JP2911393B2 - 無電解ニッケルめっき廃液から肥料水溶液を製造する方法と装置 - Google Patents

無電解ニッケルめっき廃液から肥料水溶液を製造する方法と装置

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、無電解ニッケルめ
っき廃液から肥料水溶液を製造する方法と装置に関す
る。
【０００２】
【従来技術】無電解ニッケルめっき浴には、めっきをし
ようとするニッケルの塩のほかに、次亜リン酸ナトリウ
ムのようなリン酸塩が含まれており、このリン酸イオン
はしばしば極めて安定な錯塩を形成しているため、除去
が極めて困難である。
【０００３】本発明者は、先に特願平７−１１２３８６
号において、無電解めっき廃液を電解酸化により処理す
る廃液処理装置を提案した。
【０００４】しかし、前記発明によっても、リン成分の
完全除去のためには、極めて長時間の電解酸化処理が必
要であったり、場合によっては充分な除去が困難なこと
がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、無電
解ニッケルめっき廃液を希釈することなく、そのまま電
解酸化処理することにより、処理液中のリン成分をリン
酸肥料水溶液に変換し、無電解ニッケルめっき廃液の有
効利用を計る点にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の第一は、少なく
とも１対の電極とその槽内を振動撹拌するための振動撹
拌機を備えた電解酸化槽に次亜リン酸塩を含有する電解
ニッケルめっき廃液を供給して電解酸化を行うことを特
徴とする無電解ニッケルめっき廃液より肥料水溶液を製
造する方法に関する。
【０００７】本発明の第二は、少なくとも１対の電極と
その槽内を振動撹拌するための振動撹拌機を備えた電解
酸化槽に次亜リン酸塩を含有する電解ニッケルめっき廃
液を供給して電解酸化を行う工程と、前記工程で処理さ
れた廃液を中和することを特徴とする無電解ニッケルめ
っき廃液より肥料水溶液を製造する方法に関する。
【０００８】本発明においては、少なくとも１対の電極
とその槽内を振動撹拌するための振動撹拌機を備えた電
解酸化槽に次亜リン酸塩を含有する電解ニッケルめっき
廃液を供給して電解酸化を行う工程に加えて、必要に応
じて前記工程で処理された廃水をイオン交換処理または
吸着処理して有害金属を除去する工程を設けることがで
きる。
【０００９】本発明においては、少なくとも１対の電極
とその槽内を振動撹拌するための振動撹拌機を備えた電
解酸化槽に次亜リン酸塩を含有する電解ニッケルめっき
廃液を供給して電解酸化を行う工程と中和工程の間に、
必要に応じて前記工程で処理された廃液をイオン交換処
理または吸着処理して有害金属を除去する工程を設ける
こともできる。
【００１０】本発明の第三は、 （Ａ）少なくとも１対の電極とその槽内を振動撹拌する
ための振動撹拌機とを備えた電解酸化槽および （Ｂ）中和槽よりなることを特徴とするリン酸塩を含有
する無電解ニッケルめっき廃液からの肥料水溶液の製造
装置に関する。
【００１１】本発明においては、（Ａ）少なくとも１対
の電極とその槽内を振動撹拌するための振動撹拌機とを
備えた電解酸化槽と（Ｃ）中和槽のほかに、必要に応じ
て（Ｂ）電解酸化槽からの処理液中に含まれる有害金属
をイオン交換により除去するためのイオン交換体または
金属イオン吸着体充填槽を設けることができる。
【００１２】本発明の電解酸化の好ましい条件は、 電気量＊ ；１〜２０アンペア／リットル 電流密度 ；３〜１５Ａ／ｄｍ2 浴温度 ；２０〜８０℃ 電極間距離；５〜１０ｃｍ ｐＨ ；３．５〜６．０ （＊：処理液１リットル当りに流す電流） である。
【００１３】無電解ニッケルめっき液は、 （Ａ）主成分 １．ニッケル金属塩 ２．還元剤：次亜リン酸ナトリウム、水素化ほう素ナト
リウム、ヒドラジンなど （Ｂ）補助成分 １．ｐＨ調整剤：水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウ
ムなどの塩基性化合物、無機酸、有機酸など ２．緩衝剤 ：クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム
などのオキシカルボン酸系統ほう酸などの無機酸で解離
定数の低いもの有機酸、無機酸のアルカリ塩など ３．錯化剤 ：有機酸のアルカリ塩、トリエタノール
アミン、エチレンアミン、グリシンなど ４．促進剤 ：硫化物、ふっ化物 ５．安定剤 ：鉛の塩化物、硫化物、硝化物など ６．改良剤 ：界面活性剤など が含まれており、めっきの進行とともにバランスが相違
して老化する。このような次亜リン酸塩を含有する無電
解ニッケルめっき廃液を本発明の電解酸化処理条件で処
理すると、処理液中のニッケル金属は０〜３０ｐｐｍ程
度に低下する。
【００１４】無電解ニッケルめっき廃液を電解酸化処理
した処理液のｐＨは、無電解ニッケルめっき液中に含ま
れる緩衝液の種類あるいは電解酸化の条件などによって
酸性から中性の範囲に分布している。したがって、処理
液のｐＨが酸性の場合にはアルカリにより中和すること
が必要となる。
【００１５】本発明における振動撹拌機としては、本発
明者が開発した特公平６−７１５４４号公報、特開平６
−２８７７９９号公報、特開平６−３０４４６１号公報
記載の発明および特願平５−２４５９５０号、特願平６
−３３７１８３号の発明がいずれもが使用できるが、基
本的には本発明の振動撹拌機は、振動モーターを備えた
振動発生部とそれに接続した振動軸および振動軸に回転
不能に固定された一段または多段の振動羽根部よりな
り、かつ該振動羽根部は振動によりその先端近傍がしな
り、これにより系が振動と流動をおこして撹拌されるも
のである。
【００１６】また、本発明においては、振動発生部と電
解酸化槽とは、図３の振動発生部から下方に垂直に伸び
た三本以上、好ましくは四本の支持棒、それに対応して
電解酸化槽側から上方に垂直に伸びた支持棒および上下
支持棒を取り巻くスプリングにより係合されていること
が好ましい。とくに、上と下の支持棒は前記スプリング
により非接触状態に保たれていることが好ましい。これ
により、振動発生部に横ゆれが発生しても前述の係合部
分でうまく横ゆれを吸収することができ、装置全体に好
ましくない横ゆれの発生、それに伴う騒音の発生を防止
することができる。
【００１７】この横ゆれ防止機構を備えた振動撹拌機
は、図３、図４、図５に示し、これらの図における横ゆ
れ防止機構の拡大図は、図６に示す。図中５はスプリン
グ、４６は電解酸化槽またはそれに設けられた架台ある
いは補強部材、４７は基本振動部材または振動伝達部材
より下方に垂直に伸びた支持棒、４８は前記４６より上
方に垂直に伸びた支持棒である。
【００１８】振動の程度は通常１０〜６０Ｈｚ程度で充
分であるが、より振動数を高めたいときには５００Ｈｚ
位まで上げることができる。振動数が高い場合には振動
発生部と振動棒との接触近辺に振動応力の集中によるひ
び割れや破断が発生することがあるので、この部分に振
動応力分散手段（本出願人の特願平６−３３７１８３号
の出願に詳述しており、この技術のすべてが本発明でも
使用できる）を設けることが好ましい。
【００１９】一つの振動応力分散手段は、振動発生部と
振動棒の接続部において、振動発生部の下部または上部
と下部の振動棒の周りに設けられるゴム質リングであ
り、その長さは振動棒の直径より長く、通常、振動棒の
直径の３〜８倍であり、かつその太さは振動棒の直径よ
り１．３〜３．０倍とくに約１．５〜２．５倍大きいも
のが好ましい。別の見地から述べれば、振動棒の径が１
０〜１６ｍｍの丸棒であるときは、ゴム質リングの肉厚
は１０〜１５ｍｍが好ましく、振動棒（丸棒）の直径が
２０〜２５ｍｍのときは、ゴム質リングの肉厚は２０〜
３０ｍｍが好ましい。例えば、図７に示すように、振動
伝達部材３に振動棒８を連結するに当り、振動伝達部材
３の所定の穴に振動棒８を通し、振動棒８の端部をナッ
ト１２、１３、ワッシャーリング１６により固定し、一
方、振動伝達部材３の反対側は、振動棒８の下部または
上部と下部に前記のゴム質リング１８を挿入し（図は下
部のみに挿入）、ナット１４、１５などにより固定す
る。
【００２０】前記ゴム質リングは、硬い天然ゴム、硬い
合成ゴム、合成樹脂等のショアーＡ硬度８０〜１２０、
好ましくは９０〜１００の硬質弾性体により構成するこ
とができる。とくに、ショアーＡ硬度９０〜１００の硬
質ウレタンゴムが耐久性、耐薬品性の点で好ましい。
【００２１】振動は、２５〜５００ヘルツ（Ｈｚ）、好
ましくは２５〜４００ヘルツ（Ｈｚ）、とくに好ましく
は２５〜３００ヘルツ（Ｈｚ）の振動を発生する振動モ
ーターなどにより行う。振動モーターの出力と撹拌容量
の関係は、通常の水溶液の場合おおよそ下記のとおりで
ある。
【表１】 振動モーターの出力 撹拌容量 ７５Ｗ（２００Ｖ、３相） 〜２００リットル １５０Ｗ（２００Ｖ、３相） ２００〜３５０リットル ２５０Ｗ（２００Ｖ、３相） ３５０〜８００リットル ４００Ｗ（２００Ｖ、３相） ８００〜１５００リットル ７５０Ｗ（２００Ｖ、３相） １５００〜２５００リットル なお、モーター出力を３ＫＷにすれば１００ｍ3の容量
のものを充分撹拌できる。
【００２２】通常、振動モーターは、電解酸化槽上、電
解酸化槽側壁にあるいは固い床上に架台をおきその上に
セットする。槽の厚みが薄く（ステンレス槽５ｍｍ以
下）液の振動によりタンク側壁や床面に振動が伝えられ
る場合は槽の外側に架台を設置することが好ましい。槽
の厚みが５ｍｍ以下の場合には、槽の側壁にバンドを締
めるような要領で補強部材を付設し、そこに振動発生部
を設置するとよい。振動モーターの発生する振動は、基
本振動部材を介して振動棒に伝えられる。この場合、振
動モーターは通常基本振動部材の上側に設ける（図４、
図５参照）よりも下側に吊り下げる形でセットする（図
３参照）ことが好ましい。このようにすることにより重
心を下げることができ、横ぶれの発生を少なくすること
ができる。
【００２３】例えば、図３に示すように電解酸化槽７上
に弾性体１１を介して架台６を載置し、その上にスプリ
ング５付支持枠上に基本振動部材２を設け、これに振動
モーター１を取付ける。取付けは図４、図５に示すよう
に基本振動部材２の上方であってもよいが、下方に取付
けた方が振動発生源の重心が下がり、不要の横ぶれを防
止することができる。図３では振動モーター１は基本振
動部材２に吊り下げられている。このケースにおいては
振動伝達部材３は不要であり、小型化が可能である。振
動モーター１は必ずしも電解酸化槽７上に設ける必要は
なく、基本振動部材あるいは振動伝達部材を電解酸化槽
の外側まで延長し、その延長された基本振動部材の上側
または下側に振動モーターを取付け、その振動を振動棒
に伝えることもできる。
【００２４】また、図３に示すように、振動棒８を振動
モーターの両側に２本取付けることもできるし、図５に
示すように１本だけをとりつけることもできる。１本の
場合は、図２や図５に示す要領で振動羽根板をとりつ
け、２本の場合は、図３、図４に示す要領で振動羽根板
をとりつけることができる。
【００２５】振動モーターによる振動羽根部先端の振動
幅は、３〜２０ｍｍ程度、振動モーターの振動数はイン
バーターによりＨｚをどの程度に決定するかによって決
まるが、振動羽根板の振動数は通常２００〜３０００ｖ
ｔｍ（振動数／分）、好ましくは４００〜８００ｖｔｍ
であり、振動モーターの回転数は通常４００〜４０００
ｒ．ｐ．ｍ．である。
【００２６】回転しない振動羽根部は、振動羽根板と振
動羽根板用固定部材よりなるか、振動羽根板を複数枚重
ねたもの、あるいは振動羽根板と振動羽根板用固定部材
を一体成形したものを使用することができる。
【００２７】前記振動羽根板は、材質として、好ましく
は薄い金属、弾力のある合成樹脂、ゴム等が使用できる
が、振動モーターの上下の振動により、少なくとも羽根
板の先端部分がフラッター現象（波を打つような状態す
なわちしなりを発生する状態）を呈する厚みであり、こ
れにより系に振動に加えて流動を与えることができる。
金属の振動羽根板の材質としてチタン、アルミニウム、
銅、鉄、ステンレス鋼、これらの合金が使用できる。合
成樹脂としては、ポリカーボネート、塩化ビニル系樹
脂、ポリプロピレンなどが使用できる。振動エネルギー
を伝えて振動の効果を上げるため厚みは特に限定されな
いが一般に金属の場合は０．２〜２ｍｍ、プラスチック
の場合は０．５〜１０ｍｍが好ましい。過度に厚くなる
と振動撹拌の効果が減少する。
【００２８】振動羽根板の材質として弾性のある合成樹
脂、ゴム等を使用する場合には、厚みは特に限定されな
いが一般に１〜５ｍｍが好ましいが、金属たとえばステ
ンレスの場合は０．２〜１ｍｍたとえば０．５ｍｍのも
のが好ましい。また、振動板の振幅は、２〜３０ｍｍ、
好ましくは５〜１０ｍｍである。
【００２９】振動軸に対し振動羽根部は一段又は多段に
取り付けることができる。振動羽根部を多段にする場
合、振動モーターの大きさにより５〜７枚が好ましい。
多段の段数を増加する場合、振動モーターの負荷を大き
くすると振動巾が減少し、振動モーターが発熱する場合
がある。振動軸に対し振動羽根部の角度は水平でもよい
が、傾斜角度α（図８のＡ参照）が５〜３０度、とくに
１０〜２０度に傾斜させて振動に方向性をもたせること
が好ましい。とくに本発明においては、下向きの傾斜と
することが好ましい。これにより液の流動を一層促進す
ることができる。
【００３０】振動羽根板は振動羽根板用固定部材により
上下両面から挾みつけて振動棒に固定することにより振
動羽根部を形成することができる。振動羽根板がステン
レスのような金属製の場合、振動羽根板と振動羽根板用
固定部材の間に耐薬品性の合成樹脂シート、例えばポリ
テトラフルオロエチレンのような弗素系樹脂に代表され
る合成樹脂のシートを介在させることが好ましい。これ
により振動羽根板の寿命をいちじるしく延ばすことがで
きる。前記合成樹脂の厚みに格別の制限はないが通常１
〜３ｍｍで充分である。また、図８のＡに示すように振
動羽根板用固定部材１０と振動羽根板９が振動軸の側面
からみて一体的に傾斜および／またはわん曲しているこ
とが好ましい。わん曲している場合でも、全体として前
述のように５〜３０度とくに１０〜２０度の傾斜をもた
せることが好ましい。振動羽根板と振動羽根板用固定部
材が同一の傾斜および／またはわん曲面をもつ方が振動
応力を分散するのに有効であり、とくに振動周波数が高
くなったときは、これにより振動羽根板の破損を回避す
ることができる。
【００３１】また、振動羽根板と振動羽根板用固定部材
は例えばプラスチックスを用いて一体成形することによ
り製造することもできる（図８のＣ参照）。この場合は
振動羽根板と、振動羽根板用固定部材を別々に使用する
場合に較べて、その接合部分に被処理物が浸入、固着
し、洗浄に手間がかかるという欠点を回避することがで
きる。また、図８に示すように羽根板と固定部材を一体
化したことにより、厚みの段差が発生せず、応力集中を
避けることができるので、羽根板の破損を避けることが
できる。
【００３２】振動羽根部に傾斜および／またはわん曲を
与えた場合には、多数の振動羽根部のうち、下位の１〜
２枚を下向きの傾斜および／またはわん曲とし、それ以
外のものを上向きの傾斜および／またはわん曲とするこ
ともできる。このようにすると、撹拌槽底部の撹拌を充
分行うことができ、下部に溜りが発生するのを防止する
ことができる。
【００３３】振動羽根部の振動に伴って発生する振動羽
根板の“しなり現象”の程度は、振動を与える周波数、
振動羽根板の長さと厚み、被撹拌物の粘度、比重などに
よって変化するので、与えられた周波数においてもっと
もよく“しなる”長さと厚みを選択することが好まし
い。周波数と振動羽根板の厚みを一定にして、振動羽根
板の長さを変化させてゆくと、振動羽根板のしなりの程
度は図９に示すように長さ（固定部材より先の部分の長
さ）が大きくなるに従ってある段階までは大きくなる
が、それをすぎるとしなりは小さくなり、ある長さはと
きにはほとんどしなりがなくなり、さらに振動羽根板を
長くするとまたしなりが大きくなるという関係をくりか
えすことが判ってきた。その様子のモデルを図９に示
す。
【００３４】したがって、振動羽根板の長さ（固定部材
より先の部分の長さ）は、好ましくは、第１回目のピー
クを示す長さか、第２回目のピークを示す長さを選択す
ることが好ましい。第１回目のピークを示す長さにする
か、第２回目のピークを示す長さにするかは、系の振動
を強くするか、流動を強くするかによって適宜選択でき
る。第３回目のピークを示す長さを選択した場合は、振
動巾が小さくなる。
【００３５】周波数３７〜６０Ｈｚ、７５ＷでＳＵＳ３
０４製の振動板のいろいろの厚みのものについて、ほゞ
第１回目のピークを示す長さ、第二回目のピークを示す
長さを求めたところ、つぎのような結果が得られた。
【００３６】
【表２】 なお、この実験における長さは、振動羽根板用固定部材
の先端から振動羽根板の先端までの長さ（図８のＡにお
けるｍの長さ）で示したものであり、振動棒中心から前
記固定部材先端部までの長さ（図８のＡにおけるｎの長
さ）は２７ｍｍ、振動羽根板の傾斜角αは上向き１５゜
の場合である。
【００３７】本発明では、振動撹拌に加えて、必要に応
じてエアレーションも併用することができ、散気管をタ
ンク底部に設置することもできるが、系は水素が発生し
ているので、爆気を形成しないように注意することが好
ましく、モータも防爆型とすることが好ましい。また、
発生する塩素ガスなどを効率よく排気するため槽上部に
排気用フードをつけることが好ましい。
【００３８】本発明で用いる陰極は、回収金属が電着し
やすく、また電着したものを後で容易に剥離できるもの
であることが好ましい。また、陽極としては、電流が流
れやすく、かつ不溶性で消耗しないものが好ましく、と
くに酸化鉛被覆電極が好ましい。本発明実施例で使用し
ている好ましい電極は、陰極がステンレス電極（例、Ｓ
ＵＳ３０４）であり、陽極は、チタン基板上にα型二酸
化鉛層を、ついでβ型二酸化鉛層を被覆し、全酸化鉛層
を０．５〜１ｍｍとした穴あき板を使用した。これらの
電極の使用により電流密度を上げることができた。
【００３９】ニッケルイオンの除去を完璧にし、安全性
を計るため、イオン交換体や吸着体の層を通すことが好
ましい。前記イオン交換体や金属イオン吸着体として
は、イオン交換樹脂、キレート形成性樹脂、イオン交換
兼キレート形成性樹脂〔例えば、日本テクノ（株）、商
品名：メタライト〕、亜炭、木炭、活性炭などを挙げる
ことができる。
【００４０】前記イオン交換体や金属イオン吸着体を入
れた充填槽は、電解酸化槽と中和槽の中間に設けること
もできるが、電解酸化槽と該充填槽の間を循環させなが
ら電解酸化を行った後、中和槽に送る手段を採用するこ
ともできる。
【００４１】中和工程で用いる中和剤としては、アルカ
リ性のものであり、植物に害を与えないものであれば、
とくに制限はないが、ＫＯＨやＮＨ4ＯＨを用いれば、
ＫやＮＨ4が肥料の有効成分として寄与することができ
る。Ｋが不要の場合はＮａＯＨで充分である。
【００４２】
【実施例】以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれにより限定されるものではない。
【００４３】実施例１（図１、図２参照） （１）使用廃液の組成 硫酸ニッケル３０ｇ／リットル（ニッケル５２００ｐｐ
ｍ、ＣＯＤ１５，０００ｐｐｍに相当）、次亜リン酸ナ
トリウム３０ｇ／リットル、グリシン２０ｇ／リットル
を主成分とするもの （２）電解酸化槽７と電極２１ 図１に示すように、ＦＲＰ製電解酸化槽７は、Ｗ５００
ｍｍ×Ｌ１１００ｍｍ×Ｈ７００ｍｍ、容量３００リッ
トルのＦＲＰ製のものであり、陽極としては、チタン板
上にα型過酸化鉛層を、ついでβ型二酸化鉛層を被覆
し、全酸化鉛層を０．５〜１ｍｍとした穴あき板（Ｗ１
８０ｍｍ×Ｈ９００ｍｍ×３ｍｍ）９枚を使用した。陰
極としてはＳＵＳ−３０４にハンチング加工をほどこし
たもの（Ｗ１８０ｍｍ×Ｈ８００ｍｍ×３ｍｍ）１２枚
を使用した。 （３）振動撹拌機２２ ２本の振動棒に、６枚のＳＵＳ−３０４製、厚さ０．５
ｍｍ振動羽根板を振動棒の直角方向から下方に１５°傾
斜させてとりつけ、前記振動棒は、インバータ付振動モ
ータ（１５０Ｗ×２００Ｖ、３相）により駆動する。 （４）操作 （イ）電極間距離を５０ｍｍに保って、前記廃液３００
リットルを電解酸化槽に投入し、これに電解促進剤１５
リットルを加えた後、１０００Ａｍｐの整流器を経て電
極に１２Ｖ、３〜５Ａ／リットルの電流を流し電解酸化
を行う。一方、振動撹拌機には、インバータにより４０
Ｈｚの振動を発生させ、電解酸化槽内の廃液を振動撹拌
する。操作開始当初は、加熱ヒータにより浴温を４０〜
５０℃としておく。電解酸化の進行につれて約４時間後
には浴温は７０〜８０℃となり、処理液のニッケル含有
量が８ｐｐｍになった。このときのｐＨは４．５であっ
た。 （ロ）この処理液を、図２に示すように切換弁２３を、
亜炭を充填したカラム２３に通すようにして、亜炭を充
填したカラム２３を通過させたところ、ニッケル含有量
は０ｐｐｍとなった。 （ハ）前記（ロ）の工程から得られた処理液に、苛性カ
リ溶液を加えつつ中和槽２５内で振動撹拌を行い、ｐＨ
６．５〜７．０とした。なお、この工程では振動撹拌は
必須要件ではないが、この工程でも振動撹拌を使用する
と、使用する中和剤の濃度が有効に使用することができ
る。 （ニ）かくして、約３００リットルのリン酸カリタイプ
の肥料水溶液が得られた。この液中のリン含有率は約１
０％であった。
【００４４】実施例２ 実施例１は電解酸化を４時間行ったが、本実施例では、
その後さらに４時間、７０〜８０℃に保って電解酸化を
行った。処理液中のニッケルは０ｐｐｍであった。そこ
で、図２の切換弁２４を操作して、処理液を直接中和槽
２５に送り、ここで苛性カリ水溶液を用いてｐＨを６．
５〜７．０になるよう中和した。生成した肥料水溶液中
のＰ含有量は５％程度であった。
【００４５】実施例３ 実施例１の中和剤をＮａＯＨ水溶液としたほかは、実施
例１を繰り返した。
【００４６】実施例４ 使用廃液の組成 硫酸ニッケル ２０ｇ／リットル クエン酸ナトリウム ３０ｇ／リットル 次亜リン酸ナトリウム １５ｇ／リットル ＮａＯＨ ５ｇ／リットル 実施例１と同様の装置を同様の条件で使用した。たゞ
し、電解酸化に先立ち、硫酸によりｐＨ４〜５に調整
し、当初温度４０〜５０℃で電解酸化を開始する。６時
間後７０〜８０℃になった。このときの処理液のｐＨは
７であり、ニッケル含有量は７ｐｐｍであった。この処
理液を図２で示すように亜炭（黒色粒状、見掛比重０．
７ｋｇ／リットル、含水率約３０％、粒度１〜３ｍｍ）
を充填したカラム２３に液空間速度０．５で通し、有害
金属を除いた。得られた処理液はリン含有肥料水溶液と
して有用である。
【００４７】実施例５ 実施例１〜４で得られた肥料水溶液を与えて大根を育て
たところ、水のみのものに較べて、発芽、成長すべての
面において優れていた。大根を採取し、有害物質が含有
されているかどうかを分析したところ、有害レベルの物
質は含まれていないことが確認された。
【００４８】
【効果】
（１）本発明により、無電解ニッケルめっき廃水に多量
に含有されているリン成分を有効利用しながら無電解ニ
ッケルめっき原液よりなる廃液をうすめることなく、再
利用が可能となった。 （２）中和剤として、ＫＯＨ、ＮＨ3、ＮＨ4ＯＨを使用
すれば、一層肥料効果を高めることができる。 （３）本発明により得られた肥料水溶液は、そのまゝ肥
料水溶液として植物に適用できる。 （４）電解酸化工程に振動撹拌を用いることにより、ニ
ッケルの除去を効率よく行うことができるとともに発生
するガスを効率よく系より除去することができる。 （５）電解酸化工程でエアレーションを行う必要がない
ので、エアレーションに伴う強烈な異臭の発生を抑える
ことができる。 （６）従来の電解酸化処理に較べてミストの発生が少な
い。 （７）ニッケルは高収率で回収できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で用いた本発明の廃水処理装置の上面
図である。
【図２】本発明のフローシートを示す。
【図３】本発明で用いる振動撹拌機の１具体例を示す断
面図である。
【図４】本発明で使用できる振動撹拌機の１つの具体例
を示す断面図である。
【図５】本発明で使用できる振動撹拌機の他の具体例を
示す断面図である。
【図６】本発明の振動吸収機構（横ゆれ防止機構）の１
例を示す拡大断面図である。
【図７】本発明で用いる振動撹拌機における振動応力分
散手段としてゴム質リングを用いた場合の拡大断面図で
ある。
【図８】ＡとＢは、振動羽根板と振動羽根固定部材より
なる振動撹拌部材を示し、Ａは断面図、Ｂは平面図であ
り、ＣはＡ、Ｂのものを一体化して成形した場合の断面
図である。
【図９】振動羽根板の長さとしなりの程度の関係をモデ
ル的に示すグラフである。
【符号の説明】
１ 振動モーター ２ 基本振動部材 ３ 振動伝達部材 ４ 接続部 ５ スプリング ６ 架台 ７ 電解酸化槽 ８ 振動棒 ９ 振動羽根板 １０ 振動羽根板固定部材 １２ ナット １３ ナット １４ ナット １５ ナット １６ ワッシャーリング １７ 振動棒のネジ溝 １８ ゴム質リング ２１ 電極 ２２ 振動撹拌機 ２３ イオン交換体またはイオン吸着体を充填したカラ
ム ２４ 切換弁 ２５ 中和槽 ２６ ポンプ ３０ スペーサー ４６ 電解酸化槽またはそれに設けられた架台あるいは
補強部材 ４７ 基本振動部材またはそれに設けられた架台あるい
は補助部材より下方に垂直に伸びた支持棒 ４８ 前記４６より上方に垂直に伸びた支持棒
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ２５Ｂ 1/00 Ｃ２５Ｂ 1/00 Ｚ Ｃ０２Ｆ 1/46 １０１Ｂ

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも１対の電極とその槽内を振動
    撹拌するための振動撹拌機を備えた電解酸化槽に次亜リ
    ン酸塩を含有する電解ニッケルめっき廃液を供給して電
    解酸化を行うことを特徴とする無電解ニッケルめっき廃
    液より肥料水溶液を製造する方法。
  2. 【請求項２】 少なくとも１対の電極とその槽内を振動
    撹拌するための振動撹拌機を備えた電解酸化槽に次亜リ
    ン酸塩を含有する電解ニッケルめっき廃液を供給して電
    解酸化を行う工程と、前記工程で処理された廃液を中和
    することを特徴とする無電解ニッケルめっき廃液より肥
    料水溶液を製造する方法。
  3. 【請求項３】（Ａ）少なくとも１対の電極とその槽内を
    振動撹拌するための振動撹拌機とを備えた電解酸化槽お
    よび （Ｂ）中和槽よりなることを特徴とするリン酸塩を含有
    する無電解ニッケルめっき廃液からの肥料水溶液の製造
    装置。
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