JPH04323084A - Information recording medium - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain high reflectance and thermal stability by a method wherein in an information recording medium provided with a recording layer made of a dyestuff on which information can be written by a laser beam on a substrate, an imidazoquinoxaline dye shown by a specific general formula is used as the dyestuff. CONSTITUTION:In an information recording medium using a high-energy density beam, such as a laser light, a recording layer made of a dyestuff on which information can be written by a laser beam is provided on a substrate. The recording layer is irradiated with a laser light, thereby being locally increased in temperature and changed in optical characteristics. In this manner, information is recorded on the recording layer. In this case, an imidazoquinoxaline dye shown by a right general formula is used as the dyestuff. In the formula R<1>-R<4> are 8 or less C alkyl, almenyl, or aryl; U, Y are nitrogen atom or carbon atom bonded with hydrogen atom; W, Z are respectively an atom group for forming aromatic group; and L is a trivalent group produced by a conjugated double bonds of 3, 5, or 7 methine groups.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【０００１】0001

【産業上の利用分野】本発明は、光により情報の記録が
可能な情報記録媒体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an information recording medium on which information can be recorded using light.

【０００２】0002

【従来の技術】近年において、レーザー光等の高エネル
ギー密度のビームを用いる情報記録媒体が開発され、実
用化されている。この情報記録媒体は光ディスクと称さ
れ、ビデオ・ディスク、オーディオ・ディスク、さらに
は大容量静止画像ファイルおよび大容量コンピュータ用
ディスク・メモリーとして使用されうるものである。こ
れらの情報記録媒体のうちで、音楽等のオーディオ再生
用としてコンパクトディスク（ＣＤ）が広く実用化され
ている。2. Description of the Related Art In recent years, information recording media using high energy density beams such as laser beams have been developed and put into practical use. This information recording medium is called an optical disk, and can be used as a video disk, an audio disk, a large-capacity still image file, and a large-capacity computer disk memory. Among these information recording media, compact discs (CDs) are widely used for audio reproduction of music and the like.

【０００３】一般のＤＲＡＷ（Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅａｄ
　Ａｆｔｅｒ　Ｗｒｉｔｅ　、書き込み可能）型の情報
記録媒体は、基本構造としてプラスチック、ガラス等か
らなる円盤状の透明基板と、この上に設けられたＢｉ、
Ｓｎ、Ｉｎ、Ｔｅ等の金属または半金属、あるいはシア
ニン色素等の色素類などからなる記録層とを有する。記
録媒体への情報の書き込みは、たとえばレーザービーム
を記録媒体に照射することにより行なわれ、記録層の照
射部分がその光を吸収して局所的に温度上昇する結果、
ピット形成等の物理的変化あるいは化学的変化を生じて
その光学的特性を変えることにより情報が記録される。 光ディスクからの情報の読み取りもまた、レーザービー
ムを光ディスクに照射することにより行なわれ、記録層
の光学的特性の変化に応じた反射光または透過光を検出
することにより情報が再生される。General DRAW (Direct Read)
The basic structure of an After Write (writable) type information recording medium is a disc-shaped transparent substrate made of plastic, glass, etc., and a Bi provided on this.
It has a recording layer made of a metal or metalloid such as Sn, In, Te, etc., or a dye such as a cyanine dye. Information is written on a recording medium by, for example, irradiating the recording medium with a laser beam, and the irradiated portion of the recording layer absorbs the light and locally increases in temperature.
Information is recorded by causing physical changes such as pit formation or chemical changes to change its optical properties. Information is also read from an optical disk by irradiating the optical disk with a laser beam, and the information is reproduced by detecting reflected or transmitted light depending on changes in the optical characteristics of the recording layer.

【０００４】前記情報再生専用の光ディスクであるコン
パクトディスクは、一般にＣＤフォーマット信号等のＥ
ＦＭ（Ｅｉｇｈｔ　ｔｏ　Ｆｏｕｒｔｅｅｎ　Ｍｏｄｕ
ｌａｔｉｏｎ）デジタルオーディオ信号情報を有する孔
（ピット）が予め形成されているプラスチックの円盤状
透明基板と、この上に設けられたＡｌ等の反射性薄膜お
よび保護膜とから構成されている。ＣＤからの情報の読
み取りは、レーザービームを光ディスクに照射すること
により行なわれ、ピットの有無による反射率の変化によ
ってＣＤフォーマット信号等が読み取られる。このよう
なＣＤは、ＣＤ規格に基づいて、ＣＤを１．２〜１．４
ｍ／秒の定線速度で回転させて記録することにより信号
面内径４５ｍｍおよび信号面外径１１６ｍｍの範囲内で
、ピット幅０．８μｍ、トラックピッチ１．６μｍにて
最大７４分の記録時間を有することが要求されている。 従来において、このようなオーディオ用ＣＤは上記のよ
うに予め基板にピットが形成された再生専用のものであ
る。また最近では、音楽情報の代わりに、各種文書、静
止画像などの情報が予め記録されたＣＤ−ＲＯＭ（Ｒｅ
ａｄ　Ｏｎｌｙ　Ｍｅｍｏｒｙ）も実用化されている。 このような光ディスクは、当然情報の記録、編集等がで
きないとの欠点を有している。従って、ＤＲＡＷ（Ｄｉ
ｒｅｃｔ　Ｒｅａｄ　Ａｆｔｅｒ　Ｗｒｉｔｅ、書き込
み可能）型ＣＤの開発が行なわれており、既に一部実用
化されている。[0004] Compact discs, which are optical discs used exclusively for information reproduction, generally contain data such as CD format signals, etc.
FM (Eight to Fourteen Mod)
(1) It consists of a plastic disc-shaped transparent substrate in which holes (pits) containing digital audio signal information are formed in advance, and a reflective thin film such as Al and a protective film provided thereon. Information from a CD is read by irradiating the optical disc with a laser beam, and CD format signals and the like are read by changes in reflectance depending on the presence or absence of pits. Based on the CD standard, such CDs have a CD size of 1.2 to 1.4
By rotating and recording at a constant linear speed of m/s, a maximum recording time of 74 minutes can be achieved within the range of a signal surface inner diameter of 45 mm and a signal surface outer diameter of 116 mm, with a pit width of 0.8 μm and a track pitch of 1.6 μm. It is required to have. Conventionally, such audio CDs are play-only CDs with pits formed in advance on the substrate as described above. Also, recently, instead of music information, CD-ROMs (Recorders) have been pre-recorded with information such as various documents and still images.
ad Only Memory) has also been put into practical use. Such optical discs naturally have the disadvantage that information cannot be recorded or edited. Therefore, DRAW(Di
Rect Read After Write (writable) type CDs are being developed, and some have already been put into practical use.

【０００５】上記ＤＲＡＷ型ＣＤは、記録した情報を市
販のＣＤプレーヤーで再生できることが必要とされてい
る。ＣＤプレーヤーで再生を行なうためには、光ディス
クに高い反射率を有することが要求されることから、高
反射率の光ディスクが望まれている。また、このような
高反射率を有する光ディスクは、一般に記録された信号
の強度が概して大きな値が得られ易いため、種々の光ド
ライブで情報の再生を行なうことができ、光ドライブへ
の適用性が大きくなるとの利点がある。従って、高い反
射率を有する光ディスクは、ＣＤの分野のみならず、一
般のＤＲＡＷ型光ディスクにおいても有用である。[0005] The above-mentioned DRAW type CD is required to be able to reproduce recorded information on a commercially available CD player. Since optical discs are required to have high reflectance in order to be played back on CD players, optical discs with high reflectance are desired. In addition, optical discs with such high reflectance generally tend to have a large recorded signal strength, so information can be reproduced in various optical drives, making them highly applicable to optical drives. There is an advantage in that it becomes larger. Therefore, optical discs with high reflectance are useful not only in the field of CDs but also in general DRAW type optical discs.

【０００６】情報記録媒体の記録層を形成する記録材料
として上記のように金属類や色素等が知られている。色
素は金属に比べて塗布により容易に記録層を形成するこ
とができるとの利点を有する。しかしながら、色素記録
層の反射率は一般に３０〜４０％程度と低い。金属記録
層についても、色素記録層よりすこし高いものもあるが
一般に同程度である。このため、反射率を高くする目的
で記録層の上にさらに金属反射層を設けることが一般的
に行なわれている。このような例が、日経エレクトロニ
クス（１０７頁、１９８９年　１月２３日発行）に記載
されており、これによるとポリカーボネート基板上に色
素記録層、さらにその上にＡｕの反射層が積層された構
造の光ディスクが示されている。そしてＥＰＣ特許公開
公報３５３３９３号にも、この反射層付き光ディスクが
開示されており、色素記録層の材料として、種々のシア
ニン色素を用いることが記載されている。これにより、
Ｃ／Ｎ等の記録再生特性に優れ、且つ向上した反射率を
有する光ディスクを得ることができる。しかしながら、
このような色素記録層上に反射層を設けることは、色素
記録層は塗布により形成し、反射層は蒸着により形成す
ることが必要であるため、製造工程が増加する、さらに
は一般に記録感度が低下し易い等の問題がある。As described above, metals, pigments, and the like are known as recording materials forming the recording layer of an information recording medium. A dye has the advantage that a recording layer can be formed more easily by coating than a metal. However, the reflectance of the dye recording layer is generally as low as about 30 to 40%. The metal recording layer is also generally about the same level, although some are slightly higher than the dye recording layer. For this reason, it is common practice to further provide a metal reflective layer on the recording layer in order to increase the reflectance. An example of this is described in Nikkei Electronics (page 107, published January 23, 1989), which describes a structure in which a dye recording layer is layered on a polycarbonate substrate, and an Au reflective layer is further laminated on top of the dye recording layer. optical disc is shown. EPC Patent Publication No. 353393 also discloses this optical disc with a reflective layer, and describes the use of various cyanine dyes as materials for the dye recording layer. This results in
It is possible to obtain an optical disc having excellent recording and reproducing characteristics such as C/N and improved reflectance. however,
Providing a reflective layer on such a dye recording layer requires that the dye recording layer be formed by coating and the reflective layer by vapor deposition, which increases the number of manufacturing steps and generally reduces recording sensitivity. There are problems such as easy deterioration.

【０００７】特開平１−２４２２８７号公報に、イミダ
ゾキノキサリン系色素を用いて基板上に色素記録層を形
成することにより、反射層を設けることなく高反射率の
光ディスクを得ることができることが開示されている。 このような光ディスクは、基板上に単に色素を溶剤に溶
解した塗布液を塗布乾燥することにより得ることができ
ることから、製造上極めて有利なものであると言える。[0007] JP-A-1-242287 discloses that by forming a dye recording layer on a substrate using an imidazoquinoxaline dye, it is possible to obtain an optical disc with a high reflectance without providing a reflective layer. ing. Such an optical disk can be obtained by simply applying and drying a coating solution in which a dye is dissolved in a solvent onto a substrate, and therefore can be said to be extremely advantageous in manufacturing.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者等の検討によると、基板上に記録層を形成する際、使
用する色素の種類、溶剤および塗布条件などの違いによ
り、必ずしも高い反射率が得られないこと、また高い反
射率が得られても経時安定性あるいは熱安定性などの耐
久性が充分とは言えないことが明らかになった。[Problems to be Solved by the Invention] However, according to studies by the present inventors, when forming a recording layer on a substrate, it is not always possible to obtain a high reflectance due to differences in the type of dye used, solvent, coating conditions, etc. It has become clear that even if a high reflectance is obtained, durability such as stability over time or thermal stability is not sufficient.

【０００９】本発明は、高い反射率を有し且つ熱安定性
などの耐久性に優れた情報記録媒体を提供することをそ
の目的とする。また、本発明は、市販のＣＤプレーヤー
により再生可能なＣＤフォーマット信号が記録されたＤ
ＲＡＷ型の情報記録媒体を提供することを目的とする。An object of the present invention is to provide an information recording medium that has high reflectance and excellent durability such as thermal stability. Further, the present invention provides a disc drive on which a CD format signal that can be played by a commercially available CD player is recorded.
The purpose is to provide a RAW type information recording medium.

【００１０】0010

【課題を解決するための手段】上記目的は、基板上に、
レーザーによる情報の書き込みが可能な色素からなる記
録層が設けられてなる情報記録媒体において、該色素が
、下記の一般式（Ｉ）　：[Means for solving the problem] The above purpose is to
In an information recording medium provided with a recording layer made of a dye on which information can be written by laser, the dye has the following general formula (I):

【化２】 ［但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ置換
基を有していても良い炭素原子数８以下のアルキル基、
アルケニル基またはアリール基を表わし、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３およびＲ４の基のうち少なくとも一つは、他の基と
異なった基であり、ＵおよびＹは、それぞれ窒素原子、
または水素原子の結合した炭素原子を表わし、これらは
互いに同一でも異なっていても良く、ＷおよびＺは、置
換基を有していても良い芳香族環を形成するための原子
群を表わし、Ｌは、置換基を有していても良い３、５も
しくは７個のメチン基が共役二重結合により連結して生
じる三価の基を表わし、そして、Ｘ−　は陰イオンを表
わす］で表わされるイミダゾキノキサリン系色素である
ことを特徴とする情報記録媒体により達成することがで
きる。[Provided that R1, R2, R3 and R4 are each an alkyl group having 8 or less carbon atoms which may have a substituent,
represents an alkenyl group or an aryl group, R1, R2,
At least one of the groups R3 and R4 is a group different from the other groups, and U and Y are each a nitrogen atom,
or represents a carbon atom to which a hydrogen atom is bonded, which may be the same or different from each other, W and Z represent an atomic group for forming an aromatic ring which may have a substituent, and L represents a trivalent group formed by connecting 3, 5 or 7 methine groups which may have substituents via a conjugated double bond, and X- represents an anion] This can be achieved using an information recording medium characterized by being an imidazoquinoxaline dye.

【００１１】上記本発明の情報記録媒体の好ましい態様
は以下の通りである。Preferred embodiments of the information recording medium of the present invention are as follows.

【００１２】１）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それ
ぞれ置換基を有していても良い炭素原子数８以下のアル
キル基を表わすことを特徴とする上記情報記録媒体。1) The above information recording medium, wherein R1, R2, R3 and R4 each represent an alkyl group having 8 or less carbon atoms which may have a substituent.

【００１３】２）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、二種
の基からなり、且つ二つずつが同一の基であることを特
徴とする上記情報記録媒体。2) The information recording medium described above, wherein R1, R2, R3 and R4 are composed of two types of groups, and each two are the same group.

【００１４】３）ＷおよびＺは、同一の基であって、そ
れぞれ置換基を有していても良いベンゼン環を形成する
ための原子群を表わすことを特徴とす上記情報記録媒体
。3) The above-mentioned information recording medium, wherein W and Z are the same group, each representing a group of atoms for forming a benzene ring which may have a substituent.

【００１５】４）Ｌは、置換されていても良い３もしく
は５個のメチン基が共役二重結合により連結されて生じ
る三価の基を表わすことを特徴とす上記情報記録媒体。4) The above-mentioned information recording medium, wherein L represents a trivalent group formed by connecting three or five optionally substituted methine groups through a conjugated double bond.

【００１６】５）Ｘ−　は、ハライドイオン、ＢＦ４−
、ＰＦ６−またはＣｌＯ４　−　を表わすことを特徴と
す上記情報記録媒体。5) X- is a halide ion, BF4-
, PF6- or ClO4-.

【００１７】６）上記基板側からの光に対する反射率が
、６０％以上であることを特徴とする上記情報記録媒体
。6) The information recording medium described above has a reflectance for light from the substrate side of 60% or more.

【００１８】［発明の詳細な記述］本発明の情報記録媒
体は、基板上に上記一般式（Ｉ）で表わされる特定のイ
ミダゾキノキサリン系色素からなる記録層が形成された
基本構造を有する。[Detailed Description of the Invention] The information recording medium of the present invention has a basic structure in which a recording layer made of a specific imidazoquinoxaline dye represented by the above general formula (I) is formed on a substrate.

【００１９】本発明の情報記録媒体は、たとえば以下に
述べるような方法により製造することができる。本発明
の基板は、従来の情報記録媒体の基板として用いられて
いる各種の材料から任意に選択することができる。本発
明の基板材料として、例えばガラス；ポリカーボネート
；ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；
エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィンおよびポリ
エステルなどを挙げることができ、所望により併用して
もよい。なお、これらの材料はフィルム状としてまたは
剛性のある基板として使うことができる。上記材料の中
で、耐湿性、寸法安定性および価格などの点からポリカ
ーボネートが好ましい。The information recording medium of the present invention can be manufactured, for example, by the method described below. The substrate of the present invention can be arbitrarily selected from various materials used as substrates of conventional information recording media. Examples of the substrate material of the present invention include glass; polycarbonate; acrylic resin such as polymethyl methacrylate; vinyl chloride resin such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymer;
Epoxy resins include amorphous polyolefins and polyesters, and may be used in combination if desired. Note that these materials can be used in the form of a film or as a rigid substrate. Among the above materials, polycarbonate is preferred in terms of moisture resistance, dimensional stability, cost, and the like.

【００２０】記録層が設けられる側の基板表面には、平
面性の改善、接着力の向上および記録層の変質の防止の
目的で、下塗層が設けられてもよい。下塗層の材料とし
てはたとえば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸
・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイナト共
重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロル
スルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化
ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイ
ミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リカーボネート等の高分子物質；およびシランカップリ
ング剤などの有機物質を挙げることができる。[0020] An undercoat layer may be provided on the surface of the substrate on which the recording layer is provided for the purpose of improving planarity, improving adhesive strength, and preventing deterioration of the recording layer. Examples of materials for the undercoat layer include polymethyl methacrylate, acrylic acid/methacrylic acid copolymer, styrene/maleinate anhydride copolymer, polyvinyl alcohol, N-methylolacrylamide, styrene/vinyltoluene copolymer, and chlorosulfonated polyethylene. , nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate/vinyl chloride copolymer, ethylene/vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, and other polymeric substances; and silane coupling agents, etc. organic substances can be mentioned.

【００２１】下塗層は、たとえば上記物質を適当な溶剤
に溶解または分散して塗布液を調製したのち、この塗布
液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョ
ンコートなどの塗布法により基板表面に塗布することに
より形成することができる。下塗層の層厚は一般に０．
００５〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜
１０μｍの範囲である。[0021] The undercoat layer is prepared by, for example, dissolving or dispersing the above-mentioned substance in a suitable solvent to prepare a coating solution, and then applying this coating solution to the substrate surface by a coating method such as spin coating, dip coating, or extrusion coating. It can be formed by The thickness of the undercoat layer is generally 0.
It is in the range of 0.005 to 20 μm, preferably 0.01 to 20 μm.
The range is 10 μm.

【００２２】また、基板（または下塗層）上には、トラ
ッキング用溝（プレグルーブ）またはアドレス信号等の
情報を表わす凹凸（プレピット）が形成されていること
が好ましい。上記ポリカーボネートなどの樹脂材料を使
用する場合は、樹脂材料を射出成形あるいは押出成形な
どにより直接基板上にプレグルーブ等が設けられること
が好ましい。Further, it is preferable that tracking grooves (pre-grooves) or irregularities (pre-pits) representing information such as address signals are formed on the substrate (or the undercoat layer). When using a resin material such as the above-mentioned polycarbonate, it is preferable that pregrooves and the like are provided directly on the substrate by injection molding or extrusion molding of the resin material.

【００２３】またプレグルーブ形成を、プレグルーブ層
を設けることにより行なってもよい。プレグルーブ層の
材料としては、アクリル酸のモノエステル、ジエステル
、トリエステルおよびテトラエステルのうちの少なくと
も一種のモノマー（またはオリゴマー）と光重合開始剤
との混合物を用いることができる。プレグルーブ層の形
成は、まず精密に作られた母型（スタンパー）上に上記
のアクリル酸エステルおよび重合開始剤からなる混合液
を塗布し、さらにこの塗布液層上に基板を載せたのち、
基板または母型を介して紫外線の照射により液層を硬化
させて基板と液相とを固着させる。次いで、基板を母型
から剥離することによりプレグルーブ層の設けられた基
板が得られる。プレグルーブ層の層厚は一般に０．０５
〜１００μｍの範囲にあり、好ましくは０．１〜５０μ
ｍの範囲である。[0023] Pregroove formation may also be performed by providing a pregroove layer. As the material for the pregroove layer, a mixture of at least one monomer (or oligomer) of acrylic acid monoester, diester, triester, and tetraester and a photopolymerization initiator can be used. The pre-groove layer is formed by first coating a mixture of the above-mentioned acrylic ester and polymerization initiator on a precisely made matrix (stamper), and then placing the substrate on top of this coating solution layer.
The liquid layer is cured by irradiation with ultraviolet rays through the substrate or the matrix, thereby fixing the substrate and the liquid phase. Next, by peeling the substrate from the mother mold, a substrate provided with a pregroove layer is obtained. The thickness of the pre-groove layer is generally 0.05
~100μm, preferably 0.1~50μm
m range.

【００２４】基板上には本発明の色素からなる記録層が
設けられる。上記色素は、下記の一般式（Ｉ）　：A recording layer made of the dye of the present invention is provided on the substrate. The above dye has the following general formula (I):

【化
３】 ［但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ置換
基を有していても良い炭素原子数８以下のアルキル基、
アルケニル基またはアリール基を表わし、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３およびＲ４の基のうち少なくとも一つは、他の基と
異なった基であり、ＵおよびＹは、それぞれ窒素原子ま
たは水素原子の結合した炭素原子を表わし、これらは互
いに同一でも異なっていても良く、ＷおよびＺは、それ
ぞれ置換基を有していても良い芳香族環を形成するため
の原子群を表わし、Ｌは、置換基を有していても良い３
、５もしくは７個のメチン基が共役二重結合により連結
されて生じる三価の基を表わし、そして、Ｘ−　は陰イ
オンを表わす］により表わされる。embedded image [However, R1, R2, R3 and R4 are each an alkyl group having 8 or less carbon atoms which may have a substituent,
represents an alkenyl group or an aryl group, R1, R2,
At least one of the groups R3 and R4 is a group different from the other groups, and U and Y each represent a nitrogen atom or a carbon atom to which a hydrogen atom is bonded, and these may be the same or different from each other. Preferably, W and Z each represent an atomic group for forming an aromatic ring which may have a substituent, and L represents 3 which may have a substituent.
, represents a trivalent group formed by connecting 5 or 7 methine groups via a conjugated double bond, and X- represents an anion].

【００２５】一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３
およびＲ４は、それぞれ置換基を有していても良い炭素
原子数８以下のアルキル基が好ましい、特に炭素原子数
１〜３のアルコキシ基、炭素原子数１〜３のアシル基、
炭素原子数１〜３のアシルアミノ基、炭素原子数１〜３
のアシルオキシ基、炭素原子数１〜３のアルキルチオ基
、炭素原子数１〜３のアルキルスルホニルアミノ基もし
くはヒドロキシ基で置換された炭素原子数４以下のアル
キル基または無置換の炭素原子数４以下の直鎖のアルキ
ル基が好ましい。また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は
、Ｒ１とＲ３およびＲ２とＲ４とが、互いに異なった基
であり、且つＲ１とＲ２およびＲ３とＲ４とが同一の基
であること、あるいはＲ１とＲ２およびＲ３とＲ４とが
、互いに異なった基であり、且つＲ１とＲ３およびＲ２
とＲ４とが同一の基であることが好ましい。ＵおよびＹ
は、窒素原子であることが好ましい。ＷおよびＺは、同
一の基であって、それぞれ置換基を有していても良いベ
ンゼン環を形成するための原子群でありことが好ましく
、特に、無置換のベンゼン環であることが好ましい。 Ｌは、置換されていてもよい３または５個のメチン基が
共役二重結合により連結して生じる三価の基でありこと
が好ましく、特にメチル基で置換されていてもよい３ま
たは５個のメチン基が共役二重結合により連結して生じ
る三価の基であることが好ましい。 Ｘ−　はＣｌ−　、Ｂｒ−　、Ｉ−　、ＰＦ６−、ＢＦ
４−およびＣｌＯ４　−　であることが好ましく、特に
Ｉ−　およびＣｌＯ４　−　であることが好ましい。In general formula (I), R1, R2, R3
and R4 are each preferably an alkyl group having 8 or less carbon atoms which may have a substituent, particularly an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, an acyl group having 1 to 3 carbon atoms,
Acylamino group having 1 to 3 carbon atoms, 1 to 3 carbon atoms
an acyloxy group having 1 to 3 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 3 carbon atoms, an alkyl sulfonylamino group having 1 to 3 carbon atoms, or an alkyl group having 4 or less carbon atoms substituted with a hydroxy group, or an unsubstituted alkyl group having 4 or less carbon atoms. Straight chain alkyl groups are preferred. Further, R1, R2, R3 and R4 are such that R1 and R3 and R2 and R4 are different groups, and R1 and R2 and R3 and R4 are the same group, or R1 and R2 and R3 and R4 are different groups, and R1, R3 and R2
and R4 are preferably the same group. U and Y
is preferably a nitrogen atom. W and Z are preferably the same group and each is an atomic group for forming a benzene ring which may have a substituent, and is particularly preferably an unsubstituted benzene ring. L is preferably a trivalent group formed by connecting 3 or 5 optionally substituted methine groups via a conjugated double bond, particularly 3 or 5 optionally substituted methyl groups. It is preferable that the methine group is a trivalent group formed by linking through a conjugated double bond. X- is Cl-, Br-, I-, PF6-, BF
4- and ClO4 - are preferred, and I- and ClO4 - are particularly preferred.

【００２６】本発明の情報記録媒体に使用される好まし
い色素例Ｉ−１〜Ｉ−２７を以下に示すが、本発明はこ
れらのみに限定されるものであはない。Preferred dye examples I-1 to I-27 for use in the information recording medium of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these.

【００２７】[0027]

【化４】[C4]

【００２８】[0028]

【化５】[C5]

【００２９】[0029]

【化６】[C6]

【００３０】[0030]

【化７】[C7]

【００３１】[0031]

【化８】[Chemical formula 8]

【００３２】[0032]

【化９】[Chemical formula 9]

【００３３】[0033]

【化１０】[Chemical formula 10]

【００３４】[0034]

【化１１】[Chemical formula 11]

【００３５】[0035]

【化１２】[Chemical formula 12]

【００３６】[0036]

【化１３】[Chemical formula 13]

【００３７】[0037]

【化１４】[Chemical formula 14]

【００３８】[0038]

【化１５】[Chemical formula 15]

【００３９】[0039]

【化１６】[Chemical formula 16]

【００４０】[0040]

【化１７】[Chemical formula 17]

【００４１】[0041]

【化１８】[Chemical formula 18]

【００４２】[0042]

【化１９】[Chemical formula 19]

【００４３】[0043]

【化２０】[C20]

【００４４】[0044]

【化２１】[C21]

【００４５】[0045]

【化２２】[C22]

【００４６】[0046]

【化２３】[C23]

【００４７】[0047]

【化２４】[C24]

【００４８】[0048]

【化２５】[C25]

【００４９】[0049]

【化２６】[C26]

【００５０】[0050]

【化２７】[C27]

【００５１】[0051]

【化２８】[C28]

【００５２】[0052]

【化２９】[C29]

【００５３】[0053]

【化３０】[C30]

【００５４】上記に示される本発明の色素は、共役メチ
ン鎖を介して対称あるいは非対称の何れの色素も基本的
にはイミダゾリウム塩とオルソエステルから常法に従い
、例えば下記の反応式により合成することができる。The dyes of the present invention shown above, whether symmetrical or asymmetrical via a conjugated methine chain, are basically synthesized from imidazolium salts and orthoesters according to conventional methods, for example, according to the following reaction formula. be able to.

【００５５】[0055]

【化３１】 ただしＲ１、Ｒ２等の記号は、上記一般式（Ｉ）と同じ
意味を表わす。イミダゾリウム塩のＮ位側鎖が非対称の
場合、すなわちＲ１≠Ｒ２のとき、下記式に示すように
、イミダゾール（ａ）を先ずＲ１Ｘ　でアルキル化し（
ｂ）、次にＲ２Ｘで四級化することにより非対称にＮ位
側鎖を導入したイミダゾリウム塩（ｃ）が得られる。embedded image However, symbols such as R1 and R2 have the same meanings as in the above general formula (I). When the N-position side chain of the imidazolium salt is asymmetric, that is, when R1≠R2, imidazole (a) is first alkylated with R1X as shown in the following formula (
b), and then quaternized with R2X to obtain an imidazolium salt (c) in which an N-position side chain is asymmetrically introduced.

【００５６】[0056]

【化３２】 ただしＲ１、Ｒ２等の記号は、上記一般式（Ｉ）と同じ
意味を表わす。embedded image However, the symbols such as R1 and R2 have the same meanings as in the above general formula (I).

【００５７】特に、イミダゾキノキサリン環の場合は、
下記式に示すように、出発原料に２、３−ジクロロキノ
キサリン（ｄ）を用い、Ｒ１ＮＨ２とＲ２ＮＨ２　とで
段階的に塩素を置換し（ｅ）、次にアセチル化し、環化
することによりイミダゾリウム塩（ｆ）を得ることがで
きる。In particular, in the case of imidazoquinoxaline ring,
As shown in the formula below, 2,3-dichloroquinoxaline (d) is used as a starting material, chlorine is replaced stepwise with R1NH2 and R2NH2 (e), and then imidazolium is produced by acetylation and cyclization. Salt (f) can be obtained.

【００５８】[0058]

【化３３】 イミダゾリウム塩（ｆ）とオルソエステルまたはトリメ
トキシプロペンから上記常法に従い本発明のイミダゾキ
ノキサリ系色素を得ることができる。embedded image The imidazoquinoxali dye of the present invention can be obtained from the imidazolium salt (f) and orthoester or trimethoxypropene according to the above-mentioned conventional method.

【００５９】[0059]

【化３４】[C34]

【００６０】上記記録層の形成には、本発明の色素と共
に耐光性を向上させるためにいわゆる一重項酸素クエン
チャーとして知られている種々の色素、例えばジインモ
ニウム系色素、アミニウム系色素を併用しても良い。ク
エンチャーの具体例としては、ＰＡ−１００６（三井東
圧ファイン（株）、ＩＲＧ−０２３、ＩＲＧ−０２２お
よびＩＲＧ−００３（以上日本化薬（株））などを挙げ
ることができる。上記クエンチャーの添加量は、上記一
般式（Ｉ）の色素１００重量部に対して５〜３０重量部
が好ましい。In forming the recording layer, various dyes known as so-called singlet oxygen quenchers, such as diimmonium dyes and aminium dyes, are used in combination with the dye of the present invention to improve light resistance. Also good. Specific examples of quenchers include PA-1006 (Mitsui Toatsu Fine Co., Ltd.), IRG-023, IRG-022, and IRG-003 (Nippon Kayaku Co., Ltd.).The above quenchers The amount of addition is preferably 5 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the dye of general formula (I).

【００６１】記録層の形成は、上記色素、さらに所望に
より上記クエンチャー、結合剤などを溶剤に溶解して塗
布液を調製し、次いでこの塗布液を基板表面に塗布して
塗膜を形成したのち乾燥することにより行なうことがで
きる。本発明の色素層塗布液調製用の溶剤としては、酢
酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエ
ステル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチ
ルイソブチルケトンなどのケトン；ジクロルメタン、１
，２−ジクロルエタン、クロロホルムなどの塩素化炭化
水素；ジメチルホルムアミドなどのアミド；シクロヘキ
サンなどの炭化水素；テトラヒドロフラン、エチルエー
テル、ジオキサンなどのエーテル；エタノール、ｎ−プ
ロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールジアセ
トンアルコールなどのアルコール；２，２，３，３−テ
トラフロロプロパノールなどのフッ素系溶剤；エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテルなどのエチレングリコールエーテル類などを挙げ
ることができる。塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ
吸収剤、可塑剤、滑剤など各種の添加剤を目的に応じて
添加してもよい。To form the recording layer, a coating solution was prepared by dissolving the above-mentioned dye and, if desired, the above-mentioned quencher, binder, etc. in a solvent, and then this coating solution was applied to the surface of the substrate to form a coating film. This can be done by drying afterwards. Solvents for preparing the dye layer coating solution of the present invention include esters such as ethyl acetate, butyl acetate, and cellosolve acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and methyl isobutyl ketone; dichloromethane,
Amides such as dimethylformamide; Hydrocarbons such as cyclohexane; Ethers such as tetrahydrofuran, ethyl ether, dioxane; Ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol diacetone alcohol, etc. alcohol; fluorine-based solvents such as 2,2,3,3-tetrafluoropropanol; and ethylene glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, and propylene glycol monomethyl ether. The coating solution also contains antioxidants and UV rays.
Various additives such as absorbents, plasticizers, and lubricants may be added depending on the purpose.

【００６２】結合剤を使用する場合に結合剤としては、
たとえばゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、
ロジン、ゴムなどの天然有機高分子物質；およびポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチ
レン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等
のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリ
ル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、
塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、
ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱
硬化性樹脂の初期縮合物などの合成有機高分子物質を挙
げることができる。記録層の材料として結合剤を併用す
る場合に、結合剤に対する色素の比率は一般に０．０１
〜９９％（重量比）の範囲にあり、好ましくは１．０〜
９５％（重量比）の範囲にある。塗布方法としては、ス
プレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート
法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン
印刷法などを挙げることができる。[0062] When using a binder, as a binder,
For example, gelatin, cellulose derivatives, dextran,
Natural organic polymer substances such as rosin and rubber; and hydrocarbon resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, and polyisobutylene, and vinyl resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and polyvinyl chloride/polyvinyl acetate copolymers. , acrylic resins such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol,
Chlorinated polyethylene, epoxy resin, butyral resin,
Synthetic organic polymer substances such as rubber derivatives and initial condensates of thermosetting resins such as phenol-formaldehyde resins can be mentioned. When a binder is used as a material for the recording layer, the ratio of dye to binder is generally 0.01.
-99% (weight ratio), preferably 1.0-99% (weight ratio)
It is in the range of 95% (weight ratio). Examples of the coating method include a spray method, a spin coat method, a dip method, a roll coat method, a blade coat method, a doctor roll method, and a screen printing method.

【００６３】本発明の記録層の好ましい形成方法は；上
記色素を有機溶剤（好ましくは、弗素含有溶剤）に溶解
して、所定の色素濃度（好ましくは、０．１〜５．０重
量％、さらに好ましくは１．０〜３．０重量％）の塗布
液を調製し、塗布機としてスピンコーターを用いて、下
記の条件にて、色素の会合あるいは配向させるように塗
布乾燥を行なうことが好ましい。 塗布（乾燥）温度：好ましくは−２５〜４０℃の範囲回
転数：塗布時１００〜５００ｒｐｍ（好ましくは２００
〜３００）ｒｐｍで１〜６０秒（好ましくは２〜２０秒
）、 ：乾燥時１０００〜８０００ｒｐｍ（好ましくは１５０
０〜５０００ｒｐｍ）で５〜１２０秒（好ましくは１０
〜９０秒）。さらに好ましくは、基板上にガスを０．１
〜５０リットル／分で送りながら、上記条件で塗布乾燥
を行なうことであり、上記ガスとしては窒素、二酸化炭
素等を使用することが好ましい。A preferred method for forming the recording layer of the present invention is to dissolve the above dye in an organic solvent (preferably a fluorine-containing solvent) and obtain a predetermined dye concentration (preferably 0.1 to 5.0% by weight, It is preferable to prepare a coating liquid (more preferably 1.0 to 3.0% by weight) and apply and dry it using a spin coater as a coating machine under the following conditions so as to cause association or orientation of the dye. . Coating (drying) temperature: preferably in the range of -25 to 40°C Rotation speed: 100 to 500 rpm (preferably 200 rpm during coating)
~300) rpm for 1 to 60 seconds (preferably 2 to 20 seconds), : 1000 to 8000 rpm (preferably 150
0-5000 rpm) for 5-120 seconds (preferably 10
~90 seconds). More preferably, 0.1% of the gas is applied onto the substrate.
Coating and drying is performed under the above conditions while feeding at a rate of ~50 liters/min, and it is preferable to use nitrogen, carbon dioxide, etc. as the above gas.

【００６４】このようにして、上記色素を用いて上記の
ように記録層を形成することにより、反射層が高く、記
録再生特性にも優れた光ディスクを得ることができる。 上記塗布方法に加えて、基板を一定方向に延伸したり、
基板を摩擦したり、色素塗布液に塩類や樹脂を添加した
り、あるいは色素層形成後該層に機械的あるいは熱的刺
激を与えるなどにより、色素の会合または配向が促進さ
れ高反射率が得られ易いことから、これらの処理を加え
ても良い。[0064] By forming the recording layer as described above using the above-mentioned dye, it is possible to obtain an optical disc with a highly reflective layer and excellent recording and reproducing characteristics. In addition to the above coating method, stretching the substrate in a certain direction,
By rubbing the substrate, adding salts or resins to the dye coating solution, or applying mechanical or thermal stimulation to the dye layer after it is formed, the association or orientation of the dyes is promoted and a high reflectance can be obtained. These processes may be added as these processes are likely to occur.

【００６５】本発明の情報記録媒体は、耐光性を向上さ
せるため特定の波長域の光を遮蔽するためにフィルター
層を設けても良い。フィルター層は、基板上に色素層を
介してまたは他の層を介して設けられても良い。フィル
ター層は、塗布により設けても良いし、薄膜状のフィル
ターを貼りつけて形成してもよい、あるいはフィルター
層を形成する代わりに基板自体を着色しても良い。特定
の波長域の光を遮蔽するため種々の色素や顔料を適宜使
用することができる。The information recording medium of the present invention may be provided with a filter layer to block light in a specific wavelength range in order to improve light resistance. The filter layer may be provided on the substrate via a dye layer or another layer. The filter layer may be provided by coating, or may be formed by pasting a thin film filter, or the substrate itself may be colored instead of forming the filter layer. Various dyes and pigments can be used as appropriate to block light in a specific wavelength range.

【００６６】本発明の情報記録媒体は、上記のように一
般式（Ｉ）により表わされる特定のイミダゾキノキサリ
ン系色素からなる記録層が基板上に形成された基本構成
を有している。本発明に従うイミダゾール環の窒素原子
上の置換基が少なくとも一つは異なったイミダゾキノキ
サリン系色素を用いた記録層は、塗布形成性に優れ、反
射率および熱安定性等の耐久性についても顕著に向上し
たものである。The information recording medium of the present invention has a basic structure in which a recording layer made of a specific imidazoquinoxaline dye represented by the general formula (I) is formed on a substrate as described above. The recording layer according to the present invention using an imidazoquinoxaline dye in which at least one substituent on the nitrogen atom of the imidazole ring is different has excellent coating formability and has remarkable durability such as reflectance and thermal stability. This is an improvement.

【００６７】すなわち、従来のイミダゾキノキサリン系
色素は、イミダゾール環の窒素原子上の置換基が全て同
じ置換基であったため、その置換基の性質が強く現われ
て、例えば熱安定性に優れた色素は、塗布形成性が劣り
、高い反射率が得られない、また、塗布形成性が優れた
色素は、高い反射率は得られるが、熱安定性が充分得ら
れないなどの傾向があった。本発明のイミダゾキノキサ
リン系色素は、イミダゾール環の窒素原子上の置換基が
異なった性質の置換基を有しているため、それぞれの置
換基の性質がバランス良く現われて、塗布形成性に優れ
、得られる記録層は、熱安定性に優れ且つ反射率も高い
ものである。In other words, in conventional imidazoquinoxaline dyes, all the substituents on the nitrogen atom of the imidazole ring are the same substituent, so the properties of the substituents are strongly expressed. For example, dyes with excellent thermal stability are However, dyes with excellent coating formation properties tend to have poor coating formation properties and cannot obtain high reflectance, while dyes with excellent coating formation properties tend to provide high reflectance but do not have sufficient thermal stability. The imidazoquinoxaline dye of the present invention has substituents on the nitrogen atom of the imidazole ring with different properties, so the properties of each substituent appear in a well-balanced manner, resulting in excellent coating formability. The resulting recording layer has excellent thermal stability and high reflectance.

【００６８】従って、前記一般式（Ｉ）により表わされ
る特定のイミダゾキノキサリン系色素のイミダゾール環
の窒素原子上の置換基は、少なくとも二種必要で、互い
に極性において異なった性質の基であることが好ましい
。例えば、一方がアセトアミド基、メチルスルホンアミ
ド基、アルキルチオ基などを有するアルキル基であれば
、もう一方はアルコキシ基を有するアルキル基、無置換
のアルキル基などにすることが好ましい。Therefore, at least two types of substituents on the nitrogen atom of the imidazole ring of the specific imidazoquinoxaline dye represented by the above general formula (I) are required, and the groups are mutually different in polarity. preferable. For example, if one is an alkyl group having an acetamido group, a methylsulfonamide group, an alkylthio group, etc., the other is preferably an alkyl group having an alkoxy group, an unsubstituted alkyl group, or the like.

【００６９】本発明の情報記録媒体は、記録層のみで高
い反射率が得られることから、記録層の上に反射層を設
ける必要はないが、特定の目的のため、例えば保護層を
兼ねて記録層上に、あるいは記録層より内側または外側
にプレフォーマッテング用ピットの反射層とする目的で
、反射層が設けられてもよい。反射層の材料である光反
射性物質はレーザー光に対する反射率が高い物質であり
、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ
、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ
、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、
Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇ
ｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉなどの金属および半
金属あるいはステンレス鋼を挙げることができる。これ
らのうちで好ましいものは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、
Ａｇ、Ａｕ、Ａｌおよびステンレス鋼である。これらの
物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組合
せでまたは合金として用いてもよい。反射層は、たとえ
ば上記光反射性物質を蒸着、スパッタリングまたはイオ
ンプレーティングすることにより記録層の上に形成する
ことができる。反射層の層厚は一般には１０〜３００ｎ
ｍの範囲にある。[0069] Since the information recording medium of the present invention can obtain a high reflectance only with the recording layer, it is not necessary to provide a reflective layer on the recording layer. A reflective layer may be provided on the recording layer or inside or outside the recording layer for the purpose of serving as a reflective layer for preformatting pits. The light reflective substance that is the material of the reflective layer is a substance that has a high reflectance to laser light, and examples thereof include Mg, Se, Y, Ti, Zr, and Hf.
, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe
, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Ir, Pt, Cu,
Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Si, G
Examples include metals and semimetals such as e, Te, Pb, Po, Sn, and Bi, and stainless steel. Among these, preferred are Cr, Ni, Pt, Cu,
These are Ag, Au, Al and stainless steel. These substances may be used alone, or in combination of two or more or as an alloy. The reflective layer can be formed on the recording layer by, for example, vapor deposition, sputtering, or ion plating of the above-mentioned light reflective material. The thickness of the reflective layer is generally 10 to 300n.
It is in the range of m.

【００７０】また、記録層上または反射層の上には、記
録層などを物理的および化学的に保護する目的で保護層
が設けられてもよい。この保護層は、基板の記録層が設
けられていない側にも耐傷性、耐湿性を高める目的で設
けられてもよい。Further, a protective layer may be provided on the recording layer or the reflective layer for the purpose of physically and chemically protecting the recording layer and the like. This protective layer may also be provided on the side of the substrate where the recording layer is not provided for the purpose of increasing scratch resistance and moisture resistance.

【００７１】保護層に用いられる材料の例としては、Ｓ
ｉＯ、ＳｉＯ２　、ＭｇＦ２　、ＳｎＯ２　、Ｓｉ３　
Ｎ４　等の無機物質；熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、Ｕ
Ｖ硬化性樹脂等の有機物質を挙げることができる。Examples of materials used for the protective layer include S
iO, SiO2, MgF2, SnO2, Si3
Inorganic substances such as N4; thermoplastic resins, thermosetting resins, U
Examples include organic substances such as V-curable resins.

【００７２】保護層は、たとえばプラスチックの押出加
工で得られたフィルムを接着層を介して記録層（反射層
）上および／または基板上にラミネートすることにより
形成することができる。あるいは真空蒸着、スパッタリ
ング、塗布等の方法により設けられてもよい。また、熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、これらを適当な
溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗布液を塗
布し、乾燥することによっても形成することができる。 ＵＶ硬化性樹脂の場合には、そのままもしくは適当な溶
剤に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布し
、ＵＶ光を照射して硬化させることによっても形成する
ことができる。これらの塗布液中には、更に帯電防止剤
、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目的に応じ
て添加してもよい。記録層上に直接保護層形成材料を塗
布する場合は、該記録層を保護層の塗布液の溶解作用か
ら守るため記録層上にポリブタジエンなどを塗布（その
際溶剤としては記録層を溶解しない溶剤を用いる）する
ことにより中間層を設けることが好ましい。中間層は、
金属等の薄膜を蒸着により設けてもよい。保護層の層厚
は一般には０．１〜１００μｍの範囲にある。The protective layer can be formed, for example, by laminating a film obtained by extrusion of plastic onto the recording layer (reflection layer) and/or the substrate via an adhesive layer. Alternatively, it may be provided by methods such as vacuum evaporation, sputtering, and coating. In the case of a thermoplastic resin or a thermosetting resin, it can also be formed by dissolving these in an appropriate solvent to prepare a coating liquid, then applying this coating liquid and drying it. In the case of a UV curable resin, it can also be formed by preparing a coating liquid as it is or by dissolving it in an appropriate solvent, applying this coating liquid, and curing it by irradiating it with UV light. Various additives such as antistatic agents, antioxidants, and UV absorbers may be further added to these coating liquids depending on the purpose. When coating the protective layer forming material directly on the recording layer, coat polybutadiene or the like on the recording layer to protect the recording layer from the dissolving action of the coating liquid for the protective layer (in this case, use a solvent that does not dissolve the recording layer). It is preferable to provide an intermediate layer by using the following method. The middle class is
A thin film of metal or the like may be provided by vapor deposition. The thickness of the protective layer is generally in the range of 0.1 to 100 μm.

【００７３】さらに、記録層上に保護層を形成するの代
わりに、記録層上にプラスチックのフィルムを基板の内
周及び外周にて融着して設け、これにより記録層を保護
してもよい。Furthermore, instead of forming a protective layer on the recording layer, a plastic film may be provided on the recording layer by welding it to the inner and outer peripheries of the substrate, thereby protecting the recording layer. .

【００７４】本発明において、情報記録媒体は上述した
構成からなる単板であってもよいが、あるいは更に上記
構成を有する二枚の基板を記録層が内側となるように向
い合わせ、接着剤等を用いて接合することにより、貼合
せタイプの記録媒体を製造することもできる。あるいは
また、二枚の円盤状基板のうちの少なくとも一方に上記
構成を有する基板を用いて、リング状内側スペーサとリ
ング状外側スペーサとを介して接合することにより、エ
アーサンドイッチタイプの記録媒体を製造することもで
きる。In the present invention, the information recording medium may be a single substrate having the above-described structure, or alternatively, two substrates having the above-described structure may be placed facing each other so that the recording layer is on the inside, and an adhesive or the like is applied to the information recording medium. A laminated type recording medium can also be manufactured by bonding using. Alternatively, an air sandwich type recording medium is manufactured by using a substrate having the above configuration as at least one of two disc-shaped substrates and joining them via a ring-shaped inner spacer and a ring-shaped outer spacer. You can also.

【００７５】本発明の基板上に色素層が形成された情報
記録媒体は、高反射率材料として、例えば赤外線反射体
などの光学素子として利用することも可能である。塗布
により容易に製造できる点でも有利である。The information recording medium of the present invention in which a dye layer is formed on a substrate can also be used as a high reflectance material, for example, as an optical element such as an infrared reflector. It is also advantageous in that it can be easily manufactured by coating.

【００７６】また、上記のようにして得られる本発明の
情報記録媒体は、６０％以上の反射率を得ることができ
、かつ極めて感度が高いので、１０ｍＷ以下の照射パワ
ーでＥＦＭ信号の書き込みが可能であり、また市販され
ているＣＤプレーヤーでの読み取りが可能であり、ＤＲ
ＡＷ型ＣＤとして使用することができる。Further, the information recording medium of the present invention obtained as described above can obtain a reflectance of 60% or more and has extremely high sensitivity, so that EFM signals can be written with an irradiation power of 10 mW or less. It is also possible to read it on a commercially available CD player, and it is possible to read it with a commercially available CD player.
It can be used as an AW type CD.

【００７７】情報の記録および再生は、上記情報記録媒
体を用いて、例えば次のように行なわれる。まず、情報
記録媒体を定線速度（ＣＤフォーマットの場合は１．２
〜１．４ｍ／秒）または定角速度にて回転させながら、
基板側から半導体レーザー光などの記録用の光を照射す
る。この光の照射により、記録層にピット（孔）が形成
されることにより、あるいは記録層に変色、会合状態の
変化等により屈折率が変化することにより情報が記録さ
れると考えられる。記録光としては７５０ｎｍ〜８５０
ｎｍの範囲の発振波長を有する半導体レーザービームが
用いられる。Recording and reproduction of information is carried out using the above-mentioned information recording medium, for example, as follows. First, move the information recording medium at a constant linear speed (1.2 in the case of CD format).
~1.4m/sec) or while rotating at a constant angular velocity,
Recording light such as semiconductor laser light is irradiated from the substrate side. It is thought that information is recorded by forming pits (holes) in the recording layer or by changing the refractive index due to discoloration of the recording layer, change in association state, etc. by irradiation with this light. Recording light is 750 nm to 850 nm.
A semiconductor laser beam with an oscillation wavelength in the nm range is used.

【００７８】上記のように記録された情報の再生は、情
報記録媒体を上記と同一の定線速度で回転させながら半
導体レーザー光を基板側から照射して、その反射光を検
出することにより行なうことができる。なお、レーザー
光の照射は、フレキシブルディスクなどの場合、記録層
側から行なうこともある。Reproduction of the information recorded as described above is carried out by irradiating semiconductor laser light from the substrate side while rotating the information recording medium at the same constant linear velocity as above, and detecting the reflected light. be able to. Incidentally, in the case of a flexible disk, etc., the laser beam irradiation may be performed from the recording layer side.

【００７９】[0079]

【実施例】以下に、本発明の実施例を記載する。ただし
、これらの各例は本発明を制限するものではない。[Examples] Examples of the present invention will be described below. However, these examples do not limit the invention.

【００８０】［実施例１］前記色素Ｉ−２で表わされる
イミダゾキノキサリン系色素２．０ｇを、２，２，３，
３−テトラフロロプロパノール（構造式：ＨＣＦ２ＣＦ
２ＣＨ２ＯＨ）１００ｃｃに溶解して色素層塗布液を調
製した。[Example 1] 2.0 g of the imidazoquinoxaline dye represented by the dye I-2 was added to 2,2,3,
3-tetrafluoropropanol (structural formula: HCF2CF
2CH2OH) to prepare a dye layer coating solution.

【００８１】トラッキングガイドが設けられた円盤状の
ポリカーボネート基板（外径：１２０ｍｍ、内径：１５
ｍｍ、厚さ：１．２ｍｍ、トラックピッチ：１．６μｍ
、グルーブの幅：０．５μｍ、グルーブの深さ：８０ｎ
ｍ）と上記塗布液とを２２℃にした後、該塗布液を該基
板上に、スピンコート法により回転数３００ｒｐｍの速
度で且つ温度２２℃の窒素を０．６リットル／分で基板
表面に垂直に送りながら１０秒間塗布し、回転数を１５
００ｒｐｍに上げて９０秒間回転させて乾燥することに
より層厚１０５ｎｍの色素記録層を形成した。このよう
にして、基板および記録層からなる情報記録媒体を製造
した。[0081] A disc-shaped polycarbonate substrate provided with a tracking guide (outer diameter: 120 mm, inner diameter: 15 mm)
mm, thickness: 1.2mm, track pitch: 1.6μm
, Groove width: 0.5μm, Groove depth: 80n
m) and the above coating solution were heated to 22°C, and then the coating solution was applied onto the substrate surface using a spin coating method at a rotation speed of 300 rpm and nitrogen at a temperature of 22°C at a rate of 0.6 liter/min. Apply for 10 seconds while feeding vertically, and increase the number of revolutions to 15.
A dye recording layer having a layer thickness of 105 nm was formed by rotating at 00 rpm for 90 seconds and drying. In this way, an information recording medium consisting of a substrate and a recording layer was manufactured.

【００８２】［実施例２］実施例１において、前記色素
Ｉ−２で表わされるイミダゾキノキサリン系色素２．０
ｇを前記色素Ｉ−５で表わされるイミダゾキノキサリン
系色素２．２ｇに変え、乾燥時の回転数を回転数を１５
００ｒｐｍから回転数を１０００ｒｐｍに変え、基板表
面に送る窒素の温度を２２℃から−２０℃に変え、そし
て記録層の層厚を１０５ｎｍから１８５ｎｍに変えた以
外は実施例１と同様にして情報記録媒体を製造した。[Example 2] In Example 1, the imidazoquinoxaline dye 2.0 represented by the dye I-2 was
g was changed to 2.2 g of the imidazoquinoxaline dye represented by the dye I-5, and the rotation speed during drying was increased to 15.
Information was recorded in the same manner as in Example 1, except that the rotation speed was changed from 00 rpm to 1000 rpm, the temperature of nitrogen sent to the substrate surface was changed from 22°C to -20°C, and the thickness of the recording layer was changed from 105 nm to 185 nm. Media was manufactured.

【００８３】［実施例３］実施例１において、前記色素
Ｉ−２で表わされるイミダゾキノキサリン系色素２．０
ｇを前記色素Ｉ−１１で表わされるイミダゾキノキサリ
ン系色素２．２ｇに変え、乾燥時の回転数を回転数を１
５００ｒｐｍから回転数を３０００ｒｐｍに変え、そし
て記録層の層厚を１０５ｎｍから９０ｎｍに変えた以外
は実施例１と同様にして情報記録媒体を製造した。[Example 3] In Example 1, the imidazoquinoxaline dye 2.0 represented by the dye I-2 was
g was changed to 2.2 g of the imidazoquinoxaline dye represented by the dye I-11, and the number of rotations during drying was increased to 1.
An information recording medium was produced in the same manner as in Example 1, except that the rotation speed was changed from 500 rpm to 3000 rpm, and the layer thickness of the recording layer was changed from 105 nm to 90 nm.

【００８４】［実施例４］実施例１において、前記色素
Ｉ−２で表わされるイミダゾキノキサリン系色素２．０
ｇを前記色素Ｉ−２５で表わされるイミダゾキノキサリ
ン系色素２．２ｇに変え、乾燥時の回転数を回転数を１
５００ｒｐｍから回転数を１０００ｒｐｍに変え、そし
て記録層の層厚を１０５ｎｍから１６８ｎｍに変えた以
外は実施例１と同様にして情報記録媒体を製造した。[Example 4] In Example 1, the imidazoquinoxaline dye 2.0 represented by the dye I-2 was
g was changed to 2.2 g of the imidazoquinoxaline dye represented by the dye I-25, and the number of rotations during drying was increased to 1.
An information recording medium was produced in the same manner as in Example 1, except that the rotation speed was changed from 500 rpm to 1000 rpm, and the layer thickness of the recording layer was changed from 105 nm to 168 nm.

【００８５】［実施例５］実施例１において、前記色素
Ｉ−２で表わされるイミダゾキノキサリン系色素２．０
ｇを前記色素Ｉ−２７で表わされるイミダゾキノキサリ
ン系色素２．２ｇに変え、乾燥時の回転数を回転数を１
５００ｒｐｍから回転数を２０００ｒｐｍに変え、そし
て記録層の層厚を１０５ｎｍから６５ｎｍに変えた以外
は実施例１と同様にして情報記録媒体を製造した。[Example 5] In Example 1, the imidazoquinoxaline dye 2.0 represented by the dye I-2 was
g was changed to 2.2 g of the imidazoquinoxaline dye represented by the dye I-27, and the number of rotations during drying was increased to 1.
An information recording medium was produced in the same manner as in Example 1, except that the rotation speed was changed from 500 rpm to 2000 rpm, and the layer thickness of the recording layer was changed from 105 nm to 65 nm.

【００８６】上記実施例１〜５で得られた情報記録媒体
を下記のように評価した。The information recording media obtained in Examples 1 to 5 above were evaluated as follows.

【００８７】［情報記録媒体の評価］ １）反射率：Ｒ（％） 得られた情報記録媒体について分光光度計（（株）日立
製作所製）を用いて、基板側より８００ｎｍの波長の光
を照射して未記録部の反射率（Ｒ）を測定した。[Evaluation of Information Recording Medium] 1) Reflectance: R (%) The obtained information recording medium was exposed to light with a wavelength of 800 nm from the substrate side using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.). The reflectance (R) of the unrecorded area was measured by irradiation.

【００８８】２）Ｃ／Ｎ 上記で得られた情報記録媒体を、波長８００ｎｍの半導
体レーザー光を使用して、定線速度１．３ｍ／秒、記録
パワー７．０ｍＷにて、変調周波数７２０ｋＨｚ（デュ
ーティー３３％）の信号を記録した。そして記録された
信号を０．５ｍＷの再生パワーにて再生し、再生時のＣ
／Ｎを、スペクトルアナライザー（ＴＲ４１３５：アド
バンテスト社製）を用いて測定した。2) C/N The information recording medium obtained above was subjected to a modulation frequency of 720 kHz (by using a semiconductor laser beam with a wavelength of 800 nm, at a constant linear velocity of 1.3 m/sec, and a recording power of 7.0 mW). A signal with a duty of 33%) was recorded. Then, the recorded signal is reproduced with a reproduction power of 0.5 mW, and the C
/N was measured using a spectrum analyzer (TR4135: manufactured by Advantest).

【００８９】３）熱安定性 上記で得られた得られた情報記録媒体を８０℃恒温槽内
に２時間放置した。その後、１）と同様にして波長８０
０ｎｍの半導体レーザー光を照射して加熱後の反射率（
Ｒａ　）を測定し加熱前後の反射率の変化（ΔＲ）を下
式より求めた。 ΔＲ＝Ｒ−Ｒａ3) Thermal Stability The information recording medium obtained above was left in a constant temperature bath at 80° C. for 2 hours. After that, in the same way as in 1), the wavelength is 80.
Reflectance after heating by irradiation with 0 nm semiconductor laser light (
Ra ) was measured, and the change in reflectance (ΔR) before and after heating was determined from the following formula. ΔR=R−Ra

【００９０】上記測定結果を表１に示す。[0090] The above measurement results are shown in Table 1.

【００９１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表１　　　　　　　　──────
──────────────────────　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
反射率　　　　　　Ｃ／Ｎ　　　　　　熱安定性　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｒ（％）　　　　　　（ｄＢ）　　　　　　ΔＲ（
％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　─────
───────────────────────　　
　　　　　　　　実施例１　　　　　　　　　　　　６
３　　　　　　　　４９　　　　　　　　　　５　　　
　　　　　　　実施例２　　　　　　　　　　　　６７
　　　　　　　　５０　　　　　　　　　　３　　　　
　　　　　　実施例３　　　　　　　　　　　　６２　
　　　　　　　５０　　　　　　　　　　１　　　　　
　　　　　実施例４　　　　　　　　　　　　６２　　
　　　　　　４９　　　　　　　　１０　　　　　　　
　　　実施例５　　　　　　　　　　　　６２　　　　
　　　　５０　　　　　　　　　　３　　　　　　　　
─────────────────────────
───[0091]
Table 1 ──────
──────────────────────

Reflectance C/N Thermal stability

R (%) (dB) ΔR(
%) ─────
────────────────────────
Example 1 6
3 49 5
Example 2 67
50 3
Example 3 62
50 1
Example 4 62
49 10
Example 5 62
50 3
──────────────────────────
───

【００９２】表１より明らかなように、本発明の
特定のイミダゾキノキサリン系色素からなる記録層を有
する光ディスク（実施例１〜５）は、高い反射率を示し
且つ熱安定性についても優れており、さらにＣ／Ｎにつ
いても高い水準を示している。As is clear from Table 1, the optical discs (Examples 1 to 5) having recording layers made of the specific imidazoquinoxaline dye of the present invention exhibit high reflectance and are also excellent in thermal stability. Furthermore, the C/N ratio also shows a high level.

【００９３】[0093]

【発明の効果】本発明の情報記録媒体は、前記一般式（
Ｉ）により表わされる特定のイミダゾキノキサリン系色
素からなる記録層を有している。このようなイミダゾー
ル環の窒素原子上の置換基が少なくとも一つは異なった
イミダゾキノキサリン系色素を用いた記録層は、塗布形
成性に優れ、反射率および熱安定性等の耐久性が顕著に
向上したものである。また、本発明の情報記録媒体は、
６０％以上の反射率を得ることができ、かつ極めて感度
が高いので、１０ｍＷ以下の照射パワーでＥＦＭ信号の
書き込みが可能であり、また市販されているＣＤプレー
ヤーでの読み取りが可能であり、ＤＲＡＷ型ＣＤとして
使用することができる。Effects of the Invention The information recording medium of the present invention has the general formula (
It has a recording layer made of a specific imidazoquinoxaline dye represented by I). A recording layer using such an imidazoquinoxaline dye in which at least one substituent on the nitrogen atom of the imidazole ring is different has excellent coating formability and markedly improved durability such as reflectance and thermal stability. This is what I did. Further, the information recording medium of the present invention includes:
Since it is possible to obtain a reflectance of 60% or more and has extremely high sensitivity, it is possible to write EFM signals with irradiation power of 10 mW or less, and it is also possible to read them with commercially available CD players. It can be used as a type CD.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】　　基板上に、レーザーによる情報の書き
込みが可能な色素からなる記録層が設けられてなる情報
記録媒体において、該色素が、下記の一般式（Ｉ）　：
【化１】 ［但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ置換
基を有していても良い炭素原子数８以下のアルキル基、
アルケニル基またはアリール基を表わし、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３およびＲ４の基のうち少なくとも一つは、他の基と
異なった基であり、ＵおよびＹは、それぞれ窒素原子、
または水素原子の結合した炭素原子を表わし、これらは
互いに同一でも異なっていても良く、ＷおよびＺは、そ
れぞれ置換基を有していても良い芳香族環を形成するた
めの原子群を表わし、Ｌは、置換基を有していても良い
３、５もしくは７個のメチン基が共役二重結合により連
結して生じる三価の基を表わし、そして、Ｘ−　は陰イ
オンを表わす］で表わされるイミダゾキノキサリン系色
素であることを特徴とする情報記録媒体。[Claim 1] An information recording medium in which a recording layer made of a dye on which information can be written by a laser is provided on a substrate, wherein the dye has the following general formula (I):
[Formula 1] [However, R1, R2, R3 and R4 are each an alkyl group having 8 or less carbon atoms which may have a substituent,
represents an alkenyl group or an aryl group, R1, R2,
At least one of the groups R3 and R4 is a group different from the other groups, and U and Y are each a nitrogen atom,
or represents a carbon atom to which a hydrogen atom is bonded, which may be the same or different from each other, W and Z each represent an atomic group for forming an aromatic ring which may have a substituent, L represents a trivalent group formed by connecting 3, 5 or 7 methine groups which may have substituents via a conjugated double bond, and X- represents an anion] An information recording medium characterized by being an imidazoquinoxaline dye.