JP2939394B2 - Plate cleaning agent for lithographic printing plates - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の分野】本発明は平版印刷版の版面洗浄剤に関す
るものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a plate cleaning agent for a lithographic printing plate.

【０００２】[0002]

【従来の技術】平版印刷は、水と油が本質的に混り合わ
ない性質を巧みに利用した印刷方式であり、印刷版面は
水を受容し油性インキを反撥する領域と水を反撥して油
性インキを受容する領域から成り、前者が非画像域であ
り、後者が画像域である。従ってその均衡がくずれ、例
えば非画像域の親水性が何らかの原因で劣化するとしば
しばその領域にインキが付着し、所謂「地汚れ」と成
る。このような地汚れが発生する場合は多種多様ある
が、代表的なものは平版印刷版を高耐刷力とするために
施されるバーニング等の処置を施した場合や、平版印刷
版の版面を不感脂化ガムで保護することなく大気中に放
置した場合がある。この様な現象は印刷中に印刷機のト
ラブル又は休憩時間等で印刷機を停止した場合等に於い
ても同様に起きることがある。従って通常、印刷機を停
止する場合印刷関係者等は不感脂化ガム液を塗布する慣
習がある。また、不感脂化ガムが塗布されていない平版
印刷版の非画像域に親油性の物質が付着し放置された場
合、その部分が感脂化され、汚れと成る。例えば指紋等
の跡が印刷物の背景に現れるのも同様な原因によるもの
である。更にまた非画像域に傷が付いた場合でありこの
場合は傷の中にインキが詰まり、次第に感脂化されて汚
れと成る。2. Description of the Related Art Lithographic printing is a printing method that skillfully utilizes the property that water and oil are not essentially mixed. The printing plate surface receives water and repels oily ink with a region that repels water. It consists of an area that accepts oil-based ink, the former being the non-image area and the latter being the image area. Therefore, if the balance is lost, for example, if the hydrophilicity of the non-image area deteriorates for some reason, ink often adheres to the area, resulting in a so-called "ground stain". There are a variety of cases where such background stains occur, but typical ones are those where the lithographic printing plate has been subjected to a treatment such as burning to increase the printing durability, or the surface of the lithographic printing plate. May be left in the air without being protected by the desensitized gum. Such a phenomenon may also occur when the printing press is stopped due to a trouble of the printing press or a break during printing. Therefore, usually, when the printing press is stopped, printing related persons have a custom of applying a desensitized gum solution. Further, when a lipophilic substance adheres to the non-image area of the lithographic printing plate to which the desensitizing gum is not applied and is left as it is, the part is sensitized and becomes stained. For example, a trace of a fingerprint or the like appears on the background of a printed matter due to a similar cause. In addition, the non-image area is scratched. In this case, the ink is clogged in the scratch and gradually becomes sensitized to become dirty.

【０００３】上述のような、汚れの発生した平版印刷版
は、版面のインキを除去すると共に非画像域の親水性を
回復せしめるための所謂版面洗浄剤（プレートクリーナ
ーと呼ぶことも有る。）で処理されるのが通例である。
かかる版面洗浄剤の一つとして、従来例えば特公平３−
４７１９８号公報に記載されているような珪酸ナトリウ
ム水溶液から成るものが知られていた。しかし乍ら、こ
の版面洗浄剤は不感脂化作用が極めて高いという効果を
有するものの、アルカリ性のため、水性アルカリ現像液
で現像される感光性平版印刷版、例えば特公昭４３−２
８４０３号、米国特許第3046120 号明細書等に記載され
ているｏ−キノンジアジド化合物からなる感光層を有す
るポジ作用感光性平版印刷版又は特開昭５４−９８６１
３号、英国特許1,350,521 号に記載されているような酸
性基を有するバインダとジアゾ樹脂からなる感光層を有
するネガ作用感光性平版印刷版等から製版された平版印
刷版に使用すると画像域の一部が侵されたり、インキの
付着性が劣化するとう問題があった。A lithographic printing plate having a stain as described above is a so-called plate cleaning agent (sometimes called a plate cleaner) for removing ink on the plate surface and restoring the hydrophilicity of a non-image area. It is usually processed.
As one of such plate surface cleaning agents, for example,
One consisting of an aqueous solution of sodium silicate as described in Japanese Patent No. 47198 is known. However, although this plate surface detergent has the effect of extremely high desensitizing effect, it is alkalinity, so it is a photosensitive lithographic printing plate developed with an aqueous alkaline developer, for example, Japanese Patent Publication No. 43-2.
No. 8403, U.S. Pat. No. 3,046,120, etc., a positive-working photosensitive lithographic printing plate having a photosensitive layer comprising an o-quinonediazide compound or JP-A-54-9861.
No. 3 and British Patent No. 1,350,521, when used in a lithographic printing plate made from a negative-working photosensitive lithographic printing plate having a photosensitive layer made of a binder having an acidic group and a diazo resin, an image area is reduced. However, there has been a problem that the part is damaged or the adhesion of the ink is deteriorated.

【０００４】他方、米国特許第3,489,561 号明細書に記
載されている蓚酸を用いたプレートクリーナーは不感脂
化力が弱く、金属支持体を腐食する作用が強いため、ア
ルミニウム板を支持体とする通常の感光性平版印刷版
（ＰＳ版と称されている。）の支持体表面に施されてい
る親水層（例えば米国特許第2,714,066 号明細書に記載
されているような親水化処理により形成された層）が破
壊され、汚れを引起し易いので金属支持体には適性がな
い。一般に印刷中に汚れが発生した場合は先ず版面のイ
ンキを洗浄剤（灯油又は炭化水素系溶剤）で除去し、次
いでプレートクリーナで処理する。上記のプレートクリ
ーナーも版面上のインキを洗浄剤で除去した後に使用す
る必要があるため、処理工程としては２工程となり作業
が繁雑となる。そのため近年両機能を統合させた乳化型
即ちインキ洗浄剤作用及び不感脂化作用を兼ね備えた版
面洗浄剤も開発されている。例えば特開昭５２−１５７
０２号にはアルカリ性の乳化型版面洗浄剤が開示されて
おり、特開昭５３−２１０２号には酸性の乳化型版面洗
浄剤が開示されている。On the other hand, the plate cleaner using oxalic acid described in US Pat. No. 3,489,561 has a weak desensitizing power and a strong effect of corroding a metal support. (See, for example, US Pat. No. 2,714,066.) A hydrophilic layer applied to the support surface of a photosensitive lithographic printing plate (referred to as PS plate) Layer) is not suitable for metal supports as it is liable to break down and cause soiling. Generally, when stains occur during printing, the ink on the plate surface is first removed with a cleaning agent (kerosene or a hydrocarbon solvent), and then treated with a plate cleaner. Since it is necessary to use the above-described plate cleaner after removing the ink on the plate surface with a cleaning agent, the number of processing steps is two, and the work becomes complicated. For this reason, in recent years, emulsification type inks having both functions integrated, that is, a plate surface cleaning agent having both an ink cleaning agent function and a desensitizing effect have been developed. For example, JP-A-52-157
No. 02 discloses an alkaline emulsifying plate cleaning agent, and JP-A-53-2102 discloses an acidic emulsifying plate cleaning agent.

【０００５】しかし乍ら、このような乳化型版面洗浄剤
はバーニング処理した平版印刷版に対する汚れ除去力が
劣り又傷汚れ等に対しては、不感脂化の持続性が不充分
であって、印刷の途中でしばしば汚れが再発するという
欠点が有った。又一般的にネガ作用感光性平版印刷版か
ら製版されたプレートは画像領域は硬化し強じんになる
が、ポジ作用感光性平版印刷版から製版されたプレート
は画像領域は変化しないため、版面洗浄剤に使用されて
いる成分の界面活性剤又は溶剤等で画像領域が侵され、
劣化し易いという問題点も有していた。[0005] However, such emulsified plate surface cleaners have poor stain removal power on burned lithographic printing plates and have insufficient persistence of desensitization against scratched stains. There is a drawback that dirt often recurs during printing. Generally, a plate made from a negative-working photosensitive lithographic printing plate hardens the image area and becomes tough, but a plate made from a positive-working photosensitive lithographic printing plate does not change the image area. The image area is attacked by the surfactant or solvent of the component used in the agent,
There was also a problem that it easily deteriorated.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は画像領
域に悪影響を与えることがなく、非画像領域に対する不
感脂化作用に優れ、且つ優れた汚れ除去能力、又防止効
果を有する版面洗浄剤を提供することにある。本発明の
他の目的は平版印刷版の非画像域の親水性表面を破壊す
ることなく、優れた汚れ除去能力を発揮する版面洗浄剤
を提供することである。本発明の更に他の目的は全ての
平版印刷版に対して優れた汚れ除去能力と不感脂化作用
を発揮する版面洗浄剤を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a plate cleaning agent which does not adversely affect an image area, has an excellent desensitizing effect on a non-image area, has an excellent ability to remove stains, and has an effect of prevention. Is to provide. Another object of the present invention is to provide a plate surface cleaning agent which exhibits excellent stain removal ability without destroying the hydrophilic surface in the non-image area of the lithographic printing plate. Still another object of the present invention is to provide a plate surface cleaning agent which exhibits an excellent stain removing ability and a desensitizing effect on all lithographic printing plates.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、平版印
刷インキを溶解する有機溶媒、アニオン型界面活性剤お
よびノニオン型界面活性剤からなる群から選ばれた少な
くとも１つの界面活性剤、不感脂化剤、水並びに下記一
般式〔Ｉ〕〜〔VI〕で示される化合物群から選ばれた少
なくとも１つの化合物を含有することを特徴とする平版
印刷版用版面洗浄剤により達成される。An object of the present invention is to provide at least one surfactant selected from the group consisting of an organic solvent for dissolving a lithographic printing ink, an anionic surfactant and a nonionic surfactant, This is achieved by a plate cleaning agent for a lithographic printing plate, characterized by containing an oiling agent, water and at least one compound selected from the group of compounds represented by the following general formulas [I] to [VI].

【０００８】[0008]

【化２】 （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ は各々独立に水素原子、炭素原子数
１〜４のアルキル基（直鎖及び分枝のものを含む。）、
炭素原子数１〜４のヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ
ル基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子な
ど）、メルカプト基、−ＳＯ₃ Ｍ⁴ または−ＣＯＯＭ⁵
を示す。Ｒ⁴ 〜Ｒ¹¹は各々独立に炭素原子数１〜１２の
アルキル基（直鎖、分枝および環状のものを含む。）、
炭素原子数１〜４のヒドロキシアルキル基、ベンジル
基、または置換（例えばメチル基などの炭素原子数１〜
４のアルキル、ヒドロキシル、ハロゲンなど）もしくは
無置換のフェニル基を示す。Ｒ¹²〜Ｒ¹⁶は各々独立に水
素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基（直鎖及び分枝
のものを含む。）、ヒドロキシル基、−ＳＯ₃ Ｍ⁶ 、炭
素原子数１〜６のヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ¹⁷は
水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基（直鎖及び
分枝のものを含む。）、または炭素原子数１〜１２のヒ
ドロキシアルキル基を示す。Ｍ¹ 〜Ｍ⁶ は各々水素原
子、アルカリ金属（Ｎａ、Ｋなど）またはＮＨ₄ を示
す。ＺはＮ、ＰまたはＢを示す。Ｘ¹ は対イオンを示
し、ＺがＮまたはＰのときはアニオン（例えば、塩素イ
オン、臭素イオン、沃素イオンなどのハロゲンイオン、
硝酸イオン、硫酸イオン、燐酸イオン、水酸イオン、 P
F₆ ^- 又は BF₄ ^- など）を示し、ＺがＢのときはカチオン
（例えば、Li⁺ 、Na⁺ 、Ｋ⁺ などのアルカリ金属イオン
又は NH₄ ⁺ など) を示し、Ｘ² はアニオン（例えば前記
のような例が含まれる。）を示す。ｎは１〜５の整数を
示す。）Embedded image (Wherein, R ^{1 to} R ³ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (including straight-chain and branched ones);
Hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyl group, a halogen atom (e.g. a chlorine atom, a bromine atom), a mercapto group, -SO ₃ M ^4, or -COOM ⁵
Is shown. R ^{4 to} R ¹¹ are each independently an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (including linear, branched and cyclic ones);
A hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a benzyl group, or a substituted group (for example, having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group;
4 alkyl, hydroxyl, halogen, etc.) or an unsubstituted phenyl group. R ^{12 to} R ¹⁶ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (including straight-chain and branched ones), a hydroxyl group, —SO ₃ M ⁶ , Shows a hydroxyalkyl group. R ¹⁷ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (including linear and branched ones), or a hydroxyalkyl group having 1 to 12 carbon atoms. M ^{1 to} M ⁶ each represent a hydrogen atom, an alkali metal (such as Na or K) or NH ₄ . Z represents N, P or B. X ¹ represents a counter ion, and when Z is N or P, an anion (eg, a halogen ion such as a chloride ion, a bromine ion, and an iodine ion;
Nitrate ion, sulfate ion, phosphate ion, hydroxyl ion, P
F ₆ ^- or BF ₄ ^-, etc.) indicates, Z is when the B cation (e.g., Li ^+, Na ^+, represents an alkali metal ion or NH ₄ ^+, etc.), such as K ^+, X ² is an anion (e.g. Examples as described above are included.) n shows the integer of 1-5. )

【０００９】本発明に使用される平版印刷インキを溶解
する作用を有する有機溶媒としては、炭化水素系溶剤で
沸点が１２０℃〜３５０℃の範囲の石油留分が好まし
く、炭化水素系溶剤は版面洗浄剤の１０〜６０重量％の
範囲で用いることが好ましい。この場合、下記溶剤を少
量添加とするインキ溶解性を更に高めることができる。
例えば、アルコール系の溶媒として２−エチルブタノー
ル、ｎ−ヘプタノール、２−ヘプタノール、２−オクタ
ノール、２−エチルヘキサノール、３，５，５−トリメ
チルヘキサノール、ノナノール、ｎ−デカノール、ベン
ジルアルコール、シクロヘキサノール、フルフリルアル
コール又はテトラヒドロフルフリルアルコール、下記一
般式で示されるグリコール系のエーテル化合物、 （ａ） R¹⁸O-(CH₂CH₂O) _p -R¹⁹ （ｂ） R²⁰O-(CH₂CH₂O) _q -R²¹ （式中、Ｒ¹⁸およびＲ²⁰は各々炭素原子数１〜７のアル
キル基またはアリール基（例えばフェニル基など）を示
し、Ｒ¹⁹およびＲ²¹は各々水素原子、炭素原子数１〜７
のアルキル基またはアリール基を示す。ｐおよびｑは１
〜４の整数を示す。） メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル
−ｎ−アミルケトン、メチル−ｎ−ヘキシルケトン、メ
チル−ｎ−ブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ジメチルスルホ
キシド、γ−ブチロラクトン、等が挙げられる。これら
の化合物は炭化水素系の溶媒に対して１〜３０重量％の
範囲で混合することによって版面に付着したインキの除
去性を大巾に促進させることができる。The organic solvent having a function of dissolving the lithographic printing ink used in the present invention is preferably a hydrocarbon-based solvent and a petroleum fraction having a boiling point in the range of 120 ° C. to 350 ° C. It is preferable to use the detergent in the range of 10 to 60% by weight. In this case, the solubility of the ink can be further enhanced by adding a small amount of the following solvent.
For example, alcohol solvents such as 2-ethylbutanol, n-heptanol, 2-heptanol, 2-octanol, 2-ethylhexanol, 3,5,5-trimethylhexanol, nonanol, n-decanol, benzyl alcohol, cyclohexanol, Furfuryl alcohol or tetrahydrofurfuryl alcohol, a glycol ether compound represented by the following general formula, (a) R ¹⁸ O- (CH ₂ CH ₂ O) _p -R ¹⁹ (b) R ²⁰ O- (CH ₂ CH ₂ O) _q -R ²¹ (wherein, R ¹⁸ and R ²⁰ each represent an alkyl group or an aryl group having 1 to 7 carbon atoms (such as a phenyl group), and R ¹⁹ and R ²¹ each represent a hydrogen atom, a carbon atom 1 to 7 atoms
Represents an alkyl group or an aryl group. p and q are 1
Shows an integer of ~ 4. Examples thereof include methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl-n-amyl ketone, methyl-n-hexyl ketone, methyl-n-butyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, dimethyl sulfoxide, and γ-butyrolactone. When these compounds are mixed in a range of 1 to 30% by weight with respect to the hydrocarbon solvent, the removability of the ink attached to the plate surface can be greatly promoted.

【００１０】本発明に使用されるアニオン型界面活性剤
およびノニオン型界面活性剤からなる群から選ばれる界
面活性剤は、前記の平版印刷インキを溶解する作用を有
する有機溶媒と水との安定な乳化物を形成させる為の乳
化剤として使用される成分である。例えば、アニオン型
界面活性剤としては、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、
ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン
酸塩類、ジアルキルスルホ琥珀酸塩類、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンセンスルホ
ン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキ
ルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩
類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテ
ル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム
塩類、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウ
ム塩類、石油スルホン酸塩類、硫酸化ひまし油、硫酸化
牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、
アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫
酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリ
ルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキル燐酸エ
ステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸
エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共
重合物の部分けん化物類、オレフィン−無水マレイン酸
共重合体の部分けん化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホ
ルマリン縮合物類等が挙げられる。これらの中でもジア
ルキルスルホ琥珀酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類及
びアルキルナフタレンスルホン酸塩類が特に好ましく用
いられる。A surfactant selected from the group consisting of an anionic surfactant and a nonionic surfactant used in the present invention is a stable surfactant of water and an organic solvent having an action of dissolving the lithographic printing ink. It is a component used as an emulsifier for forming an emulsion. For example, as anionic surfactants, fatty acid salts, abietic acid salts,
Hydroxyalkane sulfonates, alkane sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, linear alkyl benzene sulfonates, branched alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl phenoxy polyoxyethylene propyl sulfonates, polyoxy Ethylene alkyl sulfophenyl ether salts, N-methyl-N-oleyl taurine sodium salts, N-alkyl sulfosuccinic acid monoamide disodium salts, petroleum sulfonates, sulfated castor oil, sulfated tallow oil, sulfate esters of fatty acid alkyl esters ,
Alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, fatty acid monoglyceride sulfates, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfates, polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ethers Phosphate salts, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphate salts, partially saponified styrene-maleic anhydride copolymers, partially saponified olefin-maleic anhydride copolymers, naphthalene sulfonate formalin condensates And the like. Of these, dialkyl sulfosuccinates, alkyl sulfates and alkyl naphthalene sulfonates are particularly preferably used.

【００１１】非イオン型界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリス
チリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸
部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペ
ンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレン
グリコールモノ脂肪酸エステル類、蔗糖脂肪酸部分エス
テル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エス
テル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エ
ステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、
ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチ
レン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪
酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，
Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン類、トリエタノールアミン脂
肪酸エステル類、トリアルキルアミンオキシド類などが
挙げられる。その他、弗素系界面活性剤、シリコン系界
面活性剤も使用することができる。その中でもポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー類等が
好ましく用いられ、そのＨＬＢ値が１２以下のもの、特
に１０以下のものが更に好ましい。これらの界面活性剤
は一種もしくは２種以上併用して使用することもでき
る。特にアニオン型界面活性剤とノニオン型界面活性剤
を併用することが好ましい。このような乳化剤として使
用される界面活性剤の好適に使用される範囲は、0.５重
量％〜３０重量％である。Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene polystyryl phenyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, glycerin fatty acid partial esters , Sorbitan fatty acid partial esters, pentaerythritol fatty acid partial esters, propylene glycol monofatty acid esters, sucrose fatty acid partial esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid partial esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid partial esters, polyethylene glycol fatty acid esters Kind,
Polyglycerin fatty acid partial esters, polyoxyethylenated castor oils, polyoxyethylene glycerin fatty acid partial esters, fatty acid diethanolamides, N,
Examples include N-bis-2-hydroxyalkylamines, polyoxyethylene alkylamines, triethanolamine fatty acid esters, and trialkylamine oxides. In addition, a fluorine-based surfactant and a silicon-based surfactant can also be used. Among them, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymers and the like are preferably used, and those having an HLB value of 12 or less, particularly 10 or less are more preferred. These surfactants can be used alone or in combination of two or more. In particular, it is preferable to use an anionic surfactant and a nonionic surfactant in combination. The preferred range of surfactants used as such emulsifiers is 0.5% to 30% by weight.

【００１２】本発明に使用される不感脂化剤は、平版印
刷版の非画像領域に作用して、その親水性を向上させる
成分であり、酸性プレートクリーナーに使用されるもの
とアルカリ性プレートクリーナーに使用されるものに大
別される。 酸性型不感脂化剤はその水溶液のpHが１〜５付近の
範囲で不感脂化作用を発揮する化合物であり、具体例と
してはリン酸、亜リン酸、メタリン酸、ポリリン酸、ポ
リビニルホスホン酸、有機ホスホン酸、フイチン酸、ス
ルファミン酸等が挙げられる。これらの化合物は単独
で、又は２以上併用して使用できる。 アルカリ型不感脂化剤は、そのpHが１０〜１３の範
囲で不感脂化作用を発揮する化合物であり、例えばケイ
酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ
酸ルビジウム、ケイ酸セシウム、ケイ酸テトラメチルア
ンモニウム、ケイ酸テトラエチルアンモニウムなどの珪
酸のアルカリ金属塩又は有機アンモニウム塩、リン酸ナ
トリウム、リン酸カリウム、リン酸リチウム、リン酸ア
ンモニウム等の燐酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム
塩、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、
ヘキサメタリン酸ナトリウム等のアルカリ金属ポリ燐酸
塩、フイチン酸ナトリウム、フイチン酸カリウム、フイ
チン酸リチウム、フイチン酸アンモニウム等のフイチン
酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩、ホウ酸ナトリ
ウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム等の硼酸の
アルカリ金属塩又はアンモニウム塩等が挙げられる。こ
れらの化合物は単独でもしくは２種以上併用して使用す
ることもできる。これら不感脂化剤の添加量は0.０１〜
４０重量％の範囲であり、特に0.５〜１０重量％の範囲
が好ましい。本発明に使用される不感脂化剤は、前記の
ように、その水溶液のpHを適切な範囲とすることによ
り、不感脂化作用が発揮される。従って、このようなpH
範囲とするためのpH調整剤又は緩衝剤が必要により添加
される。このようなpH調整剤又は緩衝剤は上記の不感脂
化剤として例示した化合物の中から選択することもで
き、又、その他に硫酸、亜りん酸、くえん酸、酢酸、蓚
酸、マロン酸、酒石酸、りんご酸、乳酸、レブリン酸、
酪酸、マレイン酸、ピコリン酸などの酸；水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ
も使用することができる。本発明に使用される水の量
は、版面洗浄剤の総重量に対して４５〜８５重量％、よ
り好ましくは５０〜８０重量％の範囲で使用される。本
発明の版面保護剤には、有機溶媒及び界面活性剤の影響
で印刷版の画像領域が劣化するのを防止するために、前
記一般式〔Ｉ〕〜〔VI〕で示される化合物の少なくとも
１種を含有させる。The desensitizing agent used in the present invention is a component which acts on a non-image area of a lithographic printing plate to improve its hydrophilicity, and is used for an acidic plate cleaner and an alkaline plate cleaner. It is roughly divided into those used. The acidic desensitizing agent is a compound which exhibits a desensitizing effect when the pH of the aqueous solution is in the range of about 1 to 5, and specific examples thereof include phosphoric acid, phosphorous acid, metaphosphoric acid, polyphosphoric acid, and polyvinylphosphonic acid. , Organic phosphonic acid, phytic acid, sulfamic acid and the like. These compounds can be used alone or in combination of two or more. Alkali-type desensitizing agents are compounds that exhibit a desensitizing effect at a pH in the range of 10 to 13, and include, for example, sodium silicate, potassium silicate, lithium silicate, rubidium silicate, cesium silicate, and silica. Alkali metal salt or organic ammonium salt of silicic acid such as tetramethylammonium acid, tetraethylammonium silicate, alkali metal salt or ammonium salt of phosphoric acid such as sodium phosphate, potassium phosphate, lithium phosphate, ammonium phosphate, potassium pyrophosphate , Sodium tripolyphosphate,
Alkali metal polyphosphates such as sodium hexametaphosphate, alkali metal salts or ammonium salts of phytic acid such as sodium phytate, potassium phytate, lithium phytate, ammonium phytate, sodium borate, potassium borate, ammonium borate, etc. And boric acid alkali metal salts or ammonium salts. These compounds can be used alone or in combination of two or more. The addition amount of these desensitizing agents is 0.01 to
It is in the range of 40% by weight, particularly preferably in the range of 0.5 to 10% by weight. As described above, the desensitizing agent used in the present invention exhibits a desensitizing effect by adjusting the pH of the aqueous solution to an appropriate range. Therefore, such a pH
A pH adjuster or a buffer is added as needed to make the range. Such a pH adjusting agent or a buffering agent can be selected from the compounds exemplified as the desensitizing agent described above, and in addition, sulfuric acid, phosphorous acid, citric acid, acetic acid, oxalic acid, malonic acid, tartaric acid , Malic acid, lactic acid, levulinic acid,
Acids such as butyric acid, maleic acid and picolinic acid; alkalis such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide can also be used. The amount of water used in the present invention is in the range of 45 to 85% by weight, more preferably 50 to 80% by weight, based on the total weight of the plate surface cleaning agent. The plate surface protective agent of the present invention includes at least one of the compounds represented by formulas (I) to (VI) in order to prevent the image area of the printing plate from deteriorating due to the influence of an organic solvent and a surfactant. Contains seeds.

【００１３】上記化合物の具体例としては、安息香酸、
サリチル酸、イソフタリルスルホン酸、没食子酸、チオ
サリチル酸、及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩、
リチウム塩及びアンモニウム塩；テトラフェニルホスホ
ニウムヨーダイド、テトラフェニルホスホニウムブロマ
イド、テトラフェニルホスホニウムクロライド、テトラ
フェニルホスホニウム硫酸塩、テトラフェニルホスホニ
ウム硝酸塩、テトラフェニルホウ素ナトリウム、テトラ
ｎ−ブチルホスホニウムヨーダイド、テトラｎ−ブチル
ホスホニウムブロマイド、テトラｎ−ブチルホスホニウ
ムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム硫酸
塩、テトラｎ−ブチルホスホニウム硝酸塩、テトラブチ
ルアンモニウム硫酸塩、テトラブチルアンモニウム硝酸
塩、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ベン
ジルトリフェニルホスホニウムクロライド、テトラブチ
ルホスホウニムハイドロオキサイド、テトラブチルホス
ホニウムリン酸塩、エチルトリフェニルホスホニウムブ
ロマイド、ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイ
ド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド、テ
トラトリルホスホニウムブロマイド；１，２−ビス（ジ
フェニルホスフィノ）エタンブロマイド；フェニルフェ
ノールスルホン酸、ジフェニルエーテルスルホン酸、こ
れらのアルカリ金属塩（Na、Ｋ、Li塩）、アンモニウム
塩等が挙げられる。これらの内、一般式〔II〕および
〔VI〕で示される化合物はより少ない量でその効果が発
現するので好ましい。これらの化合物は１種もしくは２
種以上併用することもできる。好適な使用範囲は0.０１
重量％〜３０重量％であり、好ましくは0.１重量％〜１
０重量％である。本発明の版面洗浄剤には更に必要に応
じて、（ａ）水溶性高分子化合物、（ｂ）硝酸の金属塩
又はアンモニウム塩、（ｃ）湿潤剤、（ｄ）防腐剤およ
び（ｅ）その他の成分を添加することができる。Specific examples of the above compounds include benzoic acid,
Salicylic acid, isophthalylsulfonic acid, gallic acid, thiosalicylic acid, and their sodium and potassium salts,
Lithium salt and ammonium salt; tetraphenylphosphonium iodide, tetraphenylphosphonium bromide, tetraphenylphosphonium chloride, tetraphenylphosphonium sulfate, tetraphenylphosphonium nitrate, sodium tetraphenylboron, tetra-n-butylphosphonium iodide, tetra-n-butyl Phosphonium bromide, tetra-n-butylphosphonium chloride, tetra-n-butylphosphonium sulfate, tetra-n-butylphosphonium nitrate, tetrabutylammonium sulfate, tetrabutylammonium nitrate, ethyltriphenylphosphonium bromide, benzyltriphenylphosphonium chloride, tetra Butyl phosphonium hydroxide, tetrabutyl phosphonium phosphate, Tyltriphenylphosphonium bromide, butyltriphenylphosphonium bromide, benzyltriphenylphosphonium chloride, tetratolylphosphonium bromide; 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane bromide; phenylphenolsulfonic acid, diphenylethersulfonic acid, and alkali metal salts thereof (Na, K, Li salts), ammonium salts and the like. Among them, the compounds represented by the general formulas [II] and [VI] are preferable because their effects are exhibited in smaller amounts. One or two of these compounds
More than one species may be used in combination. The preferred range of use is 0.01
% To 30% by weight, preferably 0.1% to 1% by weight.
0% by weight. The plate surface cleaner of the present invention may further comprise, if necessary, (a) a water-soluble polymer compound, (b) a metal or ammonium salt of nitric acid, (c) a wetting agent, (d) a preservative, and (e) other. Can be added.

【００１４】（ａ）水溶性高分子化合物 本発明に使用できる水溶性高分子化合物は、有機溶剤の
分散安定性、又は粘度調節に有効に使用される。その具
体例としてはアラビアゴム、澱粉誘導体（例えばデキス
トリン、酵素分解デキストリン、ヒドロキシプロピル化
酵素分解デキストリン、カルボキシメチル化澱粉、リン
酸澱粉、オクテニルコハクエステル化澱粉等）、アルギ
ン酸、繊維素誘導体（例えば、カルボキシメチルセルロ
ース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、それ
らのグリオキザール変性体等）等の天然物及びその変性
体、ポリエチレングリコール及び共重合体、ポリビニル
アルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド及びその共重合体ポリアクリル酸及び
その共重合体、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸
共重合体、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体、ポリ
スチレンスルホン酸及びその共重合体の合成物等が挙げ
られる。これらの高分子化合物は単独で又は混合して使
用することができる。好ましい使用範囲は、0.１重量％
〜３０重量％である。(A) Water-soluble polymer compound The water-soluble polymer compound that can be used in the present invention is effectively used for dispersion stability of an organic solvent or viscosity control. Specific examples thereof include gum arabic, starch derivatives (eg, dextrin, enzymatically decomposed dextrin, hydroxypropylated enzymatically decomposed dextrin, carboxymethylated starch, phosphate phosphate, octenyl succinate esterified starch, etc.), alginic acid, cellulose derivatives (eg, Natural products such as methylcellulose, carboxyethylcellulose, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, modified glyoxal thereof and the like, polyethylene glycols and copolymers, polyvinyl alcohol and derivatives thereof, polyvinyl pyrrolidone, Polyacrylamide and its copolymer polyacrylic acid and its copolymer, vinyl methyl ether / maleic anhydride copolymer, Acid vinyl / maleic anhydride copolymer, synthetic products of polystyrene sulfonic acid and copolymers thereof. These polymer compounds can be used alone or in combination. The preferred use range is 0.1% by weight.
３０30% by weight.

【００１５】（ｂ）硝酸の金属塩又はアンモニウム塩 本発明に使用される硝酸の金属塩及びアンモニウム塩は
アルミニウム支持体を用いた印刷版の腐食を有効に抑制
する。これらの化合物の具体例としては、硝酸ナトリウ
ム、硝酸カリウム、硝酸リチウム、硝酸アンモニウム、
硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸ベリリウム、
硝酸アルミニウム、硝酸亜鉛、硝酸ジルコニウム、硝酸
ニッケル、硝酸マンガン、硝酸クロム、等が挙げられ
る。これらの塩は１種もしくは２種以上併用してもよ
い。これらの塩の好適な使用範囲は0.０１重量％〜５重
量％である。(B) Metal salt or ammonium salt of nitric acid The metal salt or ammonium salt of nitric acid used in the present invention effectively suppresses corrosion of a printing plate using an aluminum support. Specific examples of these compounds include sodium nitrate, potassium nitrate, lithium nitrate, ammonium nitrate,
Magnesium nitrate, calcium nitrate, beryllium nitrate,
Examples include aluminum nitrate, zinc nitrate, zirconium nitrate, nickel nitrate, manganese nitrate, chromium nitrate, and the like. These salts may be used alone or in combination of two or more. A preferred use range for these salts is from 0.01% to 5% by weight.

【００１６】（ｃ）湿潤剤 本発明に使用される湿潤剤は、版面洗浄剤に良好な拡が
り特性を与え乾燥を抑制する効果を示す有用な成分であ
る。具体的な化合物としては、一般式 HO-(C_nH_2n O)_m -
H（ｎは２〜６の整数、ｍは１〜５００の整数）で表さ
れる化合物が挙げられる。好ましい化合物の一例を掲げ
ると、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール、ペンタンジオール、ヘキシレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ジ−プロピレングリコール、トリプロピレングリコ
ール、等であり他の湿潤剤としてはグリセリン、ジグリ
セリン、ソルビトール、ペンタエリスリトール等が挙げ
られる。これらの化合物は１種もしくは２種以上併用す
ることができる。好適に使用される範囲は0.０５重量％
〜５重量％である。(C) Wetting agent The wetting agent used in the present invention is a useful component which gives the plate surface cleaner a good spreading property and has an effect of suppressing drying. As a specific compound, a compound represented by the general formula HO- (C _n H _2n O) _m-
Compounds represented by H (n is an integer of 2 to 6, m is an integer of 1 to 500) are exemplified. Examples of preferred compounds include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, pentanediol, hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, di-propylene glycol, tripropylene glycol, and the like. Examples of the humectant include glycerin, diglycerin, sorbitol, pentaerythritol and the like. These compounds can be used alone or in combination of two or more. The preferred range is 0.05% by weight.
~ 5% by weight.

【００１７】（ｄ）防腐剤 更に本発明には、防腐剤も使用される。これは使用して
いる水溶性高分子化合物のカビ、バクテリヤ、酵母菌等
による腐敗を防止する。具体的な化合物としては、例え
ばフェノール又はその誘導体、ホルマリン、イミダゾー
ル誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリ
ン−３−オン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、アミ
ジン又はグアニジンの誘導体、四級アンモニウム塩類、
ベンゾイソチアゾリン及びその誘導体、ピリジン、キノ
リン又はグアニジンの誘導体、ダイアジン又はトリアゾ
ールの誘導体、オキサゾール又はオキサジンの誘導体等
が挙げられる。好ましい添加量は、細菌、カビ、酵母菌
等に対して、安定に効力を発揮する量であって、細菌、
カビ、酵母菌の種類によっても異なるが、版面洗浄剤組
成物に対し、０．０１〜４重量％の範囲が好ましく、ま
た種々のカビ、細菌、酵母菌に対して効力のあるような
２種以上の防腐剤を併用することが好ましい。(D) Preservative Further, in the present invention, a preservative is also used. This prevents the water-soluble polymer compound used from being spoiled by mold, bacteria, yeast and the like. Specific compounds include, for example, phenol or derivatives thereof, formalin, imidazole derivatives, sodium dehydroacetate, 4-isothiazolin-3-one derivatives, benzotriazole derivatives, amidine or guanidine derivatives, quaternary ammonium salts,
Benzoisothiazoline and derivatives thereof, pyridine, quinoline or guanidine derivatives, diazine or triazole derivatives, oxazole or oxazine derivatives, and the like can be given. A preferable addition amount is an amount stably exerting an effect on bacteria, mold, yeast, etc.
Depending on the type of mold and yeast, plate cleaning agent
The content is preferably in the range of 0.01 to 4% by weight based on the composition, and it is preferable to use two or more preservatives effective against various molds, bacteria and yeasts.

【００１８】（ｅ）その他の成分 更に本発明の版面洗浄剤にはその他成分として上記成分
の他にシリカ粉末、パミス、コロイドシリカ、キレート
化合物、染料等も使用することができる。 （平版印刷版）本発明の版面洗浄剤は種々の平版印刷版
に対して使用することができるが、特にアルミニウム板
を支持体とし、その上に感光層を有する感光性平版印刷
版（予め感光性を付与した印刷版で、ＰＳ版と呼ばれ
る。）を画像露光および現像して得られた平版印刷版に
対して好適に使用できる。かかるＰＳ版の好ましいもの
は、例えば、英国特許第1,350,521 号明細書に記されて
いる様なジアゾ樹脂（ｐ−ジアゾジフェニルアミンとパ
ラホルムアルデヒドとの縮合物の塩）とシェラックとの
混合物からなる感光層をアルミニウム版上に設けたも
の、英国特許第1,460,978 号および同第1,505,739 号の
各明細書に記されているようなジアゾ樹脂とヒドロキシ
エチルメタクリレート単位またはヒドロキシエチルアク
リレート単位を主なる繰返し単位として有するポリマー
との混合物からなる感光層をアルミニウム板上に設けた
もの、米国特許第4,983,491 号明細書に記載されている
ような、カルボキシル基を持つポリウレタン樹脂とジア
ゾ樹脂からなる感光層を陽極酸化アルミニウム板上に設
けたもののようなネガ型ＰＳ版、および特開昭５０−１
２5,８０６号公報に記されているようなｏ−キノンジア
ジド感光物とノボラック型フェノール樹脂との混合物か
らなる感光層をアルミニウム板上に設けたポジ型ＰＳ版
が含まれる。更に米国特許第3,８６0,４２６号、同第4,
０７9,０４１号、欧州特許公開第４４３７４２号の各明
細書の中に具体的に示されているような光架橋性フォト
ポリマーの感光層をアルミニウム板上に設けたＰＳ版、
米国特許第4,０７2,５２８号、同第4,０７2,５２７号お
よび同第4,６８7,７２７号の各明細書に記されているよ
うな光重合型フォトポリマー組成物の感光層をアルミニ
ウム板上に設けたＰＳ版、英国特許第1,２３5,２８１号
および同第1,４９5,８６１号の各明細書に記されている
ようなアジドと水溶性ポリマーとの混合物からなる感光
層をアルミニウム板上に設けたＰＳ版も好ましい。(E) Other components In addition to the above components, silica powder, pumice, colloidal silica, chelate compounds, dyes and the like can be used in the plate surface cleaner of the present invention. (Lithographic printing plate) The plate surface cleaning agent of the present invention can be used for various lithographic printing plates. In particular, a photosensitive lithographic printing plate having an aluminum plate as a support and having a photosensitive layer thereon (e.g. This is a printing plate provided with a property and is called a PS plate.) It can be suitably used for a lithographic printing plate obtained by exposing and developing an image. A preferable PS plate is, for example, a photosensitive layer comprising a mixture of a diazo resin (a salt of a condensate of p-diazodiphenylamine and paraformaldehyde) and shellac as described in British Patent No. 1,350,521. On an aluminum plate, a polymer having a diazo resin and a hydroxyethyl methacrylate unit or a hydroxyethyl acrylate unit as a main repeating unit as described in UK Patent Nos. 1,460,978 and 1,505,739. A photosensitive layer comprising a mixture of a polyurethane resin having a carboxyl group and a diazo resin as described in U.S. Pat.No. 4,983,491. Negative PS plate such as the one provided in
And positive PS plates having a photosensitive layer comprising a mixture of an o-quinonediazide photosensitive material and a novolak type phenol resin provided on an aluminum plate as described in JP-A-25,806. Further, U.S. Patent Nos. 3,860,426 and 4,
PS plate having a photosensitive layer of a photocrosslinkable photopolymer provided on an aluminum plate as specifically shown in JP-A-079,041 and European Patent Publication No. 443742.
The photosensitive layer of the photopolymerizable photopolymer composition as described in U.S. Pat. Nos. 4,072,528, 4,072,527 and 4,687,727 is made of aluminum. A PS layer provided on a plate, a photosensitive layer comprising a mixture of an azide and a water-soluble polymer as described in the specifications of British Patent Nos. 1,235,281 and 1,495,861 was used. A PS plate provided on an aluminum plate is also preferable.

【００１９】上記のようなＰＳ版を製版処理して作製さ
れた平版印刷版を使用して印刷を行なっている途中に、
何らかの理由で非画像部に汚れが発生するようになった
場合に、本発明の版面洗浄剤で平版印刷版が処理され
る。より具体的には、印刷機を止めて、その版胴に装着
されている平版印刷版の版面を、本発明の版面洗浄剤で
浸潤させたスポンジで拭うという方法により行なわれ
る。このようにして版面洗浄を終了させたのち、再び印
刷機を起動させて印刷を行なうことにより、汚れのない
印刷物を継続して得ることができる。During printing using a lithographic printing plate produced by performing a plate making process on the PS plate as described above,
If the non-image area becomes stained for some reason, the planographic printing plate is treated with the plate cleaning agent of the present invention. More specifically, the printing is stopped by wiping the plate surface of a lithographic printing plate mounted on the plate cylinder with a sponge impregnated with the plate surface cleaning agent of the present invention. After terminating the plate surface cleaning in this way, the printing press is started again to perform printing, so that a stain-free printed matter can be continuously obtained.

【００２０】[0020]

【実施例】次に実施例により本発明を更に具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。なお、「部」及び「％」は他に指定のない限りそ
れぞれ重量部および重量％を示す。 実施例１ 純水５４７部にメタリン酸１５部を攪拌しながら加えて
溶解した。次に硝酸マグネシウム２０部を溶解してから
水酸化ナトリウムを添加しpH2.０に調節した後、テトラ
ブチルホスホニウムリン酸塩３部を溶解し、つづいて保
護コロイド物質としてアラビアガム水溶液（ボーメ度１
４）１５０部と湿潤剤のプロピレングリコール５０部を
溶解し水相を調製した。Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. "Parts" and "%" indicate parts by weight and% by weight, respectively, unless otherwise specified. Example 1 15 parts of metaphosphoric acid was added to 547 parts of pure water with stirring to dissolve. Next, after dissolving 20 parts of magnesium nitrate and adding sodium hydroxide to adjust the pH to 2.0, 3 parts of tetrabutylphosphonium phosphate was dissolved, and subsequently, a gum arabic solution (protective colloid 1) was used as a protective colloid substance.
4) 150 parts and 50 parts of propylene glycol as a wetting agent were dissolved to prepare an aqueous phase.

【００２１】一方、３号ソルベント（日本石油（株）
製、沸点２５５〜２８７℃炭化水素系溶剤）１８０部、
乳化剤ペレックスＯＦＰ（花王（株）製、ジアルキルス
ルホコハク酸ナトリウム）を１０部、エマルゲン＃７０
３（花王（株）製、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル）１５部、スパン−２０（花王（株）製、ソル
ビタンモノラウレート）１０部、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル１０部を混合し、油相を調製した。次
に上記のように調製した水相を攪拌し、約３５〜４０℃
に調整し、この中へゆっくりと油相を滴下し分散液を作
成しホモジナイザーを通して乳白色の粘稠の乳化型版面
洗浄剤（実施例１）を作成した。更に比較用の版面洗浄
剤として、テトラブチルホスホニウムリン酸塩を含有さ
せなかった点を除いて、上記版面洗浄剤と全く同じ組成
の乳化型版面洗浄剤（比較例１）を作成した。一方特公
昭４３−２８４０３号公報に記載されているアセトンと
ピロガロールの縮重合により得られたポリヒドロキシフ
ェニルのナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホ
ン酸エステル１部とノボラック型クレゾール・ホルムア
ルデヒド樹脂２部を４０部のメチルセロソルブに溶解し
て感光液を作製した。厚さ0.２mmの砂目立されたアルミ
ニウム版をよく洗浄した後に乾燥し、その上に上記感光
液を回転塗布機によって塗布乾燥し、約2.０ｇ／m²の感
光層を有するポジ型ＰＳ版を作成し、これらのプレート
に対して版面洗浄剤で処理して網点ポジフィルムを用い
て露光し、富士写真フィルム（株）製、ポジプレート用
現像液ＤＰ−４（１：８希釈）水溶液で現像後、水洗乾
燥した。上記印刷版を４分割し、下記のテスト条件の表
１のプレートを作成し、汚れ除去能力及び画像安定性に
ついてテストを実施した。On the other hand, No. 3 Solvent (Nippon Oil Co., Ltd.)
, Boiling point 255-287 ° C, hydrocarbon-based solvent) 180 parts,
10 parts of emulsifier Perex OFP (manufactured by Kao Corporation, sodium dialkyl sulfosuccinate), Emulgen # 70
3 (manufactured by Kao Corporation, polyoxyethylene nonylphenyl ether) 15 parts, Span-20 (manufactured by Kao Corporation, sorbitan monolaurate) 10 parts, and ethylene glycol monobutyl ether 10 parts are mixed to prepare an oil phase. did. Next, the aqueous phase prepared as described above is stirred, and is stirred at about 35 to 40 ° C.
The oil phase was slowly dropped into the dispersion, a dispersion was prepared, and a milky white viscous emulsification type surface cleaner (Example 1) was prepared through a homogenizer. Further, an emulsified plate cleaner (Comparative Example 1) having exactly the same composition as the above plate cleaner was prepared as a comparative plate cleaner except that tetrabutylphosphonium phosphate was not contained. On the other hand, 1 part of naphthoquinone-1,2-diazide-5-sulfonic acid ester of polyhydroxyphenyl obtained by condensation polymerization of acetone and pyrogallol described in JP-B-43-28403 and novolak-type cresol-formaldehyde resin 2 Was dissolved in 40 parts of methyl cellosolve to prepare a photosensitive solution. A grained aluminum plate having a thickness of 0.2 mm is thoroughly washed and dried, and then the above-mentioned photosensitive solution is applied thereon by a spin coater and dried to obtain a positive type having a photosensitive layer of about 2.0 g / m ^2. PS plates were prepared, these plates were treated with a plate surface cleaning agent, exposed using a dot positive film, and developed by Fuji Photo Film Co., Ltd., a positive plate developer DP-4 (1: 8 dilution). ) After development with an aqueous solution, washing and drying were performed. The printing plate was divided into four parts, and the plates shown in Table 1 were prepared under the following test conditions, and a test was performed on the stain removal ability and image stability.

【００２２】[0022]

【表１】 〔表１〕 ─────────────────────────────────── テスト項目 テ ス ト 条 件 ─────────────────────────────────── Ａ 空気酸化汚れ ガム塗布なしの状態で、１５０℃の乾燥機中に３時間保 管した。 Ｂ 傷汚れ 引掻き試験器（新東科学（株）製を用いてダイヤ針４Ｒ に荷重１００ｇ、２００ｇ、３００ｇで引掻き傷をつけ 大気中に３日間放置した。 Ｃ オイル汚れ オレイン酸１ｇをミネラルスピリット１０ｇに溶解し、 脱脂綿に浸してバフドライする。 Ｄ 画像部安定性 印刷を始めてから１０００枚刷るたびごとに版面を版面 洗浄剤で処理する操作を繰り返し、版面洗浄剤の処理を １０回まで行なう。このとき、画像部のハイライト部の 着肉性が劣化しはじめる時の版面洗浄剤の処理回数を数 える。 ─────────────────────────────────── この様に作製したテスト版をハイデルベルグＳＯＲＭ型
印刷機上で、先に調製した洗浄剤で版面洗浄を実施した
結果を表２にまとめた。なお、結果は次の評価基準で示
した。 Ａ．空気酸化汚れ：全く汚れが発生しない…………Ａ 僅かに汚れが発生する…………Ｂ 明確に汚れが発生する…………Ｃ Ｂ．傷汚れ ：全く汚れが発生しない…………Ａ 荷重２００ｇ以下は汚れが発生しないが３００ｇでは汚
れが発生する……………Ｂ 荷重１００ｇでは汚れが発生しないが２００ｇ以上では
汚れが発生する…………Ｃ Ｃ．オイル汚れ ：全く汚れが発生しない…………Ａ 僅かに汚れが発生する…………Ｂ 明確に汚れが発生する…………Ｃ Ｄ．画像部安定性： ・１０回以上…………Ａ ・９回…………………Ｂ ・８回…………………Ｃ ・５回…………………Ｄ[Table 1] [Table 1] ─────────────────────────────────── Test items Test conditions Ａ A Drying at 150 ℃ without air oxidation It was stored on board for 3 hours. B Scratches Scratch tester (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) was used to make a scratch on diamond needle 4R with a load of 100 g, 200 g, and 300 g and allowed to stand in the air for 3 days C Oil stain 1 g of oleic acid and 10 g of mineral spirit D. Stability in image area After the start of printing, the operation of treating the printing plate with a plate cleaning agent is repeated every 1000 printings, and the processing of the plate cleaning agent is performed up to 10 times. At this time, the number of times the plate cleaning agent is processed when the inking property of the highlight part of the image part starts to deteriorate is counted.テ ス ト The test plate thus prepared was subjected to plate cleaning on a Heidelberg SORM type printing press with the previously prepared cleaning agent, and the results are summarized in Table 2. And the result is A. Air oxidized dirt: No dirt is generated at all ... A Slight dirt is generated ... B Clear dirt is generated ... CB: Scratched dirt: No dirt No dirt is generated. A dirt does not occur at a load of 200 g or less, but dirt occurs at 300 g. B Dirt does not occur at a load of 100 g but dirt occurs at a load of 200 g or more. Oil dirt: No dirt is generated at all A A slight dirt is generated B B is clearly stained D D Image stability: 10 times or more A · 9 times · · · · B · 8 times · · · · · · · · C · 5 times ... D

【００２３】[0023]

【表２】 〔表２〕 ─────────────────────────── テスト項目 結 果 実施例１ 比較例１ ────────────────────────── Ａ 空気酸化汚れ Ａ Ａ Ｂ 傷汚れ Ａ Ａ Ｃ オイル汚れ Ａ Ａ Ｄ 画像部安定性 Ａ Ｄ ─────────────────────────── 上表に示したように（Ｄ）の画像部安定性について、本
発明による版面洗浄剤は画像部のハイライト部の着肉性
が劣化しなかったのに対して、比較例１の版面洗浄剤は
早くからハイライト部の画像が着肉しなくなってしまう
ことが判る。 実施例２〜６、比較例２ 実施例１の版面洗浄剤と同様にして、表３に示す成分を
含有する版面洗浄剤（実施例２〜６、比較例２）を調製
した。これらの版面洗浄剤について、実施例１の場合と
同様に汚れ除去能力及び画像部安定性を評価し、その結
果を表４に示した。[Table 2] [Table 2] {Test Items Results Example 1 Comparative Example 1} ───────────────────── A air oxidation dirt A A B Scratch dirt A AC Oil dirt A AD Image area stability ADよ う As shown in the above table, regarding the stability of the image area of (D), the plate surface cleaning agent according to the present invention highlights the image area. It can be seen that, while the inking property of the part did not deteriorate, the plate surface cleaning agent of Comparative Example 1 did not deposit the image of the highlight part early on. Examples 2 to 6, Comparative Example 2 In the same manner as in the plate cleaning agent of Example 1, plate cleaning agents containing the components shown in Table 3 (Examples 2 to 6, Comparative Example 2) were prepared. These plate surface cleaners were evaluated for stain removal ability and image section stability in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 4.

【００２４】[0024]

【表３】 〔表３〕 ─────────────────────────────────── 実 施 例 比較例 成 分 ────────── ２ ３ ４ ５ ６ １ ─────────────────────────────────── 水相 水溶性高分子 純水（最終的に加えて1000mlとする） アラビアガム − 50 50 − 50 50 カルボキシメチルセル ロース − − 5 50 − − ポリビニルアルコール − − − 2 − − ───────────────────────────────── 不感脂化剤 リン酸 10 10 − − 10 10 メタリン酸 − − 10 − − − ヘキサメタリン酸ナト リウム 10 10 − − − 10 ピロリン酸カリウム − − 10 − − − ３号ケイ酸ナトリウム − − − 10 − − メタケイ酸ナトリウム − − − 5 − − ───────────────────────────────── pH調節剤 水酸化ナトリウム 3 3 − − 3 3 ───────────────────────────────── 硝酸塩 硝酸アンモニウム − 5 5 5 5 − 硝酸マグネシウム − 10 10 10 10 − ───────────────────────────────── 画像劣化防止剤 テトラフェニルホスホ ニウムブロマイド 3 3 − 1 1 − テトラｎ−ブチルホス ホニウムブロマイド − − 3 − − − 安息香酸ナトリウム − − 3 − − − フェニルフェノールス ルホン酸 − − − 1 − − ラウリルイソキノニウ ムブロマイド − − − 2 − − ｎ−ブチルジフェニル エーテルスルホン酸 − − − − 2 − ─────────────────────────────────── 油相 界面活性剤 ジアルキルスルホコハ ク酸ナトリウム 10 10 10 10 10 10 ポリオキシエチレンノ ニルフェニルエーテル 10 10 10 10 10 10 ソルビタンモノオレート 10 10 10 10 10 10 ポリオキシエチレンポ リオキシプロピレン 5 5 5 5 5 5 ブロックポリマー ───────────────────────────────── 有機溶剤 Ｋソルベント（＊） 150 150 − − 150 150 ３号ソルベント（＊） − − 150 75 − − ５号ソルベント（＊） − − − 75 − − シクロヘキサノン − − − 10 − − ベンジルアルコール − − 10 − − − ───────────────────────────────── 防腐剤 ベンゾイソチアゾリン − 2 2 2 2 2 −３−オン ───────────────────────────────── 湿潤剤 グリセリン − 20 20 20 20 20 ─────────────────────────────────── （＊） 日本石油（株）製[Table 3] [Table 3] ─────────────────────────────────── Example Comparative Example {2 3 4 5 6 1} ─ Aqueous phase Water-soluble polymer Pure water (final addition to 1000 ml) Gum arabic-50 50-50 50 Carboxymethyl cellulose--550--Polyvinyl alcohol---2--───── ──────────────────────────── Desensitizing agent Phosphoric acid 10 10 − − 10 10 Metaphosphoric acid − − 10 − − − Hexamethalic acid Sodium 10 10 − − − 10 Potassium pyrophosphate − − 10 − − − # 3 Sodium silicate − − − 10 − − Sodium metasilicate − − − 5 − − ───────────── ─ ────────────────── pH adjuster Sodium hydroxide 3 3 − − 3 3 ────────────────────硝酸 Nitrate ammonium nitrate − 5 5 5 5 − Magnesium nitrate − 10 10 10 10 − ───────────────────── ──────────── Image deterioration inhibitor Tetraphenylphosphonium bromide 33-11-Tetra n-butylphosphonium bromide--3---Sodium benzoate--3---Phenyl Phenol sulfonate---1--Lauryl isoquinonium bromide---2--n-butyldiphenyl ether sulfonic acid----2-─────────────── ──────────────────── Oil phase surfactant Dialkyl sulf Sodium succinate 10 10 10 10 10 10 Polyoxyethylene nonyl phenyl ether 10 10 10 10 10 10 Sorbitan monooleate 10 10 10 10 10 10 Polyoxyethylene polyoxypropylene 5 5 5 5 5 5 Block polymer ─── ────────────────────────────── Organic solvent K solvent (*) 150 150--150 150 No. 3 solvent (*)- − 150 75 − − No. 5 solvent (*) − − − 75 − − Cyclohexanone − − − 10 − − Benzyl alcohol − − 10 − − − ────────────────── ─────────────── Preservative Benzoisothiazoline-2 2 2 2 -2-one ───────────────────── ──────────── Wetting agent Glycerin − 20 20 20 20 20 ─────────── ─────────────────────── (*) Nippon Oil Co., Ltd.

【００２５】[0025]

【表４】 〔表４〕 ─────────────────────────────────── 実施例 比較例 テスト項目 ──────────────────── ２ ３ ４ ５ ６ ２ ────────────────────────────────── Ａ 空気酸化汚れ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ ────────────────────────────────── Ｂ 傷汚れ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ ────────────────────────────────── Ｃ オイル汚れ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ ────────────────────────────────── Ｄ 画像部の安定性 Ａ Ａ Ａ Ａ Ｂ Ｄ ─────────────────────────────────── 比較例２の版面洗浄剤は画像部のハイライト部が劣化
し、インキの着肉不良が生じた。しかし、実施例２〜５
の版面洗浄剤は全く画像部の劣化が認められず、また実
施例６の版面洗浄剤も比較例２のものに比べて画像部の
劣化が少なかった。[Table 4] [Table 4] ─────────────────────────────────── Example Comparative example Test item ─ ───────────────────2 3 4 5 6 2 ───────────────────────── ───────── A Air oxidation soil A A A A A A ─────────────────────────────── ─── B wound dirt A A A A A A ────────────────────────────────── C oil dirt A A A A A A ────────────────────────────────── D Stability of image area A A A A B D 版 Plate cleaning agent of Comparative Example 2 Write unit is deteriorated, the ink of the inking failure has occurred. However, Examples 2-5
No deterioration of the image portion was observed in the plate surface cleaning agent of No. 6, and the deterioration of the image portion of the plate surface cleaning agent of Example 6 was smaller than that of Comparative Example 2.

【発明の効果】本発明の版面洗浄剤は、画像部を劣化さ
せることなく、優れた汚れ防止効果を奏する。The plate surface cleaner of the present invention has an excellent effect of preventing contamination without deteriorating the image area.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−122196（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−225798（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−261095（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−172498（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−107492（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41N 3/06 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-60-122196 (JP, A) JP-A-60-225798 (JP, A) JP-A-61-261095 (JP, A) JP-A-1- 172498 (JP, A) JP-A-2-107492 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) B41N 3/06

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 平版印刷インキを溶解する有機溶剤、ア
ニオン型界面活性剤およびノニオン型界面活性剤からな
る群から選ばれた少なくとも１つの界面活性剤、不感脂
化剤、水並びに下記一般式〔Ｉ〕〜〔VI〕で示される化
合物群から選ばれた少なくとも１つの化合物を含有する
ことを特徴とする平版印刷版用版面洗浄剤。 【化１】 （式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ は各々独立に水素原子、炭素原子数
１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のヒドロキシア
ルキル基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、メルカプト
基、−ＳＯ₃ Ｍ⁴ または−ＣＯＯＭ⁵ を示す。Ｒ⁴ 〜Ｒ
¹¹は各々独立に炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素
原子数１〜４のヒドロキシアルキル基、ベンジル基、ま
たは置換もしくは無置換のフェニル基を示す。Ｒ¹²〜Ｒ
¹⁶は各々独立に水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル
基、ヒドロキシル基、−ＳＯ₃ Ｍ⁶ 、炭素原子数１〜６
のヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ¹⁷は水素原子、炭素
原子数１〜１２のアルキル基または炭素原子数１〜１２
のヒドロキシアルキル基を示す。Ｍ¹ 〜Ｍ⁶ は各々水素
原子、アルカリ金属またはＮＨ₄ を示す。ＺはＮ、Ｐま
たＢを示す。Ｘ¹ は対イオンを示し、Ｘ² はアニオンを
示す。ｎは１〜５の整数を示す。）1. An organic solvent capable of dissolving a lithographic printing ink, at least one surfactant selected from the group consisting of an anionic surfactant and a nonionic surfactant, a desensitizing agent, water and the following general formula [ A plate cleaning agent for a lithographic printing plate comprising at least one compound selected from the group consisting of compounds I) to [VI]. Embedded image (Wherein, R ^{1 to} R ³ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyl group, a halogen atom, a mercapto group, —SO ₃ M ⁴ or -COOM ^5. R ^{4 to} R
¹¹ independently represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a benzyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group. R ¹² ~R
¹⁶ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyl group, —SO ₃ M ⁶ ,
Represents a hydroxyalkyl group. R ¹⁷ is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a carbon atom having 1 to 12 carbon atoms.
Represents a hydroxyalkyl group. M ^{1 to} M ⁶ each represent a hydrogen atom, an alkali metal or NH ₄ . Z represents N, P or B. X ¹ represents a counter ion, and X ² represents an anion. n shows the integer of 1-5. ) 【請求項２】 更に水溶性高分子化合物を含有すること
を特徴とする請求項１に記載の平版印刷版用版面洗浄
剤。2. The plate cleaning agent for a lithographic printing plate according to claim 1, further comprising a water-soluble polymer compound.