JP2915549B2 - Electric heating type heater and catalytic converter - Google Patents
Electric heating type heater and catalytic converterInfo
- Publication number
- JP2915549B2 JP2915549B2 JP30543090A JP30543090A JP2915549B2 JP 2915549 B2 JP2915549 B2 JP 2915549B2 JP 30543090 A JP30543090 A JP 30543090A JP 30543090 A JP30543090 A JP 30543090A JP 2915549 B2 JP2915549 B2 JP 2915549B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- zeolite
- honeycomb structure
- adsorbent
- heater
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハニカム構造体に、ゼオライトを主成分と
する吸着材を被覆した通電発熱型ヒーター及び触媒コン
バーターに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to an electric heating type heater and a catalytic converter in which a honeycomb structure is coated with an adsorbent mainly composed of zeolite.
これらは温風ヒーターなどの民生用ヒーター、自動車
の排気ガス浄化用のプレヒーター等の工業用ヒーターと
して好適に使用でき、また自動車の排気ガス浄化用など
の触媒コンバーターとしても好ましく適用できる。These can be suitably used as industrial heaters such as consumer heaters such as hot air heaters, pre-heaters for purifying automobile exhaust gas, and also preferably used as catalytic converters for purifying automobile exhaust gas.
［従来の技術］ 自動車等の排気ガスを浄化するために用いられる触媒
コンバーターは、触媒が触媒作用を発揮するために所定
温度以上に昇温されることが必要であるので、自動車の
始動時等の未だ触媒が十分に昇温していない場合には触
媒を加熱することが必要となる。[Prior Art] A catalytic converter used for purifying exhaust gas from an automobile or the like needs to be heated to a predetermined temperature or higher in order for the catalyst to exhibit a catalytic action. However, if the temperature of the catalyst has not been sufficiently raised, it is necessary to heat the catalyst.
従来、このような触媒を加熱するための提案として、
例えば実開昭63−67609号公報に記載の技術が知られて
いる。この実開昭63−67609号公報には、セラミック製
主モノリス触媒の上流側に近接させてメタル担体にアル
ミナをコートした電気通電可能なメタルモノリス触媒を
配設した触媒コンバーターが開示されている。Conventionally, as a proposal for heating such a catalyst,
For example, the technique described in Japanese Utility Model Laid-Open No. 63-67609 is known. Japanese Utility Model Application Laid-Open No. 63-67609 discloses a catalytic converter in which an electrically conductive metal monolith catalyst in which a metal carrier is coated with alumina is disposed close to the upstream side of a ceramic main monolith catalyst.
また、排気ガス中の有害成分（HC、CO、NOX）のう
ち、特にHC（炭化水素）は光化学スモッグ（オキシダン
ト）の原因となるため、規制が強化されつつあり、エン
ジン始動時に大量に排出されるHCをゼオライトの吸着作
用を利用して浄化する試みがなされている。例えば、排
ガス系に浄化触媒とその上流側にゼオライト等の吸着
材、あるいは触媒を担持した吸着材を配置した自動車排
ガス浄化装置も提案されている。（例えば、特開平２−
75327号公報、特開平２−173312号公報、特開平２−135
126号公報等を参照） さらに、特開平２−126937号公報には、メタル担体上
にゼオライトをコートした吸着材が開示されている。Also, among the harmful components in the exhaust gas (HC, CO, NO X), since in particular cause HC (hydrocarbon) photochemical smog (oxidant), regulations are being strengthened, in large quantities at the start of the engine exhaust Attempts have been made to purify the HCs produced by utilizing the adsorption action of zeolite. For example, an automobile exhaust gas purifying apparatus in which a purifying catalyst and an adsorbent such as zeolite or an adsorbent carrying a catalyst are arranged in an exhaust gas system has been proposed. (See, for example,
No. 75327, JP-A-2-173312, JP-A-2-135
JP-A-2-126937 discloses an adsorbent in which a metal carrier is coated with zeolite.
［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、実開昭63−67609号公報記載の触媒コ
ンバーターは、プレヒーターたるメタルモノリス触媒と
主モノリス触媒から構成されるもので、エンジン始動時
に排気ガス中のHC成分が浄化され難いという問題があ
る。[Problem to be Solved by the Invention] However, the catalytic converter described in Japanese Utility Model Application Laid-Open No. 63-67609 is composed of a metal monolith catalyst as a pre-heater and a main monolith catalyst. There is a problem that the components are difficult to purify.
また、排ガス系に、浄化触媒とその上流側にゼオライ
ト等の吸着材を配置した自動車排気ガス浄化装置（特開
平２−75327号公報）では、浄化触媒の上流側で吸着材
によってHCが吸着されても、暖機とともに吸着材からHC
が脱離し、その結果相当量のHCが未だ十分に加熱されて
いない浄化触媒を通過してしまうという問題がある。Further, in an automobile exhaust gas purifying apparatus (JP-A-2-75327) in which a purifying catalyst and an adsorbent such as zeolite are disposed upstream of the purifying catalyst, HC is adsorbed by the adsorbent upstream of the purifying catalyst. Even with warm-up, HC from adsorbent
Is desorbed, and as a result, there is a problem that a considerable amount of HC passes through a purification catalyst that has not been sufficiently heated.
特開平２−173312号公報は、主通路に触媒を、バイパ
ス通路には吸着材を備え、エンジン始動時には切換手段
によりバイパス通路に排気ガスを通し、エンジン始動後
排気ガスが触媒の活性温度に達した時切換手段により排
気ガスを主通路の触媒に流す技術が開示されているが、
この場合、主通路の触媒が完全に暖まるまで待機するの
は機構が複雑となり主通路の触媒自身が暖まるまでの未
浄化成分の触媒通過が無視できない。Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 2-1733312 discloses that a catalyst is provided in a main passage and an adsorbent is provided in a bypass passage. At the time of starting the engine, exhaust gas is passed through the bypass passage by switching means, and after the engine starts, the exhaust gas reaches the activation temperature of the catalyst. A technique has been disclosed in which the switching means causes exhaust gas to flow through the catalyst in the main passage.
In this case, the mechanism for waiting until the catalyst in the main passage is completely warmed up has a complicated mechanism, and the passage of unpurified components through the catalyst until the catalyst in the main passage itself warms up cannot be ignored.
又、排ガス系に、浄化触媒とその上流側に触媒を担持
した吸着材を配置した自動車排気ガス浄化装置（特開平
２−135126号公報）においては、吸着材自体の熱容量で
浄化触媒の立上りが遅れるという問題があり、さらに吸
着材に触媒成分を添加してもその容量に限界があり、充
分な浄化ができないという欠点がある。Also, in an automobile exhaust gas purifying apparatus (JP-A-2-135126) in which an exhaust gas system is provided with a purification catalyst and an adsorbent carrying the catalyst upstream thereof, the purification catalyst rises due to the heat capacity of the adsorbent itself. There is a problem in that the catalyst component is delayed, and even if a catalyst component is added to the adsorbent, its capacity is limited, and there is a disadvantage that sufficient purification cannot be performed.
さらに、特開平２−126937号公報には吸着材のみが記
載され、ヒーターあるいはCO、HC、NOXを含めた排気ガ
スの触媒コンバーターについては記載されていない。Further, Japanese Patent Laid-Open No. 2-126937 describes only adsorbent, it is not described catalytic converter in the exhaust gas, including heaters or CO, HC, and NO X.
［課題を解決するための手段］ 従って、本発明は上記従来の問題を解消した通電発熱
型ヒーター及び触媒コンバーターを提供することを目的
とするものである。[Means for Solving the Problems] Accordingly, an object of the present invention is to provide a current-carrying-type heater and a catalytic converter that solve the above-mentioned conventional problems.
そしてその目的は、本発明によれば、通電により発熱
する材料からなり、多数の貫通孔を有するハニカム構造
体に、ゼオライトを主成分とする吸着材、あるいは該吸
着材に触媒成分を担持させた吸着・触媒組成物を被覆す
るとともに、通電のための少なくとも２つの電極を設
け、前記ハニカム構造体における貫通孔内のガス流体を
加熱することを特徴とする通電発熱型ヒーター、により
達成することができる。According to the present invention, an object of the present invention is to make a honeycomb structure having a large number of through-holes made of a material that generates heat when energized, to carry an adsorbent mainly composed of zeolite, or to carry a catalyst component on the adsorbent. The present invention is attained by a current-carrying heat-type heater, which covers the adsorption / catalyst composition, provides at least two electrodes for current supply, and heats a gas fluid in a through hole in the honeycomb structure. it can.
また、本発明では、主モノリス触媒の上流側または下
流側、あるいは主モノリス触媒と主モノリス触媒の間
に、上記の通電発熱型ヒーターを配設した触媒コンバー
ター、が提供される。Further, the present invention provides a catalytic converter in which the above-mentioned current-carrying heater is disposed upstream or downstream of the main monolith catalyst or between the main monolith catalyst and the main monolith catalyst.
本発明においては、電極間にスリット等の抵抗調節機
構を設けることがエンジン始動時の低温排気ガスを迅速
に加熱・昇温できるため好ましい。In the present invention, it is preferable to provide a resistance adjusting mechanism such as a slit between the electrodes because the low-temperature exhaust gas at the time of starting the engine can be quickly heated and heated.
また、ゼオライトとしては、Si/Al比が40以上の高シ
リカゼオライトを用いると、耐熱性が向上して触媒の適
用条件が緩和され、好ましい。Further, it is preferable to use a high silica zeolite having a Si / Al ratio of 40 or more as the zeolite because heat resistance is improved and conditions for applying the catalyst are relaxed.
さらに吸着・触媒組成物が、（ａ）Pt、Pd、Rh、Ir及
びRuから選択される少なくとも１種の貴金属とイオン交
換されたSi/Al比が40以上の高シリカゼオライトと、
（ｂ）Pt、Pd、Rh、Ir及びRuから選択される少なくとも
１種の貴金属を含有する耐熱性酸化物とからなる組成物
を用いることが好ましい。Further, the adsorption / catalyst composition comprises (a) a high silica zeolite having an Si / Al ratio of at least 40 ion-exchanged with at least one noble metal selected from Pt, Pd, Rh, Ir and Ru;
It is preferable to use a composition comprising (b) a heat-resistant oxide containing at least one noble metal selected from Pt, Pd, Rh, Ir and Ru.
なお、ハニカム構造体としては、粉末原料をハニカム
状に成形し焼結させたものを用いることが好ましい。In addition, as the honeycomb structure, it is preferable to use a material obtained by forming a powder material into a honeycomb shape and sintering it.
［作用］ 本発明は、ハニカム構造体に、ゼオライトを主成分と
する吸着材、あるいはそれに触媒成分を担持させた吸着
・触媒組成物を被覆し、かつ通電のための電極を設けた
通電発熱型のヒーター、および、当該ヒーターと主モノ
リス触媒とからなる触媒コンバーターである。[Operation] The present invention provides an energizing heat generating type in which a honeycomb structure is coated with an adsorbent containing zeolite as a main component or an adsorption / catalyst composition in which a catalyst component is supported thereon, and an electrode for energization is provided. And a catalytic converter comprising the heater and the main monolith catalyst.
吸着材又は吸着・触媒組成物がハニカム構造体に被覆
されていない従来の通電発熱型ヒーターの場合、消費電
力の都合上、エンジン始動前に数十秒間通電して、セル
モーター駆動時はオフとし、その後再びヒーターを通電
発熱させるシステムが主流であった。In the case of a conventional energized heating type heater in which the adsorbent or the adsorbent / catalyst composition is not coated on the honeycomb structure, for the sake of power consumption, power is supplied for several tens of seconds before starting the engine, and turned off when the cell motor is driven. After that, a system in which the heater was energized and heated again was mainly used.
しかしながら、本発明のヒーターは吸着材あるいは吸
着・触媒組成物がハニカム構造体に被覆されているた
め、エンジン始動前に通電することなく、セルモーター
駆動のエンジン始動時においてはゼオライトによる吸着
機能を利用して低温排気ガス中の未燃HCを捕捉し、その
後このヒーターに通電すると同時に捕捉されたHCは脱離
を開始し、その下流側等に配置された主モノリス触媒お
よび／又はヒーター上の触媒が瞬時に加熱されるために
HCは好適に反応浄化される。However, in the heater of the present invention, since the adsorbent or the adsorbent / catalyst composition is coated on the honeycomb structure, the heater is not energized before starting the engine, and uses the adsorption function of zeolite at the time of starting the cell motor driven engine. To capture the unburned HC in the low-temperature exhaust gas, and thereafter energize the heater, and at the same time, the captured HC starts to be desorbed, and the main monolith catalyst disposed downstream thereof and / or the catalyst on the heater. Is heated instantly
HC is suitably purified by reaction.
尚、エンジン始動時のエンジン排ガスはリッチ側（酸
素不足雰囲気）になるため、HCやCOの酸化に必要な酸化
性ガス、例えば二次空気の排ガス中への導入が必要であ
る。In addition, since the engine exhaust gas at the time of starting the engine is on the rich side (oxygen-deficient atmosphere), it is necessary to introduce an oxidizing gas necessary for oxidizing HC and CO, for example, secondary air into the exhaust gas.
本発明において吸着材として用いるゼオライトの種類
としては特に限定されないが、Ｙ型、モルデナイトなど
の他、一般に市販されているモービル社、コンテック社
のZSM−５、ZSM−８、シリカライト（UOP社）などが好
適である。また、Ｘ型、Ｙ型、モルデナイト等をゼオラ
イト骨格から脱アルミニウム処理をしてSi/Al比を高め
たものも好適に用いることができる。さらに、Si/Al比
が40以上の高シリカゼオライトを用いることが好まし
い。Si/Al比が40未満であると、耐熱性が不足すると共
に、親水性が増大するため、排ガス中の水分が強く吸着
し好ましくない。The type of zeolite used as the adsorbent in the present invention is not particularly limited. In addition to Y-type and mordenite, ZSM-5, ZSM-8, and silicalite (UOP), which are generally commercially available, such as Mobil and Contec. And the like are preferred. Further, X-type, Y-type, mordenite and the like obtained by subjecting the zeolite skeleton to dealumination treatment to increase the Si / Al ratio can also be suitably used. Further, it is preferable to use a high silica zeolite having a Si / Al ratio of 40 or more. If the Si / Al ratio is less than 40, the heat resistance becomes insufficient and the hydrophilicity increases, so that the moisture in the exhaust gas is strongly adsorbed, which is not preferable.
上記高シリカゼオライトは、よく知られる通常のゼオ
ライトと同様、結晶の単位格子の最小単位が結晶性アル
ミノ珪酸塩で、Al2O3及びSiO2が互いに酸素イオンによ
り連続的に結合したものであるが、Si/Al比が通常のゼ
オライトの１〜５に比し約10以上と高いものである。本
発明においては、上記のように特にSi/Al比が40以上の
高シリカゼオライトが好ましい。一方、Si/Al比が1000
を超えると吸着容量そのものが低下すること、及び触媒
成分を添加する場合、イオン交換サイトの数が少なくな
るため、少量の貴金属しかゼオライト中にイオン交換で
きず、好ましくない。また、上記高シリカゼオライトは
Ｈ（プロトン）型であることが耐熱性の点で好ましい。The high-silica zeolite, like the well-known ordinary zeolite, is a crystalline aluminosilicate in which the minimum unit of the unit cell of the crystal is crystalline, and Al 2 O 3 and SiO 2 are continuously bonded to each other by oxygen ions. However, the Si / Al ratio is as high as about 10 or more as compared with 1 to 5 of ordinary zeolites. In the present invention, a high silica zeolite having a Si / Al ratio of 40 or more is particularly preferable as described above. On the other hand, when the Si / Al ratio is 1000
When the amount exceeds the above, the adsorption capacity itself is reduced, and when a catalyst component is added, the number of ion exchange sites is reduced, so that only a small amount of noble metal can be ion-exchanged into zeolite, which is not preferable. The high silica zeolite is preferably H (proton) type from the viewpoint of heat resistance.
本発明において、ゼオライトを主成分とする吸着材に
担持する触媒成分としては、Pt、Pd、Rh等の貴金属を含
有することが好ましく、さらに高比表面積の耐熱性酸化
物を添加することが着火特性の向上の点で好ましい。P
t、Pd、Rh等の貴金属はゼオライト及び／又は耐熱性酸
化物に担持されるが、耐熱性およびNOXの選択的除去能
（副生成物NH3の発生抑制）などから、ゼオライトにイ
オン交換によって担持されることが好ましい。In the present invention, the catalyst component supported on the adsorbent mainly composed of zeolite preferably contains a noble metal such as Pt, Pd, and Rh, and further, it is preferable to add a heat-resistant oxide having a high specific surface area. It is preferable from the viewpoint of improving characteristics. P
Noble metals such as t, Pd, and Rh are supported on zeolite and / or heat-resistant oxides, but they are ion-exchanged to zeolite because of their heat resistance and the ability to selectively remove NO X (suppress the generation of by-product NH 3 ). Is preferably carried.
以上の触媒特性などに鑑みると、本発明で最適な吸着
・触媒組成物としては、（ａ）Pt、Pd、Rh、Ir及びRuか
ら選択される少なくとも１種の貴金属とイオン交換され
たSi/Al比が40以上の高シリカゼオライトと、（ｂ）P
t、Pd、Rh、Ir及びRuから選択される少なくとも１種の
貴金属を含有する耐熱性酸化物とからなる組成物、が挙
げられる。In view of the above catalyst characteristics, etc., the most suitable adsorption / catalyst composition in the present invention includes (a) Si / ion-exchanged with at least one noble metal selected from Pt, Pd, Rh, Ir and Ru. High silica zeolite having an Al ratio of 40 or more, and (b) P
and a heat-resistant oxide containing at least one noble metal selected from t, Pd, Rh, Ir and Ru.
ここで上記（ａ）成分は、高シリカゼオライトとPt、
Pd、Rh、Ir及びRuから選択される少なくとも１種の貴金
属とを適当な水溶液にてイオン交換することにより得る
ことができる。上記した所望の性能を発揮するために
は、貴金属のイオン交換率は10〜85％が好ましく、30〜
85％が更に好ましい。Here, the component (a) is composed of high silica zeolite and Pt,
It can be obtained by ion exchange of at least one noble metal selected from Pd, Rh, Ir and Ru with a suitable aqueous solution. In order to exhibit the above-mentioned desired performance, the noble metal ion exchange rate is preferably 10 to 85%, and 30 to 85%.
85% is more preferred.
高シリカゼオライトとイオン交換された貴金属は、ゼ
オライトの交換サイトに固定されて分散性が高く、触媒
活性を有効に保持するとともに飛散されにくく、また高
温下においても凝集することなく長期間にわたり高活性
を維持できる。The noble metal ion-exchanged with high silica zeolite is fixed at the zeolite exchange site, has high dispersibility, effectively retains catalytic activity, is hardly scattered, and has high activity for a long time without aggregation even at high temperatures Can be maintained.
この貴金属イオン交換ゼオライトは、例えば次のよう
に作製される。This noble metal ion exchanged zeolite is produced, for example, as follows.
高シリカゼオライトを10-4〜10-1mol/のカチオン型
金属イオンを含有する溶液に浸漬し、常温から100℃、
好ましくは80〜90℃で約２時間以上静置または撹拌ある
いは還流することにより貴金属成分をイオン交換し、要
すれば濾過、水洗を繰り返してイオン交換された貴金属
以外を除去する。イオン交換後は、通常80〜150℃で乾
燥し、更に300〜1000℃、酸化または還元雰囲気下で約
１〜10時間焼成することにより作製できる。Immerse the high silica zeolite in a solution containing 10 -4 to 10 -1 mol / cationic metal ion,
Preferably, the noble metal component is ion-exchanged by standing, stirring or refluxing at 80 to 90 ° C. for about 2 hours or more, and if necessary, filtration and washing are repeated to remove the non-noble metal other than the ion-exchanged noble metal. After ion exchange, it can be produced by drying usually at 80 to 150 ° C., and further firing at 300 to 1000 ° C. in an oxidizing or reducing atmosphere for about 1 to 10 hours.
またゼオライトへ、CeO2、La2O3等希土類金属やアル
カリ土類金属の酸化物を添加すると、希土類金属の酸素
貯蔵能力による三元浄化性能が広がることになりその適
用が多様化でき、しかもアルカリ土類金属添加によって
耐熱性が向上することから好ましい。Addition of oxides of rare earth metals and alkaline earth metals such as CeO 2 and La 2 O 3 to zeolite expands the ternary purification performance by the oxygen storage capacity of rare earth metals, and can be used in a variety of applications. The addition of an alkaline earth metal is preferred because heat resistance is improved.
一方上記（ｂ）成分の耐熱性酸化物としては、Al
2O3、TiO2、ZrO2、SiO2あるいはこれらの複合酸化物を
用いることができる。又、これらの酸化物にCeO2、La2O
3等希土類金属やアルカリ土類金属の酸化物を添加する
ことも、上述のように三元浄化性能が広がり、しかも耐
熱性が向上することから好ましい。そして、この（ｂ）
成分は、耐熱性酸化物に上記した貴金属の少なくとも１
種を担持させて構成される。On the other hand, as the heat-resistant oxide of the component (b), Al
2 O 3 , TiO 2 , ZrO 2 , SiO 2 or a composite oxide thereof can be used. In addition, CeO 2 , La 2 O
It is also preferable to add an oxide of a rare earth metal such as 3 or an alkaline earth metal since the three-way purification performance is widened and the heat resistance is improved as described above. And this (b)
The component is at least one of the above-mentioned noble metals in the heat-resistant oxide.
It is configured to carry seeds.
上記（ａ）成分と（ｂ）成分の構成重量比としては、
（ａ）：（ｂ）＝10〜85:90:15とすることが好ましい。
（ａ）成分が10重量％未満では、NOXの選択的除去能
（副生成物NH3の発生抑制）が得られ難く、85重量％を
超えると着火性能が劣るようになる。The component weight ratio of the component (a) and the component (b) is as follows:
(A): (b) = 10 to 85:90:15 is preferable.
The component (a) is less than 10 wt%, selective removal capability of the NO X hard (by-product NH 3 generation suppression) is obtained, so inferior and ignition performance more than 85 wt%.
本発明の吸着・触媒組成物において、貴金属の総担持
量は、10〜35g/ft3の範囲が好ましく、15〜30g/ft3がさ
らに好ましい。貴金属担持量が10g/ft3未満の場合、着
火特性、耐久性に問題があり、35g/ft3を超えるとコス
ト高となる。このようにSi/Al比40以上の高シリカゼオ
ライトを用いることにより、本発明の触媒では、貴金属
のRhを、従来の排気ガス浄化用触媒が5g/ft3以上担持さ
せる必要があったのに対し、5g/ft3未満の担持量でも十
分にNOXのN2への選択的浄化能を発現でき、更に０〜2g/
ft3の担持量でも、低温で被毒物質低含有量等の比較的
穏和な条件で使用される場合には、実用上十分な選択性
を発現できる。In the adsorbent-catalyst composition of the present invention, the total amount of the noble metal supported is preferably in the range of 10~35g / ft 3, more preferably 15 to 30 g / ft 3. If the amount of the noble metal carried is less than 10 g / ft 3 , there is a problem in ignition characteristics and durability, and if it exceeds 35 g / ft 3 , the cost increases. As described above, by using a high silica zeolite having a Si / Al ratio of 40 or more, in the catalyst of the present invention, the noble metal Rh had to be supported by the conventional exhaust gas purification catalyst at 5 g / ft 3 or more. against, you can also express selective purification performance of the N 2 sufficiently NO X in a loading amount of less than 5 g / ft 3, further 0～2G /
Even when the amount of ft 3 is supported, when used under relatively mild conditions such as a low content of a poisoning substance at a low temperature, practically sufficient selectivity can be exhibited.
次に、本発明に用いるハニカム構造体としては、粉末
原料をハニカム状に成形し焼結させて作製することが好
ましい。この場合には、いわゆる粉末冶金および押出し
成形法を用いて作製することが好ましく、この場合に
は、工程が簡略で低コスト化が図れる利点がある。Next, it is preferable that the honeycomb structure used in the present invention is manufactured by forming a powder material into a honeycomb shape and sintering it. In this case, it is preferable to use a so-called powder metallurgy and extrusion molding method. In this case, there is an advantage that the process is simplified and the cost can be reduced.
また、このヒーター及び触媒コンバーターは粉末原料
を用いたハニカム構造体（一体物）とすると、テレスコ
ープ現象が生じず、均一な発熱を達成でき、好ましい。In addition, it is preferable that the heater and the catalytic converter have a honeycomb structure (integral body) using a powder raw material, since a telescopic phenomenon does not occur and uniform heat generation can be achieved.
なお、本発明の通電発熱型ヒーターはハニカム構造体
を金属質とし、そのハニカム構造体の隔壁及び気孔の表
面をAl2O3、Cr2O3等の耐熱性金属酸化物で被覆すること
が耐熱性、耐酸化性、耐食性が向上し好ましい。The electric heating type heater according to the present invention may be configured such that the honeycomb structure is made of metal, and the surfaces of the partition walls and pores of the honeycomb structure are coated with a heat-resistant metal oxide such as Al 2 O 3 or Cr 2 O 3. Heat resistance, oxidation resistance and corrosion resistance are improved, which is preferable.
本発明の基体であるハニカム構造体の構成材料として
は、通電により発熱する材料からなるものであれば制限
はなく、金属質でもセラミック質でもよいが、金属質が
機械的強度が高いため好ましい。金属質の場合、例えば
ステンレス鋼やFe−Cr−Al、Fe−Cr、Fe−Al、Fe−Ni、
Ｗ−Co、Ni−Cr等の組成を有する材料からなるものが挙
げられる。上記のうち、Fe−Cr−Al、Fe−Cr、Fe−Alが
耐熱性、耐酸化性、耐食性に優れ、かつ安価で好まし
い。さらに金属質の場合、フォイルタイプに形成したも
のでもよい。The constituent material of the honeycomb structure serving as the base of the present invention is not limited as long as it is made of a material that generates heat when energized, and may be metallic or ceramic, but metallic is preferable because of its high mechanical strength. In the case of metal, for example, stainless steel or Fe-Cr-Al, Fe-Cr, Fe-Al, Fe-Ni,
A material made of a material having a composition such as W-Co, Ni-Cr or the like may be used. Among the above, Fe-Cr-Al, Fe-Cr, and Fe-Al are preferable because they are excellent in heat resistance, oxidation resistance, and corrosion resistance, and are inexpensive. Further, in the case of metal, a foil type may be used.
本発明のハニカム構造体は、多孔質であっても非多孔
質であってもよいが、ゼオライトを主成分とする吸着
材、あるいは吸着材に触媒成分を担持した吸着・触媒組
成物を担持するため、多孔質のハニカム構造体が吸着材
あるいは吸着・触媒組成物との密着性が強く熱膨張差に
よる吸着材あるいは吸着・触媒組成物の剥離が生ずるこ
とがほとんどないことから好ましい。The honeycomb structure of the present invention may be porous or non-porous, but carries an adsorbent mainly composed of zeolite, or an adsorbent / catalyst composition in which an adsorbent carries a catalyst component. Therefore, the porous honeycomb structure is preferable because the adhesion to the adsorbent or the adsorbent / catalyst composition is strong and the adsorbent or the adsorbent / catalyst composition is hardly peeled off due to a difference in thermal expansion.
次に、本発明のハニカム構造体のうち金属質ハニカム
構造体の製造方法の例を説明する。Next, an example of a method for manufacturing a metallic honeycomb structure among the honeycomb structures of the present invention will be described.
まず、所望の組成となるように、例えばFe粉末、Al粉
末、Cr粉末、又はこれらの合金粉末などにより金属粉末
原料を調製する。次いで、このように調製された金属粉
末原料と、メチルセルロース、ポリビニルアルコール等
の有機バインダー、水を混合した後、この混合物を所望
のハニカム形状に押出成形する。First, a metal powder raw material is prepared from, for example, an Fe powder, an Al powder, a Cr powder, or an alloy powder thereof so as to have a desired composition. Next, after mixing the thus prepared metal powder raw material, an organic binder such as methyl cellulose and polyvinyl alcohol, and water, the mixture is extruded into a desired honeycomb shape.
なお、金属粉末原料と有機バインダー、水の混合に際
し、水を添加する前に金属粉末にオレイン酸等の酸化防
止剤を混合するか、あるいは予め酸化されない処理を施
した金属粉末を使用することが好ましい。In addition, when mixing the metal powder raw material with the organic binder and water, it is possible to mix an antioxidant such as oleic acid into the metal powder before adding water, or to use a metal powder that has been subjected to a treatment that is not oxidized in advance. preferable.
次に、押出成形されたハニカム成形体を、非酸化雰囲
気下1000〜1400℃で焼成する。ここで、水素を含む非酸
化雰囲気下において焼成を行なうと、有機バインダーが
Fe等を触媒にして分解除去し、良好な焼結体を得ること
ができ、好ましい。Next, the extruded honeycomb formed body is fired at 1000 to 1400 ° C. in a non-oxidizing atmosphere. Here, when firing is carried out in a non-oxidizing atmosphere containing hydrogen, the organic binder becomes
It is preferable because it can be decomposed and removed using Fe or the like as a catalyst to obtain a good sintered body.
焼成温度が1000℃未満の場合、成形体が焼結せず、焼
成温度が1400℃を超えると得られる焼結体が変形するた
め、好ましくない。If the firing temperature is lower than 1000 ° C., the compact is not sintered, and if the firing temperature is higher than 1400 ° C., the obtained sintered body is undesirably deformed.
なお、望ましくは、次いで、得られた焼結体の隔壁及
び気孔の表面を耐熱性金属酸化物で被覆する。この耐熱
性金属酸化物による被覆方法としては、下記の方法が好
ましいものとして挙げられる。Preferably, the surfaces of the partition walls and pores of the obtained sintered body are then covered with a heat-resistant metal oxide. As a method of coating with the heat-resistant metal oxide, the following method is preferred.
金属ハニカム構造体を酸化雰囲気中700〜1100℃で熱
処理する。The metal honeycomb structure is heat-treated at 700 to 1100 ° C. in an oxidizing atmosphere.
Al等を焼結体の隔壁及び気孔の表面にメッキ（例えば
気相メッキ）し、酸化雰囲気中700〜1100℃で熱処理す
る。Al or the like is plated (for example, vapor phase plating) on the surfaces of the partition walls and pores of the sintered body, and is heat-treated at 700 to 1100 ° C. in an oxidizing atmosphere.
Al等の金属溶湯中に浸漬し、酸化雰囲気中700〜1100
℃で熱処理する。Immerse in a molten metal such as Al, and in an oxidizing atmosphere 700-1100
Heat treatment at ℃.
アルミナゾル等を用い焼結体の隔壁及び気孔の表面に
被覆し、酸化雰囲気中700〜1100℃で熱処理する。The surface of the partition walls and pores of the sintered body is coated using alumina sol or the like, and heat-treated at 700 to 1100 ° C. in an oxidizing atmosphere.
尚、熱処理温度は、耐熱性、耐酸化性の点で900〜110
0℃とすることが好ましい。The heat treatment temperature is 900 to 110 in terms of heat resistance and oxidation resistance.
The temperature is preferably set to 0 ° C.
次に、得られた金属質ハニカム構造体について、後述
する電極間に、各種の態様により抵抗調節機構を設ける
ことが好ましい。Next, with respect to the obtained metallic honeycomb structure, it is preferable to provide a resistance adjusting mechanism between the electrodes described later in various modes.
ハニカム構造体に設ける抵抗調節機構としては、例え
ばスリットを種々の方向、位置、長さで設けること、
貫通孔軸方向の隔壁長さを変化させること、ハニカ
ム構造体の隔壁の厚さ（壁厚）を変化させるか、または
貫通孔のセル密度を変化させること、およびハニカム
構造体のリブ部にスリットを設けること、等が好ましい
ものとして挙げられる。As the resistance adjusting mechanism provided in the honeycomb structure, for example, providing slits in various directions, positions, and lengths,
Changing the partition wall length in the axial direction of the through hole, changing the thickness (wall thickness) of the partition wall of the honeycomb structure, or changing the cell density of the through hole, and slitting the rib portion of the honeycomb structure. Is preferable.
上記のようにして得られた金属質ハニカム構造体は、
通常その外周部の隔壁または内部に、ろう付け、溶接な
どの手段によって電極を設けることにより、本発明の通
電発熱型ヒーターが作製される。The metallic honeycomb structure obtained as described above,
Usually, an electrode is provided on the partition wall or inside of the outer peripheral portion by means such as brazing or welding, so that the electric heating type heater of the present invention is manufactured.
尚、ここでいう電極とは、通電発熱型ヒーターに電圧
をかけるための端子の総称を意味し、ヒーター外周部と
缶体を直接接合したものや、アース等の端子を含む。The term “electrode” as used herein refers to a general term for terminals for applying a voltage to a current-carrying and heating type heater, and includes a terminal directly joined to an outer peripheral portion of a heater and a can body, and a terminal such as a ground.
この金属質ハニカム構造体はヒーターとして用いる場
合、全体としてその抵抗値が0.001Ω〜0.5Ωの範囲とな
るように形成することが好ましい。When this metal honeycomb structure is used as a heater, it is preferable to form the metal honeycomb structure so that the resistance value as a whole is in the range of 0.001Ω to 0.5Ω.
本発明におけるハニカム構造体のハニカム形状として
は特に限定はされないが、具体的には、例えば６〜1500
セル/In2（0.9〜233セル/cm2）の範囲のセル密度を有す
るように形成することが好ましい。又、隔壁の厚さは50
〜2000μｍの範囲が好ましい。Although the honeycomb shape of the honeycomb structure of the present invention is not particularly limited, specifically, for example, 6 to 1500
It is preferable to form the cell so as to have a cell density in the range of cells / In 2 (0.9 to 233 cells / cm 2 ). The thickness of the partition is 50
The range of -2000 μm is preferred.
また、上記したようにハニカム構造体は多孔質であっ
ても非多孔質でもよくその気孔率は制限されないが、０
〜50％、好ましくは25％未満の範囲とすることが強度特
性、耐酸化性、耐食性の面から望ましい。また、吸着材
あるいは吸着・触媒組成物を担持する場合には、それら
との密着性の点から５％以上の気孔率を有することが好
ましい。As described above, the honeycomb structure may be porous or non-porous, and the porosity is not limited.
It is desirably in the range of 50% to 50%, preferably less than 25% from the viewpoint of strength properties, oxidation resistance, and corrosion resistance. When the adsorbent or the adsorbent / catalyst composition is carried, it is preferable to have a porosity of 5% or more from the viewpoint of adhesion to the adsorbent or the adsorbent / catalyst composition.
尚、本発明においてハニカム構造体とは、隔壁により
仕切られた多数の貫通孔を有する一体構造をいい、例え
ば貫通孔の断面形状（セル形状）は円形、多角形、コル
ゲート形等の各種の任意な形状が使用できる。In the present invention, the term “honeycomb structure” refers to an integrated structure having a large number of through-holes partitioned by partition walls. For example, the cross-sectional shape (cell shape) of the through-hole may be any of various shapes such as a circle, a polygon, and a corrugated shape. Various shapes can be used.
本発明の通電発熱型ヒーターは、上記したゼオライト
を主成分とする吸着材、あるいはそれに触媒成分を担持
させた吸着・触媒組成物をハニカム構造体に被覆して製
造される。ハニカム構造体に被覆される吸着材あるいは
吸着・触媒組成物の膜厚は、10〜100μｍの範囲とする
のが好ましい。10μｍ未満では耐久性に問題があり、10
0μｍを超えると圧力損失が大きくなり好ましくない。The electric heating type heater of the present invention is manufactured by coating a honeycomb structure with the above-described adsorbent mainly composed of zeolite, or an adsorption / catalyst composition having a catalyst component supported thereon. The thickness of the adsorbent or the adsorbent / catalyst composition coated on the honeycomb structure is preferably in the range of 10 to 100 μm. If the thickness is less than 10 μm, there is a problem in durability.
If it exceeds 0 μm, the pressure loss increases, which is not preferable.
吸着材あるいは吸着・触媒組成物のハニカム構造体へ
の被覆は、一般にこれらの成分のスラリーを用い、スラ
リー塗布やハニカム構造体の浸漬等により行なうことが
できる。The coating of the adsorbent or the adsorbent / catalyst composition on the honeycomb structure can be generally performed by using a slurry of these components and applying the slurry or dipping the honeycomb structure.
［実施例］ 以下、本発明を実施例に基づいて更に詳しく説明する
が、本発明はこれらの実施例に限られるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
（実施例１） 平均粒径10、20、22μｍのFe粉、Fe−Al粉（Al50wt
％）、Fe−Cr粉（Cr50wt％）の原料を用い、Fe−22Cr−
5Al（重量％）の組成になるよう原料を配合し、これに
有機バインダー（メチルセルロース）と酸化防止剤（オ
レイン酸）、水を添加して坏土を調製し、リブ厚4mil、
貫通孔数400セル/In2（cpi2）の四角セルよりなるハニ
カムを押出し成形し、乾燥後H2雰囲気下1300℃で焼成
し、その後空気中、1000℃で熱処理を行った。得られた
ハニカム構造体の気孔率は22％であり、平均細孔径は５
μｍであった。(Example 1) Fe powder, Fe-Al powder (Al50 wt.
%), Fe-22Cr powder (Cr50wt%)
Raw materials are blended so as to have a composition of 5Al (% by weight), and an organic binder (methylcellulose), an antioxidant (oleic acid) and water are added thereto to prepare a clay, and a rib thickness of 4 mils
A honeycomb consisting of square cells having 400 cells / In 2 (cpi 2 ) was extruded, dried, fired at 1300 ° C. in an H 2 atmosphere, and then heat-treated at 1000 ° C. in air. The porosity of the obtained honeycomb structure is 22%, and the average pore diameter is 5%.
μm.
上記方法により得られた外径90mmφ、長さ50mmのハニ
カム構造体上に、Si/Al比48のＨ−ZSM−５が95wt％に、
バインダーとして5wt％のベーマイトを添加し、さらに
硝酸を適量添加したスラリーを50μｍ被覆コートし、乾
燥、焼成することにより、ゼオライトを主成分とする吸
着材が担持されたハニカム構造体を得、その後、第１図
に示すように、その外壁10上に２ヶ所電極11をセットし
た。又、第１図に示すように、70mmの長さのスリット12
を貫通孔の軸方向に６個所設け（両端のスリット長は50
mm）、かつスリット12間のセル数が７個（約10mm）とな
るように形成した。さらに、スリット12の外周部13には
ジルコニア系の耐熱性無機接着剤を充填して絶縁部と
し、通電発熱型ヒーターを作製した。On a honeycomb structure having an outer diameter of 90 mm and a length of 50 mm obtained by the above method, H-ZSM-5 having a Si / Al ratio of 48 was reduced to 95 wt%.
A honeycomb structure supporting an adsorbent mainly composed of zeolite is obtained by adding 50 wt% of boehmite as a binder, coating a 50 μm slurry of nitric acid, and drying and calcining the slurry. As shown in FIG. 1, two electrodes 11 were set on the outer wall 10. Also, as shown in FIG.
Are provided at six locations in the axial direction of the through hole (the slit length at both ends is 50
mm) and the number of cells between the slits 12 is 7 (about 10 mm). Further, the outer peripheral portion 13 of the slit 12 was filled with a zirconia-based heat-resistant inorganic adhesive to form an insulating portion, thereby producing an electric heating heater.
このようにして得られた通電発熱型ヒーターを、主モ
ノリス触媒である市販の三元触媒（担体がセラミック質
で、リブ厚6mil、貫通孔数400セル/In2の四角セルより
なるハニカム構造体）の上流側（前方）に設置し、触媒
コンバーターを作製した。A current-generating heater obtained in this manner was used as a main monolith catalyst, a commercially available three-way catalyst (a honeycomb structure comprising a ceramic cell, a rib having a thickness of 6 mil, and a square cell having a number of through-holes of 400 cells / In 2 ). ) Was installed on the upstream side (front side) to produce a catalytic converter.
次いで、この触媒コンバーターについて、下記の如く
評価を行なった。Next, the catalytic converter was evaluated as follows.
すなわち、エンジン始動時の性能を確認するために、
排気量2400ccの自動車を用い、FTPにおけるBag1テスト
を実施した。In other words, in order to check the performance when starting the engine,
A Bag1 test was conducted using FTP using a 2400cc displacement car.
ここで、ヒーターへの供給電圧は12V、エンジン始動
後10秒後に通電を開始し、その後40秒後に通電を停止し
た。通電中はヒーター中央部のガス温度が400℃になる
よう制御した。また、エンジン始動後50秒間、200/mi
nで二次空気を触媒コンバーターに導入した。Here, the supply voltage to the heater was 12 V, the energization was started 10 seconds after the engine was started, and the energization was stopped 40 seconds later. During energization, the gas temperature at the center of the heater was controlled to 400 ° C. Also, 200 / mi for 50 seconds after starting the engine
At n, secondary air was introduced into the catalytic converter.
得られた結果を表１に示す。 Table 1 shows the obtained results.
（実施例２） ヒーターへの通電をエンジンクランク直後に実施した
以外は、実施例１と同様の条件で評価を行なった。結果
を表１に示す。(Example 2) Evaluation was performed under the same conditions as in Example 1 except that the heater was energized immediately after the engine crank. Table 1 shows the results.
（比較例１） 触媒コンバーターとして、市販三元触媒のみを用い、
又二次空気の供給も行なわないで、実施例１と同様の条
件で評価を行なった。結果を表１に示す。(Comparative Example 1) As a catalytic converter, only a commercially available three-way catalyst was used.
The evaluation was performed under the same conditions as in Example 1 without supplying the secondary air. Table 1 shows the results.
（比較例２） ヒーターに通電しないこと以外は、実施例１と同様の
条件で評価を行なった。結果を表１に示す。(Comparative Example 2) Evaluation was performed under the same conditions as in Example 1 except that the heater was not energized. Table 1 shows the results.
（実施例３） 実施例１のゼオライト吸着材の代りに、ゼオライトの
吸着・触媒組成物を被覆したものを用いた。(Example 3) Instead of the zeolite adsorbent of Example 1, a material coated with a zeolite adsorption / catalyst composition was used.
ゼオライトの吸着・触媒組成物は以下のように調製し
た。The zeolite adsorption / catalyst composition was prepared as follows.
ゼオライトとしてSi/Al比が48のＨ−ZSM−５を用い、
これを10-2mol/のカチオン型白金錯塩（（NH3）4PtCl
2水溶液に浸漬し、90℃で24時間還流することによりイ
オン交換した。次いで得られたゼオライトを真空濾過し
ながら水洗を５回繰り返し、100℃で16時間乾燥した
後、550℃で３時間焼成してPtをイオン交換したゼオラ
イトを得た。Using H-ZSM-5 having a Si / Al ratio of 48 as the zeolite,
This is converted to a 10 -2 mol / cationic platinum complex salt ((NH 3 ) 4 PtCl
(2) Ion exchange was performed by immersion in an aqueous solution and refluxing at 90 ° C. for 24 hours. Next, the obtained zeolite was repeatedly washed with water five times while vacuum-filtering, dried at 100 ° C. for 16 hours, and calcined at 550 ° C. for 3 hours to obtain a Pt ion-exchanged zeolite.
次に、市販のγ−Al2O3（BET比表面積:200m2/g）40部
と、酢酸セリウムとCeO2粉をCeO2換算で10部、上記で得
られたイオン交換ゼオライト50部に、酢酸を適量添加し
て形成したスラリーを用い、実施例１と同様のハニカム
構造体上に50μｍ被覆し、乾燥・焼成した。さらに、Pt
とRhとをγ−Al2O3・CeO2上に含浸・担持し、焼成工程
を経て最終的にPt/Rh＝19/1で、30g/ft3担持したゼオラ
イトを主成分とする吸着・触媒組成物を得た。Next, 40 parts of commercially available γ-Al 2 O 3 (BET specific surface area: 200 m 2 / g), 10 parts of cerium acetate and CeO 2 powder in terms of CeO 2 and 50 parts of the ion-exchanged zeolite obtained above Using a slurry formed by adding an appropriate amount of acetic acid, the same honeycomb structure as in Example 1 was coated with 50 μm, dried and fired. Furthermore, Pt
And Rh was impregnated, supported on γ-Al 2 O 3 · CeO 2 and, in the final Pt / Rh = 19/1 through the firing process, the adsorption and composed mainly of 30 g / ft 3 loaded with zeolite A catalyst composition was obtained.
この吸着・触媒組成物を用いて実施例１と同様の触媒
コンバーターを作製し、これを実施例１と同様の条件で
評価を行なった。結果を表１に示す。Using this adsorption / catalyst composition, a catalytic converter similar to that of Example 1 was produced, and evaluated under the same conditions as in Example 1. Table 1 shows the results.
（実施例４） ヒーターへの通電をエンジン始動直後に実施した以外
は、実施例３と同様の条件で評価を行なった。結果を表
１に示す。Example 4 An evaluation was performed under the same conditions as in Example 3 except that the heater was energized immediately after the engine was started. Table 1 shows the results.
（実施例５） ゼオライトを主成分とする吸着・触媒組成物を市販の
三元触媒の後方（下流側）に設置した以外は、実施例４
と同一の方法で評価を行なった。その結果を表１に示
す。Example 5 Example 4 was repeated except that the adsorption / catalyst composition mainly composed of zeolite was placed behind (downstream side) a commercially available three-way catalyst.
The evaluation was performed in the same manner as described above. Table 1 shows the results.
（比較例３） ヒーターに通電しないこと以外は、実施例３と同様の
条件で評価を行なった。その結果を表１に示す。(Comparative Example 3) Evaluation was performed under the same conditions as in Example 3 except that the heater was not energized. Table 1 shows the results.
［発明の効果］ 以上説明したように、本発明によれば、ゼオライトに
よる吸着効果とヒーターへの通電発熱の相乗効果によ
り、排ガス中の各エミッション、特にHC、COの浄化が大
きく改善され、大気中への排出量を大幅に低減すること
ができる。 [Effects of the Invention] As described above, according to the present invention, the purification effect of each emission in exhaust gas, particularly HC and CO, is greatly improved by the synergistic effect of the adsorption effect of zeolite and the generation of heat through the heater. It is possible to significantly reduce the amount discharged into the inside.
また、ゼオライトの吸着・触媒組成物を用いる場合、
ゼオライトの吸着効果と特異的な触媒作用とが相まって
排ガス中の各エミッションの浄化性能が更に向上する。When using a zeolite adsorption / catalyst composition,
The combination of the zeolite adsorption effect and the specific catalytic action further improves the purification performance of each emission in exhaust gas.
第１図は本発明に係る通電発熱型ヒーターの一実施例を
示す説明図である。 10……外壁、11……電極、12……スリット、13……スリ
ットの外周部。FIG. 1 is an explanatory view showing an embodiment of an energized heating type heater according to the present invention. 10 ... outer wall, 11 ... electrode, 12 ... slit, 13 ... outer periphery of slit.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) F01N 3/08,3/20,3/22 F01N 3/24,3/32 B01D 53/00 - 53/96 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) F01N 3 / 08,3 / 20,3 / 22 F01N 3 / 24,3 / 32 B01D 53/00-53 / 96
Claims (8)
貫通孔を有するハニカム構造体に、ゼオライトを主成分
とする吸着材を被覆するとともに、通電のための少なく
とも２つの電極を設け、前記ハニカム構造体における貫
通孔内のガス流体を加熱することを特徴とする通電発熱
型ヒーター。1. A honeycomb structure made of a material which generates heat when energized and has a large number of through holes, is coated with an adsorbent mainly composed of zeolite, and at least two electrodes for energization are provided. An electric heating type heater characterized by heating a gas fluid in a through hole in a structure.
貫通孔を有するハニカム構造体に、ゼオライトを主成分
とする吸着材に触媒成分を担持させた吸着・触媒組成物
を被覆するとともに、通電のための少なくとも２つの電
極を設け、前記ハニカム構造体における貫通孔内のガス
流体を加熱することを特徴とする通電発熱型ヒーター。2. A honeycomb structure having a large number of through-holes made of a material which generates heat when energized, is coated with an adsorbent / catalyst composition in which an adsorbent mainly composed of zeolite has a catalyst component carried thereon. A heater for heating a gas fluid in a through-hole of the honeycomb structure.
たは２記載の通電発熱型ヒーター。3. The current-carrying heater according to claim 1, wherein a resistance adjusting mechanism is provided between the electrodes.
シリカゼオライトを用いる請求項１、２または３記載の
通電発熱型ヒーター。4. The heater according to claim 1, wherein a high silica zeolite having a Si / Al ratio of 40 or more is used as the zeolite.
Ir及びRuから選択される少なくとも１種の貴金属とイオ
ン交換されたSi/Al比が40以上の高シリカゼオライト
と、（ｂ）Pt、Pd、Rh、Ir及びRuから選択される少なく
とも１種の貴金属を含有する耐熱性酸化物とからなる組
成物である、請求項２、３または４記載の通電発熱型ヒ
ーター。5. An adsorption / catalyst composition comprising: (a) Pt, Pd, Rh,
A high silica zeolite having an Si / Al ratio of at least 40 ion-exchanged with at least one noble metal selected from Ir and Ru, and (b) at least one type selected from Pt, Pd, Rh, Ir and Ru The heater according to claim 2, 3 or 4, which is a composition comprising a heat-resistant oxide containing a noble metal.
に成形し焼結させたものである請求項１〜５のいずれか
に記載の通電発熱型ヒーター。6. The current-carrying heater according to claim 1, wherein the honeycomb structure is obtained by forming a powdery material into a honeycomb shape and sintering it.
６のいずれかに記載の通電発熱型ヒーター。7. The resistance adjusting mechanism is a slit.
6. The current-carrying heater according to any one of 6.
るいは主モノリス触媒と主モノリス触媒の間に、請求項
１〜７のいずれかに記載の通電発熱型ヒーターを配設し
たことを特徴とする触媒コンバーター。8. An electric heating type heater according to claim 1, which is arranged upstream or downstream of the main monolith catalyst or between the main monolith catalyst and the main monolith catalyst. Catalytic converter.
Priority Applications (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30543090A JP2915549B2 (en) | 1990-11-09 | 1990-11-09 | Electric heating type heater and catalytic converter |
| US07/765,059 US5296198A (en) | 1990-11-09 | 1991-09-24 | Heater and catalytic converter |
| CA002054462A CA2054462C (en) | 1990-11-09 | 1991-10-29 | Heater and catalytic converter |
| DE69109623A DE69109623D1 (en) | 1990-11-09 | 1991-11-05 | Heater and catalytic converter. |
| ES91310232T ES2073692T5 (en) | 1990-11-09 | 1991-11-05 | HEATER AND CATALYTIC CONVERTER. |
| DE69127377T DE69127377T3 (en) | 1990-11-09 | 1991-11-05 | Adsorbtionsmittel for cleaning automotive exhaust gases and methods for controlling unburned hydrocarbons from internal combustion engines |
| EP94117307A EP0638710B2 (en) | 1990-11-09 | 1991-11-05 | Adsorbent for purification of automobile exhaust gas and method of controlling emission of unburnt hydrocarbons from internal combustion engine |
| DE69109623T DE69109623T4 (en) | 1990-11-09 | 1991-11-05 | Heater and catalytic converter. |
| EP91310232A EP0485179B2 (en) | 1990-11-09 | 1991-11-05 | Heater and catalytic converter |
| ES94117307T ES2108353T3 (en) | 1990-11-09 | 1991-11-05 | ADSORBENT FOR THE PURIFICATION OF CAR EXHAUST GASES AND PROCEDURE FOR CONTROLLING THE EMISSION OF UNBURNED HYDROCARBONS FROM AN INTERNAL COMBUSTION ENGINE. |
| AU87056/91A AU646900B2 (en) | 1990-11-09 | 1991-11-06 | Heater and catalytic converter |
| US08/152,057 US5538698A (en) | 1990-11-09 | 1993-11-16 | Heater and catalytic converter |
| US08/857,585 US6869573B2 (en) | 1990-11-09 | 1997-05-16 | Heater and catalytic converter |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30543090A JP2915549B2 (en) | 1990-11-09 | 1990-11-09 | Electric heating type heater and catalytic converter |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04179819A JPH04179819A (en) | 1992-06-26 |
| JP2915549B2 true JP2915549B2 (en) | 1999-07-05 |
Family
ID=17945041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30543090A Expired - Fee Related JP2915549B2 (en) | 1990-11-09 | 1990-11-09 | Electric heating type heater and catalytic converter |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2915549B2 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000189757A (en) * | 1998-12-30 | 2000-07-11 | Volvo Ab | Catalytic purification device |
| JP3644365B2 (en) * | 2000-09-08 | 2005-04-27 | 日産自動車株式会社 | Exhaust gas purification device for internal combustion engine |
| US7425312B2 (en) | 2002-04-24 | 2008-09-16 | Nissan Motor Co., Ltd. | Hydrocarbon trapping device |
| JP2013124590A (en) * | 2011-12-14 | 2013-06-24 | Toyota Motor Corp | Honeycomb structure unit |
-
1990
- 1990-11-09 JP JP30543090A patent/JP2915549B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04179819A (en) | 1992-06-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5296198A (en) | Heater and catalytic converter | |
| JP3516718B2 (en) | Exhaust gas purification catalyst-adsorbent and exhaust gas purification method | |
| JP3281087B2 (en) | Exhaust gas purification catalyst | |
| JP2848970B2 (en) | Honeycomb heater and catalytic converter | |
| JP2931362B2 (en) | Resistance control type heater and catalytic converter | |
| US5264186A (en) | Catalytic converter for use in controlling automotive exhaust emissions | |
| US5533167A (en) | Honeycomb heater element having front region adapted to heat quickly | |
| US5234668A (en) | Catalytic converter for use in automotive exhaust emissions control | |
| US5229079A (en) | Catalytic converter for use in automotive exhaust emission control | |
| JP2771364B2 (en) | Catalytic converter for automotive exhaust gas purification | |
| US6869573B2 (en) | Heater and catalytic converter | |
| US5229080A (en) | Resistance adjusting type heater and catalytic converter | |
| JP2915586B2 (en) | Resistance adjustment type heater | |
| JP3058995B2 (en) | Honeycomb heater | |
| JP2009275559A (en) | Electric heating type catalyst device | |
| US5680503A (en) | Honeycomb heater having a portion that is locally quickly heated | |
| US5194229A (en) | Resistance heater, catalytic converter and method of operating catalytic converter | |
| JP2915549B2 (en) | Electric heating type heater and catalytic converter | |
| JP3058992B2 (en) | Multi-stage honeycomb heater | |
| JPH05293384A (en) | Catalyst for purifying exhaust gas and method therefor | |
| JP3202676B2 (en) | Adsorbent for automotive exhaust gas purification | |
| JPH115021A (en) | Exhaust gas purifying system | |
| JP2818477B2 (en) | Catalytic converter for automotive exhaust gas purification | |
| JP2821006B2 (en) | Resistance control type heater and catalytic converter | |
| JPH10325314A (en) | Heater of resistance adjusting type and catalytic converter |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090416 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |