JP2917495B2 - 光学活性１，２―プロパンジアミンの製造法 - Google Patents
光学活性１，２―プロパンジアミンの製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、光学活性1,2−プロパンジアミンの製造法
に関するものである。
に関するものである。
＜従来の技術＞ 光学活性1,2−プロパンジアミンは、制ガン剤などの
医薬品の合成原料として有用な化合物であるが、化学的
に合成された1,2−プロパンジアミンは、RS体であるの
で前記合成原料とするには光学分割して光学活性なもの
にしなければならない。1,2−プロパンジアミンの光学
分割方法として、酒石酸を用いる方法（J.Am.Chem. So
c.81 290〜294（1958））が知られている。
医薬品の合成原料として有用な化合物であるが、化学的
に合成された1,2−プロパンジアミンは、RS体であるの
で前記合成原料とするには光学分割して光学活性なもの
にしなければならない。1,2−プロパンジアミンの光学
分割方法として、酒石酸を用いる方法（J.Am.Chem. So
c.81 290〜294（1958））が知られている。
＜発明が解決しようとする課題＞ しかし、前記の方法は再沈を10回するなど操作が非常
に繁雑である上に収率が低く、工業的に実用化可能なレ
ベルではない。そこで、本発明者らは、光学活性1,2−
プロパンジアミンの実用的な製造法の確立を目的として
鋭意検討をかさねた。
に繁雑である上に収率が低く、工業的に実用化可能なレ
ベルではない。そこで、本発明者らは、光学活性1,2−
プロパンジアミンの実用的な製造法の確立を目的として
鋭意検討をかさねた。
＜課題を解決するための手段＞ その結果、上記目的は、光学活性ジ−ｐ−トルオイル
酒石酸または酒石酸ｏ−ニトロアニリドを分割剤とし
て、（RS）−1,2−プロパンジアミンを分割することに
よって達成されることがわかった。
酒石酸または酒石酸ｏ−ニトロアニリドを分割剤とし
て、（RS）−1,2−プロパンジアミンを分割することに
よって達成されることがわかった。
すなわち、本発明は、光学活性ジ−ｐ−トルオイル酒
石酸または酒石酸ｏ−ニトロアニリドを分割剤として
（RS）−1,2−プロパンジアミンを光学分割することを
特徴とする光学活性1,2−プロパンジアミンの製造法で
ある。
石酸または酒石酸ｏ−ニトロアニリドを分割剤として
（RS）−1,2−プロパンジアミンを光学分割することを
特徴とする光学活性1,2−プロパンジアミンの製造法で
ある。
以下、本発明の構成を詳しく説明する。
本発明で用いる分割剤は光学活性ジ−ｐ−トルオイル
酒石酸または酒石酸ｏ−ニトロアニリドであり、そのＤ
体およびＬ体のいずれも用いることができる。
酒石酸または酒石酸ｏ−ニトロアニリドであり、そのＤ
体およびＬ体のいずれも用いることができる。
本発明において、原料として用いられる（RS）−1,2
−プロパンジアミンは、（Ｒ）−1,2−プロパンジアミ
ンと（Ｓ）−1,2−プロパンジアミンとを等量含むラセ
ミ型混合物のみならず、いずれか一方の光学異性体を等
量以上に含む混合物をも包含するものである。
−プロパンジアミンは、（Ｒ）−1,2−プロパンジアミ
ンと（Ｓ）−1,2−プロパンジアミンとを等量含むラセ
ミ型混合物のみならず、いずれか一方の光学異性体を等
量以上に含む混合物をも包含するものである。
（RS）−1,2−プロパンジアミンの光学分割は次の手
順と条件で行う。
順と条件で行う。
まず、溶媒中で（RS）−1,2−プロパンジアミン１モ
ルに対して0.1〜2.0モル、好ましくは0.3〜1.0モル量の
ジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸もしくはジ−ｐ−トル
オイル−Ｌ−酒石酸またはＬ−酒石酸ｏ−ニトロアニリ
ドもしくはＤ−酒石酸ｏ−ニトロアニリドを接触させ
る。また、この時、塩酸、硫酸、りん酸などの鉱酸ある
いは酢酸などの有機酸を共存させてもよい。鉱酸あるい
は有機酸の使用量は分割剤と合せて（RS）−1,2−プロ
パンジアミン１モルに対して0.1〜1.5モル、好ましくは
0.3〜1.0モルである。
ルに対して0.1〜2.0モル、好ましくは0.3〜1.0モル量の
ジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸もしくはジ−ｐ−トル
オイル−Ｌ−酒石酸またはＬ−酒石酸ｏ−ニトロアニリ
ドもしくはＤ−酒石酸ｏ−ニトロアニリドを接触させ
る。また、この時、塩酸、硫酸、りん酸などの鉱酸ある
いは酢酸などの有機酸を共存させてもよい。鉱酸あるい
は有機酸の使用量は分割剤と合せて（RS）−1,2−プロ
パンジアミン１モルに対して0.1〜1.5モル、好ましくは
0.3〜1.0モルである。
ここで使用する溶媒としては、1,2−プロパンジアミ
ンとジ−ｐ−トルオイル酒石酸または酒石酸ｏ−ニトロ
アニリドを溶解するとともに溶液中でこれらの化合物を
化学的に変質せしめることなく、かつジアステレオマー
塩を析出せしめるものであればよく、たとえば、水、エ
タノール、プロパノール、アセトン、アセトニトリルな
どのプロトン溶媒、またはこれらの混合溶媒を用いるこ
とができる。好ましい溶媒は水である。
ンとジ−ｐ−トルオイル酒石酸または酒石酸ｏ−ニトロ
アニリドを溶解するとともに溶液中でこれらの化合物を
化学的に変質せしめることなく、かつジアステレオマー
塩を析出せしめるものであればよく、たとえば、水、エ
タノール、プロパノール、アセトン、アセトニトリルな
どのプロトン溶媒、またはこれらの混合溶媒を用いるこ
とができる。好ましい溶媒は水である。
（RS）−1,2−プロパンジアミンに前記分割剤を接触
させる方法としては、上記した溶媒中に（RS）−1,2−
プロパンジアミンおよび分割剤を別個に溶解して混合し
てもよいし、また溶媒中にそれらを順次溶解してもよ
い。さらにあらかじめ（RS）−1,2−プロパンジアミン
と分割剤とからつくった塩を該溶媒中に添加溶解しても
よい。
させる方法としては、上記した溶媒中に（RS）−1,2−
プロパンジアミンおよび分割剤を別個に溶解して混合し
てもよいし、また溶媒中にそれらを順次溶解してもよ
い。さらにあらかじめ（RS）−1,2−プロパンジアミン
と分割剤とからつくった塩を該溶媒中に添加溶解しても
よい。
次に、接触によって得られた溶液を冷却および／ある
いは濃縮する。すると、難溶性のジアステレオマー塩が
晶析する。難溶性のジアステレオマー塩を分割溶媒から
析出させる際の温度は使用する溶媒の凝固点から沸点の
範囲であればよく目的に応じて適宜決められるが、通常
０℃から100℃の範囲で十分である。
いは濃縮する。すると、難溶性のジアステレオマー塩が
晶析する。難溶性のジアステレオマー塩を分割溶媒から
析出させる際の温度は使用する溶媒の凝固点から沸点の
範囲であればよく目的に応じて適宜決められるが、通常
０℃から100℃の範囲で十分である。
難溶性のジアステレオマー塩の結晶は、過、遠心分
離などの通常の固液分離法によって容易に分離すること
ができる。
離などの通常の固液分離法によって容易に分離すること
ができる。
一方、難溶性のジアステレオマー塩を分離した残りの
母液をそのまま、または濃縮および／あるいは冷却して
易溶性のジアステレオマー塩を析出せしめ、これを分離
することもできる。
母液をそのまま、または濃縮および／あるいは冷却して
易溶性のジアステレオマー塩を析出せしめ、これを分離
することもできる。
かくして得られる各ジアステレオマー塩を適当な方法
で分離することによって、分割剤と（Ｒ）−1,2−プロ
パンジアミンまたは（Ｓ）−1,2−プロパンジアミンを
分離・採取することができる。
で分離することによって、分割剤と（Ｒ）−1,2−プロ
パンジアミンまたは（Ｓ）−1,2−プロパンジアミンを
分離・採取することができる。
ジアステレオマー塩の分解方法は任意であり、たとえ
ば、水性溶媒中酸またはアルカリで処理する方法などが
適用できる。すなわち、たとえばジアステレオマー塩水
溶液に分解剤として水酸化ナトリウムを添加し、析出す
る分割剤のナトリウム塩を除去し、液を濃縮蒸留する
ことによって、または硫酸あるいは塩酸酸性水溶液にジ
アステレオマー塩を添加し、不溶物である分割剤を別
した後、あるいは分割剤をベンゼン、トルエン、酢酸エ
チルなどの有機溶媒で抽出した後液を水酸化ナトリウ
ムを加えてアルカリ性とし、濃縮蒸留することによっ
て、容易に（Ｒ）−1,2−プロパンジアミンまたは
（Ｓ）−1,2−プロパンジアミンを得ることができる。
ば、水性溶媒中酸またはアルカリで処理する方法などが
適用できる。すなわち、たとえばジアステレオマー塩水
溶液に分解剤として水酸化ナトリウムを添加し、析出す
る分割剤のナトリウム塩を除去し、液を濃縮蒸留する
ことによって、または硫酸あるいは塩酸酸性水溶液にジ
アステレオマー塩を添加し、不溶物である分割剤を別
した後、あるいは分割剤をベンゼン、トルエン、酢酸エ
チルなどの有機溶媒で抽出した後液を水酸化ナトリウ
ムを加えてアルカリ性とし、濃縮蒸留することによっ
て、容易に（Ｒ）−1,2−プロパンジアミンまたは
（Ｓ）−1,2−プロパンジアミンを得ることができる。
また、液を濃縮晶析すれば、（Ｒ）−1,2−プロパ
ンジアミンまたは（Ｓ）−1,2−プロパンジアミンの硫
酸塩、塩酸塩が得られる。
ンジアミンまたは（Ｓ）−1,2−プロパンジアミンの硫
酸塩、塩酸塩が得られる。
あるいは陽イオン交換樹脂、陰イオン交換樹脂を用い
て分割剤と分離し、濃縮蒸留あるいは逆浸透膜などによ
っても光学活性1,2−プロパンジアミンを得ることがで
きる。
て分割剤と分離し、濃縮蒸留あるいは逆浸透膜などによ
っても光学活性1,2−プロパンジアミンを得ることがで
きる。
＜実施例＞ 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
なお、実施例中、光学純度は次のように測定したもの
を示す。
を示す。
光学純度： 1,2−プロパンジアミンの0.6％水溶液0.1mlまたはジ
アステレオマー塩3.5mgを２％テトラメチルエチレンジ
アミンのアセトニトリル溶液0.1mlと0.4％2,3,4,6−テ
トラ−ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシルイソチ
オシアネート（以下、GITCと略す）のアセトニトリル溶
液0.1mlとを添加して混合した。15分室温で反応させた
のち、0.3％ジエチルアミンのアセトニトリル溶液0.1ml
で未反応のGITCを分解したサンプルを高速液体クロマト
グラフィー（HPLC）により、次の条件で分析し、アミン
の光学純度（％ee）を求めた。
アステレオマー塩3.5mgを２％テトラメチルエチレンジ
アミンのアセトニトリル溶液0.1mlと0.4％2,3,4,6−テ
トラ−ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシルイソチ
オシアネート（以下、GITCと略す）のアセトニトリル溶
液0.1mlとを添加して混合した。15分室温で反応させた
のち、0.3％ジエチルアミンのアセトニトリル溶液0.1ml
で未反応のGITCを分解したサンプルを高速液体クロマト
グラフィー（HPLC）により、次の条件で分析し、アミン
の光学純度（％ee）を求めた。
HPLC条件 カラム ：μ−Bondasphere 5μ C18−100Å 3.9×150mm 移動相 :0.05％H3PO4/アセトニトリル＝65/35 1.0ml/m
in カラムT:35℃ Ｕ V:254nm 保持時間：（Ｓ）−1,2−プロパンジアミンのGITC化物1
3.3min （Ｒ）−1,2−プロパンジアミンのGITC化物1
5.5min 実施例１ （RS）−1,2−プロパンジアミン5.0gとジ−ｐ−トル
オイル−Ｌ−酒石酸１水塩24・2gとを水100mlに60℃で
加熱溶解した。ゆっくり撹拌しながら冷却し、８時間後
22℃で析出結晶を別、乾燥して15.0gの白色の（Ｒ）
−1,2−プロパンジアミン・ジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−
酒石酸塩を得た。用いた（Ｒ）−1,2−プロパンジアミ
ン量に対しての収率は97％であった。光学純度は80％ee
であった。
in カラムT:35℃ Ｕ V:254nm 保持時間：（Ｓ）−1,2−プロパンジアミンのGITC化物1
3.3min （Ｒ）−1,2−プロパンジアミンのGITC化物1
5.5min 実施例１ （RS）−1,2−プロパンジアミン5.0gとジ−ｐ−トル
オイル−Ｌ−酒石酸１水塩24・2gとを水100mlに60℃で
加熱溶解した。ゆっくり撹拌しながら冷却し、８時間後
22℃で析出結晶を別、乾燥して15.0gの白色の（Ｒ）
−1,2−プロパンジアミン・ジ−ｐ−トルオイル−Ｌ−
酒石酸塩を得た。用いた（Ｒ）−1,2−プロパンジアミ
ン量に対しての収率は97％であった。光学純度は80％ee
であった。
実施例２ （RS）−1,2−プロパンジアミン14.8gとジ−ｐ−トル
オイル−Ｄ−酒石酸１水塩40.4gとを濃塩酸18.8gおよび
水170mlに60℃で加熱溶解した。ゆっくり撹拌しながら
冷却し、６時間後25℃で析出結晶を別、乾燥して32.5
gの白色の（Ｓ）−1,2−プロパンジアミン・ジ−ｐ−ト
ルオイル−Ｄ−酒石酸塩を得た。用いた（Ｓ）−1,2−
プロパンジアミン量に対しての収率は71％であり、光学
純度は76％eeであった。
オイル−Ｄ−酒石酸１水塩40.4gとを濃塩酸18.8gおよび
水170mlに60℃で加熱溶解した。ゆっくり撹拌しながら
冷却し、６時間後25℃で析出結晶を別、乾燥して32.5
gの白色の（Ｓ）−1,2−プロパンジアミン・ジ−ｐ−ト
ルオイル−Ｄ−酒石酸塩を得た。用いた（Ｓ）−1,2−
プロパンジアミン量に対しての収率は71％であり、光学
純度は76％eeであった。
実施例３ 実施例２で得られた（Ｓ）−1,2−プロパンジアミン
・ジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸塩を、（RS）−1,2
−プロパンジアミン0.1gを添加した水170mlで再結晶し
て、（Ｓ）−1,2−プロパンジアミン・ジ−ｐ−トルオ
イル−Ｄ−酒石酸塩24.6gを得た。再結晶収率は76％で
あり、光学純度は97％eeであった。
・ジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸塩を、（RS）−1,2
−プロパンジアミン0.1gを添加した水170mlで再結晶し
て、（Ｓ）−1,2−プロパンジアミン・ジ−ｐ−トルオ
イル−Ｄ−酒石酸塩24.6gを得た。再結晶収率は76％で
あり、光学純度は97％eeであった。
実施例４ （RS）−1,2−プロパンジアミン2.0gとジ−ｐ−トル
オイル−Ｄ−酒石酸１水塩5.5gと95％硫酸1.2gとを水15
mlに70℃で加熱溶解した。ゆっくり撹拌しながら６時間
冷却し、25℃で一夜撹拌した。析出結晶を別、乾燥し
て4.3gの白色の（Ｓ）−1,2−プロパンジアミン・ジ−
ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸塩を得た。用いた（Ｓ）−
1,2−プロパンジアミン量に対しての収率は70％であ
り、光学純度は77％eeであった。
オイル−Ｄ−酒石酸１水塩5.5gと95％硫酸1.2gとを水15
mlに70℃で加熱溶解した。ゆっくり撹拌しながら６時間
冷却し、25℃で一夜撹拌した。析出結晶を別、乾燥し
て4.3gの白色の（Ｓ）−1,2−プロパンジアミン・ジ−
ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸塩を得た。用いた（Ｓ）−
1,2−プロパンジアミン量に対しての収率は70％であ
り、光学純度は77％eeであった。
実施例５ 光学純度97％eeの（Ｓ）−1,2−プロパンジアミン・
ジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸塩99.8gを９％塩酸水
溶液205mlに３時間かけて添加した。添加終了後１時間
撹拌した後、ジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸を過、
水洗した。液と水洗液に50％水酸化ナトリウム水溶液
56gを加えてアルカリ性とした後、常圧蒸留して、115〜
118゜の留分15.3gを得た。得られた（Ｓ）−1,2−プロ
パンジアミンは15％の水分を含有していた（収率80
％）。光学純度は97％eeであった。
ジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸塩99.8gを９％塩酸水
溶液205mlに３時間かけて添加した。添加終了後１時間
撹拌した後、ジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸を過、
水洗した。液と水洗液に50％水酸化ナトリウム水溶液
56gを加えてアルカリ性とした後、常圧蒸留して、115〜
118゜の留分15.3gを得た。得られた（Ｓ）−1,2−プロ
パンジアミンは15％の水分を含有していた（収率80
％）。光学純度は97％eeであった。
実施例６ 光学純度98％eeの（Ｓ）−1,2−プロパンジアミン・
ジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸塩31.1gを６％塩酸水
溶液100mlに２時間かけて分割添加した。添加終了後１
時間撹拌した後、ジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸を
過、水洗した。液と洗液をあわせ17.0gまで濃縮し、
エタノール30mlを添加して５℃に冷却した。析出晶を
別乾燥して8.6gの（Ｓ）−1,2−プロパンジアミン・２
塩酸塩を晶析率87％で得た。光学純度は99％eeであっ
た。
ジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸塩31.1gを６％塩酸水
溶液100mlに２時間かけて分割添加した。添加終了後１
時間撹拌した後、ジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸を
過、水洗した。液と洗液をあわせ17.0gまで濃縮し、
エタノール30mlを添加して５℃に冷却した。析出晶を
別乾燥して8.6gの（Ｓ）−1,2−プロパンジアミン・２
塩酸塩を晶析率87％で得た。光学純度は99％eeであっ
た。
実施例７ 光学純度99％eeの（Ｓ）−1,2−プロパンジアミン・
ジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸塩48.5gを8.5％硫酸水
溶液150mlに２時間かけて分割添加した。添加終了後１
時間撹拌した後、ジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸を
過、水洗した。液と洗液をあわせて36gまで濃縮し、
エタノール30mlを添加して１時間室温にて撹拌した。析
出晶を別乾燥して16.6gの（Ｓ）−1,2−プロパンジア
ミン・硫酸塩を晶析率91％で得た。光学純度は99％eeで
あった。
ジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸塩48.5gを8.5％硫酸水
溶液150mlに２時間かけて分割添加した。添加終了後１
時間撹拌した後、ジ−ｐ−トルオイル−Ｄ−酒石酸を
過、水洗した。液と洗液をあわせて36gまで濃縮し、
エタノール30mlを添加して１時間室温にて撹拌した。析
出晶を別乾燥して16.6gの（Ｓ）−1,2−プロパンジア
ミン・硫酸塩を晶析率91％で得た。光学純度は99％eeで
あった。
実施例８ （RS）−1,2−プロパンジアミン3.7gとＬ−酒石酸ｏ
−ニトロアニリド27.0gを水277gに75℃で加熱溶解し
た。ゆっくり撹拌しながら冷却し、４時間後析出結晶を
別し、黄色の（Ｒ）−1,2−プロパンジアミン・Ｌ−
酒石酸ｏ−ニトロアニリド塩12.0gを得た。この結晶を
水170gで再結晶して8.9gの（Ｒ）−1,2−プロパンジア
ミン・Ｌ−酒石酸ｏ−ニトロアニリド塩を得た。用いた
（Ｒ）−1,2−プロパンジアミン量に対しての収率は58
％であり、光学純度は90％eeであった。
−ニトロアニリド27.0gを水277gに75℃で加熱溶解し
た。ゆっくり撹拌しながら冷却し、４時間後析出結晶を
別し、黄色の（Ｒ）−1,2−プロパンジアミン・Ｌ−
酒石酸ｏ−ニトロアニリド塩12.0gを得た。この結晶を
水170gで再結晶して8.9gの（Ｒ）−1,2−プロパンジア
ミン・Ｌ−酒石酸ｏ−ニトロアニリド塩を得た。用いた
（Ｒ）−1,2−プロパンジアミン量に対しての収率は58
％であり、光学純度は90％eeであった。
比較例１ （RS）−1,2−プロパンジアミン5.0gとＤ−酒石酸10.
1gとを水10mlに60℃で加熱溶解した。ゆっくり撹拌しな
がら冷却し、室温で２日間撹拌しても結晶は析出しなか
った。
1gとを水10mlに60℃で加熱溶解した。ゆっくり撹拌しな
がら冷却し、室温で２日間撹拌しても結晶は析出しなか
った。
＜発明の効果＞ かくして、本発明によれば、（RS）−1,2−プロパン
ジアミンを極めて簡単な方法で収率よく、高い光学純度
で光学分割することができる。また、分割剤の光学活性
ジ−ｐ−トルオイル酒石酸または酒石酸ｏ−ニトロアニ
リドはジアステレオマー塩を酸、アルカリで処理するこ
とにより容易に回収でき、さらに回収された光学活性ジ
−ｐ−トルオイル酒石酸または酒石酸ｏ−ニトロアニリ
ドは再使用が可能である。
ジアミンを極めて簡単な方法で収率よく、高い光学純度
で光学分割することができる。また、分割剤の光学活性
ジ−ｐ−トルオイル酒石酸または酒石酸ｏ−ニトロアニ
リドはジアステレオマー塩を酸、アルカリで処理するこ
とにより容易に回収でき、さらに回収された光学活性ジ
−ｐ−トルオイル酒石酸または酒石酸ｏ−ニトロアニリ
ドは再使用が可能である。
Claims (1)
- 【請求項１】光学活性ジ−ｐ−トルオイル酒石酸または
酒石酸ｏ−ニトロアニリドを分割剤として（RS）−1,2
−プロパンジアミンを光学分割することを特徴とする光
学活性1,2−プロパンジアミンの製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1-289397 | 1989-11-07 | ||
| JP28939789 | 1989-11-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03223236A JPH03223236A (ja) | 1991-10-02 |
| JP2917495B2 true JP2917495B2 (ja) | 1999-07-12 |
Family
ID=17742698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29148490A Expired - Fee Related JP2917495B2 (ja) | 1989-11-07 | 1990-10-29 | 光学活性１，２―プロパンジアミンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2917495B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7358384B2 (en) | 2003-01-16 | 2008-04-15 | Toray Fine Chemicals Co., Ltd. | Processes for the recovery of optically active diacyltartaric acids |
-
1990
- 1990-10-29 JP JP29148490A patent/JP2917495B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7358384B2 (en) | 2003-01-16 | 2008-04-15 | Toray Fine Chemicals Co., Ltd. | Processes for the recovery of optically active diacyltartaric acids |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03223236A (ja) | 1991-10-02 |
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