JP2969037B2 - Emulsion ink for stencil printing - Google Patents
Emulsion ink for stencil printingInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は孔版印刷用エマルション
インキに関し、詳しくは紙への定着性、保存安定性に優
れ、更に滲みのない印刷画像を与え、且つドラム内で放
置され変質したインキが、ドラム外へ垂れ出て印刷画像
や機械内部を汚染することのない孔版印刷用エマルショ
ンインキに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an emulsion ink for stencil printing, and more particularly, to an ink having excellent fixability to paper and storage stability, giving a printed image free from bleeding, and capable of leaving a deteriorated ink when left in a drum. The present invention relates to an emulsion ink for stencil printing which does not hang out of a drum and contaminate a printed image or the inside of a machine.
【0002】[0002]
【従来の技術】孔版印刷方法は、周知のように孔版印刷
原紙を用い、この原紙の穿孔部を介して原紙の一方の側
より他方の側へインキを移動させることにより、紙など
の被印刷物面に印刷を行なうものである。近年、輪転孔
版印刷機にもマイクロコンピューター等による自動化が
進み、操作が簡単になってきており、これにともない、
様々な環境で印刷開始直後から良好な印刷物を入手でき
ることが要望されている。また、インキ保管条件は夏期
のテント内や輸出の際の船積みなど、高温にさらされる
ことがあり、その際にはインキの高温安定性が問題とな
っている。2. Description of the Related Art As is well known, a stencil printing method uses a stencil printing paper, and moves ink from one side of the base paper to the other side through a perforated portion of the stencil printing paper, thereby forming a printing material such as paper. This is for printing on the surface. In recent years, rotary stencil printing machines have also been automated by microcomputers and the like, and operation has become simpler.
It is demanded that a good printed matter can be obtained immediately after the start of printing in various environments. In addition, the ink storage conditions may be exposed to high temperatures such as in a tent in summer or shipping during export, in which case the high-temperature stability of the ink is a problem.
【0003】従来、エマルションインキは安定性及び定
着性を確保するために、固形の樹脂等が添加されてい
た。例えば顔料1に対して樹脂を3以上添加し、油相粘
度を高くすることで、インキの安定性及び定着性を確保
していた。また、界面活性剤としてソルビタンセスキオ
レエートやソルビタンモノオレエートなどが好んで使用
されていた(特公平5−62628号公報)。しかし、
これらのインキは安定性を上げるために高濃度の樹脂を
必要とするため、インキの粘度が高くなり、温度依存性
が大きくなるなどの問題があった。また、ソルビタン系
の低分子界面活性剤だけでは顔料分散安定性が悪く、加
えて充分な定着性も得られなっかった。Heretofore, solid resins and the like have been added to emulsion inks in order to ensure stability and fixability. For example, by adding three or more resins to Pigment 1 and increasing the oil phase viscosity, the stability and fixability of the ink have been ensured. Also, sorbitan sesquioleate, sorbitan monooleate, and the like have been favorably used as surfactants (Japanese Patent Publication No. 5-62628). But,
These inks require a high-concentration resin in order to increase the stability, and thus have problems such as an increase in the viscosity of the ink and an increase in temperature dependency. In addition, the pigment dispersion stability was poor only with a sorbitan-based low molecular surfactant, and sufficient fixability could not be obtained.
【0004】また、普通紙に対して乾燥が速く、画像流
れやインキの裏抜けなどを防止できるものとして、水相
成分が水と水性染料を主成分とし、水相成分からなるミ
セルの粒径分布が0.1〜20μmの範囲である油中水
滴型エマルジョンインク(特開平4−183762号公
報)や、普通紙に対して滲みが生じず、高品質の印字が
得られるものとして、顔料と樹脂エマルジョンを含み、
インク中に含まれる着色成分の平均粒径が0.3〜1.
2μmであるインクジェット記録用インク(特開平4−
332774号公報)などが提案されている。ただ、水
相のミセルの粒径は、色材として染料を用いた場合にの
み、浸透に対し効果があり、顔料を用いた系では効果が
不充分であった。また、後者のインキはW/O型のエマ
ルションインキではなく、水性インキであるため、紙に
対しぬれ性の異なるW/Oインキとでは、紙への浸透も
異なる。即ち、特開平4−332774号公報記載のイ
ンキでは、樹脂エマルションを併用し、顔料粒径をこま
かくすることで滲み対策をしようとしている。しかし、
W/O型エマルションインキの場合、インキの物性上、
滲みに対しての問題は比較的小さい。W/O型エマルシ
ョンインキは定着性、保存安定性、ロールからの垂れが
問題となり、これらの問題に対して、顔料の粒径を小さ
くするだけでは、効果が得られない。そのため、W/O
型エマルションの粒径も考慮した上で、顔料の粒径を制
御する必要があった。[0004] Further, as a material which dries quickly on plain paper and can prevent image bleeding and ink strike-through, the water phase component is mainly composed of water and an aqueous dye, and the particle size of micelles composed of the water phase component is considered. Pigments such as water-in-oil emulsion ink having a distribution in the range of 0.1 to 20 μm (Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-183762) and those which do not cause bleeding on plain paper and provide high quality printing are Including resin emulsion,
The color component contained in the ink has an average particle size of 0.3 to 1.
2 μm inkjet recording ink (Japanese Unexamined Patent Publication No.
No. 332774) has been proposed. However, the particle size of the micelle in the aqueous phase had an effect on permeation only when a dye was used as a coloring material, and the effect using a pigment was insufficient. In addition, since the latter ink is not a W / O emulsion ink but an aqueous ink, the penetration into paper differs from W / O ink having different wettability to paper. That is, in the ink described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-332774, a resin emulsion is used in combination and the pigment particle size is finely controlled to prevent bleeding. But,
In the case of W / O emulsion ink, due to the physical properties of the ink,
The problem for bleeding is relatively small. W / O emulsion inks have problems of fixability, storage stability, and dripping from a roll. To reduce these problems, simply reducing the particle size of the pigment cannot provide an effect. Therefore, W / O
It was necessary to control the particle size of the pigment in consideration of the particle size of the emulsion.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、前記従来技術の欠点を除去し、輪転孔版印刷機にお
いて、定着性、保存安定性に優れ、更に滲みのない印刷
画像を与え、且つドラム内で放置され変質したインキ
が、ドラム外へ垂れ出て印刷画像や機械内部を汚染する
ことのない孔版印刷用エマルションインキを提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to eliminate the above-mentioned disadvantages of the prior art, and to provide a rotary stencil printing machine which has excellent fixability and storage stability and gives a printed image free from bleeding. Another object of the present invention is to provide an emulsion ink for stencil printing in which the degraded ink left in the drum does not drip outside the drum and contaminate the printed image or the inside of the machine.
【0006】本発明によれば、油相10〜50重量%と
水相90〜50重量%によって構成される油中水型エマ
ルジョンにおいて、水相のエマルジョンの粒径が10μ
m以下であり、且つ油相中に分散した顔料の平均粒径が
0.4μm以下であることを特徴とする孔版印刷用エマ
ルジョンインキが提供され、また前記顔料の平均粒径が
0.15μm以上であることを特徴とする孔版印刷用エ
マルジョンインキが提供される。なお、本発明でいう、
「油相中に分散した顔料の平均粒径」とは、該顔料が凝
集状態で存在するときは凝集粒子(二次粒子)の平均粒
径を、該顔料が凝集状態で存在しないときは一次粒子の
平均粒径を意味する。 According to the present invention, in a water-in-oil emulsion composed of 10 to 50% by weight of an oil phase and 90 to 50% by weight of an aqueous phase, the particle size of the emulsion in the aqueous phase is 10 μm.
m, and the average particle size of the pigment dispersed in the oil phase is 0.4 μm or less. An emulsion ink for stencil printing is provided, and the average particle size of the pigment is 0.15 μm or more. A stencil printing emulsion ink is provided. In the present invention,
"The average particle size of the pigment dispersed in the oil phase" refers to the
When present in the aggregated state, the average particle of aggregated particles (secondary particles)
The diameter of the primary particles when the pigment is not present in an agglomerated state.
Mean average particle size.
【0007】本発者らは、前記目的を達成するため鋭意
研究を重ねた結果、油中水型エマルションにおいて、水
相のエマルションの粒径が10μm以下であり、且つ油
相中の顔料の平均粒径を0.4μm以下にすることで、
定着性及び保存安定性に優れた孔版印刷用エマルション
インキが得られることを見いだし、更に上記顔料の平均
粒径を0.15μm以上にすることで、滲みのない及び
放置により変質したインキがドラム外に垂れ出て印刷画
像や機械内部を汚染することのない孔版印刷用エマルシ
ョンインキが得られることを見いだした。The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, in a water-in-oil emulsion, the particle size of the emulsion in the aqueous phase was 10 μm or less, and the average of the pigment in the oil phase was By making the particle size 0.4 μm or less,
It has been found that an emulsion ink for stencil printing having excellent fixability and storage stability can be obtained. Further, by adjusting the average particle size of the pigment to 0.15 μm or more, ink without bleeding and which has been altered by standing can be removed from the drum. It was found that an emulsion ink for stencil printing could be obtained without dripping onto the printed image or contaminating the inside of the machine.
【0008】その理由は、顔料の平均粒径を0.4μm
以下にすることで、顔料の紙への浸透性が良くなって定
着性が向上し、且つ平均粒径を小さくすることで、顔料
の分散状態が良くなって顔料の沈降などによる顔料同士
の凝集が小さくなるため、インキとしての安定性が改善
されると推測される。また、顔料の平均粒径を0.15
μm以上にすることで、顔料の紙への浸透性が制御され
て滲みを押えることができ、且つ顔料の分散状態におい
て、その顔料の平均粒径を0.15μm以上に保つこと
でインキの油相成分に降伏値を付与することができ、放
置により水分が蒸発し、油相のみになったインキにおい
ても垂れるという現象を油相が降伏値を持つことで押え
ることにより機上での不具合が改善されると推測され
る。また、これらは浸透過程で破壊されるエマルション
が、破壊されない浸透初期において、エマルションの大
きさが浸透速度に影響するため、水相のエマルション粒
径も関係するものと推測される。[0008] The reason is that the average particle size of the pigment is 0.4 μm
By setting the content to be less than the above, the permeability of the pigment to the paper is improved and the fixing property is improved, and by reducing the average particle size, the dispersion state of the pigment is improved and the aggregation of the pigments due to sedimentation of the pigment is performed. , It is estimated that the stability as an ink is improved. Further, the average particle size of the pigment is 0.15.
By controlling the average particle diameter of the pigment to 0.15 μm or more in the dispersed state of the pigment, the oil permeability of the ink can be controlled by controlling the penetration of the pigment into the paper by controlling the pigment to be at least 0.15 μm. Yield value can be given to the phase component, and moisture evaporates on standing, and even the ink that has become only the oil phase can suppress the phenomenon of dripping by having the yield value of the oil phase, which causes problems on the machine. It is presumed to be improved. In addition, since the size of the emulsion affects the permeation speed in the early stage of permeation in which the emulsion destroyed in the permeation process is not destroyed, it is presumed that the emulsion particle size of the aqueous phase is also involved.
【0009】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明の孔版印刷用エマルションインキは、油相10〜50
重量%と水相90〜50重量%によって構成される油中
水型エマルションからなるが、前記油相は、油成分、顔
料分散剤、顔料、乳化剤等から構成されるが、顔料分散
剤を用いたことから、樹脂は含有させなくてもよい。ま
た前記水相は、水、電解質、防腐・防かび剤、酸化防止
剤、水蒸発防止剤、水溶性高分子等から構成される。こ
れらの構成成分には、エマルションの形成を阻害しない
公知のものが使用される。Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The stencil emulsion ink of the present invention has an oil phase of 10 to 50.
A water-in-oil emulsion composed of 90% by weight and an aqueous phase of 90 to 50% by weight. The oil phase is composed of an oil component, a pigment dispersant, a pigment, an emulsifier, and the like. Therefore, the resin does not have to be contained. The aqueous phase is composed of water, an electrolyte, an antiseptic / antifungal agent, an antioxidant, a water evaporation inhibitor, a water-soluble polymer and the like. Known components that do not inhibit the formation of the emulsion are used as these components.
【0010】本発明で用いられる油相中の油成分として
は、従来公知のものが適用でき、例えば、流動パラフィ
ン、スピンドル油、軽油、灯油、マシン油、潤滑油等の
鉱物油;オリーブ油、ナタネ油、ヒマシ油、大豆油等の
植物油等が使用される。また、本発明においては合成油
も使用できる。合成油を使用する場合、種々の化合物が
利用できる。代表的な合成ビヒクルには、ポリイソブチ
レン類、水素化ポリデセン類、トリメチロールプロパン
エステル類、ネオペンチルエステル及びペンタエリスリ
トールエステル、ジ(2−エチルヘキシル)セバケー
ト、ジ(2−エチルヘキシル)アジペート、ジブチルフ
タレート、フルオロカーボン類、珪素エステル類、シラ
ン類、リン含有酸類のエステル類、液体尿素、フェロセ
ン誘導体類、水素化合成油類、鎖状ポリフェニル類、シ
ロキサン類及びシリコン類(ポリシロキサン類)、ブチ
ル置換ビス(p−フェノキシフェニル)エーテル類に代
表されるアルキル置換ジフェニルエーテル類、フェノキ
シフェニルエーテル類などが挙げられる。As the oil component in the oil phase used in the present invention, conventionally known oil components can be applied, for example, mineral oils such as liquid paraffin, spindle oil, light oil, kerosene, machine oil, lubricating oil; olive oil, rapeseed Vegetable oils such as oil, castor oil and soybean oil are used. In the present invention, a synthetic oil can also be used. When using synthetic oils, various compounds are available. Representative synthetic vehicles include polyisobutylenes, hydrogenated polydecenes, trimethylolpropane esters, neopentyl and pentaerythritol esters, di (2-ethylhexyl) sebacate, di (2-ethylhexyl) adipate, dibutyl phthalate, Fluorocarbons, silicon esters, silanes, esters of phosphorus-containing acids, liquid urea, ferrocene derivatives, hydrogenated synthetic oils, linear polyphenyls, siloxanes and silicons (polysiloxanes), butyl-substituted bis Examples thereof include alkyl-substituted diphenyl ethers represented by (p-phenoxyphenyl) ethers and phenoxyphenyl ethers.
【0011】本発明で用いられる乳化剤は、好ましくは
非イオン系界面活性剤であり、例えば、ソルビタン高級
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン高級脂
肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ジグリセ
リド及び高級アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸
等の酸化エチレン付加物が挙げられ、単独あるいはこれ
らのHLB(親水性親油性バランス)の異なるものを2
種以上組み合わせてHLBを2から14にすることで、
安定性の高いエマルションを調製する。The emulsifier used in the present invention is preferably a nonionic surfactant, such as sorbitan higher fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan higher fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, fatty acid diglyceride and higher alcohol, alkylphenol, fatty acid and the like. Ethylene oxide adducts of the same type or those having different HLB (hydrophilic-lipophilic balance).
By changing the HLB from 2 to 14 by combining more than one kind,
Prepare a highly stable emulsion.
【0012】本発明で用いられる顔料分散剤としては、
エマルションの形成を阻害しないものが使用され、例え
ばアルキルアミン系高分子化合物、アルミニウムキレー
ト系化合物、スチレン/無水マレイン酸系共重合高分子
化合物、ポリアクリル酸部分アルキルエステル、ポリア
ルキレンポリアミン、脂肪族系多価カルボン酸、高分子
ポリエステルのアミン塩類、ポリエーテル、エステル型
アニオン界面活性剤、高分子量ポリカルボン酸の長鎖ア
ミン塩類、長鎖ポリアミノアミドと高分子酸ポリエステ
ルの塩、ポリアミド系化合物、燐酸エステル系界面活性
剤、アルキルスルホカルボン酸塩類、α−オレフィンス
ルホン酸塩類、ジオクチルスルホコハク酸塩類等が挙げ
られる。The pigment dispersant used in the present invention includes:
Emulsions that do not inhibit the formation of emulsions are used, for example, alkylamine-based polymer compounds, aluminum chelate-based compounds, styrene / maleic anhydride-based copolymerized polymer compounds, polyalkyl acrylate partial alkyl esters, polyalkylene polyamines, and aliphatic-based compounds. Polyvalent carboxylic acids, amine salts of high molecular weight polyesters, polyethers, ester type anionic surfactants, long chain amine salts of high molecular weight polycarboxylic acids, salts of long chain polyaminoamides and high molecular weight polyesters, polyamide compounds, phosphoric acid Examples include ester surfactants, alkyl sulfocarboxylates, α-olefin sulfonates, dioctyl sulfosuccinates, and the like.
【0013】本発明で用いられる顔料としては、例え
ば、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、シ
アニンブルー、シアニングリーン、レーキレッド、酸化
チタン、炭化カルシウム等の有機及び/又は無機の顔料
が挙げられる。また、本発明で必要に応じて用いられる
樹脂としては、フェノール樹脂、マレイン樹脂、石油樹
脂、ゴム樹脂、アルキド樹脂、ロジン変性樹脂などが粘
度調整の目的で使用される。Examples of the pigment used in the present invention include organic and / or inorganic pigments such as furnace carbon black, lamp black, cyanine blue, cyanine green, lake red, titanium oxide, and calcium carbide. In addition, as the resin used as required in the present invention, a phenol resin, a maleic resin, a petroleum resin, a rubber resin, an alkyd resin, a rosin-modified resin, or the like is used for the purpose of adjusting the viscosity.
【0014】前述したように、本発明においては、油相
中の顔料の平均粒径を0.4μm以下とすることによっ
て、定着性、保存安定性に優れたものとなる。なお、定
着性向上のためには、顔料の平均粒径を0.29μm以
下とすることが好ましく、特に0.25μm以下とする
ことがより好ましい。また、顔料の平均粒径を0.15
μm以上とすると、滲みのない印刷画像を与えるものと
なり、且つ放置により変質した場合にも、ドラム外へ垂
れ出て印刷画像や機械内部を汚染することのないものと
なる。As described above, in the present invention, by setting the average particle size of the pigment in the oil phase to 0.4 μm or less, excellent fixability and storage stability can be obtained. In order to improve the fixability, the average particle size of the pigment is preferably set to 0.29 μm or less, and more preferably 0.25 μm or less. Further, the average particle size of the pigment is 0.15.
When the thickness is at least μm, a printed image without bleeding will be given, and even if the image is deteriorated by being left, it will not hang out of the drum and contaminate the printed image and the inside of the machine.
【0015】また、本発明で用いられる水相中の蒸発防
止剤兼凝結防止剤としては、エチレングリコール、ソル
ビトール、グリセリンなど多価アルコールや、ポリエチ
レングリコール等が用いられる。防腐・防かび剤として
は、例えば、芳香族ヒドロキシ化合物及びその塩素化合
物、サリチル酸、フェノール酸、p−オキシ安息香酸メ
チル、p−オキシ安息香酸エチル等、ソルビン酸、デヒ
ドロ酢酸等が用いられる。また、電解質としては、例え
ば硫酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、ホウ酸ナト
リウム等が用いられる。樹脂等の酸化防止剤としては、
例えばジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピ
ル、ブチルヒドロキシアニソール等が用いられる。As the anti-evaporation and anti-coagulant in the aqueous phase used in the present invention, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, sorbitol and glycerin, and polyethylene glycol are used. As the antiseptic / fungicide, for example, an aromatic hydroxy compound and its chlorine compound, salicylic acid, phenolic acid, methyl p-oxybenzoate, ethyl p-oxybenzoate and the like, sorbic acid, dehydroacetic acid and the like are used. Further, as the electrolyte, for example, sodium sulfate, sodium hydrogen phosphate, sodium borate and the like are used. As an antioxidant such as resin,
For example, dibutylhydroxytoluene, propyl gallate, butylhydroxyanisole and the like are used.
【0016】水相には保湿あるいは増粘のために水溶性
高分子を使用することができる。水溶性高分子の具体例
としては、例えば、デンプン、マンナン、アルギン酸ソ
ーダ、ガラクタン、トラガントガム、アラビアガム、ブ
ルラン、デキストラン、キサンタンガム、ニカワ、ゼラ
チン、コラーゲン、カゼイン等の天然高分子;キルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルデ
ンプン、カルボキシメチルデンプン、ジアルデヒドデン
プン等の半合成高分子;アクリル酸樹脂及びポリアクリ
ル酸ナトリウム、ポリアクリル酸トリエタノールアミン
などのアクリル酸樹脂誘導体、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリエチ
レンオキサイド、ポリビニルメチルエーテルなどの合成
高分子等が挙げられる。[0016] The aqueous phase may be used a water-soluble polymer for moisturizing or thickening. Specific examples of the water-soluble polymer include, for example, natural polymers such as starch, mannan, sodium alginate, galactan, tragacanth gum, gum arabic, burlan, dextran, xanthan gum, glue, gelatin, collagen, casein; Semi-synthetic polymers such as methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxymethylstarch, carboxymethylstarch and dialdehyde starch; acrylic resins and acrylic acids such as sodium polyacrylate and triethanolamine polyacrylate Resin derivative, polyvinyl alcohol,
Examples include synthetic polymers such as polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyethylene oxide, and polyvinyl methyl ether.
【0017】なお、水相の増粘のため、前記水溶性高分
子の外に更に増粘促進剤を併用することができる。例え
ば、アクリル酸樹脂の場合に併用される増粘促進剤とし
ては、ジイソプロパノールアミン、ジ−2(エチルヘキ
シル)アミン、トリエタノールアミン、トリアミルアミ
ン、b−ジメチルアミノプロピオニトリル、ドデシルア
ミン、モルフォリン等の低分子アミンやアルカノールア
ミン等、又は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化アンモニウム等の無機塩基等が挙げられる。In order to increase the viscosity of the aqueous phase, a thickening accelerator can be used in addition to the water-soluble polymer. For example, as the thickening accelerator used in the case of acrylic acid resin, diisopropanolamine, di-2 (ethylhexyl) amine, triethanolamine, triamylamine, b-dimethylaminopropionitrile, dodecylamine, morpholine Examples thereof include low molecular amines such as phosphorus, alkanolamines, and the like, and inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and ammonium hydroxide.
【0018】本発明のエマルションインキの調製に当っ
ては、油相は、通常公知の分散機で顔料を分散させ、そ
れを油あるいはその他の油相組成物で稀釈する。稀釈に
は通常、公知の撹拌機が使用される。水相には、水相組
成物が通常、撹拌機により混合される。出来上がった油
相、水相は、通常公知の乳化機を使用し、容易に乳化さ
れる。分散、稀釈、乳化等の製造方法、手段は適宜変更
できる。In preparing the emulsion ink of the present invention, the oil phase is usually prepared by dispersing a pigment using a known disperser and diluting the pigment with oil or another oil phase composition. A known stirrer is usually used for dilution. The aqueous phase is usually mixed with an aqueous phase composition using a stirrer. The completed oil phase and aqueous phase are easily emulsified using a known emulsifier. Production methods and means such as dispersion, dilution, and emulsification can be appropriately changed.
【0019】以下、実施例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、以下に示す部はいずれも重量基準である。また、
着色剤のファーネスカーボンブラックとしては、一次粒
子が0.028μmのものを、シアニンブルーとして
は、一次粒子が0.095μmのものを使用した。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
In addition, all the parts shown below are based on weight. Also,
As the colorant furnace carbon black, primary particles
The one with 0.028 μm size as cyanine blue
Used primary particles having a particle size of 0.095 μm.
【0020】実施例1 以下に示される処方の原料を使用した。 (着色剤) ファーネスカーボンブラック 4.0部 (溶剤) パラフィン系オイル 23.5部 (乳化剤) ソルビタンセスキオレート 5.0部 (HLB=3.7) (顔料分散剤) アルキルアミン系高分子 2.5部 (水) イオン交換水 55.5部 (凍結防止剤) エチレングリコール 10.0部Example 1 Raw materials having the following formulation were used. (Colorant) Furnace carbon black 4.0 parts (Solvent) Paraffin oil 23.5 parts (Emulsifier) Sorbitan sesquiolate 5.0 parts (HLB = 3.7) (Pigment dispersant) Alkylamine polymer 2.5 parts (Water) Ion exchange water 55.5 parts (Anti-freezing agent) Ethylene glycol 10.0 parts
【0021】顔料分散体の調整はファーネスカーボンブ
ラック、パラフィン系オイル及び顔料分散剤を3本ロー
ルで練肉することで行ない、この顔料分散体に乳化用界
面活性剤とオイルを、更に必要に応じてロジン変性フェ
ノール樹脂等のワニスを加え油相とし、これに水相を加
え乳化することによって、孔版印刷用エマルションイン
キを得た。The pigment dispersion is prepared by kneading the furnace carbon black, paraffin oil and pigment dispersant with three rolls, and adding an emulsifying surfactant and oil to the pigment dispersion, if necessary. A varnish such as a rosin-modified phenolic resin was added to obtain an oil phase, and an aqueous phase was added thereto to emulsify, thereby obtaining an emulsion ink for stencil printing.
【0022】実施例2 下記処方の原料を使用したこと以外は、実施例1と同様
にして孔版印刷用エマルションインキを得た。 (着色剤) ファーネスカーボンブラック 5.0部 (溶剤) パラフィン系オイル 24.5部 (乳化剤) ソルビタンセスキオレート 5.0部 (HLB=3.7) (顔料分散剤) アルキルアミン系高分子 0.5部 (水) イオン交換水 55.0部 (凍結防止剤) エチレングリコール 10.0部Example 2 An emulsion ink for stencil printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw materials having the following formulation were used. (Colorant) Furnace carbon black 5.0 parts (Solvent) Paraffin oil 24.5 parts (Emulsifier) Sorbitan sesquiolate 5.0 parts (HLB = 3.7) (Pigment dispersant) Alkylamine polymer 0.5 parts (Water) Ion exchange water 55.0 parts (Anti-freezing agent) Ethylene glycol 10.0 parts
【0023】実施例3 下記処方の原料を使用したこと以外は、実施例1と同様
にして孔版印刷用エマルションインキを得た。 (着色剤) ファーネスカーボンブラック 5.0部 (溶剤) パラフィン系オイル 23.5部 (乳化剤) ソルビタンセスキオレート 5.0部(HLB=3.7) (顔料分散剤) アルミニウムキレート系化合物 1.5部 (水) イオン交換水 55.0部 (凍結防止剤) エチレングリコール 10.0部Example 3 An emulsion ink for stencil printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following ingredients were used. (Coloring agent) Furnace carbon black 5.0 parts (Solvent) Paraffin oil 23.5 parts (Emulsifier) Sorbitan sesquiolate 5.0 parts (HLB = 3.7) (Pigment dispersant) Aluminum chelate compound 1.5 Part (water) ion-exchanged water 55.0 parts (antifreeze) ethylene glycol 10.0 parts
【0024】実施例4 下記処方の原料を使用したこと以外は、実施例1と同様
にして孔版印刷用エマルションインキを得た。 (着色剤) ファーネスカーボンブラック 5.0部 (溶剤) パラフィン系オイル 24.3部 (乳化剤) ソルビタンセスキオレート 5.0部 (HLB=3.7) (顔料分散剤) 高分子ポリエステルのアミン塩類 0.7部 (水) イオン交換水 55.0部 (凍結防止剤) エチレングリコール 10.0部Example 4 An emulsion ink for stencil printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw materials having the following formulation were used. (Colorant) Furnace carbon black 5.0 parts (Solvent) Paraffin oil 24.3 parts (Emulsifier) Sorbitan sesquiolate 5.0 parts (HLB = 3.7) (Pigment dispersant) Polymer polyester amine salts 0.7 parts (Water) Ion exchange water 55.0 Parts (antifreeze) Ethylene glycol 10.0 parts
【0025】実施例5 下記処方の原料を使用したこと以外は、実施例1と同様
にして孔版印刷用エマルションインキを得た。 (着色剤) シアニンブルー 5.0部 (溶剤) パラフィン系オイル 24.0部 (乳化剤) ソルビタンセスキオレート 5.0部 (HLB=3.7) (顔料分散剤) 燐酸エステル系界面活性剤 1.0部 (水) イオン交換水 55.0部 (凍結防止剤) エチレングリコール 10.0部Example 5 An emulsion ink for stencil printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following ingredients were used. (Coloring agent) Cyanine blue 5.0 parts (Solvent) Paraffin oil 24.0 parts (Emulsifier) Sorbitan sesquiolate 5.0 parts (HLB = 3.7) (Pigment dispersant) Phosphate ester surfactant 1.0 part (Water) Ion exchange water 55.0 parts (Anti-freezing agent) Ethylene glycol 10.0 parts
【0026】実施例6 下記処方の原料を使用したこと以外は、実施例1と同様
にして孔版印刷用エマルションインキを得た。 (着色剤) ファーネスカーボンブラック 5.0部 (溶剤) パラフィン系オイル 23.5部 (乳化剤) ソルビタンセスキオレート 5.0部 (顔料分散剤) アルミニウムキレート系化合物 1.5部 (水) イオン交換水 24.17部 (水溶性高分子) 1%ポリアクリル酸水溶液 30.0部 (増粘促進剤) 10%水酸化ナトリウム水溶液 0.83部 (凍結防止剤) エチレングリコール 10.0部Example 6 An emulsion ink for stencil printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following ingredients were used. (Colorant) Furnace carbon black 5.0 parts (Solvent) Paraffin oil 23.5 parts (Emulsifier) Sorbitan sesquiolate 5.0 parts (Pigment dispersant) Aluminum chelate compound 1.5 parts (Water) Ion exchange water 24.17 parts (Water soluble polymer) 1% polyacrylic acid aqueous solution 30.0 parts (thickening accelerator) 10% sodium hydroxide aqueous solution 0.83 parts (antifreeze) ethylene glycol 10.0 parts
【0027】比較例1 下記処方の原料を使用したこと以外は、実施例1と同様
にして孔版印刷用エマルションインキを得た。 (着色剤) ファーネスカーボンブラック 4.0部 (溶剤) パラフィン系オイル 26.0部 (乳化剤) ソルビタンセスキオレート 5.0部 (HLB=3.7) (水) イオン交換水 55.0部 (凍結防止剤) エチレングリコール 10.0部Comparative Example 1 An emulsion ink for stencil printing was obtained in the same manner as in Example 1, except that the following ingredients were used. (Coloring agent) Furnace carbon black 4.0 parts (Solvent) Paraffin oil 26.0 parts (Emulsifier) Sorbitan sesquiolate 5.0 parts (HLB = 3.7) (Water) Ion exchange water 55.0 parts (Anti-freezing agent) Ethylene glycol 10.0 parts
【0028】比較例2 下記処方の原料を使用したこと以外は、実施例1と同様
にして孔版印刷用エマルションインキを得た。 (着色剤) ファーネスカーボンブラック 5.0部 (溶剤) パラフィン系オイル 25.0部 (乳化剤) ソルビタンセスキオレート 5.0部 (HLB=3.7) (水) イオン交換水 55.0部 (凍結防止剤) エチレングリコール 10.0部 Comparative Example 2 An emulsion ink for stencil printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following ingredients were used. (Colorant) Furnace carbon black 5.0 parts (Solvent) Paraffin oil 25.0 parts (Emulsifier) Sorbitan sesquiolate 5.0 parts (HLB = 3.7) (Water) Deionized water 55.0 parts (Anti-freezing agent) Ethylene glycol 10.0 parts
【0029】比較例3 下記処方の原料を使用したこと以外は、実施例1と同様
にして孔版印刷用エマルションインキを得た。 (着色剤) ファーネスカーボンブラック 5.0部 (溶剤) パラフィン系オイル 25.5部 (乳化剤) ソルビタンセスキオレート 3.0部 (顔料分散剤) アルミニウムキレート系化合物 1.5部 (水) イオン交換水 24.17部 (水溶性高分子) 1%ポリアクリル酸水溶液 30.0部 (増粘促進剤) 10%水酸化ナトリウム水溶液 0.83部 (凍結防止剤) エチレングリコール 10.0部Comparative Example 3 An emulsion ink for stencil printing was obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw materials having the following formulation were used. (Colorant) Furnace carbon black 5.0 parts (Solvent) Paraffin oil 25.5 parts (Emulsifier) Sorbitan sesquiolate 3.0 parts (Pigment dispersant) Aluminum chelate compound 1.5 parts (Water) Ion exchange water 24.17 parts (Water soluble polymer) 1% polyacrylic acid aqueous solution 30.0 parts (thickening accelerator) 10% sodium hydroxide aqueous solution 0.83 parts (antifreeze) ethylene glycol 10.0 parts
【0030】(評価)以上得られた孔版印刷用エマルシ
ョンインキについて、油相中の顔料の平均粒径を測定
し、更にこれらのインキを用いて印刷し、得られた印刷
物を用いて、滲みの評価及びインキの定着率の算出を行
ない、またインキの保存性安定性の評価を行なった。更
に、ドラム内でのインキの垂れを評価した。それら評
価、測定方法は次の通りである。なお、それらの結果を
表1にまとめて示す。(Evaluation) With respect to the stencil emulsion ink obtained above, the average particle size of the pigment in the oil phase was measured, and printing was performed using these inks. The evaluation and calculation of the fixing rate of the ink were performed, and the storage stability of the ink was evaluated. Further, ink dripping in the drum was evaluated. The evaluation and measurement methods are as follows. The results are shown in Table 1.
【0031】油相中の顔料の平均粒径 大塚電子株式会社製レーザー粒径解析システムLPA−
3000、(株)堀場製作所製粒度分布計測器LA−7
00を使用し、サンプルであるインキをパラフィン系溶
剤に希釈して測定した。 印刷物の滲み これらのインキを用い、市販の(株)リコー製孔版印刷
機(VT3500)で充分印刷を行なってインキを印刷機内にい
きわたらせた後、印刷した。この際の印刷物を用い滲み
を評価した。 インキの定着率 上記印刷物の印刷濃度を反射式光学濃度計(マクベス社
製RD914)によって測定し、更に濃度測定した部分
を消しゴムを取り付けたクロックメーターで10往復/
10秒で消去した後の濃度も測定して、(消去後の濃
度)/(印刷濃度)からインキ定着率を求めた。 インキの保存安定性 インキ1gを遠心沈降管に入れ、6300Gの条件で遠
心分離したときの油分離率から保存安定性を評価した。 ドラム内のインキの垂れ 2本ロール(直径5cm及び1.5cm)にインキをの
せ、ロールをそれぞれ10回廻した後1週間程放置し、
ロールからのインキの垂れ具合で評価した。 エマルションの粒径 Cryo−SEM〔日立製作所(株)製〕を用いて測定
した。Average particle size of pigment in oil phase Laser particle size analysis system LPA- manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.
3000, HORIBA, Ltd. particle size distribution analyzer LA-7
Using a sample No. 00, the sample ink was diluted in a paraffinic solvent and measured. Bleeding of printed matter Using these inks, printing was sufficiently performed with a commercially available stencil printing machine (VT3500, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) to spread the inks into the printing machine, and then printing was performed. Bleeding was evaluated using the printed matter at this time. Fixing rate of ink The print density of the printed matter was measured by a reflection optical densitometer (RD914 manufactured by Macbeth Co.), and the part where the density was measured was reciprocated 10 times with a clock meter equipped with an eraser.
The density after erasing in 10 seconds was also measured, and the ink fixing rate was determined from (density after erasing) / (print density). Storage stability of the ink 1 g of the ink was put into a centrifugal sedimentation tube, and the storage stability was evaluated from the oil separation rate when centrifuged at 6,300 G. Drip of ink in the drum Place the ink on two rolls (5 cm and 1.5 cm in diameter), turn each roll 10 times, and leave it for about a week.
Evaluation was made based on the degree of ink dripping from the roll. The particle size of the emulsion was measured using Cryo-SEM (manufactured by Hitachi, Ltd.).
【0032】[0032]
【表1】 〇:良い ×:悪い[Table 1] 〇: good ×: bad
【0033】表1の結果から、水相のエマルションの粒
径が10μm以下であり、且つ油相中の顔料の平均粒径
が0.4μm以下であると、インキの定着性と保存安定
性が向上し、更に同平均粒径が0.15〜0.4μmの
範囲内にあると、滲みのない印刷画像が得られ且つ放置
により変質したインキがドラム外に垂れ出て印刷画像や
機械内部を汚染することのないものとなることが分か
る。更に、上記平均粒径が0.29μm以下、更に0.
25μm以下となると、更にインキの定着性が向上する
ことが分かる。From the results shown in Table 1, when the particle size of the emulsion in the aqueous phase is 10 μm or less and the average particle size of the pigment in the oil phase is 0.4 μm or less, the fixing property and the storage stability of the ink become poor. When the average particle diameter is in the range of 0.15 to 0.4 μm, a print image without bleeding is obtained, and the deteriorated ink drips out of the drum by leaving the print image and the inside of the machine. It can be seen that there is no contamination. Furthermore, the average particle size is 0.29 μm or less,
It can be seen that when the thickness is 25 μm or less, the fixability of the ink is further improved.
【0024】[0024]
【発明の効果】請求項1の孔版印刷用エマルションイン
キは、水相のエマルションの粒径が10μm以下であ
り、且つ油相中に分散した顔料の平均粒径が0.4μm
以下であるものとしたことから、紙への定着性及び保存
安定性に優れたものである。The emulsion ink for stencil printing according to claim 1, wherein the particle size of the emulsion in the aqueous phase is 10 μm or less, and the average particle size of the pigment dispersed in the oil phase is 0.4 μm.
Based on the following, it is excellent in fixability to paper and storage stability.
【0033】請求項2の孔版印刷用エマルションインキ
は、前記顔料の平均粒径が0.15〜0.4μmの範囲
にあるものとしたことから、更に滲みのない印刷画像を
与え、且つドラム内で放置され変質したインキが、ドラ
ム外へ垂れ出て印刷画像や機械内部を汚染することのな
いものになるという効果が加わる。The stencil printing emulsion ink according to claim 2 has an average particle size of the pigment in the range of 0.15 to 0.4 μm, so that it provides a print image with no further bleeding, In addition, there is an effect that the deteriorated ink that has been left as it is does not hang out of the drum and contaminate the printed image and the inside of the machine.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C09D 11/00 - 11/14 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) C09D 11/00-11/14
Claims (3)
と水相90〜50重量%によって構成される油中水型エ
マルジョンにおいて、水相のエマルジョンの粒径が10
μm以下であり、且つ油相中に分散した顔料の平均粒径
が0.4μm以下であることを特徴とする孔版印刷用エ
マルジョンインキ。1. An oil phase containing a pigment dispersant in an amount of 10 to 50% by weight.
Water-in-oil emulsion composed of 90% to 50% by weight of an aqueous phase, the particle size of the aqueous phase emulsion is 10%.
An emulsion ink for stencil printing, wherein the average particle diameter of the pigment dispersed in the oil phase is 0.4 μm or less.
であることを特徴とする請求項1に記載の孔版印刷用エ
マルジョンインキ。2. The stencil printing emulsion ink according to claim 1, wherein the pigment has an average particle size of 0.15 μm or more.
とを特徴とする請求項1又は2に記載の孔版印刷用エマ
ルジョンインキ。3. The stencil printing emulsion ink according to claim 1, wherein the oil phase does not contain a resin component.
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JP2585927B2 (en) | 1992-07-28 | 1997-02-26 | 東北リコー株式会社 | Emulsion ink for stencil printing |
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1993
- 1993-12-24 JP JP34817893A patent/JP2969037B2/en not_active Expired - Lifetime
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