JP2910172B2 - エレクトロクロミック表示装置 - Google Patents
エレクトロクロミック表示装置Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、数字ないし文字表示、Ｘ−Ｙマトリックス
表示、網点写真表示等のパターン表示等に適用するエレ
クトロクロミック表示装置（以下、ECDと記す）に関す
る。
表示、網点写真表示等のパターン表示等に適用するエレ
クトロクロミック表示装置（以下、ECDと記す）に関す
る。
本発明は、特定のエレクトロクロミック（以下、ECと
記す）液を用いてECDであって、その組成として、活物
質のN,N′−ジベンジル−4,4′−ビピリジニウムの塩化
物と補助酸化還元物質のフェロシアン化アルカリと補助
酸化還元物質の陽イオンと同一のアルカリイオンと塩素
イオンからなるアルカリ塩化物と、次亜りん酸ナトリウ
ムまたは次亜りん酸カリウムからなる水溶液を用い、活
物質と補助酸化還元物質の組成比を変えることによっ
て、表示色を赤紫色から濃青色まで連続的に選択できる
ECDである。
記す）液を用いてECDであって、その組成として、活物
質のN,N′−ジベンジル−4,4′−ビピリジニウムの塩化
物と補助酸化還元物質のフェロシアン化アルカリと補助
酸化還元物質の陽イオンと同一のアルカリイオンと塩素
イオンからなるアルカリ塩化物と、次亜りん酸ナトリウ
ムまたは次亜りん酸カリウムからなる水溶液を用い、活
物質と補助酸化還元物質の組成比を変えることによっ
て、表示色を赤紫色から濃青色まで連続的に選択できる
ECDである。
ECDは、非発光型の表示装置で、反射光や、透過光に
よる表示であるために、長時間の観察によっても疲労感
が少ないという利点を有すると共に、比較的駆動電圧が
低く、消費電力が小さいなどの利点を有する。
よる表示であるために、長時間の観察によっても疲労感
が少ないという利点を有すると共に、比較的駆動電圧が
低く、消費電力が小さいなどの利点を有する。
液体型ECDとして、活物質のビオロゲン（4,4′−ビピ
リジンの誘導体の総称）のハロゲン化物と補助酸化還元
系のフォロシアン化カリウムを導入して、ビオロゲンハ
ロゲン化物／フェロシアン化カリウムからなる２対の酸
化還元系内で電子移動反応を可逆的に行わせて着色、消
色状態を形成するようにしたものが知られている。
リジンの誘導体の総称）のハロゲン化物と補助酸化還元
系のフォロシアン化カリウムを導入して、ビオロゲンハ
ロゲン化物／フェロシアン化カリウムからなる２対の酸
化還元系内で電子移動反応を可逆的に行わせて着色、消
色状態を形成するようにしたものが知られている。
例えば、本発明者は、EC液として、ｐ−シアノフェニ
ルビオロゲン（以下、ｐ−CVと記す）ハロゲン化物とフ
ェロシアン化アルカリ系の水溶液による緑色ECDにおい
て、発色濃度及び寿命をさらに改善したECDを既に開示
（特開昭61−107323）している。
ルビオロゲン（以下、ｐ−CVと記す）ハロゲン化物とフ
ェロシアン化アルカリ系の水溶液による緑色ECDにおい
て、発色濃度及び寿命をさらに改善したECDを既に開示
（特開昭61−107323）している。
それによれば、EC液であるｐ−CVハロゲン化物とフェ
ロシアン化アルカリの混合水溶液に第１の電解質として
ｐ−CVハロゲン化物の陰イオンと同一のハロゲンイオン
及びフェロシアン化アルカリの陽イオンと同一のアルカ
リイオンとからなるハロゲン化アルカリを添加すること
により、ｐ−CVとフェロシアンイオンとの錯体形成によ
る沈澱を抑制できるので、高濃度のEC液を調整できる。
ロシアン化アルカリの混合水溶液に第１の電解質として
ｐ−CVハロゲン化物の陰イオンと同一のハロゲンイオン
及びフェロシアン化アルカリの陽イオンと同一のアルカ
リイオンとからなるハロゲン化アルカリを添加すること
により、ｐ−CVとフェロシアンイオンとの錯体形成によ
る沈澱を抑制できるので、高濃度のEC液を調整できる。
このEC液を用いて、発色濃度の大きい鮮明な表示がで
き、またさらに第２の電解質として次亜りん酸ナトリウ
ムまたは次亜りん酸カリウムを添加することにより着消
色の繰り返し時における表示電極上の消え残りを防止で
き、長寿命のECDが可能となる。
き、またさらに第２の電解質として次亜りん酸ナトリウ
ムまたは次亜りん酸カリウムを添加することにより着消
色の繰り返し時における表示電極上の消え残りを防止で
き、長寿命のECDが可能となる。
上述したように、この種のECDにおいて、表示色の濃
さや寿命の点で改善されたが、しかしながら、表示色の
色調を連続的に選択することはできなかった。
さや寿命の点で改善されたが、しかしながら、表示色の
色調を連続的に選択することはできなかった。
本発明の課題は、表示色の色調を連続的に選択できる
ECDを提供することである。
ECDを提供することである。
本発明は、少なくとも一方が表示電極となる対向電極
間に、EC液が充電されてなり、このEC液は活物質と補助
酸化還元物質と第１及び第２の電解質を水に溶解した混
合溶液であって、活物質はN,N′−ジベンジル−4,4′−
ビピリジニウム（以下、ベンジルビオロゲンと称し、BV
で記す）の塩化物で、その濃度をＡとし、補助酸化還元
物質は、フェロシアン化カリウムまたはフェロシアン化
ナトリウムでその濃度をＢとするとき、Ａ≧0.005M、Ｂ
≧0.005MかつＡ＋Ｂ≦0.11Mとし、第１の電解質は補助
酸化還元物質の陽イオンと同一のアルカリイオン及び塩
素イオンよりなる塩化アルカリで、その濃度は0.35M〜
2.0Mとし、第２の電解質は次亜りん酸ナトリウムまたは
次亜りん酸カリウムでその濃度を0.2M〜2.0MとするECD
である。
間に、EC液が充電されてなり、このEC液は活物質と補助
酸化還元物質と第１及び第２の電解質を水に溶解した混
合溶液であって、活物質はN,N′−ジベンジル−4,4′−
ビピリジニウム（以下、ベンジルビオロゲンと称し、BV
で記す）の塩化物で、その濃度をＡとし、補助酸化還元
物質は、フェロシアン化カリウムまたはフェロシアン化
ナトリウムでその濃度をＢとするとき、Ａ≧0.005M、Ｂ
≧0.005MかつＡ＋Ｂ≦0.11Mとし、第１の電解質は補助
酸化還元物質の陽イオンと同一のアルカリイオン及び塩
素イオンよりなる塩化アルカリで、その濃度は0.35M〜
2.0Mとし、第２の電解質は次亜りん酸ナトリウムまたは
次亜りん酸カリウムでその濃度を0.2M〜2.0MとするECD
である。
このECDにおいては、EC液中の活物質／補助酸化還元
物質の組成比を変えることにより、表示色を赤紫色〜濃
青色の間で連続的に選択することができる。
物質の組成比を変えることにより、表示色を赤紫色〜濃
青色の間で連続的に選択することができる。
本発明者は、ビオロゲンハロゲン化物／フェロシアン
化アルカリ系のECDにおいて、ビオロゲンハロゲン化物
としてBV塩化物を用いると、BV塩化物／フェロシアン化
アルカリの組成比を変えることによって、着色時の色調
が赤紫色ないし濃青色の範囲で連続的に変化することを
見出した。さらに、BV塩化物の陰イオンと同一の塩素イ
オンとフェロシアン化アルカリの陽イオンと同一のアル
カリイオンよりなる塩化アルカリを添加することにより
溶液からの沈澱が抑制されて、BV塩化物／フェロシアン
化アルカリの溶液中のBV塩化物の濃度を大きくできる結
果、着色時におけるコントラストを大きくできる。
化アルカリ系のECDにおいて、ビオロゲンハロゲン化物
としてBV塩化物を用いると、BV塩化物／フェロシアン化
アルカリの組成比を変えることによって、着色時の色調
が赤紫色ないし濃青色の範囲で連続的に変化することを
見出した。さらに、BV塩化物の陰イオンと同一の塩素イ
オンとフェロシアン化アルカリの陽イオンと同一のアル
カリイオンよりなる塩化アルカリを添加することにより
溶液からの沈澱が抑制されて、BV塩化物／フェロシアン
化アルカリの溶液中のBV塩化物の濃度を大きくできる結
果、着色時におけるコントラストを大きくできる。
前記の沈澱抑制効果は次のように理解される。
例えば、BVのハロゲン化物としてBV二塩化物（BV++・
2Cl-）とフェロシアン化カリウム（K4Fe（CN）６）を用
いた場合には、これらの混合水溶液中では次式（１）で
示す反応が起こると考えられる。
2Cl-）とフェロシアン化カリウム（K4Fe（CN）６）を用
いた場合には、これらの混合水溶液中では次式（１）で
示す反応が起こると考えられる。
２〔BV＋・・2Cl-〕＋2K4Fe（CN）６ Ｋ〔BV＋・〕２［Fe（CN）6 3-］↓＋K3Fe（CN）６ ＋4KCl ……（１） 混合水溶液に塩化カリウム（KCl）を添加することに
より、（１）式の平衡は左に進んで、緑色結晶からなる
沈澱物 Ｋ〔BV++〕２［Fe（CN）6 3-］は再び溶解するものと思
われる。第２の電解質である次亜りん酸ナトリウム（Na
H2PO2）の添加は着消色を繰り返したときの電極上の消
え残りを大幅に低減し、ECDの寿命を長くする。
より、（１）式の平衡は左に進んで、緑色結晶からなる
沈澱物 Ｋ〔BV++〕２［Fe（CN）6 3-］は再び溶解するものと思
われる。第２の電解質である次亜りん酸ナトリウム（Na
H2PO2）の添加は着消色を繰り返したときの電極上の消
え残りを大幅に低減し、ECDの寿命を長くする。
本発明によるECDは、例えば第１図及び第２図に示す
ように、２枚のガラス基板１及び２が、その周辺に沿う
ように設けられたスペーサ３を介して互いに対向して封
着され、、このセル内にEC液８が充填されてなる。各ガ
ラス基板１及び２の各内面には、夫々電極４及び５が全
面的に被着され、両電極４及び５上に絶縁層６及び７、
例えばSiO2層が被覆される。電極４及び５の少なくとも
一方は、透明電極例えばITO（InとSnの複合酸化物）よ
りなり、両電極４及び５上の絶縁層６及び７には、夫々
表示すべきパターンに応じた透孔、図示の例では「FM」
及び「AM」の透孔6a及び7aが穿設される。各基板１及び
２の例えば互いに異なる側縁1a及び2aは、互いに他の基
板２及び１と対向することがないように外側に穿設さ
れ、これら各側縁1a及び2aに夫々電極４及び５が、ある
いはこれら電極４及び５と連結する導電層が被着され端
子部4a及び5aの導出がなされる。
ように、２枚のガラス基板１及び２が、その周辺に沿う
ように設けられたスペーサ３を介して互いに対向して封
着され、、このセル内にEC液８が充填されてなる。各ガ
ラス基板１及び２の各内面には、夫々電極４及び５が全
面的に被着され、両電極４及び５上に絶縁層６及び７、
例えばSiO2層が被覆される。電極４及び５の少なくとも
一方は、透明電極例えばITO（InとSnの複合酸化物）よ
りなり、両電極４及び５上の絶縁層６及び７には、夫々
表示すべきパターンに応じた透孔、図示の例では「FM」
及び「AM」の透孔6a及び7aが穿設される。各基板１及び
２の例えば互いに異なる側縁1a及び2aは、互いに他の基
板２及び１と対向することがないように外側に穿設さ
れ、これら各側縁1a及び2aに夫々電極４及び５が、ある
いはこれら電極４及び５と連結する導電層が被着され端
子部4a及び5aの導出がなされる。
実施例１ 上述した基板１及び２間のセル内に、下記の組成の水
溶液からなるEC液８を充填した。
溶液からなるEC液８を充填した。
活物質； BV++・2Cl- ……0.01M 補助酸化還元物質； K4［Fe（CN）６］ ……0.01M 補助酸化還元物／活物質の組成比（Ｒ）＝1.0 第１の電解質； KCl ……1.0M 第２の電解質； NaH2PO2 ……0.5M このEC液の調整は次の手順に従った。
まず、溶存する酸素を除去するために窒素ガスを充分
に吹き込んだ蒸留水を用意し、この蒸留水に上述した活
物質BV++・2Cl-を入れて撹拌し、その後にこれに補助酸
化還元物質のフェロシアン化カリウムK4［Fe（CN）６］
を混入して撹拌する。この場合、上述したように緑色結
晶からなる沈澱物が析出してくる。第１の電解質塩化カ
リウムKClを添加して析出した沈澱物を再溶解させる。
その後で、次亜りん酸ナトリウムNaH2PO2を添加し30分
間、例えば、マグネチックスターラで撹拌する。得られ
た混合水溶液をEC液とした。
に吹き込んだ蒸留水を用意し、この蒸留水に上述した活
物質BV++・2Cl-を入れて撹拌し、その後にこれに補助酸
化還元物質のフェロシアン化カリウムK4［Fe（CN）６］
を混入して撹拌する。この場合、上述したように緑色結
晶からなる沈澱物が析出してくる。第１の電解質塩化カ
リウムKClを添加して析出した沈澱物を再溶解させる。
その後で、次亜りん酸ナトリウムNaH2PO2を添加し30分
間、例えば、マグネチックスターラで撹拌する。得られ
た混合水溶液をEC液とした。
このようにして得たECDは、両電極４及び５に、直流
電圧を印加することによって、またその極性を反転させ
ることによって各電極４及び５の絶縁層６及び７によっ
て覆われない各窓6a及び7a内に紫色の着色が生じ、これ
によって各表示、上述の例では「FM」「AM」の切換表示
ができた。
電圧を印加することによって、またその極性を反転させ
ることによって各電極４及び５の絶縁層６及び７によっ
て覆われない各窓6a及び7a内に紫色の着色が生じ、これ
によって各表示、上述の例では「FM」「AM」の切換表示
ができた。
次に、実施例１におけるEC液の各特性を測定した。こ
の測定は、第３図に示すECセル32によって行った。この
ECセル32は、EC液８が収容された容器９内に、１対の対
向電極10及び11と参照電極14とが浸漬されてなる。一方
の電極10は、ガラス基板上に10Ω／□のシート抵抗を有
するITO透明導電層12が被着され、これの上に0.95cm2の
窓13aが穿設されたSiO2絶縁層13が被覆されてなる。ま
た、他方の電極11は、4cm2白金板よりなり、参照電極14
は、銀／塩化銀電極を使用した。そして、ボルタモグラ
ムの測定は、北斗電工HA−301ポテンションスタットに
北斗電工HB−104ファンクションジェネレータを組み合
わせて行った。電圧掃引速度は30mV/secとした。電極10
の窓13aにおける着色−消色に伴う透過率変化は、矢印
方向に光を入射させて、日本分光工業製ダブルビーム分
光光度計（UNIDEC−610C）で行った。セルの駆動は、第
４図に示す矩形波の電圧モードとし、分光器は長波長側
から短波長側に40nm/分の速度で掃引した。
の測定は、第３図に示すECセル32によって行った。この
ECセル32は、EC液８が収容された容器９内に、１対の対
向電極10及び11と参照電極14とが浸漬されてなる。一方
の電極10は、ガラス基板上に10Ω／□のシート抵抗を有
するITO透明導電層12が被着され、これの上に0.95cm2の
窓13aが穿設されたSiO2絶縁層13が被覆されてなる。ま
た、他方の電極11は、4cm2白金板よりなり、参照電極14
は、銀／塩化銀電極を使用した。そして、ボルタモグラ
ムの測定は、北斗電工HA−301ポテンションスタットに
北斗電工HB−104ファンクションジェネレータを組み合
わせて行った。電圧掃引速度は30mV/secとした。電極10
の窓13aにおける着色−消色に伴う透過率変化は、矢印
方向に光を入射させて、日本分光工業製ダブルビーム分
光光度計（UNIDEC−610C）で行った。セルの駆動は、第
４図に示す矩形波の電圧モードとし、分光器は長波長側
から短波長側に40nm/分の速度で掃引した。
この測定方法によって、セル32への駆動電圧を、第４
図に示すように、＋0.6V（1.5秒）、−0.74V（4.5秒）
としたときの波長−透過率の測定結果は、第５図に示す
ようになった。
図に示すように、＋0.6V（1.5秒）、−0.74V（4.5秒）
としたときの波長−透過率の測定結果は、第５図に示す
ようになった。
これによれば、酸化状態では可視域に対して高い透過
率を示し、還元状態では透過率が低下する。その還元状
態での透過率は青色と赤色の領域で比較的大きくなって
いる。このことは、実施例１のECDの表示色が紫色であ
ることに対応する。
率を示し、還元状態では透過率が低下する。その還元状
態での透過率は青色と赤色の領域で比較的大きくなって
いる。このことは、実施例１のECDの表示色が紫色であ
ることに対応する。
また、第６図は30mV/secの掃引によるボルタモグラム
で、電流が負の方向に急激に増大する部分において電子
の取込み即ち還元反応が生じ、電極表面が着色してくる
のが観察される。また電流が正方向に急激に増大する部
分において電子放出即ち、酸化反応が生じ、電極表面に
析出した着色物質が消色して溶解するのが観察される。
で、電流が負の方向に急激に増大する部分において電子
の取込み即ち還元反応が生じ、電極表面が着色してくる
のが観察される。また電流が正方向に急激に増大する部
分において電子放出即ち、酸化反応が生じ、電極表面に
析出した着色物質が消色して溶解するのが観察される。
実施例２ 実施例１と同様に基板１及び２のセル内に下記の組成
の水溶液からなるEC液８を充填した。
の水溶液からなるEC液８を充填した。
活物質； BV++・2Cl- ……0.01M 補助酸化還元物質； K4［Fe（CN）６］ ……0.005M 補助酸化還元物／活物質の組成比（Ｒ）＝0.5 第１の電解質； KCl ……1.0M 第２の電解質； NaH2PO2 ……0.5M このEC液の調整は実施例１と同様に行った。このよう
にして得たECDは実施例１と同様に直流電圧を印加する
ことによって、赤紫色の着色／消色の表示ができた。
にして得たECDは実施例１と同様に直流電圧を印加する
ことによって、赤紫色の着色／消色の表示ができた。
実施例３ 実施例１と同様に基板１及び２のセル内に下記の組成
の水溶液からなるEC液８を充填した。
の水溶液からなるEC液８を充填した。
活物質； BV++・2Cl- ……0.01M 補助酸化還元物質； K4［Fe（CN）６］ ……0.02M 補助酸化還元物／活物質の組成比（Ｒ）＝2.0 第１の電解質； KCl ……1.0M 第２の電解質； NaH2PO2 ……1.0M このEC液の調整は実施例１と同様に行った。このよう
にして得たECDは実施例１と同様に直流電圧を印加する
ことによって、青紫色の着色／消色の表示ができた。
にして得たECDは実施例１と同様に直流電圧を印加する
ことによって、青紫色の着色／消色の表示ができた。
実施例１〜実施例３の結果から、Ｒ＝１では紫色の着
色表示で、Ｒ＜１ではＲの減少とともに赤味が増す傾向
があり、Ｒ＞１ではＲの増大とともに青味が増すことが
示される。
色表示で、Ｒ＜１ではＲの減少とともに赤味が増す傾向
があり、Ｒ＞１ではＲの増大とともに青味が増すことが
示される。
実施例４ 実施例１と同様に基板１及び２のセル内に下記の組成
の水溶液からなるEC液８を充填した。
の水溶液からなるEC液８を充填した。
活物質； BV++・2Cl- ……0.01M 補助酸化還元物質； K4［Fe（CN）６］ ……0.04M 補助酸化還元物／活物質の組成比（Ｒ）＝4.0 第１の電解質； KCl ……1.5M 第２の電解質； NaH2PO2 ……1.0M このEC液の調整は実施例１と同様に行った。このよう
にして得たECDは実施例１と同様に直流電圧を印加する
ことによって、濃青色の着色／消色の表示ができた。但
し、EC液は最初は透明液であるが着色／消色を繰り返す
と、結晶が析出して失透状態（マット状態）になる。こ
の場合には、表示電極側から観察するECDとなる。
にして得たECDは実施例１と同様に直流電圧を印加する
ことによって、濃青色の着色／消色の表示ができた。但
し、EC液は最初は透明液であるが着色／消色を繰り返す
と、結晶が析出して失透状態（マット状態）になる。こ
の場合には、表示電極側から観察するECDとなる。
実施例５ 実施例１と同様に基板１及び２のセル内に下記の組成
の水溶液からなるEC液８を充填した。
の水溶液からなるEC液８を充填した。
活物質； BV++・2Cl- ……0.005M 補助酸化還元物質； K4［Fe（CN）６］ ……0.005M 補助酸化還元物／活物質の組成比（Ｒ）＝1.0 第１の電解質； KCl ……0.5M 第２の電解質； NaH2PO2 ……0.5M このEC液の調整は実施例１と同様に行った。このよう
にして得たECDは実施例１と同様に直流電圧を印加する
ことによって、紫色の着色／消色の表示ができた。実施
例１と同じＲ＝１で紫色の着色表示であるが、EC液中の
活物質の濃度が低いために、着色表示の色の濃さは実施
例１よりも淡い。
にして得たECDは実施例１と同様に直流電圧を印加する
ことによって、紫色の着色／消色の表示ができた。実施
例１と同じＲ＝１で紫色の着色表示であるが、EC液中の
活物質の濃度が低いために、着色表示の色の濃さは実施
例１よりも淡い。
実施例６ 実施例１と同様に基板１及び２のセル内に下記の組成
の水溶液からなるEC液８を充填した。
の水溶液からなるEC液８を充填した。
活物質； BV++・2Cl- ……0.05M 補助酸化還元物質； K4［Fe（CN）６］ ……0.05M 補助酸化還元物／活物質の組成比（Ｒ）＝1.0 第１の電解質； KCl ……2.0M 第２の電解質； NaH2PO2 ……2.0M このEC液の調整は実施例１と同様に行った。このよう
にして得たECDは実施例１と同様に直流電圧を印加する
ことによって、紫色の着色／消色の表示ができた。実施
例１と同じＲ＝１で紫色の着色表示であるが、EC液中の
活物質の濃度が高いために、着色表示は実施例１よりも
濃く得られた。
にして得たECDは実施例１と同様に直流電圧を印加する
ことによって、紫色の着色／消色の表示ができた。実施
例１と同じＲ＝１で紫色の着色表示であるが、EC液中の
活物質の濃度が高いために、着色表示は実施例１よりも
濃く得られた。
実施例７ 実施例１と同様に基板１及び２のセル内に下記の組成
の水溶液からなるEC液８を充填した。
の水溶液からなるEC液８を充填した。
活物質； BV++・2Cl- ……0.1M 補助酸化還元物質； K4［Fe（CN）６］ ……0.01M 補助酸化還元物／活物質の組成比（Ｒ）＝0.1 第１の電解質； KCl ……2.0M 第２の電解質； NaH2PO2 ……2.0M このEC液の調整は実施例１と同様に行った。このよう
にして得たECDは実施例１と同様に直流電圧を印加する
ことによって、赤紫色の着色／消色の表示ができた。実
施例２と同じ赤紫色の着色表示であるが、EC液中の活物
質の濃度が高いために、着色表示の色の濃さは実施例１
よりも濃く得られた。
にして得たECDは実施例１と同様に直流電圧を印加する
ことによって、赤紫色の着色／消色の表示ができた。実
施例２と同じ赤紫色の着色表示であるが、EC液中の活物
質の濃度が高いために、着色表示の色の濃さは実施例１
よりも濃く得られた。
実施例８ 実施例１と同様に基板１及び２のセル内に下記の組成
の水溶液からなるEC液８を充填した。
の水溶液からなるEC液８を充填した。
活物質； BV++・2Cl- ……0.01M 補助酸化還元物質； K4［Fe（CN）６］ ……0.1M 補助酸化還元物／活物質の組成比（Ｒ）＝0.1 第１の電解質； KCl ……1.5M 第２の電解質； NaH2PO2 ……1.0M このEC液の調整は実施例１と同様に行った。このよう
にして得たECDは実施例１と同様に直流電圧を印加する
ことによって、濃青色の着色／消色の表示ができた。実
施例４と同様にEC液は最初は透明であるか、着色／消色
を繰り返すと失透状態となった。なお、以上の実施例で
は、補助酸化還元物質としてフェロシアン化カリウムを
用いたが、フェロシアン化ナトリウムを用いても、第１
の電解質としてNaClを用いることにより同様の結果が得
られた。また、第２の電解質として次亜りん酸ナトリウ
ムの替わりに次亜りん酸カリウム（KH2PO2）を用いても
同様の効果が得られた。
にして得たECDは実施例１と同様に直流電圧を印加する
ことによって、濃青色の着色／消色の表示ができた。実
施例４と同様にEC液は最初は透明であるか、着色／消色
を繰り返すと失透状態となった。なお、以上の実施例で
は、補助酸化還元物質としてフェロシアン化カリウムを
用いたが、フェロシアン化ナトリウムを用いても、第１
の電解質としてNaClを用いることにより同様の結果が得
られた。また、第２の電解質として次亜りん酸ナトリウ
ムの替わりに次亜りん酸カリウム（KH2PO2）を用いても
同様の効果が得られた。
上述したように本発明によれば、ビオロゲンハロゲン
化物／フェロシアン化アルカリ系のECDにおいて、ビオ
ロゲンハロゲン化物としてBV塩化物を用いて、BV塩化物
／フェロシアン化アルカリの組成比を変えることによ
り、着色時の色調を赤紫色〜濃青色の間で連続的に選択
でき、着消色を繰り返したときの電極上の消え残りを低
減し、寿命の長いECDを提供する。
化物／フェロシアン化アルカリ系のECDにおいて、ビオ
ロゲンハロゲン化物としてBV塩化物を用いて、BV塩化物
／フェロシアン化アルカリの組成比を変えることによ
り、着色時の色調を赤紫色〜濃青色の間で連続的に選択
でき、着消色を繰り返したときの電極上の消え残りを低
減し、寿命の長いECDを提供する。
第１図は本発明のエレクトロクロミック表示装置の一例
を示す平面図、第２図はそのＡ−Ａ断面図、第３図はそ
の特性測定用セルの斜視図、第４図は特性測定のための
印加電圧の波形図、第５図は透過率−波長特性の測定結
果、第６図はボルタモグラムの測定結果である。 図面において、１及び２は基板、４及び５は電極、８は
エレクトロクロミック液である。
を示す平面図、第２図はそのＡ−Ａ断面図、第３図はそ
の特性測定用セルの斜視図、第４図は特性測定のための
印加電圧の波形図、第５図は透過率−波長特性の測定結
果、第６図はボルタモグラムの測定結果である。 図面において、１及び２は基板、４及び５は電極、８は
エレクトロクロミック液である。
Claims (1)
- 【請求項１】少なくとも一方が表示電極となる対向電極
間に、これらの電極と接してエレクトロクロミック液が
充填されてなり、前記エレクトロクロミック液は活物質
と補助酸化還元物質と第１及び第２の電解質を水に溶解
した混合溶液よりなり、前記活物質はN,N′−ジベンジ
ル−4,4′−ビピリジニウムの塩化物で、その濃度をＡ
とし、前記補助酸化還元物質はフェロシアン化カリウム
またはフェロシアン化ナトリウムでその濃度をＢとする
とき、Ａ≧0.005M、Ｂ≧0.005MかつＡ＋Ｂ≦0.11Mと
し、前記第１の電解質は、前記補助酸化還元物質の陽イ
オンと同一のアルカリイオンと塩素イオンよりなる塩化
アルカリで、その濃度は0.35M〜2.0Mとし、前記第２の
電解質は、次亜りん酸ナトリウムまたは次亜りん酸カリ
ウムで、その濃度を0.2M〜2.0Mとすることを特徴とする
エレクトロクロミック表示装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2168486A JP2910172B2 (ja) | 1990-06-28 | 1990-06-28 | エレクトロクロミック表示装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2168486A JP2910172B2 (ja) | 1990-06-28 | 1990-06-28 | エレクトロクロミック表示装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0458228A JPH0458228A (ja) | 1992-02-25 |
| JP2910172B2 true JP2910172B2 (ja) | 1999-06-23 |
Family
ID=15868985
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2168486A Expired - Fee Related JP2910172B2 (ja) | 1990-06-28 | 1990-06-28 | エレクトロクロミック表示装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2910172B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11183943A (ja) | 1997-12-19 | 1999-07-09 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | エレクトロクロミック素子 |
| JP5656208B2 (ja) * | 2007-09-28 | 2015-01-21 | 国立大学法人 千葉大学 | 媒体及び表示装置 |
| US20120019890A1 (en) * | 2010-07-22 | 2012-01-26 | J Touch Corporation | Electrochromic unit and display device using the same |
| TW201209496A (en) * | 2010-08-20 | 2012-03-01 | J Touch Corp | Electrochromic module combined with organic and inorganic materials and display device combined with the module |
| TW201215980A (en) * | 2010-10-05 | 2012-04-16 | J Touch Corp | Electrochromic module and stereoscopic image display device having the same |
-
1990
- 1990-06-28 JP JP2168486A patent/JP2910172B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0458228A (ja) | 1992-02-25 |
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Legal Events
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