JP2562064C - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、家庭用漂白剤としての販売及び使用に適する濃化液体漂白組成物に
関する。電解質の存在下で、その溶液を水よりも高粘度になるよう濃化するのに
作用する1つ又はそれ以上の界面活性剤を含有することにより、注出可能(poura
ble)家庭用漂白剤はしばしば濃化される。注出可能家庭用漂白剤の濃化はユーザ
ーが組成物の分散を制御するのに役立ち、それを適用する表面からの排出を遅延
する。本発明は、界面活性剤及び電解質を含有して粘度を増大するような 組成物に関する。本発明の組成物は注出可能であってもよく、又は容易に注出し
ないようさらに高粘度であってもよい。 家庭用漂白剤は、漂白剤の大部分が製造と使用との間の保存中その活性を失わ
ないように十分に安定である必要がある。本発明以前には、市販の液体漂白製品
は漂白剤として次亜塩素酸塩がしばしば利用されてきた。 安定剤が存在しなければ過酸化水素が不安定であることはよく知られている。
安定剤は、遷移金属イオンにより触媒される分解を阻止する。過酸化水素は、ア
ルカリ性条件下で用いた場合は良好な漂白作用を示す。しかしながら、アルカリ
性条件下での過酸化水素の安定化は難しく、従って過酸化水素の市販溶液は安定
性のために全般的に酸性であった。アルカリ性溶液中で過酸化水素を安定化でき
るある種のホスホン酸塩は、欧州特許B−9839号(Unilever)に開示されている
。 電解質が存在すると、アルカリ性過酸化水素溶液の分解が生じる傾向がある。
例えば、pH10のアルカリ性にされ、安定剤として0.25%エチレンジアミンテトラ
メチレンホスホン酸(欧州特許B-9839号のホスホン酸塩と同様に有効であるわけ
ではない)を含有する過酸化水素の4重量%溶液は、37℃で2週間保存後、その
過酸化水素の95%を保持することが判明した。これに対して、1重量%の塩化ナ
トリウムをその溶液が含有する場合は85%もしくはそれ未満の過酸化水素が残存
したが、一方、溶液が10重量%の塩化ナトリウムを含有する場合は約50%の過酸
化水素が残存しただけであった。添加電解質として、塩化ナトリウムよりむしろ
ナトリウムトリポリホスフェートを用いた場合に、同様の結果を観察をした。ホ
スホン酸塩安定剤の量を倍加しても、分解速度にはほとんど効果が及ばない。 したがって、漂白剤として過酸化水素を用いて界面活性剤濃化アルカリ性家庭
用液体漂白製品を作るための従来の試みは、溶液の濃化にはある種の電解質を存
在させる必要があるが、しかしこの電解質は過酸化物の分解促進の一助となると
いう問題に直面する可能性があった。 しかしながら、本発明者らは界面活性剤及び電解質で濃化されるが、依然とし
て市販製品として用いるに十分な安定性を有する過酸化水素の水性アルカリ性溶
液を処方可能であることを見出した。 本発明は、過酸化水素、その安定剤、界面活性剤以外の電解質、及び: C8〜C20アルカンスルホン酸塩若しくはC8〜C20アルコール硫酸塩のいずれか
である陰イオン界面活性剤と両性界面活性剤との組合せ、 から選択する界面活性剤を含有する水性アルカリ性溶液を包含する表面用濃化液
体漂白組成物を提供する。 上記の界面活性剤の使用は、かなり低い電解質濃度で濃化を達成するのに有益
であることを知見した。これにより、イオン強度を増すという唯一の目的のため
に塩をわざわざ付加することなしに、他の理由で組成物中に存在するイオンによ
り電解質が提供され得る。過酸化物の安定への考慮とは別に、低電解質濃度の利
点は、製品がそれにより清浄される表面上に条痕を残す傾向を減じることである
。 界面活性剤が、上記の組合せである場合、両性界面活性剤として好ましいと考
えられるものは、アミンオキシド界面活性剤、好ましくは炭素数8〜20の長鎖ア
ルキル1つと炭素数1〜4のアルキル基2つを有するトリアルキルアミンオキシ
ドである。その時、第1アルコール硫酸塩が陰イオン界面活性剤である場合、ア
ミンオキシド:アルコール硫酸塩の重量比は好ましくは82:18〜65:35、さらに
良いのは80:20〜65:35であり、80:20〜70:30であってもよい。 アルコール硫酸塩よりもアルカンスルホン酸塩が好ましい。何故なら、その場
合の粘度は組成物中の変化にほとんど影響されず、且つ、再現可能な粘度を有す
る最終製品を生産するのが容易になるからである。アミンオキシド対アルカンス
ルホン酸塩(これを用いる場合)の重量比は、好ましくは80:20〜50:50の範囲
、又はさらに良いのは80:20〜65:35であり、及び好ましくは70:30〜65:35の
さらに狭い範囲である。 1つ又はそれ以上の別の界面活性剤を、本発明の範囲内で含有してもよい。界
面活性剤の総濃度は全組成物の0.75〜6重量%の範囲であり、特に組成物が注出
可能である場合は0.75〜3重量%のさらに狭い範囲であってもよい。6重量%を
上回る濃度はあまり好ましくない。 本発明の組成物中の電解質濃度は、界面活性剤以外の塩の総量が5重量%以下
、さらに良いのは3重量%以下となるような量である。電解質レベルは、0.05〜
0.30モルであり、好ましくは0.1〜0.2モルの範囲の電解質濃度を示すようなもの
で あってもよい。この場合もさらに高い濃度はあまり好ましくない。 過酸化水素用の安定剤は、欧州特許B-9839号と同様のホスホン酸塩金属封鎖却
であってもよいが、これは一般式: (式中、n=1〜4;XはH又はアルカリ金属、アンモニウム、置換アンモニウ
ム及びアルカリ土類金属より成る群から選択する水溶性陽イオンである)を有す
るホスホン酸塩化合物である。このような金属封鎖剤を0.01〜1重量%の量で用
いてもよい。これは約1.5×10-4〜2×10-2モルである。 これらの化合物は、イオンにより触媒される分解を阻止するのに有効であるが
、しかしマンガンに対してはあまり有効でない。微量のマンガンによる汚染を防
止することができる(例えば十分純粋な原料を使用する)ため、マンガンに対す
る別の安定剤を必要としない場合があることが判明した。しかしながら、必要で
あれば、マンガンの作用を阻止する別の安定剤は、0.5〜4重量%、好ましくは
1〜3重量%(無水塩として計算)の量で用いるリン酸塩であってもよい。この
ような塩としてピロリン酸四ナトリウムを用いてもよい。 鉄とマンガンの両方を含む遷移金属により生起される分解に対してアルカリ性
溶液中で有効であることが判明した別の安定剤は、コロイド状酸化第二スズ水和
物である。 可溶性スズ化合物の加水分解の生成物として溶液中にin situでこの安定剤を
形成するのが好ましい。硫酸スズ、スズ酸ナトリウム、二塩化スズ及び四塩化ス
ズを含む種々のスズ化合物を溶液に添加して、加水分解させ、酸化第二スズを形
成してもよい。 組成物中のスズ化合物の適切な濃度は、10-4〜10-2モル、好ましくは3×10-3
〜6×10-3モルの範囲であってもよい。スズ化合物の量は、その過剰量それ自体
が過酸化物分解を引き起こし得るために、実際には必要以上であるべきでない。
種々の濃度の安定剤を用いて溶液を試験し、保存期間後に残存する過酸化水 素の量を分析的に測定することにより、スズ化合物(又は任意の安定剤)の最適
濃度を確定することができる。 濃厚液の外観を有する注出可能組成物に適した粘度は40〜250センチポアズ(0
.05〜0.25 Pa.秒)、好ましくは約100センチポアズ(0.1Pa.秒)の動的(dynamic
)粘度である。250〜1000センチポアズ又はそれ以上の粘度を有する高粘度液も
、本発明の範囲内である。 本発明の組成物は一般的に水性であるため、それらは通常、1に近い比重を有
する。したがって、運動粘度値(ストークス)は動的粘度値(ポアズ)と数的に
ほぼ同じである。パスカル・秒で表わした動的粘度はm2・秒-1で表わされる運
動粘度のほぼ1000倍となる。 溶液のpHは8.0〜10.5、さらに良いのは8.5〜9.8又は8.5〜10.0である。ホス
ホン酸塩安定剤を用いる場合は、9.2〜9.8のより狭い範囲であることがより好ま
しく、一方、安定剤としてコロイド状酸化第二スズを用いる場合は、8.7〜9.3の
範囲のわずかに低いpHを用いるのが好ましい。所望の値でのpHを保持するため
には緩衝液を含有してもよいが、しかしこれは必要でないこともある。リン酸塩
は、それが存在する場合には、緩衝作用を示す。この目的のために用い得る別の
化合物は硼砂である。 本発明の組成物中の過酸化水素の濃度は、純H2O2として計算して、1〜15重
量%、好ましくは2〜10重量%の範囲である。実施例1 以下の表1に示す成分を含有する処方物を調製した。その組成物をプラスチッ
ク瓶中で37℃で保存した。折々、アリコートを取り出し、過マンガン酸カリウム
で滴定して、残存する過酸化水素レベルを測定した。結果を表1に示す。 これらの処方物の粘度は、Ubbelohde毛管粘度計を用いて測定した結果、約100
cSであることが判明した。 実施例2 同量の過酸化水素、界面活性剤、香料及び染料を含む処方物を用いて、実施例
1の手順を繰り返した。3%硼砂10水和物を用いた場合と用いなかった場合とも
、6×10-3モルの濃度で種々のスズ化合物を使用した。ガラス瓶を用いたが、こ
れは安定性のためにはやや有害である。すべての場合において、pHは最初は9.6
であった。28日後に残存していた過酸化水素の割合は以下の通りであった: 硼砂とSnCl2 68% 硼砂とNa2SnO3 47% 硼砂とSnSO4 45% Na2SnO3(硼砂なし) 96% SnCl4(硼砂なし) 68% 実施例3 ある範囲の処方物を調製したが、それは全て、以下のものを含んでいた: 過酸化水素 5.0% (無水物として計算) ピロリン酸四ナトリウム10水和物 3.0%
(無水物として計算すると約1.8%) 欧州特許第9839号のホスホン酸塩安定剤 0.3% 香 料 0.1% 水酸化ナトリウム pH9.6まで 濃化系 種々のものを使用 水 残部100% 濃化系は種々の成分を用いたが、使用する物質の特性及び総量において変化し
た。 濃化系は、ナトリウムラウリル硫酸塩(SLS)又はナトリウムアルカンスル
ホン酸塩(SAS)(これは原則的にC13〜C18のn-アルカン混合物から誘導
される第二アルカンスルホン酸塩であった)を含有する獣脂ジメチルアミンオキ
シド(AO)であった。 Ubbelohde毛管粘度計を用いて処方物の粘度を測定した。得られた結果を添付
の図面に示す。 第1図は、AO+SLSの総量を組成物の1.1重量%から1.9重量%まで変えた
場合の、AO/SLS混合物中のSLSの割合に関する粘度の変動を示す。 第2図は、AO+SASの総量を組成物の1.2重量%から2.6重量%まで変えた
場合の、AO/SAS混合物に関する粘度の変動を示す。粘度ピークはブロード
であり、最大粘度はAO+SASの総量の変動にはほとんど影響されないことが
観察される。例えば、第1図では、100cSの粘度を有するための界面活性剤の濃
度は1.2%であり、0.2%から1.4%までの増加により、粘度は200cSへと倍になる
。第2図では、1.4%の総界面活性剤は100cSの粘度を示す。0.2%だけ増大する
と粘度は150cSに増加するが、200cSとするにはさらに増量して1.8% とする必要がある。
関する。電解質の存在下で、その溶液を水よりも高粘度になるよう濃化するのに
作用する1つ又はそれ以上の界面活性剤を含有することにより、注出可能(poura
ble)家庭用漂白剤はしばしば濃化される。注出可能家庭用漂白剤の濃化はユーザ
ーが組成物の分散を制御するのに役立ち、それを適用する表面からの排出を遅延
する。本発明は、界面活性剤及び電解質を含有して粘度を増大するような 組成物に関する。本発明の組成物は注出可能であってもよく、又は容易に注出し
ないようさらに高粘度であってもよい。 家庭用漂白剤は、漂白剤の大部分が製造と使用との間の保存中その活性を失わ
ないように十分に安定である必要がある。本発明以前には、市販の液体漂白製品
は漂白剤として次亜塩素酸塩がしばしば利用されてきた。 安定剤が存在しなければ過酸化水素が不安定であることはよく知られている。
安定剤は、遷移金属イオンにより触媒される分解を阻止する。過酸化水素は、ア
ルカリ性条件下で用いた場合は良好な漂白作用を示す。しかしながら、アルカリ
性条件下での過酸化水素の安定化は難しく、従って過酸化水素の市販溶液は安定
性のために全般的に酸性であった。アルカリ性溶液中で過酸化水素を安定化でき
るある種のホスホン酸塩は、欧州特許B−9839号(Unilever)に開示されている
。 電解質が存在すると、アルカリ性過酸化水素溶液の分解が生じる傾向がある。
例えば、pH10のアルカリ性にされ、安定剤として0.25%エチレンジアミンテトラ
メチレンホスホン酸(欧州特許B-9839号のホスホン酸塩と同様に有効であるわけ
ではない)を含有する過酸化水素の4重量%溶液は、37℃で2週間保存後、その
過酸化水素の95%を保持することが判明した。これに対して、1重量%の塩化ナ
トリウムをその溶液が含有する場合は85%もしくはそれ未満の過酸化水素が残存
したが、一方、溶液が10重量%の塩化ナトリウムを含有する場合は約50%の過酸
化水素が残存しただけであった。添加電解質として、塩化ナトリウムよりむしろ
ナトリウムトリポリホスフェートを用いた場合に、同様の結果を観察をした。ホ
スホン酸塩安定剤の量を倍加しても、分解速度にはほとんど効果が及ばない。 したがって、漂白剤として過酸化水素を用いて界面活性剤濃化アルカリ性家庭
用液体漂白製品を作るための従来の試みは、溶液の濃化にはある種の電解質を存
在させる必要があるが、しかしこの電解質は過酸化物の分解促進の一助となると
いう問題に直面する可能性があった。 しかしながら、本発明者らは界面活性剤及び電解質で濃化されるが、依然とし
て市販製品として用いるに十分な安定性を有する過酸化水素の水性アルカリ性溶
液を処方可能であることを見出した。 本発明は、過酸化水素、その安定剤、界面活性剤以外の電解質、及び: C8〜C20アルカンスルホン酸塩若しくはC8〜C20アルコール硫酸塩のいずれか
である陰イオン界面活性剤と両性界面活性剤との組合せ、 から選択する界面活性剤を含有する水性アルカリ性溶液を包含する表面用濃化液
体漂白組成物を提供する。 上記の界面活性剤の使用は、かなり低い電解質濃度で濃化を達成するのに有益
であることを知見した。これにより、イオン強度を増すという唯一の目的のため
に塩をわざわざ付加することなしに、他の理由で組成物中に存在するイオンによ
り電解質が提供され得る。過酸化物の安定への考慮とは別に、低電解質濃度の利
点は、製品がそれにより清浄される表面上に条痕を残す傾向を減じることである
。 界面活性剤が、上記の組合せである場合、両性界面活性剤として好ましいと考
えられるものは、アミンオキシド界面活性剤、好ましくは炭素数8〜20の長鎖ア
ルキル1つと炭素数1〜4のアルキル基2つを有するトリアルキルアミンオキシ
ドである。その時、第1アルコール硫酸塩が陰イオン界面活性剤である場合、ア
ミンオキシド:アルコール硫酸塩の重量比は好ましくは82:18〜65:35、さらに
良いのは80:20〜65:35であり、80:20〜70:30であってもよい。 アルコール硫酸塩よりもアルカンスルホン酸塩が好ましい。何故なら、その場
合の粘度は組成物中の変化にほとんど影響されず、且つ、再現可能な粘度を有す
る最終製品を生産するのが容易になるからである。アミンオキシド対アルカンス
ルホン酸塩(これを用いる場合)の重量比は、好ましくは80:20〜50:50の範囲
、又はさらに良いのは80:20〜65:35であり、及び好ましくは70:30〜65:35の
さらに狭い範囲である。 1つ又はそれ以上の別の界面活性剤を、本発明の範囲内で含有してもよい。界
面活性剤の総濃度は全組成物の0.75〜6重量%の範囲であり、特に組成物が注出
可能である場合は0.75〜3重量%のさらに狭い範囲であってもよい。6重量%を
上回る濃度はあまり好ましくない。 本発明の組成物中の電解質濃度は、界面活性剤以外の塩の総量が5重量%以下
、さらに良いのは3重量%以下となるような量である。電解質レベルは、0.05〜
0.30モルであり、好ましくは0.1〜0.2モルの範囲の電解質濃度を示すようなもの
で あってもよい。この場合もさらに高い濃度はあまり好ましくない。 過酸化水素用の安定剤は、欧州特許B-9839号と同様のホスホン酸塩金属封鎖却
であってもよいが、これは一般式: (式中、n=1〜4;XはH又はアルカリ金属、アンモニウム、置換アンモニウ
ム及びアルカリ土類金属より成る群から選択する水溶性陽イオンである)を有す
るホスホン酸塩化合物である。このような金属封鎖剤を0.01〜1重量%の量で用
いてもよい。これは約1.5×10-4〜2×10-2モルである。 これらの化合物は、イオンにより触媒される分解を阻止するのに有効であるが
、しかしマンガンに対してはあまり有効でない。微量のマンガンによる汚染を防
止することができる(例えば十分純粋な原料を使用する)ため、マンガンに対す
る別の安定剤を必要としない場合があることが判明した。しかしながら、必要で
あれば、マンガンの作用を阻止する別の安定剤は、0.5〜4重量%、好ましくは
1〜3重量%(無水塩として計算)の量で用いるリン酸塩であってもよい。この
ような塩としてピロリン酸四ナトリウムを用いてもよい。 鉄とマンガンの両方を含む遷移金属により生起される分解に対してアルカリ性
溶液中で有効であることが判明した別の安定剤は、コロイド状酸化第二スズ水和
物である。 可溶性スズ化合物の加水分解の生成物として溶液中にin situでこの安定剤を
形成するのが好ましい。硫酸スズ、スズ酸ナトリウム、二塩化スズ及び四塩化ス
ズを含む種々のスズ化合物を溶液に添加して、加水分解させ、酸化第二スズを形
成してもよい。 組成物中のスズ化合物の適切な濃度は、10-4〜10-2モル、好ましくは3×10-3
〜6×10-3モルの範囲であってもよい。スズ化合物の量は、その過剰量それ自体
が過酸化物分解を引き起こし得るために、実際には必要以上であるべきでない。
種々の濃度の安定剤を用いて溶液を試験し、保存期間後に残存する過酸化水 素の量を分析的に測定することにより、スズ化合物(又は任意の安定剤)の最適
濃度を確定することができる。 濃厚液の外観を有する注出可能組成物に適した粘度は40〜250センチポアズ(0
.05〜0.25 Pa.秒)、好ましくは約100センチポアズ(0.1Pa.秒)の動的(dynamic
)粘度である。250〜1000センチポアズ又はそれ以上の粘度を有する高粘度液も
、本発明の範囲内である。 本発明の組成物は一般的に水性であるため、それらは通常、1に近い比重を有
する。したがって、運動粘度値(ストークス)は動的粘度値(ポアズ)と数的に
ほぼ同じである。パスカル・秒で表わした動的粘度はm2・秒-1で表わされる運
動粘度のほぼ1000倍となる。 溶液のpHは8.0〜10.5、さらに良いのは8.5〜9.8又は8.5〜10.0である。ホス
ホン酸塩安定剤を用いる場合は、9.2〜9.8のより狭い範囲であることがより好ま
しく、一方、安定剤としてコロイド状酸化第二スズを用いる場合は、8.7〜9.3の
範囲のわずかに低いpHを用いるのが好ましい。所望の値でのpHを保持するため
には緩衝液を含有してもよいが、しかしこれは必要でないこともある。リン酸塩
は、それが存在する場合には、緩衝作用を示す。この目的のために用い得る別の
化合物は硼砂である。 本発明の組成物中の過酸化水素の濃度は、純H2O2として計算して、1〜15重
量%、好ましくは2〜10重量%の範囲である。実施例1 以下の表1に示す成分を含有する処方物を調製した。その組成物をプラスチッ
ク瓶中で37℃で保存した。折々、アリコートを取り出し、過マンガン酸カリウム
で滴定して、残存する過酸化水素レベルを測定した。結果を表1に示す。 これらの処方物の粘度は、Ubbelohde毛管粘度計を用いて測定した結果、約100
cSであることが判明した。 実施例2 同量の過酸化水素、界面活性剤、香料及び染料を含む処方物を用いて、実施例
1の手順を繰り返した。3%硼砂10水和物を用いた場合と用いなかった場合とも
、6×10-3モルの濃度で種々のスズ化合物を使用した。ガラス瓶を用いたが、こ
れは安定性のためにはやや有害である。すべての場合において、pHは最初は9.6
であった。28日後に残存していた過酸化水素の割合は以下の通りであった: 硼砂とSnCl2 68% 硼砂とNa2SnO3 47% 硼砂とSnSO4 45% Na2SnO3(硼砂なし) 96% SnCl4(硼砂なし) 68% 実施例3 ある範囲の処方物を調製したが、それは全て、以下のものを含んでいた: 過酸化水素 5.0% (無水物として計算) ピロリン酸四ナトリウム10水和物 3.0%
(無水物として計算すると約1.8%) 欧州特許第9839号のホスホン酸塩安定剤 0.3% 香 料 0.1% 水酸化ナトリウム pH9.6まで 濃化系 種々のものを使用 水 残部100% 濃化系は種々の成分を用いたが、使用する物質の特性及び総量において変化し
た。 濃化系は、ナトリウムラウリル硫酸塩(SLS)又はナトリウムアルカンスル
ホン酸塩(SAS)(これは原則的にC13〜C18のn-アルカン混合物から誘導
される第二アルカンスルホン酸塩であった)を含有する獣脂ジメチルアミンオキ
シド(AO)であった。 Ubbelohde毛管粘度計を用いて処方物の粘度を測定した。得られた結果を添付
の図面に示す。 第1図は、AO+SLSの総量を組成物の1.1重量%から1.9重量%まで変えた
場合の、AO/SLS混合物中のSLSの割合に関する粘度の変動を示す。 第2図は、AO+SASの総量を組成物の1.2重量%から2.6重量%まで変えた
場合の、AO/SAS混合物に関する粘度の変動を示す。粘度ピークはブロード
であり、最大粘度はAO+SASの総量の変動にはほとんど影響されないことが
観察される。例えば、第1図では、100cSの粘度を有するための界面活性剤の濃
度は1.2%であり、0.2%から1.4%までの増加により、粘度は200cSへと倍になる
。第2図では、1.4%の総界面活性剤は100cSの粘度を示す。0.2%だけ増大する
と粘度は150cSに増加するが、200cSとするにはさらに増量して1.8% とする必要がある。
【図面の簡単な説明】
第1図は、AO+SLSの総量を組成物の1.1重量%から1.9重量%まで変化さ
せた場合の、AO/SLS混合物中のSLSの割合に関する粘度の変動を示す。 第2図は、AO+SASの総量を組成物の1.2重量%から2.6重量%まで変化さ
せた場合の、AO/SAS混合物に関する粘度の変動を示す。
せた場合の、AO/SLS混合物中のSLSの割合に関する粘度の変動を示す。 第2図は、AO+SASの総量を組成物の1.2重量%から2.6重量%まで変化さ
せた場合の、AO/SAS混合物に関する粘度の変動を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1) 1〜15重量%の過酸化水素、 0.01〜4重量%の過酸化水素に対する安定剤、 0.05〜0.30モルであって5重量%以下の界面活性剤以外の電解質、及び 0.75〜3重量%の、C8〜C20アルカンスルホン酸塩若しくはC8〜C20アルコ
ール硫酸塩のいずれかである陰イオン界面活性剤と両性界面活性剤との組合せを
含有し、かつ界面活性剤の総量が6重量%以下であるpH8.0〜10.5の水性アル
カリ性溶液からなる表面用濃化液体漂白組成物。 (2) 該安定剤がコロイド状酸化第二スズ水和物である請求項1に記載の組成
物。 (3) 該安定剤が式: (式中、n=1〜4;XはH、又はアルカリ金属、アンモニウム、置換アンモニ
ウム及びアルカリ土類金属からなる群から選択される水溶性陽イオンである)の
化合物である請求項1に記載の組成物。
Family
ID=
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