JP2954740B2 - 含フッ素化合物及びその製造法 - Google Patents
含フッ素化合物及びその製造法Info
- Publication number
- JP2954740B2 JP2954740B2 JP14669291A JP14669291A JP2954740B2 JP 2954740 B2 JP2954740 B2 JP 2954740B2 JP 14669291 A JP14669291 A JP 14669291A JP 14669291 A JP14669291 A JP 14669291A JP 2954740 B2 JP2954740 B2 JP 2954740B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- containing compound
- same
- cfocf
- atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規含フッ素化合物及
びその製造法に関するものである。
びその製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】本発明のＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）ＣＸ＝ＣＹ2 （式中、Ｘ及びＹは同一または相異
なり、水素原子またはフッ素原子。）は、文献未載の新
規化合物であり反応性の異なる二種類の二重結合を有す
る。このような例は、特公昭６０−４５６１９号公報に
より、ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ＝ＣＦ2 なる化合物が
知られており、また特開平１−１４３８４０号公報によ
り、ＣＦ2 ＝ＣＦ（ＣＦ2 ）n ＣＨ＝ＣＨ2 なる化合物
が知られており、また特開平１−１４３８４３号公報に
より、ＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）n ＣＦ＝ＣＦ2 なる化
合物が知られており、また特開平１−１４３８４４号公
報により、ＣＦ2 ＝ＣＦ［ＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）］n
ＯＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ＝ＣＦ2 なる化合物が知られてい
る。さらに、２つの二重結合を連結する原子の数が２〜
４でありかつ分子内にトリフルオロメチル基を有するよ
うな例は、特開平２−４２０３８号公報により、ＣＦ2
＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ＝ＣＦ2 なる化合物が知ら
れているが、安定性が不良でありクライゼン転移反応を
起こす。
Ｆ3 ）ＣＸ＝ＣＹ2 （式中、Ｘ及びＹは同一または相異
なり、水素原子またはフッ素原子。）は、文献未載の新
規化合物であり反応性の異なる二種類の二重結合を有す
る。このような例は、特公昭６０−４５６１９号公報に
より、ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ＝ＣＦ2 なる化合物が
知られており、また特開平１−１４３８４０号公報によ
り、ＣＦ2 ＝ＣＦ（ＣＦ2 ）n ＣＨ＝ＣＨ2 なる化合物
が知られており、また特開平１−１４３８４３号公報に
より、ＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）n ＣＦ＝ＣＦ2 なる化
合物が知られており、また特開平１−１４３８４４号公
報により、ＣＦ2 ＝ＣＦ［ＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）］n
ＯＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ＝ＣＦ2 なる化合物が知られてい
る。さらに、２つの二重結合を連結する原子の数が２〜
４でありかつ分子内にトリフルオロメチル基を有するよ
うな例は、特開平２−４２０３８号公報により、ＣＦ2
＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ＝ＣＦ2 なる化合物が知ら
れているが、安定性が不良でありクライゼン転移反応を
起こす。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱的に安定
で従来知られていなかった一般式ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2
ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＸ＝ＣＹ2 （式中、Ｘ及びＹは同一ま
たは相異なり、水素原子またはフッ素原子。）で表され
る新規含フッ素化合物、さらに詳しくは、例えば、１，
１，２，４，４，５−ヘキサフルオロ−３−オキサ−５
−トリフルオロメチル−１，６−ヘプタジエン（Ｘが水
素原子、Ｙが水素原子の場合）、１，１，２，４，４，
５，７，７−オクタフルオロ−３−オキサ−５−トリフ
ルオロメチル−１，６−ヘプタジエン（Ｘが水素原子、
Ｙがフッ素原子の場合）、１，１，２，４，４，５，
６，７，７−ノナフルオロ−３−オキサ−５−トリフル
オロメチル−１，６−ヘプタジエン（Ｘがフッ素原子、
Ｙがフッ素原子の場合）を新規に提供することを目的と
するものである。
で従来知られていなかった一般式ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2
ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＸ＝ＣＹ2 （式中、Ｘ及びＹは同一ま
たは相異なり、水素原子またはフッ素原子。）で表され
る新規含フッ素化合物、さらに詳しくは、例えば、１，
１，２，４，４，５−ヘキサフルオロ−３−オキサ−５
−トリフルオロメチル−１，６−ヘプタジエン（Ｘが水
素原子、Ｙが水素原子の場合）、１，１，２，４，４，
５，７，７−オクタフルオロ−３−オキサ−５−トリフ
ルオロメチル−１，６−ヘプタジエン（Ｘが水素原子、
Ｙがフッ素原子の場合）、１，１，２，４，４，５，
６，７，７−ノナフルオロ−３−オキサ−５−トリフル
オロメチル−１，６−ヘプタジエン（Ｘがフッ素原子、
Ｙがフッ素原子の場合）を新規に提供することを目的と
するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、第一に、一般
式ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＸ＝ＣＹ
2（式中、Ｘ及びＹは同一または相異なり、水素原子ま
たはフッ素原子。）で表される新規含フッ素化合物を提
供する。第二に、一般式ＣＦ2 Ｚ1 ＣＦＺ2 ＯＣＦ2 Ｃ
Ｆ（ＣＦ3 ）ＣＸ＝ＣＹ2 （式中、Ｘ及びＹは同一また
は相異なり、水素原子またはフッ素原子。Ｚ1 及びＺ2
は同一または相異なり、フッ素原子を除くハロゲン原子
から選ばれる。）で表される含フッ素化合物と脱ハロゲ
ン化剤とを反応させて脱ハロゲン化させることを特徴と
する一般式ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＸ＝
ＣＹ2 で表される新規含フッ素化合物の製造法を提供す
る。
式ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＸ＝ＣＹ
2（式中、Ｘ及びＹは同一または相異なり、水素原子ま
たはフッ素原子。）で表される新規含フッ素化合物を提
供する。第二に、一般式ＣＦ2 Ｚ1 ＣＦＺ2 ＯＣＦ2 Ｃ
Ｆ（ＣＦ3 ）ＣＸ＝ＣＹ2 （式中、Ｘ及びＹは同一また
は相異なり、水素原子またはフッ素原子。Ｚ1 及びＺ2
は同一または相異なり、フッ素原子を除くハロゲン原子
から選ばれる。）で表される含フッ素化合物と脱ハロゲ
ン化剤とを反応させて脱ハロゲン化させることを特徴と
する一般式ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＸ＝
ＣＹ2 で表される新規含フッ素化合物の製造法を提供す
る。
【０００５】本発明の新規含フッ素化合物は、含フッ素
ポリマーを合成する際のコモノマーとして、また単独重
合のためのモノマーとして有効であり例えば次のように
して合成することができる。
ポリマーを合成する際のコモノマーとして、また単独重
合のためのモノマーとして有効であり例えば次のように
して合成することができる。
【０００６】
【化１】 ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＯＯＣＨ3 （Ａ） ↓ Ｃｌ2 ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＯＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＯＯＣＨ3 （Ｂ） ↓ ＫＯＨ＋△ ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＯＣＦ2 ＣＦ＝ＣＦ2 （Ｃ） ↓ ＩＦ5 ＋Ｉ2 ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＯＣＦ2 ＣＦＩＣＦ3 （Ｄ） ↓ ＣＨＸ＝ＣＹ2 ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＨＸＣＹ2 Ｉ （Ｅ） ↓ −ＨＩ ＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＸ＝ＣＹ2 （Ｆ） ↓ −Ｃｌ2 ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＸ＝ＣＹ2 （Ｇ）
【０００７】即ち、含フッ素化合物（Ａ）は、イオン交
換膜製造用モノマーとして知られている。（Ａ）の二重
結合をハロゲンで保護した後、熱分解する。五フッ化ヨ
ウ素とヨウ素の混合物と反応させた後、エチレン、フッ
化ビニリデン、または、トリフルオロエチレンと反応さ
せる。脱ヨウ化水素、脱ハロゲンすることにより、含フ
ッ素化合物（Ｇ）を得ることができる。
換膜製造用モノマーとして知られている。（Ａ）の二重
結合をハロゲンで保護した後、熱分解する。五フッ化ヨ
ウ素とヨウ素の混合物と反応させた後、エチレン、フッ
化ビニリデン、または、トリフルオロエチレンと反応さ
せる。脱ヨウ化水素、脱ハロゲンすることにより、含フ
ッ素化合物（Ｇ）を得ることができる。
【０００８】（Ａ）と塩素、臭素などのハロゲンとの反
応は、速やかに進行し、（Ｂ）を定量的に与える。この
ときの反応温度は０℃〜８０℃である。
応は、速やかに進行し、（Ｂ）を定量的に与える。この
ときの反応温度は０℃〜８０℃である。
【０００９】（Ｃ）は、（Ｂ）と水酸化アルカリとを反
応して得られるカルボン酸アルカリ塩の熱分解により得
ることができる。熱分解の反応温度は、１５０℃〜３０
０℃、好ましくは、２００℃〜２８０℃である。反応温
度が低い場合には転化率が低くなり、また高い場合に
は、分解生成物量が多くなる。
応して得られるカルボン酸アルカリ塩の熱分解により得
ることができる。熱分解の反応温度は、１５０℃〜３０
０℃、好ましくは、２００℃〜２８０℃である。反応温
度が低い場合には転化率が低くなり、また高い場合に
は、分解生成物量が多くなる。
【００１０】（Ｄ）は、（Ｃ）と五フッ化ヨウ素とヨウ
素を触媒量のニオブ、タンタルなどの遷移金属触媒存在
下反応させることにより得ることができる。五フッ化ヨ
ウ素の仕込量は、（Ｃ）の１〜１．２倍モル、ヨウ素の
仕込量は、（Ｃ）の２〜２．４倍モル、触媒の仕込量
は、（Ｃ）の０．０００１〜０．１モル倍であり、反応
温度は、５０℃〜１５０℃である。
素を触媒量のニオブ、タンタルなどの遷移金属触媒存在
下反応させることにより得ることができる。五フッ化ヨ
ウ素の仕込量は、（Ｃ）の１〜１．２倍モル、ヨウ素の
仕込量は、（Ｃ）の２〜２．４倍モル、触媒の仕込量
は、（Ｃ）の０．０００１〜０．１モル倍であり、反応
温度は、５０℃〜１５０℃である。
【００１１】（Ｄ）とエチレン、フッ化ビニリデン、ま
たは、トリフルオロエチレンとの反応を、過酸化物、ア
ゾ化合物等のラジカル開始剤の存在下、通常は２０℃〜
１５０℃、好ましくは、６０℃〜１００℃で、エチレ
ン、フッ化ビニリデン、または、トリフルオロエチレン
を１０気圧以下、好ましくは、５気圧以下に保ちながら
行うことにより、（Ｅ）を得ることができる。ラジカル
開始剤の仕込量は、（Ｄ）の１〜０．００１モル倍であ
り、好ましくは、０．０１〜０．０５倍である。
たは、トリフルオロエチレンとの反応を、過酸化物、ア
ゾ化合物等のラジカル開始剤の存在下、通常は２０℃〜
１５０℃、好ましくは、６０℃〜１００℃で、エチレ
ン、フッ化ビニリデン、または、トリフルオロエチレン
を１０気圧以下、好ましくは、５気圧以下に保ちながら
行うことにより、（Ｅ）を得ることができる。ラジカル
開始剤の仕込量は、（Ｄ）の１〜０．００１モル倍であ
り、好ましくは、０．０１〜０．０５倍である。
【００１２】（Ｅ）を少過剰の塩基と反応させることに
より脱ヨウ化水素した化合物（Ｆ）を得ることができ
る。この際、塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、ナトリウムエトキシド等を採用可能であり、
また溶剤を用いても無溶剤でも反応する。溶剤としては
例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、メタノール、
エタノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル
等のエスエル類、Ｎ，Ｎージメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホン、水など任意の溶剤を使用することができ
る。また、少過剰の塩化リチウムとＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドを用いて反応を行うと副生成物が少なく高収
率で得られる。また、反応温度は２０℃〜２００℃であ
る。
より脱ヨウ化水素した化合物（Ｆ）を得ることができ
る。この際、塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、ナトリウムエトキシド等を採用可能であり、
また溶剤を用いても無溶剤でも反応する。溶剤としては
例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、メタノール、
エタノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル
等のエスエル類、Ｎ，Ｎージメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホン、水など任意の溶剤を使用することができ
る。また、少過剰の塩化リチウムとＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドを用いて反応を行うと副生成物が少なく高収
率で得られる。また、反応温度は２０℃〜２００℃であ
る。
【００１３】極性溶媒中、亜鉛等の脱ハロゲン化剤を用
いて（Ｆ）を脱ハロゲン化することにより、目的の化合
物ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＸ＝ＣＹ2
（Ｇ）を得ることができる。この反応における溶媒は、
例えばジグライム、メタノール、ジオキサン、水等が好
ましく使用される。また、脱ハロゲン化剤としては、亜
鉛の他にナトリウム、マグネシウム、スズ、銅、鉄等が
挙げられるが、反応速度の上から亜鉛が好ましい。ま
た、脱ハロゲン化剤の仕込モル比は、（Ｆ）の１〜６
倍、好ましくは、１〜４倍である。反応温度は、０〜１
５０℃、好ましくは、０〜８０℃である。
いて（Ｆ）を脱ハロゲン化することにより、目的の化合
物ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＸ＝ＣＹ2
（Ｇ）を得ることができる。この反応における溶媒は、
例えばジグライム、メタノール、ジオキサン、水等が好
ましく使用される。また、脱ハロゲン化剤としては、亜
鉛の他にナトリウム、マグネシウム、スズ、銅、鉄等が
挙げられるが、反応速度の上から亜鉛が好ましい。ま
た、脱ハロゲン化剤の仕込モル比は、（Ｆ）の１〜６
倍、好ましくは、１〜４倍である。反応温度は、０〜１
５０℃、好ましくは、０〜８０℃である。
【００１４】
【作用】本発明のＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）
ＣＸ＝ＣＹ2 （式中、Ｘ及びＹは同一または相異なり、
水素原子またはフッ素原子。）で表される新規含フッ素
化合物は、反応性の異なった二種類の二重結合を含んで
いることから、単独に環化重合して、主鎖に環状構造を
有する特殊な溶媒に可溶な含フッ素ポリマーや分子内に
二重結合からなる架橋部位を有する含フッ素ポリマーを
提供することができる。
ＣＸ＝ＣＹ2 （式中、Ｘ及びＹは同一または相異なり、
水素原子またはフッ素原子。）で表される新規含フッ素
化合物は、反応性の異なった二種類の二重結合を含んで
いることから、単独に環化重合して、主鎖に環状構造を
有する特殊な溶媒に可溶な含フッ素ポリマーや分子内に
二重結合からなる架橋部位を有する含フッ素ポリマーを
提供することができる。
【００１５】また、他のコモノマーと共重合することに
より、主鎖に環状構造を有する特殊な溶媒に可溶な含フ
ッ素ポリマーやポリマー中に二重結合からなる架橋部位
を有する含フッ素ポリマーを提供することができる。ま
たさらにこの二重結合部位を他の官能基に変換すること
もできる。また、トリフルオロメチル基をポリマーに有
することから低屈折率、低表面張力、高軟化点のポリマ
ーを得るという効果もある。
より、主鎖に環状構造を有する特殊な溶媒に可溶な含フ
ッ素ポリマーやポリマー中に二重結合からなる架橋部位
を有する含フッ素ポリマーを提供することができる。ま
たさらにこの二重結合部位を他の官能基に変換すること
もできる。また、トリフルオロメチル基をポリマーに有
することから低屈折率、低表面張力、高軟化点のポリマ
ーを得るという効果もある。
【００１６】
【実施例】実施例１ 撹拌機、還流コンデンサー、滴下ロートを備えた１００
０ｍｌの４つ口フラスコに、亜鉛末１７２ｇ（２．６３
ｍｏｌ）、１，４−ジオキサン３５０ｍｌを入れる。そ
こへＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ＝
ＣＦ2 ２６２ｇ（０．６６ｍｏｌ）を７０℃でゆっくり
滴下する。滴下終了３時間後、反応生成物を留去する。
精製蒸留により純粋な目的物ＣＦ 2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ
（ＣＦ3）ＣＦ＝ＣＦ2 （１，１，２，４，４，５，
６，７，７−ノナフルオロ−３−オキサ−５−トリフル
オロメチル−１，６−プタジエン）を１４２ｇ（６６．
０％収率）得た。沸点８４．８℃。
０ｍｌの４つ口フラスコに、亜鉛末１７２ｇ（２．６３
ｍｏｌ）、１，４−ジオキサン３５０ｍｌを入れる。そ
こへＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ＝
ＣＦ2 ２６２ｇ（０．６６ｍｏｌ）を７０℃でゆっくり
滴下する。滴下終了３時間後、反応生成物を留去する。
精製蒸留により純粋な目的物ＣＦ 2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ
（ＣＦ3）ＣＦ＝ＣＦ2 （１，１，２，４，４，５，
６，７，７−ノナフルオロ−３−オキサ−５−トリフル
オロメチル−１，６−プタジエン）を１４２ｇ（６６．
０％収率）得た。沸点８４．８℃。
【００１７】
【化２】
【００１８】19Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ，ＣＦＣｌ3 基
準）ａ：−１１３．８，ｂ：−１２２．２，ｃ：−１３
５．５，ｄ：−８１．３，ｅ：−１８７．２，ｆ：−７
５．９，ｇ：−１８８．０，ｈ：−８７．９，ｉ：−１
０６．３ カップリング定数（Ｈｚ） Ｊ（Ｆ a −Ｆ b ）＝８４，Ｊ（Ｆ a −Ｆ c ）＝６５，Ｊ
（Ｆ b −Ｆ c ）＝１１２，Ｊ（Ｆ b −Ｆ d ）＝６，Ｊ
（Ｆ c −Ｆ d ）＝６，Ｊ（Ｆ d −Ｆ e ）＝６，Ｊ（Ｆ d
−Ｆ f ）＝９，Ｊ（Ｆ d −Ｆ g ）＝９，Ｊ（Ｆ e −Ｆ
f ）＝９，Ｊ（Ｆ e −Ｆ g ）＝１４，Ｊ（Ｆ e −Ｆ i ）
＝４２，Ｊ（Ｆ f −Ｆ g ）＝９，Ｊ（Ｆ f −Ｆ i ）＝
４，Ｊ（Ｆ g −Ｆ h ）＝３８，Ｊ（Ｆ g −Ｆ i ）＝１１
６，Ｊ（Ｆ h −Ｆ i ）＝５５
準）ａ：−１１３．８，ｂ：−１２２．２，ｃ：−１３
５．５，ｄ：−８１．３，ｅ：−１８７．２，ｆ：−７
５．９，ｇ：−１８８．０，ｈ：−８７．９，ｉ：−１
０６．３ カップリング定数（Ｈｚ） Ｊ（Ｆ a −Ｆ b ）＝８４，Ｊ（Ｆ a −Ｆ c ）＝６５，Ｊ
（Ｆ b −Ｆ c ）＝１１２，Ｊ（Ｆ b −Ｆ d ）＝６，Ｊ
（Ｆ c −Ｆ d ）＝６，Ｊ（Ｆ d −Ｆ e ）＝６，Ｊ（Ｆ d
−Ｆ f ）＝９，Ｊ（Ｆ d −Ｆ g ）＝９，Ｊ（Ｆ e −Ｆ
f ）＝９，Ｊ（Ｆ e −Ｆ g ）＝１４，Ｊ（Ｆ e −Ｆ i ）
＝４２，Ｊ（Ｆ f −Ｆ g ）＝９，Ｊ（Ｆ f −Ｆ i ）＝
４，Ｊ（Ｆ g −Ｆ h ）＝３８，Ｊ（Ｆ g −Ｆ i ）＝１１
６，Ｊ（Ｆ h −Ｆ i ）＝５５
【００１９】実施例２ 撹拌機、還流コンデンサー、滴下ロートを備えた１００
０ｍｌの４つ口フラスコに、亜鉛末３００ｇ（４．５９
ｍｏｌ）、１，４−ジオキサン６００ｍｌを入れる。そ
こへＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＨ＝
ＣＦ2 ４３５ｇ（１．１４ｍｏｌ）を８０℃でゆっくり
滴下する。滴下終了３時間後、反応生成物を留去する。
精製蒸留により純粋な目的物ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ
（ＣＦ3）ＣＨ＝ＣＦ2 （１，１，２，４，４，５，
７，７−オクタフルオロ−３−オキサ−５−トリフルオ
ロメチル−１，６−プタジエン）を２２４ｇ（６３．４
％収率）得た。沸点８８．８℃。
０ｍｌの４つ口フラスコに、亜鉛末３００ｇ（４．５９
ｍｏｌ）、１，４−ジオキサン６００ｍｌを入れる。そ
こへＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＨ＝
ＣＦ2 ４３５ｇ（１．１４ｍｏｌ）を８０℃でゆっくり
滴下する。滴下終了３時間後、反応生成物を留去する。
精製蒸留により純粋な目的物ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ
（ＣＦ3）ＣＨ＝ＣＦ2 （１，１，２，４，４，５，
７，７−オクタフルオロ−３−オキサ−５−トリフルオ
ロメチル−１，６−プタジエン）を２２４ｇ（６３．４
％収率）得た。沸点８８．８℃。
【００２０】
【化３】
【００２１】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）
ｇ：４．６２（１Ｈ，ｄｄｄ）19Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐ
ｍ，ＣＦＣｌ3 基準）ａ：−１１４．０，ｂ：−１２
２．５，ｃ：−１３５．２，ｄ：−８３．４，ｅ：−１
８５．３，ｆ：−７８．０，ｈ：−７０．８，ｉ：−７
１．４ カップリング定数（Ｈｚ） Ｊ（Ｆ a −Ｆ b ）＝８５，Ｊ（Ｆ a −Ｆ c ）＝６５，Ｊ
（Ｆ b −Ｆ c ）＝１１２，Ｊ（Ｆ b −Ｆ d ）＝６，Ｊ
（Ｆ c −Ｆ d ）＝６，Ｊ（Ｆ d −Ｆ f ）＝１０，Ｊ（Ｆ
e −Ｆ f ）＝１０，Ｊ（Ｆ e −Ｈ g ）＝２１，Ｊ（Ｆ e
−Ｆ i ）＝３３，Ｊ（Ｆ f −Ｆ i ）＝５，Ｊ（Ｈ g −Ｆ
h ）＝３，Ｊ（Ｈ g −Ｆ i ）＝２１，Ｊ（Ｆ h −Ｆ i ）
＝１０
ｇ：４．６２（１Ｈ，ｄｄｄ）19Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐ
ｍ，ＣＦＣｌ3 基準）ａ：−１１４．０，ｂ：−１２
２．５，ｃ：−１３５．２，ｄ：−８３．４，ｅ：−１
８５．３，ｆ：−７８．０，ｈ：−７０．８，ｉ：−７
１．４ カップリング定数（Ｈｚ） Ｊ（Ｆ a −Ｆ b ）＝８５，Ｊ（Ｆ a −Ｆ c ）＝６５，Ｊ
（Ｆ b −Ｆ c ）＝１１２，Ｊ（Ｆ b −Ｆ d ）＝６，Ｊ
（Ｆ c −Ｆ d ）＝６，Ｊ（Ｆ d −Ｆ f ）＝１０，Ｊ（Ｆ
e −Ｆ f ）＝１０，Ｊ（Ｆ e −Ｈ g ）＝２１，Ｊ（Ｆ e
−Ｆ i ）＝３３，Ｊ（Ｆ f −Ｆ i ）＝５，Ｊ（Ｈ g −Ｆ
h ）＝３，Ｊ（Ｈ g −Ｆ i ）＝２１，Ｊ（Ｆ h −Ｆ i ）
＝１０
【００２２】実施例３ 撹拌機、還流コンデンサー、滴下ロートを備えた１００
０ｍｌの４つ口フラスコに、亜鉛末２２０ｇ（３．３６
ｍｏｌ）、１，４−ジオキサン４４０ｍｌを入れる。そ
こへＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＨ＝
ＣＨ2 ２９０ｇ（０．８４ｍｏｌ）を８０℃でゆっくり
滴下する。滴下終了３時間後、反応生成物を留去する。
精製蒸留により純粋な目的物ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ
（ＣＦ3）ＣＨ＝ＣＨ 2 （１，１，２，４，４，５−ヘ
キサフルオロ−３−オキサ−５−トリフルオロメチル−
１，６−ヘプタジエン）を１２０ｇ（４８．９％収率）
得た。沸点８８．３℃。
０ｍｌの４つ口フラスコに、亜鉛末２２０ｇ（３．３６
ｍｏｌ）、１，４−ジオキサン４４０ｍｌを入れる。そ
こへＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＨ＝
ＣＨ2 ２９０ｇ（０．８４ｍｏｌ）を８０℃でゆっくり
滴下する。滴下終了３時間後、反応生成物を留去する。
精製蒸留により純粋な目的物ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ
（ＣＦ3）ＣＨ＝ＣＨ 2 （１，１，２，４，４，５−ヘ
キサフルオロ−３−オキサ−５−トリフルオロメチル−
１，６−ヘプタジエン）を１２０ｇ（４８．９％収率）
得た。沸点８８．３℃。
【００２３】
【化４】
【００２４】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δｐｐｍ）
５．８〜６．０（３Ｈ，ｍ）19Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ，
ＣＦＣｌ3 基準）ａ：−１１８．１，ｂ：−１２５．
６，ｃ：−１３８．４，ｄ：−７７．２，ｅ：−１６
１．３，ｆ：−７２．１ カップリング定数（Ｈｚ） Ｊ（Ｆ a −Ｆ b ）＝８７，Ｊ（Ｆ a −Ｆ c ）＝６６，Ｊ
（Ｆ b −Ｆ c ）＝１１２，Ｊ（Ｆ b −Ｆ d ）＝６，Ｊ
（Ｆ c −Ｆ d ）＝６，ＪＦd Ｆe ＝６，Ｊ（Ｆ d −Ｆ
f ）＝６，Ｊ（Ｆ e −Ｆ f ）＝２０
５．８〜６．０（３Ｈ，ｍ）19Ｆ−ＮＭＲ（δｐｐｍ，
ＣＦＣｌ3 基準）ａ：−１１８．１，ｂ：−１２５．
６，ｃ：−１３８．４，ｄ：−７７．２，ｅ：−１６
１．３，ｆ：−７２．１ カップリング定数（Ｈｚ） Ｊ（Ｆ a −Ｆ b ）＝８７，Ｊ（Ｆ a −Ｆ c ）＝６６，Ｊ
（Ｆ b −Ｆ c ）＝１１２，Ｊ（Ｆ b −Ｆ d ）＝６，Ｊ
（Ｆ c −Ｆ d ）＝６，ＪＦd Ｆe ＝６，Ｊ（Ｆ d −Ｆ
f ）＝６，Ｊ（Ｆ e −Ｆ f ）＝２０
【００２５】
【発明の効果】本発明の一般式ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 Ｃ
Ｆ（ＣＦ3 ）ＣＸ＝ＣＹ2 （式中、Ｘ及びＹは同一また
は相異なり、水素原子またはフッ素原子）は、二種類の
反応性の異なる二重結合を有するので、非常に容易に環
化重合し、主鎖に環状構造を有する特殊な溶媒に可溶な
含フッ素ポリマーを提供することができる。また、トリ
フルオロメチル基を含有することから撥水性に優れてい
るという効果もある。
Ｆ（ＣＦ3 ）ＣＸ＝ＣＹ2 （式中、Ｘ及びＹは同一また
は相異なり、水素原子またはフッ素原子）は、二種類の
反応性の異なる二重結合を有するので、非常に容易に環
化重合し、主鎖に環状構造を有する特殊な溶媒に可溶な
含フッ素ポリマーを提供することができる。また、トリ
フルオロメチル基を含有することから撥水性に優れてい
るという効果もある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 43/17 C07C 41/24 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】一般式ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ
3 ）ＣＸ＝ＣＹ2 （式中、Ｘ及びＹは同一または相異な
り、水素原子またはフッ素原子。）で表される含フッ素
化合物。 - 【請求項２】一般式ＣＦ2 Ｚ1 ＣＦＺ2 ＯＣＦ2 ＣＦ
（ＣＦ3 ）ＣＸ＝ＣＹ2 （式中、Ｘ及びＹは同一または
相異なり、水素原子またはフッ素原子。Ｚ1 及びＺ2 は
同一または相異なり、フッ素原子を除くハロゲン原子か
ら選ばれる。）で表される含フッ素化合物と脱ハロゲン
化剤とを反応させて脱ハロゲン化させることを特徴とす
る一般式ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＸ＝Ｃ
Ｙ2 で表される含フッ素化合物の製造法。 - 【請求項３】Ｚ1 及びＺ2 がともに塩素原子である請求
項２記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14669291A JP2954740B2 (ja) | 1991-05-22 | 1991-05-22 | 含フッ素化合物及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14669291A JP2954740B2 (ja) | 1991-05-22 | 1991-05-22 | 含フッ素化合物及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04346957A JPH04346957A (ja) | 1992-12-02 |
| JP2954740B2 true JP2954740B2 (ja) | 1999-09-27 |
Family
ID=15413413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14669291A Expired - Fee Related JP2954740B2 (ja) | 1991-05-22 | 1991-05-22 | 含フッ素化合物及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2954740B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2272020C2 (ru) * | 2000-05-31 | 2006-03-20 | Асахи Гласс Компани, Лимитед | Фторированный диен, способ его получения, полимер на его основе, оптическое передающее устройство и оптическое пластмассовое волокно |
| JP5446879B2 (ja) | 2008-02-22 | 2014-03-19 | 旭硝子株式会社 | エレクトレットおよび静電誘導型変換素子 |
-
1991
- 1991-05-22 JP JP14669291A patent/JP2954740B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04346957A (ja) | 1992-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4526948A (en) | Fluorinated vinyl ethers, copolymers thereof, and precursors thereto | |
| US6653419B1 (en) | Polyfluorinated epoxides and associated polymers and processes | |
| US6388139B1 (en) | Production of perfluoro (alkyl vinyl) ethers | |
| JP3012324B2 (ja) | ヒドロキシ含有フルオロビニル化合物及びそのポリマー | |
| JPS6226240A (ja) | ヘキサフルオルブタジエン及び高級ペルフルオル化ジエンの合成方法 | |
| CA1304415C (en) | Process for the preparation of fluoroalkyl perfluorovinyl ethers | |
| JPS6354696B2 (ja) | ||
| JP3043172B2 (ja) | 含フッ素化合物及びその製造方法 | |
| JP4441015B2 (ja) | ヒドロ−フルオロアルキルビニルエーテル類とその製造法 | |
| JP2954740B2 (ja) | 含フッ素化合物及びその製造法 | |
| JP2000063313A5 (ja) | ||
| JP3204738B2 (ja) | 含フッ素化合物及びその製造方法 | |
| JP2503549B2 (ja) | 含フッ素化合物の製造方法 | |
| JP2833260B2 (ja) | 新規含フッ素化合物及びその製造方法 | |
| JP2503551B2 (ja) | 新規含フッ素化合物及びその製造方法 | |
| US4556747A (en) | Fluorinated vinyl ethers, copolymers thereof, and precursors thereto | |
| JP2503552B2 (ja) | 新規含フッ素化合物及びその製造方法 | |
| JP2794788B2 (ja) | トリフルオロアクリル酸アリルエステル及びその製造方法 | |
| JPH07501096A (ja) | 新規な熱可塑性フルオル共重合体及びその製造に使用されるフルオル単量体 | |
| JP2772846B2 (ja) | 含フッ素アリルエーテルおよびその製造法 | |
| JP3004081B2 (ja) | 含フッ素化合物の製造方法 | |
| JP4843878B2 (ja) | フルオロアルキルビニルエーテルの製造法 | |
| JP2503941B2 (ja) | 新規含フッ素化合物 | |
| US4590015A (en) | Fluorinated polyether carboxylic acid fluorides | |
| JP2792983B2 (ja) | α―ブロモ‐アシル‐フルオリドの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |