JP2947562B2 - Optical recording medium - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は半導体レーザの集束ビームなどの光を用いて
記録及び再生することが可能な光記録媒体に関し、更に
詳しくはコンピュータ外部メモリや画像、音声などの各
種情報の記録に用いられるものである。The present invention relates to an optical recording medium capable of recording and reproducing using light such as a focused beam of a semiconductor laser, and more particularly to a computer. It is used for recording various information such as an external memory, an image, and sound.

（従来の技術） 近年、半導体レーザの集束ビームを用いて記録及び再
生するこおが可能な光記録媒体の開発が急速に進んでい
る。このような光記録媒体への記録は第３図に示すよう
な方法で行われる。(Prior Art) In recent years, the development of an optical recording medium capable of recording and reproducing using a focused beam of a semiconductor laser has been rapidly progressing. Recording on such an optical recording medium is performed by a method as shown in FIG.

第３図において、透明基板２上に記録層３が形成され
た光記録媒体１は、回転駆動モータ４によって回転され
る。そして、レーザ光源５から出射したレーザ光６は変
調器７によって変調され、レンズやプリズムなどの光学
系８を通過して反射板９で反射され、集光レンズ10で集
光されて微小スポットとして記録層３に照射される。こ
うしてレーザ光を選択的に照射し、その熱で記録層３の
一部を***させるか又は除去することにより、情報を記
録している。In FIG. 3, an optical recording medium 1 having a recording layer 3 formed on a transparent substrate 2 is rotated by a rotation drive motor 4. The laser light 6 emitted from the laser light source 5 is modulated by a modulator 7, passes through an optical system 8 such as a lens or a prism, is reflected by a reflector 9, is collected by a condenser lens 10, and is formed as a minute spot. The recording layer 3 is irradiated. In this manner, information is recorded by selectively irradiating a laser beam and raising or removing a part of the recording layer 3 by the heat.

このような光記録媒体を構成する記録層には一般的に
以下のような特性が要求される。Generally, the recording layer constituting such an optical recording medium is required to have the following characteristics.

まず、前述したようなヒートモードで記録を行う光記
録媒体の記録層には、使用されるレーザ光を充分に吸収
することが要求される。First, the recording layer of the optical recording medium that performs recording in the heat mode as described above is required to sufficiently absorb the laser light used.

また、光記録媒体に記録された情報を再生するには、
光記録媒体にレーザ光を照射し、光記録媒体からの反射
光を読み出すので、C/N比の高い記録媒体を得るために
は、記録層が高い反射率を有することが必要である。同
様に、記録ヘッドの位置を制御するためのトラッキング
サーボ、フォーカスサーボの信号も光記録媒体からの反
射光から得るため、記録層が高い反射率を有することが
要求される。To reproduce information recorded on an optical recording medium,
Since the optical recording medium is irradiated with laser light and the reflected light from the optical recording medium is read out, the recording layer needs to have a high reflectance in order to obtain a recording medium with a high C / N ratio. Similarly, since a tracking servo signal and a focus servo signal for controlling the position of the recording head are obtained from the reflected light from the optical recording medium, the recording layer is required to have a high reflectance.

また、光記録媒体の寿命に関しては、最低10年以上が
要求される。すなわち、10年後にも初期状態と同様な感
度とC/Nで、新たな情報を記録できなければならない
し、既に記録した情報を再生できなければならない。一
方で、光記録媒体の記録密度を向上させるために、記録
装置の対物レンズの開口数NAを大きくさせたり、半導体
レーザの光波長を短波長化することが急速に進められて
いる。このうち半導体レーザの光波長については、現在
主流となっている830nmから、10年後には630nm程度まで
短波長化することが予想される。こうした傾向に対応す
るためには、記録層はおおよそ630〜850nmの光波長域で
分光吸収特性及び分光反射特性が比較的一定しているこ
とが望ましい。Further, the life of the optical recording medium is required to be at least 10 years or more. That is, after 10 years, new information must be able to be recorded with the same sensitivity and C / N as the initial state, and already recorded information must be able to be reproduced. On the other hand, in order to improve the recording density of an optical recording medium, increasing the numerical aperture NA of an objective lens of a recording apparatus and shortening the optical wavelength of a semiconductor laser are being rapidly promoted. Of these, the light wavelength of the semiconductor laser is expected to be shortened from 830 nm, which is currently the mainstream, to about 630 nm in 10 years. In order to cope with such a tendency, it is desirable that the recording layer has relatively constant spectral absorption characteristics and spectral reflection characteristics in a light wavelength range of about 630 to 850 nm.

ところで、従来、光記録媒体の記録層としては、金属
薄膜、複合薄膜、有機薄膜を含め、数多くの物質が提案
されている。By the way, conventionally, many substances have been proposed as a recording layer of an optical recording medium, including a metal thin film, a composite thin film, and an organic thin film.

このうち、Te合金、Te酸化物、Te−Ｃ、Te−CS₂など
の金属薄膜や複合薄膜は概して吸光度及び反射率が高
く、しかも例えば第２図に示すように630〜850nmの光波
長域で分光吸収特性、分光反射特性が比較的一定してい
る。このため、記録又は再生用の光源の光波長が現在の
830nmから徐々に短波長化されて630nmに推移したとして
も、感度やC/Nに著しい変化が生じないという特徴と有
している。しかし、前述した金属薄膜や複合薄膜は毒性
の点で問題がある。また、低融点の金属には非常に酸化
されやすいという欠点もある。Among, Te alloy, Te oxide, Te-C, the metal thin film or a composite film such as Te-CS ₂ is highly generally absorbance and reflectance, yet such as light wavelength range of 630~850nm, as shown in Figure 2 , The spectral absorption characteristics and the spectral reflection characteristics are relatively constant. For this reason, the light wavelength of the light source for recording or reproduction is
Even if the wavelength is gradually shortened from 830 nm and shifted to 630 nm, there is a characteristic that sensitivity and C / N do not significantly change. However, the above-mentioned metal thin film and composite thin film have a problem in terms of toxicity. Further, low melting point metals have a disadvantage that they are very easily oxidized.

このような欠点を補うために、各種の有機記録層が検
討されている。In order to compensate for such a defect, various organic recording layers have been studied.

光記録媒体用の有機化合物としては、例えば特開昭60
−167140号公報に開示されているように、芳香族ジチオ
ール系金属錯体、脂肪族ジチオール系金属錯体、メルカ
プトフェノール系金属錯体、芳香族ジアミン系金属錯
体、脂肪族ジアミン系金属錯体、フタロシアニン誘導体
類、ポリメチン構造を有するシアニン色素類、メロシア
ニン色素類、スクアリウム色素類、ジオキサジン色素
類、テトラヒドラコリン系金属錯体、クロコニックメチ
ン系色素類などが挙げられる。しかし、これらの色素は
一般に再生光に対して極めて不安定であり、酸化劣化又
は退色してしまい、実用に供し得るものは少ない。Organic compounds for optical recording media include, for example,
As disclosed in -167140, aromatic dithiol-based metal complexes, aliphatic dithiol-based metal complexes, mercaptophenol-based metal complexes, aromatic diamine-based metal complexes, aliphatic diamine-based metal complexes, phthalocyanine derivatives, Examples thereof include cyanine dyes having a polymethine structure, merocyanine dyes, squarium dyes, dioxazine dyes, tetrahydracholine-based metal complexes, and croconic methine-based dyes. However, these dyes are generally extremely unstable with respect to reproduction light, and are oxidatively degraded or discolored, and few of them can be put to practical use.

前記色素のうちでは、フタロシアニン誘導体類が耐久
性が良好であることから注目されており、現在までに種
々の有機記録層の提案が行われている。Among the above dyes, phthalocyanine derivatives have attracted attention because of their excellent durability, and various organic recording layers have been proposed to date.

例えば、特開昭55−97033号公報にはバナジルフタロ
シアニン、錫フタロシアニンを記録層に用いることが開
示されている。特に、バナジルフタロシアニンを用いる
と、色素単層で高反射率を示すことが報告されている。
しかし、バナジルフタロシアニンは吸光度が低いため、
記録感度が悪いという問題がある。For example, JP-A-55-97033 discloses that vanadyl phthalocyanine and tin phthalocyanine are used for a recording layer. In particular, it has been reported that when vanadyl phthalocyanine is used, a dye monolayer exhibits high reflectance.
However, vanadyl phthalocyanine has low absorbance,
There is a problem that recording sensitivity is poor.

また、特開昭57−82093号公報には鉛フタロシアニン
が、特開昭59−67093号公報にはマンガンフタロシアニ
ンがそれぞれ開示されている。しかし、これらは色素単
層では本質的に反射率が低いという問題がある。このた
め、これらを記録層として用いる場合には、別に金属反
射膜を設ける必要がある。ところが、このような金属反
射膜の存在は、光記録媒体の構成を複雑にするととも
に、コストを上昇させる原因となっている。また、金属
反射膜の存在は有機記録媒体の熱伝導率の低さを損い、
記録密度を充分向上できない原因となっている。JP-A-57-82093 discloses lead phthalocyanine, and JP-A-59-67093 discloses manganese phthalocyanine. However, these have a problem that the reflectance is essentially low in the dye monolayer. Therefore, when these are used as a recording layer, it is necessary to separately provide a metal reflection film. However, the presence of such a metal reflective film complicates the configuration of the optical recording medium and causes an increase in cost. Also, the presence of the metal reflective film impairs the low thermal conductivity of the organic recording medium,
This is a cause that the recording density cannot be sufficiently improved.

更に、記録層としてシアニン色素、フタロシアニン色
素、ナフタロシアニン色素などを用いた場合、これらは
一般的に分光吸収特性や分光反射特性に急峻なピークを
有し、広い範囲にわたる光波長域では分光吸収特性や分
光反射特性が大きく変化する。このため、記録又は再生
用の光源の光波長が短波長化するに従い、感度やC/Nも
著しく変化し、記録や再生が困難になることが予想され
る。Furthermore, when a cyanine dye, a phthalocyanine dye, a naphthalocyanine dye, or the like is used as a recording layer, these generally have a sharp peak in spectral absorption characteristics and spectral reflection characteristics, and have a spectral absorption characteristic in a wide wavelength range. And the spectral reflection characteristics change significantly. For this reason, as the light wavelength of the light source for recording or reproduction is shortened, the sensitivity and C / N are remarkably changed, and it is expected that recording and reproduction will be difficult.

（発明が解決しようとする課題） 本発明は前記問題点を解決するためになされたもので
あり、吸光度及び反射率が高く、630〜850nmの光波長域
で分光吸収特性や分光反射特性が比較的一定した有機記
録層を儲けた光記録媒体を提供することを目的とする。(Problems to be Solved by the Invention) The present invention has been made in order to solve the above problems, and has high absorbance and reflectance, and has a comparative spectral absorption characteristic and spectral reflection characteristic in a light wavelength range of 630 to 850 nm. It is an object of the present invention to provide an optical recording medium in which an organic recording layer having a uniform target is provided.

［発明の構成］ （課題を解決するための手段と作用） 本発明の光記録媒体は、基板上に被覆した有機記録層
の一部をレーザになどの光により選択的に***させるか
又は除去するなどの手段により情報を記録する光記録媒
体において、前記有機記録層がフタロシアニン誘導体及
びナフタロシアニン誘導体から選択される少なくとも２
種以上からなり、630〜850nmの光波長域で吸光度が0.6
以上、反射率が20％以上であることを特徴とするもので
ある。[Constitution of the Invention] (Means and Actions for Solving the Problems) The optical recording medium of the present invention selectively raises or removes a part of an organic recording layer coated on a substrate by light such as laser. In an optical recording medium on which information is recorded by means such as, for example, the organic recording layer has at least two layers selected from a phthalocyanine derivative and a naphthalocyanine derivative.
Species, with an absorbance of 0.6 in the light wavelength range of 630 to 850 nm.
As described above, the reflectance is 20% or more.

特に、有機記録層が少なくともバナジルナフタロシア
ニン及びターシャリブチル−二塩化錫フタロシアニンを
含むものであることが望ましい。In particular, it is desirable that the organic recording layer contains at least vanadyl naphthalocyanine and tertiary butyl-tin dichloride phthalocyanine.

本発明においては、基板のゴミやキズなどの影響を避
けるため、透明な基板を通して光ビームを有機記録層に
照射して信号の記録及び再生を行うことが好ましい。し
たがって、本発明において用いられる透明基板として
は、信号の記録及び再生を行うための光の透過率が85％
以上であり、かつ光学的異方性の小さいものが好まし
い。こうした透明基板としては、アクリル樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、エポキシ樹脂、ポリオレフィン樹脂な
どのプラスチックやガラスなどが好ましい。これらのう
ちでも、機械的強度、案内溝やアドレス信号などを形成
しやすいこと、経済性の点からプラスチックが特に好ま
しい。In the present invention, it is preferable to record and reproduce signals by irradiating the organic recording layer with a light beam through a transparent substrate in order to avoid the influence of dust and scratches on the substrate. Therefore, the transparent substrate used in the present invention has a light transmittance of 85% for recording and reproducing signals.
Those having the above and having small optical anisotropy are preferable. As such a transparent substrate, plastic such as acrylic resin, polycarbonate resin, epoxy resin, and polyolefin resin, glass, and the like are preferable. Among these, plastic is particularly preferable in terms of mechanical strength, easy formation of guide grooves and address signals, and economic efficiency.

これらの透明基板の形状は板状でもフィルム状でもよ
い。なお、基板の厚みには特に制限はないが、通常50μ
ｍ〜2mm程度である。勿論、基板の表面に案内溝やアド
レス信号などの凹凸を有していてもよい。このような案
内溝やアドレス信号は射出成形や注型によって基板を作
製する際に形成してもよいし、基板上に紫外線硬化樹脂
などを塗布しスタンパーと重ね合せて紫外線で露光する
ことにより形成してもよい。The shape of these transparent substrates may be plate-like or film-like. The thickness of the substrate is not particularly limited, but is usually 50 μm.
It is about m to 2 mm. Of course, the surface of the substrate may have irregularities such as guide grooves and address signals. Such guide grooves and address signals may be formed when the substrate is manufactured by injection molding or casting, or may be formed by applying an ultraviolet curable resin or the like on the substrate, overlapping with a stamper, and exposing with ultraviolet light. May be.

本発明において、記録層として使用されるフタロシア
ニン誘導体及びナフタロシアニン誘導体の具体例として
は、フタロシアニン骨格又はナフタロシアニン骨格の中
心金属として以下に例示するものを有するものが挙げら
れる。すなわち、中心金属としては、CuなどのI b族金
属;Mg、Ca、Sr、Zn、CdなどのII族金属;Al、Ga、In、Tl
などのIII族金属;Si、Ge、Sn、Pb、TiなどのIV族金属;S
b、Ｖ、Nb、TaなどのＶ族金属;Se、Te、Cr、ＷなどのVI
族金属;MnなどのVII族金属;Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、O
s、Ir、PtなどのVIII族金属が挙げられる。また、これ
らの金属の酸化物や、塩化物、臭化物、ヨウ化物などの
ハロゲン化物でもよい。In the present invention, specific examples of the phthalocyanine derivative and the naphthalocyanine derivative used as the recording layer include those having the following exemplified central metals of the phthalocyanine skeleton or the naphthalocyanine skeleton. That is, as the central metal, a Group Ib metal such as Cu; a Group II metal such as Mg, Ca, Sr, Zn, and Cd; Al, Ga, In, and Tl
Group III metals such as; Group IV metals such as Si, Ge, Sn, Pb, and Ti; S
Group V metals such as b, V, Nb and Ta; VI such as Se, Te, Cr and W
Group metal; Group VII metal such as Mn; Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, O
Group VIII metals such as s, Ir, and Pt. Further, oxides of these metals and halides such as chlorides, bromides and iodides may be used.

これらの金属、金属酸化物、金属ハロゲン化物は通常
２価であるが、１価と２価との混合であってもよい。ま
た、酸素を介して２量体となっていてもよい。These metals, metal oxides and metal halides are usually divalent, but may be a mixture of monovalent and divalent. Further, it may be a dimer via oxygen.

本発明において、基板上に前述したフタロシアニン誘
導体及びナフタロシアニン誘導体のうちから選択される
２種以上からなる有機記録層を形成するには、例えば同
時に真空蒸着する方法が挙げられる。この真空蒸着の際
には、２個以上のボートに１種ずつフタロシアニン誘導
体又はナフタロシアニン誘導体を収容してもよいし、１
個のボートに２種以上のフタロシアニン誘導体又はナフ
タロシアニン誘導体を収容してもよい。In the present invention, in order to form an organic recording layer composed of two or more selected from the above-mentioned phthalocyanine derivative and naphthalocyanine derivative on a substrate, for example, a vacuum deposition method may be used. In the case of this vacuum deposition, a phthalocyanine derivative or a naphthalocyanine derivative may be accommodated one by one in two or more boats.
Two or more phthalocyanine derivatives or naphthalocyanine derivatives may be accommodated in each boat.

本発明の光記録媒体を実用に供するにあたっては、C/
Nを向上させるために反射防止層を設けたり、記録層を
保護するために記録層上に樹脂を塗布したり、記録層面
に保護シートを貼り合わせたり、また記録面どうしを内
側にして２枚の光記録媒体を貼り合わせるなどの手段を
併用してもよい。２枚の光記録媒体を貼り合わせる場合
には、記録層間にエアギャップを設けて貼り合わせるこ
とが望ましい。In putting the optical recording medium of the present invention into practical use, C /
Providing an anti-reflection layer to improve N, applying a resin on the recording layer to protect the recording layer, attaching a protective sheet to the recording layer surface, and two sheets with the recording surfaces inside. For example, means such as bonding the optical recording medium may be used. When two optical recording media are to be bonded, it is desirable to provide an air gap between the recording layers and to bond them.

本発明において、記録及び再生用に使用するレーザと
しては、630〜850nmに発振波長を有する半導体レーザが
用いられる。そして、例えば5m/sで記録する場合、記録
層上におけるレーザ出力は４〜12mWとすればよい。ま
た、再生出力は記録時の1/10程度で、0.4〜1.2mW程度と
すればよい。In the present invention, a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 630 to 850 nm is used as a laser used for recording and reproduction. For example, when recording at 5 m / s, the laser output on the recording layer may be 4 to 12 mW. The reproduction output is about 1/10 of the recording output, and may be about 0.4 to 1.2 mW.

（実施例） 以下、本発明の実施例を説明する。(Example) Hereinafter, an example of the present invention will be described.

実施例１ ポリカーボネート基板上に、バナジルナフタロシアニ
ン、ターシャリブチル−二塩化錫フタロシアニン、コバ
ルトナフタロシアニンを２×10^-5Torrの真空下で抵抗加
熱法により同時に真空蒸着して蒸着膜を形成した。繰返
し干渉法によりこの蒸着膜の膜厚を測定したところ、98
0Åであった。Example 1 Vanadyl naphthalocyanine, tertiary butyl-tin dichloride phthalocyanine, and cobalt naphthalocyanine were simultaneously vacuum-deposited on a polycarbonate substrate by a resistance heating method under a vacuum of 2 × 10 ⁻⁵ Torr to form a deposited film. When the thickness of this deposited film was measured by the repeated interferometry, 98
It was 0Å.

この蒸着膜について、630〜850nmの光波長範囲で吸光
度及び反射率を測定した。その結果を第１表に示し、第
１図に図示する。About this vapor deposition film, the light absorbency and the reflectance were measured in the light wavelength range of 630-850 nm. The results are shown in Table 1 and illustrated in FIG.

次に、直径130mmの案内溝付きポリカーボネート基板
に、前記と同一の条件でバナジルナフタロシアニン、タ
ーシャリブチル−二塩化錫フタロシアニン、コバルトナ
フタロシアニンを同時に真空蒸着して膜厚980Åの有機
記録層を設け、光記録媒体を作製した。Next, on a polycarbonate substrate with a guide groove having a diameter of 130 mm, vanadyl naphthalocyanine, tertiary butyl-tin dichloride phthalocyanine, and cobalt naphthalocyanine were simultaneously vacuum-deposited under the same conditions as above to provide an organic recording layer having a thickness of 980 mm. Then, an optical recording medium was manufactured.

この光記録媒体について、以下のように記録・再生試
験を行った。This optical recording medium was subjected to a recording / reproducing test as follows.

発振波長830nmの半導体レーザ（膜面での最大出力15m
W）、NAが0.55の対物レンズを用い、光記録媒体を1800r
pmで回転させながら記録再生を行ったところ、記録のし
きい値は5mW、C/Nが飽和（65dB）に達する値は6.7mWで
あった。Semiconductor laser with oscillation wavelength of 830nm (maximum output on film surface is 15m
W), using an objective lens with an NA of 0.55, and using an optical recording medium of 1800r
When recording and reproduction were performed while rotating at pm, the threshold value for recording was 5 mW, and the value at which C / N reached saturation (65 dB) was 6.7 mW.

発振波長780nmの半導体レーザ（膜面での最大出力10m
W）、NAが0.55の対物レンズを用い、光記録媒体を1800r
pmで回転させながら記録再生を行ったところ、記録のし
きい値は4.7mW、C/Nが飽和（66dB）に達する値は6.7mW
であった。A semiconductor laser with an oscillation wavelength of 780 nm (maximum output on the film surface is 10 m
W), using an objective lens with an NA of 0.55, and using an optical recording medium of 1800r
When recording / reproducing while rotating at pm, the threshold of recording was 4.7mW, and the value at which C / N reached saturation (66dB) was 6.7mW
Met.

発振波長670nmの半導体レーザ（膜面での最大出力4m
W）を用い、前記のように発振波長830nm及び780nmの半
導体レーザで記録した信号を再生したところ、C/Nは68d
Bであった。A semiconductor laser with an oscillation wavelength of 670 nm (maximum output on the film surface is 4 m
When W) was used to reproduce a signal recorded with a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 830 nm and 780 nm as described above, the C / N was 68 d
B.

発振波長630nmのHe−Neレーザ、NAが0.60の対物レン
ズを用いて同様に記録再生を行ったところ、記録の飽和
値は6.8mWで、C/Nは66dBであった。When recording and reproduction were similarly performed using a He-Ne laser with an oscillation wavelength of 630 nm and an objective lens with an NA of 0.60, the saturation value of the recording was 6.8 mW, and the C / N was 66 dB.

また、この光記録媒体を50℃・85％RH、60℃・85％R
H、70℃・85％RHでの加速劣化テストに供した結果、常
温での寿命を20年以上と推定することができた。In addition, this optical recording medium is used at 50 ° C / 85% RH, 60 ° C / 85% R
As a result of the accelerated aging test at H, 70 ° C and 85% RH, the life at room temperature was estimated to be more than 20 years.

比較例１〜３ ポリカーボネート基板上に、バナジルナフタロシアニ
ン（比較例１）、ターシャリブチル−二塩化錫フタロシ
アニン（比較例２）、コバルトナフタロシアニン（比較
例３）を２×10^-5Torrの真空下で抵抗加熱法により、各
々単独に真空蒸着して膜厚980Åの蒸着膜を形成した。Comparative Examples 1-3 Vanadyl naphthalocyanine (Comparative Example 1), tertiary butyl-tin dichloride phthalocyanine (Comparative Example 2), and cobalt naphthalocyanine (Comparative Example 3) were placed on a polycarbonate substrate at a vacuum of 2 × 10 ⁻⁵ Torr. Each was vacuum-deposited separately by a resistance heating method to form a 980-mm-thick deposited film.

これらの蒸着膜について、630〜850nmの光波長範囲で
吸光度及び反射率を測定した。比較例１、２の結果を第
１表に示す。また、比較例１の結果を第１図に図示す
る。また、比較例３（コバルトナフタロシアニン）につ
いては、最大吸収波長660nm付近で吸光度0.80、反射率2
8％、830nmで吸光度0.17、反射率12％であった。The absorbance and reflectance of these deposited films were measured in the light wavelength range of 630 to 850 nm. Table 1 shows the results of Comparative Examples 1 and 2. FIG. 1 shows the results of Comparative Example 1. In Comparative Example 3 (cobalt naphthalocyanine), the absorbance was 0.80 and the reflectance was 2 near the maximum absorption wavelength of 660 nm.
8%, absorbance at 830 nm was 0.17, and reflectance was 12%.

次に、直径130mmの案内溝付きポリカーボネート基板
に、バナジルナフタロシアニンを単独で真空蒸着して膜
厚970Åの有機記録層を設け、光記録媒体（比較例１）
を作製した。この光記録媒体について、記録・再生試験
を行ったところ、670nm以下の波長で吸光度が小さくな
り大幅に記録感度が低下し、また830nmでは反射率が小
さくトラッキングサーボ、フォーカスサーボに支障をき
たした。Next, on a polycarbonate substrate with a guide groove having a diameter of 130 mm, vanadyl naphthalocyanine was independently vacuum-deposited to provide an organic recording layer having a thickness of 970 mm, and an optical recording medium (Comparative Example 1)
Was prepared. When a recording / reproducing test was performed on this optical recording medium, the absorbance was reduced at a wavelength of 670 nm or less, and the recording sensitivity was significantly reduced. At 830 nm, the reflectance was too small to interfere with tracking servo and focus servo.

同様に、直径130mmの案内溝付きポリカーボネート基
板に、ターシャリブチル−二塩化錫フタロシアニンを単
独で真空蒸着して膜厚970Åの有機記録層を設け、光記
録媒体（比較例２）を作製した。この光記録媒体につい
て、記録・再生試験を行ったところ、670nm及び630nmで
反射率が20％以下と小さいため、トラッキングサーボ、
フォーカスサーボが困難となり、記録再生が困難となっ
た。Similarly, on a polycarbonate substrate having a guide groove having a diameter of 130 mm, tertiary butyl-tin dichloride phthalocyanine was independently vacuum-deposited to provide an organic recording layer having a thickness of 970 mm, thereby producing an optical recording medium (Comparative Example 2). When a recording / reproducing test was performed on this optical recording medium, the reflectance was as small as 20% or less at 670 nm and 630 nm.
Focus servo became difficult, and recording and reproduction became difficult.

同様に、直径130mmの案内溝付きポリカーボネート基
板に、コバルトナフタロシアニンを単独で真空蒸着して
膜厚970Åの有機記録層を設け、光記録媒体（比較例
３）を作製した。この光記録媒体について、記録・再生
試験を行ったところ、830nmでの反射率が小さく、トラ
ッキングサーボ、フォーカスサーボに支障をきたした。Similarly, an organic recording layer having a thickness of 970 mm was formed on a polycarbonate substrate having a guide groove having a diameter of 130 mm by vacuum deposition of cobalt naphthalocyanine alone to prepare an optical recording medium (Comparative Example 3). When a recording / reproducing test was performed on this optical recording medium, the reflectance at 830 nm was small, which hindered tracking servo and focus servo.

以上のように、有機記録層が単独の色素からなる場合
には、630〜850nmの光波長域で高感度かつ安定に記録・
再生することは困難であることがわかった。As described above, when the organic recording layer is composed of a single dye, high sensitivity and stable recording / reception in the light wavelength range of 630 to 850 nm.
It turned out to be difficult to regenerate.

実施例２ ポリカーボネート基板上に、錫ナフタロシアニン、タ
ーシャリブチル−二塩化錫フタロシアニン、バナジルナ
フタロシアニンを２×10^-5Torrの真空下で抵抗加熱法に
より同時に真空蒸着して蒸着膜を形成した。繰返し干渉
法によりこの蒸着膜の膜厚を測定したところ、1020Åで
あった。Example 2 Tin naphthalocyanine, tertiary butyl-tin dichloride phthalocyanine, and vanadyl naphthalocyanine were simultaneously vacuum-deposited on a polycarbonate substrate by a resistance heating method under a vacuum of 2 × 10 ⁻⁵ Torr to form a deposited film. The thickness of this deposited film was measured to be 1020 ° by a repeated interference method.

この蒸着膜について、630〜850nmの光波長範囲で吸光
度及び反射率を測定した。その結果を第１表に示す。About this vapor deposition film, the light absorbency and the reflectance were measured in the light wavelength range of 630-850 nm. Table 1 shows the results.

次に、直径130mmの案内溝付きポリカーボネート基板
に、前記と同一の条件で錫ナフタロシアニン、ターシャ
リブチル−二塩化錫フタロシアニン、バナジルナフタロ
シアニンを同時に真空蒸着して膜厚980Åの有機記録層
を設け、光記録媒体を作製した。Next, on a polycarbonate substrate with a guide groove having a diameter of 130 mm, tin naphthalocyanine, tertiary butyl-tin dichloride phthalocyanine, and vanadyl naphthalocyanine were simultaneously vacuum-deposited under the same conditions as above to provide an organic recording layer having a thickness of 980 mm. Then, an optical recording medium was manufactured.

この光記録媒体について、実施例１と同様に記録・再
生試験を行ったところ、記録のしきい値は830nmで5.2m
W、780nmで4.9mW、630nmで6.9mWであった。When a recording / reproduction test was performed on this optical recording medium in the same manner as in Example 1, the recording threshold was 5.2 m at 830 nm.
W was 4.9 mW at 780 nm and 6.9 mW at 630 nm.

比較例４ 直径130mmの案内溝付きポリカーボネート基板に、錫
ナフタロシアニンを単独で真空蒸着して膜厚970Åの有
機記録層を設け、光記録媒体（比較例４）を作製した。
この光記録媒体について、記録・再生試験を行ったとこ
ろ、670nm及び630nmで吸光度が低く感度が大幅に低下
し、また830nmでは反射率が小さくトラッキングサー
ボ、フォーカスサーボが不可能になった。Comparative Example 4 An optical recording medium (Comparative Example 4) was produced by separately depositing tin naphthalocyanine under vacuum on a polycarbonate substrate having a guide groove having a diameter of 130 mm and providing a 970-mm-thick organic recording layer.
When a recording / reproducing test was performed on this optical recording medium, the absorbance was low at 670 nm and 630 nm, and the sensitivity was greatly reduced. At 830 nm, the reflectance was too small to perform tracking servo and focus servo.

［発明の効果］ 以上詳述したように本発明の光記録媒体によれば、63
0〜850nmの光波長域で記録・再生用の半導体レーザの発
振波長が変化しても感度やC/Nに著しい変化がなく、ト
ラッキングサーボやフォーカスサーボに何ら支障をきた
さない。したがって、近い将来、より高密度記録を達成
するために半導体レーザの光波長が変化しても、媒体の
寿命内であれば初期状態と全く同様に、新たに記録する
ことも、既に記録した情報を再生することもできる。特
に、バナジルナフタロシアニン及びターシャリブチル−
二塩化錫フタロシアニンを含む有機記録層を有する光記
録媒体は、耐久性にも優れ、記録・再生特性が極めて良
好である。 [Effect of the Invention] As described in detail above, according to the optical recording medium of the present invention, 63
Even if the oscillation wavelength of the recording / reproducing semiconductor laser changes in the optical wavelength range of 0 to 850 nm, there is no significant change in sensitivity or C / N, and there is no hindrance to tracking servo and focus servo. Therefore, in the near future, even if the light wavelength of the semiconductor laser changes to achieve higher density recording, new recording can be performed in exactly the same way as in the initial state, and information already recorded can be used within the life of the medium. Can also be played. In particular, vanadyl naphthalocyanine and tert-butyl-
An optical recording medium having an organic recording layer containing tin dichloride phthalocyanine has excellent durability and extremely good recording / reproducing characteristics.

【図面の簡単な説明】 第１図は本発明の実施例１及び比較例１の光記録媒体で
用いられる有機記録層の630〜850nmでの分光吸収特性及
び分光反射特性を示す図、第２図は従来の光記録媒体で
用いられる金属薄膜の630〜850nmでの分光吸収特性及び
分光反射特性を示す図、第３図は光学記録装置の概略構
成図である。 １……光記録媒体、２……基板、３……記録層、４……
回転駆動用モータ、５……半導体レーザ、６……レーザ
光、７……変調器、８……光学系、９……反射板、10…
…集光レンズ。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a diagram showing spectral absorption characteristics and spectral reflection characteristics at 630 to 850 nm of an organic recording layer used in optical recording media of Example 1 and Comparative Example 1 of the present invention. FIG. 3 is a diagram showing spectral absorption characteristics and spectral reflection characteristics at 630 to 850 nm of a metal thin film used in a conventional optical recording medium, and FIG. 3 is a schematic configuration diagram of an optical recording device. 1 ... optical recording medium, 2 ... substrate, 3 ... recording layer, 4 ...
Rotary drive motor, 5 ... Semiconductor laser, 6 ... Laser light, 7 ... Modulator, 8 ... Optical system, 9 ... Reflector, 10 ...
…Condenser lens.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41M 5/26 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. ⁶ , DB name) B41M 5/26

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】基板上に被覆した有機記録層に光により情
報を記録する光記録媒体において、前記有機記録層がフ
タロシアニン誘導体及びナフタロシアニン誘導体から選
択される少なくとも２種以上からなり、630〜850nmの光
波長域での吸光度が0.6以上、反射率が20％以上である
ことを特徴とする光記録媒体。1. An optical recording medium for recording information by light on an organic recording layer coated on a substrate, wherein the organic recording layer is made of at least two kinds selected from phthalocyanine derivatives and naphthalocyanine derivatives, and has a wavelength of 630 to 850 nm. An optical recording medium having an absorbance of 0.6 or more and a reflectance of 20% or more in an optical wavelength range. 【請求項２】有機記録層が少なくともバナジルナフタロ
シアニン及びターシャリブチル−二塩化錫フタロシアニ
ンを含むことを特徴とする請求項（１）記載の光記録媒
体。2. The optical recording medium according to claim 1, wherein the organic recording layer contains at least vanadyl naphthalocyanine and tertiary butyl-tin dichloride phthalocyanine.