JP2959873B2 - アルカリ性過酸化水素水溶液及びその安定化方法 - Google Patents

アルカリ性過酸化水素水溶液及びその安定化方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、液体酸素系漂白剤、さ
らに詳しくは弱アルカリ性条件下において安定化された
過酸化水素を主成分としたアルカリ性過酸化水素水溶
液、及びその安定化方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】過酸化水素水溶液は、水と酸素とに分解
する傾向があり、適切な安定化方法によらない限り長期
間保つことは難しい。この分解は種々の要因、例えば温
度、pH、活性触媒となる遷移金属イオンの存在に依存
している。従って安定化の原理的な方法の一つとして適
当な金属錯化剤を加えることにより分解の軽減が可能と
なり、多くの錯化剤よりなる安定剤が提案され使用され
ている。しかし、過酸化水素水は酸性条件下では比較的
安定化が容易であるが、アルカリ性条件下において十分
に安定化することが難しく、実際上は不可能であると考
えられてきた。一方、過酸化水素水はその漂白効果がア
ルカリ性条件下において優れるため、有効な漂白効果を
発揮させるためにはアルカリ条件下で使用する必要があ
る。そのため、従来は酸性で安定化された過酸化水素水
溶液を使用する時点で、アルカリ剤と併用してアルカリ
性にして使用する等の方法が取られてきた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】前述したように、過酸
化水素水によって効果的な漂白効果を行うためには、ア
ルカリ性にすることが必要であり、溶液のpHが高い程
漂白効果が高い。アルカリ性条件下で過酸化水素水溶液
の安定化を図る安定化剤には、例えば第2錫酸ナトリウ
ムに代表される錫化合物、亜リン酸のアシル化生成物で
ある1−ヒドロキシ−1,1−ジフォスホン酸に代表さ
れるアセトフォスホン酸塩、あるいはジエチレントリア
ミンペンタ(メチレンホスホン酸ナトリウム)に代表さ
れるアミノメチレンホスホン酸塩が提案されている(特
公昭37−7303号、特公昭59−45601号、ヨ
ーロッパ特許第0376704号)。これらの公知の安
定化剤のうち、構造が簡単で製造が比較的容易であるリ
ン化合物のアセトフォスホン酸塩は、その安定化効果が
未だ十分とはいえず、アルカリ性条件下で長期間貯蔵す
ると過酸化水素の分解による有効性の低下、及び容器の
膨潤等の問題がみられる。また、アミノメチレンホスホ
ン酸塩は構造が複雑で、一方、錫化合物は貯蔵中の沈澱
物の析出や毒性上の問題から使用し難い。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は過酸化水素の安
定化剤として既に知られている燐化合物であるアセトフ
ォスホン酸塩とアミノカルボン酸塩とを併用することに
より相乗効果によって安定化を高め、商品的に十分な貯
蔵安定性を有するアルカリ性過酸化水素水溶液を提供す
ることにある。本明細でいうアルカリ性とはpHが8以
上であることを意味し、好ましくは家庭用品品質表示法
で定める弱アルカリ性のpH8〜11の範囲を意味す
る。
【0005】この目的達成のため、本発明は安定化剤と
して既知の金属錯化剤であるアミノカルボン酸塩とアセ
トフォスホン酸塩を併用したアルカリ性過酸化水素水溶
液並びにその安定化方法に係る。本発明において、過酸
化水素は組成物中1.0〜6.0重量%、好ましくは
3.0〜6.0重量%配合される。また、安定化剤とし
て(A)ジエチレントリアミン−5酢酸塩、トリエチレ
ンテトラミン−6酢酸塩、エチレンジアミン−4酢酸
塩、ピリジン−2,6−ジカルボン酸塩及びジアミノプ
ロパノール−4酢酸塩から選ばれた1種または2種のア
ミノカルボン酸塩と(B)亜リン酸のアシル化生成物よ
りなるアセトフォスホン酸塩との混合物を0.1〜2.
0重量%、好ましくは0.4〜1.6重量%配合され
る。
【0006】ここで使用する(A)のアミノカルボン酸
塩は、アルカリ金属、アンモニウム、置換アンモニウ
ム、アルカリ土類金属等の陽イオンで中和されたもの
で、これらのなかではピリジン−2,6−ジカルボン酸
塩が安定化効果の点で優れている。一方、(B)のアセ
トフォスホン酸塩としては、1−ヒドロキシエタン−
1,1−ジフォスホン酸が好ましく、ピロ亜リン酸と無
水酢酸とをモル比1:1〜2で20℃〜120℃で反応
させることにより簡単に製造することができ、これに対
応するアルカリ塩、例えばナトリウム、カリウム、アン
モニウムあるいは有機アミン塩として使用される。さら
に本発明では、安定化剤のアミノカルボン酸塩と、安定
化剤のアセトフォスホン酸塩の成分混合比は、5:1〜
1:5が適当であり、好ましくは2:1〜1:5の比率
で併用される。なお、本発明の安定化剤に、必要ならば
適宣アミノメチレンホスホン酸塩などの従来の安定化剤
を添加しても良いことはもちろんである。
【0007】さらに使用される界面活性剤は、例えばア
ルキル硫酸塩またはパラフィンスルホン酸塩や脂肪酸塩
等の陰イオン界面活性剤、あるいはアルキルアミンオキ
サイド、ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル等の非イオン界面活性剤等耐酸化剤の性質を有する
界面活性剤であれば特に使用に制限はない。これらの界
面活性剤は、組成物中0.2〜3重量%、好ましくは
0.5〜1重量%配合される。
【0008】本発明は、アルカリ性水溶液とするために
適当なアルカリ剤を必須成分として使用する。アルカリ
剤の種類と配合量については特に限定するものでなく、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸塩、珪
酸塩、硼酸塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム等から
選び所定のpHを調整する量を使用すればよい。さらに
溶液のpHが8〜11の範囲、特に9〜10.5の範囲で
安定化するようなアルカリ緩衝剤を使用することが好ま
しい。本発明の組成物にはその他の成分として、過酸化
水素水中で安定な香料、着色剤、また所望により粘性を
付与する増粘剤あるいは界面活性剤等を配合することが
できる。
【0009】こうして得られたアルカリ性過酸化水素水
溶液を食器等の台所用、便器タイル等の住居用として使
用すれば、塩素ガス発生等の心配は全くなく、優れた漂
白洗浄効果を得ることができる。また、本発明によれ
ば、過酸化水素水溶液はアルカリ条件下においても安定
なので、使用時に酸性条件下からアルカリ条件下に移す
手間を必要とせず、極めて有用な安定化方法を提供する
ものである。
【0010】
【実施例】以下に実施例によって本発明を説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。
【0011】実施例1 表1に示す組成物の過酸化水素水溶液について、pHを
約10の弱アルカリ性とし、試験を促進するため40℃
の温度で安定度試験を行った。ここで、5重量%の過酸
化水素水溶液は、35重量%の過酸化水素水を脱イオン
水で所定濃度に希釈して使用した。また、使用した全て
のアミノカルボン酸塩、及び1−ヒドロキシエタン−
1,1−ジフォスホン酸塩は水酸化ナトリウムを使用し
て中和したナトリウム塩を所定量配合した。水溶液のp
Hを約10に調整するために30重量%の水酸化ナトリ
ウム水溶液を使用した。
【0012】
【表1】
【0013】安定性試験の結果を表2に示す。
【0014】
【表2】
【0015】結果から明らかなように40℃の温度条件
下では、1−ヒドロキシ−1,1−ジフォスホン酸塩に
アミノカルボン酸塩のうち、エチレンジアミン−4酢酸
塩、ジエチレントリアミン−5酢酸塩、トリエチレンテ
トラミン−6酢酸塩、ピリジン−2,6−ジカルボン酸
塩、ジアミノプロパノール−4酢酸塩から選ばれた化合
物を配合することにより著しい相乗的な安定化効果が観
察された。一方、アミノカルボン酸塩の中でも、ジヒド
ロキシエチルグリシン塩及びニトリロ−3−プロピオン
酸塩は有効でなく、相乗効果は特定のアミノカルボン酸
塩に限られることが明らかとなった。
【0016】実施例2 過酸化水素5重量%、界面活性剤としてアミンオキサイ
ド1重量%、安定化剤0.1〜2.5重量%(アセトフ
ォスホン酸塩として1−ヒドロキシエタン−1,1−ジ
フォスホン酸塩及びアミノカルボン酸塩としてピリジン
−2,6−ジカルボン酸塩を配合比1:1で併用)、3
0重量%の水酸化ナトリウム水溶液を用いて、溶液pH
が約10の弱アルカリ性過酸化水素水溶液を調製し、試
験を促進するため40℃の温度で安定性試験を行った。
表3に安定性試験の結果を示す。
【0017】
【表3】
【0018】結果から明らかなように、40℃の温度条
件下で2週間経過した後では、1−ヒドロキシエタン−
1,1−ジフォスホン酸塩とピリジン−2,6−ジカル
ボン酸塩との併用で全安定化剤量が0.1〜2.0重量
%で安定性に対して著しい効果が認められた。配合量が
2.0重量%を越えると逆に安定性が低下する傾向が認
められ、製造性の点からも0.1〜2.0重量%で十分
と考えられた。
【0019】実施例3 過酸化水素5重量%、界面活性剤としてアミンオキサイ
ド1重量%、安定化剤0.6重量%(アセトフォスホン
酸塩として1−ヒドロキシエタン−1,1−ジフォスホ
ン酸塩及びアミノカルボン酸塩としてピリジン−2,6
−ジカルボン酸塩を配合比6:0〜0:6の範囲で併
用)、30重量%の水酸化ナトリウム水溶液を用いて溶
液pHが約10の弱アルカリ性過酸化水素水溶液を調製
し、試験を促進するため40℃の温度で安定性試験を行
った。表4に安定性試験の結果を示す。
【0020】
【表4】
【0021】結果から明らかなように、40℃の温度条
件下で2週間経過した後では、両化合物の配合比が5:
1〜1:5の範囲でで安定性に対して著しい効果が認め
られた。
【0022】
【発明の効果】本発明の液体酸素系漂白剤組成物、すな
わちアルカリ性過酸化水素水溶液は、アルカリ条件下に
おいて貯蔵安定性に優れ、しかもこのアルカリ性過酸化
水素水溶液は、他のアルカリ性洗剤やアルカリ剤と併用
することなく、直接衣料用、食器を対象とする台所用、
タイル等の硬表面を対象とする住居用に使用することが
でき、優れた漂白洗浄効果を発揮する。また、本発明は
このような有用なアルカリ性過酸化水素水溶液の安定化
方法を提供するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C01B 15/037 C11D 3/395

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 過酸化水素を全体量に対して1.0〜
    6.0重量%、安定化剤として、(A)ジエチレントリ
    アミン−5酢酸塩、トリエチレンテトラミン−6酢酸
    塩、エチレンジアミン−4酢酸塩、ピリジン−2,6−
    ジカルボン酸塩及びジアミノプロパノール−4酢酸塩か
    ら選ばれた1種または2種のアミノカルボン酸塩と
    (B)亜リン酸のアシル化生成物よりなるアセトフォス
    ホン酸塩との混合物を0.1〜2.0重量%含有するこ
    とを特徴とするアルカリ性過酸化水素水溶液。
  2. 【請求項2】 安定化剤のアセトフォスホン酸塩が1−
    ヒドロキシエタン−1,1−ジフォスホン酸塩である請
    求項1記載のアルカリ性過酸化水素水溶液。
  3. 【請求項3】 安定化剤のアミノカルボン酸塩と、安定
    化剤のアセトフォスホン酸との混合比が5:1〜1:5
    である請求項1または2記載のアルカリ性過酸化水素水
    溶液。
  4. 【請求項4】 過酸化水素を全体量に対して1.0〜
    6.0重量%含有するアルカリ性過酸化水素水溶液にお
    いて、安定化剤として、(A)ジエチレントリアミン−
    5酢酸塩、トリエチレンテトラミン−6酢酸塩、エチレ
    ンジアミン−4酢酸塩、ピリジン−2,6−ジカルボン
    酸塩及びジアミノプロパノール−4酢酸塩から選ばれた
    1種または2種のアミノカルボン酸塩と(B)亜リン酸
    のアシル化生成物よりなるアセトフォスホン酸塩との混
    合物を0.1〜2.0重量%含有することを特徴とする
    アルカリ性過酸化水素水溶液の安定化方法。
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