JP2965727B2 - ３‐アミノメチル‐３，５，５‐トリメチル‐シクロヘキシルアミンの製法 - Google Patents

３‐アミノメチル‐３，５，５‐トリメチル‐シクロヘキシルアミンの製法

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JP2965727B2
JP2965727B2 JP3056716A JP5671691A JP2965727B2 JP 2965727 B2 JP2965727 B2 JP 2965727B2 JP 3056716 A JP3056716 A JP 3056716A JP 5671691 A JP5671691 A JP 5671691A JP 2965727 B2 JP2965727 B2 JP 2965727B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、３‐シアノ‐３，５，
５‐トリメチル‐シクロヘキサノンからの３‐アミノメ
チル‐３，５，５‐トリメチル‐シクロヘキシルアミン
の新規製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】欧州特許出願公開第４２ １１９号明細
書の記載から、第一モノアミン及びジアミンを、場合に
よっては還元能を有する別の基を有していてもよいオキ
ソ化合物からアンモニア及び水素を用いて公知の水素化
触媒の存在下で製造する方法は、公知であり、この方法
では、水素化触媒の存在下でのアンモニア及び水素との
反応前に、オキソ化合物は温度１０〜２００℃及び圧力
１〜３００バールでイミン形成触媒としての無機及び有
機のイオン交換体の存在下でアンモニウムの形でアンモ
ニアと前反応する。この方法の後に３‐シアノ‐３，
５，５‐トリメチル‐シクロヘキサノン（イソホロンニ
トリル）はイオン交換体での反応及び常用のコバルト触
媒での通常の水素化によって９５％までの収率で３‐ア
ミノメチル‐３，５，５‐トリメチル‐シクロヘキシル
アミン（イソホロンジアミン）に変換される。
【０００３】上記方法は、短い滞留時間を達成するため
にイミノ化工程の際にイオン交換体が必要とされるとい
う欠点を有する。この場合に短い滞留時間達成のために
異性化工程の際に必要なイオン交換体（有機イオン交換
体又は無機イオン交換体、例えばゼオライト）は、高い
費用の他に不十分な機械的安定性ないしは熱安定性の欠
点を有する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、上記欠点を除去する、３‐アミノメチル‐３，５，
５‐トリメチル‐シクロヘキシルアミンを３‐シアノ‐
３，５，５‐トリメチル‐シクロヘキサノンから製造す
る方法を見出すことであった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題に応じて、空間
的に相互に分離された２室の反応室中で、 ａ） ３‐シアノ‐３，５，５‐トリメチル‐シクロヘ
キサノンを第１の反応室中で過剰量のアンモニアと、酸
化アルミニウム、二酸化珪素、二酸化チタン、二酸化ジ
ルコニウムで温度２０〜１５０℃及び圧力１５〜５００
バールで反応させ、かつ ｂ） 生じた反応生成物を第２の反応室中で水素を用い
て過剰量のアンモニアの存在下で、コバルト含有触媒、
ニッケル含有触媒、ルテニウム含有触媒及び／又は別の
貴金属含有触媒で温度６０〜１５０℃及び圧力５０〜３
００バールで水素化することを特徴とする、３‐アミノ
メチル‐３，５，５‐トリメチル‐シクロヘキシルアミ
ンを３‐シアノ‐３，５，５‐トリ‐メチル‐シクロヘ
キサノンから製造するための改善された新規方法が見出
された。
【０００６】
【作用】本発明による方法は次の通りに、空間的に相互
に分離された２室の反応室中で実施することができる：
ａ） 第１の処理工程の際に３‐シアノ‐３，５，５‐
トリメチル‐シクロヘキサノンは過剰量のアンモニア
と、温度２０〜１５０℃、特に３０〜１３０℃、殊に５
０〜１００℃及び圧力１５〜５００バール、特に１００
〜３５０バールで反応し、３‐シアノ‐３，５，５‐ト
リメチル‐シクロヘキシルイミンに変換される。
【０００７】イミノ化のための触媒として、酸化アルミ
ニウム、二酸化珪素、二酸化チタン、二酸化ジルコニウ
ムが適当である。有利に酸化アルミニウム、二酸化チタ
ン、二酸化ジルコニウム、殊に酸化アルミニウム及び二
酸化チタンが使用される。触媒の酸性度は、場合によっ
てはハロゲン化物の添加によって高めることができる。
このようにして例えば、酸化アルミニウムに塩素原子又
は二酸化チタンに塩素原子というようにハロゲン添加さ
れた触媒も使用される。
【０００８】イミノ化の際に１時間につき触媒１ｋｇ当
り３‐シアノ‐３，５，５‐トリメチル‐シクロヘキサ
ノン０.０１〜１０ｋｇ、特に０.０５〜７ｋｇ、殊に
０.１〜５ｋｇの触媒負荷が厳守される。３‐シアノ‐
３，５，５‐トリメチル‐シクロヘキサノン１モル当
り、イミノ化の際に有利に、しかし強制的ではなくＮＨ
3５〜５００モル、特に１０〜４００モル、殊に２０〜
３００モルが使用される。３‐シアノ‐３，５，５‐ト
リメチル‐シクロヘキサノンのイミノ化は、溶剤、例え
ばアルカノール又はテトラヒドロフランの存在下で実施
することもできる。
【０００９】イミノ化は有利に連続的に、例えば圧力容
器又は圧力容器カスケード中で実施される。特に有利な
実施態様により３‐シアノ‐３，５，５‐トリメチル‐
シクロヘキサノン及びＮＨ3は、イミノ化触媒が固定床
の形で配置されている管状反応器に導通される。
【００１０】工程１の場合の全滞留時間は、触媒負荷及
びアンモニアの使用量から判明する。全滞留時間は有利
には０.５〜１２０分、特に１〜４０分、殊に１.５〜２
０分の範囲内にある。
【００１１】ｂ） このようにして得られた生成物は第
２の処理工程の際に水素３〜１００００モル当量、特に
４.５〜３０モル当量と一緒に、場合によっては別のア
ンモニアの供給後に接触水素化に供給される。
【００１２】アミノ化水素化の場合に、温度６０〜１５
０℃、特に７０〜１４０℃、殊に８０〜１３０℃及び圧
力５０〜５００バール、特に１００〜３５０バール、殊
に１５０〜３００バールが厳守される。
【００１３】触媒負荷は、有利に０.０１〜５ｋｇ／ｋ
ｇ／時間の範囲内にあり、特に０.０２〜２.５ｋｇ／ｋ
ｇ／時間、殊に０.０５〜２ｋｇ／ｋｇ／時間にある。
【００１４】水素化は有利に液体アンモニア中で実施さ
れる。３‐シアノ‐３，５，５‐トリメチル‐シクロヘ
キシルイミン１モル当り、ＮＨ3５〜５００モル、特に
１０〜４００モル、殊に２０〜３００モルが使用され
る。有利には前記の、相応する３‐シアノ‐３，５，５
‐トリメチル‐シクロヘキサノンからの３‐シアノ‐
３，５，５‐トリメチル‐シクロヘキシルイミンの製造
の際に調整されたＮＨ3供給量が選択される。しかしな
がらＮＨ3含量は、水素化前でも付加的なＮＨ3の添加に
よって所望の値に高めることができる。
【００１５】３‐シアノ‐３，５，５‐トリメチル‐シ
クロヘキシルイミンのアミノ化水素化は有利に連続的
に、例えば耐圧性撹拌容器又は撹拌容器カスケード中で
実施される。特に有利な実施態様の場合には、３‐シア
ノ‐３，５，５‐トリメチル‐シクロヘキサノンのイミ
ノ化からの生成物混合物がプール方法もしくは細流方法
(Sumph‐ oder Rieselfahrweise)で固定配置された触媒
床上に導入される管状反応器が使用される。
【００１６】処理工程ａ及びｂは同様にして、イミノ化
触媒及び水素化触媒が、分離された２層中に配置されて
いる１つの反応器中で実施することができる。この場合
にはイミノ化は有利に水素の存在下で実施される。
【００１７】返送なしの管状反応器中の連続的方法の場
合には、全滞留時間は触媒負荷及びアンモニアの使用量
から判明する。全滞留時間は０.５〜１２０分、特に１
〜４０分、殊に１.５〜２０分の範囲内にある。
【００１８】水素化後に過剰量のアンモニアは場合によ
っては加圧下で分離される。このようにして得られた３
‐アミノメチル‐３，５，５‐トリメチル‐シクロヘキ
シルアミンは、分留によって単離することができる。
【００１９】水素化の際に原理的に、周期律表の第VIII
族のニッケル、コバルト、鉄、銅、ルテニウム又は別の
貴金属を包含する全ての常用の水素化触媒を使用するこ
とができる。有利にはルテニウム‐、コバルト‐もしく
はニッケル触媒が使用される。ルテニウム触媒及びコバ
ルト触媒が特に有利である。触媒活性金属は、完全接触
体として使用することもできるし、担体上で使用するこ
ともできる。このような担体として、例えば酸化アルミ
ニウム、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、酸化亜鉛
又は酸化マグネシウム／酸化アルミニウムは重要であ
り、塩基性成分、例えばアルカリ金属及びアルカリ土類
金属の酸化物及び水酸化物を含有する水素化触媒は有利
とされる。従って塩基性担体、例えばβ‐酸化アルミニ
ウム又は酸化マグネシウム／酸化アルミニウムは特に有
利である。酸化マグネシウムを５〜４０％含有する酸化
マグネシウム／酸化アルミニウムは特に有利である。こ
の場合に酸化マグネシウム及び酸化アルミニウムを含有
する担体はアモルフであってもよいし、スピネルとして
存在していてもよい。
【００２０】塩基性成分は、場合によっては水素化工程
の間でも、例えば水中のアルカリ金属酸化物もしくはア
ルカリ土類金属酸化物の溶液として供給することができ
る。
【００２１】特に有利には水素化の際に、塩基性成分を
含有するコバルト又はルテニウムが使用される。上記触
媒は、自体公知の方法により工業的に得られる。このよ
うにして、例えば塩基性担体上のルテニウムは、ルテニ
ウム塩水溶液、例えば塩化ルテニウム及び硝酸ルテニウ
ムを相応する担体上に塗布することにより獲得される。
担体上のルテニウム濃度は０.１〜１０％、特に０.５〜
５％、殊に１〜４％である。乾燥後及び場合によっては
温度１２０〜５００℃、特に２００〜４００℃でのか焼
後に、ルテニウム触媒の活性化は水素流中で温度１８０
〜２５０℃、特に１９０〜２３０℃及び圧力１〜５００
バール、特に２０〜３００バールで１〜２０時間、特に
２〜１０時間で行われる。
【００２２】ルテニウム触媒は、場合によってはさらに
別の金属、例えばパラジウム又は鉄を含有していてもよ
い。この場合に通常、鉄含量は０.５〜５％の範囲内に
あり、パラジウム含量は０.１〜５％の範囲内にある。
【００２３】ルテニウム触媒は、このルテニウム触媒を
用いて特に高い触媒負荷を実現することができ、ひいて
は特に高い空時収量を達成することができることを示
す。
【００２４】塩基性コバルト触媒は少なくとも１つの塩
基性成分、例えばＬｉ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、ＭｇＯ、
ＣａＯ、ＳｒＯ又はＢａＯを含有する。この他に有利に
この触媒は鉄、ニッケル、マンガン、クロム、モリブデ
ン、タングステン又は燐のうち少なくとも１元素を含有
する。コバルト及び塩基性成分の他に鉄、ニッケル又は
マンガンのうち少なくとも１元素を含有する接触体は特
に重要である。この場合、金属を金属の形で使用するこ
ともできるし、その酸化物の形で使用することもでき
る。燐は実際には燐酸の形で存在する。
【００２５】３‐アミノメチル‐３，５，５‐トリメチ
ル‐シクロヘキシルアミン（イソホロンジアミン）は、
ジイソシアネート及びポリアミドのための重要な中間生
成物である。
【００２６】
【実施例】例 １ 竪形管状反応器（直径：１６ｍｍ、充填高さ：５０ｃ
ｍ、油加熱式二重ジャケット）を１.２ｍｍのストラン
ドの形のβ‐酸化アルミニウム上の、ルテニウム３％を
含有する触媒９０.１ｇ（８７ｍｌ）で充填した（硝酸
ルテニウム水溶液を用いたβ‐酸化アルミニウムの細孔
の含浸及び１２０℃での乾燥によって触媒を得た）。触
媒を還元するために、１００バールで同時の水素１５０
Ｎｌ／時間の導通下で温度を段階的に１００℃から２２
０℃に７時間で上昇させ、さらに２２０℃で９時間維持
した。
【００２７】水素化反応器の前に接続された、１.５ｍ
ｍのストランドの形の二酸化チタン（アナターゼ）６
３.５ｇ（１００ｍｌ）で充填されている管状反応器
（直径：１６ｍｍ、充填高さ：５０ｃｍ、油加熱式二重
ジャケット）の中を通して圧力２５０バール及び温度８
０℃で１時間毎にテトラヒドロフラン中のイソホロンニ
トリルの５０％溶液（ＩＰＮの純度９９.０％）８０.４
ｇ及び液体アンモニア３０３.０ｇを下から上へポンプ
輸送した。引き続き、１時間毎に水素（２.７モル）６
０Ｎｌ／時間を添加して通し、かつ前に接続されたイミ
ノ化反応器からの混合物を圧力２５０バール及び温度１
２０℃で下から上へ水素化反応器中に通した。常圧に減
圧した後にアンモニアを留去した。水素化混合物はＧＣ
によれば、ジアミン収率９６.２％に相応するイソホロ
ンジアミン９５.２％を１，３，３‐トリメチル‐６‐
アザビシクロ［３.２.１］オクタン０.８％とともに含
有していた。
【００２８】例 ２ 竪形管状反応器（直径：１６ｍｍ、充填高さ：５０ｃ
ｍ、油加熱式二重ジャケット）を１〜１.５ｍｍのグリ
ットの形のコバルト完全接触体（Ｍｎ2Ｏ3５％及びＰ2
Ｏ5３％を含有するＣｏＯ）１８３.１ｇ（１００ｍｌ）
で充填した。触媒を還元するために、１００バールで同
時の水素１５０Ｎｌ／時間の導通下で温度を段階的に１
００℃から３３０℃に２３時間で上昇させ、さらに３３
０℃で３０時間維持した。
【００２９】水素化反応器の前に接続された、１.５ｍ
ｍのストランドの形のγ‐酸化アルミニウム７０.０ｇ
（１００ｍｌ）で充填されている管状反応器（直径：１
６ｍｍ、充填高さ：５０ｃｍ、油加熱式二重ジャケッ
ト）の中を通して圧力２５０バール及び温度８０℃で１
時間毎にテトラヒドロフラン中のイソホロンニトリルの
５０％溶液（ＩＰＮの純度９９.０％）２５.４ｇ及び液
体アンモニア３０３.０ｇを下から上へポンプ輸送し
た。引き続き、１時間毎に水素（２.７モル）６０Ｎｌ
／時間を通し、かつ前に接続されたイミノ化反応器から
の混合物を圧力２５０バール及び温度１３０℃で下から
上へ水素化反応器中に通した。常圧に減圧した後にアン
モニアを留去した。水素化混合物はＴＨＦとともにガス
クロマトグラフィーによる分析によれば、ジアミン収率
９６.２％に相応するイソホロンジアミン９４.１％及び
１，３，３‐トリメチル‐６‐アザビシクロ［３.２.
１］オクタン１.４％を含有していた。
【００３０】例 ３ 竪形管状反応器（直径：１６ｍｍ、充填高さ：５０ｃ
ｍ、油加熱式二重ジャケット）を１〜１.５ｍｍのグリ
ットの形の塩基性コバルト完全接触体（Ｍｎ2Ｏ3５％及
びＮａ2Ｏ１.４％を含有するＣｏＯ）１７６.７ｇ（１
００ｍｌ）で充填した。触媒を還元するために、１００
バールで同時の水素１５０Ｎｌ／時間の導通下で温度を
段階的に１００℃から３３０℃に２３時間で上昇させ、
さらに３３０℃で３０時間維持した。
【００３１】水素化反応器の前に接続された、１.５ｍ
ｍのストランドの形のγ‐酸化アルミニウム７０.０ｇ
（１００ｍｌ）で充填されている管状反応器（直径：１
６ｍｍ、充填高さ：５０ｃｍ、油加熱式二重ジャケッ
ト）の中を通して圧力２５０バール及び温度８０℃で１
時間毎にテトラヒドロフラン中のイソホロンニトリルの
５０％溶液（ＩＰＮの純度９９.０％）４０.４ｇ及び液
体アンモニア３０３.０ｇを下から上へポンプ輸送し
た。引き続き、１時間毎に水素（２.７モル）６０Ｎｌ
／時間を通し、かつ前に接続されたイミノ化反応器から
の混合物を圧力２５０バール及び温度１３０℃で下から
上へ水素化反応器中に通した。常圧に減圧した後にアン
モニアを留去した。水素化混合物はＴＨＦとともに、ガ
スクロマトグラフィーによる分析によればイソホロンジ
アミン９６.０％及び１，３，３‐トリメチル‐６‐ア
ザビシクロ［３.２.１］オクタン０.６％を含有してい
た。１２１時間の混合物を捕集し、かつ分留によって分
離した：収率９５.１％に相応するイソホロンジアミン
２３７１ｇが得られた。
【００３２】例 ４ 竪形管状反応器（直径：１６ｍｍ、充填高さ：５０ｃ
ｍ、油加熱式二重ジャケット）を１〜１.５ｍｍのグリ
ットの形の塩基性コバルト完全接触体（Ｍｎ2Ｏ3５％及
びＮａ2Ｏ１.４％を含有するＣｏＯ）１７６.７ｇ（１
００ｍｌ）で充填した。触媒を還元するために、１００
バールで同時の水素１５０Ｎｌ／時間の導通下で温度を
段階的に１００℃から３３０℃に２３時間で上昇させ、
さらに３３０℃で３０時間維持した。
【００３３】水素化反応器の前に接続された、１.５ｍ
ｍのストランドの形のγ‐酸化アルミニウム７０.０ｇ
（１００ｍｌ）で充填されている管状反応器（直径：１
６ｍｍ、充填高さ：５０ｃｍ、油加熱式二重ジャケッ
ト）の中を通して圧力２５０バール及び温度８０℃で１
時間毎に溶融イソホロンニトリル（純度９９.０％）１
３.８ｇ及び液体アンモニア３０３.０ｇを下から上へポ
ンプ輸送した。引き続き、１時間毎に水素（２.７モ
ル）６０Ｎｌ／時間を通し、かつ前に接続されたイミノ
化反応器からの混合物を圧力２５０バール及び温度１３
０℃で下から上へ水素化反応器中に通した。常圧に減圧
した後にアンモニアを留去した。水素化混合物はガスク
ロマトグラフィーによる分析によれば、ジアミン収率９
８.７％に相応するイソホロンジアミン９７.７％及び
１，３，３‐トリメチル‐６‐アザビシクロ［３.２.
１］オクタン０.３％を含有していた。
【００３４】例 ５ 竪形管状反応器（直径：１６ｍｍ、充填高さ：１００ｃ
ｍ、油加熱式二重ジャケット）を１〜１.５ｍｍのグリ
ットの形の塩基性コバルト完全接触体（Ｍｎ2Ｏ3５％及
びＮａ2Ｏ１.４％を含有するＣｏＯ）３５４ｇ（２００
ｍｌ）で充填した。触媒を還元するために、１００バー
ルで同時の水素１５０Ｎｌ／時間の導通下で温度を段階
的に１００℃から３３０℃に２３時間で上昇させ、さら
に３３０℃で３０時間維持した。
【００３５】水素化反応器の前に接続された、１.５ｍ
ｍのストランドの形のＴｉＯ2（アナターゼ）２５.４ｇ
（４０ｍｌ）で充填されている管状反応器（直径：１６
ｍｍ、充填高さ：２０ｃｍ、油加熱式二重ジャケット）
の中を通して圧力２５０バール及び温度８０℃で１時間
毎に溶融イソホロンニトリル（純度９９.０％）４０.０
ｇ及び液体アンモニア１０２ｇを下から上へポンプ輸送
した。引き続き、１時間毎に水素１００Ｎｌ／時間を通
し、かつ前に接続されたイミノ化反応器からの混合物を
圧力２５０バール及び温度１１０℃で下から上へ水素化
反応器中に通した。常圧に減圧した後にアンモニアを留
去した。水素化混合物は、ガスクロマトグラフィーによ
る分析によればイソホロンジアミン９７.５％を含有し
ていた。７３時間の混合物を集め、かつ充填蒸留塔（ガ
ラスリング３ｍｍ）３０ｃｍによる分留によって分離し
た。理論値の９６.２％の収率に相応するイソホロンジ
アミン２８６４ｇが得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 209/26 Ｃ０７Ｃ 209/26 209/48 209/48 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 トム ヴィッツェル ドイツ連邦共和国 ルードヴィッヒスハ ーフェン ブルーダーヴェーク 27 (72)発明者 ゲルハルト コッペンヘーファー ドイツ連邦共和国 レーマーベルク ク ロプスブルクシュトラーセ 16 (72)発明者 ヴォルフガング ハルダー ドイツ連邦共和国 ヴァインハイム ベ ルクヴァルトシュトラーセ 16 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 211/36 B01J 21/04 - 21/06 B01J 23/46 301 B01J 27/18 C07C 209/26 C07B 61/00 300 ＣＡ（ＳＴＮ) ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ３‐アミノメチル‐３，５，５‐トリメ
    チル‐シクロヘキシルアミンを３‐シアノ‐３，５，５
    ‐トリメチル‐シクロヘキサノンから製造する方法にお
    いて、空間的に相互に分離された２室の反応室中で、 ａ） ３‐シアノ‐３，５，５‐トリメチル‐シクロヘ
    キサノンを第１の反応室中で過剰量のアンモニアと、酸
    化アルミニウム、二酸化珪素、二酸化チタン、二酸化ジ
    ルコニウムから選択される１種以上の触媒の存在下で温
    度２０〜１５０℃及び圧力１５〜５００バールで反応さ
    せ、かつ ｂ） 生じた反応生成物を第２の反応室中で水素を用い
    て過剰量のアンモニアの存在下で、コバルト含有触媒、
    ニッケル含有触媒、ルテニウム含有触媒及び／又は別の
    貴金属含有触媒で温度６０〜１５０℃及び圧力５０〜３
    ００バールで水素化することを特徴とする３‐アミノメ
    チル‐３，５，５‐トリメチル‐シクロヘキシルアミン
    の製法。
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Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59100144D1 (de) * 1990-10-23 1993-07-15 Degussa Bis(3-cyano-3,5,5-trimethyl-cyclohexyliden)-azin, verfahren zu seiner herstellung und weiterverarbeitung zu 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexylamin.
US5286906A (en) * 1991-09-25 1994-02-15 Mitsubishi Kasei Corporation Process for the preparation of 3-aminomethyl-3,5,5-trialkylcyclohexylamine
US5406000A (en) * 1993-01-12 1995-04-11 Elf/Atochem North America, Inc. Process for the production of 3-aminomethyl-3,5,5-trialkylcyclohexylamine
CA2115025A1 (en) * 1993-02-08 1994-08-09 Atsushi Furutani Process for producing amines
CA2115024A1 (en) * 1993-04-27 1994-10-28 Atsushi Furutani Process for producing amines
DE4426472A1 (de) * 1993-07-27 1995-02-02 Du Pont Herstellung von Isophorondiamin
DE4343890A1 (de) * 1993-12-22 1995-06-29 Degussa Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin
DE4343891A1 (de) * 1993-12-22 1995-06-29 Degussa Verfahren zur Beeinflussung des cis-/trans-Isomerenverhältnisses von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin bei dessen Herstellung aus 3-Cyano-3,5,5-trimethylcyclohexanon
DE4407325B4 (de) 1994-03-04 2006-06-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin
DE19507398C1 (de) * 1995-03-03 1996-09-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin
DE19540191C1 (de) * 1995-10-30 1996-11-21 Degussa Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin, unter Verwendung eines Festbett-Hydrierkatalysators auf der Basis von Kobalt nach Raney
DE19627265A1 (de) * 1996-07-06 1998-01-08 Degussa Verfahren zur Herstellung primärer und/oder sekundärer Amine aus Oxoverbindungen
DE19709260A1 (de) * 1997-03-06 1998-09-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin
DE19747913C1 (de) * 1997-10-30 1999-02-11 Degussa Verfahren zur Herstellung primärer und/oder sekundärer Amine aus Iminen oder Nitrilen, insbesondere zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexylamin (Isophorondiamin) aus 3-Cyano-3,5,5-trimethylcyclohexanimin (Isophoronnitril-imin) durch Hydrierung in Gegenwart eines quaternären Ammoniumhydroxids
DE19756400A1 (de) * 1997-12-18 1999-06-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethyl-cyclohexylamin mit einem cic/trans-Isomerenverhältnis von mindestens 70/30
DE19933611A1 (de) 1999-07-17 2001-01-18 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Verfahren zur Herstellung von Aminen durch homogen katalysierte reduktive Aminierung von Carbonylverbindungen
DE10065030A1 (de) 2000-12-23 2002-07-04 Degussa Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin
DE10142635A1 (de) * 2001-08-31 2003-03-20 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Isophorondiamin (IPDA, 3-Aminomethyl-3,5,5,-trimethylcyclohexylamin)
DE10145119A1 (de) * 2001-09-13 2003-04-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminen
EP1663947B1 (de) 2003-09-10 2008-01-16 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von xylylendiamin durch kontinuierliche hydrierung von flüssigem phthalodinitril
ATE433952T1 (de) * 2005-06-30 2009-07-15 Dow Global Technologies Inc Verfahren zur reduktiven aminierung von aldehyden und ketonen durch die bildung von makrocyclischen polyimin-zwischenprodukten
EP2029520B1 (de) * 2006-02-14 2013-07-31 Basf Se Verfahren zur herstellung von ethylenaminen und ethanolaminen aus monoethylenglykol (meg)
EP1986990B1 (de) * 2006-02-14 2013-08-14 Basf Se Verfahren zur herstellung von ethylenaminen und ethanolaminen durch hydrierende aminierung von monoethylenglykol und ammoniak in gegenwart eines katalysators
JP5383206B2 (ja) * 2006-03-10 2014-01-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ベンゾフェノンイミン類の製造方法
US8884063B2 (en) 2006-12-22 2014-11-11 Basf Se Continuous process for the hydrogenation of 3-cyano-3,5,5-trimethyl-cyclohexylimine
DE102007011483A1 (de) 2007-03-07 2008-09-18 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin
ATE551318T1 (de) 2008-05-13 2012-04-15 Basf Se Verfahren zur herstellung von n,n-substituierten- 1,3-propandiaminen
US8586794B2 (en) 2008-07-25 2013-11-19 Basf Se 5-isopropyl-3-aminomethyl-2-methyl-1-amino-cyclohexane (carvone diamine), and method for the production thereof
WO2010009994A2 (de) * 2008-07-25 2010-01-28 Basf Se 3-aminomethyl-1-cyclohexylamin und ein verfahren zu dessen herstellung
RU2522761C2 (ru) 2008-11-05 2014-07-20 Басф Се Способ получения n, n-замещенных 3-аминопропан-1-олов
WO2010054988A2 (en) 2008-11-11 2010-05-20 Basf Se Process for preparing cyclic diamines
DE102010038310A1 (de) 2010-07-23 2012-01-26 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von Diamino-dianhydro-dideoxy-hexitolen, besonders bevorzugt 2,5-Diamino-1,4:3,6-Dianhydro-2,5-Dideoxy-D-Hexitol
DE102010062594B4 (de) 2010-12-08 2022-02-17 Evonik Operations Gmbh Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin
DE102010062603A1 (de) 2010-12-08 2012-06-14 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin
JP2014516342A (ja) 2011-03-22 2014-07-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ニトリルの水素化法
US9139511B2 (en) 2011-03-22 2015-09-22 Basf Se Process for hydrogenating nitriles
WO2012126956A1 (de) 2011-03-22 2012-09-27 Basf Se Verfahren zur hydrierung von nitrilen
CN102924291B (zh) 2011-08-08 2014-08-06 万华化学集团股份有限公司 3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的制备方法
CN106795095B (zh) * 2014-08-28 2020-06-26 巴斯夫欧洲公司 使用钴基全接触催化剂生产伯胺的方法
EP3050870A1 (de) 2015-01-30 2016-08-03 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin
EP3075721A1 (de) 2015-03-30 2016-10-05 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin
EP3406589B1 (de) 2017-05-23 2020-04-08 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von aminoverbindungen aus nitrilverbindungen
CN107857704B (zh) * 2017-11-21 2020-04-10 万华化学集团股份有限公司 一种制备3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的方法及用于该方法的催化剂
EP3660001A1 (de) * 2018-11-27 2020-06-03 Evonik Operations GmbH Verbessertes verfahren zur herstellung von triacetondiamin und dessen derivaten
EP4294787A1 (en) 2021-02-16 2023-12-27 Basf Se Method for manufacture of isophoronediamine

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2583729A (en) * 1947-11-28 1952-01-29 Universal Oil Prod Co Separation of a schiff's base from the condensation product of a primary amine with a carbonyl compound
DE1229078B (de) * 1961-10-18 1966-11-24 Hibernia Chemie Ges Mit Beschr Verfahren zur Herstellung von 3-(Aminomethyl)-3, 5, 5-trimethylcyclohexylderivaten
JPS5371032A (en) * 1976-12-02 1978-06-24 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Preparation of imino cpds.
DE3011656A1 (de) * 1980-03-26 1981-10-01 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung von 3-aminomethyl-3-5-5-trimethyl-cyclohexylamin
DE3021955A1 (de) * 1980-06-12 1981-12-24 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung primaerer mono- und diamine aus oxoverbindungen
GB2100718B (en) * 1981-06-16 1985-04-03 Kodak Ltd Polyamine compounds and their use as curing agents for epoxy resins
US4806690A (en) * 1985-05-13 1989-02-21 The Dow Chemical Company Method of producing amines
AU5384890A (en) * 1989-04-25 1990-11-01 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Reductive amination of carbonylnitriles and similar compounds

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