JP2920143B1 - Easy tear gas barrier film and method of manufacturing easy tear gas barrier film - Google Patents
Easy tear gas barrier film and method of manufacturing easy tear gas barrier filmInfo
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Abstract
【要約】
【課題】 屈曲させてもピンホールやクラックが発生せ
ず、かつ無機化合物や金属の膜状態と同等もしくはそれ
以上の優れたガスバリア性を有するガスバリア層を備
え、かつ容易に引裂くことが可能易裂性ガスバリアフィ
ルムを提供する。
【解決手段】 多数の微細な貫通孔を有する多孔質有機
高分子フィルム；前記多孔質有機高分子フィルムに被覆
され、有機高分子とこの有機高分子に分散された無機化
合物および金属から選ばれる少なくとも１つの材料から
なる多数の超微粉末とを含むガスバリア性目止め層；お
よび前記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め層に積
層され、ガスバリア性有機高分子とこの有機高分子に分
散された無機化合物および金属から選ばれる少なくとも
１つの材料からなる多数の超微粉末とを含むガスバリア
層；を具備したことを特徴とする。A gas barrier layer that does not generate pinholes and cracks even when bent and has excellent gas barrier properties equal to or higher than the film state of an inorganic compound or metal, and is easily torn. To provide an easily tearable gas barrier film. SOLUTION: A porous organic polymer film having a large number of fine through holes; at least one selected from an organic polymer, an inorganic compound dispersed in the organic polymer, and a metal, coated on the porous organic polymer film. A gas barrier filler layer containing a large number of ultrafine powders of one material; and a gas barrier organic polymer laminated on the porous organic polymer film and the gas barrier organic polymer and dispersed in the organic polymer. A gas barrier layer containing a large number of ultrafine powders made of at least one material selected from inorganic compounds and metals.
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、食品、医薬等の各
種の物品の包装材料に用いられる易裂性ガスバリアフィ
ルムおよび易裂性ガスバリアフィルムの製造方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an easily tearable gas barrier film and a method for producing the easily tearable gas barrier film used for packaging materials of various articles such as foods and medicines.
【０００２】[0002]
【従来の技術】スナック菓子などの食品、医薬品、酸素
や水蒸気に曝されることを嫌う物品においては、酸素な
どのガスや水蒸気に対してバリア性を有するフィルムに
より包装して外界から長期間保護することがなされてい
る。2. Description of the Related Art Food products such as snacks, pharmaceuticals, and articles that do not want to be exposed to oxygen or water vapor are packaged with a film having a barrier property against gas such as oxygen or water vapor and protected from the outside for a long time. That has been done.
【０００３】前記ガスバリア性フィルムとしては、従来
よりガスの拡散および浸透が少ないポリ塩化ビニリデン
（ＰＶＤＣ）、エチレン・ビニルアルコール共重合体
（ＥＶＯＨ樹脂）が知られている。しかしながら、ＰＶ
ＤＣフィルムは廃棄処分する際の焼却時に有害な塩素ガ
スが発生するという問題があった。また、ＥＶＯＨ樹脂
フィルムは湿度の高い雰囲気（湿潤雰囲気）に曝される
と酸素遮断性が著しく低下する問題があった。[0003] As the gas barrier film, polyvinylidene chloride (PVDC) and ethylene / vinyl alcohol copolymer (EVOH resin), which have low gas diffusion and penetration, are conventionally known. However, PV
The DC film has a problem that harmful chlorine gas is generated at the time of incineration at the time of disposal. In addition, when the EVOH resin film is exposed to a humid atmosphere (humid atmosphere), there is a problem that the oxygen barrier properties are significantly reduced.
【０００４】このようなことから、ガスバリア層を有す
る積層フィルムが開発、実用化されている。具体的に
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに
アルミニウム（Ａｌ）からなるガスバリア層を蒸着した
ガスバリア性積層フィルム、ＰＥＴフィルムに酸化ケイ
素のような無機化合物のガスバリア層を真空蒸着等によ
り被覆したガスバリア性積層フィルムがある。[0004] Under such circumstances, a laminated film having a gas barrier layer has been developed and put into practical use. Specifically, a gas barrier layer in which a gas barrier layer made of aluminum (Al) is deposited on a polyethylene terephthalate (PET) film, and a gas barrier layer in which a PET film is coated with a gas barrier layer of an inorganic compound such as silicon oxide by vacuum deposition or the like. There are laminated films.
【０００５】しかしながら、前記ガスバリア層を有する
積層フィルムは真空チャンバ内でＡｌや無機化合物を蒸
発させて前記チャンバ内の上部に移動自在に配置された
長尺ＰＥＴフィルムの下面にＡｌや無機化合物からなる
ガスバリア層を形成することにより製造されるため、大
掛かりな装置を必要とするばかりか、時間当たりの積層
フィルムの製造効率も自ずと限界がある。However, the laminated film having the gas barrier layer is made of Al or an inorganic compound on the lower surface of a long PET film movably disposed on the upper portion of the chamber by evaporating Al or an inorganic compound in a vacuum chamber. Since it is manufactured by forming a gas barrier layer, not only a large-scale apparatus is required, but also the production efficiency of the laminated film per time is naturally limited.
【０００６】また、酸化ケイ素のような絶縁性無機化合
物からなるガスバリア層を有する積層フィルムは、樹脂
フィルムのように電子レンジに使用可能である等の特徴
を有する。しかしながら、この積層フィルムはガスバリ
ア層が硬い酸化ケイ素のような無機化合物の蒸着により
形成されるため、屈曲させるとガスバリア層にピンホー
ルやクラックが発生して酸素や水蒸気に対するバリア性
が著しく劣化するという問題があった。Further, a laminated film having a gas barrier layer made of an insulating inorganic compound such as silicon oxide has characteristics such as being usable for a microwave oven like a resin film. However, in this laminated film, since the gas barrier layer is formed by vapor deposition of an inorganic compound such as hard silicon oxide, when bent, pinholes and cracks are generated in the gas barrier layer, and the barrier property against oxygen and water vapor is significantly deteriorated. There was a problem.
【０００７】さらに、前記積層フィルムのガスバリア層
にトップコート剤を被覆してラップフィルムに適用した
り、また前記ガスバリア層にシーラントフィルムを積層
して菓子や薬品等の密封袋に適用したりする場合、引裂
きが困難であったり、開封し難いという問題があった。Further, when a gas barrier layer of the laminated film is coated with a top coat agent and applied to a wrap film, or when a sealant film is laminated on the gas barrier layer and applied to a sealed bag of confectionery, medicine or the like. However, there has been a problem that tearing is difficult or opening is difficult.
【０００８】そこで、アルミニウムをバリア層として積
層した積層フィルムでは従来より次のような易裂性を付
与した密封袋が開発されている。In view of the above, with respect to a laminated film in which aluminum is laminated as a barrier layer, a sealed bag provided with the following easy tearability has been conventionally developed.
【０００９】（１）シール部をフィルムの外縁から離れ
た位置に形成し、その外側のに非接着のフィルム外辺部
を残し、その部分にＶノッチを形成し、前記Ｖノッチを
起点して引き裂くことが可能な密封袋。(1) A seal portion is formed at a position distant from the outer edge of the film, a non-adhesive film outer edge portion is left outside, and a V notch is formed at that portion. Sealable bag that can be torn.
【００１０】（２）両側のシール部をフィルムの外縁か
ら離れた位置に形成し、その外側のに非接着のフィルム
外辺部を残し、その部分に帯状の多数の傷痕を有する傷
痕群を形成し、前記フィイルム外辺部の任意の位置から
引裂きが可能な易開封密封袋（実開平５−１７８３５２
号公報）。(2) Seals on both sides are formed at positions distant from the outer edge of the film, leaving a non-adhesive film outer edge outside the film, and forming a group of scars having a large number of band-shaped scars on that portion. An easy-open sealing bag that can be torn from any position on the outer periphery of the film (Japanese Utility Model Laid-Open No. 5-178352).
No.).
【００１１】前述した（１）、（２）の密封袋は、ヒー
トシールにより袋状にするためのポリエチレンフィルム
のようなシーラントフィルムが縦横いずれにも裂け難い
性質を有するため、Ｖノッチを形成した前記（１）の密
封袋では前記Ｖノッチから横方向に引裂かれず、斜め方
向に引裂かれて内容物が飛び出すという問題が多々あっ
た。In the sealed bags (1) and (2) described above, a V-notch is formed because a sealant film such as a polyethylene film for forming a bag by heat sealing has a property that it is difficult to tear in both longitudinal and transverse directions. In the sealed bag of the above (1), there were many problems that the contents were not torn in the lateral direction from the V notch but torn in the oblique direction and the contents jumped out.
【００１２】また、非接着のフィルム外辺部に帯状の多
数の傷痕を有する傷痕群を形成した前記（２）の密封袋
は、任意の箇所から引き裂くことができるものの、前記
傷痕群がＶノッチと同様、単に引裂きの起点になるだけ
であるため、斜め方向に引裂かれて内容物が飛び出すと
いう問題が多々あった。In the sealing bag according to the above (2), in which a group of scars having a large number of band-shaped scars is formed on the outer periphery of the non-adhesive film, the group of scars can be torn from an arbitrary position. In the same manner as described above, there is a problem in that the content is merely a starting point of the tear, and the content is jumped out in an oblique direction.
【００１３】[0013]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、屈曲させて
もピンホールやクラックが発生せず、かつ無機化合物や
金属の膜状態と同等もしくはそれ以上の優れたガスバリ
ア性を有するガスバリア層を備え、かつ容易に引裂くこ
とが可能な易裂性ガスバリアフィルムを提供しようとす
るものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention comprises a gas barrier layer which does not generate pinholes or cracks even when bent, and which has an excellent gas barrier property equal to or better than that of an inorganic compound or metal film. Another object of the present invention is to provide an easily tearable gas barrier film that can be easily torn.
【００１４】本発明は、屈曲させてもピンホールやクラ
ックが発生せず、優れたガスバリア性を有するガスバリ
ア層を備え、かつ基材である多孔質有機高分子フィルム
と同等の透明性を有し、さらに容易に引裂くことが可能
な易裂性ガスバリアフィルムを提供しようとするもので
ある。The present invention provides a gas barrier layer having excellent gas barrier properties without pinholes and cracks even when bent, and has transparency equivalent to that of a porous organic polymer film as a base material. Another object of the present invention is to provide an easily tearable gas barrier film that can be easily torn.
【００１５】本発明は、真空蒸着のような大掛かりな装
置を使用せずに塗布手段により前述した優れたガスバリ
ア性を有するガスバリア層を形成することができ、かつ
容易に引裂くことが可能な易裂性ガスバリアフィルムの
製造方法を提供しようとするものである。According to the present invention, a gas barrier layer having the above-mentioned excellent gas barrier properties can be formed by a coating means without using a large-scale apparatus such as vacuum vapor deposition, and the gas barrier layer can be easily torn. An object of the present invention is to provide a method for producing a tearable gas barrier film.
【００１６】[0016]
【課題を解決するための手段】本発明に係わる易裂性ガ
スバリアフィルムは、多数の微細な貫通孔を有する多孔
質有機高分子フィルム；前記多孔質有機高分子フィルム
に被覆され、有機高分子とこの有機高分子に分散された
無機化合物および金属から選ばれる少なくとも１つの材
料からなる多数の超微粉末とを含むガスバリア性目止め
層；および前記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め
層に積層され、ガスバリア性有機高分子とこの有機高分
子に分散された無機化合物および金属から選ばれる少な
くとも１つの材料からなる多数の超微粉末とを含むガス
バリア層；を具備したことを特徴とするものである。An easily tearable gas barrier film according to the present invention comprises: a porous organic polymer film having a large number of fine through-holes; A gas-barrier sealing layer containing a large number of ultrafine powders of at least one material selected from an inorganic compound and a metal dispersed in the organic polymer; and a lamination on the sealing layer of the porous organic polymer film A gas barrier layer comprising: a gas barrier organic polymer; and a number of ultrafine powders of at least one material selected from an inorganic compound and a metal dispersed in the organic polymer. is there.
【００１７】本発明に係わる別の易裂性ガスバリアフィ
ルムは、多数の微細な貫通孔を有する多孔質有機高分子
フィルム；前記多孔質有機高分子フィルムに被覆され、
有機高分子とこの有機高分子に分散された無機化合物お
よび金属から選ばれる少なくとも１つの材料からなる多
数の超微粉末とを含むガスバリア性目止め層；および前
記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め層に積層さ
れ、ガスバリア性有機高分子とこの有機高分子に分散さ
れた酸化ケイ素からなる多数の超微粉末とシランカップ
リング剤とを含むガスバリア層；を具備したことを特徴
とするものである。Another easily breakable gas barrier film according to the present invention is a porous organic polymer film having a large number of fine through-holes;
A gas barrier filler layer comprising an organic polymer and a number of ultrafine powders of at least one material selected from an inorganic compound and a metal dispersed in the organic polymer; and the gas barrier layer of the porous organic polymer film A gas barrier layer laminated on the stopper layer and containing a gas barrier organic polymer, a number of ultrafine powders of silicon oxide dispersed in the organic polymer, and a silane coupling agent. is there.
【００１８】本発明に係わるさらに別の易裂性ガスバリ
アフィルムは、多数の微細な貫通孔を有する多孔質有機
高分子フィルム；前記多孔質有機高分子フィルムに被覆
され、有機高分子とこの有機高分子に分散された無機化
合物および金属から選ばれる少なくとも１つの材料から
なる多数の超微粉末とを含むガスバリア性目止め層；前
記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め層に積層さ
れ、ガスバリア性有機高分子とこの高分子に分散された
親水性無機化合物の超微粉末とを含有する第１ガスバリ
ア層；および前記第１ガスバリア層に積層され、ガスバ
リア性有機高分子とこの高分子に分散された疎水性無機
化合物の超微粉末とを含有する第２ガスバリア層；を具
備したことを特徴とするものである。Still another gas barrier film according to the present invention is a porous organic polymer film having a large number of fine through-holes; A gas-barrier filler layer comprising a number of ultrafine powders of at least one material selected from inorganic compounds and metals dispersed in molecules; a gas-barrier layer laminated on the filler layer of the porous organic polymer film; A first gas barrier layer containing an organic polymer and an ultrafine powder of a hydrophilic inorganic compound dispersed in the polymer; and a gas barrier organic polymer laminated on the first gas barrier layer and dispersed in the polymer. A second gas barrier layer containing an ultrafine powder of a hydrophobic inorganic compound.
【００１９】本発明に係わるさらに別の易裂性ガスバリ
アフィルムは、多数の微細な貫通孔を有する多孔質有機
高分子フィルム；前記多孔質有機高分子フィルムに被覆
され、有機高分子とこの高分子に分散された酸化ケイ素
からなる多数の超微粉末とを含むガスバリア性目止め
層；および前記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め
層に積層され、ポリビニルアルコールおよびエチレンビ
ニルアルコール共重合体から選ばれる少なくとも１つの
ガスバリア性有機高分子とこの有機高分子に分散された
酸化ケイ素からなる多数の超微粉末とを含むガスバリア
層；を具備し、前記多孔質有機高分子フィルムと同等の
透明性を有することを特徴とするものである。Still another easily breakable gas barrier film according to the present invention is a porous organic polymer film having a large number of fine through-holes; A gas barrier filler layer containing a large number of ultrafine powders of silicon oxide dispersed in a porous organic polymer film; and a layer laminated on the filler layer of the porous organic polymer film, selected from polyvinyl alcohol and ethylene vinyl alcohol copolymer. A gas barrier layer containing at least one gas barrier organic polymer and a large number of ultrafine powders of silicon oxide dispersed in the organic polymer, and have a transparency equivalent to that of the porous organic polymer film. It is characterized by having.
【００２０】本発明に係わるさらに別の易裂性ガスバリ
アフィルムは、多数の微細な貫通孔を有する有機高分子
フィルム；前記多孔質有機高分子フィルムに被覆され、
有機高分子とこの高分子に分散された無機化合物および
金属から選ばれる少なくとも１つの材料からなる平均粒
径が１００ｎｍ以下の多数の超微粉末とを含むガスバリ
ア性目止め層；および前記多孔質有機高分子フィルムの
前記目止め層に積層され、ガスバリア性有機高分子とこ
の有機高分子に分散された無機化合物および金属から選
ばれる少なくとも１つの材料からなる平均粒径が１００
ｎｍ以下の多数の超微粉末とを含むガスバリア層；を具
備し、屈曲後の水蒸気およびガスの透過量がそれぞれ１
０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下および１０ｃｃ／ｍ2・２４ｈ
ｒ以下であることを特徴とするものである。Still another easily tearable gas barrier film according to the present invention is an organic polymer film having a large number of fine through-holes;
A gas-barrier filler layer comprising an organic polymer and a number of ultrafine powders having an average particle size of 100 nm or less and made of at least one material selected from an inorganic compound and a metal dispersed in the polymer; An average particle diameter of at least one material selected from a gas barrier organic polymer, an inorganic compound dispersed in the organic polymer, and a metal, which is laminated on the filling layer of the polymer film, is 100
a gas barrier layer containing a large number of ultrafine powders having a diameter of not more than 1 nm, wherein the permeation amounts of water vapor and gas after bending are 1 respectively.
0g / m 2 · 24hr or less, and 10cc / m 2 · 24h
r or less.
【００２１】本発明に係わる易裂性ガスバリアフィルム
の製造方法は、無機化合物および金属から選ばれる少な
くとも１つの材料からなる超微粉末と有機高分子とが液
状媒体の存在下で分散接合または結合された多数の複合
超微粒子を含有する目止めコート剤を多数の微細な貫通
孔を有する多孔質有機高分子フィルムの片面に塗布し、
乾燥することによりガスバリア性目止め層を形成する工
程；無機化合物および金属から選ばれる少なくとも１つ
の材料からなる超微粉末とガスバリア性有機高分子とが
液状媒体の存在下で分散接合または結合された多数の複
合超微粒子を含有するガスバリアコート剤を前記多孔質
有機高分子フィルムの前記目止め層に塗布し、乾燥する
ことによりガスバリア層を形成する工程；を具備したこ
とを特徴とするものである。[0021] In the method for producing the easily tearable gas barrier film according to the present invention, an ultrafine powder comprising at least one material selected from an inorganic compound and a metal and an organic polymer are dispersed and bonded or bonded in the presence of a liquid medium. Applying a filling coating agent containing a large number of composite ultrafine particles to one surface of a porous organic polymer film having a large number of fine through holes,
A step of forming a gas barrier filler layer by drying; an ultrafine powder made of at least one material selected from an inorganic compound and a metal and a gas barrier organic polymer dispersedly bonded or bonded in the presence of a liquid medium Applying a gas barrier coating agent containing a large number of composite ultrafine particles to the filling layer of the porous organic polymer film and drying to form a gas barrier layer. .
【００２２】本発明に係わる別の易裂性ガスバリアフィ
ルムの製造方法は、無機化合物および金属から選ばれる
少なくとも１つの材料からなる超微粉末と有機高分子と
が液状媒体の存在下で分散接合または結合された多数の
複合超微粒子を含有する目止めコート剤を多数の微細な
貫通孔を有する多孔質有機高分子フィルムの片面に塗布
し、乾燥することによりガスバリア性目止め層を形成す
る工程；および酸化ケイ素からなる超微粉末とガスバリ
ア性有機高分子とが液状媒体の存在下で分散接合または
結合された多数の複合超微粒子とシランカップリング剤
とを含有するガスバリアコート剤を前記多孔質有機高分
子フィルムの前記目止め層に塗布し、乾燥することによ
りガスバリア層を形成する工程；を具備したことを特徴
とするものである。[0022] Another method for producing an easily tearable gas barrier film according to the present invention is a method of dispersing or joining an ultrafine powder comprising at least one material selected from an inorganic compound and a metal and an organic polymer in the presence of a liquid medium. Forming a gas barrier filler layer by applying a filler coating agent containing a large number of combined composite ultrafine particles to one surface of a porous organic polymer film having a large number of fine through-holes and drying; And a gas barrier coating agent containing a multiplicity of composite ultrafine particles and a silane coupling agent in which a superfine powder of silicon oxide and a gas barrier organic polymer are dispersedly bonded or bonded in the presence of a liquid medium. Forming a gas barrier layer by applying to the filling layer of the polymer film and drying.
【００２３】本発明に係わるさらに別の易裂性ガスバリ
アフィルムの製造方法は、無機化合物および金属から選
ばれる少なくとも１つの材料からなる超微粉末と有機高
分子とが液状媒体の存在下で分散接合または結合された
多数の複合超微粒子を含有する目止めコート剤を多数の
微細な貫通孔を有する多孔質有機高分子フィルムの片面
に塗布し、乾燥することによりガスバリア性目止め層を
形成する工程；親水性無機化合物超微粉末とガスバリア
性有機高分子とが液状媒体の存在下で分散接合または結
合された多数の複合超微粒子を含有する第１ガスバリア
コート剤を前記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め
層に塗布し、乾燥することにより第１ガスバリア層を形
成する工程；および疎水性無機化合物超微粉末とガスバ
リア性有機高分子とが液状媒体の存在下で分散接合また
は結合された多数の複合超微粒子を含有する第２ガスバ
リアコー剤を前記第１ガスバリア層に塗布し、乾燥する
ことにより第２ガスバリア層を形成する工程；を具備し
たことを特徴とするものである。[0023] Still another method for producing an easily tearable gas barrier film according to the present invention is a method for dispersing and joining an ultrafine powder comprising at least one material selected from an inorganic compound and a metal to an organic polymer in the presence of a liquid medium. Or a step of applying a filling coating agent containing a large number of combined composite ultrafine particles to one surface of a porous organic polymer film having a large number of fine through-holes and drying to form a gas-barrier filling layer. A first gas barrier coating agent containing a large number of composite ultrafine particles in which a hydrophilic inorganic compound ultrafine powder and a gas barrier organic polymer are dispersed and bonded or bonded in the presence of a liquid medium; Forming a first gas barrier layer by applying to the filling layer and drying; and ultrafine powder of a hydrophobic inorganic compound and a gas barrier organic polymer Applying a second gas barrier coating agent containing a large number of composite ultrafine particles dispersedly bonded or bonded in the presence of a liquid medium to the first gas barrier layer, and drying to form a second gas barrier layer. It is characterized by having.
【００２４】本発明に係わるさらに別の易裂性ガスバリ
アフィルムは、多数の微細な貫通孔を有する多孔質有機
高分子フィルム；および前記多孔質有機高分子フィルム
に前記多数の貫通孔の少なくとも開口部付近を実質的を
埋めるように積層され、ガスバリア性有機高分子とこの
有機高分子に分散された無機化合物および金属から選ば
れる少なくとも１つの材料からなる多数の超微粉末とを
含むガスバリア層；を具備したことを特徴とするもので
ある。[0024] Still another easily tearable gas barrier film according to the present invention is a porous organic polymer film having a large number of fine through-holes; A gas barrier layer laminated so as to substantially fill the vicinity thereof and comprising a gas barrier organic polymer and a number of ultrafine powders of at least one material selected from an inorganic compound and a metal dispersed in the organic polymer; It is characterized by having.
【００２５】[0025]
【発明の実施の形態】以下、本発明に係わる易裂性ガス
バリアフィルムおよび易裂性ガスバリアフィルムの製造
方法を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the easily tearable gas barrier film and the method for producing the easily tearable gas barrier film according to the present invention will be described in detail.
【００２６】（１−１）易裂性ガスバリアフィルム この易裂性ガスバリアフィルムは、多数の微細な貫通孔
を有する多孔質有機高分子フィルムと、この多孔質有機
高分子フィルムに被覆され、有機高分子とこの有機高分
子に分散された無機化合物および金属から選ばれる少な
くとも１つの材料からなる多数の超微粉末とを含むガス
バリア性目止め層と、前記多孔質有機高分子フィルムの
前記目止め層に積層され、ガスバリア性有機高分子とこ
の有機高分子に分散された無機化合物および金属から選
ばれる少なくとも１つの材料からなる多数の超微粉末と
を含むガスバリア層とを具備する。(1-1) Crackable Gas Barrier Film The crackable gas barrier film is composed of a porous organic polymer film having a large number of fine through-holes and an organic high polymer film coated with the porous organic polymer film. A gas barrier filler layer comprising molecules and a number of ultrafine powders of at least one material selected from an inorganic compound and a metal dispersed in the organic polymer, and the filler layer of the porous organic polymer film And a gas barrier layer including a gas barrier organic polymer and a number of ultrafine powders of at least one material selected from inorganic compounds and metals dispersed in the organic polymer.
【００２７】具体的には、この易裂性ガスバリアフィル
ム１は図１および図２に示すように多孔質有機高分子フ
ィルム２と、このフィルム２の片面に被覆されたガスバ
リア性目止め層３と、この目止め層３に積層されたガス
バリア層４とを具備し、必要に応じてシーラントフィル
ム５が前記ガスバリア層４上に積層されている。More specifically, the easily tearable gas barrier film 1 comprises a porous organic polymer film 2 and a gas barrier sealing layer 3 coated on one side of the film 2 as shown in FIGS. And a gas barrier layer 4 laminated on the filling layer 3. A sealant film 5 is laminated on the gas barrier layer 4 as necessary.
【００２８】前記多孔質有機高分子フィルム２は、有機
高分子フィルム６に例えば断面がＶ字形もしくはＵ字形
をなす多数の微細な貫通孔７を穿設した構造を有する。The porous organic polymer film 2 has a structure in which a large number of fine through holes 7 having, for example, a V-shaped or U-shaped cross section are formed in the organic polymer film 6.
【００２９】前記ガスバリア性目止め層３は、有機高分
子８と、この有機高分子８に分散され、無機化合物およ
び金属から選ばれる少なくとも１つの材料からなる多数
の超微粉末９とを含有し、前記多孔質有機高分子フィル
ム２との界面においてその多数の貫通孔７の少なくとも
開口部付近を実質的に埋め、かつ平坦な表面を有する。The gas barrier filler layer 3 contains an organic polymer 8 and a large number of ultrafine powders 9 dispersed in the organic polymer 8 and made of at least one material selected from inorganic compounds and metals. At the interface with the porous organic polymer film 2, at least the vicinity of the openings of the large number of through holes 7 is substantially filled and has a flat surface.
【００３０】前記ガスバリア層４は、ガスバリア性有機
高分子１０と、この高分子１０に分散され、無機化合物
および金属から選ばれる少なくとも１つの材料からなる
多数の超微粉末１１とを含有する。The gas barrier layer 4 contains a gas barrier organic polymer 10 and a number of ultrafine powders 11 dispersed in the polymer 10 and made of at least one material selected from inorganic compounds and metals.
【００３１】次に、前記多孔質有機高分子フィルム、ガ
スバリア性目止め層、ガスバリア層およびシーラントフ
ィルムについて説明する。Next, the porous organic polymer film, the gas barrier filler layer, the gas barrier layer and the sealant film will be described.
【００３２】１）多孔質有機高分子フィルム この多孔質有機高分子フィルムの基材である有機高分子
フィルムとしては、包装材料に適用される各種の有機樹
脂フィルムを使用することができ、例えばポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ナイロンフィル
ム、ポリプロピレンフィルム（特に配向性ポリプロピレ
ンフィルム）、無配向のポリエチレンフィルム、エチル
ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）フィルム等を用い
ることができる。これらのフィルムは、１層または２層
以上の形態で用いることができる。この有機高分子フィ
ルムは、１０〜３０μｍ、より好ましくは１２から２０
μｍの厚さを有することが望ましい。1) Porous Organic Polymer Film As the organic polymer film as a base material of the porous organic polymer film, various organic resin films applied to packaging materials can be used. A terephthalate (PET) film, a nylon film, a polypropylene film (especially an oriented polypropylene film), a non-oriented polyethylene film, an ethyl vinyl acetate copolymer (EVA) film, or the like can be used. These films can be used in the form of one layer or two or more layers. This organic polymer film has a thickness of 10 to 30 μm, more preferably 12 to 20 μm.
It is desirable to have a thickness of μm.
【００３３】前記多孔質有機高分子フィルムは、引裂か
れる領域に多数の微細な貫通孔を有することが必要であ
る。特に、前記有機高分子フィルム全体に多数の貫通孔
を穿設することにより任意の箇所から引裂くことが可能
になる。It is necessary that the porous organic polymer film has a large number of fine through holes in a region to be torn. In particular, by forming a large number of through holes in the entire organic polymer film, it is possible to tear the organic polymer film from an arbitrary position.
【００３４】前記多孔質有機高分子フィルムは、平均開
口径０．５〜１００μｍの微細な多数の貫通孔７が５０
０個／ｃｍ2以上の密度で前記有機高分子フィルムに穿
設されていることが望ましい。特に、図１および図２に
示すように多数の貫通孔が断面Ｖ字形もしくはＵ字形を
なす場合には、大きな開口側の平均開口径を１０〜３０
０μｍ、小さい開口径側の平均開口径を０．１から５０
μｍにすることが好ましい。The porous organic polymer film has a large number of fine through holes 7 having an average opening diameter of 0.5 to 100 μm.
It is desirable that the organic polymer film is perforated at a density of 0 / cm 2 or more. In particular, when a large number of through holes have a V-shaped or U-shaped cross section as shown in FIGS. 1 and 2, the average opening diameter on the large opening side is 10 to 30.
0 μm, the average opening diameter on the smaller opening diameter side is 0.1 to 50.
It is preferable to set it to μm.
【００３５】前記多孔質有機高分子フィルムの貫通孔の
平均開口径を規定したのは、次のような理由によるもの
である。前記各貫通孔の平均開口径を０．５μｍ未満に
すると、この多孔質有機高分子フィルムを有する易裂性
ガスバリアフィルムを目的とする方向に確実かつ容易な
引き裂くことが困難になる。一方、前記各貫通孔の平均
開口径が１００μｍを超えると、この多孔質有機高分子
フィルムに前述したガスバリア性目止め層およびガスバ
リア層を積層しても良好なガスバリア性を示すフィルム
を得ることが困難になる。より好ましい前記各貫通孔の
平均開口径は、５〜８０μｍである。The reason why the average opening diameter of the through-holes of the porous organic polymer film is specified is as follows. When the average opening diameter of the through holes is less than 0.5 μm, it is difficult to tear the easily tearable gas barrier film having the porous organic polymer film in a desired direction easily and easily. On the other hand, when the average opening diameter of each of the through holes exceeds 100 μm, it is possible to obtain a film exhibiting good gas barrier properties even if the above-described gas barrier filler layer and gas barrier layer are laminated on this porous organic polymer film. It becomes difficult. More preferably, the average opening diameter of each of the through holes is 5 to 80 μm.
【００３６】前記多孔質有機高分子フィルムの貫通孔の
形成密度を規定したのは、次のような理由によるもので
ある。前記貫通孔の形成密度を５００個／ｃｍ2 未満に
すると、この多孔質有機高分子フィルムを有する易裂性
ガスバリアフィルムを目的とする方向に確実かつ容易に
引き裂くことが困難になる。より好ましい前記貫通孔の
形成密度は、１０００個／ｃｍ2以上である。なお、前
記貫通孔の形成密度の上限については、後述する多孔質
フィルム製造装置を用いる場合、一回の処理で２５００
０個／ｃｍ2 になる。The reason why the formation density of the through holes of the porous organic polymer film is specified is as follows. When the formation density of the through-holes is less than 500 / cm 2 , it becomes difficult to tear the easily tearable gas barrier film having the porous organic polymer film in a desired direction easily and easily. More preferably, the formation density of the through holes is 1000 holes / cm 2 or more. In addition, about the upper limit of the formation density of the said through-hole, when using the porous film manufacturing apparatus mentioned later, 2500 times per process.
It becomes 0 / cm 2 .
【００３７】前記多孔質有機高分子フィルムは、貫通孔
のみならず、微細な未貫通孔（例えば平均開口径０．５
〜１００μｍの未貫通孔、特に断面Ｖ字形もしくはＵ字
形の場合の未貫通孔の場合、平均開口径が１０〜３００
μｍ）が混在することを許容する。The porous organic polymer film has not only through holes but also fine non-through holes (for example, having an average opening diameter of 0.5
In the case of a non-through hole having a diameter of 100 μm, particularly a non-through hole having a V-shaped or U-shaped cross section, the average opening diameter is 10 to 300.
μm) are allowed to coexist.
【００３８】前記多孔質有機高分子フィルム、例えば全
体に多数の微細な貫通孔を有する多孔質有機高分子フィ
ルムは、本発明者が発明した特公平６−６１８５９号公
報に開示された多孔質フィルムの製造装置により製造さ
れる。The above-mentioned porous organic polymer film, for example, a porous organic polymer film having a large number of fine through holes in its entirety, is a porous film disclosed in Japanese Patent Publication No. 6-61859 invented by the present inventors. It is manufactured by the manufacturing apparatus of.
【００３９】前記多孔質フィルムの製造装置は、長尺有
機高分子フィルムを供給するための供給手段；鋭い角部
を有する多数のモース硬度５以上の粒子（例えばダイヤ
モンド粒子）が表面に付着された回転可能な第１ロール
と、前記ロールに対して逆方向に回転可能な第２ロール
とを備え、前記第１、第２のロールを互いに対向して配
置してそれらの間に前記長尺フィルムを通過させるよう
にすると共に、前記各ロールの一方を固定し、他方を前
記一方のロールに対してその対向方向に移動自在に配置
した穿孔用ユニット；および前記ユニットの前記移動自
在なロールの両端部付近に設けられ、前記各ロールによ
る前記フィルムへの押圧力を調節するための圧力調節手
段；を具備した構造を有する。The above-mentioned apparatus for producing a porous film comprises a supply means for supplying a long organic polymer film; a large number of particles having a Mohs hardness of 5 or more (for example, diamond particles) having sharp corners adhered to the surface. A rotatable first roll, and a second roll rotatable in a direction opposite to the roll, wherein the first and second rolls are arranged to face each other, and the long film is disposed therebetween. And a punching unit in which one of the rolls is fixed and the other is movably disposed in a direction opposite to the one roll; and both ends of the movable roll of the unit. And pressure adjusting means for adjusting the pressing force of the rolls on the film.
【００４０】２）ガスバリア性目止め層 この目止め層を構成する有機高分子としては、例えば前
記多孔質有機高分子フィルの基材である有機高分子フィ
ルム有機高分子フィルムに対して高い接着性を有するポ
リウレンタン樹脂などの各種の有機樹脂、またはポリビ
ニルアルコールおよびエチレンビニルアルコール共重合
体等を用いることができる。これらは、単独もしくは混
合物の形態で用いることができる。2) Gas Barrier Sealing Layer The organic polymer constituting the sealing layer is, for example, an organic polymer film which is a base material of the above-mentioned porous organic polymer fill. Various organic resins such as a polyurethane resin having the above, or a polyvinyl alcohol and ethylene vinyl alcohol copolymer can be used. These can be used alone or in the form of a mixture.
【００４１】前記目止め層中の超微粉末は、前記多孔質
有機高分子フィルムにおける各貫通孔の平均開口径の１
／５以下、特に１００ｎｍ以下の平均粒径を有すること
が好ましい。前記超微粉末の平均粒径が１００ｎｍを超
えると、前記ガスバリア性目止め層における体積当たり
の超微粉末の分散量が低下して十分な酸素遮断性、水蒸
気遮断性を付与することが困難になる。より好ましい超
微粉末の平均粒径は、５０ｎｍ以下である。The ultrafine powder in the filling layer has an average opening diameter of each through hole of the porous organic polymer film of 1%.
/ 5 or less, particularly preferably 100 nm or less. When the average particle size of the ultrafine powder exceeds 100 nm, the dispersion amount of the ultrafine powder per volume in the gas barrier filler layer decreases, and it becomes difficult to provide sufficient oxygen barrier properties and water vapor barrier properties. Become. The more preferable average particle size of the ultrafine powder is 50 nm or less.
【００４２】前記超微粉末としては、例えば酸化ケイ
素、酸化ジルコニムウ、酸化チタン、アルミナ、酸化マ
グネシウム、酸化錫のような無機化合物、またはアルミ
ウム、錫、亜鉛のような金属を用いることができる。前
記超微粉末は、無機化合物、金属から選ばれる１種また
は２種以上の混合物の形態で用いることができる。特
に、前記超微粉末は疎水性無機化合物、例えば酸化ケイ
素である日本アエロジル社製商品名；Ｒ−８１２、Ｒ−
９７６，ＲＹ−３００等を用いることが好ましい。この
ような疎水性無機化合物からなる超微粉末を含有する目
止め層を備えた易裂性ガスバリアフィルムは、優れた水
蒸気遮断性を有する。As the ultrafine powder, for example, inorganic compounds such as silicon oxide, zirconium oxide, titanium oxide, alumina, magnesium oxide and tin oxide, or metals such as aluminum, tin and zinc can be used. The ultrafine powder can be used in the form of one or a mixture of two or more selected from inorganic compounds and metals. Particularly, the ultrafine powder is a hydrophobic inorganic compound, for example, silicon oxide (trade name, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .; R-812, R-812).
It is preferable to use 977, RY-300 or the like. An easily tearable gas barrier film provided with a filling layer containing an ultrafine powder made of such a hydrophobic inorganic compound has excellent water vapor barrier properties.
【００４３】前記ガスバリア性目止め層は、前記超微粉
末２０〜６０重量％と前記有機高分子４０〜８０重量％
とからなることが好ましい。前記超微粉末の配合量を２
０重量％未満にすると、ガスバリア性目止め層に十分に
高い酸素遮断性や水蒸気遮断性を付与することが困難に
なる。一方、前記超微粉末の配合量が４０重量％を超え
ると、ガスバリア性目止め層の柔軟性が低下して、結果
的には易裂性ガスバリアフィルム自体の可撓性等が低下
する恐れがある。また、前記目止め層中の有機高分子の
量が相対的に低下するため、前記多孔質有機高分子フィ
ルムに対する前記目止め層の接着強度が低下する恐れが
ある。より好ましい前記超微粒子および前記有機高分子
の配合量は、それぞれ３０〜５０重量％、５０〜７０重
量％である。The gas barrier filler layer comprises 20 to 60% by weight of the ultrafine powder and 40 to 80% by weight of the organic polymer.
And preferably The amount of the ultrafine powder is 2
When the content is less than 0% by weight, it becomes difficult to impart sufficiently high oxygen barrier properties and water vapor barrier properties to the gas barrier sealing layer. On the other hand, if the blending amount of the ultrafine powder exceeds 40% by weight, the flexibility of the gas barrier filler layer is reduced, and as a result, the flexibility and the like of the easily tearable gas barrier film itself may be reduced. is there. Further, since the amount of the organic polymer in the filling layer is relatively reduced, the adhesive strength of the filling layer to the porous organic polymer film may be reduced. More preferable blending amounts of the ultrafine particles and the organic polymer are 30 to 50% by weight and 50 to 70% by weight, respectively.
【００４４】前記目止め層は、前記多孔質有機高分子フ
ィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在する
多数の超微粉末における比表面積の合計が１００〜６０
０ｍ2、特に超微粉末が疎水性無機化合物からなる場
合、前記比表面積の合計が５０〜２５０ｍ2であること
が好ましい。The filling layer has a total specific surface area of a large number of ultrafine powders per 1 m 2 substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film of 100 to 60.
0 m 2, especially when ultra fine powder of hydrophobic inorganic compound, it is preferable that the sum of the specific surface area of 50 to 250 m 2.
【００４５】ここで、『前記多孔質有機高分子フィルム
表面に実質的に平行な面』とは、前記フィルム表面に実
質的に平行な全ての面を意味する。『多数の超微粉末に
おける比表面積の合計』とは、前記フィルム表面に実質
的に平行な目止め層の面１ｍ2当たりに存在する超微粉
末の外周面積を全て加算した値を意味する。このため、
前記フィルム表面に実質的に平行なガスバリア性目止め
層の面１ｍ2当たりに存在する多数の超微粉末の数およ
び粒径が同じであっても、前記超微粉末の表面性状が異
なる、例えば表面に襞がある場合には、前記多数の超微
粉末の襞のないものに比べて前記比表面積の合計は増大
する。Here, "the surface substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film" means all surfaces substantially parallel to the surface of the film. The “sum of the specific surface areas of a large number of ultrafine powders” means a value obtained by adding all the outer peripheral areas of the ultrafine powder existing per 1 m 2 of the surface of the sealing layer substantially parallel to the film surface. For this reason,
Even if the number and the particle size of a number of ultrafine powders present per 1 m 2 of the gas barrier filler layer substantially parallel to the film surface are the same, the surface properties of the ultrafine powders are different, for example, If the surface has folds, the sum of the specific surface areas is increased as compared to the unfolded one of the large number of ultrafine powders.
【００４６】前記ガスバリア性目止め層において、前記
比表面積の合計を１００ｍ2未満にすると、十分に高い
酸素遮断性および水蒸気遮断性を有するガスバリア性目
止め層を形成することが困難になる恐れがある。一方、
前記比表面積の合計が６００ｍ2を超えると、ガスバリ
ア性目止め層の柔軟性が低下して、結果的には易裂性ガ
スバリアフィルム自体の可撓性等が低下する恐れがあ
る。また、前記ガスバリア性目止め層中の有機高分子の
量が相対的に低下して前記多孔質有機高分子フィルムに
対する前記目止め層の接着強度が低下する恐れがある。
より好ましい前記目止め層における前記比表面積の合計
は、２５０〜４５０ｍ2である。If the sum of the specific surface areas is less than 100 m 2 in the gas barrier sealing layer, there is a possibility that it may be difficult to form a gas barrier sealing layer having sufficiently high oxygen barrier properties and water vapor barrier properties. is there. on the other hand,
If the total of the specific surface areas exceeds 600 m 2 , the flexibility of the gas barrier sealing layer may decrease, and as a result, the flexibility of the easily tearable gas barrier film itself may decrease. Further, the amount of the organic polymer in the gas barrier sealing layer may be relatively reduced, and the adhesive strength of the sealing layer to the porous organic polymer film may be reduced.
The more preferable total of the specific surface area in the filling layer is 250 to 450 m 2 .
【００４７】前記疎水性無機化合物からなる超微粉末が
分散されたガスバリア性目止め層において、前記比表面
積の合計を５０ｍ2未満にすると、十分に高い酸素遮断
性および水蒸気遮断性（特に水蒸気遮断性）を有するガ
スバリア性目止め層を形成することが困難になる恐れが
ある。一方、前記比表面積の合計が２５０ｍ2を超える
と、ガスバリア性目止め層の柔軟性が低下して、結果的
には易裂性ガスバリアフィルム自体の可撓性等が低下す
る恐れがある。また、前記ガスバリア性目止め層中の有
機高分子の量が相対的に低下して前記基材子フィルムに
対する前記ガスバリア性目止め層の接着強度が低下する
恐れがある。より好ましい前記目止め層における前記比
表面積の合計は、５０〜２００ｍ2である。When the total of the specific surface areas is less than 50 m 2 in the gas barrier sealing layer in which the ultrafine powder of the hydrophobic inorganic compound is dispersed, sufficiently high oxygen barrier properties and water vapor barrier properties (particularly, water vapor barrier properties) ) May be difficult to form a gas-barrier fill layer having the above-mentioned properties. On the other hand, when the total of the specific surface areas exceeds 250 m 2 , the flexibility of the gas barrier sealing layer is reduced, and as a result, the flexibility of the easily tearable gas barrier film itself may be reduced. Further, the amount of the organic polymer in the gas barrier sealing layer may be relatively reduced, and the adhesive strength of the gas barrier sealing layer to the base film may be reduced. The more preferable total of the specific surface area in the filling layer is 50 to 200 m 2 .
【００４８】前記目止め層は、前記多孔質有機高分子フ
ィルムの各貫通孔内に埋め込まれる厚さを１μｍ以上に
することが好ましい。前記各貫通孔内に埋め込まれる前
記目止め層部分の厚さを１μｍ未満にすると、易裂性ガ
スバリアフィルム（特に各貫通孔部分）に高いガスバリ
ア性を付与することが困難になる。なお、前記各貫通孔
を除く前記多孔質有機高分子フィルム表面に位置する前
記目止め層部分の厚さは、その表面を平坦にするととも
に、引裂き性を良好にする観点から２〜４μｍにするこ
とが好ましい。It is preferable that the filling layer has a thickness embedded in each through hole of the porous organic polymer film of 1 μm or more. When the thickness of the sealing layer portion embedded in each through hole is less than 1 μm, it becomes difficult to impart high gas barrier properties to the easily tearable gas barrier film (particularly, each through hole portion). The thickness of the sealing layer portion located on the surface of the porous organic polymer film excluding the through holes is 2 to 4 μm from the viewpoint of flattening the surface and improving the tearing property. Is preferred.
【００４９】前記目止め層は、前記貫通孔が図１および
図２に示すように断面がＶ字形もしくはＵ字形をなす場
合、小さい開口側の多孔質有機高分子フィルムに被覆す
ることが好ましい。このような構成にすれば、引裂き性
とガスバリア性の両者がより優れた易裂性ガスバリアフ
ィルムを得ることが可能になる。When the through hole has a V-shaped or U-shaped cross section as shown in FIGS. 1 and 2, the filling layer is preferably coated on the porous organic polymer film having a small opening. With such a configuration, it is possible to obtain an easily tearable gas barrier film having both better tearability and gas barrier properties.
【００５０】３）ガスバリア層 このガスバリア層中のガスバリア性有機高分子は、酸素
および水蒸気の透過量がそれぞれ１０ｃｃ／ｍ2・２４
ｈｒ以下、１０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下であることが好
ましく、例えばポリビニルアルコールおよびエチレンビ
ニルアルコール共重合体から選ばれる少なくとも１つの
水溶性有機高分子を用いることができる。特に、前者の
ポリビニルアルコールは後者のエチレンビニルアルコー
ル共重合に比べて安価であるため好適である。3) Gas Barrier Layer The gas barrier organic polymer in the gas barrier layer has a permeability of oxygen and water vapor of 10 cc / m 2 · 24, respectively.
hr or less, preferably 10 g / m 2 · 24 hr or less. For example, at least one water-soluble organic polymer selected from polyvinyl alcohol and ethylene vinyl alcohol copolymer can be used. In particular, the former polyvinyl alcohol is preferable because it is less expensive than the latter ethylene vinyl alcohol copolymer.
【００５１】前記ガスバリア層中の超微粉末は、平均粒
径が１００ｎｍ以下であることが好ましい。前記超微粉
末の平均粒径が１００ｎｍを超えると、前記ガスバリア
層における体積当たりの超微粉末の分散量が低下して十
分な酸素遮断性、水蒸気遮断性を付与することが困難に
なる。より好ましい超微粉末の平均粒径は、５０ｎｍ以
下である。The ultrafine powder in the gas barrier layer preferably has an average particle size of 100 nm or less. If the average particle size of the ultrafine powder exceeds 100 nm, the dispersion amount of the ultrafine powder per volume in the gas barrier layer decreases, and it becomes difficult to provide sufficient oxygen barrier properties and water vapor barrier properties. The more preferable average particle size of the ultrafine powder is 50 nm or less.
【００５２】前記超微粉末としては、例えば酸化ケイ
素、酸化ジルコニムウ、酸化チタン、アルミナ、酸化マ
グネシウム、酸化錫のような無機化合物、またはアルミ
ウム、錫、亜鉛のような金属を用いることができる。前
記超微粉末は、無機化合物、金属から選ばれる１種また
は２種以上の混合物の形態で用いることができる。As the ultrafine powder, for example, inorganic compounds such as silicon oxide, zirconium oxide, titanium oxide, alumina, magnesium oxide and tin oxide, or metals such as aluminum, tin and zinc can be used. The ultrafine powder can be used in the form of one or a mixture of two or more selected from inorganic compounds and metals.
【００５３】特に、前記超微粉末は親水性無機化合物、
例えば酸化ケイ素である日本アエロジル社製商品名；等
を用いることが好ましい。このような親水性無機化合物
からなる超微粉末を含有するガスバリア層を備えた易裂
性ガスバリアフィルムは、優れた酸素遮断性を有する。In particular, the ultrafine powder is a hydrophilic inorganic compound,
For example, it is preferable to use silicon oxide (trade name, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.). An easily tearable gas barrier film provided with a gas barrier layer containing an ultrafine powder of such a hydrophilic inorganic compound has excellent oxygen barrier properties.
【００５４】また、前記超微粉末は親水性無機化合物、
例えば酸化ケイ素である日本アエロジル社製商品名；
と、疎水性無機化合物、例えば酸化ケイ素である日本ア
エロジル社製商品名；Ｒ−８１２、Ｒ−９７６，ＲＹ−
３００とが混在したものを用いることが好ましい。この
ような親水性無機化合物からなる超微粉末と疎水性無機
化合物からなる超微粉末を含有するガスバリア層を備え
た易裂性ガスバリアフィルムは、優れた水蒸気遮断性お
よび酸素遮断性を有すると共に、それらの特性がバラン
スよく付与される。Further, the ultrafine powder is a hydrophilic inorganic compound,
Trade name of Nippon Aerosil Co., for example, silicon oxide;
And hydrophobic inorganic compounds, for example, silicon oxide, trade names, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .; R-812, R-976, RY-
It is preferable to use a mixture of 300 and 300. An easily tearable gas barrier film provided with a gas barrier layer containing an ultrafine powder made of such a hydrophilic inorganic compound and an ultrafine powder made of a hydrophobic inorganic compound has excellent water vapor barrier properties and oxygen barrier properties, Those characteristics are provided in a well-balanced manner.
【００５５】前記親水性無機化合物の超微粉末と前記疎
水性無機化合物の超微粉末は、それぞれ５０〜７０重量
％、３０〜５０重量％の比率で配合することが好まし
い。このような配合割合の２種の超微粉末を含有するガ
スバリア層は、優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性を
有すると共に、これらの特性をより一層バランスよく付
与することが可能になる。The ultrafine powder of the hydrophilic inorganic compound and the ultrafine powder of the hydrophobic inorganic compound are preferably blended at a ratio of 50 to 70% by weight and 30 to 50% by weight, respectively. A gas barrier layer containing two kinds of ultrafine powders having such a mixing ratio has excellent oxygen barrier properties and water vapor barrier properties, and can impart these properties in a more balanced manner.
【００５６】前記ガスバリア層は、前記ガスバリア性有
機高分子４０〜８０重量％と前記超微粉末２０〜６０重
量％とからなることが好ましい。前記超微粉末の配合量
を２０重量％未満にすると、ガスバリア層に十分に高い
酸素遮断性や水蒸気遮断性を付与することが困難にな
る。一方、前記超微粉末の配合量が６０重量％を超える
と、ガスバリア層の柔軟性が低下して、結果的には易裂
性ガスバリアフィルム自体の可撓性等が低下する恐れが
ある。また、ガスバリア層中の有機高分子の量が相対的
に低下するため、前記目止め層に対する前記ガスバリア
層の接着強度が低下する恐れがある。より好ましい前記
ガスバリア性有機高分子および前記超微粉末の配合量
は、それぞれ５０〜７０重量％、３０〜５０重量％であ
る。The gas barrier layer preferably comprises 40 to 80% by weight of the gas barrier organic polymer and 20 to 60% by weight of the ultrafine powder. If the amount of the ultrafine powder is less than 20% by weight, it becomes difficult to impart sufficiently high oxygen barrier properties and water vapor barrier properties to the gas barrier layer. On the other hand, if the blending amount of the ultrafine powder exceeds 60% by weight, the flexibility of the gas barrier layer is reduced, and as a result, the flexibility of the easily tearable gas barrier film itself may be reduced. In addition, since the amount of the organic polymer in the gas barrier layer is relatively reduced, the adhesive strength of the gas barrier layer to the filling layer may be reduced. More preferably, the compounding amounts of the gas barrier organic polymer and the ultrafine powder are 50 to 70% by weight and 30 to 50% by weight, respectively.
【００５７】前記ガスバリア層は、前記多孔質有機高分
子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在
する多数の超微粉末における比表面積の合計が１００〜
６００ｍ2であることが好ましい。特に超微粉末が親水
性無機化合物からなる場合、前記比表面積の合計が１０
０〜６００ｍ2、前記超微粉末が親水性無機化合物と疎
水性無機化合物が混在するものである場合、前記比表面
積の合計が１５０〜６００ｍ2であることが好ましい。The gas barrier layer has a total specific surface area of a large number of ultrafine powders per 1 m 2 substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film of 100 to 100.
Preferably it is 600 m 2 . In particular, when the ultrafine powder is made of a hydrophilic inorganic compound, the total of the specific surface areas is 10
0～600M 2, if the ultrafine powder is of a hydrophilic inorganic compound and a hydrophobic inorganic compound are mixed, it is preferable that the sum of the specific surface area of 150~600m 2.
【００５８】ここで、『前記多孔質有機高分子フィルム
表面に実質的に平行な面』とは、前記フィルム表面に実
質的に平行な全ての面を意味する。『多数の超微粉末に
おける比表面積の合計』とは、前記フィルム表面に実質
的に平行なガスバリア層の面１ｍ2当たりに存在する超
微粉末の外周面積を全て加算した値を意味する。このた
め、前記フィルム表面に実質的に平行なガスバリア層の
面１ｍ2当たりに存在する多数の超微粉末の数および粒
径が同じであっても、前記超微粉末の表面性状が異な
る、例えば表面に襞がある場合には、前記多数の超微粉
末の襞のないものに比べて前記比表面積の合計は増大す
る。Here, "the surface substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film" means all surfaces substantially parallel to the surface of the film. The “sum of the specific surface areas of a large number of ultrafine powders” means a value obtained by adding all the outer peripheral areas of the ultrafine powder existing per 1 m 2 of the surface of the gas barrier layer substantially parallel to the film surface. Therefore, even many number and particle size of the micronised powder same as present in the surface 1 m 2 per substantially parallel gas barrier layer on the film surface, the ultrafine powder of surface properties are different, for example, If the surface has folds, the sum of the specific surface areas is increased as compared to the unfolded one of the large number of ultrafine powders.
【００５９】前記ガスバリア層において、前記比表面積
の合計を１００ｍ2未満にすると、十分に高い酸素遮断
性および水蒸気遮断性を有するガスバリア層を形成する
ことが困難になる恐れがある。一方、前記比表面積の合
計が６００ｍ2を超えると、ガスバリア層の柔軟性が低
下して、結果的には易裂性ガスバリアフィルム自体の可
撓性等が低下する恐れがある。また、前記ガスバリア層
中のガスバリア性有機高分子の量が相対的に低下して前
記目止め層に対するガスバリア層の接着強度が低下する
恐れがある。より好ましい前記ガスバリア層における前
記比表面積の合計は、２５０〜４５０ｍ2である。If the total of the specific surface areas is less than 100 m 2 in the gas barrier layer, it may be difficult to form a gas barrier layer having sufficiently high oxygen barrier properties and water vapor barrier properties. On the other hand, when the total of the specific surface areas exceeds 600 m 2 , the flexibility of the gas barrier layer is reduced, and as a result, the flexibility and the like of the easily tearable gas barrier film itself may be reduced. Further, the amount of the gas barrier organic polymer in the gas barrier layer may be relatively reduced, and the adhesive strength of the gas barrier layer to the filling layer may be reduced. More preferably, the total of the specific surface areas in the gas barrier layer is 250 to 450 m 2 .
【００６０】前記親水性無機化合物からなる超微粉末が
分散されたガスバリア層において、前記比表面積の合計
を１００ｍ2未満にすると、十分に高い酸素遮断性およ
び水蒸気遮断性（特に酸素遮断性）を有するガスバリア
層を形成することが困難になる恐れがある。一方、前記
比表面積の合計が６００ｍ2を超えると、ガスバリア層
の柔軟性が低下して、結果的には易裂性ガスバリアフィ
ルム自体の可撓性等が低下する恐れがある。また、前記
ガスバリア層中のガスバリア性有機高分子の量が相対的
に低下して前記目止め層に対する前記ガスバリア層の接
着強度が低下する恐れがある。より好ましい前記ガスバ
リア層における前記比表面積の合計は、２５０〜３００
ｍ2である。When the total of the specific surface areas is less than 100 m 2 in the gas barrier layer in which the ultrafine powder of the hydrophilic inorganic compound is dispersed, sufficiently high oxygen barrier properties and water vapor barrier properties (particularly oxygen barrier properties) are obtained. It may be difficult to form a gas barrier layer having the same. On the other hand, when the total of the specific surface areas exceeds 600 m 2 , the flexibility of the gas barrier layer is reduced, and as a result, the flexibility and the like of the easily tearable gas barrier film itself may be reduced. Further, there is a possibility that the amount of the gas barrier organic polymer in the gas barrier layer is relatively reduced and the adhesive strength of the gas barrier layer to the filling layer is reduced. More preferably, the total of the specific surface areas in the gas barrier layer is 250 to 300.
m 2 .
【００６１】前記親水性無機化合物および疎水性無機化
合物の超微粉末が混在して分散されたガスバリア層にお
いて、前記比表面積の合計を１５０ｍ2未満にすると、
十分に高い酸素遮断性および水蒸気遮断性を有するガス
バリア層を形成することが困難になる恐れがある。一
方、前記比表面積の合計が６００ｍ2を超えると、ガス
バリア層の柔軟性が低下して、結果的には易裂性ガスバ
リアフィルム自体の可撓性等が低下する恐れがある。ま
た、前記ガスバリア層中のガスバリア性有機高分子の量
が相対的に低下して前記目止め層に対する前記ガスバリ
ア層の接着強度が低下する恐れがある。より好ましい前
記ガスバリア層における前記比表面積の合計は、２００
〜４００ｍ2である。In the gas barrier layer in which the ultrafine powder of the hydrophilic inorganic compound and the hydrophobic inorganic compound are mixed and dispersed, when the total of the specific surface areas is less than 150 m 2 ,
It may be difficult to form a gas barrier layer having sufficiently high oxygen barrier properties and water vapor barrier properties. On the other hand, when the total of the specific surface areas exceeds 600 m 2 , the flexibility of the gas barrier layer is reduced, and as a result, the flexibility and the like of the easily tearable gas barrier film itself may be reduced. Further, there is a possibility that the amount of the gas barrier organic polymer in the gas barrier layer is relatively reduced and the adhesive strength of the gas barrier layer to the filling layer is reduced. More preferably, the total of the specific surface areas in the gas barrier layer is 200
４００400 m 2 .
【００６２】前記ガスバリア層の厚さは、１μｍ以上に
することが好ましい。前記ガスバリア層の厚さを１μｍ
未満にすると、得られた易裂性ガスバリアフィルムに高
いガスバリア性を付与することが困難になる。良好な引
裂き性を有するガスバリアフィルムを得る観点から前記
ガスバリア層は、２〜５μｍ、さらに好ましくは２〜４
μｍの厚さを有することが望ましい。It is preferable that the thickness of the gas barrier layer is 1 μm or more. The thickness of the gas barrier layer is 1 μm
If it is less than 3, it becomes difficult to impart high gas barrier properties to the obtained easily tearable gas barrier film. From the viewpoint of obtaining a gas barrier film having good tearability, the gas barrier layer has a thickness of 2 to 5 μm, more preferably 2 to 4 μm.
It is desirable to have a thickness of μm.
【００６３】４）シーラントフィルム このシーラントフィルムは、本発明に係わる易裂性ガス
バリアフィルムから密封袋を作る場合に前記バリア層上
に積層される。4) Sealant Film This sealant film is laminated on the barrier layer when a sealed bag is made from the easily tearable gas barrier film according to the present invention.
【００６４】前記シーラントフィルムとしては、例えば
ポリエチレンフィルム、無配向ポリプロピレンフィルム
等を用いることができる。As the sealant film, for example, a polyethylene film, a non-oriented polypropylene film and the like can be used.
【００６５】前記シーラントフィルムは、３０〜４０μ
ｍの厚さを有することが好ましい。The sealant film has a thickness of 30 to 40 μm.
Preferably, it has a thickness of m.
【００６６】なお、本発明に係わる易裂性ガスバリアフ
ィルムは食品等を包装するラップ材として用いる場合、
前記バリア層上にポリウレタン樹脂、ポリエチレンテレ
フタレートのようなオーバコート材を被覆することを許
容する。また、前記ガスバリア層に紙または不織布を被
覆してもよい。When the easily tearable gas barrier film according to the present invention is used as a wrapping material for packaging foods and the like,
It is allowed to cover the barrier layer with an overcoat material such as polyurethane resin and polyethylene terephthalate. Further, the gas barrier layer may be coated with paper or nonwoven fabric.
【００６７】（１−２）易裂性ガスバリアフィルムの製
造方法 （第１工程）まず、無機化合物および金属から選ばれる
少なくとも１つの材料からなる超微粉末と有機高分子と
が液状媒体の存在下で分散接合または結合された多数の
複合超微粒子を含有する目止めコート剤を調製する。(1-2) Method for Producing a Fragile Gas Barrier Film (First Step) First, an ultrafine powder made of at least one material selected from an inorganic compound and a metal and an organic polymer are mixed in the presence of a liquid medium. To prepare a filling coating agent containing a large number of composite ultrafine particles dispersedly bonded or bonded.
【００６８】前記目止めコート剤は、多数の複合超微粒
子からなる乳濁した形態、または前記液状媒体の量が多
い場合には、多数の複合超微粒子が個々に分散ないし集
合して前記液状媒体に浮遊した形態、を有する。The filling coating agent may be in the form of an emulsion composed of a large number of composite ultrafine particles or, when the amount of the liquid medium is large, a large number of the composite ultrafine particles may be individually dispersed or aggregated to form the liquid medium. In a floating state.
【００６９】前記超微粉末は、前記易裂性ガスバリアフ
ィルム（１−１）で説明したのと同様なものが用いられ
る。特に、酸化ケイ素である日本アエロジル社製商品
名；Ｒ−８１２、Ｒ−９７６，ＲＹ−３００のような疎
水性無機化合物からなる超微粉末が好適である。As the ultrafine powder, the same fine powder as described for the easily tearable gas barrier film (1-1) is used. Particularly, ultrafine powder composed of a hydrophobic inorganic compound such as silicon oxide, trade name, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .; R-812, R-976, RY-300, is preferable.
【００７０】前記超微粉末は、後述する多孔質有機高分
子フィルムにおける多数の貫通孔の平均開口径の１／５
以下、特に１００ｎｍ以下の平均粒径を有することが好
ましい。前記超微粉末の平均粒径が１００ｎｍを超える
と、前記目止めコート剤を塗布、乾燥することにより形
成されたガスバリア性目止め層における体積当たりの超
微粉末の分散量が低下して十分な酸素遮断性、水蒸気遮
断性を付与することが困難になる。より好ましい超微粉
末の平均粒径は、５０ｎｍ以下である。The ultrafine powder is １ ／ of the average opening diameter of a large number of through holes in a porous organic polymer film described later.
Hereinafter, it is particularly preferable to have an average particle diameter of 100 nm or less. When the average particle diameter of the ultrafine powder exceeds 100 nm, the dispersion amount of the ultrafine powder per volume in the gas barrier property sealing layer formed by applying and drying the sealing coating agent is sufficiently reduced. It becomes difficult to provide oxygen barrier properties and water vapor barrier properties. The more preferable average particle size of the ultrafine powder is 50 nm or less.
【００７１】前記液状媒体としては、例えばエチルアル
コール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコー
ルのようなアルコール類、メチルエチルケトンのような
ケトン類またはトルエン、キシレン等の有機液状媒体ま
たは水を挙げることができ、これらの液状媒体は単独ま
たは混合液の形態で用いることができる。Examples of the liquid medium include alcohols such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol and isobutyl alcohol, ketones such as methyl ethyl ketone, organic liquid mediums such as toluene and xylene, and water. The medium can be used alone or in the form of a mixture.
【００７２】前記複合超微粒子は、多数の超微粉末と有
機高分子とが例えば分子レベルで分散接合または結合さ
れた形態を有する。この複合超微粒子は、１．０μｍ以
下、より好ましくは０．１μｍ以下、さらに好ましくは
０．０１μｍ以下のの平均粒径を有することが望まし
い。The composite ultrafine particles have a form in which a number of ultrafine powders and an organic polymer are dispersedly bonded or bonded at a molecular level, for example. It is desirable that the composite ultrafine particles have an average particle size of 1.0 μm or less, more preferably 0.1 μm or less, and still more preferably 0.01 μm or less.
【００７３】前記複合超微粒子は、有機高分子４０〜８
０重量％と複数の超微粉末２０〜６０重量％とからなる
ことが好ましい。前記超微粉末の配合量を２０重量％未
満にすると、前記目止めコート剤を塗布、乾燥すること
により形成されたガスバリア性目止め層に十分に高い酸
素遮断性や水蒸気遮断性を付与することが困難になる恐
れがある。一方、前記超微粉末の配合量が２０重量％を
超えると、前記目止めコート剤を塗布、乾燥することに
より形成されたガスバリア性目止め層の柔軟性が低下し
て、結果的には得られた易裂性ガスバリアフィルム自体
の可撓性等が低下する恐れがある。また、この目止めコ
ート剤を後述するように多孔質有機高分子フィルムの片
面に塗布、乾燥して形成すると、ガスバリア性目止め層
中の有機高分子の量が相対的に低下するため、多孔質有
機高分子フィルムに対する前記目止め層の接着強度が低
下する恐れがある。より好ましい前記有機高分子および
前記超微粒子は、それぞれ５０〜７０重量％、３０〜５
０重量％である。The composite ultrafine particles are organic polymers 40 to 8
Preferably, it is composed of 0% by weight and 20 to 60% by weight of a plurality of ultrafine powders. When the blending amount of the ultrafine powder is less than 20% by weight, a sufficiently high oxygen barrier property and a water vapor barrier property are imparted to the gas barrier property sealing layer formed by applying and drying the sealing coating agent. Can be difficult. On the other hand, when the blending amount of the ultrafine powder exceeds 20% by weight, the flexibility of the gas barrier property sealing layer formed by applying and drying the sealing coating agent is reduced, and as a result, There is a possibility that the flexibility and the like of the easily tearable gas barrier film itself may be reduced. In addition, when this filling coating agent is applied to one side of a porous organic polymer film and formed by drying as described later, the amount of the organic polymer in the gas-barrier filling layer is relatively reduced. There is a possibility that the adhesion strength of the filling layer to the high-molecular-weight organic polymer film may be reduced. More preferably, the organic polymer and the ultrafine particles are 50 to 70% by weight, 30 to 5% by weight, respectively.
0% by weight.
【００７４】前記目止めコート剤は、例えば次のような
方法により調製される。The filling coating agent is prepared, for example, by the following method.
【００７５】まず、有機高分子と無機化合物および金属
から選ばれる少なくとも１つの材料の微粒子とを液状媒
体の存在下で混合する。つづいて、この固液混合流体を
加圧した後、高速度で前記固液混合流体を互いに衝突破
砕する操作を複数回繰り返すことにより目止めコート剤
を調製する。First, an organic polymer and fine particles of at least one material selected from inorganic compounds and metals are mixed in the presence of a liquid medium. Subsequently, after the solid-liquid mixed fluid is pressurized, the operation of colliding and crushing the solid-liquid mixed fluid with each other at a high speed is repeated a plurality of times to prepare a filling coating agent.
【００７６】具体的には、次に説明する図３に示す衝突
破砕装置により目止めコート剤が調製される。More specifically, a filling coating agent is prepared by a collision crusher shown in FIG. 3 described below.
【００７７】装置本体２１は、四角錐台形状の空洞部２
２およびこの空洞部２２の上下に連通する上部矩形状穴
２３，下部矩形状穴２４を有するメインブロック２５
と、前記上下の矩形状穴２３，２４に挿入固定された上
部、下部のブロック２６，２７とを備える。なお、前記
四角台錐形状をなす空洞部２２はその上下の開口径が前
記上下の矩形状穴２３，２４より小さくなっている。The apparatus main body 21 has a truncated quadrangular pyramid-shaped cavity 2.
2 and a main block 25 having an upper rectangular hole 23 and a lower rectangular hole 24 communicating vertically with the cavity 22.
And upper and lower blocks 26 and 27 inserted and fixed in the upper and lower rectangular holes 23 and 24. The upper and lower openings of the hollow portion 22 having the shape of the quadrangular pyramid are smaller than the upper and lower rectangular holes 23 and 24.
【００７８】下方に向けて所望の角度で傾斜された一対
のノズル部２８ａ，２８ｂは、前記空洞部２２の中間内
面に位置する前記メインブロック２５部分に互いに対向
するように形成されている。A pair of nozzle portions 28a and 28b inclined downward at a desired angle are formed so as to oppose each other to the main block 25 located on the intermediate inner surface of the hollow portion 22.
【００７９】前記上部ブロック２６は、その上面からね
じ切り加工された穴２９が穿設されている。前記ねじ切
り加工された穴２９は、逆円錐形流路３０を通して一対
の分岐流路３１ａ，３１ｂに連通されている。前記各分
岐流路３１ａ，３１ｂは、それぞれ前記上部ブロック２
６から前記メインブロック２５を通って前記一対のノズ
ル部２８ａ，２８ｂの先端面まで延出され、その先端面
で開口されている。これらノズル部２８ａ，２８ｂの先
端の開口（吐出口）は、固液混合流体の噴射速度を高め
る観点から、数ミクロン〜百数十ミクロンの径を有する
ことが好ましい。The upper block 26 has a hole 29 formed by threading from the upper surface thereof. The threaded hole 29 communicates with the pair of branch channels 31a and 31b through an inverted conical channel 30. Each of the branch passages 31a and 31b is connected to the upper block 2 respectively.
6 extends through the main block 25 to the tip surfaces of the pair of nozzle portions 28a and 28b, and is opened at the tip surfaces. The openings (discharge ports) at the tips of the nozzle portions 28a and 28b preferably have a diameter of several microns to one hundred and several tens microns from the viewpoint of increasing the injection speed of the solid-liquid mixed fluid.
【００８０】前記各分岐流路３１ａ，３１ｂに導入され
た固液混合流体の流速を加速するためのオリフィス部３
２ａ，３２ｂは、前記ノズル部２８ａ，２８ｂの根元に
位置する前記各分岐流路３１ａ，３１ｂ部分にそれぞれ
介装されている。The orifice section 3 for accelerating the flow velocity of the solid-liquid mixed fluid introduced into each of the branch flow paths 31a, 31b
2a and 32b are interposed in the respective branch flow paths 31a and 31b located at the roots of the nozzle portions 28a and 28b, respectively.
【００８１】なお、前記上部ブロック２６のねじ切り穴
２９には、図示しない固液混合流体供給管が螺合、連結
される。また、前記上部ブロック２７と前記メインブロ
ック２５の繋目に位置する前記各分岐流路３１ａ，３１
ｂ部分には、Ｏリング３３ａ，３３ｂがそれぞれ介装さ
れている。A solid-liquid mixed fluid supply pipe (not shown) is screwed and connected to the threaded hole 29 of the upper block 26. Further, each of the branch flow paths 31a, 31 located at a joint between the upper block 27 and the main block 25.
O-rings 33a and 33b are interposed in the portion b.
【００８２】前記下部ブロック２７には、その下面から
ねじ切り加工された穴３４が穿設されている。前記穴３
４は、円柱状穴３５を通して前記メインブロック２５の
空洞部２２と連通している。なお、前記下部ブロック２
７のねじ切り穴３４には、図示しない排出管が螺合、連
結される。The lower block 27 has a hole 34 formed by threading from the lower surface thereof. The hole 3
4 communicates with the cavity 22 of the main block 25 through a cylindrical hole 35. The lower block 2
A discharge pipe (not shown) is screwed and connected to the threaded hole 34 of FIG.
【００８３】前述した図３に示す装置によるガスバリア
コート剤の調製を説明する。まず、前述した方法で得ら
れた固液混合流体を図示しない原料供給管から加圧して
上部ブロック２６の穴２９内に導入する。この固液混合
流体は、前記上部ブロック２６の逆円錐状流路３０を通
して分岐流路３１ａ，３１ｂにそれぞれ導入される。こ
れら分岐流路３１ａ，３１ｂに流入された固液混合流体
は、オリフィス３２ａ，３２ｂを通過する過程で更に加
速され、ノズル部２８ａ，２８ｂの開口部からメインブ
ロック２５の空洞部２２内に高速度で噴射される。The preparation of the gas barrier coating agent by the apparatus shown in FIG. 3 will be described. First, the solid-liquid mixed fluid obtained by the above-described method is pressurized from a raw material supply pipe (not shown) and introduced into the hole 29 of the upper block 26. This solid-liquid mixed fluid is introduced into the branch channels 31a and 31b through the inverted conical channel 30 of the upper block 26, respectively. The solid-liquid mixed fluid that has flowed into these branch passages 31a, 31b is further accelerated in the process of passing through the orifices 32a, 32b, and enters the cavity 22 of the main block 25 through the openings of the nozzles 28a, 28b at a high speed. Injected in.
【００８４】この時、互いに対向して配置された前記ノ
ズル部２８ａ，２８ｂの分岐流路３１ａ，３１ｂは下方
に傾斜されているため、前記ノズル部２８ａ，２８ｂの
開口部から噴射された固液混合流体は互いに衝突する。
このため、前記固液混合流体中の微粒子が破砕されて超
微粒子化すると同時に微粒子の分散化がなされる。At this time, since the branch flow paths 31a and 31b of the nozzle portions 28a and 28b disposed opposite to each other are inclined downward, the solid-liquid jetted from the openings of the nozzle portions 28a and 28b. The mixed fluids collide with each other.
For this reason, the fine particles in the solid-liquid mixed fluid are crushed into ultrafine particles, and the fine particles are dispersed at the same time.
【００８５】微粒子の破砕、分散がなされた固液混合流
体は、前記空洞部２２から下部ブロック部２７の円柱状
穴３５、ねじ切り加工された穴３４を通して処理排出管
に排出される。この固液混合流体は、再度、前記供給管
を通して上部ブロック２６の穴２９内に導入、返送され
る。The solid-liquid mixed fluid obtained by crushing and dispersing the fine particles is discharged from the cavity 22 through the cylindrical hole 35 of the lower block 27 and the threaded hole 34 to the processing discharge pipe. This solid-liquid mixed fluid is again introduced into the hole 29 of the upper block 26 through the supply pipe and returned.
【００８６】このような衝突破砕装置を用いて固液混合
流体の衝突破砕工程を複数回繰り返すことにより、前記
固液混合流体中の有機高分子と記無機化合物および金属
から選ばれる少なくとも１つの材料からなる微粒子とが
破砕されながら、均一に分散接合または結合される。こ
のため、有機高分子と超微粉末とが接合または結合した
多数の複合超微粒子を含む目止めコート剤が調製され
る。得られた目止めコート剤中の複合超微粒子は、超分
散されているため、所定の日数放置しても沈降したり、
分離したりせずに良好な分散状態が維持される。By repeating the step of crushing the solid-liquid mixed fluid a plurality of times using such a crushing apparatus, at least one material selected from the group consisting of the organic polymer, the inorganic compound and the metal in the solid-liquid mixed fluid is obtained. While being crushed, the particles are uniformly dispersed and bonded or combined. Therefore, a filling coating agent containing a large number of composite ultrafine particles in which an organic polymer and an ultrafine powder are bonded or bonded is prepared. Since the composite ultrafine particles in the obtained filler coating agent are super-dispersed, they settle even if left for a predetermined number of days,
A good dispersion state is maintained without separation.
【００８７】前記無機化合物および金属から選ばれる少
なくとも１つの材料の微粒子は、前記複合超微粒子の生
成時間を短縮する観点から平均粒径が１０００ｎｍ以下
であることが好ましい。また、最終の粒子径を持つ超微
粉末（１００ｎｍ以下）の凝集物を用いてもよい。The fine particles of at least one material selected from the above-mentioned inorganic compounds and metals preferably have an average particle diameter of 1000 nm or less from the viewpoint of shortening the generation time of the composite ultrafine particles. Further, an aggregate of an ultrafine powder (100 nm or less) having a final particle diameter may be used.
【００８８】前記有機高分子および前記微粉末は、前記
液状媒体に対して２０重量％以上，好ましくは２５〜４
０重量％添加することが望ましい。The organic polymer and the fine powder are 20% by weight or more, preferably 25 to 4% by weight, based on the liquid medium.
It is desirable to add 0% by weight.
【００８９】前記有機高分子と前記微粉末とは、前記有
機高分子４０〜８０重量％、前記微粉末２０〜６０重量
％の割合で前記液状媒体に配合することが好ましい。前
記微粉末の配合量を２０重量％未満にすると、前記目止
めコート剤を塗布、乾燥することにより形成されたガス
バリア性目止め層に十分に高い酸素遮断性や水蒸気遮断
性を付与することが困難になる恐れがある。一方、前記
微粉末の配合量が６０重量％を超えると、前記目止めコ
ート剤を塗布、乾燥することにより形成されたガスバリ
ア性目止め層の柔軟性が低下して、結果的には易裂性ガ
スバリアフィルム自体の可撓性等が低下する恐れがあ
る。また、目止めコート剤を塗布、乾燥することにより
形成されたガスバリア性目止め層中の有機高分子の量が
相対的に低下するため、前記多孔質有機高分子フィルム
に対する前記目止め層の接着強度が低下する恐れがあ
る。より好ましい前記有機高分子と前記微粉末との配合
割合は、前記有機高分子５０〜７０重量％、前記微粉末
３０〜５０重量％である。It is preferable that the organic polymer and the fine powder are blended in the liquid medium at a ratio of 40 to 80% by weight of the organic polymer and 20 to 60% by weight of the fine powder. When the compounding amount of the fine powder is less than 20% by weight, a sufficiently high oxygen barrier property and water vapor barrier property can be imparted to the gas barrier property sealing layer formed by applying and drying the sealing coating agent. It can be difficult. On the other hand, when the compounding amount of the fine powder exceeds 60% by weight, the flexibility of the gas barrier property sealing layer formed by applying and drying the sealing coating agent is reduced, and as a result, the cracking is easily caused. There is a possibility that the flexibility and the like of the reactive gas barrier film itself may be reduced. In addition, since the amount of the organic polymer in the gas barrier filler layer formed by applying and drying the filler coating agent is relatively reduced, the adhesion of the filler layer to the porous organic polymer film is reduced. The strength may be reduced. More preferably, the compounding ratio of the organic polymer and the fine powder is 50 to 70% by weight of the organic polymer and 30 to 50% by weight of the fine powder.
【００９０】前記固液混合流体に対する加圧力は、１０
００Ｋｇ／ｃｍ2以上の圧力にすることが好ましい。The pressure applied to the solid-liquid mixed fluid is 10
Preferably, the pressure is at least 00 kg / cm 2 .
【００９１】前記固液混合流体を互いに衝突す破砕する
際の速度は、１００ｍ／ｓｅｃ以上にすることが好まし
い。このような高速度で固液混合流体を互いに衝突破砕
することにより短時間で所望の平均粒径を有する多数の
複合超微粒子を含む目止めコート剤を調製することが可
能になる。The speed at which the solid-liquid mixed fluids collide with each other and are crushed is preferably 100 m / sec or more. By colliding and crushing the solid-liquid mixed fluids at such a high speed, it becomes possible to prepare a filling coating agent containing a large number of composite ultrafine particles having a desired average particle size in a short time.
【００９２】前記固液混合流体は、その調製工程および
互いに衝突破砕する工程において前記有機高分子の分解
温度未満の温度、好ましくは３０〜１００℃の温度に加
熱することを許容する。The solid-liquid mixed fluid is allowed to be heated at a temperature lower than the decomposition temperature of the organic polymer, preferably at a temperature of 30 to 100 ° C. in the preparation step and the step of crushing each other.
【００９３】（第２工程）前述した目止めコート剤を多
孔質有機高分子フィルムの片面に塗布し、乾燥してガス
バリア性目止め層を形成する。(Second Step) The above-mentioned filler coating agent is applied to one surface of the porous organic polymer film and dried to form a gas barrier filler layer.
【００９４】前記多孔質有機高分子フィルムとしては、
前記易裂性バリアフィル（１−１）で説明したのと同様
なものが用いられる。As the porous organic polymer film,
The same one as described in the above-mentioned easily tearable barrier fill (1-1) is used.
【００９５】前記塗布手段としては、例えば容器内に前
記目止めコート剤を収容し、この目止めコート剤に一部
が浸漬された下部ロールと上部ロールの間に長尺多孔質
有機高分子フィルムを通して前記フィルムの下面に目止
めコート剤を塗布するロールコータ法等を採用すること
ができる。As the coating means, for example, the sealing coating agent is contained in a container, and a long porous organic polymer film is interposed between a lower roll and an upper roll partially immersed in the sealing coating agent. And a roll coater method in which a filler coating agent is applied to the lower surface of the film.
【００９６】前記目止め層は、前記多孔質有機高分子フ
ィルムの各貫通孔内に埋め込まれる厚さを１μｍ以上に
することが好ましい。前記各貫通孔内に埋め込まれる前
記目止め層部分の厚さを１μｍ未満にすると、得られた
易裂性ガスバリアフィルムに高いガスバリア性を付与す
ることが困難になる恐れがある。なお、前記各貫通孔を
除く前記多孔質有機高分子フィルム表面に位置する前記
目止め層部分の厚さは、その表面を平坦にするととも
に、引裂き性を良好にする観点から２〜４μｍにするこ
とが好ましい。The filling layer preferably has a thickness of 1 μm or more embedded in each through hole of the porous organic polymer film. When the thickness of the filling layer portion embedded in each of the through holes is less than 1 μm, it may be difficult to impart high gas barrier properties to the obtained easily tearable gas barrier film. The thickness of the sealing layer portion located on the surface of the porous organic polymer film excluding the through holes is 2 to 4 μm from the viewpoint of flattening the surface and improving the tearing property. Is preferred.
【００９７】前記目止め層は、前記易裂性ガスバリアフ
ィル（１−１）で説明したのと同様な理由により前記多
孔質有機高分子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2
当たりに存在する多数の超微粉末における比表面積の合
計が１００〜６００ｍ2、特に超微粉末が疎水性無機化
合物からなる場合、前記比表面積の合計が５０〜２５０
ｍ2であることが好ましい。The filling layer is formed on a surface 1 m 2 substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film for the same reason as described in the above-mentioned easily tearable gas barrier fill (1-1).
The total of the specific surface areas of a large number of ultrafine powders present per 100 to 600 m 2 , especially when the ultrafine powder is made of a hydrophobic inorganic compound, the total of the specific surface areas is 50 to 250
m 2 is preferred.
【００９８】前記目止め層は、前記貫通孔が図１および
図２に示すように断面がＶ字形もしくはＵ字形をなす場
合、小さい開口側の多孔質有機高分子フィルムに被覆す
ることが好ましい。このような目止め層の配置にすれ
ば、引裂き性とガスバリア性の両者がより優れた易裂性
ガスバリアフィルムを製造することが可能になる。When the through hole has a V-shaped or U-shaped cross section as shown in FIGS. 1 and 2, the filling layer is preferably coated on a small opening side porous organic polymer film. With such an arrangement of the filling layer, it becomes possible to produce an easily tearable gas barrier film having more excellent tearability and gas barrier properties.
【００９９】（第３工程）金属および無機化合物から選
ばれる少なくとも１つの超微粉末とガスバリア性有機高
分子とが液状媒体の存在下で分散接合または結合された
多数の複合超微粒子を含有するガスバリアコート剤を調
製する。(Third Step) A gas barrier containing a large number of composite ultrafine particles in which at least one ultrafine powder selected from a metal and an inorganic compound and a gas barrier organic polymer are dispersed and bonded or bonded in the presence of a liquid medium. Prepare a coating agent.
【０１００】前記ガスバリアコート剤は、多数の複合超
微粒子からなる乳濁した形態、または前記液状媒体の量
が多い場合には、多数の複合超微粒子が個々に分散ない
し集合して前記液状媒体に浮遊した形態、を有する。The gas barrier coating agent may be in the form of an emulsion composed of a large number of composite ultrafine particles or, when the amount of the liquid medium is large, a large number of the composite ultrafine particles may be dispersed or aggregated individually to form the liquid medium. Having a floating form.
【０１０１】前記超微粉末は、前記易裂性ガスバリアフ
ィルム（１−１）で説明したのと同様なものが用いられ
る。特に、酸化ケイ素である日本アエロジル社製商品
名；のような親水性無機化合物の超微粉末、またはこの
親水性無機化合物の超微粉末と酸化ケイ素である日本ア
エロジル社製商品名；Ｒ−８１２、Ｒ−９７６，ＲＹ−
３００のような疎水性無機化合物の超微粉末とが混在し
たものを用いることが好ましい。As the ultrafine powder, the same fine powder as described for the easily tearable gas barrier film (1-1) is used. In particular, ultrafine powder of a hydrophilic inorganic compound such as trade name of Nippon Aerosil Co., Ltd., which is silicon oxide, or trade name of Nippon Aerosil Co., Ltd., which is ultrafine powder of this hydrophilic inorganic compound and silicon oxide; , R-976, RY-
It is preferable to use a mixture of ultrafine powder of a hydrophobic inorganic compound such as 300.
【０１０２】前記超微粉末は、平均粒径が１００ｎｍ以
下であることが好ましい。前記超微粉末の平均粒径が１
００ｎｍを超えると、前記ガスバリアコート剤を塗布、
乾燥することにより形成されたガスバリア層における体
積当たりの超微粉末の分散量が低下して十分な酸素遮断
性、水蒸気遮断性を付与することが困難になる。より好
ましい超微粉末の平均粒径は、５０ｎｍ以下である。The ultrafine powder preferably has an average particle size of 100 nm or less. The average particle size of the ultrafine powder is 1
When it exceeds 00 nm, the gas barrier coating agent is applied,
The amount of dispersion of the ultrafine powder per volume in the gas barrier layer formed by drying decreases, and it becomes difficult to provide sufficient oxygen barrier properties and water vapor barrier properties. The more preferable average particle size of the ultrafine powder is 50 nm or less.
【０１０３】前記ガスバリア性有機高分子は、酸素およ
び水蒸気の透過量がそれぞれ１０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ
以下、１０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下であることが好まし
い。このようなガスバリア性有機高分子としては、例え
ばポリビニルアルコールおよびエチレンビニルアルコー
ル共重合体から選ばれる少なくとも１つの水溶性有機高
分子を用いることができる。特に、前者のポリビニルア
ルコールは後者のエチレンビニルアルコール共重合に比
べて安価であるため好適である。The gas barrier organic polymer has an oxygen and water vapor transmission rate of 10 cc / m 2 · 24 hr, respectively.
It is preferably 10 g / m 2 · 24 hr or less. As such a gas barrier organic polymer, for example, at least one water-soluble organic polymer selected from polyvinyl alcohol and ethylene vinyl alcohol copolymer can be used. In particular, the former polyvinyl alcohol is preferable because it is less expensive than the latter ethylene vinyl alcohol copolymer.
【０１０４】前記液状媒体としては、例えばエチルアル
コール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコー
ルのようなアルコール、メチルエチルケトンのようなケ
トンまたはトルエン、キシレン等の有機液状媒体または
水を挙げることができ、これらの液状媒体は単独または
混合液の形態で用いることができる。Examples of the liquid medium include alcohols such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, and isobutyl alcohol; ketones such as methyl ethyl ketone; organic liquid mediums such as toluene and xylene; and water. It can be used alone or in the form of a mixture.
【０１０５】特に、前記液状媒体はアルコールと水との
混合液であることが好ましい。前記混合液は、アルコー
ル３０〜５０体積％と水５０〜７０体積％とからなるこ
と好ましい。このような混合液を液状媒体として含有す
るガスバリアコート剤は、前記複合超微粒子の乳濁形
態、浮遊形態を長期間に亘ってより一層安定化できると
ともに、後述するガスバリア層の形成時の乾燥処理の迅
速化を図ることが可能になる。In particular, the liquid medium is preferably a mixture of alcohol and water. Preferably, the mixture comprises 30 to 50% by volume of alcohol and 50 to 70% by volume of water. The gas barrier coating agent containing such a mixed solution as a liquid medium can further stabilize the emulsion form and the floating form of the composite ultrafine particles over a long period of time, and can perform a drying treatment at the time of forming a gas barrier layer described later. Can be accelerated.
【０１０６】前記複合超微粒子は、複数の超微粉末とガ
スバリア性有機高分子とが例えば分子レベルで分散接合
または結合された形態を有る。前記複合超微粒子は、平
均粒径が１．０μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以
下、さらに好ましくは０．０１μｍ以下であることが望
ましい。The composite ultrafine particles have a form in which a plurality of ultrafine powders and a gas barrier organic polymer are dispersedly bonded or bonded at a molecular level, for example. It is desirable that the composite ultrafine particles have an average particle diameter of 1.0 μm or less, more preferably 0.1 μm or less, and further preferably 0.01 μm or less.
【０１０７】前記複合超微粒子は、ガスバリア性有機高
分子４０〜８０重量％と複数の超微粉末２０〜６０重量
％とからなることが好ましい。前記超微粉末の配合量を
２０重量％未満にすると、前記ガスバリアコート剤を塗
布、乾燥することにより形成されたガスバリア層に十分
に高い酸素遮断性や水蒸気遮断性を付与することが困難
になる恐れがある。一方、前記超微粉末の配合量が６０
重量％を超えると、前記ガスバリアコート剤を塗布、乾
燥することにより形成されたガスバリア層の柔軟性が低
下して、結果的には得られた易裂性ガスバリアフィルム
自体の可撓性等が低下する恐れがある。また、ガスバリ
アコート剤を後述するように前記目止め層に塗布、乾燥
して形成されたガスバリア層中のガスバリア性有機高分
子の量が相対的に低下するため、前記目止め層に対する
前記ガスバリア層の接着強度が低下する恐れがある。よ
り好ましい前記ガスバリア性有機高分子および前記超微
粒子は、それぞれ５０〜７０重量％、３０〜５０重量％
である。The composite ultrafine particles preferably comprise 40 to 80% by weight of a gas barrier organic polymer and 20 to 60% by weight of a plurality of ultrafine powders. When the compounding amount of the ultrafine powder is less than 20% by weight, it becomes difficult to impart sufficiently high oxygen barrier properties and water vapor barrier properties to the gas barrier layer formed by applying and drying the gas barrier coating agent. There is fear. On the other hand, when the compounding amount of the ultrafine powder is 60
When the content is more than 10% by weight, the flexibility of the gas barrier layer formed by applying and drying the gas barrier coating agent is reduced, and as a result, the flexibility and the like of the obtained easily tearable gas barrier film itself is reduced. Might be. In addition, since the gas barrier coating agent is applied to the filling layer as described later, and the amount of the gas barrier organic polymer in the gas barrier layer formed by drying is relatively reduced, the gas barrier layer with respect to the filling layer is reduced. May decrease the adhesive strength. More preferably, the gas barrier organic polymer and the ultrafine particles are 50 to 70% by weight and 30 to 50% by weight, respectively.
It is.
【０１０８】前記ガスバリアコート剤は、例えば次のよ
うな方法により調製される。The gas barrier coating agent is prepared, for example, by the following method.
【０１０９】まず、液状媒体にガスバリア性有機高分子
と無機化合物および金属から選ばれる少なくとも１つの
微粒子を混合する。つづいて、この固液混合流体を前述
した図３に示す衝突破砕装置を用いて加圧した後、高速
度で前記固液混合流体を互いに衝突破砕する操作を複数
回繰り返すことによりガスバリアコート剤を調製する。First, a gas barrier organic polymer, at least one fine particle selected from an inorganic compound and a metal is mixed with a liquid medium. Subsequently, after the solid-liquid mixed fluid is pressurized using the collision crushing device shown in FIG. 3 described above, the operation of colliding and crushing the solid-liquid mixed fluid with each other at a high speed is repeated a plurality of times to remove the gas barrier coating agent. Prepare.
【０１１０】前記微粒子は、前記複合微粒子の生成時間
を短縮する観点から平均粒径が１０００ｎｍ以下である
ことが好ましい。また、最終の粒子径を持つ超微粉末
（１００ｎｍ以下）の凝集物を用いてもよい。The fine particles preferably have an average particle size of 1000 nm or less from the viewpoint of shortening the generation time of the composite fine particles. Further, an aggregate of an ultrafine powder (100 nm or less) having a final particle diameter may be used.
【０１１１】前記有機高分子および前記微粉末は、前記
液状媒体に対して２０重量％以上，好ましくは２５〜４
０重量％添加することが望ましい。The organic polymer and the fine powder are at least 20% by weight, preferably 25 to 4% by weight of the liquid medium.
It is desirable to add 0% by weight.
【０１１２】前記有機高分子と前記微粉末とは、前記有
機高分子４０〜８０重量％、前記微粉末２０〜６０重量
％の割合で前記液状媒体に配合することが好ましい。前
記微粉末の配合量を２０重量％未満にすると、前記ガス
バリアコート剤を塗布、乾燥することにより形成された
ガスバリア層に十分に高い酸素遮断性や水蒸気遮断性を
付与することが困難になる恐れがある。一方、前記微粉
末の配合量が６０重量％を超えると、前記ガスバリアコ
ート剤を塗布、乾燥することにより形成されたガスバリ
ア層の柔軟性が低下して、結果的に得られた易裂性ガス
バリアフィルム自体の可撓性等が低下する恐れがある。
また、ガスバリアコート剤を塗布、乾燥することにより
形成されたガスバリア層中のガスバリア性有機高分子の
量が相対的に低下するため、前記目止めに対する前記ガ
スバリア層の接着強度が低下する恐れがある。より好ま
しい前記有機高分子と前記微粉末との配合割合は、前記
有機高分子５０〜７０重量％、前記微粉末３０〜５０重
量％である。It is preferable that the organic polymer and the fine powder are mixed in the liquid medium at a ratio of 40 to 80% by weight of the organic polymer and 20 to 60% by weight of the fine powder. If the compounding amount of the fine powder is less than 20% by weight, it may be difficult to impart sufficiently high oxygen barrier properties and water vapor barrier properties to the gas barrier layer formed by applying and drying the gas barrier coating agent. There is. On the other hand, when the blending amount of the fine powder exceeds 60% by weight, the flexibility of the gas barrier layer formed by applying and drying the gas barrier coating agent is reduced, and the resulting easily tearable gas barrier The flexibility of the film itself may be reduced.
In addition, since the amount of the gas barrier organic polymer in the gas barrier layer formed by applying and drying the gas barrier coating agent is relatively reduced, the adhesive strength of the gas barrier layer to the seal may be reduced. . More preferably, the compounding ratio of the organic polymer and the fine powder is 50 to 70% by weight of the organic polymer and 30 to 50% by weight of the fine powder.
【０１１３】前記固液混合流体に対する加圧力は、１０
００Ｋｇ／ｃｍ2以上の圧力にすることが好ましい。The pressure applied to the solid-liquid mixed fluid is 10
Preferably, the pressure is at least 00 kg / cm 2 .
【０１１４】前記固液混合流体を互いに衝突す破砕する
際の速度は、１００ｍ／ｓｅｃ以上にすることが好まし
い。このような高速度で固液混合流体を互いに衝突破砕
することにより短時間で所望の平均粒径を有する多数の
複合超微粒子を含むガスバリアコート剤を調製すること
が可能になる。The speed at which the solid-liquid mixed fluids collide with each other and are crushed is preferably 100 m / sec or more. By colliding and crushing the solid-liquid mixed fluids at such a high speed, a gas barrier coating agent containing a large number of composite ultrafine particles having a desired average particle size can be prepared in a short time.
【０１１５】前記固液混合流体は、その調製工程および
互いに衝突破砕する工程において前記有機高分子の分解
温度未満の温度、好ましくは３０〜１００℃の温度に加
熱することを許容する。The solid-liquid mixed fluid is allowed to be heated at a temperature lower than the decomposition temperature of the organic polymer, preferably at a temperature of 30 to 100 ° C. in the preparation step and the step of crushing each other.
【０１１６】（第４工程）前述したガスバリアコート剤
を多孔質有機高分子フィルムの目止め層に塗布し、乾燥
してガスバリア層を形成することにより易裂性ガスバリ
アフィルムを製造する。(Fourth Step) The gas barrier coating agent described above is applied to a sealing layer of a porous organic polymer film, and dried to form a gas barrier layer, thereby producing an easily tearable gas barrier film.
【０１１７】前記塗布手段としては、前述したロールコ
ータ法等を採用することができる。As the coating means, the above-mentioned roll coater method or the like can be employed.
【０１１８】前記ガスバリア層の厚さは、１μｍ以上に
することが好ましい。前記ガスバリア層の厚さを１μｍ
未満にすると、得られた易裂性ガスバリアフィルムに高
いガスバリア性を付与することが困難になる。良好な引
裂き性を有するガスバリアフィルムを得る観点から前記
ガスバリア層は、２〜５μｍ、さらに好ましくは２〜４
μｍの厚さを有することが望ましい。It is preferable that the thickness of the gas barrier layer is 1 μm or more. The thickness of the gas barrier layer is 1 μm
If it is less than 3, it becomes difficult to impart high gas barrier properties to the obtained easily tearable gas barrier film. From the viewpoint of obtaining a gas barrier film having good tearability, the gas barrier layer has a thickness of 2 to 5 μm, more preferably 2 to 4 μm.
It is desirable to have a thickness of μm.
【０１１９】前記ガスバリア層は、前記易裂性ガスバリ
アフィルム（１−１）で説明したのと同様な理由により
前記多孔質有機高分子フィルム表面に実質的に平行な面
１ｍ2当たりに存在する多数の超微粉末における比表面
積の合計が１００〜６００ｍ2、より好ましくは２５０
〜４５０ｍ2であることが望ましい。特に超微粉末が親
水性無機化合物からなるガスバリア層の場合には、前記
比表面積の合計が１００〜６００ｍ2、より好ましくは
２５０〜３００ｍ2、前記記超微粉末が親水性無機化合
物と疎水性無機化合物が混在するガスバリア層の場合に
は、前記比表面積の合計が１５０〜６００ｍ2、より好
ましくは２００〜４００ｍ2であることが望ましい。The gas barrier layer has a large number of layers per 1 m 2 substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film for the same reason as described for the easily tearable gas barrier film (1-1). Is 100 to 600 m 2 , more preferably 250
It is desirably about 450 m 2 . In particular, when the ultrafine powder is a gas barrier layer composed of a hydrophilic inorganic compound, the total of the specific surface areas is 100 to 600 m 2 , more preferably 250 to 300 m 2 , and the ultrafine powder is a hydrophilic inorganic compound and hydrophobic. In the case of a gas barrier layer in which an inorganic compound is mixed, the total of the specific surface areas is preferably 150 to 600 m 2 , more preferably 200 to 400 m 2 .
【０１２０】なお、前述した方法により製造され易裂性
ガスバリアフィルムはそのガスバリア層にポリエチレン
フィルムのようなシーラントフィルムまたはポリウレタ
ン樹脂のようなトップコート材を被覆することを許容す
る。The easily tearable gas barrier film produced by the above-described method allows the gas barrier layer to be coated with a sealant film such as a polyethylene film or a top coat material such as a polyurethane resin.
【０１２１】以上説明した本発明に係わる易裂性ガスバ
リアフィルム（１−１）は、例えば図１，図２に示すよ
うに多数の微細な貫通孔７を有する多孔質有機高分子フ
ィルム２と、この多孔質有機高分子フィルム２に被覆さ
れ、有機高分子８に分散された無機化合物および金属か
ら選ばれる少なくとも１つの材料からなる多数の超微粉
末９を含むガスバリア性目止め層３と、この目止め層３
に積層され、ガスバリア性有機高分子１０に分散された
無機化合物および金属から選ばれる少なくとも１つの材
料からなる多数の超微粉末１１を含むガスバリア層４と
を具備した構造を有するため、以下に説明する良好な引
裂き性と優れたガスバリア性を有する。The easily tearable gas barrier film (1-1) according to the present invention described above comprises, for example, a porous organic polymer film 2 having a large number of fine through holes 7 as shown in FIGS. A gas barrier filling layer 3 containing a number of ultrafine powders 9 made of at least one material selected from an inorganic compound and a metal, which are coated on the porous organic polymer film 2 and dispersed in the organic polymer 8; Filling layer 3
And a gas barrier layer 4 including a large number of ultrafine powders 11 made of at least one material selected from an inorganic compound and a metal dispersed in a gas barrier organic polymer 10. It has good tearability and excellent gas barrier properties.
【０１２２】（ａ）引裂き性の作用 （ａ−１）前述した易裂性ガスバリアフィルムにおい
て、引裂かれる領域に多数の貫通孔が穿設された前記多
孔質有機高分子フィルムを有するため、前記領域の箇所
を両手の指で引っ張ると、前記各貫通孔が引裂きの起点
として作用して引き裂かれる。さらに、前記引裂き方向
には多数の貫通孔が形成されているため、それら貫通孔
が順次引裂き点として作用する。その結果、極めて容易
に、つまり過大な力を加えずに易裂性ガスバリアフィル
ムを引き裂くことができる。(A) Tearability Action (a-1) Since the above-described easily tearable gas barrier film has the porous organic polymer film in which a large number of through holes are formed in the region to be torn, the region is torn. Is pulled with both fingers, the through-holes serve as starting points for tearing and are torn. Further, since a large number of through holes are formed in the tearing direction, the through holes sequentially act as tear points. As a result, the easily tearable gas barrier film can be torn very easily, that is, without applying an excessive force.
【０１２３】（ａ−２）引裂かれる領域に平均開口径
０．５〜１００μｍの微細な貫通孔が５００個／ｃｍ2
以上の密度で開口された多孔質有機高分子フィルムを用
いることによって、より一層引裂き易い易裂性ガスバリ
アフィルムを得ることができる。[0123] (a-2) torn fine through-holes having an average opening diameter 0.5~100μm the regions is 500 / cm 2
By using the porous organic polymer film opened at the above density, an easily tearable gas barrier film that is more easily torn can be obtained.
【０１２４】（ａ−３）ガスバリア層上に縦横いずれに
も裂け難い性質を有するポリエチレンフィルムのような
シーラントフィルムが積層されている場合でも、所定の
箇所から目的とする方向に容易に引裂くことが可能にな
る。(A-3) Even when a sealant film such as a polyethylene film having a property that it is hard to tear in any of the vertical and horizontal directions is laminated on the gas barrier layer, it is easily torn in a desired direction from a predetermined location. Becomes possible.
【０１２５】（ｂ）ガスバリア性目止め層のガスバリア
作用および目止め作用 （ｂ−１）前記易裂性ガスバリアフィルムは、有機高分
子に無機化合物および金属から選ばれる少なくとも１つ
の材料からなる多数の超微粉末を分散したガスバリア性
目止め層が前記多孔質有機高分子フィルムにその各貫通
孔の少なくとも開口部付近を埋めるように被覆されてい
る。その結果、前記多孔質有機高分子フィルムの多数の
貫通孔部分にガスバリア性を付与することができる。(B) Gas barrier function and gas barrier function of gas barrier sealing layer (b-1) The easily tearable gas barrier film is composed of a large number of organic polymers composed of at least one material selected from inorganic compounds and metals. A gas barrier filler layer in which ultrafine powder is dispersed is coated on the porous organic polymer film so as to fill at least the vicinity of the opening of each through hole. As a result, gas barrier properties can be imparted to a large number of through-hole portions of the porous organic polymer film.
【０１２６】すなわち、前記ガスバリア性目止め層３は
前述した図２に示すように有機高分子８に多数の超微粉
末９が分散された構造を有するため、前記多数の超微粉
末９により酸素や水蒸気などのガスに対する曲がりくね
った通路、いわゆるトーチャス・パス（Tortuous pat
h）が形成される。その結果、前記多孔質有機高分子フ
ィルム２の多数の貫通孔７部分に前記目止め層３により
酸素遮断性および水蒸気遮断性を付与することができ
る。That is, since the gas barrier filler layer 3 has a structure in which a large number of ultrafine powders 9 are dispersed in the organic polymer 8 as shown in FIG. Winding path for gases such as water and water vapor, the so-called Tortuous pat
h) is formed. As a result, the sealing layer 3 can impart oxygen barrier properties and water vapor barrier properties to the many through holes 7 of the porous organic polymer film 2.
【０１２７】（ｂ−２）平均粒径１００ｎｍ以下の多数
の超微粉末を目止め層に分散させることによって、より
一層高いトーチャス・パス効果により前記多孔質有機高
分子フィルムの多数の貫通孔部分に高いガスバリア性を
付与することができる。(B-2) By dispersing a large number of ultrafine powders having an average particle diameter of 100 nm or less in the filling layer, a large number of through-hole portions of the porous organic polymer film can be obtained by a higher Torchas pass effect. High gas barrier properties.
【０１２８】（ｂ−３）前記多孔質有機高分子フィルム
の多数の貫通孔部分に埋め込まれる前記目止め層部分の
厚さを１μｍ以上にすることによって、前記目止め層に
よる前記多孔質有機高分子フィルムの多数の貫通孔部分
への酸素遮断性および水蒸気遮断性をより効果的に付与
することができる。(B-3) By setting the thickness of the sealing layer portion embedded in a large number of through-hole portions of the porous organic polymer film to 1 μm or more, the porous organic height by the sealing layer can be increased. Oxygen barrier properties and water vapor barrier properties to many through-hole portions of the molecular film can be more effectively imparted.
【０１２９】（ｂ−４）ガスバリア性目止め層を前記超
微粉末２０〜６０重量％と前記有機高分子４０〜８０重
量％とからなる構成にすることによって、前記超微粉末
を実質的に膜状態で存在させることができ、より一層優
れたトーチャス・パス効果を発現できる。その結果、前
記目止め層によって前記多孔質有機高分子フィルム２の
多数の貫通孔部分により優れた酸素遮断性および水蒸気
遮断性を付与することができる。また、前記目止め層を
前記多孔質有機高分子フィルムに対して良好に密着させ
ることが可能になる。(B-4) By forming the gas barrier filler layer from 20 to 60% by weight of the ultrafine powder and 40 to 80% by weight of the organic polymer, the ultrafine powder is substantially It can be present in the form of a film, and a more excellent Torchas-Pass effect can be exhibited. As a result, the sealing layer can impart excellent oxygen barrier properties and water vapor barrier properties to a large number of through-hole portions of the porous organic polymer film 2. In addition, it becomes possible to make the sealing layer adhere to the porous organic polymer film satisfactorily.
【０１３０】（ｂ−５）ガスバリア性目止め層を前記多
孔質有機高分子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2
当たりに存在する多数の超微粉末における比表面積の合
計が１００〜６００ｍ2になるように構成することによ
って、前記超微粉末を高密度で存在させることができる
ため、より一層優れたトーチャス・パス効果を発現でき
る。その結果、前記目止め層により前記多孔質有機高分
子フィルムの多数の貫通孔部分に優れた酸素遮断性およ
び水蒸気遮断性を付与することができる。(B-5) A gas barrier filler layer is formed on a surface of 1 m 2 substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film.
By configuring so that the total of the specific surface areas of a large number of ultrafine powders present per unit area is 100 to 600 m 2 , the ultrafine powder can be present at a high density, so that a more excellent Torchas pass can be obtained. The effect can be exhibited. As a result, the sealing layer can impart excellent oxygen barrier properties and water vapor barrier properties to many through-hole portions of the porous organic polymer film.
【０１３１】（ｂ−６）前記目止め層は、多数の超微粉
末と共に有機高分子を含有するため、適度な柔軟性を有
し、屈曲させてもピンホールやクラックの発生を防止で
きる。(B-6) Since the filling layer contains an organic polymer together with a large number of ultrafine powders, it has appropriate flexibility and can prevent pinholes and cracks even when bent.
【０１３２】（ｂ−７）前記目止め層により多数の貫通
孔を有する多孔質有機高分子フィルム表面を平坦化でき
るため、この目止め層上に積層されるガスバリア層の厚
さを均一化できる。その結果、全体的に一様な酸素遮断
性および水蒸気遮断性を有するガスバリア層を形成でき
る。(B-7) Since the surface of the porous organic polymer film having a large number of through holes can be flattened by the sealing layer, the thickness of the gas barrier layer laminated on the sealing layer can be made uniform. . As a result, a gas barrier layer having uniform oxygen barrier properties and water vapor barrier properties as a whole can be formed.
【０１３３】（ｃ）ガスバリア層４の作用 （ｃ−１）前記目止め層に積層されるガスバリア層は、
ガスバリア性有機高分子を母材とするため、良好な酸素
遮断性や水蒸気遮断性を有する。しかも、前記ガスバリ
ア層中にはそれ自身、高いガスバリア性を持つ無機化合
物および金属から選ばれる少なくとも１つの材料からな
る多数の超微粉末が分散されているため、トーチャス・
パス効果によりガスバリア性有機高分子のみからなる層
に比べて優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性を有す
る。(C) Function of Gas Barrier Layer 4 (c-1) The gas barrier layer laminated on the filling layer is
Since it has a gas barrier organic polymer as a base material, it has good oxygen barrier properties and water vapor barrier properties. Moreover, since a large number of ultrafine powders composed of at least one material selected from inorganic compounds and metals having high gas barrier properties are dispersed in the gas barrier layer itself,
Due to the pass effect, it has excellent oxygen barrier properties and water vapor barrier properties as compared with a layer composed of only a gas barrier organic polymer.
【０１３４】（ｃ−２）平均粒径１００ｎｍ以下の多数
の超微粉末を用いることによって、トーチャス・パス効
果がより一層高いガスバリア層を実現できる。(C-2) By using a large number of ultrafine powders having an average particle diameter of 100 nm or less, a gas barrier layer having a much higher tortuous path effect can be realized.
【０１３５】（ｃ−３）厚さを１μｍ以上にすることに
よって、より一層高い酸素遮断性および水蒸気遮断性を
有するガスバリア層を実現できる。(C-3) By setting the thickness to 1 μm or more, a gas barrier layer having even higher oxygen barrier properties and water vapor barrier properties can be realized.
【０１３６】（ｃ−４）ガスバリア層を前記超微粉末２
０〜６０重量％と前記ガスバリア性有機高分子４０〜８
０重量％とからなる構成にすることによって、前記超微
粉末を実質的に膜状態で存在させることができるため、
より一層優れたトーチャス・パス効果を発現できる。そ
の結果、優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性を有し、
かつ前記目止め層に対して良好に密着したガスバリア層
を実現できる。(C-4) The gas barrier layer is formed of the ultrafine powder 2
0 to 60% by weight and the gas barrier organic polymer 40 to 8
By making the composition of 0% by weight, the ultrafine powder can be substantially present in a film state.
An even better Torchas pass effect can be exhibited. As a result, it has excellent oxygen barrier properties and water vapor barrier properties,
In addition, a gas barrier layer in good contact with the filling layer can be realized.
【０１３７】（ｃ−５）ガスバリア層を前記多孔質有機
高分子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに
存在する多数の超微粉末における比表面積の合計が１０
０〜６００ｍ2になるように構成することによって、前
記超微粉末を高密度で存在させることができるため、よ
り一層優れたトーチャス・パス効果を発現できる。その
結果、より優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性を有す
るガスバリア層を実現できる。(C-5) The gas barrier layer has a total specific surface area of a large number of ultrafine powders per 1 m 2 substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film.
When the thickness is set to be 0 to 600 m 2 , the ultrafine powder can be present at a high density, so that a more excellent Torchas pass effect can be exhibited. As a result, a gas barrier layer having better oxygen barrier properties and water vapor barrier properties can be realized.
【０１３８】（ｃ−６）前記ガスバリア層は、多数の超
微粉末と共にガスバリア性有機高分子を含有するため、
適度な柔軟性を有し、屈曲させてもピンホールやクラッ
クの発生を防止できる。(C-6) The gas barrier layer contains a gas barrier organic polymer together with a large number of ultrafine powders.
It has appropriate flexibility and can prevent pinholes and cracks from occurring even when bent.
【０１３９】したがって、本発明によれば前記多孔質有
機高分子フィルム２による優れた引裂き性と、前記目止
め層３によるガスバリア作用および目止め作用と、前記
ガスバリア層４によるガスバリア作用と、前記目止め層
３および前記ガスバリア層４の優れた柔軟性によって、
多大な力を加えることなく、容易に引裂くことができる
とともに、屈曲させてもピンホールやクラックが発生せ
ず、かつ無機化合物や金属の膜状態と同等もしくはそれ
以上の優れた酸素遮断性（例えば１０ｇ／ｍ2・２４ｈ
ｒ以下）、水蒸気遮断性（例えば１０ｃｃ／ｍ2・２４
ｈｒ以下）等のガスバリア性を有する易裂性ガスバリア
フィルムを提供できる。Therefore, according to the present invention, the excellent tearing property of the porous organic polymer film 2, the gas barrier action and the sealing action of the sealing layer 3, the gas barrier action of the gas barrier layer 4, Due to the excellent flexibility of the stop layer 3 and the gas barrier layer 4,
It can be easily torn without applying a great deal of force, does not generate pinholes or cracks even when bent, and has excellent oxygen barrier properties equivalent to or better than the film state of inorganic compounds and metals ( For example, 10g / m 2 · 24h
r or less), water vapor barrier property (for example, 10 cc / m 2 · 24)
hr or less) can be provided.
【０１４０】このような本発明に係わる易裂性ガスバリ
アフィルムは、前記ガスバリア層にトップコート処理を
施することにより食品等を仮包装するラップ材に有効に
利用できる。特に、前記目止め層およびガスバリア層に
分散させる超微粉末として酸化ケイ素のような無機化合
物を用いれば、電子レンジ対応のラップ材を実現でき
る。The easily tearable gas barrier film according to the present invention can be effectively used as a wrap material for temporarily wrapping foods or the like by subjecting the gas barrier layer to a top coat treatment. In particular, if an inorganic compound such as silicon oxide is used as the ultrafine powder dispersed in the filling layer and the gas barrier layer, a wrapping material compatible with a microwave oven can be realized.
【０１４１】また、本発明に係わる易裂性ガスバリアフ
ィルムは前記ガスバリア層にポリエチレンのようなシー
ラントフィルムを積層することによって、各種の食品、
医薬品等の密封袋用素材として有効に利用することがで
きる。The easily tearable gas barrier film according to the present invention is obtained by laminating a sealant film such as polyethylene on the gas barrier layer to obtain various foods,
It can be effectively used as a material for sealed bags of pharmaceuticals and the like.
【０１４２】さらに、以下に列挙するように前述した多
孔質有機高分子フィルム、ガスバリア性目止め層および
ガスバリア層の構成材料を特定することによって、新た
な機能を有する易裂性ガスバリアフィルムを提供でき
る。Further, by specifying the constituent materials of the above-mentioned porous organic polymer film, gas barrier filler layer and gas barrier layer as listed below, an easily tearable gas barrier film having a new function can be provided. .
【０１４３】（１）ガスバリア性目止め層中に分散され
る超微粉末として例えば酸化ケイ素である日本アエロジ
ル社製商品名；Ｒ−８１２、Ｒ−９７６，ＲＹ−３００
のような疎水性無機化合物を用い、かつガスバリア層中
に分散される超微粉末として例えば酸化ケイ素である日
本アエロジル社製商品名；Ｒ−３８０のような親水性無
機化合物を用いることによって、多孔質有機高分子フィ
ルムの多数の貫通孔の少なくとも開口部付近を埋め、高
い防湿効果を持つ優れた水蒸気遮断性を有する目止め層
と、この目止め層に積層され、高いトーチャス・パス効
果を持つ優れた酸素遮断性を有するガスバリア層を備え
た易裂性ガスバリアフィルムを提供できる。(1) R-812, R-976, RY-300 (trade names, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) which are, for example, silicon oxide as ultrafine powder dispersed in the gas barrier filling layer.
And the use of a hydrophobic inorganic compound such as R-380, a trade name of Nippon Aerosil Co., Ltd., which is silicon oxide, for example, as an ultrafine powder dispersed in the gas barrier layer. Fills at least the opening of many through-holes of high-quality organic polymer film, has high moisture barrier effect, has excellent water vapor barrier property, and is laminated on this fill layer, has high Torchas pass effect An easily tearable gas barrier film provided with a gas barrier layer having excellent oxygen barrier properties can be provided.
【０１４４】特に、疎水性無機化合物からなる多数の超
微粉末が分散されたガスバリア性目止め層を前記多孔質
有機高分子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当た
りに存在する多数の超微粉末における比表面積の合計が
５０〜２５０ｍ2になるように前記多孔質有機高分子フ
ィルム表面に被覆し、かつ親水性無機化合物からなる多
数の超微粉末が分散されたガスバリア層を前記多孔質有
機高分子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たり
に存在する多数の超微粉末における比表面積の合計が１
００〜６００ｍ2になるように前記目止め層に積層する
ことによって、多孔質有機高分子フィルムの多数の貫通
孔の少なくとも開口部付近を埋め、高いトーチャス・パ
ス効果と防湿効果を有する目止め層と、この目止め層に
積層されより一層高いトーチャス・パス効果を持つ優れ
た酸素遮断性を有するガスバリア層を備えた易裂性ガス
バリアフィルムを提供できる。In particular, a gas barrier filler layer in which a large number of ultrafine powders composed of a hydrophobic inorganic compound are dispersed is provided with a large number of ultrafine powders per 1 m 2 substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film. The porous organic polymer film is coated on the surface of the porous organic polymer film so that the total specific surface area of the fine powder is 50 to 250 m 2 , and the gas barrier layer in which a large number of ultrafine powders of a hydrophilic inorganic compound are dispersed is coated with the porous material. The sum of the specific surface areas of a large number of ultrafine powders present per 1 m 2 substantially parallel to the surface of the organic polymer film is 1
By laminating the filler layer so as to have a thickness of from 00 to 600 m 2 , at least the vicinity of the opening of many through-holes of the porous organic polymer film is filled, and the filler layer having a high Torchas pass effect and a moisture-proof effect is provided. Thus, it is possible to provide an easily tearable gas barrier film provided with a gas barrier layer laminated on this filling layer and having an excellent oxygen barrier property having a higher Torchas pass effect.
【０１４５】（２）ガスバリア性目止め層中に分散され
る超微粉末として例えば酸化ケイ素である日本アエロジ
ル社製商品名；Ｒ−８１２、Ｒ−９７６，ＲＹ−３００
のような疎水性無機化合物を用い、かつガスバリア層中
に分散される超微粉末として例えば酸化ケイ素である日
本アエロジル社製商品名；Ｒ−３８０のような親水性無
機化合物と前記疎水性無機化合物とが混在したものを用
いることによって、多孔質有機高分子フィルムの多数の
貫通孔の少なくとも開口部付近を埋め、高い防湿効果を
持つ優れた水蒸気遮断性を有する目止め層と、この目止
め層に積層され、高いトーチャス・パス効果と防湿性を
持つ優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性を有するガス
バリア層を備えた易裂性ガスバリアフィルムを提供でき
る。(2) Gas barrier properties R-812, R-976, RY-300 (trade names, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) which are, for example, silicon oxide as ultrafine powder dispersed in the sealing layer.
And a hydrophilic inorganic compound such as R-380, which is a product of Nippon Aerosil Co., Ltd. as an ultrafine powder dispersed in the gas barrier layer, for example, silicon oxide; And a filler layer having excellent water vapor barrier properties with a high moisture-proof effect by filling at least the vicinity of the openings of a large number of through holes of the porous organic polymer film by using a mixture of And an easily tearable gas barrier film provided with a gas barrier layer having an excellent oxygen barrier property and a water vapor barrier property having a high Torchas-Pass effect and a moisture-proof property.
【０１４６】（３）ガスバリア性目止め層およびガスバ
リア層を構成する有機高分子としてエチレンビニルアル
コール共重合体、ポリビニルアルコールから選ばれる少
なくとも１つの樹脂を用い、かつ超微粉末として酸化ケ
イ素を用いることによって、優れた酸素遮断性、水蒸気
遮断性等のガスバリア性を有するとともに、基材である
多孔質有機高分子フィルムと同等の高い透明度を有する
易裂性ガスバリアフィルムを提供できる。(3) Gas Barrier Property At least one resin selected from ethylene vinyl alcohol copolymer and polyvinyl alcohol is used as the organic polymer constituting the filling layer and the gas barrier layer, and silicon oxide is used as the ultrafine powder. Accordingly, it is possible to provide an easily tearable gas barrier film having excellent gas barrier properties such as oxygen barrier properties and water vapor barrier properties, and having high transparency equivalent to that of a porous organic polymer film as a substrate.
【０１４７】（４）多孔質有機高分子フィルムとしてＰ
ＥＴ，ＯＰＰのような塩素を含まない有機高分子フィル
ムに多数の貫通孔を穿設したものを用い、ガスバリア性
目止め層およびガスバリア層を構成する有機高分子とし
てエチレンビニルアルコール共重合体、ポリビニルアル
コールから選ばれる少なくとも１つの樹脂を用いること
によって、廃棄処理物を例えばアルコールと水の混合液
状媒体で処理することにより前記目止め層およびガスバ
リア層を前記多孔質有機高分子フィルムから容易に除去
することができる。また、前記多孔質有機高分子フィル
ムは前述した多孔質フィルムの製造装置で有機高分子フ
ィルムそのものを機械加工することにより得られ、実質
的に貫通孔形成のための添加剤が含まれていない。(4) P as a porous organic polymer film
The organic polymer film which does not contain chlorine, such as ET and OPP, is provided with a large number of through-holes. The organic polymer constituting the gas barrier layer and the gas barrier layer is ethylene vinyl alcohol copolymer or polyvinyl. By using at least one resin selected from alcohol, a waste product is treated with, for example, a mixed liquid medium of alcohol and water, whereby the filling layer and the gas barrier layer are easily removed from the porous organic polymer film. be able to. Further, the porous organic polymer film is obtained by machining the organic polymer film itself with the above-described apparatus for manufacturing a porous film, and does not substantially contain an additive for forming a through hole.
【０１４８】その結果、前記目止め層およびガスバリア
層を除去した後の多孔質有機高分子フィルムを回収、再
利用でき、しかも廃棄処理物を焼却しても人体に有害な
塩素系化合物が排出されることがないため、環境にやさ
しい易裂性ガスバリアフィルムを提供できる。As a result, the porous organic polymer film from which the sealing layer and the gas barrier layer have been removed can be collected and reused, and even if the waste material is incinerated, chlorinated compounds harmful to the human body are discharged. Therefore, it is possible to provide an environmentally friendly gas barrier film that is easy to tear.
【０１４９】また、本発明に係わる易裂性ガスバリアフ
ィルムの製造方法（１−２）によれば、多孔質有機高分
子フィルムに前記目止めコート剤を塗布、乾燥すること
によりガスバリア性目止め層を形成でき、さらにこの目
止め層に前記ガスバリアコート剤を塗布、乾燥すること
にによりガスバリア層を形成できる。このため、従来の
真空蒸着によりアルミニウムや無機化合物のガスバリア
層を形成する方法のように大掛かりな装置を使用するこ
となく、前述した容易に引裂くことができると共に、酸
素遮断性、水蒸気遮断性等の優れたガスバリア性を有す
る易裂性ガスバリアフィルムを簡単かつ量産的に製造す
ることができる。Further, according to the method (1-2) for producing an easily tearable gas barrier film according to the present invention, the above-mentioned filler coating agent is applied to a porous organic polymer film and dried to form a gas barrier filler layer. The gas barrier layer can be formed by applying and drying the gas barrier coating agent on the filling layer. For this reason, it is possible to tear easily as described above without using a large-scale apparatus as in the conventional method of forming a gas barrier layer of aluminum or an inorganic compound by vacuum deposition, and at the same time, oxygen barrier property, water vapor barrier property, etc. The easily tearable gas barrier film having excellent gas barrier properties can be easily and mass-produced.
【０１５０】また、前述した本発明者が発明した多孔質
フィルムの製造装置と、目止めコート剤の塗布、乾燥手
段およびガスバリアコート剤の塗布、乾燥手段をこの順
序で配列してシステム化し、長尺有機高分子フィルムを
前記多孔質フィルムの製造装置で多数の貫通孔を穿設
し、この長尺多孔質有機高分子フィルムを前記各塗布、
乾燥手段を通して目止め層の形成、ガスバリア層の形成
を行なえば長尺易裂性ガスバリアフィルムを連続して製
造することが可能になる。Further, the porous film manufacturing apparatus invented by the present inventor and the coating and drying means of the filling coating agent and the gas barrier coating agent and the drying means are arranged in this order to form a system. The porous organic polymer film is formed with a large number of through-holes in the porous film production apparatus, and the long porous organic polymer film is coated with
If the sealing layer and the gas barrier layer are formed through the drying means, it becomes possible to continuously produce a long and easily tearable gas barrier film.
【０１５１】（２−１）易裂性ガスバリアフィルム この易裂性ガスバリアフィルムは、多数の微細な貫通孔
を有する多孔質有機高分子フィルムと、前記多孔質有機
高分子フィルムに被覆され、有機高分子とこの有機高分
子に分散された無機化合物および金属から選ばれる少な
くとも１つの材料からなる多数の超微粉末とを含むガス
バリア性目止め層と、前記多孔質有機高分子フィルムの
前記目止め層に積層され、ガスバリア性有機高分子とこ
の有機高分子に分散された酸化ケイ素からなる多数の超
微粉末とシランカップリング剤とを含むガスバリア層と
を具備する。このような易裂性ガスバリアフィルムは、
前述した図１および図２と同様な構造を有する。(2-1) Crackable Gas Barrier Film The crackable gas barrier film is composed of a porous organic polymer film having a large number of fine through-holes and an organic high polymer film coated with the porous organic polymer film. A gas barrier filler layer comprising molecules and a number of ultrafine powders of at least one material selected from an inorganic compound and a metal dispersed in the organic polymer, and the filler layer of the porous organic polymer film And a gas barrier layer including a gas barrier organic polymer, a number of ultrafine powders of silicon oxide dispersed in the organic polymer, and a silane coupling agent. Such an easily tearable gas barrier film is
It has a structure similar to that of FIGS. 1 and 2 described above.
【０１５２】前記多孔質有機高分子フィルムおよび前記
目止め層は、前述した易裂性ガスバリアフィルム（１−
１）と同様なものが用いられる。The porous organic polymer film and the sealing layer are formed of the easily tearable gas barrier film (1-
The same one as in 1) is used.
【０１５３】前記ガスバリア層中のガスバリア性有機高
分子は、例えばポリビニルアルコールおよびエチレンビ
ニルアルコール共重合体から選ばれる少なくとも１つの
水溶性有機高分子を用いることが好ましい。特に、前者
のポリビニルアルコールは後者のエチレンビニルアルコ
ール共重合に比べて安価であるため好適である。As the gas barrier organic polymer in the gas barrier layer, it is preferable to use at least one water-soluble organic polymer selected from, for example, polyvinyl alcohol and ethylene vinyl alcohol copolymer. In particular, the former polyvinyl alcohol is preferable because it is less expensive than the latter ethylene vinyl alcohol copolymer.
【０１５４】前記ガスバリア層中の酸化ケイ素からなる
超微粉末は、平均粒径が１００ｎｍ以下、より好ましく
は５０ｎｍ以下であることが望ましい。この酸化ケイ素
は、親水化処理または疎水化処理を施したものを用いる
ことを許容する。The ultrafine powder of silicon oxide in the gas barrier layer preferably has an average particle size of 100 nm or less, more preferably 50 nm or less. This silicon oxide is allowed to be subjected to a hydrophilic treatment or a hydrophobic treatment.
【０１５５】前記ガスバリア層中のシランカップリング
剤としては、例えば東レ・ダウコーニング社製商品名Ｓ
Ｈ−６０４０等を挙げることができる。As the silane coupling agent in the gas barrier layer, for example, trade name S (trade name, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.)
H-6040 and the like.
【０１５６】前記シランカップリング剤は、前記超微粉
末に対して５〜１５重量％配合することが好ましい。前
記シランカップリング剤の添加量を５重量％未満にする
と、前記有機高分子と超微粉末との化学結合が十分にな
されず、酸素、水蒸気等のガスバリア性の向上効果を十
分に発揮することが困難になる。一方、前記シランカッ
プリング剤の添加量が１５重量％を超えると、前記有機
高分子と超微粉末との化学結合が不均一になり、ガスバ
リア層のガスバリア性が低下する恐れがある。The silane coupling agent is preferably blended in an amount of 5 to 15% by weight based on the ultrafine powder. If the addition amount of the silane coupling agent is less than 5% by weight, the chemical bonding between the organic polymer and the ultrafine powder is not sufficient, and the effect of improving the gas barrier properties of oxygen, water vapor, etc. is sufficiently exhibited. Becomes difficult. On the other hand, when the addition amount of the silane coupling agent exceeds 15% by weight, the chemical bond between the organic polymer and the ultrafine powder becomes uneven, and the gas barrier property of the gas barrier layer may be reduced.
【０１５７】前記ガスバリア層は、前記易裂性ガスバリ
アフィルム（１−１）で説明したのと同様、１μｍ以
上、好ましくは２〜４μｍの厚さを有すること、前記多
孔質有機高分子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2
当たりに存在する多数の超微粉末における比表面積の合
計が１００〜６００ｍ2であること、が好ましい。The gas barrier layer has a thickness of 1 μm or more, preferably 2 to 4 μm, as described for the easily tearable gas barrier film (1-1). 1m 2 substantially parallel surface
It is preferable that the total of the specific surface areas of a large number of ultrafine powders present per one be 100 to 600 m 2 .
【０１５８】なお、前記ガスバリア層の表面にポリエチ
レンフィルムのようなシーラントフィルム、ポリウレタ
ン樹脂のようなトップコート材、或いは紙、不織布等を
被覆することを許容する。The surface of the gas barrier layer is allowed to be covered with a sealant film such as a polyethylene film, a top coat material such as a polyurethane resin, paper, or a nonwoven fabric.
【０１５９】（２−２）易裂性ガスバリアフィルムの製
造方法 （第１工程）前記製造方法（１−２）で説明したのと同
様な方法により目止めコート剤を多孔質有機高分子フィ
ルムの片面に塗布し、乾燥してガスバリア性目止め層を
形成する。(2-2) Method for Producing a Fragile Gas Barrier Film (First Step) A filler coating agent is applied to a porous organic polymer film by the same method as described in the above-mentioned production method (1-2). It is applied on one side and dried to form a gas barrier filler layer.
【０１６０】（第２工程）酸化ケイ素からなる超微粒子
とガスバリア性有機高分子とが液状媒体の存在下で分散
接合または結合された多数の複合超微粒子と、シランカ
ップリング剤とを含有するガスバリアコート剤を調製す
る。(Second Step) A gas barrier containing a large number of composite ultrafine particles in which ultrafine particles made of silicon oxide and a gas barrier organic polymer are dispersedly bonded or bonded in the presence of a liquid medium, and a silane coupling agent. Prepare a coating agent.
【０１６１】前記酸化ケイ素からなる超微粉末は、平均
粒径が１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下で
あることが望ましい。この酸化ケイ素は、親水化処理ま
たは疎水化処理を施したものを用いることを許容する。It is desirable that the ultrafine powder made of silicon oxide has an average particle diameter of 100 nm or less, more preferably 50 nm or less. This silicon oxide is allowed to be subjected to a hydrophilic treatment or a hydrophobic treatment.
【０１６２】前記ガスバリア性有機高分子は、ポリビニ
ルアルコールおよびエチレンビニルアルコール共重合体
から選ばれる少なくとも１つの水溶性有機高分子を用い
ることが好ましい。特に、前者のポリビニルアルコール
は後者のエチレンビニルアルコール共重合に比べて安価
であるため好適である。As the gas barrier organic polymer, it is preferable to use at least one water-soluble organic polymer selected from polyvinyl alcohol and ethylene vinyl alcohol copolymer. In particular, the former polyvinyl alcohol is preferable because it is less expensive than the latter ethylene vinyl alcohol copolymer.
【０１６３】前記液状媒体としては、前記製造方法（１
−２）で説明したのと同様なものが用いられる。特に、
前記液状媒体はアルコールと水との混合液であることが
好ましい。前記混合液は、アルコール３０〜５０体積％
と水５０〜７０体積％とからなること好ましい。このよ
うな混合液を液状媒体として含有するガスバリアコート
剤は、前記複合超微粒子の乳濁形態、浮遊形態を長期間
に亘ってより一層安定化できるとともに、後述するガス
バリア層の形成時の乾燥処理の迅速化を図ることが可能
になる。As the liquid medium, the production method (1)
The same one as described in -2) is used. Especially,
Preferably, the liquid medium is a mixture of alcohol and water. The mixture is 30 to 50% by volume of alcohol.
And 50 to 70% by volume of water. The gas barrier coating agent containing such a mixed solution as a liquid medium can further stabilize the emulsion form and the floating form of the composite ultrafine particles over a long period of time, and can perform a drying treatment at the time of forming a gas barrier layer described later. Can be accelerated.
【０１６４】前記複合超微粒子は、平均粒径が１．０μ
ｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以下、さらに好まし
くは０．０１μｍ以下であることが望ましい。The composite ultrafine particles have an average particle size of 1.0 μm.
m, preferably 0.1 μm or less, more preferably 0.01 μm or less.
【０１６５】前記シランカップリング剤としては、例え
ば東レ・ダウコーニング社製商品名ＳＨ−６０４０等を
挙げることができる。Examples of the silane coupling agent include SH-6040 (trade name, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.).
【０１６６】前記シランカップリング剤は、前記複合超
微粒子に対して５〜１５重量％配合することが好まし
い。前記シランカップリング剤の添加量を５重量％未満
にすると、前記有機高分子と超微粉末との化学結合が十
分になされず、酸素、水蒸気等のガスの遮断効果を発揮
することが困難になる。一方、前記シランカップリング
剤の添加量が１５重量％を超えると、前記有機高分子と
超微粉末との化学結合が不均一になり、ガスバリア性が
低下する恐れがある。The silane coupling agent is preferably blended in an amount of 5 to 15% by weight based on the composite ultrafine particles. When the addition amount of the silane coupling agent is less than 5% by weight, the chemical bonding between the organic polymer and the ultrafine powder is not sufficient, and it is difficult to exhibit the effect of blocking gases such as oxygen and water vapor. Become. On the other hand, when the addition amount of the silane coupling agent exceeds 15% by weight, the chemical bond between the organic polymer and the ultrafine powder becomes non-uniform, and the gas barrier property may be reduced.
【０１６７】前記ガスバリアコート剤は、例えば次のよ
うな方法により調製される。The gas barrier coating agent is prepared, for example, by the following method.
【０１６８】まず、液状媒体にガスバリア性有機高分子
と酸化ケイ素からなる微粒子を混合する。つづいて、こ
の固液混合流体を前述した図３に示す衝突破砕装置を用
いて加圧した後、高速度で前記固液混合流体を互いに衝
突破砕する操作を複数回繰り返すことにより超微粒子が
乳濁ないし浮遊した溶液とする。最後に、この溶液にシ
ランカップリング剤を添加、攪拌混合することによりガ
スバリアコート剤を調製する。First, fine particles comprising a gas barrier organic polymer and silicon oxide are mixed in a liquid medium. Subsequently, after the solid-liquid mixed fluid is pressurized by using the collision crushing device shown in FIG. Make the solution turbid or suspended. Finally, a silane coupling agent is added to the solution and mixed with stirring to prepare a gas barrier coating agent.
【０１６９】前記微粒子は、前記複合微粒子の生成時間
を短縮する観点から平均粒径が１０００ｎｍ以下である
ことが好ましい。また、最終の粒子径を持つ超微粉末
（１００ｎｍ以下）の凝集物を用いてもよい。The fine particles preferably have an average particle diameter of 1000 nm or less from the viewpoint of shortening the generation time of the composite fine particles. Further, an aggregate of an ultrafine powder (100 nm or less) having a final particle diameter may be used.
【０１７０】前記有機高分子および前記酸化ケイ素微粉
末は、前記液状媒体に対して２０重量％以上，好ましく
は２５〜４０重量％添加することが望ましい。It is desirable that the organic polymer and the silicon oxide fine powder are added in an amount of 20% by weight or more, preferably 25 to 40% by weight, based on the liquid medium.
【０１７１】前記有機高分子と酸化ケイ素微粉末とは、
前記有機高分子４０〜８０重量％、前記酸化ケイ素微粉
末２０〜６０重量％の割合で前記液状媒体に配合するこ
とが好ましい。前記酸化ケイ素微粉末の配合量を２０重
量％未満にすると、前記ガスバリアコート剤を塗布、乾
燥することにより形成されたガスバリア層に十分に高い
酸素遮断性や水蒸気遮断性を付与することが困難にな
る。一方、前記酸化ケイ素微粉末の配合量が６０重量％
を超えると、前記ガスバリアコート剤を塗布、乾燥する
ことにより形成されたガスバリア層の柔軟性が低下し
て、結果的には得られた易裂性ガスバリアフィルム自体
の可撓性等が低下する恐れがある。また、ガスバリアコ
ート剤を塗布、乾燥することにより形成されたガスバリ
ア層中のガスバリア性有機高分子の量が相対的に低下す
るため、前記目止めに対する前記ガスバリア層の接着強
度が低下する恐れがある。より好ましい前記有機高分子
と前記酸化ケイ素微粉末との配合割合は、前記有機高分
子５０〜７０重量％、前記微粉末３０〜５０重量％であ
る。The organic polymer and silicon oxide fine powder are
It is preferable to mix the organic polymer in the liquid medium at a ratio of 40 to 80% by weight and the silicon oxide fine powder at a ratio of 20 to 60% by weight. When the compounding amount of the silicon oxide fine powder is less than 20% by weight, it is difficult to impart sufficiently high oxygen barrier properties and water vapor barrier properties to the gas barrier layer formed by applying and drying the gas barrier coating agent. Become. On the other hand, the content of the silicon oxide fine powder is 60% by weight.
When it exceeds, the flexibility of the gas barrier layer formed by applying and drying the gas barrier coating agent is reduced, and as a result, the flexibility and the like of the easily tearable gas barrier film itself may be reduced. There is. In addition, since the amount of the gas barrier organic polymer in the gas barrier layer formed by applying and drying the gas barrier coating agent is relatively reduced, the adhesive strength of the gas barrier layer to the seal may be reduced. . More preferably, the compounding ratio of the organic polymer and the silicon oxide fine powder is 50 to 70% by weight of the organic polymer and 30 to 50% by weight of the fine powder.
【０１７２】前記固液混合流体に対する加圧力および前
記固液混合流体を互いに衝突す破砕する際の速度は、そ
れぞれ１０００Ｋｇ／ｃｍ2以上、１００ｍ／ｓｅｃ以
上にすることが好ましい。It is preferable that the pressure applied to the solid-liquid mixed fluid and the speed at which the solid-liquid mixed fluid collides and crushes each other are 1000 kg / cm 2 or more and 100 m / sec or more, respectively.
【０１７３】前記固液混合流体は、その調製工程および
互いに衝突破砕する工程において前記有機高分子の分解
温度未満の温度、好ましくは３０〜１００℃の温度に加
熱することを許容する。The solid-liquid mixed fluid is allowed to be heated to a temperature lower than the decomposition temperature of the organic polymer, preferably 30 to 100 ° C. in the preparation step and the step of crushing each other.
【０１７４】（第４工程）前述したガスバリアコート剤
を多孔質有機高分子フィルムの目止め層に塗布し、乾燥
してガスバリア層を形成することにより易裂性ガスバリ
アフィルムを製造する。(Fourth Step) The gas barrier coating agent described above is applied to a sealing layer of a porous organic polymer film and dried to form a gas barrier layer, thereby producing a gas barrier film which is easily tearable.
【０１７５】前記塗布手段としては、前述したロールコ
ータ法等を採用することができる。As the coating means, the above-mentioned roll coater method or the like can be employed.
【０１７６】前記ガスバリア層は、前記多孔質有機高分
子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在
する多数の酸化ケイ素超微粉末における比表面積の合計
が５０〜６００ｍ2であることが好ましい。The gas barrier layer may have a total specific surface area of a large number of ultrafine silicon oxide powders per 1 m 2 substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film of 50 to 600 m 2. preferable.
【０１７７】以上説明した本発明に係わる易裂性ガスバ
リアフィルム（２−１）は、前述した易裂性ガスバリア
フィルム（１−１）と同様、前記多孔質有機高分子フィ
ルムによる優れた引裂き性と、前記目止め層によるガス
バリア作用および目止め作用と、前記ガスバリア層によ
るガスバリア作用と、前記目止め層および前記ガスバリ
ア層の優れた柔軟性によって、多大な力を加えることな
く、容易に引裂くことができるとともに、屈曲させても
ピンホールやクラックが発生せず、かつ無機化合物や金
属の膜状態と同等もしくはそれ以上の優れた酸素遮断性
（例えば１０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下）、水蒸気遮断性
（例えば１０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ以下）等のガスバリ
ア性を有する。[0177] The easily tearable gas barrier film (2-1) according to the present invention described above has excellent tearability by the porous organic polymer film, similarly to the easily tearable gas barrier film (1-1). The gas barrier effect and the sealing effect of the sealing layer, the gas barrier effect of the gas barrier layer, and the excellent flexibility of the sealing layer and the gas barrier layer, easily tearing without applying great force. In addition, no pinholes or cracks are generated even when bent, and excellent oxygen barrier properties (e.g., 10 g / m 2 · 24 hr or less) equivalent to or better than the inorganic compound or metal film state, and water vapor barrier properties (For example, 10 cc / m 2 · 24 hr or less).
【０１７８】特に、前記ガスバリア層は、多数の酸化ケ
イ素超微粉末とガスバリア性有機高分子とがシランカッ
プリング剤により化学結合されているため、トーチャス
・パス効果の他に、超微粉末間の相互作用力、ガス浸透
に対する超微粉末界面での高い排斥力が働く。その結
果、シランカップリング剤を含有しないガスバリア層を
有する易裂性ガスバリアフィルムに比べて格段に優れた
酸素遮断性と水蒸気遮断性を示す易裂性ガスバリアフィ
ルムを得ることができる。In particular, since the gas barrier layer is formed by chemically bonding a large number of ultrafine silicon oxide powders and a gas-barrier organic polymer with a silane coupling agent, the gas barrier layer may have an effect of forming an ultrafine powder between the ultrafine powders, A high repulsion force at the ultrafine powder interface acts on interaction force and gas permeation. As a result, it is possible to obtain an easily tearable gas barrier film exhibiting remarkably excellent oxygen barrier properties and water vapor barrier properties as compared with an easily tearable gas barrier film having a gas barrier layer containing no silane coupling agent.
【０１７９】また、ガスバリア層を前記多孔質有機高分
子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在
する多数の超微粉末における比表面積の合計が５０〜６
００ｍ2になるように前記目止め層に積層することによ
って、トーチャス・パス効果が一層高められるため、水
蒸気遮断性とさらに優れた酸素遮断性とを有する易裂性
ガスバリアフィルムを得ることができる。Further, the gas barrier layer may have a total specific surface area of a large number of ultrafine powders per 1 m 2 substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film of 50 to 6.
By laminating the filler layer so as to have a thickness of 00 m 2 , the tortuous path effect is further enhanced, so that an easily tearable gas barrier film having water vapor barrier properties and more excellent oxygen barrier properties can be obtained.
【０１８０】また、本発明に係わる製造方法（２−２）
によれば、容易に引裂くことができると共に、極めて優
れた酸素遮断性、水蒸気遮断性等のガスバリア性を有
し、従来の真空蒸着によりアルミニウムや無機化合物の
ガスバリア層を形成する方法のように大掛かりな装置を
使用することなく簡単かつ量産的に易裂性ガスバリアフ
ィルムを得ることができる。Further, the manufacturing method (2-2) according to the present invention.
According to the method, it can be easily torn, and has excellent gas barrier properties such as excellent oxygen barrier properties and water vapor barrier properties, as in a method of forming a gas barrier layer of aluminum or an inorganic compound by conventional vacuum deposition. An easily tearable gas barrier film can be easily and mass-produced without using a large-scale apparatus.
【０１８１】（３−１）易裂性ガスバリアフィルム この易裂性ガスバリアフィルムは、多数の微細な貫通孔
を有する多孔質有機高分子フィルムと、前記多孔質有機
高分子フィルムに被覆され、有機高分子とこの有機高分
子に分散された無機化合物および金属から選ばれる少な
くとも１つの材料からなる多数の超微粉末とを含むガス
バリア性目止め層と、前記多孔質有機高分子フィルムの
前記目止め層に積層され、ガスバリア性有機高分子とこ
の高分子に分散された親水性無機化合物の超微粉末とを
含有する第１ガスバリア層と、前記第１ガスバリア層に
積層され、ガスバリア性有機高分子とこの高分子に分散
された疎水性無機化合物の超微粉末とを含有する第２ガ
スバリア層とを具備した構造を有する。(3-1) Fragile Gas Barrier Film This easily tearable gas barrier film is composed of a porous organic polymer film having a large number of fine through-holes, and is coated with the porous organic polymer film. A gas barrier filler layer comprising molecules and a number of ultrafine powders of at least one material selected from an inorganic compound and a metal dispersed in the organic polymer, and the filler layer of the porous organic polymer film A first gas barrier layer containing a gas barrier organic polymer and an ultrafine powder of a hydrophilic inorganic compound dispersed in the polymer; and a gas barrier organic polymer laminated on the first gas barrier layer. And a second gas barrier layer containing an ultrafine powder of a hydrophobic inorganic compound dispersed in the polymer.
【０１８２】具体的には、この易裂性ガスバリアフィル
ム１は図４に示すように多孔質有機高分子フィルム２
と、このフィルム２の片面に被覆されたガスバリア性目
止め層３と、この目止め層３に積層された第１ガスバリ
ア層４1と、この第１ガスバリア層４1に積層された第２
ガスバリア層４2とを具備し、必要に応じてシーラント
フィルム５が前記第２ガスバリア層４2上に積層されて
いる。Specifically, this easily tearable gas barrier film 1 is a porous organic polymer film 2 as shown in FIG.
When a gas barrier th stop layer 3 coated on one surface of the film 2, the first gas barrier layer 4 1 are laminated in this the sealing layer 3, first laminated on the first gas barrier layer 4 1 2
Comprising a gas barrier layer 4 2, the sealant film 5 as necessary is laminated on the second barrier layer 4 2.
【０１８３】前記多孔質有機高分子フィルム２は、有機
高分子フィルムに多数の微細な貫通孔７を穿設した構造
を有する。The porous organic polymer film 2 has a structure in which a large number of fine through holes 7 are formed in the organic polymer film.
【０１８４】前記ガスバリア性目止め層３は、有機高分
子と、この有機高分子に分散され、無機化合物および金
属から選ばれる少なくとも１つの材料からなる多数の超
微粉末とを含有し、前記多孔質有機高分子フィルム２と
の界面においてその多数の貫通孔７の少なくとも開口部
付近を実質的に埋め、かつ平坦な表面を有する。The gas barrier filler layer 3 contains an organic polymer and a large number of ultrafine powders dispersed in the organic polymer and made of at least one material selected from inorganic compounds and metals. At the interface with the high-molecular-weight organic polymer film 2, at least the vicinity of the opening of the large number of through holes 7 is substantially filled and has a flat surface.
【０１８５】前記第１ガスバリア層４1は、ガスバリア
性有機高分子と、この有機高分子に分散され、親水性無
機化合物からなる多数の超微粉末とを含有する。[0185] The first gas barrier layer 4 1, and the gas barrier organic polymer, is dispersed in the organic polymer, containing a large number of ultra-fine powder of hydrophilic inorganic compound.
【０１８６】前記第２ガスバリア層４2は、ガスバリア
性有機高分子と、この有機高分子に分散され、疎水性無
機化合物からなる多数の超微粉末とを含有する。[0186] The second gas barrier layer 4 2, and the gas barrier organic polymer, is dispersed in the organic polymer, containing a large number of ultra-fine powder of a hydrophobic inorganic compound.
【０１８７】前記多孔質有機高分子フィルム、前記目止
め層および前記シーラントフィルムは、前記易裂性ガス
バリアフィルム（１−１）で説明したのと同様なものが
用いられる。As the porous organic polymer film, the filling layer and the sealant film, the same ones as described in the easily tearable gas barrier film (1-1) are used.
【０１８８】前記第１ガスバリア層中の前記ガスバリア
性有機高分子は、酸素および水蒸気の透過量がそれぞれ
１０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ以下、１０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ
以下であることが好ましく、例えばポリビニルアルコー
ルおよびエチレンビニルアルコール共重合体から選ばれ
る少なくとも１つの水溶性有機高分子を用いることがで
きる。特に、前者のポリビニルアルコールは後者のエチ
レンビニルアルコール共重合に比べて安価であるため好
適である。The gas barrier organic polymer in the first gas barrier layer has an oxygen and water vapor transmission rate of 10 cc / m 2 · 24 hr or less and 10 g / m 2 · 24 hr, respectively.
It is preferably the following, for example, at least one water-soluble organic polymer selected from polyvinyl alcohol and ethylene vinyl alcohol copolymer can be used. In particular, the former polyvinyl alcohol is preferable because it is less expensive than the latter ethylene vinyl alcohol copolymer.
【０１８９】前記第１ガスバリア層中の親水性無機化合
物からなる超微粉末は、平均粒径が１００ｎｍ以下であ
ることが好ましい。前記超微粉末の平均粒径が１００ｎ
ｍを超えると、前記第１ガスバリア層における体積当た
りの超微粉末の分散量が低下して十分な酸素遮断性、水
蒸気遮断性を付与することが困難になる。より好ましい
超微粉末の平均粒径は、５０ｎｍ以下である。The ultrafine powder comprising a hydrophilic inorganic compound in the first gas barrier layer preferably has an average particle size of 100 nm or less. The average particle size of the ultrafine powder is 100n
If it exceeds m, the amount of dispersion of the ultrafine powder per volume in the first gas barrier layer decreases, and it becomes difficult to impart sufficient oxygen barrier properties and water vapor barrier properties. The more preferable average particle size of the ultrafine powder is 50 nm or less.
【０１９０】前記親水性無機化合物としては、例えば酸
化ケイ素である日本アエロジル社製商品名；Ｒ−３８０
等を用いることが好ましい。The hydrophilic inorganic compound is, for example, silicon oxide (trade name, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .; R-380).
It is preferable to use such as.
【０１９１】前記第１ガスバリア層は、前記ガスバリア
性有機高分子４０〜８０重量％と前記親水性無機化合物
の超微粒子２０〜６０重量％とからなることが好まし
い。前記超微粉末の配合量を２０重量％未満にすると、
第１ガスバリア層に十分に高い酸素遮断性や水蒸気遮断
性（特に、酸素遮断性）を付与することが困難になる。
一方、前記超微粉末の配合量が６０重量％を超えると、
第１ガスバリア層の柔軟性が低下して、結果的には易裂
性ガスバリアフィルム自体の可撓性等が低下する恐れが
ある。また、第１ガスバリア層中のガスバリア性有機高
分子の量が相対的に低下するため、前記目止め層に対す
る前記第１ガスバリア層の接着強度が低下する恐れがあ
る。より好ましい前記ガスバリア性有機高分子重量およ
び前記超微粒子の配合量は、それぞれ５０〜７０重量
％、３０〜５０重量％である。The first gas barrier layer preferably comprises 40 to 80% by weight of the gas barrier organic polymer and 20 to 60% by weight of ultrafine particles of the hydrophilic inorganic compound. When the blending amount of the ultrafine powder is less than 20% by weight,
It becomes difficult to provide the first gas barrier layer with sufficiently high oxygen barrier properties and water vapor barrier properties (particularly, oxygen barrier properties).
On the other hand, when the compounding amount of the ultrafine powder exceeds 60% by weight,
The flexibility of the first gas barrier layer may be reduced, and as a result, the flexibility and the like of the easily tearable gas barrier film itself may be reduced. In addition, since the amount of the gas barrier organic polymer in the first gas barrier layer is relatively reduced, the adhesive strength of the first gas barrier layer to the filling layer may be reduced. The more preferable weight of the gas barrier organic polymer and the compounding amount of the ultrafine particles are 50 to 70% by weight and 30 to 50% by weight, respectively.
【０１９２】前記第１ガスバリア層は、前記多孔質有機
高分子フィルム２表面に実質的に平行な面１ｍ2当たり
に存在する多数の親水性無機化合物超微粉末における比
表面積の合計が１００〜６００ｍ2でになるように前記
目止め層に積層することが好ましい。The first gas barrier layer has a total specific surface area of a large number of ultrafine inorganic powders of hydrophilic inorganic compound present per 1 m 2 substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film 2 of 100 to 600 m. It is preferable that the sealing layer is laminated on the filling layer so as to become 2 .
【０１９３】前記第２ガスバリア層中の前記ガスバリア
性有機高分子は、前記第１ガスバリア層と同様、例えば
ポリビニルアルコールおよびエチレンビニルアルコール
共重合体から選ばれる少なくとも１つの水溶性有機高分
子を用いることができる。特に、前者のポリビニルアル
コールは後者のエチレンビニルアルコール共重合に比べ
て安価であるため好適である。As the gas barrier organic polymer in the second gas barrier layer, as in the case of the first gas barrier layer, for example, at least one water-soluble organic polymer selected from polyvinyl alcohol and ethylene vinyl alcohol copolymer is used. Can be. In particular, the former polyvinyl alcohol is preferable because it is less expensive than the latter ethylene vinyl alcohol copolymer.
【０１９４】前記第２ガスバリア層中の疎水性無機化合
物からなる超微粉末は、平均粒径が１００ｎｍ以下であ
ることが好ましい。前記超微粉末の平均粒径が１００ｎ
ｍを超えると、前記第２ガスバリア層における体積当た
りの超微粉末の分散量が低下して十分な酸素遮断性、水
蒸気遮断性を付与することが困難になる。より好ましい
超微粉末の平均粒径は、５０ｎｍ以下である。The ultrafine powder comprising a hydrophobic inorganic compound in the second gas barrier layer preferably has an average particle size of 100 nm or less. The average particle size of the ultrafine powder is 100n
If it exceeds m, the dispersion amount of the ultrafine powder per volume in the second gas barrier layer decreases, and it becomes difficult to provide sufficient oxygen barrier properties and water vapor barrier properties. The more preferable average particle size of the ultrafine powder is 50 nm or less.
【０１９５】前記疎水性無機化合物としては、例えば酸
化ケイ素である日本アエロジル社製商品名；Ｒ−８１
２、Ｒ−９７６，ＲＹ−３００等とを用いることが好ま
しい。The hydrophobic inorganic compound is, for example, silicon oxide, trade name of Nippon Aerosil Co., Ltd .; R-81.
2, R-976, RY-300 and the like are preferably used.
【０１９６】前記第２ガスバリア層は、前記ガスバリア
性有機高分子４０〜８０重量％と前記親水性無機化合物
の超微粒子２０〜６０重量％とからなることが好まし
い。前記超微粉末の配合量を２０重量％未満にすると、
第２ガスバリア層に十分に高い酸素遮断性や水蒸気遮断
性（特に、水蒸気遮断性）を付与することが困難にな
る。一方、前記超微粉末の配合量が６０重量％を超える
と、第２ガスバリア層の柔軟性が低下して、結果的には
易裂性ガスバリアフィルム自体の可撓性等が低下する恐
れがある。また、第２ガスバリア層中の有機高分子の量
が相対的に低下するため、前記第１ガスバリア層に対す
る前記ガスバリア層の接着強度が低下する恐れがある。
より好ましい前記ガスバリア性有機高分子重量および前
記超微粒子の配合量は、それぞれ５０〜７０重量％、３
０〜５０重量％である。The second gas barrier layer preferably comprises 40 to 80% by weight of the gas barrier organic polymer and 20 to 60% by weight of ultrafine particles of the hydrophilic inorganic compound. When the blending amount of the ultrafine powder is less than 20% by weight,
It becomes difficult to provide the second gas barrier layer with sufficiently high oxygen barrier properties and water vapor barrier properties (particularly, water vapor barrier properties). On the other hand, when the blending amount of the ultrafine powder exceeds 60% by weight, the flexibility of the second gas barrier layer is reduced, and as a result, the flexibility of the easily tearable gas barrier film itself may be reduced. . Further, since the amount of the organic polymer in the second gas barrier layer is relatively reduced, the adhesive strength of the gas barrier layer to the first gas barrier layer may be reduced.
More preferably, the weight of the gas barrier organic polymer and the compounding amount of the ultrafine particles are 50 to 70% by weight, respectively.
0 to 50% by weight.
【０１９７】前記第２ガスバリア層は、前記多孔質有機
高分子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに
存在する多数の疎水性無機化合物超微粉末における比表
面積の合計が５０〜２５０ｍ2になるように前記第１ガ
スバリア層に積層することが好ましい。The second gas barrier layer has a total specific surface area of a large number of ultrafine powders of hydrophobic inorganic compound present per 1 m 2 substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film, of 50 to 250 m 2. It is preferable that the first gas barrier layer is laminated on the first gas barrier layer.
【０１９８】前記第１，第２のガスバリア層のトータル
厚さは、２μｍ以上の厚さを有することが好ましい。こ
れらガスバ リア層のトータル厚さを２μｍ未満にする
と、易裂性ガスバリアフィルムに高いガスバリア性を付
与することが困難になる。より好ましい前記第１，第２
のガスバリア層のトータル厚さは、３〜８μｍ、さらに
好ましくは３〜６μｍである。It is preferable that the first and second gas barrier layers have a total thickness of 2 μm or more. When the total thickness of these gas barrier layers is less than 2 μm, it becomes difficult to impart high gas barrier properties to the easily tearable gas barrier film. More preferred said first and second
Has a total thickness of 3 to 8 μm, and more preferably 3 to 6 μm.
【０１９９】なお、前記第１，第２のガスバリア層の個
々の厚さは易裂性ガスバリアフィルムの用途等に応じて
適宜設定すればよい。The thickness of each of the first and second gas barrier layers may be appropriately set according to the use of the easily tearable gas barrier film.
【０２００】また、前記第２ガスバリア層の表面にポリ
ウレタン樹脂のようなトップコート材或いは紙、不織布
等を積層することを許容する。Further, it is allowed to laminate a top coat material such as a polyurethane resin, paper, or a nonwoven fabric on the surface of the second gas barrier layer.
【０２０１】（３−２）易裂性ガスバリアフィルムの製
造方法 （第１工程）前記製造方法（１−２）で説明したのと同
様な方法により目止めコート剤を多孔質有機高分子フィ
ルムの片面に塗布し、乾燥してガスバリア性目止め層を
形成する。(3-2) Method for Producing a Fragile Gas Barrier Film (First Step) A filler coating agent is applied to a porous organic polymer film by the same method as described in the above-mentioned production method (1-2). It is applied on one side and dried to form a gas barrier filler layer.
【０２０２】（第２工程）親水性無機化合物からなる超
微粒子とガスバリア性有機高分子とが液状媒体の存在下
で分散接合または結合された多数の複合超微粒子を含有
する第１ガスバリアコート剤を前記製造方法（１−２）
で説明したのと同様、図３に示す衝突破砕装置を用いて
調製する。(Second Step) A first gas barrier coating agent containing a large number of composite ultrafine particles in which ultrafine particles made of a hydrophilic inorganic compound and a gas barrier organic polymer are dispersed and bonded or bonded in the presence of a liquid medium is used. The manufacturing method (1-2)
In the same manner as described above, it is prepared using the collision crusher shown in FIG.
【０２０３】前記超微粉末は、平均粒径が１００ｎｍ以
下、より好ましくは５０ｎｍ以下であることが望まし
い。The ultrafine powder preferably has an average particle size of 100 nm or less, more preferably 50 nm or less.
【０２０４】前記液状媒体としては、前記製造方法（１
−２）で説明したのと同様なものが用いられる。特に、
前記液状媒体はアルコールと水との混合液であることが
好ましい。前記混合液は、アルコール３０〜５０体積％
と水５０〜７０体積％とからなること好ましい。このよ
うな混合液を液状媒体として含有する第１ガスバリアコ
ート剤は、前記複合超微粒子の乳濁形態、浮遊形態を長
期間に亘ってより一層安定化できるとともに、後述する
第１ガスバリア層の形成時の乾燥処理の迅速化を図るこ
とが可能になる。As the liquid medium, the production method (1)
The same one as described in -2) is used. Especially,
Preferably, the liquid medium is a mixture of alcohol and water. The mixture is 30 to 50% by volume of alcohol.
And 50 to 70% by volume of water. The first gas barrier coating agent containing such a mixed liquid as a liquid medium can further stabilize the emulsion form and the floating form of the composite ultrafine particles over a long period of time, and form the first gas barrier layer described later. It is possible to speed up the drying process.
【０２０５】前記複合超微粒子は、平均粒径が１．０μ
ｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以下、さらに好まし
くは０．０１μｍ以下であることが望ましい。The composite ultrafine particles have an average particle size of 1.0 μm.
m, preferably 0.1 μm or less, more preferably 0.01 μm or less.
【０２０６】（第３工程）前述した第１ガスバリアコー
ト剤を多孔質有機高分子フィルムの目止め層に塗布し、
乾燥して第１ガスバリア層を形成する。(Third Step) The first gas barrier coating agent described above is applied to the sealing layer of the porous organic polymer film,
Dry to form a first gas barrier layer.
【０２０７】前記第１ガスバリア層は、前記第１ガスバ
リアコート剤を目止め層に塗布し、乾燥して前記多孔質
有機高分子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当た
りに存在する多数の親水性無機化合物超微粉末における
比表面積の合計が１００〜６００ｍ2なるように形成す
ることが好ましい。The first gas barrier layer is formed by applying the first gas barrier coating agent to the filling layer, drying the first gas barrier coating agent, and drying a large number of particles per 1 m 2 substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film. It is preferable to form the hydrophilic inorganic compound ultrafine powder so that the total specific surface area is 100 to 600 m 2 .
【０２０８】（第４工程）疎水性無機化合物からなる超
微粒子とガスバリア性有機高分子とが液状媒体の存在下
で分散接合または結合された多数の複合超微粒子を含有
する第２ガスバリアコート剤を前記製造方法（１−２）
で説明したのと同様、図３に示す衝突破砕装置を用いて
調製する。(Fourth Step) A second gas barrier coating agent containing a large number of composite ultrafine particles in which ultrafine particles made of a hydrophobic inorganic compound and a gas barrier organic polymer are dispersed and bonded or bonded in the presence of a liquid medium is used. The manufacturing method (1-2)
In the same manner as described above, it is prepared using the collision crusher shown in FIG.
【０２０９】前記超微粉末は、平均粒径が１００ｎｍ以
下、より好ましくは５０ｎｍ以下であることが望まし
い。The ultrafine powder preferably has an average particle size of 100 nm or less, more preferably 50 nm or less.
【０２１０】前記液状媒体としては、前記製造方法（１
−２）で説明したのと同様なものが用いられる。特に、
前記液状媒体はアルコールと水との混合液であることが
好ましい。前記混合液は、アルコール３０〜５０体積％
と水５０〜７０体積％とからなること好ましい。このよ
うな混合液を液状媒体として含有する第２ガスバリアコ
ート剤は、前記複合超微粒子の乳濁形態、浮遊形態を長
期間に亘ってより一層安定化できるとともに、後述する
第２ガスバリア層の形成時の乾燥処理の迅速化を図るこ
とが可能になる。As the liquid medium, the production method (1)
The same one as described in -2) is used. Especially,
Preferably, the liquid medium is a mixture of alcohol and water. The mixture is 30 to 50% by volume of alcohol.
And 50 to 70% by volume of water. The second gas barrier coating agent containing such a mixed liquid as a liquid medium can further stabilize the emulsion form and the floating form of the composite ultrafine particles over a long period of time, and form the second gas barrier layer described later. It is possible to speed up the drying process.
【０２１１】前記複合超微粒子は、平均粒径が１．０μ
ｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以下、さらに好まし
くは０．０１μｍ以下であることが望ましい。The composite ultrafine particles have an average particle size of 1.0 μm.
m, preferably 0.1 μm or less, more preferably 0.01 μm or less.
【０２１２】（第５工程）前述した第２ガスバリアコー
ト剤を前記第１ガスバリ層に塗布し、乾燥して第２ガス
バリア層を形成することにより易裂性ガスバリアフィル
ムを製造する。(Fifth Step) The above-described second gas barrier coating agent is applied to the first gas burr layer, and dried to form a second gas barrier layer, thereby producing an easily tearable gas barrier film.
【０２１３】前記第２ガスバリア層は、前記第２ガスバ
リアコート剤を前記第１ガスバリア層に塗布し、乾燥し
て前記多孔質有機高分子フィルム表面に実質的に平行な
面１ｍ2当たりに存在する多数の疎水性無機化合物超微
粉末における比表面積の合計が５０〜２５０ｍ2になる
ように形成することが好ましい。The second gas barrier layer is formed by applying the second gas barrier coating agent to the first gas barrier layer, drying and applying the second gas barrier coating agent per 1 m 2 substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film. It is preferable to form the particles so that the total of the specific surface areas of the numerous hydrophobic inorganic compound ultrafine powders is 50 to 250 m 2 .
【０２１４】以上説明した本発明に係わる易裂性ガスバ
リアフィルム（３−１）は、前述した易裂性ガスバリア
フィルム（１−１）と同様、前記多孔質有機高分子フィ
ルムによる優れた引裂き性と、前記目止め層によるガス
バリア作用および目止め作用と、前記第１，第２のガス
バリア層によるガスバリア作用と、前記目止め層および
前記ガスバリア層の優れた柔軟性によって、多大な力を
加えることなく、容易に引裂くことができるとともに、
屈曲させてもピンホールやクラックが発生せず、かつ無
機化合物や金属の膜状態と同等もしくはそれ以上の優れ
た酸素遮断性（例えば１０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下）、
水蒸気遮断性（例えば１０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ以下）
等のガスバリア性を有する。[0214] The easily tearable gas barrier film (3-1) according to the present invention described above has excellent tearability by the porous organic polymer film, similarly to the easily tearable gas barrier film (1-1). The gas barrier effect and the sealing effect of the sealing layer, the gas barrier effect of the first and second gas barrier layers, and the excellent flexibility of the sealing layer and the gas barrier layer, without applying a great deal of force. Can be easily torn,
No pinholes or cracks occur even when bent, and excellent oxygen barrier properties (e.g., 10 g / m 2 · 24 hr or less) equivalent to or better than the inorganic compound or metal film state,
Water vapor barrier (for example, 10 cc / m 2 · 24 hr or less)
And the like.
【０２１５】特に、親水性無機化合物からなる多数の超
微粉末が分散された第１ガスバリア層は、主にその優れ
たトーチャス・パス効果により高い酸素遮断性が発現さ
れ、この第１ガスバリア層に積層され、疎水性無機化合
物からなる多数の超微粉末が分散された第２ガスバリア
層はトーチャス・パス効果の他に高い防湿作用が発現さ
れるため、より一層優れた酸素遮断性、水蒸気遮断性等
のガスバリア性を有する易裂性ガスバリアフィルムを得
ることができる。In particular, the first gas barrier layer in which a large number of ultrafine powders of a hydrophilic inorganic compound are dispersed exhibits high oxygen barrier properties mainly due to its excellent Torchas pass effect. The second gas barrier layer, in which a large number of ultrafine powders composed of a hydrophobic inorganic compound are dispersed, exhibits a high moisture-proofing effect in addition to the Torchas-Pass effect, so that more excellent oxygen barrier properties and water vapor barrier properties are achieved. Thus, an easily tearable gas barrier film having such gas barrier properties can be obtained.
【０２１６】また、前記多孔質有機高分子フィルム表面
に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在する多数の親水
性無機化合物超微粉末における比表面積の合計が１００
〜６００ｍ2である第１ガスバリア層を前記目止め層に
積層し、かつ前記多孔質有機高分子フィルム表面に実質
的に平行な面１ｍ2当たりに存在する多数の疎水性無機
化合物超微粉末における比表面積の合計が５０〜２５０
ｍ2である第２ガスバリア層を前記第１ガスバリア層に
積層することによって、前記第１ガスバリア層における
トーチャス・パス効果を一層高めることができ、かつ前
記第２ガスバリア層におけるトーチャス・パス効果と防
湿効果を一層高めることができる。その結果、著しく優
れた酸素遮断性と水蒸気遮断性がを有する易裂性ガスバ
リアフィルムを得ることができる。Further, the total of specific surface areas of a large number of ultrafine inorganic powders of hydrophilic inorganic compound present per 1 m 2 substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film is 100%.
A first gas barrier layer of up to 600 m 2 is laminated on the filling layer, and a large number of hydrophobic inorganic compound ultrafine powders are present per 1 m 2 substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film. The total specific surface area is 50 to 250
By laminating a second gas barrier layer having a thickness of m 2 on the first gas barrier layer, it is possible to further enhance the Torchas pass effect in the first gas barrier layer, and to improve the Torch pass effect and moisture proofness in the second gas barrier layer. The effect can be further enhanced. As a result, an easily tearable gas barrier film having remarkably excellent oxygen barrier properties and water vapor barrier properties can be obtained.
【０２１７】さらに、前記目止め層中に分散される超微
粉末として疎水性無機化合物を用いることによって、酸
素遮断性の優れた第１バリア層を挟んでその両側に水蒸
気遮断性の優れた目止め層および第２ガスバリア層を配
置した極めて優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性を有
する易裂性ガスバリアフィルムを得ることができる。Furthermore, by using a hydrophobic inorganic compound as the ultrafine powder dispersed in the sealing layer, the first barrier layer having excellent oxygen barrier properties is interposed between the first barrier layer and the first barrier layer having excellent moisture barrier properties. An easily tearable gas barrier film having extremely excellent oxygen barrier properties and water vapor barrier properties in which the stop layer and the second gas barrier layer are disposed can be obtained.
【０２１８】また、本発明に係わる製造方法（３−２）
によれば、容易に引裂くことができると共に、極めて優
れた酸素遮断性、水蒸気遮断性等のガスバリア性を有
し、従来の真空蒸着によりアルミニウムや無機化合物の
ガスバリア層を形成する方法のように大掛かりな装置を
使用することなく簡単かつ量産的に易裂性ガスバリアフ
ィルムを得ることができる。Further, the production method (3-2) according to the present invention.
According to the method, it can be easily torn, and has excellent gas barrier properties such as excellent oxygen barrier properties and water vapor barrier properties, as in a method of forming a gas barrier layer of aluminum or an inorganic compound by conventional vacuum deposition. An easily tearable gas barrier film can be easily and mass-produced without using a large-scale apparatus.
【０２１９】（４−１）易裂性ガスバリアフィルム この易裂性ガスバリアフィルムは、多数の微細な貫通孔
を有する多孔質有機高分子フィルムと、前記多孔質有機
高分子フィルムに被覆され、ガスバリア性有機高分子と
この有機高分子に分散された無機化合物および金属から
選ばれる少なくとも１つの材料からなる超微粉末とを含
有するガスバリア層とを具備した構造を有する。(4-1) Fragile Gas Barrier Film This frangible gas barrier film is coated with the porous organic polymer film having a large number of fine through-holes, and is coated with the porous organic polymer film. It has a structure including a gas barrier layer containing an organic polymer and an ultrafine powder of at least one material selected from an inorganic compound and a metal dispersed in the organic polymer.
【０２２０】具体的には、この易裂性ガスバリアフィル
ム１は図５に示すように多孔質有機高分子フィルム２
と、このフィルム２の片面に被覆されたガスバリア層１
２を具備し、必要に応じてシーラントフィルム５が前記
ガスバリア層１２上に積層されている。Specifically, this easily tearable gas barrier film 1 is a porous organic polymer film 2 as shown in FIG.
And a gas barrier layer 1 coated on one side of the film 2
2, and a sealant film 5 is laminated on the gas barrier layer 12 as needed.
【０２２１】前記多孔質有機高分子フィルム２は、有機
高分子フィルムに多数の微細な貫通孔７を穿設した構造
を有する。The porous organic polymer film 2 has a structure in which a large number of fine through holes 7 are formed in the organic polymer film.
【０２２２】前記ガスバリア層１２は、ガスバリア性有
機高分子と、この有機高分子に分散され、無機化合物お
よび金属から選ばれる少なくとも１つの材料からなる多
数の超微粉末とを含有し、前記多孔質有機高分子フィル
ム２との界面においてその多数の貫通孔７の少なくとも
開口部付近を実質的に埋め、かつ平坦な表面を有する。The gas barrier layer 12 contains a gas barrier organic polymer and a large number of ultrafine powders dispersed in the organic polymer and made of at least one material selected from inorganic compounds and metals. At the interface with the organic polymer film 2, at least the vicinity of the openings of the large number of through holes 7 are substantially filled and have a flat surface.
【０２２３】前記多孔質有機高分子フィルム２およびシ
ーラントフィルム５は、前記易裂性ガスバリアフィルム
（１−１）で説明したのと同様なものが用いられる。The porous organic polymer film 2 and the sealant film 5 are the same as those described for the easily tearable gas barrier film (1-1).
【０２２４】前記ガスバリア性有機高分子は、酸素およ
び水蒸気の透過量がそれぞれ１０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ
以下、１０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下であることが好まし
く、例えばポリビニルアルコールおよびエチレンビニル
アルコール共重合体から選ばれる少なくとも１つの水溶
性有機高分子を用いることができる。特に、前者のポリ
ビニルアルコールは後者のエチレンビニルアルコール共
重合に比べて安価であるため好適である。The gas barrier organic polymer has an oxygen and water vapor transmission rate of 10 cc / m 2 · 24 hr, respectively.
Hereinafter, it is preferably 10 g / m 2 · 24 hr or less. For example, at least one water-soluble organic polymer selected from polyvinyl alcohol and ethylene vinyl alcohol copolymer can be used. In particular, the former polyvinyl alcohol is preferable because it is less expensive than the latter ethylene vinyl alcohol copolymer.
【０２２５】前記ガスバリア層中の超微粉末は、平均粒
径が１００ｎｍ以下であることが好ましい。前記超微粉
末の平均粒径が１００ｎｍを超えると、前記ガスバリア
層における体積当たりの超微粉末の分散量が低下して十
分な酸素遮断性、水蒸気遮断性を付与することが困難に
なる。より好ましい超微粉末の平均粒径は、５０ｎｍ以
下である。[0225] The ultrafine powder in the gas barrier layer preferably has an average particle size of 100 nm or less. If the average particle size of the ultrafine powder exceeds 100 nm, the dispersion amount of the ultrafine powder per volume in the gas barrier layer decreases, and it becomes difficult to provide sufficient oxygen barrier properties and water vapor barrier properties. The more preferable average particle size of the ultrafine powder is 50 nm or less.
【０２２６】前記超微粉末としては、前記易裂性ガスバ
リアフィルム（１−１）で説明したのと同様なものを用
いることができる。特に、前記超微粉末は親水性無機化
合物、例えば酸化ケイ素である日本アエロジル社製商品
名；Ｒ−３８０と、疎水性無機化合物、例えば酸化ケイ
素である日本アエロジル社製商品名；Ｒ−８１２、Ｒ−
９７６，ＲＹ−３００とが混在したものを用いることが
好ましい。As the ultrafine powder, those similar to those described in the aforementioned easily tearable gas barrier film (1-1) can be used. Particularly, the ultrafine powder is a hydrophilic inorganic compound, for example, silicon oxide, trade name of Nippon Aerosil Co., Ltd .; R-380, and a hydrophobic inorganic compound, for example, silicon oxide, trade name of Nippon Aerosil Co., Ltd .; R-
It is preferable to use a mixture of 977 and RY-300.
【０２２７】前記親水性無機化合物の超微粉末と前記疎
水性無機化合物の超微粉末は、それぞれ５０〜７０重量
％、３０〜５０重量％の比率で配合することが好まし
い。このような割合で配合された２種の超微粉末を含有
するガスバリア層は、優れた酸素遮断性および水蒸気遮
断性をバランスよく付与される。The ultrafine powder of the hydrophilic inorganic compound and the ultrafine powder of the hydrophobic inorganic compound are preferably blended at a ratio of 50 to 70% by weight and 30 to 50% by weight, respectively. The gas barrier layer containing the two types of ultrafine powders blended in such a ratio provides excellent oxygen barrier properties and water vapor barrier properties in a well-balanced manner.
【０２２８】前記ガスバリア層は、前記ガスバリア性有
機高分子４０〜８０重量％と前記超微粒子２０〜６０重
量％とからなることが好ましい。前記超微粉末の配合量
を２０重量％未満にすると、ガスバリア層に十分に高い
酸素遮断性や水蒸気遮断性を付与することが困難にな
る。一方、前記超微粉末の配合量が６０重量％を超える
と、ガスバリア層の柔軟性が低下して、結果的には易裂
性ガスバリアフィルム自体の可撓性等が低下する恐れが
ある。また、ガスバリア層中の有機高分子の量が相対的
に低下するため、前記多孔質有機高分子フィルムに対す
る前記ガスバリア層の接着強度が低下する恐れがある。
より好ましい前記ガスバリア性有機高分子重量および前
記超微粒子の配合量は、それぞれ５０〜７０重量％、３
０〜５０重量％である。The gas barrier layer preferably comprises 40 to 80% by weight of the gas barrier organic polymer and 20 to 60% by weight of the ultrafine particles. If the amount of the ultrafine powder is less than 20% by weight, it becomes difficult to impart sufficiently high oxygen barrier properties and water vapor barrier properties to the gas barrier layer. On the other hand, if the blending amount of the ultrafine powder exceeds 60% by weight, the flexibility of the gas barrier layer is reduced, and as a result, the flexibility of the easily tearable gas barrier film itself may be reduced. Further, since the amount of the organic polymer in the gas barrier layer is relatively reduced, the adhesive strength of the gas barrier layer to the porous organic polymer film may be reduced.
More preferably, the weight of the gas barrier organic polymer and the compounding amount of the ultrafine particles are 50 to 70% by weight, respectively.
0 to 50% by weight.
【０２２９】前記ガスバリア層は、前記多孔質有機高分
子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在
する多数の超微粉末における比表面積の合計が１００〜
６００ｍ2、より好ましくは２５０〜４５０ｍ2であるこ
とが好ましい。特に、前記超微粉末が親水性無機化合物
と疎水性無機化合物が混在するものである場合、前記比
表面積の合計が１５０〜６００ｍ2であることが好まし
い。The gas barrier layer has a total specific surface area of a large number of ultrafine powders per 1 m 2 substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film of 100 to 100.
600 meters 2, it is more preferably at 250~450m 2. In particular, when the ultrafine powder is a mixture of a hydrophilic inorganic compound and a hydrophobic inorganic compound, the total of the specific surface areas is preferably 150 to 600 m 2 .
【０２３０】前記ガスバリア層は、前記多孔質有機高分
子フィルムの各貫通孔内に埋め込まれる厚さを１μｍ以
上にすることが好ましい。前記各貫通孔内に埋め込まれ
る前記ガスバリア層部分の厚さを１μｍ未満にすると、
易裂性ガスバリアフィルムに高いガスバリア性を付与す
ることが困難になる。なお、前記各貫通孔を除く前記多
孔質有機高分子フィルム表面に位置する前記ガスバリア
層部分の厚さは、その表面を平坦にするとともに、引裂
き性を良好にする観点から２〜５μｍ、さらに好ましく
は２〜４μｍの厚さを有することが望ましい。[0230] The gas barrier layer preferably has a thickness of 1 µm or more embedded in each through hole of the porous organic polymer film. When the thickness of the gas barrier layer portion embedded in each of the through holes is less than 1 μm,
It becomes difficult to impart high gas barrier properties to the easily tearable gas barrier film. In addition, the thickness of the gas barrier layer portion located on the surface of the porous organic polymer film excluding the through holes is preferably 2 to 5 μm, more preferably 2 to 5 μm, from the viewpoint of flattening the surface and improving the tearability. Preferably has a thickness of 2 to 4 μm.
【０２３１】（４−２）易裂性ガスバリアフィルムの製
造方法 前記製造方法（１−２）で説明したのと同様なガスバリ
アコート剤を多孔質有機高分子フィルムの片面に塗布
し、乾燥してガスバリア層を形成することにより易裂性
ガスバリアフィルムを製造する。(4-2) Method of Producing a Fragile Gas Barrier Film The same gas barrier coating agent as described in the above-mentioned production method (1-2) is applied to one surface of a porous organic polymer film, and dried. An easily tearable gas barrier film is produced by forming a gas barrier layer.
【０２３２】前記ガスバリア層は、ガスバリアコート剤
を多孔質有機高分子フィルムの片面に１回塗布し、乾燥
することにより形成してもよいし、またはガスバリアコ
ート剤を多孔質有機高分子フィルムの片面にその多数の
貫通孔を十分に埋めるように塗布し、乾燥した後、再
度、ガスバリアコート剤を塗布し、乾燥することにより
形成してもよい。The gas barrier layer may be formed by applying a gas barrier coating agent once to one side of the porous organic polymer film and drying it, or by coating the gas barrier coating agent on one side of the porous organic polymer film. May be formed by sufficiently coating the large number of through holes and drying, and then applying a gas barrier coating agent again and drying.
【０２３３】以上説明した本発明に係わる易裂性ガスバ
リアフィルム（４−１）は、多孔質有機高分子フィルム
を有するため、前記引裂き性の作用（ａ）で説明したの
と同様に容易に引裂くことができる。Since the gas barrier film (4-1) according to the present invention described above has a porous organic polymer film, it can be easily pulled in the same manner as described in the tearing action (a). Can be torn.
【０２３４】また、多数の超微粉末が分散されたガスバ
リア層は前記多孔質有機高分子フィルムの多数の貫通孔
の少なくとも開口部付近に埋め込まれているため、その
トーチャス・パス効果により前記多孔質有機高分子フィ
ルムの各貫通孔を含む全体に優れた酸素遮断性および水
蒸気遮断性を付与できる。The gas barrier layer in which a large number of ultrafine powders are dispersed is buried in at least the vicinity of the openings of the large number of through holes of the porous organic polymer film. Excellent oxygen barrier properties and water vapor barrier properties can be imparted to the entirety of the organic polymer film including each through hole.
【０２３５】したがって、前記多孔質有機高分子フィル
ムによる優れた引裂き性と、前記ガスバリア層による目
止め作用およびガスバリア作用と、前記ガスバリア層の
優れた柔軟性によって、多大な力を加えることなく、容
易に引裂くことができるとともに、屈曲させてもピンホ
ールやクラックが発生せず、かつ無機化合物や金属の膜
状態と同等もしくはそれ以上の優れた酸素遮断性（例え
ば１０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下）、水蒸気遮断性（例え
ば１０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ以下）等のガスバリア性を
有する易裂性ガスバリアフィルムを提供できる。Therefore, the excellent tearing property of the porous organic polymer film, the sealing effect and the gas barrier action of the gas barrier layer, and the excellent flexibility of the gas barrier layer allow easy application without applying great force. It has excellent oxygen barrier properties (e.g., 10 g / m 2 · 24 hr or less) that does not generate pinholes and cracks even when bent, and is equal to or more than the film state of inorganic compounds and metals. An easily tearable gas barrier film having gas barrier properties such as water vapor barrier properties (for example, 10 cc / m 2 · 24 hr or less) can be provided.
【０２３６】特に、超微粉末として親水性無機化合物の
超微粉末と疎水性無機化合物の超微粉末とが混在して分
散されたガスバリア層を前記多孔質有機高分子フィルム
に積層することによって、酸素遮断性と水蒸気遮断性と
がバランスよく付与された易裂性ガスバリアフィルムを
提供できる。In particular, a gas barrier layer in which an ultrafine powder of a hydrophilic inorganic compound and an ultrafine powder of a hydrophobic inorganic compound are mixed and dispersed as an ultrafine powder is laminated on the porous organic polymer film. An easily tearable gas barrier film having a good balance between oxygen barrier properties and water vapor barrier properties can be provided.
【０２３７】[0237]
【実施例】以下、本発明の好ましい実施例を説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the present invention will be described below.
【０２３８】（実施例１） ＜目止めコート剤の調製＞まず、メチルエチルケトン
（ＭＥＫ）とイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）とトル
エンを４０：２０：４０の重量比で混合した液状媒体に
イソシアネート系ポリウレタン樹脂を添加し、８５℃の
温度下で前記ポリウレタン樹脂を溶解した後、この溶液
に疎水化処理した酸化ケイ素粉末の凝集物（一次粒子の
平均粒径；７ｎｍ）［日本アエロジル社製商品名；Ｒ−
９７６］を添加して固液混合流体を調製した。なお、前
記ポリウレタン樹脂およびＲ−９７６は前記液状媒体に
対してそれぞ８０重量％、２０重量％になるように添加
した。つづいて、この固液混合流体を８５℃に維持しな
がら、前述した図３に示す衝突破砕装置を用い、下記に
示す条件て衝突破砕を４回繰り返した。この工程により
前記凝集物が解粉され、同時に前記ポリウレタン樹脂と
均一に分散接合または結合がなされ、平均粒径７ｎｍの
疎水化処理酸化ケイ素超微粉末とポリウレタン樹脂とが
液状媒体の存在下で均一に分散接合された多数の複合超
微粒子を含む目止めコート剤が調製された。(Example 1) <Preparation of filler coating agent> First, an isocyanate-based polyurethane resin was added to a liquid medium in which methyl ethyl ketone (MEK), isopropyl alcohol (IPA) and toluene were mixed at a weight ratio of 40:20:40. After adding and dissolving the polyurethane resin at a temperature of 85 ° C., an agglomerate of silicon oxide powder hydrophobized in this solution (average primary particle size; 7 nm) [trade name of Nippon Aerosil Co., Ltd .;
976] to prepare a solid-liquid mixed fluid. The polyurethane resin and R-976 were added so as to be 80% by weight and 20% by weight, respectively, based on the liquid medium. Subsequently, while maintaining the solid-liquid mixed fluid at 85 ° C., the collision crushing was repeated four times using the collision crushing apparatus shown in FIG. 3 under the following conditions. In this step, the agglomerates are pulverized, and at the same time, uniformly dispersed and bonded or bonded to the polyurethane resin. The ultrafine hydrophobized silicon oxide powder having an average particle diameter of 7 nm and the polyurethane resin are uniformly formed in the presence of a liquid medium. A coating agent containing a large number of composite ultra-fine particles dispersedly bonded to was prepared.
【０２３９】［衝突破砕条件］ ・固液混合流体の加圧力；約２０００Ｋｇ／ｃｍ2 ・ノズル部を通過する固液混合流体の加速度；約５００
ｍ／ｓｅｃ。[Collision crushing conditions] Pressure of solid-liquid mixed fluid; about 2000 kg / cm 2 Acceleration of solid-liquid mixed fluid passing through nozzle section; about 500
m / sec.
【０２４０】得られた目止めコート剤は、常温ないしそ
れ以下の温度で酸化ケイ素の超微粉末が析出したり、繊
維状に成長したりすることなく、安定した性状を有する
ものであった。また、前記目止めコート剤中の前記複合
超微粒子は平均粒径が０．１μｍであった。The obtained filler coating agent had stable properties without precipitation of ultrafine silicon oxide powder at room temperature or lower and no growth of fibers. The composite ultrafine particles in the filling coating agent had an average particle size of 0.1 μm.
【０２４１】＜ガスバリアコート剤の調製＞まず、水と
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）とを５０：５０の重
量比で混合した液状媒体にポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）を添加し、８５℃の温度下で前記ＰＶＡを溶解した
後、この溶液に親水化処理した酸化ケイ素粉末の凝集物
（一次粒子の平均粒径；７ｎｍ）［日本アエロジル社製
商品名；Ｒ−３８０］を添加して固液混合流体を調製し
た。なお、前記ＰＶＡおよびＲ−３８０は前記液状媒体
に対してそれぞ７０重量％、３０重量％になるように添
加した。つづいて、この固液混合流体を８５℃にの温度
維持しながら、前述した図３に示す衝突破砕装置を用
い、下記に示す条件て衝突破砕を４回繰り返した。この
工程により前記凝集物が解粉され、同時に前記ＰＶＡと
均一に分散接合または結合がなされ、平均粒径７ｎｍの
親水化処理酸化ケイ素超微粉末と前記ＰＶＡとが液状媒
体の存在下で均一に分散接合された多数の複合超微粒子
を含むガスバリアコート剤が調製された。<Preparation of Gas Barrier Coating Agent> First, polyvinyl alcohol (PV) was added to a liquid medium in which water and isopropyl alcohol (IPA) were mixed at a weight ratio of 50:50.
A) was added, and the PVA was dissolved at a temperature of 85 ° C., and then an agglomerate of silicon oxide powder hydrophilized in this solution (average particle size of primary particles; 7 nm) [trade name of Nippon Aerosil Co .; R-380] was added to prepare a solid-liquid mixed fluid. The PVA and R-380 were added so as to be 70% by weight and 30% by weight, respectively, based on the liquid medium. Subsequently, while maintaining the temperature of the solid-liquid mixed fluid at 85 ° C., the collision crushing was repeated four times using the collision crushing apparatus shown in FIG. 3 under the following conditions. In this step, the aggregates are pulverized, and at the same time, uniformly dispersed and bonded to or bonded to the PVA, and the ultrafine hydrophilized silicon oxide powder having an average particle diameter of 7 nm and the PVA are uniformly formed in the presence of a liquid medium. A gas barrier coating agent containing a large number of composite ultrafine particles dispersed and joined was prepared.
【０２４２】［衝突破砕条件］ ・固液混合流体の加圧力；約２０００Ｋｇ／ｃｍ2 ・ノズル部を通過する固液混合流体の加速度；約６００
ｍ／ｓｅｃ。[Collision crushing conditions] Pressure of solid-liquid mixed fluid; about 2000 kg / cm 2 Acceleration of solid-liquid mixed fluid passing through nozzle section; about 600
m / sec.
【０２４３】得られたガスバリアコート剤は、常温ない
しそれ以下の温度で酸化ケイ素の超微粉末が析出した
り、繊維状に成長したりすることなく、安定した性状を
有するものであった。また、前記ガスバリアコート剤中
の前記複合超微粒子は平均粒径が０．１μｍであった。The obtained gas barrier coating agent had stable properties without precipitation of ultrafine silicon oxide powder at room temperature or lower and no growth of fibers. The composite ultrafine particles in the gas barrier coating agent had an average particle size of 0.1 μm.
【０２４４】次いで、前述した多孔質フィルムの製造装
置を用いて厚さ２０μｍの長尺二軸延伸ポリプロピレン
（ＯＰＰ）フィルムを多孔化処理することにより断面が
Ｖ字形のをなし、大きい開口側の平均開口径１５μｍ、
小さい開口側の平均開口径５μｍの多数の貫通孔が１５
００個／ｃｍ2 の密度で形成された長尺多孔質ＯＰＰフ
ィルムを作製した。つづいて、この長尺多孔質ＯＰＰフ
ィルムの小さい開口部が露出する面に前記目止めコート
剤を前記フィルム表面での厚さが２μｍになるようにロ
ールコータ法により塗布し、乾燥することによりガスバ
リア性目止め層を形成した。Next, the long biaxially oriented polypropylene (OPP) film having a thickness of 20 μm was subjected to porosity treatment using the above-described apparatus for producing a porous film, thereby forming a V-shaped cross section. Opening diameter 15 μm,
A large number of through holes with an average opening diameter of 5 μm on the small opening side
An elongated porous OPP film formed at a density of 00 pieces / cm 2 was produced. Subsequently, the sealing coating agent is applied to the surface of the long porous OPP film where the small opening is exposed by a roll coater method so that the thickness on the surface of the film becomes 2 μm, and dried to dry the gas barrier. A filler layer was formed.
【０２４５】前記目止め層を電子顕微鏡で観察した。そ
の結果、この目止め層は長尺多孔質ＯＰＰフィルムの多
数の貫通孔内に埋め込まれた厚さが２μｍであった。The sealing layer was observed with an electron microscope. As a result, this filling layer had a thickness of 2 μm embedded in many through holes of the long porous OPP film.
【０２４６】また、前記目止め層はポリウレタン樹脂に
平均粒径７ｎｍの疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−
９７６の超微粉末）が均一に分散されていることが確認
された。The filling layer is formed by coating a polyurethane resin with a hydrophobized silicon oxide ultrafine powder (R-
976 ultrafine powder) was uniformly dispersed.
【０２４７】さらに、前記目止め層は前記多孔質ＯＰＰ
フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在す
る多数の疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−９７６の
超微粉末）における比表面積の合計が２００ｍ2であっ
た。Further, the filling layer is made of the porous OPP.
The total specific surface area in a number of hydrophobized silicon oxide ultrafine powder existing in a plane substantially parallel 1 m 2 per surface of the film (super fine powder of R-976) was 200 meters 2.
【０２４８】次いで、前記長尺多孔質ＯＰＰフィルムの
目止め層に前記ガスバリアコート剤を厚さが３μｍにな
るようにロールコータ法により塗布し、乾燥することに
よりガスバリア層を形成して前述した図１に示す構造
（ただし、シーラントフィルムの積層はなし）を有する
易裂性ガスバリアフィルムを製造した。Next, the gas barrier coating agent was applied to the sealing layer of the long porous OPP film by a roll coater method so as to have a thickness of 3 μm, and dried to form a gas barrier layer. An easily tearable gas barrier film having the structure shown in FIG. 1 (without laminating the sealant film) was produced.
【０２４９】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、前記ガスバリア層はＰＶＡに平均粒径７
ｎｍの親水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−３８０の超
微粉末）が均一に分散されていることが確認された。The gas barrier layer was observed with an electron microscope. As a result, the gas barrier layer has an average particle size of 7
It was confirmed that the ultrafine powder of silicon oxide subjected to hydrophilization treatment (ultrafine powder of R-380) was uniformly dispersed.
【０２５０】また、前記ガスバリア層は前記多孔質ＯＰ
Ｐフィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在
する多数の親水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−３８０
の超微粉末）における比表面積の合計が３５０ｍ2であ
った。In addition, the gas barrier layer is formed of the porous OP.
A large number of hydrophilized silicon oxide ultrafine powders (R-380) existing per 1 m 2 substantially parallel to the P film surface
Of the ultrafine powder) was 350 m 2 .
【０２５１】（比較例１）ガスバリアコート剤であるポ
リ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）の溶解液を厚さ３０μｍ
のＯＰＰフィルムに厚さが２．０μｍになるようにロー
ルコータ法により塗布し、乾燥することによりガスバリ
アフィルムを製造した。(Comparative Example 1) A solution of polyvinylidene chloride (PVDC), which is a gas barrier coating agent, was coated to a thickness of 30 μm.
Was coated by a roll coater method so as to have a thickness of 2.0 μm and dried to produce a gas barrier film.
【０２５２】（比較例２）厚さ１２μｍのＰＥＴフィル
ムに厚さ５０ｎｍのアルミニウム薄膜を真空蒸着するこ
とによりガスバリアフィルムを製造した。Comparative Example 2 A gas barrier film was manufactured by vacuum-depositing a 50 nm thick aluminum thin film on a 12 μm thick PET film.
【０２５３】（比較例３）厚さ６０μｍのＣＰＰフィル
ムに厚さ５０ｎｍの酸化ケイ素薄膜を真空蒸着すること
によりガスバリアフィルムを製造した。Comparative Example 3 A gas barrier film was produced by vacuum-depositing a 50 nm thick silicon oxide thin film on a 60 μm thick CPP film.
【０２５４】得られた実施例１の易裂性ガスバリアフィ
ルムおよび比較例１〜３のガスバリアフィルムについ
て、両手の指で引張って易裂性を調べた。その結果、実
施例１のガスバリアフィルムは外側に配置された前記多
孔質ＯＰＰフィルムの多数の貫通孔が引裂きの起点とし
て作用、さらに前記引裂き方向に位置する多数の貫通孔
が順次引裂き点として作用した。このため、極めて容易
に引き裂くことができるとともに、優れた直進カット性
を示した。これに対して、比較例１〜３のガスバリアフ
ィルムは相当の力を加えなければ引裂くことができず、
しかも予期しない方向に引裂かれることがあった。With respect to the gas barrier films obtained in Example 1 and the gas barrier films obtained in Comparative Examples 1 to 3, the films were pulled with both fingers to examine the tearability. As a result, in the gas barrier film of Example 1, a large number of through-holes of the porous OPP film disposed outside acted as a starting point of tearing, and a large number of through-holes located in the tearing direction sequentially acted as tearing points. . For this reason, tearing could be performed very easily, and excellent straight cutting property was exhibited. On the other hand, the gas barrier films of Comparative Examples 1 to 3 cannot be torn unless a considerable force is applied,
Moreover, it was sometimes torn in unexpected directions.
【０２５５】また、実施例１の易裂性ガスバリアフィル
ムのガスバリア層にシーラントフィルムである厚さ３０
μｍのポリエチレンフィルムを積層した場合でも、極め
て容易に引き裂くことができるとともに、優れた直進カ
ット性を示した。The gas barrier layer of the easily tearable gas barrier film of Example 1 had a thickness of 30 as a sealant film.
Even when a polyethylene film having a thickness of μm was laminated, the film could be very easily torn and exhibited excellent straight cutting properties.
【０２５６】さらに、実施例１の易裂性ガスバリアフィ
ルムおよび比較例１〜３のガスバリアフィルムについて
酸素透過量および水蒸気透過量を測定した。なお、酸素
透過量は日本分光社製商品名；ガスパームを用いて前記
積層フィルムから切り出した直径１０ｃｍのサンプルを
酸素濃度１００％、２５℃、６５％Ｒ．Ｈで５ｋｇ／ｃ
ｍ2に加圧した条件下で測定した。また、水蒸気透過量
はスイスＤｒ．Ｌｙｓｓｙ社製商品名；Ｌ８０−４００
０型を用いて前記積層フィルムから切り出した直径１０
ｃｍのサンプルをＪＩＳ Ｋ７１２９Ａに準じて４０
℃、９０％Ｒ．Ｈの条件下で測定した。その結果を下記
表１に示す。Further, the oxygen permeation amount and the water vapor permeation amount of the easily tearable gas barrier film of Example 1 and the gas barrier films of Comparative Examples 1 to 3 were measured. The amount of oxygen permeation was measured by using a sample of 10 cm in diameter cut out of the laminated film using a trade name of JASCO Corp .; 5 kg / c at H
It was measured under the condition of pressurizing to m 2 . The amount of water vapor permeation is determined by the Swiss Dr. Product name manufactured by Lyssy; L80-400
Diameter 10 cut out from the laminated film using a type 0
cm sample according to JIS K7129A.
° C, 90% R.C. It was measured under the condition of H. The results are shown in Table 1 below.
【０２５７】なお、下記表１には参照例１として厚さ３
０μｍのＯＰＰフィルムの酸素透過量および水蒸気透過
量を併記した。In Table 1 below, as Reference Example 1, the thickness 3
The oxygen permeation amount and the water vapor permeation amount of the 0 μm OPP film are also shown.
【０２５８】[0258]
【表１】 [Table 1]
【０２５９】前記表１から明らかなように実施例１の易
裂性ガスバリアフィルムは、多数の貫通孔を有する多孔
質ＯＰＰフィルムを基材フィルムとして用いたにも拘わ
らず、貫通孔が穿設されていないＯＰＰフィルムにＰＶ
ＤＣのガスバリア層を積層した比較例１に比べて優れた
酸素遮断性を有することがわかる。As is clear from Table 1, the easily tearable gas barrier film of Example 1 has perforated holes despite the fact that a porous OPP film having a large number of through holes was used as the base film. Not to OPP film PV
It can be seen that it has an excellent oxygen barrier property as compared with Comparative Example 1 in which a DC gas barrier layer is laminated.
【０２６０】また、実施例１の易裂性ガスバリアフィル
ムはＡｌ蒸着した比較例２のガスバリアフィルムに比べ
て水蒸気遮断性が若干劣るものの、優れた酸素遮断性を
有することがわかる。Further, it can be seen that the easily tearable gas barrier film of Example 1 has an excellent oxygen barrier property, although the steam barrier property is slightly inferior to the gas barrier film of Comparative Example 2 on which Al is deposited.
【０２６１】さらに、実施例１の易裂性ガスバリアフィ
ルムは基材フィルムであるＯＰＰと同等の透明性を有し
ていた。Further, the easily tearable gas barrier film of Example 1 had the same transparency as the base film OPP.
【０２６２】なお、酸化ケイ素の蒸着フィルムである比
較例３のガスバリアフィルムは屈曲を繰り返すと酸化ケ
イ素蒸着膜にピンホールやクラックが発生してその酸素
および水蒸気遮断性が極端に低下する。これに対し、実
施例１の易裂性ガスバリアフィルムは屈曲を繰り返して
も前記表１に示す優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性
が維持された。When the gas barrier film of Comparative Example 3, which is a deposited film of silicon oxide, is repeatedly bent, pinholes and cracks occur in the deposited silicon oxide film, and the oxygen and water vapor barrier properties are extremely reduced. On the other hand, the easily tearable gas barrier film of Example 1 maintained the excellent oxygen barrier properties and water vapor barrier properties shown in Table 1 above even after repeated bending.
【０２６３】（実施例２） ＜目止めコート剤の調製＞まず、水とイソプロピルアル
コール（ＩＰＡ）とを５０：５０の重量比で混合した液
状媒体にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を添加し、８
５℃の温度下で前記ＰＶＡを溶解した後、この溶液に疎
水化処理した酸化ケイ素粉末の凝集物（一次粒子の平均
粒径；７ｎｍ）［日本アエロジル社製商品名；Ｒ−９７
６］を添加して固液混合流体を調製した。なお、前記Ｐ
ＶＡおよびＲ−９７６は前記液状媒体に対してそれぞ７
０重量％、３０重量％になるように添加した。つづい
て、この固液混合流体を８５℃にの温度維持しながら、
前述した図３に示す衝突破砕装置を用い、下記に示す条
件て衝突破砕を４回繰り返した。この工程により前記凝
集物が解粉され、同時に前記ＰＶＡと均一に分散接合ま
たは結合がなされ、平均粒径７ｎｍの疎水化処理酸化ケ
イ素超微粉末と前記ＰＶＡとが液状媒体の存在下で均一
に分散接合された多数の複合超微粒子を含む目止めコー
ト剤が調製された。Example 2 <Preparation of Filling Coating Agent> First, polyvinyl alcohol (PVA) was added to a liquid medium in which water and isopropyl alcohol (IPA) were mixed at a weight ratio of 50:50.
After dissolving the PVA at a temperature of 5 ° C., an agglomerate of silicon oxide powder hydrophobized in this solution (average primary particle size: 7 nm) [trade name of Nippon Aerosil Co., Ltd .; R-97]
6] was added to prepare a solid-liquid mixed fluid. Note that the P
VA and R-976 are respectively 7 to the liquid medium.
0% by weight and 30% by weight were added. Subsequently, while maintaining the temperature of the solid-liquid mixed fluid at 85 ° C,
Using the collision crusher shown in FIG. 3 described above, the collision crush was repeated four times under the following conditions. In this step, the aggregate is pulverized, and at the same time, the PVA is uniformly dispersed and bonded or bonded to the PVA. A filler coating agent containing a large number of composite ultrafine particles dispersed and joined was prepared.
【０２６４】［衝突破砕条件］ 固液混合流体の加圧力；約２０００Ｋｇ／ｃｍ2 ノズル部を通過する固液混合流体の加速度；約５００ｍ
／ｓｅｃ 得られた目止めコート剤は、常温ないしそれ以下の温度
で酸化ケイ素の超微粉末が析出したり、繊維状に成長し
たりすることなく、安定した性状を有するものであっ
た。また、前記目止めコート剤中の前記複合超微粒子は
平均粒径が０．１μｍであった。[Collision crushing conditions] Pressure of solid-liquid mixed fluid; about 2000 kg / cm 2 acceleration of solid-liquid mixed fluid passing through nozzle section; about 500 m
/ Sec The obtained filler coating agent had stable properties without depositing ultrafine silicon oxide powder at room temperature or lower and without growing into a fibrous form. The composite ultrafine particles in the filling coating agent had an average particle size of 0.1 μm.
【０２６５】次いで、実施例１と同様な長尺多孔質ＯＰ
Ｐフィルム（厚さ；２０μｍ、多数の貫通孔；断面がＶ
字形、貫通孔の大きい開口側の平均開口径；１５μｍ、
貫通孔の小さい開口側の平均開口径；５μｍ、貫通孔の
密度；１５００個／ｃｍ2 ）の小さい開口部が露出する
面に前記目止めコート剤を前記フィルム表面での厚さが
３μｍになるようにロールコータ法により塗布し、乾燥
することによりガスバリア性目止め層を形成した。Next, the same long porous OP as in Example 1 was used.
P film (thickness: 20 μm, many through holes;
Shape, average opening diameter on the opening side with a large through hole; 15 μm,
The average opening diameter on the small opening side of the through-hole; 5 μm; the density of the through-hole; 1500 holes / cm 2 ). The coating was applied by a roll coater method and dried to form a gas barrier filler layer.
【０２６６】前記目止め層を電子顕微鏡で観察した。そ
の結果、この目止め層は長尺多孔質ＯＰＰフィルムの多
数の貫通孔内に埋め込まれた厚さが２μｍであった。The sealing layer was observed with an electron microscope. As a result, this filling layer had a thickness of 2 μm embedded in many through holes of the long porous OPP film.
【０２６７】また、前記目止め層はＰＶＡに平均粒径７
ｎｍの疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−９７６の超
微粉末）が均一に分散されていることが確認された。The filling layer is made of PVA having an average particle diameter of 7%.
It was confirmed that the ultrafine powder of silicon oxide subjected to hydrophobization treatment (ultrafine powder of R-976) was uniformly dispersed.
【０２６８】さらに、前記目止め層は前記多孔質ＯＰＰ
フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在す
る多数の疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−９７６の
超微粉末）における比表面積の合計が１８０ｍ2であっ
た。Further, the sealing layer is made of the porous OPP.
The total specific surface area in a number of hydrophobized silicon oxide ultrafine powder existing in a plane substantially parallel 1 m 2 per surface of the film (super fine powder of R-976) was 180 m 2.
【０２６９】次いで、前記長尺多孔質ＯＰＰフィルムの
目止め層に実施例１と同様なガスバリアコート剤を厚さ
が３μｍになるようにロールコータ法により塗布し、乾
燥することによりガスバリア層を形成して前述した図１
に示す構造（ただし、シーラントフィルムの積層はな
し）を有する易裂性ガスバリアフィルムを製造した。Next, the same gas barrier coating agent as in Example 1 was applied to the filling layer of the long porous OPP film by a roll coater method so as to have a thickness of 3 μm, and dried to form a gas barrier layer. Figure 1
(Without lamination of the sealant film) was manufactured.
【０２７０】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、前記ガスバリア層は実施例１と同様、Ｐ
ＶＡに平均粒径７ｎｍの親水化処理酸化ケイ素超微粉末
（Ｒ−３８０の超微粉末）が均一に分散され、かつ前記
多孔質ＯＰＰフィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当
たりに存在する多数の親水化処理酸化ケイ素超微粉末
（Ｒ−３８０の超微粉末）における比表面積の合計が３
５０ｍ2であった。The gas barrier layer was observed with an electron microscope. As a result, the gas barrier layer was made of P as in Example 1.
Ultrafine powder of hydrophilized silicon oxide having an average particle diameter of 7 nm (ultrafine powder of R-380) is uniformly dispersed in VA, and is present per 1 m 2 of a plane substantially parallel to the surface of the porous OPP film. The total specific surface area of a large number of ultrafine powders of hydrophilized silicon oxide (ultrafine powder of R-380) is 3
It was 50 m 2 .
【０２７１】（実施例３） ＜目止めコート剤の調製＞まず、水とイソプロピルアル
コール（ＩＰＡ）とを５０：５０の重量比で混合した液
状媒体にエチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯ
Ｈ）を添加し、８５℃の温度下で前記ＥＶＯＨを溶解し
た後、この溶液に超疎水化処理した酸化ケイ素粉末の凝
集物（一次粒子の平均粒径；７ｎｍ）［日本アエロジル
社製商品名；ＲＹ−３００］を添加して固液混合流体を
調製した。なお、前記ＥＶＯＨおよびＲＹ−３００は前
記液状媒体に対してそれぞ９０重量％、１０重量％にな
るように添加した。つづいて、この固液混合流体を８５
℃にの温度維持しながら、前述した図３に示す衝突破砕
装置を用い、下記に示す条件て衝突破砕を４回繰り返し
た。この工程により前記凝集物が解粉され、同時に前記
ＥＶＯＨと均一に分散接合または結合がなされ、平均粒
径７ｎｍの超疎水化処理酸化ケイ素超微粉末と前記ＥＶ
ＯＨとが液状媒体の存在下で均一に分散接合された多数
の複合超微粒子を含む目止めコート剤が調製された。Example 3 <Preparation of Filling Coating Agent> First, an ethylene vinyl alcohol copolymer (EVO) was added to a liquid medium in which water and isopropyl alcohol (IPA) were mixed at a weight ratio of 50:50.
H) was added thereto, and the EVOH was dissolved at a temperature of 85 ° C., and then an agglomerate (average particle size of primary particles; 7 nm) of silicon oxide powder obtained by superhydrophobizing the solution [trade name of Nippon Aerosil Co., Ltd.] RY-300] to prepare a solid-liquid mixed fluid. The EVOH and RY-300 were added so as to be 90% by weight and 10% by weight, respectively, based on the liquid medium. Subsequently, this solid-liquid mixed fluid is filled with 85
While maintaining the temperature at ° C., the collision crushing was repeated four times using the collision crusher shown in FIG. 3 under the following conditions. In this step, the agglomerates are pulverized, and at the same time, uniformly dispersed and bonded or bonded to the EVOH. The superhydrophobized silicon oxide ultrafine powder having an average particle diameter of 7 nm and the EV
A filler coating agent containing a large number of composite ultrafine particles in which OH was uniformly dispersed and bonded in the presence of a liquid medium was prepared.
【０２７２】［衝突破砕条件］ 固液混合流体の加圧力；約２０００Ｋｇ／ｃｍ2 ノズル部を通過する固液混合流体の加速度；約５００ｍ
／ｓｅｃ 得られた目止めコート剤は、常温ないしそれ以下の温度
で酸化ケイ素の超微粉末が析出したり、繊維状に成長し
たりすることなく、安定した性状を有するものであっ
た。また、前記目止めコート剤中の前記複合超微粒子は
平均粒径が０．１μｍであった。[Collision crushing conditions] Pressure of solid-liquid mixed fluid; about 2000 kg / cm 2 acceleration of solid-liquid mixed fluid passing through nozzle section; about 500 m
/ Sec The obtained filler coating agent had stable properties without depositing ultrafine silicon oxide powder at room temperature or lower and without growing into a fibrous form. The composite ultrafine particles in the filling coating agent had an average particle size of 0.1 μm.
【０２７３】次いで、実施例１と同様な長尺多孔質ＯＰ
Ｐフィルム（厚さ；２０μｍ、多数の貫通孔；断面がＶ
字形、貫通孔の大きい開口側の平均開口径；１５μｍ、
貫通孔の小さい開口側の平均開口径；５μｍ、貫通孔の
密度；１５００個／ｃｍ2 ）の小さい開口部が露出する
面に前記目止めコート剤を前記フィルム表面での厚さが
３μｍになるようにロールコータ法により塗布し、乾燥
することによりガスバリア性目止め層を形成した。Next, the same long porous OP as in Example 1 was used.
P film (thickness: 20 μm, many through holes;
Shape, average opening diameter on the opening side with a large through hole; 15 μm,
The average opening diameter on the small opening side of the through-hole; 5 μm; the density of the through-hole; 1500 holes / cm 2 ). The coating was applied by a roll coater method and dried to form a gas barrier filler layer.
【０２７４】前記目止め層を電子顕微鏡で観察した。そ
の結果、この目止め層は長尺多孔質ＯＰＰフィルムの多
数の貫通孔内に埋め込まれた厚さが２μｍであった。The filling layer was observed with an electron microscope. As a result, this filling layer had a thickness of 2 μm embedded in many through holes of the long porous OPP film.
【０２７５】また、前記目止め層はＥＶＯＨに平均粒径
７ｎｍの超疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（ＲＹ−３０
０の超微粉末）が均一に分散されていることが確認され
た。The filling layer was made by adding superhydrophobized silicon oxide ultrafine powder (RY-30) having an average particle diameter of 7 nm to EVOH.
0 ultrafine powder) was uniformly dispersed.
【０２７６】さらに、前記目止め層は前記多孔質ＯＰＰ
フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在す
る多数の超疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（ＲＹ−３０
０の超微粉末）における比表面積の合計が８０ｍ2であ
った。Further, the sealing layer is made of the porous OPP.
Numerous super hydrophobized silicon oxide ultrafine powder existing in a plane substantially parallel 1 m 2 per surface of the film (RY-30
0 ultrafine powder) was 80 m 2 .
【０２７７】次いで、前記長尺多孔質ＯＰＰフィルムの
目止め層に実施例１と同様なガスバリアコート剤を厚さ
が３μｍになるようにロールコータ法により塗布し、乾
燥することによりガスバリア層を形成して前述した図１
に示す構造（ただし、シーラントフィルムの積層はな
し）を有する易裂性ガスバリアフィルムを製造した。Next, the same gas barrier coating agent as in Example 1 was applied to the sealing layer of the long porous OPP film by a roll coater method so as to have a thickness of 3 μm, and dried to form a gas barrier layer. Figure 1
(Without lamination of the sealant film) was manufactured.
【０２７８】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、前記ガスバリア層は実施例１と同様、Ｐ
ＶＡに平均粒径７ｎｍの親水化処理酸化ケイ素超微粉末
（Ｒ−３８０の超微粉末）が均一に分散され、かつ前記
多孔質ＯＰＰフィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当
たりに存在する多数の親水化処理酸化ケイ素超微粉末
（Ｒ−３８０の超微粉末）における比表面積の合計が３
５０ｍ2であった。The gas barrier layer was observed with an electron microscope. As a result, the gas barrier layer was made of P as in Example 1.
Ultrafine powder of hydrophilized silicon oxide having an average particle diameter of 7 nm (ultrafine powder of R-380) is uniformly dispersed in VA, and is present per 1 m 2 of a plane substantially parallel to the surface of the porous OPP film. The total specific surface area of a large number of ultrafine powders of hydrophilized silicon oxide (ultrafine powder of R-380) is 3
It was 50 m 2 .
【０２７９】（実施例４）実施例１と同様な長尺多孔質
ＯＰＰフィルム（厚さ；２０μｍ、多数の貫通孔；断面
がＶ字形、貫通孔の大きい開口側の平均開口径；１５μ
ｍ、貫通孔の小さい開口側の平均開口径；５μｍ、貫通
孔の密度；１５００個／ｃｍ2 ）の小さい開口部が露出
する面に実施例１と同様な目止めコート剤（ポリウレン
タン樹脂／Ｒ−９７６）を前記フィルム表面での厚さが
２μｍになるようにロールコータ法により塗布し、乾燥
することによりガスバリア性目止め層を形成した。前記
目止め層を電子顕微鏡で観察した。その結果、この目止
め層は実施例１と同様な形態であることが確認された。Example 4 A long porous OPP film similar to that of Example 1 (thickness: 20 μm, many through-holes; V-shaped section, average opening diameter on the opening side with a large through-hole; 15 μm)
m, average opening diameter on the small opening side of the through hole; 5 μm, density of the through hole; 1500 holes / cm 2 ). -976) was applied by a roll coater method so that the thickness on the film surface was 2 μm, and dried to form a gas barrier filler layer. The sealing layer was observed with an electron microscope. As a result, it was confirmed that this filling layer had the same form as in Example 1.
【０２８０】次いで、前記長尺多孔質ＯＰＰフィルムの
目止め層に実施例３と同様な目止めコート剤をガスバリ
アコート剤として厚さが３μｍになるようにロールコー
タ法により塗布し、乾燥することによりガスバリア層を
形成して前述した図１に示す構造（ただし、シーラント
フィルムの積層はなし）を有する易裂性ガスバリアフィ
ルムを製造した。Next, the same filler coating agent as in Example 3 was applied to the filler layer of the long porous OPP film as a gas barrier coating agent by a roll coater method so as to have a thickness of 3 μm, and dried. To form a gas barrier layer having the above-described structure shown in FIG. 1 (without laminating the sealant film).
【０２８１】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、前記ガスバリア層はＥＶＯＨに平均粒径
７ｎｍの超疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（ＲＹ−３０
０の超微粉末）が均一に分散されていることが確認され
た。The gas barrier layer was observed with an electron microscope. As a result, the gas barrier layer was coated on EVOH with superhydrophobized silicon oxide ultrafine powder (RY-30) having an average particle size of 7 nm.
0 ultrafine powder) was uniformly dispersed.
【０２８２】また、前記ガスバリア層は前記多孔質ＯＰ
Ｐフィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在
する多数の超疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（ＲＹ−３
００の超微粉末）における比表面積の合計が８０ｍ2で
あった。Further, the gas barrier layer is formed of the porous OP
Numerous super hydrophobized silicon oxide ultrafine powder existing in a plane substantially parallel 1 m 2 per the P film surface (RY-3
00 ultrafine powder) was 80 m 2 .
【０２８３】（実施例５）実施例１と同様な長尺多孔質
ＯＰＰフィルム（厚さ；２０μｍ、多数の貫通孔；断面
がＶ字形、貫通孔の大きい開口側の平均開口径；１５μ
ｍ、貫通孔の小さい開口側の平均開口径；５μｍ、貫通
孔の密度；１５００個／ｃｍ2 ）の小さい開口部が露出
する面に実施例３と同様な目止めコート剤（ＥＶＯＨ／
ＲＹ−３００）を前記フィルム表面での厚さが３μｍに
なるようにロールコータ法により塗布し、乾燥すること
によりガスバリア性目止め層を形成した。前記目止め層
を電子顕微鏡で観察した。その結果、この目止め層は実
施例３と同様な形態を有することが確認された。(Example 5) The same long porous OPP film as in Example 1 (thickness: 20 µm, many through-holes; V-shaped cross section, average opening diameter on the opening side with a large through-hole; 15 µm)
m, the average opening diameter on the small opening side of the through-hole; 5 μm, the density of the through-hole; 1500 holes / cm 2 ).
RY-300) was applied by a roll coater method so that the thickness on the film surface was 3 μm, and dried to form a gas barrier filler layer. The sealing layer was observed with an electron microscope. As a result, it was confirmed that this filling layer had the same form as in Example 3.
【０２８４】次いで、前記長尺多孔質ＯＰＰフィルムの
目止め層に実施例２と同様な目止めコート剤（ＰＶＡ／
Ｒ−９７６）をガスバリアコート剤として厚さが３μｍ
になるようにロールコータ法により塗布し、乾燥するこ
とによりガスバリア層を形成して前述した図１に示す構
造（ただし、シーラントフィルムの積層はなし）を有す
る易裂性ガスバリアフィルムを製造した。Next, the same filler coating agent (PVA / PVA) as in Example 2 was applied to the filler layer of the long porous OPP film.
R-976) as a gas barrier coating agent with a thickness of 3 μm
Was applied by a roll coater method and dried to form a gas barrier layer, thereby producing an easily tearable gas barrier film having the above-described structure shown in FIG. 1 (without laminating a sealant film).
【０２８５】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、前記ガスバリア層はＰＶＡに平均粒径７
ｎｍの疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−９７６の超
微粉末）が均一に分散され、かつ前記多孔質ＯＰＰフィ
ルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在する多
数の親水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−９７６の超微
粉末）における比表面積の合計が１８０ｍ2であった。The gas barrier layer was observed with an electron microscope. As a result, the gas barrier layer has an average particle size of 7
nm hydrophobized silicon oxide ultrafine powder (R-976 ultrafine powder) is dispersed uniformly and a number of hydrophilization treatments are present per 1 m 2 substantially parallel to the surface of the porous OPP film. The total specific surface area of the silicon oxide ultrafine powder (R-976 ultrafine powder) was 180 m 2 .
【０２８６】（実施例６） ＜ガスバリアコート剤の調製＞まず、水とイソプロピル
アルコール（ＩＰＡ）とを５０：５０の重量比で混合し
た液状媒体にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を添加
し、８５℃の温度下で前記ＰＶＡを溶解した後、この溶
液に親水化処理した酸化ケイ素粉末の凝集物（一次粒子
の平均粒径；７ｎｍ）［日本アエロジル社製商品名；３
８０］を添加して固液混合流体を調製した。なお、前記
ＰＶＡおよび前記親水化処理酸化ケイ素（３８０の超微
粉末）は前記液状媒体に対してそれぞれ７０重量％、３
０重量％となるように添加した。Example 6 <Preparation of Gas Barrier Coating Agent> First, polyvinyl alcohol (PVA) was added to a liquid medium in which water and isopropyl alcohol (IPA) were mixed at a weight ratio of 50:50. After dissolving the PVA at a temperature, an agglomerate (average particle size of primary particles; 7 nm) of silicon oxide powder hydrophilized in this solution [Nippon Aerosil Co., Ltd .;
80] was added to prepare a solid-liquid mixed fluid. The PVA and the hydrophilized silicon oxide (ultrafine powder of 380) were each 70 wt%, 3 wt.
0% by weight was added.
【０２８７】次いで、前記固液混合流体を８０℃の温度
維持しながら、前述した図３に示す衝突破砕装置を用
い、実施例６と同様な条件て衝突破砕を８回繰り返し
た。この工程により前記凝集物が解粉され、同時に前記
ＰＶＡと均一に分散接合または結合がなされ、平均粒径
７ｎｍの親水化処理酸化ケイ素（３８０）の超微粉末と
前記ＰＶＡとが液状媒体の存在下で均一に分散接合され
た多数の複合超微粒子を含む溶液が調製された。Next, while the solid-liquid mixed fluid was maintained at a temperature of 80 ° C., the collision crushing was repeated eight times using the collision crushing apparatus shown in FIG. In this step, the aggregates are pulverized and, at the same time, uniformly dispersed and bonded to or bonded to the PVA. The ultrafine powder of hydrophilized silicon oxide (380) having an average particle diameter of 7 nm and the PVA are present in a liquid medium. A solution containing a large number of composite ultrafine particles uniformly dispersed and bonded below was prepared.
【０２８８】［衝突破砕条件］ ・固液混合流体の加圧力；約２０００Ｋｇ／ｃｍ2 ・ノズル部を通過する固液混合流体の加速度；約４００
ｍ／ｓｅｃ 得られた溶液は、常温ないしそれ以下の温度で親水化処
理酸化ケイ素（３８０）の超微粉末が析出したり、繊維
状に成長したりすることなく、安定した性状を有するも
のであった。また、前記溶液中の前記複合超微粒子は平
均粒径が０．１μｍであった。[Collision crushing conditions] Pressure of solid-liquid mixed fluid: about 2000 kg / cm 2 Acceleration of solid-liquid mixed fluid passing through nozzle section: about 400
m / sec The obtained solution has stable properties without precipitation of ultrafine powder of hydrophilized silicon oxide (380) at room temperature or lower and without growth of fibers. there were. The composite ultrafine particles in the solution had an average particle size of 0.1 μm.
【０２８９】次いで、前記溶液にシランカップング剤
（東レ・ダウコーニング社製商品名ＳＨ−６０４０）を
前記親水化処理酸化ケイ素に対して１０重量％添加し、
攪拌混合することによりバリアコート剤を調製した。な
お、シランカップリング剤は後述する目止め層上に塗布
する直前に前記溶液に添加してガスバリアコート剤を調
製した。Then, a silane coupling agent (trade name: SH-6040 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.) was added to the solution at 10% by weight based on the silicon oxide subjected to hydrophilization.
A barrier coat agent was prepared by stirring and mixing. The silane coupling agent was added to the above solution immediately before being applied onto the filling layer described later to prepare a gas barrier coating agent.
【０２９０】次いで、実施例１と同様な長尺多孔質ＯＰ
Ｐフィルム（厚さ；２０μｍ、多数の貫通孔；断面がＶ
字形、貫通孔の大きい開口側の平均開口径；１５μｍ、
貫通孔の小さい開口側の平均開口径；５μｍ、貫通孔の
密度；１５００個／ｃｍ2 ）の小さい開口部が露出する
面に実施例３と同様な目止めコート剤（ＥＶＯＨ／ＲＹ
−３００）を前記フィルム表面での厚さが３μｍになる
ようにロールコータ法により塗布し、乾燥することによ
りガスバリア性目止め層を形成した。この目止め層を電
子顕微鏡で観察した。その結果、この目止め層は実施例
３と同様な形態を有することが確認された。Next, the same long porous OP as in Example 1 was used.
P film (thickness: 20 μm, many through holes;
Shape, average opening diameter on the opening side with a large through hole; 15 μm,
The average opening diameter of the small aperture side of the through hole; 5 [mu] m, the through-hole density; 1,500 / cm 2) Example 3 small surface where the openings are exposed with the same sealer coating agent (EVOH / RY
-300) was applied by a roll coater method so that the thickness on the film surface was 3 μm, and dried to form a gas barrier filler layer. This filling layer was observed with an electron microscope. As a result, it was confirmed that this filling layer had the same form as in Example 3.
【０２９１】次いで、前記長尺多孔質ＯＰＰフィルムの
目止め層に前記ガスバリアコート剤を厚さが３μｍにな
るようにロールコータ法により塗布し、乾燥することに
よりガスバリア層を形成して前述した図１とほぼ同様な
構造（ただし、シーラントフィルムの積層はなし）を有
する易裂性ガスバリアフィルムを製造した。Next, the gas barrier coating agent was applied to the sealing layer of the long porous OPP film by a roll coater method so as to have a thickness of 3 μm, and dried to form a gas barrier layer. An easily tearable gas barrier film having a structure substantially similar to that of Example 1 (but without lamination of the sealant film) was produced.
【０２９２】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、このガスバリア層はＰＶＡに平均粒径７
ｎｍの親水性酸化ケイ素超微粉末（３８０の超微粉末）
が均一に分散されているとともに、それらＰＶＡと親水
性酸化ケイ素超微粉末とがシランカップリング剤により
結合、架橋されていることが確認された。The gas barrier layer was observed with an electron microscope. As a result, this gas barrier layer has an average particle size of 7
nm hydrophilic silicon oxide ultrafine powder (380 ultrafine powder)
Were uniformly dispersed, and it was confirmed that the PVA and the ultrafine hydrophilic silicon oxide powder were bonded and cross-linked by a silane coupling agent.
【０２９３】また、前記ガスバリア層は前記多孔質ＯＰ
Ｐフィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在
する多数の親水化処理酸化ケイ素超微粉末（３８０の超
微粉末）における比表面積の合計が１１０ｍ2であっ
た。Further, the gas barrier layer is formed of the porous OP
The total specific surface area of a large number of hydrophilized silicon oxide ultrafine powders (380 ultrafine powders) existing per 1 m 2 plane substantially parallel to the P film surface was 110 m 2 .
【０２９４】（実施例７） ＜ガスバリアコート剤（第２ガスバリア層に使用）＞ま
ず、水とイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）とを５０：
５０の重量比で混合した液状媒体にポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ）を添加し、１００℃の温度下で前記ＰＶＡ
を溶解した後、この溶液に超疎水化処理した酸化ケイ素
粉末の凝集物（一次粒子の平均粒径；７ｎｍ）［日本ア
エロジル社製商品名；ＲＹ−３００］を添加して固液混
合流体を調製した。なお、前記ＰＶＡおよび超疎水化処
理酸化ケイ素粉末（ＲＹ−３００）は前記液状媒体に対
してそれぞれ７０重量％および３０重量％となるように
添加した。Example 7 <Gas Barrier Coating Agent (Used for Second Gas Barrier Layer)> First, water and isopropyl alcohol (IPA) were mixed with 50:
Polyvinyl alcohol (PVA) was added to a liquid medium mixed at a weight ratio of 50, and the PVA was added at a temperature of 100 ° C.
After dissolving the solution, an agglomerate of superhydrophobicized silicon oxide powder (average particle size of primary particles; 7 nm) [trade name: RY-300, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.] is added to the solution, and a solid-liquid mixed fluid is added. Prepared. The PVA and the superhydrophobicized silicon oxide powder (RY-300) were added so as to be 70% by weight and 30% by weight, respectively, based on the liquid medium.
【０２９５】次いで、前記固液混合流体を８０℃の温度
維持しながら、前述した図３に示す衝突破砕装置を用
い、実施例６と同様な条件て衝突破砕を８回繰り返し
た。この工程により前記凝集物が解粉され、同時に前記
ＰＶＡと均一に分散接合または結合がなされ、平均粒径
７ｎｍの超疎水化処理酸化ケイ素（ＲＹ−３００）の超
微粉末と前記ＰＶＡとが液状媒体の存在下で均一に分散
接合された多数の複合超微粒子を含むガスバリアコート
剤が調製された。Next, while maintaining the temperature of the solid-liquid mixed fluid at 80 ° C., the collision crushing was repeated eight times using the collision crushing apparatus shown in FIG. 3 under the same conditions as in Example 6. In this step, the aggregates are pulverized, and at the same time, uniformly dispersed and bonded to or bonded to the PVA, and the ultrafine powder of superhydrophobized silicon oxide (RY-300) having an average particle diameter of 7 nm and the PVA are liquid. A gas barrier coating agent containing a large number of composite ultrafine particles uniformly dispersed and bonded in the presence of a medium was prepared.
【０２９６】得られたガスバリアコート剤は、常温ない
しそれ以下の温度で超疎水化処理酸化ケイ素（ＲＹ−３
００）の超微粉末が析出したり、繊維状に成長したりす
ることなく、安定した性状を有するものであった。ま
た、前記ガスバリアコート剤中の前記複合超微粒子は平
均粒径が０．１μｍであった 次いで、実施例１と同様な長尺多孔質ＯＰＰフィルム
（厚さ；２０μｍ、多数の貫通孔；断面がＶ字形、貫通
孔の大きい開口側の平均開口径；１５μｍ、貫通孔の小
さい開口側の平均開口径；５μｍ、貫通孔の密度；１５
００個／ｃｍ2 ）の小さい開口部が露出する面に実施例
３と同様な目止めコート剤（ＥＶＯＨ／ＲＹ−３００）
を前記フィルム表面での厚さが３μｍになるようにロー
ルコータ法により塗布し、乾燥することによりガスバリ
ア性目止め層を形成した。この目止め層を電子顕微鏡で
観察した。その結果、この目止め層は実施例３と同様な
形態を有することが確認された。The obtained gas barrier coating agent was treated at room temperature or lower at a temperature of superhydrophobized silicon oxide (RY-3).
No. 00) did not precipitate and did not grow into a fibrous form, and had stable properties. In addition, the composite ultrafine particles in the gas barrier coating agent had an average particle diameter of 0.1 μm. Next, a long porous OPP film (thickness: 20 μm, many through holes; V-shaped, average opening diameter on the opening side with a large through-hole; 15 μm, average opening diameter on the opening side with a small through-hole; 5 μm, density of the through-hole;
The same filling coating agent as in Example 3 (EVOH / RY-300) is applied to the surface where the small opening of 00 / cm 2 ) is exposed.
Was applied by a roll coater method so that the thickness on the film surface was 3 μm, and dried to form a gas barrier filler layer. This filling layer was observed with an electron microscope. As a result, it was confirmed that this filling layer had the same form as in Example 3.
【０２９７】次いで、前記長尺多孔質ＯＰＰフィルムの
目止め層に実施例１と同様なガスバリアコート剤（ＰＶ
Ａ／Ｒ−３８０）を厚さが２μｍになるようにロールコ
ータ法により塗布し、乾燥して第１ガスバリア層を形成
した。つづいて、この第１ガスバリア層に前記ガスバリ
アコート剤（ＰＶＡ／ＲＹ−３００）を厚さが２μｍに
なるようにロールコータ法により塗布し、乾燥して第２
ガスバリア層を形成して前述した図４に示す構造（ただ
し、シーラントフィルムの積層はなし）を有する易裂性
ガスバリアフィルムを製造した。Next, the same gas barrier coat agent (PV) as in Example 1 was applied to the sealing layer of the long porous OPP film.
A / R-380) was applied by a roll coater method to a thickness of 2 μm, and dried to form a first gas barrier layer. Subsequently, the gas barrier coating agent (PVA / RY-300) is applied to the first gas barrier layer by a roll coater method so as to have a thickness of 2 μm, dried, and dried.
A gas barrier layer was formed to produce an easily tearable gas barrier film having the structure shown in FIG. 4 described above (without laminating the sealant film).
【０２９８】前記第１ガスバリア層および第２ガスバリ
ア層を電子顕微鏡で観察した。その結果、第１ガスバリ
ア層はＰＶＡに平均粒径７ｎｍの親水性酸化ケイ素超微
粉末（Ｒ−３８０の超微粉末）が均一に分散されている
ことが確認された。第２ガスバリア層は、ＰＶＡに平均
粒径７ｎｍの超疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（ＲＹ−
３００の超微粉末）が均一に分散されていることが確認
された。The first gas barrier layer and the second gas barrier layer were observed with an electron microscope. As a result, in the first gas barrier layer, it was confirmed that hydrophilic silicon oxide ultrafine powder (R-380 ultrafine powder) having an average particle diameter of 7 nm was uniformly dispersed in PVA. The second gas barrier layer is made of superhydrophobized silicon oxide ultrafine powder (RY-
(300 ultra fine powders) were uniformly dispersed.
【０２９９】また、前記第１ガスバリア層は前記多孔質
ＯＰＰフィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに
存在する多数の親水化処理酸化ケイ素超微粉末（３８０
の超微粉末）における比表面積の合計が３５０ｍ2であ
った。前記第２ガスバリア層は前記多孔質ＯＰＰフィル
ム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在する多数
の超疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（ＲＹ−３００の超
微粉末）における比表面積の合計が１００ｍ2であっ
た。The first gas barrier layer is composed of a large number of hydrophilized silicon oxide ultra-fine powders (380) per 1 m 2 substantially parallel to the surface of the porous OPP film.
Of the ultrafine powder) was 350 m 2 . The second gas barrier layer is a sum of specific surface areas of a large number of superhydrophobated silicon oxide ultrafine powders (RY-300 ultrafine powders) existing per 1 m 2 of a plane substantially parallel to the surface of the porous OPP film. Was 100 m 2 .
【０３００】（実施例８） ＜ガスバリアコート剤の調製＞まず、水とイソプロピル
アルコール（ＩＰＡ）とを５０：５０の重量比で混合し
た液状媒体にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を添加
し、１００℃の温度下で前記ＰＶＡを溶解した後、この
溶液に親水化処理した酸化ケイ素粉末の凝集物（一次粒
子の平均粒径；７ｎｍ）［日本アエロジル社製商品名；
Ｒ−３８０］および疎水化処理した酸化ケイ素粉末の凝
集物（一次粒子の平均粒径；７ｎｍ）［日本アエロジル
社製商品名；Ｒ−８１２］をそれぞれ添加して固液混合
流体を調製した。なお、前記ＰＶＡ、前記親水化処理酸
化ケイ素粉末（Ｒ−３８０）および疎水化処理酸化ケイ
素粉末（Ｒ−８１２）は前記液状媒体に対してそれぞれ
６０重量％、３０重量％および１０重量％となるように
添加した。Example 8 <Preparation of Gas Barrier Coating Agent> First, polyvinyl alcohol (PVA) was added to a liquid medium in which water and isopropyl alcohol (IPA) were mixed at a weight ratio of 50:50. After dissolving the PVA at a temperature, an agglomerate (average particle size of primary particles; 7 nm) of silicon oxide powder hydrophilized in this solution [trade name of Nippon Aerosil Co., Ltd .;
R-380] and an agglomerate of hydrophobized silicon oxide powder (average particle size of primary particles; 7 nm) [trade name: R-812, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.] were added to prepare a solid-liquid mixed fluid. The PVA, the hydrophilized silicon oxide powder (R-380) and the hydrophobized silicon oxide powder (R-812) are 60% by weight, 30% by weight, and 10% by weight, respectively, based on the liquid medium. Was added as follows.
【０３０１】次いで、前記固液混合流体を８０℃の温度
維持しながら、前述した図３に示す衝突破砕装置を用
い、実施例６と同様な条件て衝突破砕を８回繰り返し
た。この工程により前記各凝集物が解粉され、同時に前
記ＰＶＡと均一に分散接合または結合がなされ、平均粒
径７ｎｍの親水化処理酸化ケイ素（Ｒ−３８０）の超微
粉末と平均粒径７ｎｍの疎水化処理酸化ケイ素粉末（Ｒ
−８１２）の超微粉末と前記ＰＶＡとが液状媒体の存在
下で均一に分散接合された多数の複合超微粒子を含むガ
スバリアコート剤が調製された。Next, while the solid-liquid mixed fluid was maintained at a temperature of 80 ° C., the collision crushing was repeated eight times using the collision crushing apparatus shown in FIG. By this step, each of the aggregates is pulverized, and at the same time, uniformly dispersed and bonded or bonded to the PVA. Hydrophobized silicon oxide powder (R
-812) A gas barrier coating agent containing a large number of composite ultrafine particles in which the ultrafine powder and the PVA were uniformly dispersed and bonded in the presence of a liquid medium was prepared.
【０３０２】得られたガスバリアコート剤は、常温ない
しそれ以下の温度で親水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ
−３８０の超微粉末）および疎水化処理酸化ケイ素超微
粉末（Ｒ−８１２の超微粉末）が析出したり、繊維状に
成長したりすることなく、安定した性状を有するもので
あった。また、前記ガスバリアコート剤中の前記複合超
微粒子は平均粒径が０．１μｍであった。The obtained gas barrier coating agent is treated at room temperature or lower at a temperature of not more than hydrophilic powder of silicon oxide ultrafine powder (R
Ultrafine powder of -380) and ultrafine powder of hydrophobized silicon oxide (ultrafine powder of R-812) did not precipitate and did not grow into a fibrous form, and had stable properties. The composite ultrafine particles in the gas barrier coating agent had an average particle size of 0.1 μm.
【０３０３】次いで、実施例１と同様な長尺多孔質ＯＰ
Ｐフィルム（厚さ；２０μｍ、多数の貫通孔；断面がＶ
字形、貫通孔の大きい開口側の平均開口径；１５μｍ、
貫通孔の小さい開口側の平均開口径；５μｍ、貫通孔の
密度；１５００個／ｃｍ2 ）の小さい開口部が露出する
面に前記ガスバリアコート剤を前記フィルムの表面での
厚さが４μｍになるようにロールコータ法により塗布
し、乾燥することによりガスバリア層を形成して前述し
た図５に示す構造（ただし、シーラントフィルムの積層
はなし）を有する易裂性ガスバリアフィルムを製造し
た。Next, the same long porous OP as in Example 1 was used.
P film (thickness: 20 μm, many through holes;
Shape, average opening diameter on the opening side with a large through hole; 15 μm,
5 μm average opening diameter on the small opening side of the through-hole; density of the through-hole; 1500 holes / cm 2 ). The gas barrier layer was formed by applying the coating by a roll coater method and drying as described above to produce an easily tearable gas barrier film having the above-described structure shown in FIG. 5 (without laminating the sealant film).
【０３０４】前記ガスバリア層を電子顕微鏡で観察し
た。その結果、このガスバリア層は長尺多孔質ＯＰＰフ
ィルムの多数の貫通孔内に埋め込まれた厚さが２μｍで
あった。The gas barrier layer was observed with an electron microscope. As a result, this gas barrier layer had a thickness of 2 μm embedded in many through holes of the long porous OPP film.
【０３０５】また、前記ガスバリア層はＰＶＡに平均粒
径７ｎｍの親水性化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−３８
０の超微粉末）および平均粒径７ｎｍの疎水化処理酸化
ケイ素超微粉末（Ｒ−８１２の超微粉末）が均一に分散
されていることが確認された。Further, the gas barrier layer is formed by adding a hydrophilicized silicon oxide ultrafine powder (R-38) having an average particle diameter of 7 nm to PVA.
0 ultrafine powder) and a hydrophobized silicon oxide ultrafine powder (R-812 ultrafine powder) having an average particle size of 7 nm were confirmed to be uniformly dispersed.
【０３０６】また、前記ガスバリア層は前記ＯＰＰフィ
ルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在する多
数の親水化処理酸化ケイ素超微粉末（３８０の超微粉
末）および疎水化処理酸化ケイ素超微粉末（Ｒ−８１２
の超微粉末）における比表面積の合計が２５０ｍ2であ
った。The gas barrier layer is composed of a large number of ultrafine hydrophilized silicon oxide powders (380 microfine powders) and hydrophobized silicon oxide superfine powders present per 1 m 2 substantially parallel to the surface of the OPP film. Fine powder (R-812
Of ultrafine powder) was 250 m 2 .
【０３０７】得られた実施例２〜８の易裂性ガスバリア
フィルムについて、両手の指で引張って易裂性を調べ
た。その結果、いずれのガスバリアフィルムは外側に配
置された前記多孔質ＯＰＰフィルムの多数の貫通孔が引
裂きの起点として作用、さらに前記引裂き方向に位置す
る多数の貫通孔が順次引裂き点として作用した。このた
め、極めて容易に引き裂くことができるとともに、優れ
た直進カット性を示した。The easily tearable gas barrier films of Examples 2 to 8 were examined for tearability by pulling with both fingers. As a result, in any of the gas barrier films, a large number of through-holes of the porous OPP film disposed outside acted as a starting point of tearing, and a large number of through-holes located in the tearing direction sequentially acted as a tearing point. For this reason, tearing could be performed very easily, and excellent straight cutting property was exhibited.
【０３０８】また、実施例２〜８の易裂性ガスバリアフ
ィルムのガスバリア層にシーラントフィルムである厚さ
３０μｍのポリエチレンフィルムをそれぞれ積層した場
合でも、極めて容易に引き裂くことができるとともに、
優れた直進カット性を示した。Even when a polyethylene film having a thickness of 30 μm, which is a sealant film, is laminated on the gas barrier layer of the easily tearable gas barrier film of Examples 2 to 8, tearing can be performed very easily.
Excellent straight-cut performance was exhibited.
【０３０９】さらに、実施例２〜８の易裂性ガスバリア
フィルムについて、実施例１と同様な方法により酸素透
過量および水蒸気透過量を測定した。その結果を下記表
２および下記表３に示す。Further, with respect to the easily tearable gas barrier films of Examples 2 to 8, the oxygen permeation amount and the water vapor permeation amount were measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 2 and 3 below.
【０３１０】[0310]
【表２】 [Table 2]
【０３１１】[0311]
【表３】 [Table 3]
【０３１２】また、実施例２〜８の易裂性ガスバリアフ
ィルムはいずれも基材フィルムであるＯＰＰと同等の透
明性を有していた。Further, all of the easily tearable gas barrier films of Examples 2 to 8 had the same transparency as the base film OPP.
【０３１３】さらに、実施例２〜８の易裂性ガスバリア
フィルムはいずれも屈曲を繰り返しても前記表２に示す
優れた酸素遮断性および水蒸気遮断性が維持された。Further, all the easily tearable gas barrier films of Examples 2 to 8 maintained excellent oxygen barrier properties and water vapor barrier properties shown in Table 2 above even after repeated bending.
【０３１４】なお、実施例１〜８では多孔質有機高分子
フィルムとしてＯＰＰフィルムに多数の貫通孔を穿設し
たものを用いたが、ＰＥＴ，ナイロンからなるフィルム
に多数の貫通孔を穿設した多孔質有機高分子フィルムを
用いても、実施例１〜８と同様な優れた引裂き性、酸素
遮断性および水蒸気遮断性を有する易裂性ガスバリアフ
ィルムを得ることができた。In Examples 1 to 8, a porous organic polymer film in which a number of through holes were formed in an OPP film was used. However, a number of through holes were formed in a film made of PET or nylon. Even when the porous organic polymer film was used, an easily tearable gas barrier film having the same excellent tearing property, oxygen barrier property and water vapor barrier property as in Examples 1 to 8 could be obtained.
【０３１５】[0315]
【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば屈
曲させてもピンホールやクラックが発生せず、かつ無機
化合物や金属の膜状態と同等もしくはそれ以上の優れた
ガスバリア性を有するガスバリア層を備え、かつ容易に
引裂くことが可能で食品等を包装する取扱いが容易なラ
ップ剤の素材、または各種の食品、医薬品等の取扱いが
容易な密封袋用素材として好適な易裂性ガスバリアフィ
ルムを提供できる。As described in detail above, according to the present invention, no pinholes or cracks occur even when bent, and an excellent gas barrier property equal to or higher than that of the inorganic compound or metal film. Easily tearable material with gas barrier layer and easy to tear and easy to handle as a material for wrapping agents for packaging foods, etc., or a material for sealed bags for easy handling of various foods, pharmaceuticals, etc. A gas barrier film can be provided.
【０３１６】本発明は、屈曲させてもピンホールやクラ
ックが発生せず、優れたガスバリア性を有するガスバリ
ア層を備え、かつ基材である多孔質有機高分子フィルム
と同等の透明性を有し、さらに容易に引裂くことが可能
な易裂性ガスバリアフィルムを提供できる。The present invention is free from pinholes and cracks even when bent, has a gas barrier layer having excellent gas barrier properties, and has the same transparency as a porous organic polymer film as a substrate. In addition, it is possible to provide an easily tearable gas barrier film that can be more easily torn.
【０３１７】本発明は、真空蒸着のような大掛かりな装
置を使用せずに塗布手段により前述した優れたガスバリ
ア性を有するガスバリア層を形成することができ、かつ
容易に引裂くことが可能な易裂性ガスバリアフィルムの
製造方法を提供できる。According to the present invention, the gas barrier layer having the above-mentioned excellent gas barrier properties can be formed by a coating means without using a large-scale apparatus such as vacuum evaporation, and the gas barrier layer can be easily torn. A method for producing a tearable gas barrier film can be provided.
【図１】本発明に係わる易裂性ガスバリアフィルムを示
す断面図。FIG. 1 is a sectional view showing an easily tearable gas barrier film according to the present invention.
【図２】図１のフィルムの要部拡大断面図。FIG. 2 is an enlarged sectional view of a main part of the film of FIG.
【図３】本発明の製造方法に用いられる目止めコート剤
およびガスバリアコート剤を調製するための衝突破砕装
置を示す断面図。FIG. 3 is a cross-sectional view showing a collision crusher for preparing a filling coating agent and a gas barrier coating agent used in the production method of the present invention.
【図４】本発明に係わる別の易裂性ガスバリアフィルム
を示す断面図。FIG. 4 is a sectional view showing another easily tearable gas barrier film according to the present invention.
【図５】本発明に係わるさらに別の易裂性ガスバリアフ
ィルムを示す断面図。FIG. 5 is a sectional view showing still another easily tearable gas barrier film according to the present invention.
１…易裂性ガスバリアフィルム、 ２…多孔質有機高分子フィルム、 ３…ガスバリア性目止め層 ４，４1，４2，１２…ガスバリア層、 ５…シーラントフィルム、 ７貫通孔、 ９，１１…超微粉末、 ２１…装置本体、 ２２…空洞部、 ２５…メインブロック、 ２６…上部ブロック、 ２７…下部ブロック ２８ａ，２８ｂ…ノズル部、 ３１ａ，３１ｂ…分岐流路、 ３２ａ，３２ｂ…オリフィス部。1 ... tearable gas barrier film, 2 ... porous organic polymer film, 3 ... gas barrier th stop layer 4,4 1, 4 2, 12 ... gas barrier layer, 5 ... sealant film, 7 through-hole, 9, 11 ... Ultra fine powder, 21: Main body of device, 22: Hollow portion, 25: Main block, 26: Upper block, 27: Lower block 28a, 28b: Nozzle portion, 31a, 31b: Branch flow path, 32a, 32b: Orifice portion.
Claims (51)
高分子フィルム；前記多孔質有機高分子フィルムに被覆
され、有機高分子とこの有機高分子に分散された無機化
合物および金属から選ばれる少なくとも１つの材料から
なる多数の超微粉末とを含むガスバリア性目止め層；お
よび前記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め層に積
層され、ガスバリア性有機高分子とこの有機高分子に分
散された無機化合物および金属から選ばれる少なくとも
１つの材料からなる多数の超微粉末とを含むガスバリア
層；を具備したことを特徴とする易裂性ガスバリアフィ
ルム。1. A porous organic polymer film having a large number of fine through-holes; selected from an organic polymer coated with the porous organic polymer film, and an inorganic compound and a metal dispersed in the organic polymer. A gas barrier filler layer containing a large number of ultrafine powders of at least one material; and a gas barrier organic polymer and a gas barrier organic polymer which are laminated on the filler layer of the porous organic polymer film and dispersed in the organic polymer. A gas barrier layer comprising a large number of ultrafine powders of at least one material selected from inorganic compounds and metals.
かれる領域に平均開口径０．５〜１００μｍの微細な貫
通孔が５００個／ｃｍ2以上の密度で開口されたポリエ
チレンテレフタレート、ナイロン、ポリプロピレン、エ
チルビニルアセテート共重合体から選ばれる少なくと１
層のフィルムからなることを特徴とする請求項１記載の
易裂性ガスバリアフィルム。2. The porous organic polymer film, wherein polyethylene terephthalate, nylon, or polypropylene has fine through-holes having an average opening diameter of 0.5 to 100 μm opened at a density of 500 / cm 2 or more in a region to be torn. At least one selected from ethylene vinyl acetate copolymer
The easily tearable gas barrier film according to claim 1, comprising a layer film.
開口径０．５〜１００μｍの微細な貫通孔が５００個／
ｃｍ2以上の密度で全面に開口されたポリエチレンテレ
フタレート、ナイロン、ポリプロピレン、エチルビニル
アセテート共重合体から選ばれる少なくと１層のフィル
ムかららなることを特徴とする請求項１記載の易裂性ガ
スバリアフィルム。3. The porous organic polymer film has 500 fine through-holes having an average opening diameter of 0.5 to 100 μm / 500.
2. An easily tearable gas barrier according to claim 1, comprising at least one layer of a film selected from polyethylene terephthalate, nylon, polypropylene, and ethyl vinyl acetate copolymer, which is entirely open at a density of at least 2 cm 2. the film.
リウレンタン樹脂であることを特徴とする請求項１ない
し３いずれか記載の易裂性ガスバリアフィルム。4. The gas barrier film according to claim 1, wherein the organic polymer in the filling layer is a urethane resin.
多孔質有機高分子フィルムにおける各貫通孔の平均開口
径の１／５以下の平均粒径を有することを特徴とする請
求項１ないし４いずれか記載の易裂性ガスバリアフィル
ム。5. The ultrafine powder in the filling layer has an average particle diameter of 1/5 or less of an average opening diameter of each through hole in the porous organic polymer film. 5. The easily tearable gas barrier film according to any one of 1 to 4.
粒径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１
ないし４いずれか記載の易裂性ガスバリアフィルム。6. The ultrafine powder in the filling layer has an average particle size of 100 nm or less.
5. An easily tearable gas barrier film according to any one of claims 4 to 4.
性無機化合物から作られることを特徴とする請求項１な
いし６いずれか記載の易裂性ガスバリアフィルム。7. The gas barrier film according to claim 1, wherein the ultrafine powder in the filling layer is made of a hydrophobic inorganic compound.
フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在す
る多数の疎水性無機化合物超微粉末における比表面積の
合計が５０〜２５０ｍ2であることを特徴とする請求項
７記載の易裂性ガスバリアフィルム。8. The filler layer has a total specific surface area of 50 to 250 m in a number of ultrafine powders of the hydrophobic inorganic compound present per 1 m 2 substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film. tearable gas barrier film according to claim 7, wherein the 2.
８０重量％と前記超微粉末２０〜７０重量％とからなる
ことを特徴とする請求項１ないし８いずれか記載の易裂
性ガスバリアフィルム。9. The filling layer is formed of the organic polymer 30 or more.
The gas barrier film according to any one of claims 1 to 8, comprising 80% by weight and 20 to 70% by weight of the ultrafine powder.
子フィルムの各貫通孔の少なくとも開口部付近を実質的
に埋め、かつ平坦な表面を有することを特徴とする請求
項１ないし９いずれか記載の易裂性ガスバリアフィル
ム。10. The sealing layer according to claim 1, wherein the filling layer substantially fills at least the vicinity of the opening of each through hole of the porous organic polymer film and has a flat surface. Or an easily tearable gas barrier film.
通孔内に埋め込まれる前記目止め層の厚さは、１μｍ以
上であることを特徴とする請求項１０記載の易裂性ガス
バリアフィルム。11. The easily tearable gas barrier film according to claim 10, wherein the thickness of the filling layer embedded in each through hole of the porous organic polymer film is 1 μm or more.
性有機高分子は、酸素および水蒸気の透過量がそれぞれ
１０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ以下、１０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ
以下であることを特徴とする請求項１ないし１１いずれ
か記載の易裂性ガスバリアフィルム。12. The gas barrier organic polymer in the gas barrier layer has an oxygen and water vapor transmission rate of 10 cc / m 2 · 24 hr or less and 10 g / m 2 · 24 hr, respectively.
The easily tearable gas barrier film according to any one of claims 1 to 11, wherein:
性有機高分子は、ポリビニルアルコールおよびエチレン
ビニルアルコール共重合体から選ばれる少なくとも１つ
の有機高分子からなることを特徴とする請求項１ないし
１１いずれか記載の易裂性ガスバリアフィルム。13. The gas barrier organic polymer in the gas barrier layer is made of at least one organic polymer selected from polyvinyl alcohol and an ethylene vinyl alcohol copolymer. The easily tearable gas barrier film according to the above.
は、平均粒径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする
請求項１ないし１２いずれか記載の易裂性ガスバリアフ
ィルム。14. The easily tearable gas barrier film according to claim 1, wherein the ultrafine powder in the gas barrier layer has an average particle size of 100 nm or less.
は、親水性無機化合物から作られることを特徴とする請
求項１ないし１４いずれか記載の易裂性ガスバリアフィ
ルム。15. The easily tearable gas barrier film according to claim 1, wherein the ultrafine powder in the gas barrier layer is made of a hydrophilic inorganic compound.
高分子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに
存在する多数の親水性無機化合物超微粉末における比表
面積の合計が１００〜６００ｍ2であることを特徴とす
る請求項１５記載の易裂性ガスバリアフィルム。16. The gas barrier layer has a total specific surface area of a large number of ultrafine inorganic powders of hydrophilic inorganic compound present per 1 m 2 substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film, which is 100 to 600 m 2. The easily tearable gas barrier film according to claim 15, wherein
化合物および親水性無機化合物の超微粉末がそれぞれ分
散されていることを特徴とする請求項１ないし１３いず
れか記載の易裂性ガスバリアフィルム。17. The gas barrier film according to claim 1, wherein ultrafine powders of a hydrophobic inorganic compound and a hydrophilic inorganic compound are respectively dispersed in the gas barrier layer. .
高分子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当たりに
存在する多数の疎水性無機化合物および親水性無機化合
物の超微粉末における比表面積の合計が１５０〜６００
ｍ2であることを特徴とする請求項１７記載の易裂性ガ
スバリアフィルム。18. The gas barrier layer has a specific surface area of a large number of ultrafine powders of a hydrophobic inorganic compound and a hydrophilic inorganic compound existing per 1 m 2 substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film. 150-600 in total
tearable gas barrier film according to claim 17, wherein the a m 2.
性有機高分子４０〜８０重量％と前記超微粒子２０〜６
０重量％とからなることを特徴とする請求項１ないし１
８いずれか記載の易裂性ガスバリアフィルム。19. The gas barrier layer, wherein the gas barrier organic polymer comprises 40 to 80% by weight and the ultrafine particles 20 to 6
2. The composition according to claim 1, wherein the composition comprises 0% by weight.
8. The easily tearable gas barrier film according to any one of 8.
さを有することを特徴とする請求項１ないし１９いずれ
か記載の易裂性ガスバリアフィルム。20. An easily tearable gas barrier film according to claim 1, wherein said gas barrier layer has a thickness of 1 μm or more.
機高分子フィルム；前記多孔質有機高分子フィルムに被
覆され、有機高分子とこの有機高分子に分散された無機
化合物および金属から選ばれる少なくとも１つの材料か
らなる多数の超微粉末とを含むガスバリア性目止め層；
および前記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め層に
積層され、ガスバリア性有機高分子とこの有機高分子に
分散された酸化ケイ素からなる多数の超微粉末とシラン
カップリング剤とを含むガスバリア層；を具備したこと
を特徴とする易裂性ガスバリアフィルム。21. A porous organic polymer film having a large number of fine through holes; selected from an organic polymer coated with the porous organic polymer film, an inorganic compound dispersed in the organic polymer, and a metal. A gas barrier filler layer comprising a plurality of ultrafine powders of at least one material;
And a gas barrier layer laminated on the filling layer of the porous organic polymer film and containing a gas barrier organic polymer, a number of ultrafine powders of silicon oxide dispersed in the organic polymer, and a silane coupling agent. An easily tearable gas barrier film comprising:
プリング剤は、前記多数の超微粉末に対して１．０〜２
０重量％配合されることを特徴とする請求項２１記載の
易裂性ガスバリアフィルム。22. The silane coupling agent in the gas barrier layer is used in an amount of 1.0 to 2 with respect to the plurality of ultrafine powders.
22. The easily tearable gas barrier film according to claim 21, wherein 0% by weight is blended.
機高分子フィルム；前記多孔質有機高分子フィルムに被
覆され、有機高分子とこの有機高分子に分散された無機
化合物および金属から選ばれる少なくとも１つの材料か
らなる多数の超微粉末とを含むガスバリア性目止め層；
前記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め層に積層さ
れ、ガスバリア性有機高分子とこの高分子に分散された
親水性無機化合物の超微粉末とを含有する第１ガスバリ
ア層；および前記第１ガスバリア層に積層され、ガスバ
リア性有機高分子とこの高分子に分散された疎水性無機
化合物の超微粉末とを含有する第２ガスバリア層；を具
備したことを特徴とする易裂性ガスバリアフィルム。23. A porous organic polymer film having a large number of fine through holes; selected from an organic polymer coated with the porous organic polymer film, an inorganic compound dispersed in the organic polymer, and a metal. A gas barrier filler layer comprising a plurality of ultrafine powders of at least one material;
A first gas barrier layer laminated on the filling layer of the porous organic polymer film and containing a gas barrier organic polymer and an ultrafine powder of a hydrophilic inorganic compound dispersed in the polymer; An easily tearable gas barrier film, comprising: a second gas barrier layer laminated on a gas barrier layer and containing a gas barrier organic polymer and an ultrafine powder of a hydrophobic inorganic compound dispersed in the polymer.
有機高分子フィルム表面に実質的に平行な面１ｍ2当た
りに存在する多数の親水性無機化合物超微粉末における
比表面積の合計が１００〜６００ｍ2であり、かつ前記
第２ガスバリア層は前記多孔質有機高分子フィルム表面
に実質的に平行な面１ｍ2当たりに存在する多数の疎水
性無機化合物超微粉末における比表面積の合計が５０〜
２５０ｍ2であることを特徴とする請求項２３記載の易
裂性ガスバリアフィルム。24. The first gas barrier layer has a total specific surface area of a large number of ultrafine inorganic powders of hydrophilic inorganic compound present per 1 m 2 substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film, of 100 to 100. 600 m 2 , and the second gas barrier layer has a total specific surface area of a large number of hydrophobic inorganic compound ultrafine powders per 1 m 2 which is substantially parallel to the surface of the porous organic polymer film.
Tearable gas barrier film according to claim 23, wherein it is 250 meters 2.
機高分子フィルム；前記多孔質有機高分子フィルムに被
覆され、有機高分子とこの高分子に分散された酸化ケイ
素からなる多数の超微粉末とを含むガスバリア性目止め
層；および前記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め
層に積層され、ポリビニルアルコールおよびエチレンビ
ニルアルコール共重合体から選ばれる少なくとも１つの
ガスバリア性有機高分子とこの有機高分子に分散された
酸化ケイ素からなる多数の超微粉末とを含むガスバリア
層；を具備し、前記多孔質有機高分子フィルムと同等の
透明性を有することを特徴とする易裂性ガスバリアフィ
ルム。25. A porous organic polymer film having a large number of fine through-holes; a plurality of ultra-fine organic polymer films coated with the porous organic polymer film and comprising an organic polymer and silicon oxide dispersed in the polymer. A gas-barrier filler layer containing a powder; and at least one gas-barrier organic polymer selected from polyvinyl alcohol and an ethylene-vinyl alcohol copolymer laminated on the filler layer of the porous organic polymer film; A gas barrier layer comprising a large number of ultrafine powders of silicon oxide dispersed in a polymer; and a gas barrier layer having the same transparency as the porous organic polymer film.
子フィルム；前記多孔質有機高分子フィルムに被覆さ
れ、有機高分子とこの高分子に分散された無機化合物お
よび金属から選ばれる少なくとも１つの材料からなる平
均粒径が１００ｎｍ以下の多数の超微粉末とを含むガス
バリア性目止め層；および前記多孔質有機高分子フィル
ムの前記目止め層に積層され、ガスバリア性有機高分子
とこの有機高分子に分散された無機化合物および金属か
ら選ばれる少なくとも１つの材料からなる平均粒径が１
００ｎｍ以下の多数の超微粉末とを含むガスバリア層；
を具備し、屈曲後の水蒸気およびガスの透過量がそれぞ
れ１０ｇ／ｍ2・２４ｈｒ以下および１０ｃｃ／ｍ2・２
４ｈｒ以下であることを特徴とする易裂性ガスバリアフ
ィルム。26. An organic polymer film having a large number of fine through holes; at least one selected from an organic polymer, an inorganic compound and a metal dispersed in the polymer, which is coated on the porous organic polymer film. A gas barrier filler layer comprising a number of ultrafine powders having an average particle diameter of 100 nm or less; and a gas barrier organic polymer laminated on the filler layer of the porous organic polymer film. The average particle size of at least one material selected from an inorganic compound and a metal dispersed in a molecule is 1
A gas barrier layer comprising a large number of ultrafine powders of not more than 00 nm;
And the permeation of water vapor and gas after bending are 10 g / m 2 · 24 hr or less and 10 cc / m 2 · 2, respectively.
An easily tearable gas barrier film having a length of 4 hours or less.
ントフィルムが積層されることを特徴とする請求項１，
２１，２３，２５または２６いずれか記載の易裂性ガス
バリアフィルム。27. The method according to claim 1, wherein a sealant film is further laminated on the gas barrier layer.
27. The easily tearable gas barrier film according to any one of 21, 23, 25 and 26.
なくとも１つの材料からなる超微粉末と有機高分子とが
液状媒体の存在下で分散接合または結合された多数の複
合超微粒子を含有する目止めコート剤を多数の微細な貫
通孔を有する多孔質有機高分子フィルムの片面に塗布
し、乾燥することによりガスバリア性目止め層を形成す
る工程；および無機化合物および金属から選ばれる少な
くとも１つの材料からなる超微粉末とガスバリア性有機
高分子とが液状媒体の存在下で分散接合または結合され
た多数の複合超微粒子を含有するガスバリアコート剤を
前記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め層に塗布
し、乾燥することによりガスバリア層を形成する工程；
を具備したことを特徴とする易裂性ガスバリアフィルム
の製造方法。28. A filler coat containing a large number of composite ultrafine particles in which an ultrafine powder composed of at least one material selected from an inorganic compound and a metal and an organic polymer are dispersed and bonded or bonded in the presence of a liquid medium. A step of applying an agent to one surface of a porous organic polymer film having a large number of fine through-holes and drying to form a gas barrier filler layer; and at least one material selected from an inorganic compound and a metal A gas barrier coating agent containing a large number of composite ultrafine particles in which ultrafine powder and a gas barrier organic polymer are dispersed and bonded or bonded in the presence of a liquid medium is applied to the filling layer of the porous organic polymer film. Forming a gas barrier layer by drying;
A method for producing an easily tearable gas barrier film, comprising:
在下で有機高分子と無機化合物および金属から選ばれる
少なくとも１つの材料からなる多数の微粉末とを混合
し、この固液混合流体を加圧した後、高速度で互いに衝
突破砕する操作を複数回繰り返すことにより調製される
ことを特徴とする請求項２８記載の易裂性ガスバリアフ
ィルムの製造方法。29. The filler coating agent is obtained by mixing an organic polymer with a large number of fine powders composed of at least one material selected from an inorganic compound and a metal in the presence of a liquid medium. The method for producing an easily tearable gas barrier film according to claim 28, wherein the method is prepared by repeating a plurality of operations of crushing and crushing each other at a high speed after pressurizing.
ｍ以下であることを特徴とする請求項２９記載の易裂性
ガスバリアフィルムの製造方法。30. The fine powder has an average particle size of 1000 n.
30. The method for producing an easily tearable gas barrier film according to claim 29, wherein m is equal to or less than m.
は、平均粒径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする
請求項２８記載の易裂性ガスバリアフィルムの製造方
法。31. The method according to claim 28, wherein the ultrafine powder in the filling coating agent has an average particle size of 100 nm or less.
は、疎水性無機化合物から作られることを特徴とする請
求項２８または３１記載の易裂性ガスバリアフィルムの
製造方法。32. The method for producing an easily tearable gas barrier film according to claim 28, wherein the ultrafine powder in the filling coating agent is made of a hydrophobic inorganic compound.
子および前記液状媒体は、それぞれポリウレタン樹脂、
有機溶媒であることを特徴とする請求項２８，３１また
は３２いずれか記載の易裂性ガスバリアフィルムの製造
方法。33. The organic polymer and the liquid medium in the filling coating agent are each a polyurethane resin,
33. The method for producing an easily tearable gas barrier film according to claim 28, wherein the gas barrier film is an organic solvent.
微粒子は、有機高分子４５〜８５重量％と複数の超微粉
末１５〜５５重量％からなることを特徴とする請求項２
８，３１，３２または３３いずれか記載の易裂性ガスバ
リアフィルムの製造方法。34. The multi-particulate ultrafine particles in the filling coating agent comprise 45 to 85% by weight of an organic polymer and 15 to 55% by weight of a plurality of ultrafine powders.
34. The method for producing an easily tearable gas barrier film according to any one of 8, 31, 32 and 33.
裂かれる領域に平均開口径０．５〜１００μｍの微細な
貫通孔が５００個／ｃｍ2以上の密度で開口されたポリ
エチレンテレフタレート、ナイロン、ポリプロピレン、
エチルビニルアセテート共重合体から選ばれる少なくと
１層のフィルムからなることを特徴とする請求項２８な
いし３４いずれか記載の易裂性ガスバリアフィルムの製
造方法。35. The porous organic polymer film, wherein polyethylene terephthalate, nylon, or polypropylene has fine through-holes having an average opening diameter of 0.5 to 100 μm opened at a density of 500 / cm 2 or more in a region to be torn. ,
35. The method for producing an easily tearable gas barrier film according to any one of claims 28 to 34, comprising at least one layer of a film selected from an ethyl vinyl acetate copolymer.
均開口径０．５〜１００μｍの微細な貫通孔が５００個
／ｃｍ2以上の密度で全面に開口されたポリエチレンテ
レフタレート、ナイロン、ポリプロピレン、エチルビニ
ルアセテート共重合体から選ばれる少なくと１層のフィ
ルムことを特徴とする請求項２８ないし３４いずれか記
載の易裂性ガスバリアフィルムの製造方法。36. The porous organic polymer film, wherein polyethylene terephthalate, nylon, polypropylene, ethyl, and the like, have fine through-holes having an average opening diameter of 0.5 to 100 μm and open all over at a density of 500 / cm 2 or more. 35. The method for producing an easily tearable gas barrier film according to claim 28, wherein the film comprises at least one layer selected from a vinyl acetate copolymer.
の存在下でガスバリア性有機高分子と無機化合物および
金属から選ばれる少なくとも１つの材料からなる多数の
微粉末とを混合し、この固液混合流体を加圧した後、高
速度で互いに衝突破砕する操作を複数回繰り返すことに
より調製されることを特徴とする請求項２８記載の易裂
性ガスバリアフィルムの製造方法。37. The gas-barrier coating agent is obtained by mixing a gas-barrier organic polymer with a large number of fine powders of at least one material selected from inorganic compounds and metals in the presence of a liquid medium, 29. The method for producing an easily tearable gas barrier film according to claim 28, wherein the method is performed by repeating an operation of crushing and crushing each other at a high speed after pressurizing a plurality of times.
ｍ以下であることを特徴とする請求項３７記載の易裂性
ガスバリアフィルムの製造方法。38. The fine powder has an average particle size of 1000 n.
The method for producing an easily tearable gas barrier film according to claim 37, wherein m is equal to or less than m.
バリア性有機高分子は、酸素および水蒸気の透過量がそ
れぞれ１０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ以下、１０ｇ／ｍ2・２
４ｈｒ以下であることを特徴とする請求項２８記載の易
裂性ガスバリアフィルムの製造方法。39. The gas barrier organic polymer in the gas barrier coating agent has an oxygen and water vapor transmission rate of 10 cc / m 2 · 24 hr or less and 10 g / m 2 · 2, respectively.
The method for producing an easily tearable gas barrier film according to claim 28, wherein the time is 4 hours or less.
バリア性有機高分子は、ポリビニルアルコールおよびエ
チレンビニルアルコール共重合体から選ばれる少なくと
も１つであることを特徴とする請求項２８記載の易裂性
ガスバリアフィルムの製造方法。40. The easily tearable gas barrier according to claim 28, wherein the gas barrier organic polymer in the gas barrier coating agent is at least one selected from polyvinyl alcohol and an ethylene vinyl alcohol copolymer. Film production method.
粉末は、平均粒径が１００ｎｍ以下であることを特徴と
する請求項２８，３９または４０いずれか記載の易裂性
ガスバリアフィルムの製造方法。41. The method for producing an easily tearable gas barrier film according to claim 28, wherein the ultrafine powder in the gas barrier coating agent has an average particle size of 100 nm or less.
粉末は、親水性無機化合物であることを特徴とする請求
項２８，３９，４０または４１いずれか記載の易裂性ガ
スバリアフィルムの製造方法。42. The method for producing an easily tearable gas barrier film according to claim 28, wherein the ultrafine powder in the gas barrier coating agent is a hydrophilic inorganic compound.
粉末は、親水性無機化合物超微粉末および疎水性無機化
合物超微粉末とが混在したものであることを特徴とする
請求項２８，３９，４０または４１いずれか記載の易裂
性ガスバリアフィルムの製造方法。43. The ultrafine powder in the gas barrier coating agent is a mixture of ultrafine hydrophilic inorganic compound powder and ultrafine hydrophobic inorganic compound powder. 42. The method for producing an easily tearable gas barrier film according to any of 40 or 41.
合超微粒子は、ガスバリア性有機高分子４５〜８５重量
％と複数の超微粉末１５〜５５重量％からなることを特
徴とする請求項２８，３９，４０，４１，４２または４
３いずれか記載の易裂性ガスバリアフィルムの製造方
法。44. The method according to claim 28, wherein the plurality of composite ultrafine particles in the gas barrier coating agent comprises 45 to 85% by weight of a gas barrier organic polymer and 15 to 55% by weight of a plurality of ultrafine powders. 39, 40, 41, 42 or 4
3. The method for producing an easily tearable gas barrier film according to any one of 3.
媒体は、アルコールと水との混合液であることを特徴と
する請求項４０記載の易裂性ガスバリアフィルムの製造
方法。45. The method according to claim 40, wherein the liquid medium in the gas barrier coating agent is a mixture of alcohol and water.
体積％と水５０〜７０体積％とからなることを特徴とす
る請求項４５記載の易裂性ガスバリアフィルムの製造方
法。46. The liquid mixture according to claim 30, wherein the alcohol is 30-50 alcohol.
The method for producing an easily tearable gas barrier film according to claim 45, comprising 50% to 70% by volume of water by volume.
なくとも１つの材料からなる超微粉末と有機高分子とが
液状媒体の存在下で分散接合または結合された多数の複
合超微粒子を含有する目止めコート剤を多数の微細な貫
通孔を有する多孔質有機高分子フィルムの片面に塗布
し、乾燥することによりガスバリア性目止め層を形成す
る工程；および酸化ケイ素からなる超微粉末とガスバリ
ア性有機高分子とが液状媒体の存在下で分散接合または
結合された多数の複合超微粒子とシランカップリング剤
とを含有するガスバリアコート剤を前記多孔質有機高分
子フィルムの前記目止め層に塗布し、乾燥することによ
りガスバリア層を形成する工程；を具備したことを特徴
とする易裂性ガスバリアフィルムの製造方法。47. A seal coat containing a large number of composite ultrafine particles in which an ultrafine powder composed of at least one material selected from an inorganic compound and a metal and an organic polymer are dispersed and bonded or bonded in the presence of a liquid medium. Forming a gas barrier filler layer by applying an agent to one side of a porous organic polymer film having a large number of fine through-holes and drying; and an ultrafine powder of silicon oxide and a gas barrier organic polymer A gas barrier coating agent containing a large number of composite ultrafine particles dispersed and bonded or bonded in the presence of a liquid medium and a silane coupling agent is applied to the filling layer of the porous organic polymer film, and dried. Forming a gas barrier layer by the above method.
ンカップリング剤は、前記複合超微粒子に対して５〜１
５重量％配合されることを特徴とする請求項４７記載の
易裂性ガスバリアフィルムの製造方法。48. The silane coupling agent in the gas barrier coating agent, wherein the silane coupling agent is 5 to 1 with respect to the composite ultrafine particles.
The method for producing an easily tearable gas barrier film according to claim 47, wherein 5% by weight is blended.
なくとも１つの材料からなる超微粉末と有機高分子とが
液状媒体の存在下で分散接合または結合された多数の複
合超微粒子を含有する目止めコート剤を多数の微細な貫
通孔を有する多孔質有機高分子フィルムの片面に塗布
し、乾燥することによりガスバリア性目止め層を形成す
る工程；親水性無機化合物超微粉末とガスバリア性有機
高分子とが液状媒体の存在下で分散接合または結合され
た多数の複合超微粒子を含有する第１ガスバリアコート
剤を前記多孔質有機高分子フィルムの前記目止め層に塗
布し、乾燥することにより第１ガスバリア層を形成する
工程；および疎水性無機化合物超微粉末とガスバリア性
有機高分子とが液状媒体の存在下で分散接合または結合
された多数の複合超微粒子を含有する第２ガスバリアコ
ー剤を前記第１ガスバリア層に塗布し、乾燥することに
より第２ガスバリア層を形成する工程；を具備したこと
を特徴とする易裂性ガスバリアフィルムの製造方法。49. A fill coat containing a large number of composite ultrafine particles in which an ultrafine powder composed of at least one material selected from an inorganic compound and a metal and an organic polymer are dispersed and bonded or bonded in the presence of a liquid medium. Forming a gas barrier filler layer by applying an agent to one side of a porous organic polymer film having a large number of fine through-holes, and drying; Applying a first gas barrier coating agent containing a large number of composite ultrafine particles dispersedly bonded or bonded in the presence of a liquid medium to the filling layer of the porous organic polymer film and drying the first gas barrier coating agent. Forming a layer; and a multiplicity of composite ultrafine particles in which a hydrophobic inorganic compound ultrafine powder and a gas barrier organic polymer are dispersedly bonded or bonded in the presence of a liquid medium. Applying a second gas barrier coating agent containing particles to the first gas barrier layer and drying to form a second gas barrier layer.
ントフィルムを積層することを特徴とする請求項２８，
４７または４９いずれか記載の易裂性ガスバリアフィル
ムの製造方法。50. The method according to claim 28, wherein a sealant film is further laminated on the gas barrier layer.
50. The method for producing an easily tearable gas barrier film according to any of 47 or 49.
機高分子フィルム；および前記多孔質有機高分子フィル
ムに前記多数の貫通孔の少なくとも開口部付近を実質的
を埋めるように積層され、ガスバリア性有機高分子とこ
の有機高分子に分散された無機化合物および金属から選
ばれる少なくとも１つの材料からなる多数の超微粉末と
を含むガスバリア層；を具備したことを特徴とする易裂
性ガスバリアフィルム。51. A gas barrier comprising: a porous organic polymer film having a large number of fine through holes; and a gas barrier laminated on the porous organic polymer film so as to substantially fill at least the vicinity of the openings of the large number of through holes. A gas barrier layer comprising a conductive organic polymer and a number of ultrafine powders of at least one material selected from an inorganic compound and a metal dispersed in the organic polymer; .
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| JP15243298A JP2920143B1 (en) | 1998-06-02 | 1998-06-02 | Easy tear gas barrier film and method of manufacturing easy tear gas barrier film |
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