JP2925201B2 - Melt blow stretch nonwoven - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は伸縮性不織布特に、ゴム弾性を有する水素添
加ブロック共重合体とポリオレフィンとの混合組成から
作られた平均繊維径の小さい繊維からなり、強度、伸長
特性（伸び、伸長回復性）、耐候性、耐光性、耐熱性、
耐薬品性、電気絶縁性において優れた性能を有し、粘着
性のないソフトな風合いを有するメルトブロー伸縮性不
織布に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention comprises a stretchable nonwoven fabric, particularly a fiber having a small average fiber diameter and made from a mixed composition of a hydrogenated block copolymer having rubber elasticity and a polyolefin. , Strength, elongation characteristics (elongation, elongation recovery), weather resistance, light resistance, heat resistance,
The present invention relates to a melt-blow stretchable nonwoven fabric having excellent properties in chemical resistance and electrical insulation and having a soft feeling without tackiness.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

熱可塑性合成樹脂をメルトブロー法で紡糸することに
よって得られた不織布を含む各種合成繊維の不織布が知
られている。Nonwoven fabrics of various synthetic fibers including nonwoven fabrics obtained by spinning a thermoplastic synthetic resin by a melt blow method are known.

メルトブロー法による紡糸法について、その基本的な
方法およびその装置がIndustrial and Engineering Che
mistry48巻、第８号（p.1342〜1346）、1956年に開示さ
れている。又下記に示すように、各種のメルトブロー法
による伸縮性不織布が知られている。As for the spinning method by the melt blow method, the basic method and its equipment are
mistry 48, No. 8, pages 1342-1346, 1956. Further, as described below, various types of stretchable nonwoven fabrics by a melt blow method are known.

特開昭59-223347号公報には、ポリウレタン弾性フィ
ラメントからなるメルトブロー不織布が開示されてい
る。JP-A-59-223347 discloses a melt-blown non-woven fabric made of polyurethane elastic filaments.

特開平1-132858号公報には、ポリエステルジオールを
用いたポリウレタンからなるメルトブロー不織布が開示
されている。JP-A-1-132858 discloses a melt-blown nonwoven fabric made of polyurethane using polyester diol.

米国特許第4,692,371号公報には、Ａ−Ｂ−Ａ′ブロ
ックポリマーからなるメルトブロー不織布が開示されて
いる。U.S. Pat. No. 4,692,371 discloses a meltblown nonwoven fabric made of an ABA 'block polymer.

特開昭62-84143号公報には、Ａ−Ｂ−Ａ′ブロックポ
リマーとポリオレフィンからなるメルトブロー不織布が
開示されている。JP-A-62-84143 discloses a melt blown nonwoven fabric comprising an ABA 'block polymer and a polyolefin.

一方ブロック共重合体組成物およびその水素添加物の
代表的な材料として、熱可塑性材料Kraton が知られて
おり、さらにこれらブロック共重合体組成物およびその
水素添加物が特開昭61-42554号公報および特開昭61-155
446号公報に開示されている。 On the other hand, the block copolymer composition and its hydrogenated product
As a representative material, the thermoplastic material Kraton Is known
And furthermore, these block copolymer compositions and
The hydrogenated product is disclosed in JP-A-61-42554 and JP-A-61-155.
No. 446 discloses this.

熱可塑性材料Kraton についてはShell Chemical Com
pany発行の小冊子「KRATON THERMOPLASTIC RUBBER Ty
pical Properties 1986」に詳細説明されており、その
もっとも一般的な構造は、リニア−Ａ−Ｂ−Ａブロック
タイプであり、スチレン−ブタジエン−スチレン（Ｓ−
Ｂ−Ｓ）とスチレン−イソプレン−スチレン（Ｓ−Ｉ−
Ｓ）のKraton Dシリーズ、スチレン−エチレン／ブチレ
ン−スチレン（Ｓ−EB−Ｓ）のKraton Gシリーズとがあ
る。 Kraton thermoplastic material About Shell Chemical Com
Pany's booklet `` KRATON  THERMOPLASTIC RUBBER Ty
pical Properties 1986 "
The most common structure is a linear-ABA block
Styrene-butadiene-styrene (S-
BS) and styrene-isoprene-styrene (S-I-
S) Kraton D series, styrene-ethylene / butyle
Styrene (S-EB-S) Kraton G series
You.

前記特開昭61-42554号公報には、主としてビニル芳香
族化合物から構成された重合体ブロックＡを少なくとも
１個、主として水素添加された共役ジエン化合物から構
成された重合体ブロックＢを少なくとも１個有する水素
添加ブロック共重合体100重量部に、ヒンダートアミン
系化合物0.01〜３重量部を加えた組成物が開示されてい
る。JP-A-61-42554 discloses that at least one polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block B mainly composed of a hydrogenated conjugated diene compound are disclosed. There is disclosed a composition obtained by adding 0.01 to 3 parts by weight of a hindered amine compound to 100 parts by weight of a hydrogenated block copolymer having the same.

前記特開昭61-155446号公報には主としてビニル芳香
族から構成された重合体ブロックＡを少なくとも２個、
主として共役ジエン化合物から構成された重合体ブロッ
クＢを少なくとも２個有するブロック共重合体であっ
て、そのブロック共重合体の数平均分子量が20,000〜10
0,000の範囲にある水素添加ブロック共重合体100部に、
ポリオレフィン５〜400部を加えた組成物が開示されて
いる。JP-A-61-155446 discloses that at least two polymer blocks A mainly composed of vinyl aromatic,
A block copolymer having at least two polymer blocks B mainly composed of a conjugated diene compound, wherein the number average molecular weight of the block copolymer is 20,000 to 10
100 parts of hydrogenated block copolymer in the range of 0,000,
Compositions are disclosed that contain from 5 to 400 parts of a polyolefin.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

前述の公知のメルトブロー不織布には下記のような問
題点がある。The above-mentioned known meltblown nonwoven fabric has the following problems.

すなわち前述の特開昭59-223347号及び特開平1-13285
8号公報に開示されたメルトブロー法不織布はポリウレ
タンからなる不織布であり、したがってこの不織布の耐
候性、耐光性が劣るという問題がある。又ポリウレタン
自身がコスト的にも高く、したがって得られた不織布の
コストが高いという問題がある。That is, the aforementioned JP-A-59-223347 and JP-A-1-13285
The melt-blown non-woven fabric disclosed in Japanese Patent Publication No. 8 is a non-woven fabric made of polyurethane, and thus has a problem that this non-woven fabric has poor weather resistance and light resistance. Further, there is a problem that the cost of the polyurethane itself is high, and thus the cost of the obtained nonwoven fabric is high.

前述の米国特許第4,692,371号公報に開示されたメル
トブロー法不織布では、Ａ−Ｂ−Ａ′水素添加ブロック
共重合体としてKRATON GX 1657を用い水素添加ブロック
共重合体を単独で押出し、ウェブを得ている。この不織
布の強度は同公報TABLE IIに示されている通り低く、さ
らに溶融粘度が高い為、できた不織布中の繊維の平均繊
維径を細くすることが困難になるという問題がある。In the melt-blown nonwoven fabric disclosed in the aforementioned U.S. Pat.No.4,692,371, the hydrogenated block copolymer is extruded independently using KRATON GX 1657 as the ABA 'hydrogenated block copolymer to obtain a web. I have. Since the strength of this nonwoven fabric is low as shown in Table II of the same publication and the melt viscosity is high, there is a problem that it is difficult to reduce the average fiber diameter of the fibers in the resulting nonwoven fabric.

前述の特開昭62-84143号公報に開示された、Ａ−Ｂ−
Ａ′水素添加ブロック共重合体とポリエチレンからなる
不織布は強度が低いという問題がある（後述の実施例の
説明中の第７表参照）。AB- disclosed in the above-mentioned JP-A-62-84143.
The non-woven fabric comprising the A 'hydrogenated block copolymer and polyethylene has a problem of low strength (see Table 7 in the description of Examples below).

本発明の目的は、従来の技術の有する問題を解決し
て、強度、伸長性（伸び、伸長回復性）、耐候性、耐光
性、耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性に優れ、平均繊維径
の小さい繊維からなる粘着性のないソフトな風合いを有
するメルトブロー伸縮性不織布（以下、単に伸縮性不織
布と言及する場合がある）を提供することである。An object of the present invention is to solve the problems of the prior art, and to excel in strength, elongation (elongation, elongation recovery), weather resistance, light resistance, heat resistance, chemical resistance, electrical insulation, and average fiber. It is an object of the present invention to provide a melt-blown stretchable nonwoven fabric (hereinafter, may be simply referred to as a stretchable nonwoven fabric) made of fibers having a small diameter and having a soft feeling without tackiness.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

Ａ−Ｂ−Ａ′水素添加ブロック共重合体を含み、メル
トブロー法によって作られる不織布は前述のように公知
である。しかしこれら公知の技術において、水素添加ブ
ロック共重合体の構成（ブロック構造、数平均分子量、
ビニル芳香族化合物含有量、共役ジエンの1,2−結合量
等）、メルトブロー紡糸性および得られた伸縮性不織布
の物性を総合して研究したものは見当らない。Nonwoven fabrics containing ABA 'hydrogenated block copolymers and made by meltblowing are known as described above. However, in these known techniques, the constitution of the hydrogenated block copolymer (block structure, number average molecular weight,
No studies have been made on a comprehensive study of vinyl aromatic compound content, 1,2-bond amount of conjugated diene, melt blow spinnability and physical properties of the resulting stretchable nonwoven fabric.

本発明者等はこれら水素添加ブロック共重合体とポリ
オレフィンとの混合組成、メルトブロー紡糸性および伸
縮性不織布の物性を総合して研究し、本発明を完成し
た。The present inventors have studied the mixed composition of the hydrogenated block copolymer and the polyolefin, the melt blow spinnability and the physical properties of the stretchable nonwoven fabric, and completed the present invention.

本発明の目的は、主としてビニル芳香族化合物から構
成された重合体ブロックＡを少なくとも２個、主として
共役ジエン化合物から構成された重合体ブロックＢを少
なくとも２個有し、かつ少なくとも１個の重合体ブロッ
クＢがポリマー鎖の末端にあり、全体の数平均分子量が
30,000〜65,000の範囲にあり、ビニル芳香族化合物の含
有量が15〜40重量％であるブロック共重合体を水素添加
して得られた水素添加ブロック共重合体Ｃとポリオレフ
ィンＤの重量割合（C/D）が40/60〜99/1である組成物か
ら形成さた平均繊維径が0.5〜30μｍの範囲にあるメル
トブロー伸縮性不織布によって達成される。An object of the present invention is to provide at least two polymer blocks A mainly composed of a vinyl aromatic compound, at least two polymer blocks B mainly composed of a conjugated diene compound, and at least one polymer Block B is at the end of the polymer chain and the overall number average molecular weight is
The weight ratio of hydrogenated block copolymer C and polyolefin D obtained by hydrogenating a block copolymer having a vinyl aromatic compound content of 15 to 40% by weight in the range of 30,000 to 65,000 (C / D) is achieved by a meltblown stretch nonwoven formed from a composition having a ratio of 40/60 to 99/1 and having an average fiber diameter in the range of 0.5 to 30 μm.

以下本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described specifically.

本発明の水素添加前のブロック共重合体（以下前駆ポ
リマーという）を構成するビニル芳香族化合物として、
例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ｐ−tert−ブチルスチレン等を用いることができ、
スチレンが特に好ましい。これら材料は単独で用いられ
ても、２種以上を組合せて用いられてもよい。また、前
駆ポリマーを構成する共役ジエン化合物として、例えば
1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,
3−ジメチル−1,3−ブタジエン等を用いることができ、
ブタジエン及びイソプレンが特に好ましい。これら材料
は単独で用いられても、２種類以上を組合せて用いられ
てもよい。As the vinyl aromatic compound constituting the block copolymer before hydrogenation of the present invention (hereinafter referred to as a precursor polymer),
For example, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-tert-butylstyrene and the like can be used,
Styrene is particularly preferred. These materials may be used alone or in combination of two or more. Further, as a conjugated diene compound constituting the precursor polymer, for example,
1,3-butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,
3-dimethyl-1,3-butadiene or the like can be used,
Butadiene and isoprene are particularly preferred. These materials may be used alone or in combination of two or more.

これらの前駆ポリマーは、リチウムアルキル触媒を用
いて逐次的にブロック共重合を行うか、あるいは、逐次
的にブロック共重合を行った後にカップリング反応を行
わせることによって製造できる。These precursor polymers can be produced by sequentially performing block copolymerization using a lithium alkyl catalyst, or by sequentially performing block copolymerization and then performing a coupling reaction.

このようにして得られた前駆ポリマーは、次いで選択
的に水素添加される。すなわち水素添加反応は既知の水
素添加触媒、例えば、白金、パラジウムのような貴金属
系の担持触媒、ラネーニッケル、有機ニッケル化合物、
有機コバルト化合物あるいはこれらの化合物と他の有機
金属化合物とが複合された触媒などによって行うことが
できる。チタノセン化合物は特開昭61-155446号公報に
開示されているように、前駆ポリマーの水素添加触媒と
して極めて高い活性を有するので、少量の触媒で水素添
加反応を行うことができること、又触媒残渣が水素添加
ブロック共重合体の耐熱安定性に悪影響を与えることが
ないので触媒残渣の除去を行う必要がなく、特に好まし
い。The precursor polymer thus obtained is then selectively hydrogenated. That is, the hydrogenation reaction is a known hydrogenation catalyst, for example, platinum, a supported catalyst of a noble metal such as palladium, Raney nickel, an organic nickel compound,
The reaction can be performed using an organic cobalt compound or a catalyst in which these compounds are combined with another organic metal compound. As disclosed in JP-A-61-155446, the titanocene compound has an extremely high activity as a hydrogenation catalyst for the precursor polymer, so that the hydrogenation reaction can be carried out with a small amount of catalyst, and the catalyst residue is reduced. Since there is no adverse effect on the heat stability of the hydrogenated block copolymer, there is no need to remove the catalyst residue, which is particularly preferable.

前記水素添加を、共役ジエン化合物の二重結合に対し
て選択的に行わせるのが好ましい。すなわち、共役ジエ
ン化合物の二重結合は製品不織布の耐候性、耐光性、耐
熱性の低下をまねき好ましくない。又ビニル芳香族化合
物を水素添加すると流動性が低下し、紡糸性から好まし
くない。It is preferable that the hydrogenation be selectively performed on the double bond of the conjugated diene compound. That is, the double bond of the conjugated diene compound is not preferable because the weather resistance, light resistance and heat resistance of the product nonwoven fabric are reduced. In addition, when a vinyl aromatic compound is hydrogenated, the fluidity decreases, which is not preferable from the viewpoint of spinnability.

共役ジエン化合物の少なくとも80重量％、好ましくは
90重量％以上が水素添加され、ビニル芳香族化合物の20
重量％以下、好ましくは５重量％以下が水素添加される
ように部分的に水素添加されるのが不織布の耐侯性、耐
光性、耐熱性、紡糸性の面から好ましい。At least 80% by weight of the conjugated diene compound, preferably
90% by weight or more is hydrogenated, and 20% of the vinyl aromatic compound is hydrogenated.
It is preferable from the viewpoints of weather resistance, light resistance, heat resistance and spinnability of the nonwoven fabric that the partial hydrogenation is performed so that the weight of the nonwoven fabric is not more than 5% by weight, preferably not more than 5% by weight.

前駆ポリマー全体の数平均分子量（以下Mnと略す）
は、30,000〜65,000、好ましくは、35,000〜60,000、よ
り好ましくは、40,000〜55,000の範囲であるとよい。Mn
が低くなると単繊維強度が低下し、その事が不織布強度
の低下を招く。特にMnが30,000未満では、ポリマーの粘
度が下がりチップ化できず、不織布を得ることができな
い。反対にMnが高くなると、水素添加ブロック共重合体
の溶融粘度が上昇し、且つダイ部圧力が上昇することに
より、紡糸性が不良となり易く、さらにMnが65,000を越
えると、織維化できない。Number average molecular weight of the entire precursor polymer (hereinafter abbreviated as Mn)
Is in the range of 30,000 to 65,000, preferably 35,000 to 60,000, and more preferably 40,000 to 55,000. Mn
The lower the fiber strength, the lower the single fiber strength, which leads to a lower nonwoven fabric strength. In particular, when Mn is less than 30,000, the viscosity of the polymer decreases and it cannot be formed into chips, and a nonwoven fabric cannot be obtained. Conversely, when Mn is increased, the melt viscosity of the hydrogenated block copolymer is increased, and the die pressure is increased, so that the spinnability tends to be poor. Further, when Mn exceeds 65,000, it cannot be woven.

また、前駆ポリマー中でのビニル芳香族化合物の含量
は、15〜40重量パーセント（以下wt％と略）、好ましく
は、20〜35wt％の範囲であるとよい。水素添加ブロック
共重合体において、いわゆるハードセグメントであるビ
ニル芳香族化合物が得られた製品の強度を受持ち、ソフ
トセグメントである共役ジエン化合物が得られた製品の
伸縮性を受持つ。ただしポリマー物性ではビニル芳香族
化合物の含量が増大するとポリマー強度が上昇するが、
不織布の強度はビニル芳香族化合物の含量に対しての最
大値を有する。すなわちビニル芳香族化合物の含量が15
wt％未満では不織布の強度が低下し、汎用性のある不織
布製品を作ることができない。一方ビニル芳香族化合物
の含量が40wt％を越えると、不織布の強度と伸長率が低
下し、且つ硬くなる。さらにこの場合溶融粘性が上昇
し、ダイ部圧力上昇、紡糸性不良となり、出来た不織布
もポリマー玉を含む様になり、平均繊維径が大きくな
り、単繊維の分散性も悪くなり、製品風合、外観が悪く
なる。その結果使用可能な不織布製品が得られない。し
たがって前駆ポリマー中のビニル芳香族化合物の含量が
15〜40wt％の範囲であると、紡糸性が良好となり、優れ
た強度と伸長率を有し、ソフトな風合を有する不織布を
得ることができる。The content of the vinyl aromatic compound in the precursor polymer is in the range of 15 to 40% by weight (hereinafter abbreviated as wt%), and preferably in the range of 20 to 35% by weight. In the hydrogenated block copolymer, it is responsible for the strength of the product obtained from the so-called hard segment, that is, the vinyl aromatic compound, and is responsible for the elasticity of the product obtained from the conjugated diene compound, which is the soft segment. However, in the polymer properties, the polymer strength increases as the content of the vinyl aromatic compound increases,
The strength of the nonwoven has a maximum value for the content of vinyl aromatic compound. That is, when the content of the vinyl aromatic compound is 15
If the amount is less than wt%, the strength of the nonwoven fabric is reduced, and a general-purpose nonwoven fabric product cannot be produced. On the other hand, when the content of the vinyl aromatic compound exceeds 40% by weight, the strength and elongation of the nonwoven fabric decrease, and the nonwoven fabric becomes hard. Furthermore, in this case, the melt viscosity increases, the die pressure increases, the spinnability becomes poor, the resulting nonwoven fabric also contains polymer balls, the average fiber diameter increases, the dispersibility of the single fibers deteriorates, and the product texture increases. , The appearance gets worse. As a result, no usable nonwoven product is obtained. Therefore, the content of the vinyl aromatic compound in the precursor polymer is
When the content is in the range of 15 to 40% by weight, the spinnability becomes good, and a nonwoven fabric having excellent strength and elongation and having a soft feeling can be obtained.

前駆ポリマーの共役ジエン化合物中の共役ジエンの1,
2−結合量が、20〜50wt％、好ましくは、25〜45wt％の
範囲であると良い。20wt％未満では、不織布の伸長回復
性が劣り、不織布製品として用いにくく、又、50wt％を
越えると紡糸性が悪化し、良好なウェブが得られなくな
る。The conjugated diene 1,1 in the conjugated diene compound of the precursor polymer
The 2-bond amount is preferably in the range of 20 to 50 wt%, and more preferably 25 to 45 wt%. If it is less than 20% by weight, the elongation recovery of the nonwoven fabric is inferior and it is difficult to use it as a nonwoven fabric product. If it exceeds 50% by weight, spinnability deteriorates and a good web cannot be obtained.

本発明の不織布では、少なくとも１個の重合体ブロッ
クＢが前駆ポリマーのポリマー鎖の末端にあることが必
須である。In the nonwoven fabric of the present invention, it is essential that at least one polymer block B is located at the end of the polymer chain of the precursor polymer.

すなわちポリマー鎖の末端を重合体ブロックＢが占め
る割合によって紡糸性および不織布の物性が変化するか
らである。That is, the spinnability and the physical properties of the nonwoven fabric change depending on the ratio of the polymer block B occupying the terminal of the polymer chain.

前駆ポリマー中でポリマー鎖の末端を重合体ブロック
Ｂが占める割合は、３〜25wt％、特に５〜20wt％が好ま
しい。3wt％未満では、溶融粘度が高くなり紡糸性が不
調となり良好なウェブが得られなくなり、25wt％を越え
ると不織布の強度が下り好ましくない。The proportion of the polymer block B occupying the terminal of the polymer chain in the precursor polymer is preferably 3 to 25% by weight, particularly preferably 5 to 20% by weight. If it is less than 3% by weight, the melt viscosity becomes high and the spinnability becomes poor, so that a good web cannot be obtained. If it exceeds 25% by weight, the strength of the nonwoven fabric decreases, which is not preferable.

後述の実験例の説明で詳述するように（第２表参
照）、比較として、Ａ−Ｂ−Ａ′型のKRATON G−1652
及びKRATON G−1657Xを、同一紡糸条件で比較実験を
行った。 As described in detail in the description of the experimental examples below (see Table 2).
A) For comparison, ABA-type KRATON  G-1652
And KRATON  G-1657X was used for comparative experiments under the same spinning conditions.
went.

Ｇ−1652は流動性が悪い為か紡糸性が悪く、糸がつな
がらず、ポリマー玉が多く、不織布サンプルが得られな
かった。またＧ−1657Xは不織布サンプルは得られた
が、ポリマー強度が高い割りには不織布強度は極めて低
いものであった。G-1652 had poor spinnability, probably due to poor fluidity, and was not threaded, had many polymer balls, and no nonwoven fabric sample was obtained. For G-1657X, a nonwoven fabric sample was obtained, but the nonwoven fabric strength was extremely low in spite of the high polymer strength.

前述のように、本発明の水素添加ブロック共重合体の
前駆ポリマーとして、主としてビニル芳香族化合物が構
成された重合体ブロックＡを少なくとも２個、主として
共役ジエン化合物から構成された重合体ブロックＢを少
なくとも２個有し、且つ少なくとも１個の重合体ブロッ
クＢがポリマー鎖の末端にあるブロック共重合体を用い
ることにより、外観、風合が共に良好で特に優れた強度
を有し、伸長特性、柔軟性の良い不織布製品が得られ
る。又不織布を製造する際には、溶融粘度が低くてポリ
マーの流動性が良いことから紡糸性が改善される。As described above, as a precursor polymer of the hydrogenated block copolymer of the present invention, at least two polymer blocks A mainly composed of a vinyl aromatic compound, and a polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound are used. By using a block copolymer having at least two, and at least one polymer block B at the end of the polymer chain, both appearance and feel are good and the strength is particularly excellent, and the elongation property, A flexible nonwoven product can be obtained. Also, when producing a nonwoven fabric, the spinnability is improved because the melt viscosity is low and the fluidity of the polymer is good.

前駆ポリマーの構造は、線状、分岐状または放射状の
いずれであってもよく、いくつかの例を一般式で表わす
と、次のようにあらわされる。The structure of the precursor polymer may be linear, branched or radial. Some examples are represented by the following general formulas.

（Ｂ−Ａ）_n ｎ≧２ （Ｂ−Ａ）_n−Ｂ ｎ≧２ （Ｂ−Ａ）_m−Ｘ（Ｂ−Ａ）_n m,n≧１ ｍ＋ｎ＝２〜４ （式中Ｘはカップリング剤を示す） 本発明の水素添加ブロック共重合体に用いられる安定
剤として、ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェ
ノール系化合物、リン系化合物、ベンゾフェノン系化合
物、ベンゾトリアゾール系化合物及びこれらの混合物等
を用いることができる。ヒンダードアミンの耐熱性、耐
候性の改良効果が顕著であり、したがってヒンダードア
ミンを安定剤として用いることが特に好ましい。安定剤
の使用量は、水素添加ブロック共重合体100重量部当り
５重量部以下が好ましく、５重量部をこえると、安定剤
によって生ずる効果の改善は認められず、逆に着色等の
弊害がでてくる場合があるので好ましくない。 _{(B-A) n n ≧} 2 (B-A) n -B n ≧ 2 (B-A) m -X (B-A) n m, n ≧ 1 m + n = 2~4 ( wherein X is a cup A hindered amine compound, a hindered phenol compound, a phosphorus compound, a benzophenone compound, a benzotriazole compound and a mixture thereof are used as a stabilizer used in the hydrogenated block copolymer of the present invention. be able to. The effect of improving heat resistance and weather resistance of hindered amines is remarkable, and it is particularly preferable to use hindered amines as stabilizers. The amount of the stabilizer to be used is preferably 5 parts by weight or less per 100 parts by weight of the hydrogenated block copolymer, and if it exceeds 5 parts by weight, no improvement in the effect caused by the stabilizer is observed, and conversely, adverse effects such as coloring may occur. It is not preferable because it may come out.

本発明の伸縮性不織布の粘着性の値は使用する前駆ポ
リマーの種類によって大幅に変えることができる。粘着
性の評価方法としては不織布の剥離強度を採用すればよ
く、剥離強度の値が高い程、不織布の粘着性が高いこと
を意味する。The tack value of the stretchable nonwoven fabric of the present invention can vary greatly depending on the type of precursor polymer used. As a method for evaluating the adhesiveness, the peel strength of the nonwoven fabric may be adopted. The higher the value of the peel strength, the higher the adhesiveness of the nonwoven fabric.

前記剥離強度に影響する前駆ポリマーの構成を調べた
ところ、特定の構成要素だけで一義的に定めることが困
難であった。そこで本発明者等は下記式で規定される粘
着性パラメーターＴを導入し、このＴの値が不織布の剥
離強度、すなわち不織布の粘着性と明確な関係を有する
ことを見出した。When examining the structure of the precursor polymer that affects the peel strength, it was difficult to uniquely determine the structure with only specific components. Therefore, the present inventors have introduced an adhesive parameter T defined by the following formula, and found that the value of T has a clear relationship with the peel strength of the nonwoven fabric, that is, the adhesiveness of the nonwoven fabric.

Ｔ＝V/S ここにＶは共役ジエン化合物中の共役ジエンの1,2−
結合量（wt％）、Ｓは前駆ポリマー中のビニル芳香族化
合物の含有量（wt％）を示す。すなわち第３図に示すよ
うに、Ｔ＝1.25を境界として粘着性を二分でき、Ｔが1.
25を越すと粘着性大となる。1.25以下では剥離強度10g/
cm以下となり、実用的には粘着性をほとんど示さないこ
とを見出した。T = V / S where V is 1,2- of the conjugated diene in the conjugated diene compound
The bond amount (wt%) and S indicate the content (wt%) of the vinyl aromatic compound in the precursor polymer. That is, as shown in FIG. 3, the adhesiveness can be bisected with T = 1.25 as a boundary, and T is 1.
If it exceeds 25, it becomes sticky. 1.25 or less peel strength 10g /
cm or less, and it was found that practically there was almost no stickiness.

粘着性を不織布の用途から区分すると、Ｔが1.25を越
す粘着性がある不織布は、例えば他の不織布、編織布等
と張合わせて、積層体としてオムツ、衣料等の用途に好
適に用いることができる。When the adhesiveness is classified from the application of the nonwoven fabric, the nonwoven fabric having an adhesiveness with T exceeding 1.25 can be suitably used for applications such as diapers and clothing as a laminate by bonding with other nonwoven fabrics, knitted fabrics and the like. it can.

一方Ｔが1.25以下で、粘着性がない不織布は、例えば
手袋、帽子、ストレッチテープ（オムツウエストバン
ド）等に単独で使用する用途に適している。On the other hand, the nonwoven fabric having T of 1.25 or less and having no tackiness is suitable for use alone for gloves, hats, stretch tapes (diaper waistbands), and the like.

本発明の伸縮性不織布を製造するために用いられる水
素添加ブロック共重合体にポリオレフィンを添加して、
さらに性能が改善された伸縮性不織布をつくることがで
きる。Polyolefin is added to the hydrogenated block copolymer used to produce the elastic nonwoven fabric of the present invention,
Further, a stretchable nonwoven fabric having improved performance can be produced.

水素添加ブロック共重合体にポリオレフィンを混合す
ると、混合ポリマーの溶融粘度が低下し、紡糸性が向上
し、得られた不織布中の繊維の平均織維径が小さくなる
と共に、粘着性を示さなくなる。しかし、ポリオレフィ
ンの混合割合を多くしすぎると、不織布の伸長回復率も
低下する。そこでポリオレフィンの混合割合を全ポリマ
ー重量に対して、１〜60wt％、好ましくは５〜50wt％、
より好ましくは10〜40wt％にするとよい。1wt％未満の
使用では混合による溶融粘度の低下が少なく、紡糸性を
殆んど改善しない。一方60wt％以上の使用は、得られた
不織布の伸度、伸長回復率がいちぢるしく低下するので
好ましくない。When a polyolefin is mixed with the hydrogenated block copolymer, the melt viscosity of the mixed polymer is reduced, the spinnability is improved, the average fiber diameter of the fibers in the obtained nonwoven fabric is reduced, and the nonwoven fabric has no tackiness. However, if the mixing ratio of the polyolefin is too large, the elongation recovery rate of the nonwoven fabric also decreases. Therefore, the mixing ratio of the polyolefin is 1 to 60 wt%, preferably 5 to 50 wt%, based on the total polymer weight.
More preferably, the content should be 10 to 40% by weight. If the amount is less than 1% by weight, the melt viscosity is hardly reduced by mixing, and the spinnability is hardly improved. On the other hand, use of 60% by weight or more is not preferable because elongation and elongation recovery of the obtained nonwoven fabric are remarkably reduced.

また、ポリオレフィンの数平均分子量（Mn）が小さい
程、同一混合割合において、伸長回復率が高くなる傾向
を有する。このような傾向が生ずる理由は明らかではな
いが、水素添加ブロック共重合体の共役ジエン化合物と
ポリオレフィンがミクロドメイン構造を形成し、この構
造がポリオレフィンの数平均分子量が小さい程形成しや
すくなるためであると推定される。In addition, the smaller the number average molecular weight (Mn) of the polyolefin, the higher the elongation recovery rate tends to be at the same mixing ratio. The reason why this tendency occurs is not clear, but the conjugated diene compound of the hydrogenated block copolymer and the polyolefin form a microdomain structure, and this structure is more easily formed as the number average molecular weight of the polyolefin becomes smaller. It is estimated that there is.

本発明で用いるポリオレフィンの例としては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、プロピレンとエチレンあるい
は１−ブテンなどのα−オレフィンとの共重合体等があ
げられるが、プロピレンとエチレンとのブロックコポリ
マー及びポリプロピレン、ポリエチレンが特に好まし
い。Examples of the polyolefin used in the present invention include polyethylene, polypropylene, copolymers of propylene and α-olefins such as ethylene or 1-butene, and the like, and block copolymers of propylene and ethylene and polypropylene, especially polyethylene. preferable.

ポリプロピレンとしては、数平均分子量（Mn）2,000
〜60,000、MFR（溶融流れ量）50〜10,000、好ましくは5
0〜150を有するポリプロピレンを用いると好ましく、ポ
リエチレンとしては数平均分子量（Mn）2,000〜30,000
を有するポリエチレンを用いると好ましい。なおポリエ
チレンを用いると伸長回復率の低下がより少なくて好ま
しい。Number average molecular weight (Mn) 2,000 for polypropylene
~ 60,000, MFR (melt flow rate) 50 ~ 10,000, preferably 5
It is preferable to use polypropylene having 0 to 150, and the polyethylene has a number average molecular weight (Mn) of 2,000 to 30,000.
It is preferable to use polyethylene having The use of polyethylene is preferred because the elongation recovery rate is less reduced.

２種のポリマーの混合状態としては、単一繊維中で混
合している状態であるあることが好ましい。The mixed state of the two polymers is preferably a state of being mixed in a single fiber.

水素添加ブロック共重合体とポリオレフィンの混合方
法は、紡糸時にチップブレンドする方法、２種のポリマ
ーを予め溶融混合したチップを用いる方法等がある。こ
の２種のポリマーの混合方法は特に限定されないが、後
者の方法が好ましい。As a method of mixing the hydrogenated block copolymer and the polyolefin, there is a method of chip blending at the time of spinning, a method of using chips in which two kinds of polymers are melt-mixed in advance, and the like. The method for mixing the two polymers is not particularly limited, but the latter method is preferred.

本発明の伸縮性不織布中の繊維に前述のポリオレフィ
ン以外に第３のポリマーが本発明の目的を逸脱しない範
囲で混合されていてもよく、さらに本発明の伸縮性不織
布中に他の織維が本発明の目的を逸脱しない範囲で混合
されていてもよい。A third polymer other than the above-mentioned polyolefin may be mixed with the fibers in the stretchable nonwoven fabric of the present invention within a range not departing from the object of the present invention. Further, other fibers may be mixed in the stretchable nonwoven fabric of the present invention. They may be mixed without departing from the purpose of the present invention.

後述するように、本発明による伸縮性不織布はメルト
ブロー法によって製造することができる。ポリオレフィ
ンを添加せずに水素添加ブロック共重合体だけを用いて
メルトブロー法で不織布を製造する際に、メルトブロー
工程で用いられる加熱高速ガスの圧力を高圧化すなわち
1.2kg/cm²Ｇ以上にするとブロー性が悪くなり、繊維製
造に困難を生ずる。そこで加熱高速ガスの最適圧力条件
を0.1〜1.2kg/cm²Ｇとする必要があり、その結果得られ
る不織布中の織維は比較的太くならざるを得なかった
（約10μｍ以上）。As described below, the stretchable nonwoven fabric according to the present invention can be manufactured by a melt blow method. When producing a nonwoven fabric by the meltblowing method using only the hydrogenated block copolymer without adding the polyolefin, the pressure of the heating high-speed gas used in the meltblowing step is increased, that is,
When the weight is 1.2 kg / cm ² G or more, the blowability deteriorates, and the production of fibers becomes difficult. Therefore, it was necessary to set the optimal pressure condition of the heating high-speed gas to 0.1 to 1.2 kg / cm ² G. As a result, the fiber in the nonwoven fabric had to be relatively thick (about 10 μm or more).

しかしポリオレフィンとしてポリプロピレンポリマー
を用い、２種のポリマーをチップブレンドして不織布を
作る場合において、ポリプロピレンの混率をアップして
いくと、溶融粘度が下がり高圧ブロー（例えば3kg/cm²
Ｇ）が可能となり、10wt％を越すあたりから急激にブロ
ー性が向上する。また、得られた不織布中の織維は極細
繊維となり、不織布は極めてソフトな風合を有してお
り、しかも本発明の伸縮性不織布の特徴である伸長回復
性はポリプロピレンの混率が30wt％に達する迄、殆ど変
化なく、良好である。なお実用上はポリプロピレンの混
率を60wt％にすることができる。However, in the case where a polypropylene polymer is used as a polyolefin and a nonwoven fabric is produced by chip blending two kinds of polymers, as the mixing ratio of the polypropylene is increased, the melt viscosity decreases and a high pressure blow (for example, 3 kg / cm ^{2) is performed.}
G) becomes possible, and the blowing property is sharply improved from around 10% by weight. In addition, the fibers in the obtained non-woven fabric become ultrafine fibers, and the non-woven fabric has an extremely soft feel. In addition, the stretch recovery property of the stretchable non-woven fabric of the present invention is such that the mixing ratio of polypropylene is 30 wt%. Until it reaches, it is good with almost no change. In practice, the mixing ratio of polypropylene can be set to 60 wt%.

前述のように、水素添加ブロック共重合体にポリオレ
フィンとしてポリプロピレンを混合すると、混合ポリマ
ーの溶融粘度が低下し、紡糸性が著しく向上し、ガス条
件の高圧化が可能となり平均繊維径が10μｍ以下の極細
繊維が容易に得られるという特徴がある。また、ポリプ
ロピレンの混合により不織布の強度がさらに向上し、粘
着性が低下するという効果がある。As described above, when polypropylene is mixed as a polyolefin with the hydrogenated block copolymer, the melt viscosity of the mixed polymer is reduced, the spinnability is significantly improved, the gas conditions can be increased in pressure, and the average fiber diameter is 10 μm or less. There is a feature that ultrafine fibers can be easily obtained. Further, the mixing of the polypropylene has the effect of further improving the strength of the nonwoven fabric and reducing the adhesiveness.

本発明の伸縮性不織布を構成する繊維の平均繊維径
は、50μｍ以下、好ましくは0.5〜30μｍである。0.5μ
ｍ以下の場合は不織布は柔軟ではあるが強力が低く、通
気性、透湿性が劣る。一方、50μｍ以上になると不織布
はガサツキ感が強く風合が硬くなると共に、耐水圧、バ
クテリアバリアー性が劣る。特に、繊維径が10μｍ以
下、更に1.0〜6.0μｍの範囲にあると、捕集効率（捕集
効率の値が高いと、例えばフィルタ、マスク等の用途に
有用に用いることができる）、通気性、透湿性と風合が
改善され、さらに、耐水圧が高まり、またバクテリアバ
リアー性、防塵性において優れたものとなり、特に好ま
しい。The average fiber diameter of the fibers constituting the stretchable nonwoven fabric of the present invention is 50 μm or less, preferably 0.5 to 30 μm. 0.5μ
If it is less than m, the nonwoven fabric is flexible but has low strength, and is poor in air permeability and moisture permeability. On the other hand, when the thickness is 50 μm or more, the nonwoven fabric has a strong feeling of roughness, has a hard feel, and is inferior in water pressure resistance and bacterial barrier properties. In particular, when the fiber diameter is 10 μm or less, and further in the range of 1.0 to 6.0 μm, the collection efficiency (a high value of the collection efficiency can be usefully used for applications such as filters and masks) and air permeability In particular, the moisture permeability and feeling are improved, the water pressure is increased, and the bacteria barrier property and the dustproof property are improved.

本発明の伸縮性不織布の目付量は、５〜500g/m²が好
ましく、より好ましくは、10〜200g/m²である。5g/m²以
下では伸縮性不織布の強力が低下する。Basis weight of the stretchable nonwoven fabric of the present invention is preferably from 5 to 500 g / m ^2, more preferably 10 to 200 g / m ^2. If it is 5 g / m ² or less, the strength of the stretchable nonwoven fabric is reduced.

また本発明の伸縮性不織布を構成する繊維は、短繊維
でも、長繊維でもかまわないが、不織布強力の点から
は、長繊維が好ましい。The fibers constituting the stretchable nonwoven fabric of the present invention may be short fibers or long fibers, but long fibers are preferred from the viewpoint of the strength of the nonwoven fabric.

このようにして得られた本発明の伸縮性不織布は特に
優れた強度を有し、さらに伸長特性（伸び、伸長回復
性）、耐候性、耐光性、耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性
において優れた性能を有し、且つソフトな不織布であ
る。なお耐侯性については、市販のポリウレタン系伸縮
性不織布（例えば、エスパンシオーネ ）と比較して非
常に優れていた。 The stretchable nonwoven fabric of the present invention thus obtained is particularly
Has excellent strength and elongation characteristics (elongation, elongation recovery)
), Weather resistance, light resistance, heat resistance, chemical resistance, electrical insulation
It is a soft non-woven fabric with excellent performance in
You. As for weather resistance, commercially available polyurethane
Non-woven fabric (for example, Espiancione ) Compared to non
Always excellent.

以下、メルトブロー法による伸縮性不織布の製造方法
の一例を第１図および第２図を用いて説明する。Hereinafter, an example of a method for producing a stretchable nonwoven fabric by a melt blow method will be described with reference to FIGS. 1 and 2. FIG.

水素添加ブロック共重合体を押出機１で溶融してダイ
２に送り込み、ノズルに設けた一列に並んだ多数の紡糸
オリフィス12から押出す。溶融ポリマーはポリマー流路
11を経てオリフィス12から押出される。それと同時に、
ガス導入口13を経て供給された加熱高速のガスをガスヘ
ッダー14を経て、オリフィス12の両側に設けられたガス
スリット15から噴射させ、押出された溶融ポリマーの流
れに吹き当てる。ガスヘッダー14およびガススリット15
はノズル９とリップ10との間に設けられる。高速気流の
作用により押出された溶融ポリマーは繊維４の形状にけ
ん引、細化し、固化する。このようにして形成された繊
維は、１対の回転ローラー6,6の間で循環しているスク
リーン（コレクター）７上に堆積されてランダムウェブ
５を形成する。ガスとしては、スチーム、空気などが好
適であり、ガス条件としては、温度300〜450℃、好まし
くは350〜420℃、圧力は0.1kg/cm²Ｇ以上、吐出量によ
って異なるが好ましくは0.2〜5.0kg/cm²Ｇである。押出
機温度は260〜330℃、好ましくは270〜320℃である。The hydrogenated block copolymer is melted by an extruder 1 and fed to a die 2 to be extruded from a number of spinning orifices 12 arranged in a line in a nozzle. The molten polymer is the polymer channel
It is extruded from an orifice 12 through 11. At the same time,
Heated high-speed gas supplied through the gas inlet 13 is injected through gas headers 14 through gas slits 15 provided on both sides of the orifice 12, and is blown against the flow of the extruded molten polymer. Gas header 14 and gas slit 15
Is provided between the nozzle 9 and the lip 10. The molten polymer extruded by the action of the high-speed airflow is drawn, thinned, and solidified in the shape of the fiber 4. The fibers thus formed are deposited on a screen (collector) 7 circulating between a pair of rotating rollers 6,6 to form a random web 5. As the gas, steam, air and the like are suitable, and as the gas conditions, the temperature is 300 to 450 ° C., preferably 350 to 420 ° C., the pressure is 0.1 kg / cm ² G or more, and it is preferably 0.2 to 5.0 kg / cm ² G. The extruder temperature is between 260 and 330C, preferably between 270 and 320C.

本発明のメルトブロー法によって作られた生ウェブ
（後処理加工が施されていないウェブ）の強度は、単繊
維の交絡と織維の有する自己熱接着性により、後処理加
工を施さなくても実用に耐える強度になる。したがって
ダイ２とコレクタ７間の距離を適切に選定することは、
自己熱接着による単繊維の結合による不織布強度を向上
させるために重要であり、距離が短い程強度が増加す
る。又不織布中の単繊維の分散性を向上させるためにも
前記距離を短くすることが好ましい。すなわち前記距離
を70cm以下、好ましくは50cm以下、より好ましくは40cm
以下にすると良い。The strength of the raw web (web that has not been subjected to post-processing) produced by the melt blow method of the present invention is practically applicable without post-processing because of the entanglement of the single fibers and the self-thermal adhesiveness of the fabric. Strength to withstand. Therefore, properly selecting the distance between the die 2 and the collector 7 requires
It is important to improve the strength of the nonwoven fabric due to the bonding of single fibers by self-heat bonding, and the shorter the distance, the higher the strength. It is preferable to shorten the distance in order to improve the dispersibility of the single fibers in the nonwoven fabric. That is, the distance is 70 cm or less, preferably 50 cm or less, more preferably 40 cm.
It is better to do the following.

前述のように本発明の伸縮性不織布中の繊維の結合方
法は、単繊維の分散性の向上によって不織布製品の品位
を向上させることができる点および低コストである点か
ら自己熱接着法で行うことが好ましい。As described above, the method for bonding the fibers in the stretchable nonwoven fabric of the present invention is performed by the self-heat bonding method in that the quality of the nonwoven fabric product can be improved by improving the dispersibility of the single fiber and the cost is low. Is preferred.

又は熱エンボス法、熱ロール法、熱風法、超音波結合
法等の他の熱結合方法を用いることができる。特に、熱
エンボス法および熱ロール法（例えば上段金属ロール、
下段ゴムロール）は不織布中の織維間の結合を高め、得
られた不織布の強力、耐水性、バクテリアバリア性、防
塵性および表面平滑性を向上させるので特に好ましい。
これら熱エンボス加工および熱ロール加工（熱カレンダ
ー加工ともいう）は、得られたウェブを巻取ることなく
連続して行ってもよく、あるいはウェブを巻取った後、
別工程で行ってもよい。Alternatively, other heat bonding methods such as a hot embossing method, a hot roll method, a hot air method, and an ultrasonic bonding method can be used. In particular, a hot embossing method and a hot roll method (for example, an upper metal roll,
The lower rubber roll is particularly preferable because it enhances the bond between fibers in the nonwoven fabric and improves the strength, water resistance, bacterial barrier properties, dustproofness and surface smoothness of the obtained nonwoven fabric.
These hot embossing and hot roll working (also called hot calendering) may be performed continuously without winding the obtained web, or after winding the web,
It may be performed in another step.

熱エンボス加工又は熱ロール加工の温度は150℃以
下、好ましくは50〜130℃、より好ましくは60〜120℃の
範囲で行うと良く、圧力は0.5〜100kg/cm、好ましくは
１〜75kg/cmの範囲で行うとよい。上記範囲を越える高
温高圧で加工すると繊維が溶融してフィルム状の不織布
となり、通気性が低下する。逆に上記範囲を下廻る低
温、低圧で加工すると熱結合が不充分となり、不織布の
強度と表面平滑性を向上させることができない。The temperature of hot embossing or hot roll processing is 150 ° C. or less, preferably 50 to 130 ° C., and more preferably 60 to 120 ° C., and the pressure is 0.5 to 100 kg / cm, preferably 1 to 75 kg / cm. It is good to carry out within the range. When processed at a high temperature and pressure exceeding the above range, the fibers are melted to form a film-like nonwoven fabric, and the air permeability is reduced. Conversely, if processing is performed at a low temperature and a low pressure below the above range, thermal bonding becomes insufficient, and the strength and surface smoothness of the nonwoven fabric cannot be improved.

熱エンボス加工に用いるエンボスパターンは連続パタ
ーン、不連続パターンの何れであってもよく、線、点
線、格子、斜め格子、円形、ひし形、織物柄等各種のパ
ターンを用いることができる。The emboss pattern used for the hot embossing may be a continuous pattern or a discontinuous pattern, and various patterns such as a line, a dotted line, a lattice, an oblique lattice, a circle, a rhombus, and a woven pattern can be used.

本発明の伸縮性不織布のフィルタ性能を向上させるた
めに、エレクトレット加工を施してもよい。In order to improve the filter performance of the stretchable nonwoven fabric of the present invention, electret processing may be performed.

又本発明の伸縮性不織布を、スパンボンド法、カード
法、湿式法等で作られた他の不織布、編織物、フィルム
等のシート状物と積層して用いることができる。前記積
層後必要に応じて熱結合、絡み合い処理等の方法によっ
て伸縮性不織布とシート状物と結合して用いてもよい。The stretchable nonwoven fabric of the present invention can be used by laminating it with other nonwoven fabric, knitted fabric, film or other sheet-like material made by a spunbond method, a card method, a wet method or the like. After the lamination, the stretchable nonwoven fabric and the sheet-like material may be combined with each other by a method such as thermal bonding or entanglement if necessary.

〔実施例〕〔Example〕

以下の実験例および比較例は、ポリマー組成物の組成
成分およびメルトブロー法の諸条件を適用して得られる
種々のメルトブロー伸縮性不織布の性能を示す。実験例
14〜33は、本発明の実施例である。The following experimental examples and comparative examples show the performance of various meltblown stretchable nonwoven fabrics obtained by applying the components of the polymer composition and various conditions of the meltblown method. Experimental example
14 to 33 are examples of the present invention.

実験例の説明に先立ち、本明細書中で用いられた各種
物性の定義と測定方法を以下に示す。Prior to the description of the experimental examples, definitions and measurement methods of various physical properties used in this specification are shown below.

◎ 平均繊維径（μｍ）；不織布サンプルの任意な、10
箇所を電子顕微鏡（繊維径に応じて200〜2000倍）で10
枚の写真撮影を行う。１枚の写真につき任意の10本の繊
維の直径を測定し、これを10枚の写真について行う。合
計100本の繊維径測定値を求め平均値を計算する。◎ Average fiber diameter (μm);
Use an electron microscope (200 to 2000 times depending on fiber diameter)
Take a photo. Measure the diameter of any ten fibers per photo and do this for ten photos. A total of 100 fiber diameter measurement values are obtained and an average value is calculated.

◎ ポリマー玉；ウェブ構成繊維の直径の50倍〜1000倍
程度の直径を有する玉状ポリマーのことである。このポ
リマー玉は肉眼で見出すことができる。A polymer ball: a ball-shaped polymer having a diameter of about 50 to 1000 times the diameter of the fiber constituting the web. This polymer ball can be found with the naked eye.

◎ 強度および伸度；巾2cmの不織布サンプルをJIS L−
1096に準じて測定する。その時のつかみ間隔は5cm、引
張速度は10cm/minとする。破断時の値から1cm巾当りの
強度と伸度を算出する（ウェブの縦方向の値と横方向の
値の平均値で示す）。◎ Strength and elongation: Non-woven fabric sample of 2cm width is JIS L-
Measure according to 1096. The gripping interval at that time is 5 cm, and the pulling speed is 10 cm / min. The strength and elongation per 1 cm width are calculated from the values at the time of breaking (indicated by the average of the values in the longitudinal and transverse directions of the web).

◎ 伸長回復率；巾2cmの不織布サンプルをJIS L−1096
に準じて測定する。その時のつかみ間隔12cm、引張速度
10cm/minで、50％伸張し、直ちに同じ速度で原長まで回
復させる。伸長前に、伸長方向に記入した長さ10cmの線
の伸長前後の伸長差（ａ）（mm）を求め、下式で伸長回
復率を算出し、ウェブの縦方向の値と横方向の値の平均
値で示す。◎ Elongation recovery rate: JIS L-1096
Measure according to At that time, gripping interval 12cm, pulling speed
At 10 cm / min, stretch 50% and immediately recover to full length at the same speed. Before elongation, calculate the elongation difference (a) (mm) before and after elongation of a 10 cm long line drawn in the elongation direction, calculate the elongation recovery rate by the following formula, and calculate the values in the longitudinal and lateral directions of the web. The average value is shown.

◎ 剛軟度;JIS L−1096 45°カンチレバー法によりウ
ェブの縦方向の値と横方向の値の平均値で示す（この値
が小さい程、風合いが柔らかいことを示す。） ◎ 伸長応力；前記伸長回復率測定時のチャートより伸
度50％時の応力を、伸長応力として求める（ウェブの縦
方向の値と横方向の値の平均値で示す）。 ◎ Flexural softness: Shown by the average value of the values in the longitudinal direction and the lateral direction of the web according to the JIS L-1096 45 ° cantilever method (smaller the value, the softer the texture is.) ◎ Elongation stress; The stress at an elongation of 50% is determined as the elongation stress from the chart at the time of elongation recovery rate measurement (indicated by the average of the values in the longitudinal direction and the lateral direction of the web).

◎ 剥離強度；不織布からサイズ10cm×2cmのサンプル
を用意し、この２枚のサンプルを重ねる。重ねられたサ
ンプルの中央部2.7cm×2cmに13kgの荷重を載せて16時間
放置した。荷重を外したサンプルを、JIS L−1096に準
じて、サンプルのそれぞれの片端部を１枚づつ試験機の
クランプに把持させ、引張速度10cm/minで２枚のサンプ
ルを引離すように伸長し、２枚のサンプルが剥離するま
での1cm巾当りの最大強度を測定する（ウェブの縦方向
の値と横方向の値の平均値で示す）。Peel strength: A sample of size 10 cm × 2 cm is prepared from the nonwoven fabric, and these two samples are stacked. A 13 kg load was placed on the central 2.7 cm × 2 cm of the stacked samples and left for 16 hours. After removing the load, hold one end of each sample to the clamp of the testing machine one by one in accordance with JIS L-1096, and stretch the two samples at a pulling speed of 10 cm / min to separate them. 2. Measure the maximum strength per 1 cm width until the two samples are peeled off (indicated by the average of the values in the longitudinal and transverse directions of the web).

◎ 捕集効率;PARTICLE COUNTER（KC-OIA型RION CO.,LT
D）を用いて、流量500cc/分、測定時間30秒、粒径0.3μ
ｍ以上の条件で、最初に何もセットせずに、ブランクの
値Ａ（個）を測定し、次に試料をセットし、試料を通過
した粒子数Ｂ（個）を測定し、次式により捕集効率を求
める。◎ Collection efficiency; PARTICLE COUNTER (KC-OIA type RION CO., LT
Using D), flow rate 500cc / min, measurement time 30 seconds, particle size 0.3μ
Under the condition of m or more, first, without setting anything, a blank value A (pieces) was measured, then a sample was set, and the number of particles B (pieces) passed through the sample was measured. Find the collection efficiency.

捕集効率（％）＝（１−B/A）×100 ◎ 耐水圧（mmH₂Ｏ） JIS−Ｌ−1092B法で測定する。Collection efficiency (%) = measured by (1-B / A) × 100 ◎ water pressure resistance _{(mmH 2 O) JIS-L} -1092B method.

◎ 通気度 JIS-1096法（フラジィール法）で測定する。◎ Air permeability Measured by the JIS-1096 method (Fragile method).

◎ 耐光性;JIS−L 1096に準じて、フェードメーター40
時間照射後、サンプルの変退色、照射前後での強度保持
率を求める。◎ Light resistance: Fade meter 40 according to JIS-L 1096
After irradiation for a period of time, the discoloration and discoloration of the sample and the strength retention before and after irradiation are determined.

◎ 数平均分子量（Mn）;GPC（GEL PERMEATION CHROMAT
OGRAPHY）によりスチレン換算分子量から求めた。◎ Number average molecular weight (Mn); GPC (GEL PERMEATION CHROMAT)
OGRAPHY) from the molecular weight in terms of styrene.

◎ ビニル芳香族化合物含有量（wt％）；全ポリマー中
のビニル芳香族ポリマーブロック含有率を重量パーセン
トで表わしたもので、L.M.Kolthoffら、J.Polymer Sci.
第１巻429頁（1946年）の方法に従って求めた。以下Ｓ
で表す。含有 Content of vinyl aromatic compound (wt%): The content of vinyl aromatic polymer block in the whole polymer expressed in weight percent, as described in LM Kolthoff et al., J. Polymer Sci.
It was determined according to the method of Vol. 1, p. 429 (1946). Below S
Expressed by

◎ 共役ジエン化合物中の共役ジエンの1,2−結合量（w
t％）；水添する前のポリマーをサンプルとし、赤外分
光光度計を用い、ハンプトン法によって測定する。以下
Ｖで表す。◎ 1,2-bond amount of conjugated diene in the conjugated diene compound (w
t%); The polymer before hydrogenation is used as a sample, and the measurement is performed by the Hampton method using an infrared spectrophotometer. Hereinafter, it is represented by V.

◎ ポリマー強度;JIS K−6301に準じて、３号ダンベル
を用いて測定した。ポ リ マ ー Polymer strength: Measured using a No. 3 dumbbell according to JIS K-6301.

◎ ポリマー伸度;JIS K−6301に準じて、３号ダンベル
を用いて測定した。Polymer elongation: Measured using a No. 3 dumbbell according to JIS K-6301.

◎ 溶融粘度；島津社製フローテスター（CFT 500型）
にて、紡口0.5mmφ,1.0mml,1holl、荷重10kg、予熱６分
温度300℃の条件下で測定する。◎ Melt viscosity: Flow tester manufactured by Shimadzu (CFT 500 type)
The measurement is performed under the conditions of a spinneret of 0.5 mmφ, 1.0 mml, 1 hole, a load of 10 kg, a preheating time of 6 minutes and a temperature of 300 ° C

実験例１ リチウムアルキル触媒を用いる逐次的なブロック共重
合を行うことによって、ブタジエン−スチレン−ブタジ
エン−スチレン型ブロック共重合体（組成比wt％10-12.
5-65-12.5）を前駆ポリマーとして合成した。この前駆
ポリマーにおいて、Mnは47,000、ポリスチレン含有量Ｓ
が25wt％、共役ジエンの1,2−結合量Ｖが31wt％であっ
た。この前駆ポリマーを水素添加し、ヒンダードアミン
系安定剤0.5wt％を加えペレットを作り原料（水素添加
ブロック共重合体）とした。Experimental Example 1 A butadiene-styrene-butadiene-styrene type block copolymer (composition ratio wt% 10-12.%) Was obtained by performing sequential block copolymerization using a lithium alkyl catalyst.
5-65-12.5) was synthesized as a precursor polymer. In this precursor polymer, Mn was 47,000 and the polystyrene content S
Was 25 wt%, and the 1,2-bonding amount V of the conjugated diene was 31 wt%. The precursor polymer was hydrogenated, and 0.5 wt% of a hindered amine-based stabilizer was added to form a pellet, which was used as a raw material (hydrogenated block copolymer).

得られた水素添加ブロック共重合体（ペレット溶融粘
度520poise）を押出機に投入して加熱溶融後（押出機温
度290℃）、ノズルに送込んだ。このノズルは1mmピッチ
で一列に200個並んだ0.4mmφのオリフィスを有し、それ
ぞれのオリフィスから0.2g/分の吐出量で共重合体を高
速流体中に吐出させた。流体として380℃に調節した過
熱水蒸気を用いて、この過熱水蒸気を0.6kg/cm²Ｇの圧
力でメルトブロー用ノズルのスリットから溶融した共重
合体に向けて噴射し、それによって溶融共重合体をけん
引細化する。次いで細化した繊維を移動するネットコン
ベア（ダイ−コレクター間距離15cm）上に捕集して、ウ
ェブを得る。得られたウェブは極めて良好な伸縮性を有
しソフトな風合の不織布であった。得られた不織布の物
性試験の結果を表１に示す。The obtained hydrogenated block copolymer (pellet melt viscosity: 520 poise) was charged into an extruder, heated and melted (extruder temperature: 290 ° C.), and then sent to a nozzle. The nozzle had 200 orifices of 0.4 mmφ arranged in a line at a pitch of 1 mm, and the copolymer was discharged into the high-speed fluid at a discharge rate of 0.2 g / min from each orifice. Using superheated steam adjusted to 380 ° C. as a fluid, this superheated steam is jetted at a pressure of 0.6 kg / cm ² G from a slit of a melt blow nozzle toward a molten copolymer, whereby a molten copolymer is formed. Tow down. Next, the reduced fibers are collected on a moving net conveyor (distance between die and collector: 15 cm) to obtain a web. The obtained web was a nonwoven fabric having a very good elasticity and a soft feel. Table 1 shows the results of the physical property test of the obtained nonwoven fabric.

比較例1,2 Shell Chemical社製、Kraton G−1657X及び、Ｇ−165
2を原料として用いた以外は、実験例１と同様の条件で
試験を行った。しかしＧ−1652については、糸がつなが
らず、不織布サンプルは得られなかった。ポリマー構
成、ポリマー物性、および不織布物性を本発明の実験例
１と対比して表２に示す。 Comparative Examples 1, 2 Kraton G-1657X and G-165 manufactured by Shell Chemical Company
The test was performed under the same conditions as in Experimental Example 1 except that 2 was used as a raw material. However, for G-1652, the yarn was not connected, and no nonwoven fabric sample was obtained. Table 2 shows the polymer constitution, polymer physical properties, and nonwoven fabric physical properties in comparison with Experimental Example 1 of the present invention.

実験例１と比較して、Kraton G−1657Xは、ポリマー
強度が高い割には、不織布強度が低いことがわかった。Compared with Experimental Example 1, Kraton G-1657X was found to have low nonwoven fabric strength, despite its high polymer strength.

また、Kraton G−1652のサンプルが得られなかった一
因として、溶融粘度が300℃で1905poiseとかなり高いこ
とがあげられる。One of the reasons that the sample of Kraton G-1652 was not obtained is that the melt viscosity at 300 ° C. is as high as 1905 poise.

実験例２〜４、比較例3,4 数平均分子量Mnの異なる前駆ポリマーを用いた以外
は、実験例１と同様の条件で、伸縮性不織布を作り、不
織布物性を調べた。この結果を表３に示す。 Experimental Examples 2 to 4 and Comparative Examples 3 and 4 Elastic nonwoven fabrics were prepared under the same conditions as in Experimental Example 1 except that precursor polymers having different number average molecular weights Mn were used, and the nonwoven fabric physical properties were examined. Table 3 shows the results.

なお、比較例３は、原料チップ作成の段階で固化しな
い為、チップ化できず、試験を中止した。また、比較例
４は溶融粘度が高く紡糸性不良でウェブが得られなかっ
た。In addition, since the comparative example 3 did not solidify at the stage of preparing the raw material chips, the chips could not be formed, and the test was stopped. In Comparative Example 4, the melt viscosity was high and the spinnability was poor, and no web was obtained.

実験例５〜７、比較例5,6 ブロック共重合体を合成する際に、スチレン含有量
（Ｓ）が異なる各種前駆ポリマーを合成し、実験例１と
同様の条件で伸縮性不織布を作り、その物性を調べた。
この結果を、表４に示す。なお、比較例５は、原料チッ
プ作成の段階で、固化しない為、チップ化できず、試験
を中止した。また、比較例６は、溶融粘度が高く紡糸性
不良でポリマー玉発生が多く、良好なウェブが得られな
かった。 Experimental Examples 5 to 7 and Comparative Examples 5 and 6 When synthesizing a block copolymer, various precursor polymers having different styrene contents (S) were synthesized, and a stretchable nonwoven fabric was produced under the same conditions as in Experimental Example 1. The physical properties were examined.
Table 4 shows the results. In Comparative Example 5, since the raw material chips were not solidified at the stage of preparing the chips, the chips could not be formed and the test was stopped. In Comparative Example 6, the melt viscosity was high, the spinnability was poor, polymer balls were generated frequently, and a good web was not obtained.

実験例８〜10、比較例7,8 ブロック共重合体を合成する際に、共役ジエン化合物
中の共役ジエンの1,2−結合量（Ｖ）が異なる各種前駆
ポリマーを合成し、実験例１と同様の条件で伸縮性不織
布を作り、その物性を調べた。この結果を表５に示す。
なお比較例８は、紡糸性不良で、繊維長が短く、玉粉状
で、良好なウェブが得られなかった。 Experimental Examples 8 to 10 and Comparative Examples 7, 8 When synthesizing a block copolymer, various precursor polymers having different 1,2-bond amounts (V) of the conjugated diene in the conjugated diene compound were synthesized. Under the same conditions as above, a stretchable nonwoven fabric was prepared, and its physical properties were examined. Table 5 shows the results.
Comparative Example 8 had poor spinnability, a short fiber length, a ball-like shape, and a good web could not be obtained.

実験例11〜13、比較例９ Mn5.1万、S25.5wt％、V36wt％を有する前駆ポリマー
を水素添加して原料とし、押出機温度300℃、ガス温度4
00℃、ガス圧力0.5kg/cm²Ｇ、ダイ−コレクター間距離1
0cmとする以外は、実験例１と同様の条件にして伸縮性
不織布を作った。実験例11の伸縮性不織布を熱ローラー
（上段金属、下段ゴム）で表６に示す温度、圧力条件で
加工し、各種物性試験を行い、得られた結果を表６に示
す。なお比較例９は、フィルム状となってしまった為、
物性は測定しなかった。 Experimental Examples 11 to 13 and Comparative Example 9 A precursor polymer having Mn of 51,000, S of 25.5 wt%, and V of 36 wt% was hydrogenated to obtain a raw material, an extruder temperature of 300 ° C. and a gas temperature of 4
00 ° C, gas pressure 0.5kg / cm ² G, die-collector distance 1
An elastic nonwoven fabric was produced under the same conditions as in Experimental Example 1 except that the length was set to 0 cm. The stretchable nonwoven fabric of Experimental Example 11 was processed by a heat roller (upper metal, lower rubber) under the temperature and pressure conditions shown in Table 6, and various physical properties tests were performed. The results obtained are shown in Table 6. In addition, since the comparative example 9 became a film form,
Physical properties were not measured.

実験例14、比較例10,11 Mn4.9万、S29wt％、V36wt％を有する前駆ポリマーを
水素添加して水素添加ブロック共重合体を作り、次いで
チップ化し、さらに、この水素添加ブロック共重合体の
チップにポリエチレン（Mn2880、密度0.930）を30重量
％添加して２軸押出機で溶融混合して、原料とし、ガス
圧力0.3kg/cm²Ｇ、ダイ−コレクター間距離10cmとする
以外は、実験例１と同様の条件で実験例14の伸縮不織布
を作り、その物性を調べた。さらに比較例として本発明
の水素添加ブロック共重合体の替りに、Shell Chemical
社製、Kraton G−1657X及びＧ−1652を用いた以外は、
上記と同様にして、不織布を得て、その物性を調べた。
得られた結果を表７に示す。なお、Kraton G−1657X及
びＧ−1652を用いた不織布は、不織布強伸度が本発明品
に比較して低い。 Experimental Example 14, Comparative Examples 10,11 A hydrogenated block copolymer was prepared by hydrogenating a precursor polymer having Mn 49,000, S29 wt%, and V36 wt%, and then chipping was performed. Except that 30% by weight of polyethylene (Mn2880, density 0.930) was added to the chips and melt-mixed with a twin-screw extruder to obtain a raw material, a gas pressure of 0.3 kg / cm ² G, and a die-collector distance of 10 cm. The elastic nonwoven fabric of Experimental Example 14 was prepared under the same conditions as in Experimental Example 1, and its physical properties were examined. Further, as a comparative example, instead of the hydrogenated block copolymer of the present invention, Shell Chemical
Except using Kraton G-1657X and G-1652,
In the same manner as described above, a nonwoven fabric was obtained and its physical properties were examined.
Table 7 shows the obtained results. The nonwoven fabric using Kraton G-1657X and G-1652 has a lower nonwoven fabric elongation than the product of the present invention.

実験例15,16,17、比較例12 ポリエチレンの添加重を5wt％,15wt％,45wt％及び70w
t％とし、ガス圧力を0.6kg/cm²Ｇ、ダイ−コレクター間
距離7cmとする以外は、実験例14と同様の条件で、伸縮
性不織布を作り、その物性を調べた。得られた結果を表
８に示す。 Experimental Examples 15, 16, 17 and Comparative Example 12 The weight of polyethylene added was 5 wt%, 15 wt%, 45 wt% and 70 w
A stretchable nonwoven fabric was prepared under the same conditions as in Experimental Example 14 except that the gas pressure was 0.6 kg / cm ² G and the distance between the die and the collector was 7 cm, and its physical properties were examined. Table 8 shows the obtained results.

実験例18〜21 ポリエチレンのMnを2880（密度0.930）,3400（密度0,
928）,12000（密度0.918）,17000（密度0.929）と変更
し、且つガス圧力を0.7kg/cm²Ｇにする以外は、実験例1
6（ポリエチレン添加量15wt％）と同様の条件で伸縮性
不織布を作り、その物性を調べた。得られた結果を表９
に示す。 Experimental Examples 18-21 Mn of polyethylene was changed to 2880 (density 0.930), 3400 (density 0,
928), 12000 (density 0.918), 17000 (density 0.929), and the gas pressure was changed to 0.7 kg / cm ² G.
A stretchable nonwoven fabric was prepared under the same conditions as in Example 6 (the amount of polyethylene added: 15 wt%), and its physical properties were examined. Table 9 shows the obtained results.
Shown in

実験例22,23 ポリエチレンの代りに、２種類のMn40,000（MFR 24
0）,Mn50,000（MFR 80）を有するポリプロピレンを12重
量％添加し、ガス圧力を0.8kg/cm²Ｇとする以外は実験
例14と同様の条件で伸縮性不織布を作り、その物性を調
べた。得られた結果を表10に示す。 Experimental Examples 22 and 23 Instead of polyethylene, two kinds of Mn 40,000 (MFR 24
0), 12% by weight of polypropylene having Mn50,000 (MFR 80) was added, and a stretchable nonwoven fabric was produced under the same conditions as in Experimental Example 14 except that the gas pressure was changed to 0.8 kg / cm ² G, and its physical properties were measured. Examined. Table 10 shows the obtained results.

実験例24 ポリエチレンの代りにMn50,000（NFR 80）を有するポ
リプロピレンを20重量％添加し、チップブレンドして原
料とし、ガス圧力を3.0kg/cm²Ｇ、ダイ−コレクター間
距離を30cmとする以外は、実験例14と同様の条件で伸縮
性不織布を作りその物性を調べた。得られた結果を表11
を示す。この不織布を構成する繊維の平均繊維径は極め
て細く、その為、不織布は極めてソフトな風合を有して
いた。 Experimental Example 24 Polypropylene having Mn50,000 (NFR 80) was added in place of polyethylene in an amount of 20% by weight, and the mixture was chip-blended as a raw material. The gas pressure was 3.0 kg / cm ² G, and the distance between the die and the collector was 30 cm. Except for this, an elastic nonwoven fabric was prepared under the same conditions as in Experimental Example 14, and the physical properties thereof were examined. Table 11 shows the obtained results.
Is shown. The average fiber diameter of the fibers constituting the nonwoven fabric was extremely small, and therefore, the nonwoven fabric had an extremely soft feel.

さらに得られた不織布を19Kv電圧をかけて、エレクト
レッット加工を行ったのち、捕集効率を測定した所86％
であった。 After applying a voltage of 19 Kv to the obtained nonwoven fabric and performing electret processing, the collection efficiency was measured to be 86%.
Met.

実験例25〜27、比較例13,14 ポリプロピレンのチップブレンド量を変える以外は、
実験例24と同様の条件で伸縮性不織布を作り、その物性
を調べた。得られた結果を表12に示した。Experimental Examples 25 to 27, Comparative Examples 13, 14 Except for changing the amount of polypropylene chip blend,
An elastic nonwoven fabric was prepared under the same conditions as in Experimental Example 24, and the physical properties thereof were examined. Table 12 shows the obtained results.

なおポリプロピレンを添加しないで紡糸したころ、織
維というよりは、粉状に近い物となり、また、ポリマー
玉の発生も多く良質な不織布は得られなかった（比較例
13） 実験例28〜30 Mn5.3万、S20wt％、V36wt％を有する前駆ポリマーを
水素添加して水素添加ブロック共重合体をつくり、次い
でチップ化し、さらに、ポリプロピレン３種（Mn4.5万
（MFR 140）,Mn5万（MFR 80）,Mn5.3万（MFR 40）をそ
れぞれ30重量％添加しチップ状態でブレンドして、押出
機に供給し、ガス圧力、2.5kg/cm²Ｇ、ダイ−コレクタ
ー間50cmとする以外は、実験例１と同様の条件で伸縮性
不織布を作り、その物性を調べた。得られた結果を表13
に示す。When spun without adding polypropylene, it was more powdery rather than woven, and high quality nonwoven fabric was not obtained due to the large number of polymer balls generated (Comparative Example).
13) Experimental Examples 28 to 30 A hydrogenated block copolymer was prepared by hydrogenating a precursor polymer having Mn of 53,000, S20 wt%, and V36 wt%, and then a chip was formed. Further, three types of polypropylene (Mn45,000 (MFR140 ), Mn 50,000 (MFR 80), Mn 53,000 (MFR 40) were added in 30% by weight, respectively, blended in a chip state, supplied to an extruder, gas pressure, 2.5 kg / cm ² G, die-collector An elastic nonwoven fabric was prepared under the same conditions as in Experimental Example 1 except that the distance was set to 50 cm, and the physical properties thereof were examined.
Shown in

実験例31,32,33 ダイ−コレクター間距離を50cmとする以外は、実験例
24と同様の条件で生ウェブを作り、次いで熱エンボスロ
ールによる熱結合を行い、得られた不織布の物性試験を
行った。その結果を表14に示す。エンボスロールによっ
て与えられるエンボスパターンは第４図で示すように、
圧着部分21と非圧着部分22を有するパターン20であり、
圧着面積率は22％である。 Experimental examples 31, 32, 33 Experimental examples except that the distance between the die and collector was 50 cm
A raw web was prepared under the same conditions as in Example 24, and then thermally bonded using a hot embossing roll, and a physical property test of the obtained nonwoven fabric was performed. Table 14 shows the results. The emboss pattern provided by the embossing roll is as shown in FIG.
It is a pattern 20 having a crimping portion 21 and a non-crimping portion 22,
The crimping area ratio is 22%.

また、実験例24で得た不織布を100％、すなわち２倍
の長さに引張りながら、ポリプロピレンのスパンボンド
不織布２枚の間にはさみ、不連続な丸模様のエンボスロ
ールを用いて90℃で熱結合した。得られた複合不織布
は、100％伸びを有するギャザー付きの不織布であっ
た。 In addition, while pulling the nonwoven fabric obtained in Experimental Example 24 to 100%, that is, twice as long, the nonwoven fabric was sandwiched between two polypropylene spunbond nonwoven fabrics, and heated at 90 ° C. using a discontinuous round embossing roll. Joined. The obtained composite nonwoven fabric was a gathered nonwoven fabric having 100% elongation.

実験例34 実験例１で得た水素添加ブロック共重合体を押出機に
投入、押出機温度300℃で過熱溶融し、100個のオリフィ
スから単孔吐出量0.7g/分で、押出し、下方に設置した
エアーサッカーで延伸し、さらに下方に設置したネット
コンベア上に積層し、ウェブとした。紡糸時にウェブの
分散性が若干劣るものであった。Experimental Example 34 The hydrogenated block copolymer obtained in Experimental Example 1 was charged into an extruder, superheated and melted at an extruder temperature of 300 ° C., extruded from 100 orifices at a single hole discharge rate of 0.7 g / min. The web was stretched by the installed air soccer, and further laminated on a net conveyor provided below to obtain a web. The dispersibility of the web during spinning was slightly inferior.

このウェブを温度110℃、圧力15kg/cmの熱ロール（上
段金属、下段ゴム）にて熱結合を行い、不織布を得た。
得られた不織布は、目付130g/m²で強度1.1kg/cmと高
く、伸縮性も良好なものであった。The web was thermally bonded with a hot roll (upper metal, lower rubber) at a temperature of 110 ° C. and a pressure of 15 kg / cm to obtain a nonwoven fabric.
The obtained nonwoven fabric had a basis weight of 130 g / m ² , a high strength of 1.1 kg / cm, and a good stretchability.

実験例35、36 ブタジエン−スチレン−ブタジエン−スチレン−ブタ
ジエン型ブロック共重合体（組成比wt％10-15-50-15-1
0）とし、且つMnの異なる２種の前駆ポリマーを用いた
以外は、実験例１と同様にして、伸縮性不織布を得、各
種物性試験をおこなった。得られた試験結果を表15に示
す。Experimental Examples 35 and 36 Butadiene-styrene-butadiene-styrene-butadiene type block copolymer (composition ratio: 10-15-50-15-1
0), and a stretchable nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Experimental Example 1 except that two kinds of precursor polymers having different Mn were used, and various physical property tests were performed. Table 15 shows the obtained test results.

〔発明の効果〕 本発明の伸縮性不織布は前述のように構成されている
ので、強度、伸長特性（伸びと伸長回復性）、耐候性、
耐光性、耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性において優れた
性能を有すると共にソフトな風合を有する伸縮性不織布
である。 [Effects of the Invention] Since the stretchable nonwoven fabric of the present invention is configured as described above, strength, elongation characteristics (elongation and elongation recovery), weather resistance,
It is a stretchable nonwoven fabric that has excellent performance in light resistance, heat resistance, chemical resistance, and electrical insulation and has a soft feel.

したがって本発明の伸縮性不織布は貼布材、伸縮テー
プ、包帯、オムツ等のメディカル衛生材料、手術着、作
業着帽子等の衣服、手袋、電線被覆材等の工業用品等に
広く用いることができる。Therefore, the stretchable nonwoven fabric of the present invention can be widely used for medical supplies such as adhesive materials, stretchable tapes, bandages, diapers, clothes such as surgical gowns, work hats, gloves, and industrial articles such as wire covering materials. .

前述のような特性を有する本発明による伸縮性不織布
はメルトブロー法等を用いる本発明の製造方法によって
安定して生産することができる。The elastic nonwoven fabric according to the present invention having the above-mentioned characteristics can be stably produced by the production method of the present invention using a melt blow method or the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第１図はメルトブロー法によって不織布を製造する装置
の一例を示す斜視図である。 第２図はメルトブロー法で用いるダイの１例を示す断面
図である。 第３図はポリマーの粘着性パラメータ（Ｔ＝V/S）と不
織布の剥離強度の関係を示すグラフである。 第４図はエンボスパターンの一例を示す平面図である。 １……押出機、２……メルトブローダイ、３……ガス用
パイプ、４……極細繊維群、５……ランダムウェブ、６
……駆動ローラー、７……スクリーン、８……カレンダ
ーロール、９……ノズル、10……リップ、11……溶融ポ
リマー流路、12……紡糸オリフィス、13……ガス導入
口、14……リップガスヘッダー、15……ガススリット、
20……エンボスパターン、21……圧着部分、22……非圧
着部分。FIG. 1 is a perspective view showing an example of an apparatus for producing a nonwoven fabric by a melt blow method. FIG. 2 is a cross-sectional view showing one example of a die used in the melt blow method. FIG. 3 is a graph showing the relationship between the adhesive parameter (T = V / S) of the polymer and the peel strength of the nonwoven fabric. FIG. 4 is a plan view showing an example of an emboss pattern. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Extruder, 2 ... Melt blow die, 3 ... Gas pipe, 4 ... Microfiber group, 5 ... Random web, 6
...... Driving roller, 7 ... Screen, 8 ... Calendar roll, 9 ... Nozzle, 10 ... Lip, 11 ... Molten polymer channel, 12 ... Spinning orifice, 13 ... Gas inlet, 14 ... Lip gas header, 15 gas slits,
20: Embossed pattern, 21: Crimped part, 22: Non-crimped part.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−155446（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−203857（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) D04H 3/00 - 3/16 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-61-155446 (JP, A) JP-A-63-203857 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) D04H 3/00-3/16

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】主としてビニル芳香族化合物から構成され
た重合体ブロックＡを少なくとも２個、主として共役ジ
エン化合物から構成された重合体ブロックＢを少なくと
も２個有し、かつ少なくとも１個の重合体ブロックＢが
ポリマー鎖の末端にあり、全体の数平均分子量が30,000
〜65,000の範囲にあり、ビニル芳香族化合物の含有量が
15〜40重量％であるブロック共重合体を水素添加して得
られた水素添加ブロック共重合体ＣとポリオレフィンＤ
の重量割合（C/D）が40/60〜99/1である組成物から形成
された平均繊維径が0.5〜30μｍの範囲にあるメルトブ
ロー伸縮性不織布。An at least one polymer block having at least two polymer blocks A mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least two polymer blocks B mainly composed of a conjugated diene compound. B is located at the end of the polymer chain and has a total number average molecular weight of 30,000
~ 65,000, the content of vinyl aromatic compounds is
Hydrogenated block copolymer C obtained by hydrogenating a block copolymer of 15 to 40% by weight and polyolefin D
A melt-blown stretchable nonwoven fabric having an average fiber diameter in the range of 0.5 to 30 μm formed from a composition having a weight ratio (C / D) of 40/60 to 99/1. 【請求項２】共役ジェン化合物中の共役ジエンの1,2結
合量が20〜50重量％である請求項１記載のメルトブロー
伸縮性不織布。2. The melt-blow stretchable nonwoven fabric according to claim 1, wherein the conjugated diene in the conjugated diene compound has a 1,2 bond amount of 20 to 50% by weight. 【請求項３】ポリオレフィンがポリプロピレンである請
求項１記載のメルトブロー伸縮性不織布。3. The meltblown stretchable nonwoven fabric according to claim 1, wherein the polyolefin is polypropylene.