JP2920661B2 - 美爪料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規な美爪料に関する。

さらに詳しくは、乳化安定性、塗り易さ、乾燥性、塗
膜の光沢、はがれ特性に優れ、かつ爪に対する安全性の
高いW/O乳化型美爪料に関する。

［従来の技術］ 近年、美爪料は特にニトロセルロースラッカーの進歩
によって、その品質は著しく向上し、メイクアップ化粧
料のひとつとして欠くべからざるものとなってきてい
る。その品質の中で、爪に対する安全性は特に重要なも
のである。

従来、美爪料の爪への安全性を向上させるための樹
脂、溶剤組成に関連した技術が開示されている。樹脂の
安全性向上に関する技術として特公昭50−13336号公報
には、分散してホルマリンを放出し爪に悪影響を及ぼす
スルホンアミド樹脂の代わりにシュークローズベーンゾ
エート・シュークローズアセテートイソブチレートを配
合する技術が記載されている。溶剤の安全性に関する技
術としては特開昭54−160753号公報に、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素を含有しない美爪料が開示され
ている。これらの技術においては、何れも溶剤型美爪料
に関するものであり爪への水分補給が不可能である点で
安全性が充分ではないという欠点があった。

また、溶剤を含有しない美爪料の技術としては、特開
昭54−28836号公報には、特定モノマーの水性乳化重合
により得た水性乳濁液状ポリマーよりなる美爪塗膜剤が
記載されている。しかしながら、水系美爪料は、溶剤と
比較して蒸発熱、比熱が非常に大きい水を多量に含有し
ているため、塗布時に「ひんやり感」が強く、爪の薄い
人にとっては、この「ひんやり感」が強い刺激となると
いう欠点があった。さらに、これらの水系美爪料は溶剤
型美爪料と比較して耐水性、爪への接着性が劣り、はが
れ特性が充分でないという欠点があった。

さらに、特開昭62−111909号公報には、溶剤型美爪料
の塗り易さ、塗膜の光沢、はがれ特性等を維持したま
ま、爪に対する安全性を向上させる目的で、通常の溶剤
型美爪料に水を配合したW/O乳化型美爪料に関する技術
が記載されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、W/O乳化型美爪料の乳化安定性に関し
ては、未だ充分ではなく、また蒸発速度の遅い水を含有
していることから乾燥速度が遅いという欠点があった。

本発明者らは、こうした事情にかんがみ上記の欠点を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、W/O乳化型美爪料に
アクリル変性シリコーンとラジカル重合性単量体をラジ
カル重合させてなるシリコーン系グラフト共重合体を配
合したならば、乳化安定性および塗膜の乾燥性に優れ、
しかも美爪料としての他の諸特性をも満足することを見
出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

上記シリコーン系グラフト共重合体を皮膜形成剤とし
て配合した化粧料が特開平２−25411号公報に開示され
ている。これに対し、本発明では化粧料の中でも特にW/
O乳化型の美爪料において、その乳化安定性や塗膜の乾
燥性に優れた効果を発揮するものである。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は、ニトロセルロース、溶剤、水溶
性高分子、水を含有するW/O乳化型美爪料において、ア
クリル変性シリコーンとラジカル重合性単量体をラジカ
ル重合させてなるシリコーン系グラフト共重合体を含有
することを特徴とするW/O乳化型美爪料を提供するもの
である。

以下、本発明の構成について詳述する。

本発明で用いられるシリコーン系グラフト共重合体
は、アクリル変性シリコーン（Ａ）とラジカル重合性単
量体（Ｂ）をラジカル共重合させることによって合成さ
れるものである。

（Ａ）のアクリル変成シリコーンは、下記の一般式
（Ｉ）で示されるシリコーンと一般式（II）で示される
アクリル化合物とを（Ｉ）のSi−OH1当量あたり（II）
のSi−Ｘを0.25〜１当量の比で縮合反応させて得ること
ができる。

（R₁は炭素数１〜10の一価の脂肪族炭化水素基、フェニ
ル基、一価のハロゲン化炭化水素基又は水酸基。R₂およ
びR₃は炭素数１〜10の一価の脂肪族炭化水素基、フェニ
ル基又は一価のハロゲン化炭化水素基。ｎは１以上の整
数。） （R₄は水素原子又はメチル基。R₅は直鎖状又は分岐鎖状
の炭素鎖を有する炭素原子１〜10個の２価の飽和炭化水
素基で場合によりエーテル結合１個又は２個で遮断され
ている。R₆はメチル基、エチル基又はフェニル基。Ｘは
塩素原子、メトキシ基又はエトキシ基。） 一方（Ｂ）のラジカル重合性単量体としては、メタク
リル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、スチレン、スチレン置換体、酢
酸ビニルの如き有機酸のビニルエステル、エチレン、プ
ロピレンの如き低分子量直鎖炭化水素、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、ポリオキシエチレンモノメタクリレート
等が挙げられる。

アクリル変性シリコーンとラジカル重合性単量体の共
重合は、きわめて円滑に進行し、シリコーン系グラフト
共重合体を得ることができる。また、その分子量は公知
の重合技術によりコントロール可能である。このように
して製造されるシリコーン系グラフト共重合体における
アクリル変性シリコーンとラジカル重合性単量体との共
重合割合は、得られるシリコーン系グラフト共重合体中
のシリコーン含有量が５〜80重量％、好ましくは10〜70
重量％であることが望ましい。シリコーン系グラフト共
重合体の分子量はGPCにおけるポリスチレン換算の重量
平均分子量において、約3,000〜約200,000、より好まし
くは約5,000〜約100,000の範囲にあることが望ましい。

上記したアクリル変性シリコーンや該アクリル変性シ
リコーンとラジカル重合性単量体をラジカル重合させて
なるシリコーン系グラフト共重合体は、たとえば特公昭
60−30715,特公平１−60162等に開示されている方法に
より製造することできる。シリコーン系グラフト共重合
体の市販品としては、東亜合成（株）製アロンGS−30等
が挙げられる。配合量はシリコーン系グラフト共重合体
の分子量にもよるが、GPCにおけるポリスチレン換算の
重量平均分子量が約30,000の場合、美爪料全量中0.2％
〜10重量％の範囲で選択されるが、好ましくは１〜３重
量％である。0.2重量％未満では、乳化安定性、乾燥性
向上の効果が充分ではなく、10重量％を越えると塗り易
さが不良となるので好ましくない。

本発明で用いられるニトロセルロースは、通常用いら
れる周知のものを使用することができる。たとえばニト
ロセルロース1/2秒、ニトロセルロース1/4秒、ニトロセ
ルロース1/8秒、ニトロセルロース1/4秒等が挙げられ
る。これらの中から１種または２種以上が任意に選択さ
れる。配合量は一般的には30％のイソプロピルアルコー
ルで湿潤させた状態（以下、30％イソプロピルアルコー
ル湿潤度と称する）で美爪料全量中５〜25重量％であ
る。

本発明で用いられる溶剤は、通常用いられるエステル
系、アルコール系、炭化水素系等の周知のものを使用す
ることができる。たとえば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢
酸アミル、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ブチルアルコール、トルエン等が挙げられる。これ
らの中から１種または２種以上が任意に選択される。配
合量は一般的には美爪料全量中50〜85重量％である。

本発明における、水の配合量は美爪料全量中0.5〜30
重量％、好ましくは３〜15重量％である。水の配合量が
0.5％未満では爪に対する安全性の向上効果が充分でな
く30重量％を越えると塗布時の「ひんやり感」が強くな
り、特に爪が薄いひとの場合強い刺激となっていまうの
で好ましくない。

本発明で用いられる水溶性高分子としては、例えばセ
ルロース系、アクリル系、ビニル系、ポリアミド系、タ
ンパク系、多糖類の水溶性高分子が挙げられる。たとえ
ばヒドロキシプロピルセルローズ、メタクリル酸エステ
ル両性重合体、ポリビニルアルコール、カゼインNa、ヒ
アルロン酸またはその塩類等が挙げられる。配合量は水
に対して0.3〜20重量％、好ましくは0.5〜15重量％であ
る。

本発明の美爪料には上記構成成分の他に必要に応じ
て、シリコーン系グラフト共重合体以外の樹脂、可塑
剤、顔料、香料、パール剤、ラメ剤、薬剤、保湿剤、紫
外線吸収剤、艶消し剤、充填剤、界面活性剤、金属石鹸
等も配合することができる。もちろん、これらは本発明
の効果を損なわない質的、量的条件下で使用されなけれ
ばならない。

本発明で用いられるシリコーン系グラフト共重合体以
外の樹脂としては、アルキッド系樹脂、アクリル系樹
脂、スルホンアミド系樹脂、ショ糖安息香酸エステル系
樹脂等の合成樹脂、あるいはロジン、シェラック等の天
然樹脂等が挙げられる。配合量は一般的には美爪料全量
中５〜20重量％である。

本発明で用いられる可塑剤は、フタル酸エステル系、
クエン酸エステル系等の周知のものを使用することがで
きる。たとえばジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ート、クエン酸アセチルトリブチル、カンファー等が挙
げられる。これらの中から１種または２種以上が任意に
選択される。配合量は一般的に美爪料全量中２〜８重量
％である。

本発明で用いられる顔料としては、たとえば酸化鉄
（赤）、酸化鉄（黄）、酸化鉄（黒）、酸化チタン等の
無機顔料、黄色４号、赤色226号、赤色202号、赤色204
号等の有機顔料が挙げられる。配合量は一般的に美爪料
全量中５重量％以下である。

［発明の効果］ 本発明のW/O乳化型美爪料は、乳化安定性、塗膜の乾
燥性に優れた爪への安全性の高い美爪料で、しかも美爪
料として要求される他の諸特性を兼備するものである。

［実施例］ 次に実施例によって、本発明をさらに詳細に説明す
る。本発明はこれらにより限定されるものではない。配
合量は重量％である。実施例に先立ち、本発明の効果試
験方法及び評価方法を示す。

乳化安定性 各試料を15mlのガラスピン２本に各々に充填し、これ
らを室温および50℃で５カ月放置し、各々の分離の状態
を評価した。

両方とも全く分離しなかった……………………◎ いずれか一方または両方がわずかに分離した…○ いずれか一方または両方が分離した……………◇ いずれか一方が非常に分離した…………………△ 両方とも非常に分離した…………………………× 塗り易さ 実際の使用において官能で評価した。

非常に塗り易い……………………………………◎ やや塗り易い………………………………………○ やや塗り難い………………………………………◇ 塗り難い……………………………………………△ 非常に塗り難い……………………………………× 乾燥速度 実際の使用において、塗布直後から指先でふれた時の
指紋がつかなくなるまでの時間を測定した。

２〜３分……………………………………………◎ ３〜４分……………………………………………○ ４〜５分……………………………………………◇ ５〜６分……………………………………………△ ６分以上……………………………………………× 実施例１〜８、比較例１〜５ 表−１に示す組成でW/O乳化型美爪料を製造し、それ
ぞれの品質評価を行った。

（製法） クエン酸アセチルトリエチル、溶剤を撹拌混合した
後、ニトロセルロース、樹脂を添加し、撹拌溶解する。
ついで顔料、有機ベントナイト系ゲル化剤を添加して撹
拌分散した後、水溶性高分子水溶液、1.3−ブチレング
リコールを添加し、均一に撹拌（乳化）してW/O乳化型
美爪料を得た。

表−１から明らかなようにシリコーン系グラフト共重
合体を配合した実施例１〜８は、乳化安定性、塗り易
さ、乾燥速度の各項目に優れていた。更に、塗膜の脆
さ、爪への接着力も問題なかった。それに対し、比較例
１は、シリコーン系グラフト共重合体を配合していない
ため、比較例２は、シリコーン系グラフト共重合体の配
合量が少ないため、乳化安定性、乾燥速度で劣り好まし
くなかった。比較例３、は、シリコーン系グラフト共重
合体の配合量が多過ぎるため塗り易さで劣り好ましくな
かった。ニトロセルロースおよびシリコーン系グラフト
共重合体以外の樹脂を減らして塗り易さを改善した比較
例４は、塗膜の脆さ、爪への接着力の点で劣り好ましく
なかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高嶋 陽子 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株式会社資生堂研究所内 審査官 藤井 彰 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) A61K 7/04

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ニトロセルロース、溶剤、水溶性高分子、
   水を含有するW/O乳化型美爪料において、アクリル変性
   シリコーンとラジカル重合性単量体をラジカル重合させ
   てなるシリコーン系グラフト共重合体を含有することを
   特徴とするW/O乳化型美爪料。
2. 【請求項２】アクリル変性シリコーンとラジカル重合性
   単量体をラジカル重合させてなるシリコーン系グラフト
   共重合体の配合量が0.2〜10重量％である請求項１記載
   のW/O乳化型美爪料。