, R is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, X is an organic functional group, and is selected from a carboxyl group, an amino group, an epoxy group, an ester group, and a hydroxyl group.

【００１８】上記エステル基としては、例えばアセトキ
シ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、リン
酸エステル基等が挙げられる。有機官能基Ｘは市販のジ
ルコアルミネートカップリング剤の官能基をそのまま利
用しても良いし、また場合によっては他の有機化合物で
変性したものであっても良い。Examples of the ester group include an acetoxy group, an acyloxy group, an alkoxycarbonyl group and a phosphate group. As the organic functional group X, a functional group of a commercially available zircoaluminate coupling agent may be used as it is, or may be modified with another organic compound in some cases.

【００１９】また、不活性無機粒子を、有機官能基を有
するジルコアルミネートカップリング剤で処理する方法
は特に限定されないが、例えば該カップリング剤を溶媒
に溶解した後、この溶液中に不活性無機粒子を加え、そ
の後溶液中より無機粒子を取り出して乾燥する方法等が
ある。該カップリング剤の不活性無機粒子に対する処理
量は、０．１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは
０．５〜１０重量％である。The method of treating the inert inorganic particles with a zircoaluminate coupling agent having an organic functional group is not particularly limited. For example, after dissolving the coupling agent in a solvent, the inert agent is added to the solution. There is a method of adding inorganic particles, then taking out the inorganic particles from the solution and drying. The treatment amount of the coupling agent with respect to the inert inorganic particles is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight.

【００２０】本発明において、不活性無機粒子は該カッ
プリング剤を介してポリエステルと化学的に結合してい
る。すなわち、ジルコニウムとアルミニウム元素はオキ
ソ基または水酸基を介して不活性無機粒子の表面と結合
する一方、ジルコアルミネートの末端官能基（有機官能
基）はポリエステルまたはポリエステルオリゴマーの水
酸基またはカルボキシル基と化学結合する。これによっ
てフィルム基材と不活性無機粒子との接着性が強固とな
るので、フィルム基材の延伸時に不活性粒子の界面に空
孔（ボイド）が形成されず、得られた配向ポリエステル
フィルム表面の機械的強度も強く、耐摩耗性および耐久
走行性が向上する。In the present invention, the inert inorganic particles are chemically bonded to the polyester via the coupling agent. That is, the zirconium and aluminum elements are bonded to the surface of the inert inorganic particles via oxo groups or hydroxyl groups, while the terminal functional groups (organic functional groups) of zircoaluminate are chemically bonded to the hydroxyl groups or carboxyl groups of the polyester or polyester oligomer. I do. As a result, the adhesiveness between the film substrate and the inert inorganic particles becomes strong, so that voids are not formed at the interface of the inert particles during stretching of the film substrate, and the surface of the obtained oriented polyester film is The mechanical strength is strong, and the abrasion resistance and durability running performance are improved.

【００２１】また、不活性無機粒子の表面に結合した該
カップリング剤の立体保護作用によりポリエステル基材
中での不活性無機粒子の凝集を防ぐことができる。その
結果ドロップアウト等の欠点発生の原因となる粗大凝集
粒子が極めて少なくなる。Further, the steric protection effect of the coupling agent bonded to the surface of the inert inorganic particles can prevent the aggregation of the inert inorganic particles in the polyester base material. As a result, the number of coarse agglomerated particles that cause defects such as dropout is extremely reduced.

【００２２】本発明において、表面処理した不活性無機
粒子をポリエステル中へ添加する時期については、該ポ
リエステル製造過程における任意の段階とすることがで
きるが、初期縮合が終了するまでに添加するのが好まし
い。またポリエステル製造過程への前記の表面処理した
不活性無機粒子の添加方法はスラリー状および粉末状の
いずれかの状態で添加してもよいが、粒子の飛散防止並
びに供給精度や均一性の改善等の観点からスラリー状に
分散させて添加するのが好ましく、特にエチレングリコ
ール（ＥＧ）のスラリーとして添加するのが好ましい。
不活性無機粒子をスラリー状に分散させる場合には、そ
れぞれの粒子本来の一次粒子ができる限り再現するよう
な均一な分散を行う必要がある。また所定の平均粒径を
有する粒子を得るために、市販微粒子の解砕処理や分
級、および濾過等の処理を採用してもよい。特に不活性
無機粒子をスラリーとして添加する場合、スラリー中に
５μｍ以上の粒子が実質上存在しない様にすることが粗
大突起数を低下させる点から特に好ましい。In the present invention, the time when the surface-treated inert inorganic particles are added to the polyester can be at any stage in the polyester production process. preferable. The method of adding the above-mentioned surface-treated inert inorganic particles to the polyester production process may be either in a slurry state or a powder state. From the viewpoint of the above, it is preferable to add them by dispersing them in a slurry form, and it is particularly preferable to add them as a slurry of ethylene glycol (EG).
When the inert inorganic particles are dispersed in a slurry state, it is necessary to perform uniform dispersion so that the primary particles of each particle are reproduced as much as possible. Further, in order to obtain particles having a predetermined average particle size, a process such as crushing and classification of commercially available fine particles, and filtration may be employed. In particular, when the inert inorganic particles are added as a slurry, it is particularly preferable that substantially no particles having a size of 5 μm or more are present in the slurry from the viewpoint of reducing the number of coarse projections.

【００２３】不活性無機粒子のスラリー調製時の分散方
法については特に限定はなく、回転式高速撹拌法、高圧
式均質分散法および超音波分散法等いずれの方法あるい
はこれら方法の組み合せを採用してもよい。The method of dispersing the inert inorganic particles in preparing the slurry is not particularly limited, and any method such as a rotary high-speed stirring method, a high-pressure homogenous dispersion method, and an ultrasonic dispersion method, or a combination of these methods may be employed. Is also good.

【００２４】不活性無機粒子のスラリーの溶媒としては
エチレングリコール（ＥＧ）の単独使用が好ましいが、
５０重量％以下であれば、たとえば水やアルコール類等
の他の溶媒を混合してもかまわない。As a solvent for the slurry of the inert inorganic particles, it is preferable to use ethylene glycol (EG) alone.
If it is 50% by weight or less, other solvents such as water and alcohols may be mixed.

【００２５】また該スラリーは、初期縮合反応が終了す
るまでの任意の段階でポリエステル製造過程に添加する
ことが好ましい。なお初期縮合反応が終了した時点とは
樹脂の固有粘度が約０．２に達した時を指し、これ以後
では反応系の粘度が高すぎるために添加成分の混合が不
均一になり均質な製品が得られなくなる。またオリゴマ
ーの解重合が起こり、生産性の低下やジエチレングリコ
ール（以下ＤＥＧと略記する）副生量の増大を引き起こ
すので好ましくない。The slurry is preferably added to the polyester production process at any stage until the initial condensation reaction is completed. The point at which the initial condensation reaction is completed refers to the time when the intrinsic viscosity of the resin reaches about 0.2. After that, the viscosity of the reaction system is too high, and the mixing of the added components becomes uneven, resulting in a homogeneous product. Can not be obtained. In addition, depolymerization of the oligomer occurs, which causes a decrease in productivity and an increase in the amount of diethylene glycol (hereinafter abbreviated as DEG) as a by-product, which is not preferable.

【００２６】本発明のポリエステルフィルムに使用され
るポリエステルは、芳香族ジカルボン酸のジメチルエス
テルとグリコールとをエステル交換反応させるいわゆる
エステル交換法および芳香族ジカルボン酸とグリコール
とを直接反応させるいわゆる直接重合法のどちらかの製
造法によっても得ることができる。また、回分式および
連続式のどちらの製造法を適用してもよい。エステル交
換法でポリエステルを製造する場合にはエステル交換触
媒は特に限定されず、従来公知のものはいずれも使用可
能である。直接重合法でポリエステルを製造する場合に
は、ＤＥＧ生成の抑制剤としてアミノ類や第４級アンモ
ニウム塩類等を用いることはなんら制約を受けない。The polyester used for the polyester film of the present invention can be obtained by a so-called transesterification method in which a dimethyl ester of an aromatic dicarboxylic acid and a glycol are transesterified, or a so-called direct polymerization method in which an aromatic dicarboxylic acid is directly reacted with a glycol. It can also be obtained by either of the production methods. Either a batch type or a continuous type manufacturing method may be applied. When polyester is produced by the transesterification method, the transesterification catalyst is not particularly limited, and any conventionally known one can be used. When a polyester is produced by a direct polymerization method, use of aminos, quaternary ammonium salts, or the like as an agent for suppressing the formation of DEG is not limited at all.

【００２７】本発明は上述の如く構成されるが、要は粒
子形状が立方体状もしくは球状に近く且つ好ましい粒度
範囲にシャープな粒度分布を示す不活性無機粒子を上記
した特定の化合物で表面処理し、このように表面処理さ
れた不活性無機粒子を特定粒径範囲内で特定量使用する
ことにより、易滑性、耐摩耗性および耐久走行性が高度
にすぐれ、かつ粗大粒子数の少ない配向ポリエステルフ
ィルムを得るものである。すなわち本発明において、粒
子形状が立方体状または球形に近く、粒度分布がシャー
プな不活性無機粒子は滑り性および巻き性が極めて優れ
ているが、この未処理の不活性無機粒子は一般にポリエ
ステルとの親和性が不良なため、製膜・延伸時に粒子の
周囲にボイド（空隙）が生じ耐摩耗性および耐久走行性
が不充分となる。そこで不活性無機粒子を表面処理剤に
よって処理し、スラリー中およびポリエステル中での不
活性無機粒子の分散性の向上およびポリエステルと不活
性無機粒子との親和性を向上させたのである。The present invention is constituted as described above. The point is that inert inorganic particles having a particle shape close to a cubic or spherical shape and having a sharp particle size distribution in a preferable particle size range are surface-treated with the above-mentioned specific compound. By using a specific amount of the inert inorganic particles thus surface-treated within a specific particle size range, the slipperiness, abrasion resistance and durability running property are highly excellent, and the oriented polyester having a small number of coarse particles is used. To get the film. That is, in the present invention, the inert inorganic particles having a particle shape close to a cubic shape or a spherical shape and a sharp particle size distribution are extremely excellent in slipperiness and winding property, but the untreated inert inorganic particles are generally mixed with polyester. Due to poor affinity, voids (voids) are formed around the particles during film formation and stretching, resulting in inadequate wear resistance and running durability. Therefore, the inert inorganic particles were treated with a surface treating agent to improve the dispersibility of the inert inorganic particles in the slurry and the polyester and to improve the affinity between the polyester and the inert inorganic particles.

【００２８】[0028]

【実施例】次に本発明の実施例および比較例を示す。実
施例中等に用いられる部は特にことわらないかぎりすべ
て重量部を意味する。Next, examples of the present invention and comparative examples will be described. All parts used in the examples and the like mean parts by weight unless otherwise specified.

【００２９】また、用いた測定法を以下に示す。The measuring method used is shown below.

【００３０】（１）平均粒子径 エチレングリコールスラリー中で炭酸カルシウム粒子を
十分に分散して得られたスラリー中における粒度分布
を、光透過型遠心沈降式粒度分布測定機（ＳＡ−ＣＰ３
型島津製作所製）を用いて測定しその積算値５０％とな
る値を用いた。(1) Average Particle Size The particle size distribution in a slurry obtained by sufficiently dispersing calcium carbonate particles in an ethylene glycol slurry was measured by using a light transmission centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer (SA-CP3).
(Manufactured by Shimadzu Type Shimadzu Corporation), and a value that gives an integrated value of 50% was used.

【００３１】（２）外接円に対する面積率 不活性無機粒子を走査型電子顕微鏡（日立Ｓ−５１０
型）で観察、写真撮影したものを拡大コピーし、さらに
トレースを行ってランダムに２００個の粒子を黒く塗り
つぶした。このトレース像より、それぞれの粒子につい
て投影断面積を画像解析装置（ニレコ株式会社製ルーゼ
ックス５００型）で測定した。また、各粒子に外接する
円の面積を算出し、下式に基づいて面積率を求めた。(2) Area ratio to circumscribed circle Inert inorganic particles were scanned with a scanning electron microscope (Hitachi S-510).
Observed and photographed by the mold) were magnified and copied, followed by tracing and randomly painting 200 particles black. From this trace image, the projected cross-sectional area of each particle was measured with an image analyzer (Luzex 500, manufactured by Nireco Corporation). Further, the area of a circle circumscribing each particle was calculated, and the area ratio was calculated based on the following equation.

【００３２】[0032]

【数１】 (Equation 1)

【００３３】（３）粒径のばらつき度 不活性無機粒子を走査型電子顕微鏡（日立Ｓ−５１０
型）で観察、写真撮影したものを拡大コピーし、さらに
トレースを行ってランダム２００個の粒子を黒く塗りつ
ぶした。この像を画像解析装置（ニレコ株式会社製ルー
ゼックス５００型）を用いて、水平方向のフエレ径を測
定し、その平均値を下式で使用する平均粒子径とした。
また、粒子径のばらつき度は下式により算出した。(3) Degree of Variation in Particle Size Inert inorganic particles were scanned with a scanning electron microscope (Hitachi S-510).
Observed and photographed by the mold) were enlarged and copied, followed by tracing, and random 200 particles were painted black. This image was measured for the horizontal Fere diameter using an image analyzer (Lusex 500, manufactured by Nireco Co., Ltd.), and the average value was defined as the average particle diameter used in the following equation.
The degree of dispersion of the particle diameter was calculated by the following equation.

【００３４】[0034]

【数２】 (Equation 2)

【００３５】（４）フィルムの表面平滑性（ＴＡＲ） フィルム表面を小坂研究所社製触針式３次元表面粗さ計
（ＳＥ−３ＡＫ）を用いて、針の半径２μｍ、荷重３０
ｍｇの条件下、フィルム長手方向にカットオフ値０．２
５ｍｍで測定長さ１ｍｍにわたって測定し、２μｍおき
に高さ方向のデータを量子化幅0.00312μｍで外部記録
装置に取り込ませる。このような測定をフィルムの横手
方向について２μｍ間隔で連続的に１５０回、つまりフ
ィルムの横手方向０．３ｍｍの幅にわたって測定する。
このときの高さ方向のデータをｈ（ｉ、ｊ）［ｉ＝１〜
５００、ｊ＝１〜１５０］としたとき、次式の計算を行
って得られたものをμｍ単位で表したものがＴＡＲ［ス
リー・デイメンジョナル・アベレージ・ラフネス］であ
る。(4) Film Surface Smoothness (TAR) The film surface was measured using a stylus type three-dimensional surface roughness meter (SE-3AK) manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd., with a needle radius of 2 μm and a load of 30.
mg, a cutoff value of 0.2 in the longitudinal direction of the film.
Measurement is performed over a measurement length of 1 mm at 5 mm, and data in the height direction is taken in an external recording device at a quantization width of 0.00312 μm every 2 μm. Such measurement is performed 150 times continuously at 2 μm intervals in the lateral direction of the film, that is, over a width of 0.3 mm in the lateral direction of the film.
The data in the height direction at this time is represented by h (i, j) [i = 1 to
When 500, j = 1 to 150], the value obtained by performing the calculation of the following equation and expressed in units of μm is TAR [Three dimensional average roughness].

【００３６】[0036]

【化２】 Embedded image

【００３７】（５）滑り性 ＡＳＴＭ Ｄ−１８９４−６３に準拠し、スレッド式ス
リップテスターを用い、２３℃、６５ＲＨ％の環境条件
下、フィルム／フィルム間の静摩擦係数を測定した。(5) Slipperiness According to ASTM D-1894-63, the coefficient of static friction between films was measured at 23 ° C. and 65 RH% under an environmental condition using a thread type slip tester.

【００３８】（６）巻き性 巻き性の代用特性として、図１に示す装置を用い、二枚
のフィルムの間の空気抜け速さの時間（秒）を測定し
た。空気抜け速さの時間が短いほど、フィルムの巻き性
は良好となる。以下に測定方法を図１に基づいて説明す
る。(6) Winding property As a substitute property of the winding property, the time (second) of the air bleeding speed between two films was measured using the apparatus shown in FIG. The shorter the air bleeding time, the better the winding property of the film. Hereinafter, the measuring method will be described with reference to FIG.

【００３９】この測定方法に用いられる装置は、中央部
に係合部１aを有する皿状の台盤１と、この台盤１の係
合部１aに係合した状態で台盤１上に載置される略環状
のフィルム押さえ２と、このフィルム押さえ２上に、ネ
ジ３によって固定される環状のフィルム押さえ８と、パ
イプ７及び真空ポンプ６とを有する。フィルム押さえ２
の周囲には上面が開口する空洞部２ａが設けられ、この
空洞部２ａをパイプ７に接続するための細孔２ｃがフィ
ルム押さえ２の周囲に設けられている。また、フィルム
押さえ２の中央空間部２ｅと空洞部２ａとを連通するた
めの連通部２ｄがフィルム押さえ２に設けられている。The apparatus used in this measuring method is a dish-shaped base 1 having an engaging portion 1a at the center, and mounted on the base 1 in a state of being engaged with the engaging portion 1a of the base 1. A substantially annular film holder 2 to be placed, an annular film holder 8 fixed by screws 3 on the film holder 2, a pipe 7 and a vacuum pump 6. Film holder 2
Is provided around the film retainer 2 with a pore 2c for connecting the cavity 2a to the pipe 7. Further, a communication portion 2d for communicating the central space 2e of the film retainer 2 with the cavity 2a is provided in the film retainer 2.

【００４０】まず、上記台盤１の上にフィルム４をＢ面
（平坦面）を上にして載せる。次いで、フィルム押さえ
２をフィルム４の上から台盤１上に載せ、固定すること
によって、張力を与えながらフィルム４を固定する。次
いで、フィルム押さえ２の上に、別のフィルム５をＡ面
（易滑面）を下にして載せる。次いで、フィルム５の上
にフィルム押さえ８を載せ、更にネジ３を用いてフィル
ム押さえ８、２及び台盤１を固定する。次いで、フィル
ム押さえ２に設けられた空洞部２ａと真空ポンプ６と
を、上記細孔２ｃおよびパイプ７を介して接続する。そ
して、真空ポンプ６を駆動させると、フィルム５には、
空洞部２ａに吸い付けられることによる張力が加わる。
同時にフィルム４とフィルム５の間の空気が、上記連通
部２ｄを介して減圧されるので、フィルム４とフィルム
５はその重なり合った面において、外周部から密着し始
める。密着する様子は、重なり合った面の上部から干渉
縞を観察することによって容易に知ることができる。そ
して、フィルム４とフィルム５の重なり合った面の外周
部に干渉縞が生じてから重なり合った面の全面に干渉縞
が拡がり、その動きが止まるまでの時間（秒）を測定
し、この時間（秒）をもって空気抜け速さとする。First, a film 4 is placed on the base 1 with the B side (flat surface) facing up. Next, the film holder 2 is placed on the base 1 from above the film 4 and fixed, thereby fixing the film 4 while applying tension. Next, another film 5 is placed on the film holder 2 with the surface A (easy smooth surface) facing down. Next, the film holder 8 is placed on the film 5, and the film holders 8, 2 and the base 1 are fixed using the screws 3. Next, the cavity 2a provided in the film retainer 2 and the vacuum pump 6 are connected via the above-mentioned pores 2c and the pipe 7. When the vacuum pump 6 is driven, the film 5
Tension is applied by being sucked into the cavity 2a.
At the same time, the air between the film 4 and the film 5 is depressurized through the communication portion 2d, so that the film 4 and the film 5 start to come into close contact with each other at the overlapping surface from the outer peripheral portion. The state of the close contact can be easily known by observing the interference fringes from above the overlapping surfaces. Then, the time (sec) from the occurrence of the interference fringes on the outer peripheral portion of the overlapping surface of the film 4 and the film 5 to the spread of the interference fringes on the entire surface of the overlapping surface until the movement stops is measured. ) Is the air release speed.

【００４１】 （７）耐摩耗性 幅１２．５ｍｍにスリットしたフィルムを市販の剃刀に
接触させ、６０ｍ／分の速度で１０ｍ走行させたとき、
剃刀に付着する白粉の量で評価し、次の３段階にランク
付けした。(7) Abrasion resistance When a film slit to a width of 12.5 mm is brought into contact with a commercially available razor and run for 10 m at a speed of 60 m / min,
Evaluation was made based on the amount of white powder adhering to the razor, and the results were ranked in the following three grades.

【００４２】○………白粉の発生がほとんど無い。 △………白粉の発生が多い。 ×………白粉の発生が非常に多い。…: There is almost no generation of white powder. Δ: White powder is frequently generated. ×: Very much white powder is generated.

【００４３】 （８）耐久走行性 温度２３℃、相対温度６５％の条件下、図２に示す装置
を用いて試験した。この装置は、長さ４０ｍｍのクラン
ク１１と、回転自在の複数のガイドローラ１２と、張力
検出装置１３と、市販の家庭用ＶＴＲの金属製ガイドポ
スト（最大粗さＲｔ＝０．１５μｍ、平均粗さＲａ＝
０．００８μｍ）１４と、を具備している。試験を行う
には、幅１２．５ｍｍのフィルム１０を図示のようにガ
イドローラ１２、張力検出装置１３、ガイドポスト１４
に通し、このガイドポスト１４に対する接触角度を３π
／４ラジアンに設定し、上記フィルム１０の一端をクラ
ンク１１に接続し、他端に重さ５０ｇのウエイト１５を
吊るし、この状態でクランク１１を８ｒｐｍの速度で回
転させる。フィルム１０を１００往復させた後の、フィ
ルム１０の摩擦係数（μｋ）を求め、下記のように３段
階に評価し、ランク付けした。(8) Durability Running test was performed using the apparatus shown in FIG. 2 under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative temperature of 65%. This apparatus comprises a crank 11 having a length of 40 mm, a plurality of rotatable guide rollers 12 , a tension detecting device 13, and a metal guide post (maximum roughness Rt = 0.15 μm, average Roughness Ra =
0.008 μm) 14. To perform the test, a film 10 having a width of 12.5 mm is applied to the guide roller 12, the tension detecting device 13, and the guide post 14 as shown in the figure.
And the contact angle with respect to the guide post 14 is 3π
The film 10 is set at / 4 radian, one end of the film 10 is connected to the crank 11, a weight 15 having a weight of 50 g is hung at the other end, and the crank 11 is rotated at a speed of 8 rpm in this state. After the film 10 was reciprocated 100 times, the coefficient of friction (μk) of the film 10 was determined, evaluated as follows, and ranked.

【００４４】○………μｋ≦０．２５。 △………０．２５＜μｋ≦０．０３５。 ×………μｋ＞０．３５。…: Μk ≦ 0.25 Δ: 0.25 <μk ≦ 0.035. X: μk> 0.35.

【００４５】 （９）フィルム中の粗大粒子数 フィルムの少量を二枚のカバーグラス間にはさんで２８
０℃で溶融プレスし、急冷したのち位相差顕微鏡を用い
て観察し、画像解析処理装置ルーゼックス５００（ニレ
コ株式会社製）を用いて処理し、粒子像内の最大長が５
μｍ以上の粒子数（測定面積４．８ｍｍ²当たりの個数)
をカウントし、粒子数の多少によって次のランク付け
で表す。(9) Number of Coarse Particles in Film A small amount of the film is sandwiched between two cover glasses, and 28
And melt pressing at 0 ° C., it was observed using a phase contrast microscope After quenching, the image analysis processing apparatus Luzex 500 (elm
And the maximum length in the particle image is 5
Number of particles of μm or more (number per measurement area 4.8 mm ² )
Is counted and expressed by the following ranking according to the number of particles.

【００４６】× …５１個以上／４．８ｍｍ²。 ×〜△ …２１〜５０個／４．８ｍｍ²。 △ …１１〜２０個／４．８ｍｍ²。 △〜○ …４〜１０個／４．８ｍｍ²。 ○ …０〜３個／４．８ｍｍ²。×: 51 or more / 4.8 mm ² . × △△ 21 to 50 pieces / 4.8 mm ² . Δ: 11 to ²⁰ pieces / 4.8 mm ² . Δ to ○: 4 to 10 pieces / 4.8 mm ² . …: 0 to 3 pieces / 4.8 mm ² .

【００４７】実施例１ Ａ．表面が処理された無機粒子の調製 外接円に対する面積率が７５％であり、かつ粒径のばら
つき度が２０％である平均粒径０．８８μｍの合成炭酸
カルシウムを、末端にカルボキシル基を有するジルコア
ルミネートカップリング剤で表面処理した（処理量：炭
酸カルシウムに対し２．０重量％）。 Example 1 A. Preparation of Surface Treated Inorganic Particles Synthetic calcium carbonate having an average particle size of 0.88 μm having an area ratio to a circumscribed circle of 75% and a particle size variation of 20%, and a zircon having a carboxyl group at a terminal. The surface was treated with an aluminate coupling agent (treatment amount: 2.0% by weight based on calcium carbonate).

【００４８】Ｂ．ポリエステルの調製及びポリエステル
フィルムの作成 撹拌装置、分縮器、原料仕込口および生成物取り出し口
を設けた２段の完全混合槽よりなる連続攪伴装置、分縮
器、原料仕込口および生成物取り出し口を設けた２段の
完全混合槽よりなる連続エステル化反応装置を用い、そ
の第１エステル化反応缶のエステル化反応生成物が存在
する系へ、該系におけるテレフタル酸（以下ＴＰＡと記
す）に対するＥＧのモル比率が１．７で、かつ三酸化ア
ンチモンをアンチモン原子としてＴＰＡ単位当たり２８
９ｐｐｍを含むＴＰＡのＥＧスラリーを連続的に供給し
た。B. Preparation of polyester and preparation of polyester film Continuous stirring device consisting of a two-stage complete mixing tank equipped with a stirrer, separator, raw material inlet and product outlet, separator, raw material inlet and product outlet Using a continuous esterification reaction apparatus comprising a two-stage complete mixing tank provided with a port, the terephthalic acid (hereinafter referred to as TPA) in the first esterification reaction vessel is introduced into the system in which the esterification reaction product is present. And the molar ratio of EG to is 1.7 and antimony trioxide as antimony atom is 28 per TPA unit.
An EG slurry of TPA containing 9 ppm was continuously supplied.

【００４９】同時にＴＰＡのＥＧスラリー供給口とは別
の供給口より、酢酸マグネシウム四水塩のＥＧ溶液を、
反応缶内を通過する反応生成物中のポリエステル単位ユ
ニット当たりそれぞれＭｇ原子が１００ｐｐｍとなるよ
うに連続的に供給し、常圧にて平均滞留時間４．５時
間、温度２５５℃で反応させた。Simultaneously, an EG solution of magnesium acetate tetrahydrate was supplied from a supply port different from the TPA EG slurry supply port.
Mg atoms were continuously supplied at 100 ppm for each polyester unit in the reaction product passing through the inside of the reaction vessel, and the reaction was carried out at normal pressure and an average residence time of 4.5 hours at a temperature of 255 ° C.

【００５０】この反応生成物を連続的に系外に取り外し
て、第２エステル化反応缶に供給した。第２エステル化
反応缶内を通過する反応生成物中のポリエステル単位ユ
ニットに対して、０．５重量部のＥＧ、トリメチルホス
フェートのＥＧ溶液をＰ原子として６４ｐｐｍ、および
上記表面処理無機材料のＥＧスラリーを０．２５重量％
となるように、それぞれ別個の供給口より連続的に供給
した。その後、常圧にて平均滞留時間５．０時間、温度
２６０℃で反応させた。The reaction product was continuously removed from the system and supplied to a second esterification reactor. 0.5 parts by weight of EG based on the polyester unit in the reaction product passing through the second esterification reactor, 64 ppm of P-atom in EG solution of trimethyl phosphate, and EG slurry of the above surface-treated inorganic material 0.25% by weight
So that they were continuously supplied from separate supply ports. Thereafter, the reaction was carried out at an ordinary pressure and an average residence time of 5.0 hours at a temperature of 260 ° C.

【００５１】得られたエステル化反応生成物を、撹拌装
置、分縮器、原料仕込口および生成物取り出し口を設け
た２段の連続重縮合反応装置に連続的に供給して重縮合
を行い、固有粘度０．６２０のポリエステルを得た。The obtained esterification reaction product is continuously supplied to a two-stage continuous polycondensation reaction apparatus provided with a stirrer, a decomposer, a raw material charging port, and a product taking-out port to perform polycondensation. A polyester having an intrinsic viscosity of 0.620 was obtained.

【００５２】該ポリマーを２９０℃で溶融押出した後、
９０℃で縦方向に３．５倍、１３０℃で横方向に３．５
倍延伸し、次いで２２０℃で熱処理して得られた１５μ
ｍのフィルムの特性を表１に示した。After melt extruding the polymer at 290 ° C.,
3.5 times vertically at 90 ° C, 3.5 times horizontally at 130 ° C
Stretched and then heat treated at 220 ° C.
Table 1 shows the properties of the film m.

【００５３】本実施例で得たフィルムは易滑性、巻き
性、耐摩耗性および耐久走行性に優れ、かつ粗大突起が
極めて少なかった。The film obtained in this example was excellent in lubricity, winding property, abrasion resistance and running durability, and had very few coarse projections.

【００５４】比較例１〜４ 表１に示すように、合成炭酸カルシウムの平均粒径、添
加量あるいはジルコアルミネートカップリング剤の種類
を規定した以外は、実施例１と同様にして配向ポリエス
テルフィルムを得た。得られたフィルムについて、実施
例１と同様に評価した。その結果を表２に示す。表２か
ら、合成炭酸カルシウムの平均粒径、添加量あるいは使
用したジルコアルミネートカップリング剤の種類が本発
明で規定した範囲外となった場合は、易滑性、耐摩耗
性、耐久走行性および粗大突起が極めて少ないといった
特性をすべて同時に満足することができなくなることが
わかる。 Comparative Examples 1 to 4 As shown in Table 1, an oriented polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the average particle size and amount of the synthetic calcium carbonate and the type of the zircoaluminate coupling agent were specified. I got The obtained film was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results. From Table 2, when the average particle size and the amount of the synthetic calcium carbonate or the type of the used zircoaluminate coupling agent are out of the ranges specified in the present invention, the slipperiness, abrasion resistance and durability running performance are determined. It can be seen that it is not possible to satisfy all the characteristics such as extremely few coarse protrusions at the same time.

【００５５】比較例５ 合成炭酸カルシウムの外接円に対する面積率を５０％と
した以外は、実施例１と同様にして配向ポリエステルフ
ィルムを得た。得られたフィルムについて、実施例１と
同様に評価した。その結果を表２に示す。表２から、本
比較例で得たフィルムは、滑り性および巻き性の点では
充分とはいえない品質であったことがわかる。 Comparative Example 5 An oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the area ratio of the synthetic calcium carbonate to the circumscribed circle was changed to 50%. The obtained film was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results. From Table 2, it can be seen that the film obtained in this comparative example had a quality that was not sufficient in terms of slipperiness and winding property.

【００５６】実施例２ 合成炭酸カルシウムの代わりに、外接円に対する面積率
が９５％であり、かつ粒径のばらつき度が１４％である
平均粒径０．７０μｍの球状シリカを０．１０重量％を
用いた以外は、実施例１と同様にして配向ポリエステル
フィルムを得た。得られたフィルムについて、実施例１
と同様に評価した。その結果を表２に示す。表２から、
本実施例で得たフィルムは易滑性、巻き性、耐摩耗性、
耐久走行性、粗大突起数のいずれの特性も良好であり高
品質であることがわかる。 Example 2 Instead of synthetic calcium carbonate, 0.10% by weight of spherical silica having an area ratio to a circumscribed circle of 95% and a degree of variation of particle diameter of 14% and an average particle diameter of 0.70 μm was used. Except for using, an oriented polyester film was obtained in the same manner as in Example 1. About the obtained film, Example 1
Was evaluated in the same way as Table 2 shows the results. From Table 2,
The film obtained in this example has lubricity, winding property, abrasion resistance,
It can be seen that both characteristics such as durability running property and the number of coarse projections are good and high quality.

【００５７】[0057]

【表１】 [Table 1]

【００５８】[0058]

【表２】 [Table 2]

【００５９】[0059]

【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、ポ
リエステルフィルムの基材中に、特定の有機官能基を有
するジルコアルミネートカップリング剤で表面処理し
た、球状単分散に近い特定粒径範囲の不活性無機粒子を
特定量分散させているので、滑り性、巻き性、耐摩耗性
および耐久走行性が優れ、且つドロップアウト等の欠点
発生の原因となる白粉の発生や粗大粒子が極めて少ない
ポリエステルフィルムを得ることができた。Industrial Applicability The present invention is constituted as described above. A specific particle close to spherical monodisperse, which is surface-treated with a zircoaluminate coupling agent having a specific organic functional group in a base material of a polyester film. Since a specific amount of the inert inorganic particles in the diameter range is dispersed, excellent slipperiness, winding property, abrasion resistance and durability running performance are obtained, and generation of white powder and coarse particles which may cause defects such as dropout are reduced. Very few polyester films could be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】フィルムの空気抜け速さを測定するための装置
の模式図である。FIG. 1 is a schematic view of an apparatus for measuring the air bleeding speed of a film.

【図２】フィルムの耐久走行性を測定するための装置の
模式図である。FIG. 2 is a schematic view of an apparatus for measuring a running durability of a film.

【符号の説明】 １ 台盤 ２ フィルム押さえ ３ ネジ ４ フィルム ５ フィルム ６ 真空ポンプ ７ パイプ ８ フィルム押さえ １０ フィルム １１ クランク １２ ガイドローラ １３ 張力検出装置 １４ ガイドポスト １５ ウエイト[Description of Signs] 1 Board 2 Film Holder 3 Screw 4 Film 5 Film 6 Vacuum Pump 7 Pipe 8 Film Holder 10 Film 11 Crank 12 Guide Roller 13 Tension Detector 14 Guide Post 15 Weight

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村重 隆一 福井県敦賀市東洋町10番24号 東洋紡績 株式会社 総合研究所 敦賀分室 (72)発明者 中村 鋼一郎 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋 紡績株式会社 総合研究所内 (72)発明者 久世 勝朗 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋 紡績株式会社 総合研究所内 (56)参考文献 特開 平３−234523（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08J 5/18 B29C 67/16 C08L 67/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Ryuichi Murashige 10-24, Toyocho, Tsuruga-shi, Fukui Toyo Spinning Co., Ltd. Tsuruga Branch Office (72) Inventor Koichiro Nakamura 2-chome Katata, Otsu-shi, Shiga No. 1 Toyo Spinning Co., Ltd. Research Laboratory (72) Inventor Katsuro Kuze 2-1-1 Katata, Otsu City, Shiga Prefecture Toyo Spinning Co., Ltd. Research Laboratory (56) References JP-A-3-234523 (JP, A (58) Fields surveyed (Int. Cl. ⁶ , DB name) C08J 5/18 B29C 67/16 C08L 67/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレ
ートからなるポリエステルフィルムの基材中に、不活性
無機粒子が０．０１〜０．５０重量％の割合で分散され
てなる配向ポリエステルフィルムであって、該不活性無
機粒子の平均粒径は０．１〜２．０μｍであり、該不活
性無機粒子の外接円に対する面積率は６０％以上であ
り、かつ該不活性無機粒子は有機官能基を有するジルコ
アルミネートカップリング剤で表面処理されている配向
ポリエステルフィルム。1. An oriented polyester film in which inert inorganic particles are dispersed at a ratio of 0.01 to 0.50% by weight in a base material of a polyester film whose main repeating unit is ethylene terephthalate. The average particle size of the inert inorganic particles is 0.1 to 2.0 μm, the area ratio of the inert inorganic particles to the circumscribed circle is 60% or more, and the inert inorganic particles have a zirconia having an organic functional group. An oriented polyester film surface-treated with an aluminate coupling agent.