JP2908850B2 - Herbicide composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、トリアジン誘導体とベンゾニトリル系除草
剤を有効成分とする除草剤組成物に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a herbicidal composition containing a triazine derivative and a benzonitrile herbicide as active ingredients.

〔従来の技術および発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by conventional technology and invention]

これまでに種々の除草剤が開発されており、農業生産
性および省力化に寄与してきた。しかしながら、或種の
除草剤は長年に亘り使用されてきたため、これら除草剤
が効かない難防除雑草が増えて来ており、殺草スペクト
ラムが広く、かつこれら難防除雑草に対しても有効な除
草剤の出現が望まれている。また、従来の除草剤による
環境汚染問題を解消するため、高活性除草剤の開発も望
まれている。さらには、雑草の長期間に亘る不均一な発
生に対処するため、残効性に優れ、かつ雑草の発生前か
ら生育期までの広範囲の時期にわたって処理しても有効
な処理適期幅の広い除草剤の出現も待たれている。To date, various herbicides have been developed and have contributed to agricultural productivity and labor saving. However, since some kinds of herbicides have been used for many years, the number of difficult-to-control weeds to which these herbicides do not work has been increasing, the herbicidal spectrum is wide, and the effective weeds are also effective against these difficult-to-control weeds. The emergence of agents is desired. Further, in order to solve the problem of environmental pollution caused by conventional herbicides, development of highly active herbicides is also desired. Furthermore, in order to cope with the non-uniform occurrence of weeds over a long period of time, weeds have excellent residual effects and are effective even when treated over a wide period from the emergence of weeds to the growing season. The appearance of agents is also awaited.

このような状況のものとで、本発明者らは特定の新規
なハロアルキルを有するトリアジン誘導体がイネ科畑作
物に薬害がなく、難防除雑草に対して土壌処理および茎
葉処理のいずれかにおいても高い除草効果を示し、かつ
湛水土壌処理効果が優れた化合物であることを見出した
（特願平１−38178号明細書，同１−154465号明細
書）。本発明者らは該トリアジン誘導体の除草活性をさ
らに改良すべく研究を重ねた。Under such circumstances, the present inventors have found that triazine derivatives having a specific novel haloalkyl have no phytotoxicity to grass crops and are high in either soil treatment or foliage treatment for difficult-to-control weeds. It has been found that the compound exhibits a herbicidal effect and an excellent effect of treating a flooded soil (Japanese Patent Application Nos. 1-38178 and 1-154465). The present inventors have repeated studies to further improve the herbicidal activity of the triazine derivative.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

その結果、該トリアジン誘導体と特定のベンゾニトリ
ル系除草剤とを組み合せた組成物が、各々単独の性質は
予期できない優れた除草活性を発揮し、より低薬量で高
い除草効果を示すとともに幅広い殺草スペクトルを有す
ることを見出し、本発明を完成した。As a result, the composition in which the triazine derivative and the specific benzonitrile herbicide are combined exhibits an unexpectedly excellent herbicidal activity due to the properties of each of them alone, shows a high herbicidal effect at a lower dose, and has a broad pesticidal effect. The present inventors have found that they have a grass spectrum and completed the present invention.

すなわち、本発明は 一般式〔Ｉ〕 〔式中、Ａは （ただし、Ｚは酵素原子またはイオウ原子を示す。）ま
たは （ただし、X²はメチル基またはフッ素原子を示し、ｎは
０〜２の整数を示す。）を示し、R¹は水素原子またはメ
チル基を示し、X¹はフッ素原子または塩素原子を示
す。〕で表わされるトリアジン誘導体と、 一般式〔II〕 〔式中、R²は臭素原子またはヨウ素原子を示し、R³は水
素原子，アルカリ金属またはアンモニウム塩を示す。〕
で表わされるベンゾニトリル系除草剤を有効成分とする
除草剤組成物を提供するものである。That is, the present invention relates to the general formula [I] [Where A is (However, Z represents an enzyme atom or a sulfur atom.) Or (Where X ² represents a methyl group or a fluorine atom, and n represents an integer of 0 to 2), R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, and X ¹ represents a fluorine atom or a chlorine atom. A triazine derivative represented by the general formula (II): [Wherein, R ² represents a bromine atom or an iodine atom, and R ³ represents a hydrogen atom, an alkali metal or an ammonium salt. ]
The present invention provides a herbicidal composition containing a benzonitrile herbicide represented by the formula (1) as an active ingredient.

上記一般式〔Ｉ〕で表わされるトリアジン誘導体の具
体例としては、２−アミノ−４−〔１−（ベンゾフラン
−２′−イル）エチルアミノ〕−６−（α−フルオロ，
α−メチルエチル）−ｓ−トリアジン ２−アミノ−４−〔１−（ベンゾフラン−２′−イル）
エチルアミノ〕−６−（α−フルオロエチル）−ｓ−ト
リアジン ２−アミノ−４−〔１−（ベンゾチオフェン−２′−イ
ル）エチルアミノ〕−６−（α−フルオロ，α−メチル
エチル）−ｓ−トリアジン ２−アミノ−４−（α−フルオロ，α−メチルエチル）
−６−〔２−（３′,5′−ジメチルフェノキシ−１−メ
チル−エチルアミノ〕−ｓ−トリアジン ２−アミノ−４−（α−フルオロ，α−メチルエチル）
−６−〔２−（３′−フルオロフェノキシ）−１−メチ
ル−エチルアミノ〕−ｓ−トリアジン ２−アミノ−４−（α−クロロ，α−メチルエチル）−
６−〔２−（３′,5′−ジメチルフェノキシ）−１−メ
チルエチルアミノ〕−ｓ−トリアジン ２−アミノ−４−（α−クロロ，α−メチルエチル）−
６−〔２−（３′,5′−ジメチルフェノキシ）−１−メ
チル−エチルアミノ〕−ｓ−トリアジン などを挙げることができる。Specific examples of the triazine derivative represented by the general formula [I] include 2-amino-4- [1- (benzofuran-2'-yl) ethylamino] -6- (α-fluoro,
α-methylethyl) -s-triazine 2-amino-4- [1- (benzofuran-2'-yl)
Ethylamino] -6- (α-fluoroethyl) -s-triazine 2-amino-4- [1- (benzothiophen-2'-yl) ethylamino] -6- (α-fluoro, α-methylethyl) -s-triazine 2-amino-4- (α-fluoro, α-methylethyl)
-6- [2- (3 ', 5'-dimethylphenoxy-1-methyl-ethylamino] -s-triazine 2-amino-4- (α-fluoro, α-methylethyl)
-6- [2- (3'-Fluorophenoxy) -1-methyl-ethylamino] -s-triazine 2-amino-4- (α-chloro, α-methylethyl)-
6- [2- (3 ', 5'-dimethylphenoxy) -1-methylethylamino] -s-triazine 2-amino-4- (α-chloro, α-methylethyl)-
6- [2- (3 ', 5'-dimethylphenoxy) -1-methyl-ethylamino] -s-triazine And the like.

上記一般式〔Ｉ〕で表わされるトリアジン誘導体は種
々の方法により製造することができる。そのうち、効率
のよい製造方法としては、 一般式 〔式中、Ａは前記と同じ。X⁴はハロゲン原子を示す。〕 で表わされるアルキルアミンの塩と、式 で表わされるシアノグアニジンを反応させて 一般式 〔式中、ＡおよびX⁴は前記と同じ。〕 で表わされるアルキルビグアニドの塩を製造し、次いで
該アルキルギグアニドの塩に 一般式 〔式中、R¹およびX¹は前記と同じ。R⁴は炭素数１〜４の
アルキル基を示す。〕で表わされるアルキルエステルを
反応させる方法が挙げられる。これによれば一般式〔II
I〕で表わされるアルキルアミンの塩とシアノグアニジ
ンを反応させて一般式〔IV〕で表わされるアルキルビグ
アニドの塩を得、これを一般式〔Ｖ〕で表わされるアル
キルエステルと反応させることにより、目的とする一般
式〔Ｉ〕で表わされるトリアジン誘導体が効率よく得ら
れる。The triazine derivative represented by the general formula [I] can be produced by various methods. Among them, the most efficient production method is the general formula Wherein A is the same as above. X ⁴ represents a halogen atom. A salt of an alkylamine represented by the formula: Reacting cyanoguanidine represented by the general formula Wherein A and X ⁴ are the same as above. To produce a salt of an alkyl biguanide represented by the formula: Wherein R ¹ and X ¹ are the same as above. R ⁴ represents an alkyl group having 1 to ⁴ carbon atoms. A method of reacting an alkyl ester represented by the formula: According to this, the general formula [II
By reacting an alkylamine salt represented by the formula (I) with cyanoguanidine, an alkylbiguanide salt represented by the formula (IV) is obtained, and by reacting the salt with an alkyl ester represented by the formula (V), The triazine derivative represented by the general formula [I] can be obtained efficiently.

ここで上記一般式〔III〕で表わされるアルキルアミ
ンの塩とシアノグアニジンの反応にあたっては、両化合
物をほぼ等モルの割合で用いればよく、溶媒はベンゼ
ン，デカリン，アルキルナフタレン等の環状炭化水素、
さらには四塩化炭素，二塩化エチレン，クロロベンゼ
ン，ジクロロベンゼン，トリクロロベンゼン等の塩化炭
化水素等を用いることもできる。また、反応温度は特に
制限はなく、低温から高温、具体的には80〜200℃の範
囲で十分に進行する。Here, in the reaction of the alkylamine salt represented by the above general formula [III] with cyanoguanidine, both compounds may be used in an approximately equimolar ratio, and the solvent may be a cyclic hydrocarbon such as benzene, decalin, alkylnaphthalene, or the like.
Further, chlorinated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, ethylene dichloride, chlorobenzene, dichlorobenzene, and trichlorobenzene can also be used. The reaction temperature is not particularly limited, and the reaction proceeds sufficiently from a low temperature to a high temperature, specifically in the range of 80 to 200 ° C.

この反応により一般式〔IV〕でアルキルビグアニド誘
導体の塩が得られるが、これに一般式〔Ｖ〕のアルキル
エステルを反応させることにより、目的とする一般式
〔Ｉ〕で表わされるトリアジン誘導体を製造する。この
反応は、通常はメタノール，エタノール、イソプロパノ
ール等のアルコールや各種ケトン，脂肪族炭化水素，各
種エーテル類，各種環状炭化水素，塩化炭化水素などの
溶媒中で塩基等の触媒の存在下に10〜100℃程度にて効
率よく進行する。By this reaction, a salt of the alkyl biguanide derivative is obtained by the general formula [IV]. By reacting the salt with the alkyl ester of the general formula [V], the desired triazine derivative represented by the general formula [I] is produced. I do. This reaction is generally carried out in a solvent such as methanol, ethanol, isopropanol or the like, various ketones, aliphatic hydrocarbons, various ethers, various cyclic hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons and the like in the presence of a catalyst such as a base. It proceeds efficiently at about 100 ° C.

また、これら化合物には光学異性体が存在し、通常ラ
セミ体として得られるが、不斉合成などの既知の方法で
各対掌体を得ることも可能である。本発明ではラセミ体
であっても、あるいは光学異性体単独であっても使用で
きる。さらに、本発明では無機酸あるいは有機酸の塩で
あっても使用できる。In addition, these compounds have optical isomers and are usually obtained as racemates, but it is also possible to obtain each enantiomer by a known method such as asymmetric synthesis. In the present invention, a racemate or an optical isomer alone can be used. Further, in the present invention, a salt of an inorganic acid or an organic acid can be used.

一方、上記一般式〔II〕で表わされるベンゾニトリル
系除草剤の具体例としては、3,5−ジブロモ−４−ヒド
ロキシベンゾニトリル,3,5−ジヨード−４−ヒドロキシ
ベンゾニトリルなどを挙げることができる。On the other hand, specific examples of the benzonitrile herbicide represented by the general formula (II) include 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile, 3,5-diiodo-4-hydroxybenzonitrile, and the like. it can.

上記一般式〔II〕で表わされるベンゾニトリル系除草
剤は、公知の製造方法により得ることができる。これら
の除草剤は、広葉雑草にスペクトラムを有し、トウモロ
コシ，モロコシ，小麦，大麦畑等で使用されている。The benzonitrile herbicide represented by the general formula [II] can be obtained by a known production method. These herbicides have a spectrum in broadleaf weeds and are used in corn, sorghum, wheat, barley fields and the like.

本発明の除草剤組成物は、上記一般式〔Ｉ〕で表わさ
れるトリアジン誘導体と上記一般式〔II〕で表わされる
ベンゾニトリル系除草剤を有効成分とするものである
が、その配合割合は特に制限がなく、広い配合比におい
てすぐれた相乗効果が得られる。通常、トリアジン誘導
体：ベンゾニトリル系除草剤＝10:1〜1:20（重量比）の
範囲内で配合することが好ましい。The herbicidal composition of the present invention comprises a triazine derivative represented by the above general formula [I] and a benzonitrile herbicide represented by the above general formula [II] as active ingredients. There is no limitation, and an excellent synergistic effect can be obtained in a wide mixing ratio. Usually, it is preferable to mix the triazine derivative: benzonitrile herbicide within the range of 10: 1 to 1:20 (weight ratio).

本発明の除草剤組成物は、上記一般式〔Ｉ〕で表わさ
れるトリアジン誘導体と上記一般式〔II〕で表わされる
ベンゾニトリル系除草剤を溶媒等の液状担体または鉱物
質粉等の固体担体と混合し、水和剤，乳剤，粉剤，粒
剤，フロアブル剤，液剤等の形態に製剤化して使用する
ことができる。製剤化に際しては所望により乳化剤，分
散剤，展着剤，懸濁剤，浸透剤，安定剤等の界面活性
剤，その他の補助剤を添加すればよい。The herbicidal composition of the present invention comprises a triazine derivative represented by the above general formula [I] and a benzonitrile herbicide represented by the above general formula [II] in a liquid carrier such as a solvent or a solid carrier such as a mineral powder. They can be mixed and formulated into wettable powders, emulsions, powders, granules, flowables, liquids and the like and used. Upon formulation, surfactants such as emulsifiers, dispersants, spreading agents, suspending agents, penetrants, stabilizers, and other auxiliaries may be added as desired.

本発明の除草剤組成物を水和剤の形態で用いる場合、
通常は上述したトリアジン誘導体とベンゾニトリル系除
草剤を有効成分として10〜55重量％，固体担体40〜88重
量％および界面活性剤２〜５重量％の割合で配合して組
成物を調製し、これを用いればよい。また、乳剤および
フロアブル剤の形態で用いる場合、通常は有効成分とし
て上述したトリアジン誘導体とベンソニトリル系除草剤
５〜50重量％，溶剤35〜90重量％および界面活性剤およ
びその他の補助剤５〜15重量％の割合で配合して調製す
ればよい。When the herbicidal composition of the present invention is used in the form of a wettable powder,
Usually, a composition is prepared by blending the above-mentioned triazine derivative and a benzonitrile herbicide in the proportions of 10 to 55% by weight as active ingredients, 40 to 88% by weight of a solid carrier and 2 to 5% by weight of a surfactant, This may be used. When used in the form of emulsions and flowables, the above-mentioned triazine derivative and benzonitrile herbicide are usually used as active ingredients in an amount of 5 to 50% by weight, a solvent in an amount of 35 to 90% by weight, and a surfactant and other auxiliary agents in an amount of 5 to 15%. What is necessary is just to mix and prepare by weight%.

一方、粉剤の形態で用いる場合は、通常は有効成分と
して上述したトリアジン誘導体とベンソニトリル系除草
剤１〜15重量％，固体担体85〜99重量％の割合で配合し
て調製すればよい。さらに、粒剤の形態で用いる場合
は、有効成分として上述したトリアジン誘導体とベンソ
ニトリル系除草剤0.1〜15重量％，固体担体80〜97.9重
量％および界面活性剤２〜５重量％の割合で配合して調
製すればよい。ここで、固体担体としては鉱物質の微粉
が用いられ、この鉱物質の微粉としては、ケイソウ土，
消石灰等の酸化物、リン灰石等のリン酸塩、セッコウ等
の硫酸塩、タルク，パイロフェライト，クレー，カオリ
ン，ベントナイト，酸性白土，ホワイトガーデン，石英
粉末，ケイ石粉等のケイ酸塩などをあげることができ
る。On the other hand, when it is used in the form of a powder, it may be usually prepared by mixing the above-mentioned triazine derivative as an active ingredient with 1 to 15% by weight of a benzonitrile herbicide and 85 to 99% by weight of a solid carrier. Further, when used in the form of granules, the above-mentioned triazine derivative and the benzonitrile herbicide are blended as active ingredients in a proportion of 0.1 to 15% by weight, a solid carrier of 80 to 97.9% by weight, and a surfactant of 2 to 5% by weight. It may be prepared by adjusting. Here, fine powder of a mineral substance is used as a solid carrier, and diatomaceous earth,
Oxides such as slaked lime, phosphates such as apatite, sulfates such as gypsum, silicates such as talc, pyroferrite, clay, kaolin, bentonite, acid clay, white garden, quartz powder, silica powder, etc. I can give it.

また、液体担体としてはケロシン，鉱油，スピンドル
油等のパラフィン系もしくはナフテン系炭化水素、ベン
ゼン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素、ｏ−ク
ロルトルエン，トリクロルメタン，トリクロルエチレン
等の塩素化炭化水素、シクロヘキサノール，アミルアル
コール，エチレングリコール等のアルコール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル，エチレングリコールモ
ノエチルエーテル等のアルコールエーテル，、イソホロ
ン，シクロヘキサノン，シクロヘキセニル−シクロヘキ
サノン等のケトン、ブチルセロソルブ，ジメチルエーテ
ル，メチルエチルエーテル等のエーテル、酢酸イソプロ
ピル，酢酸ベンジル，フタル酸メチル等のエステル、ジ
メチルホルムアミド等のアミド、アセトニトリル，プロ
ピオニトリル等のニトリル、ジメチルスルホキシド等の
スルホキシドあるいはこれらの混合物等の有機溶媒ある
いは水等をあげることができる。Examples of the liquid carrier include paraffinic or naphthenic hydrocarbons such as kerosene, mineral oil and spindle oil, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, and chlorinated hydrocarbons such as o-chlorotoluene, trichloromethane and trichloroethylene. Alcohols such as cyclohexanol, amyl alcohol and ethylene glycol, alcohol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether, ketones such as isophorone, cyclohexanone, cyclohexenyl-cyclohexanone, butyl cellosolve, dimethyl ether and methyl ethyl ether Esters such as ether, isopropyl acetate, benzyl acetate and methyl phthalate; amides such as dimethylformamide; diesters such as acetonitrile and propionitrile. Lil, can be mentioned organic solvent or water or the like sulfoxides or mixtures thereof such as dimethyl sulfoxide.

さらに、界面活性剤としては、アニオン型（アルキル
ベンゼンスルフォネート，アルキルスルフォネート，ラ
ウリン酸アミドスルフォネート等），ノニオン型（ポリ
オキシエチレンオクチルエーテル，ポリエチレングリコ
ールラウレート，ソルビタンアルキルエステル等），カ
チオン型（ジメチルラウリルベンジルアンモニウムクロ
ライド，ラウリルアミン，ステアリルトリメチルアンモ
ニウムクロライド等）あるいは両性イオン型（アミノ
酸，ベタイン等）のいずれを用いることもできる。Further, examples of the surfactant include anionic type (alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfonate, lauric acid amide sulfonate, etc.), nonionic type (polyoxyethylene octyl ether, polyethylene glycol laurate, sorbitan alkyl ester, etc.), Either a cationic type (dimethyllaurylbenzylammonium chloride, laurylamine, stearyltrimethylammonium chloride, etc.) or an amphoteric ion type (amino acid, betaine, etc.) can be used.

また、本発明の除草剤組成物には製剤の性状を改善し
除草効果を高める目的でアルギル酸ソーダ，カルボキシ
メチルセルロース，カルボキシビニルポリマー，アラビ
ヤガム，ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の高分
子化合物や補助剤を併用することもできる。The herbicidal composition of the present invention is used in combination with a high molecular compound such as sodium alginate, carboxymethylcellulose, carboxyvinyl polymer, arabic gum, hydroxypropylmethylcellulose, or an auxiliary agent for the purpose of improving the properties of the preparation and enhancing the herbicidal effect. You can also.

このような本発明の除草剤組成物は、トウモロコシ，
モロコシ，小麦，大麦，エン麦等の畑作物に対して雑草
の発芽前または発芽後に土壌処理または茎葉処理するこ
とにより、薬害のない高選択性除草剤としてすぐれた効
果を発揮する。また、一年生雑草はもとより多年生雑草
に対しても除草効果が高く、果樹園あるいは非農耕地
（工場地帯，鉄道敷地，道端，河川沿敷地，休閑地）等
における雑草等に対しても土壌処理または茎葉処理する
ことによりすぐれた防除効果を発揮する。Such a herbicidal composition of the present invention comprises corn,
By applying soil treatment or foliage treatment to field crops such as sorghum, wheat, barley, oats before or after germination of weeds, they exhibit an excellent effect as a highly selective herbicide without harm. In addition, the herbicidal effect is high not only on annual weeds but also on perennial weeds. Soil treatment or foliage is applied to orchards or weeds in non-agricultural lands (factory area, railway site, roadside, riverside site, fallow land), etc. It shows an excellent control effect by treating.

本発明の除草剤組成物は、有効成分で10アール当り0.
1〜10,000g程度、好ましくは１〜1,000gを施用する。ま
た、植物茎葉に散布する場合は１〜100,000ppm程度、好
ましくは10〜10,000ppmに希釈して施用する。The herbicidal composition of the present invention has an active ingredient of 0.1 per 10 ares.
About 1 to 10,000 g, preferably 1 to 1,000 g is applied. When spraying on plant foliage, it is applied after diluting to about 1 to 100,000 ppm, preferably 10 to 10,000 ppm.

なお、本発明の除草剤組成物は他の除草成分と併用す
ることもできる。ここで使用できる除草成分としては、
例えば従来から市販されている除草剤であるジフェニル
エーテル系，トリアジン系，フェノキシ酢酸系，カーバ
メート系，チオールカーバメート系，酸アニリド系，ピ
ラゾール系，リン酸系，スルホニルウレア系，イミダゾ
リノン系，ジニトロアニリン系，オキサジアゾンなどが
挙げられる。The herbicidal composition of the present invention can be used in combination with other herbicidal components. As the herbicidal components that can be used here,
For example, conventionally available herbicides such as diphenyl ether, triazine, phenoxyacetic acid, carbamate, thiol carbamate, acid anilide, pyrazole, phosphoric acid, sulfonylurea, imidazolinone, dinitroaniline, Oxadiazone and the like.

さらに、本発明の除草剤組成物は、必要に応じて殺虫
剤，殺菌剤，植物の生長調節剤，肥料等と混用すること
もできる。Furthermore, the herbicidal composition of the present invention can be mixed with an insecticide, a fungicide, a plant growth regulator, a fertilizer, and the like, if necessary.

〔実施例〕〔Example〕

次に、本発明を実施例により説明する。 Next, the present invention will be described with reference to examples.

まず、製剤例をあげて製剤方法を具体的に説明する。
なお、下記製造例中「部」は重量％を意味する。トリア
ジン誘導体（化合物Ａ）としては第１表に示した化合物
を用い、（化合物Ｂ）としては第２表に示した化合物を
用いた。First, the preparation method will be specifically described with reference to preparation examples.
In the following production examples, "part" means% by weight. The compounds shown in Table 1 were used as the triazine derivatives (Compound A), and the compounds shown in Table 2 were used as (Compound B).

製剤例１ 水和剤 化合物Ａ−１ ５部 化合物Ｂ−１ 15部 ケイソウ土 62部 ホワイトカーボン 15部 アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ ２部 リグニンスルホン酸ソーダ １部 以上を混合し、均一に混合粉砕して水和剤100部を得
た。 Formulation Example 1 Water dispersant Compound A-1 5 parts Compound B-1 15 parts Diatomaceous earth 62 parts White carbon 15 parts Sodium alkylbenzene sulfonate 2 parts Sodium lignin sulfonate 1 part 100 parts of a sump were obtained.

製剤例２ 乳剤 化合物Ａ−２ 10部 化合物Ｂ−２ 30部 キシレン 20部 ジメチルホルミアミド 20部 ソルポール2806B 20部 （東邦化学工業製，界面活性剤） 以上を均一に溶解混合し、乳剤100部を得た。Formulation Example 2 Emulsion Compound A-2 10 parts Compound B-2 30 parts Xylene 20 parts Dimethylformamide 20 parts Solpol 2806B 20 parts (Toho Kagaku Kogyo Co., Ltd., surfactant) I got

製剤例３ 粉剤 化合物Ａ−３ 0.6部 化合物Ｂ−１ 1.4部 ケイソウ土 20部 タルク 78部 以上を混合し、均一に混合粉砕して粉剤100部を得
た。Formulation Example 3 Dust Compound A-3 0.6 parts Compound B-1 1.4 parts Diatomaceous earth 20 parts Talc 78 parts The above were mixed, uniformly mixed and pulverized to obtain 100 parts of dust.

製剤例４ 粒剤 化合物Ａ−５ １部 化合物Ｂ−２ ３部 ベントナイト 30部 タルク 63部 リグニンスルホン酸ナトリウム ３部 以上をよく混合し、均一に混合粉砕し水を加えてよく
練り合わせた後、造粒乾燥して粒剤100部を得た。Formulation Example 4 Granules Compound A-5 1 part Compound B-2 3 parts Bentonite 30 parts Talc 63 parts Lignin sulfonate 3 parts Mix well, mix and grind uniformly, add water and knead well. The granules were dried to obtain 100 parts of granules.

製剤例５ フロアブル剤 化合物Ａ−７ 10部 化合物Ｂ−２ 15部 メチルセルロース 0.3部 コロイド状シリカ 1.5部 リグニンスルホン酸ナトリウム １部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ２部 水 70.2部 以上をよく混合分散させ、スラリー状混合物を湿式粉
砕して安定なフロアブル剤100部を得た。Formulation Example 5 Flowable compound Compound A-7 10 parts Compound B-2 15 parts Methyl cellulose 0.3 parts Colloidal silica 1.5 parts Sodium ligninsulfonate 1 part Polyoxyethylene nonyl phenyl ether 2 parts Water 70.2 parts The mixture was wet-pulverized to obtain 100 parts of a stable flowable agent.

製剤例６ 水和剤 担体としてクレー（商品名：ジークライト，ジークラ
イト工業製）97部、界面活性剤としてアルキルアリール
スルホン酸塩（商品名：ネオペレックス，花王アトラス
（株）製）1.5部およびノニオン型とアニオン型の界面
活性剤（商品名：ソルポール800A,東邦化学工業（株）
製）1.5部を均一に粉砕混合して、水和剤用担体を得
た。Formulation Example 6 Water dispersant 97 parts of clay (trade name: Zikulite, manufactured by Zikulite Industry) as a carrier, 1.5 parts of alkylaryl sulfonate (trade name: Neoperex, manufactured by Kao Atlas Co., Ltd.) as a surfactant and Nonionic and anionic surfactants (trade name: Solpol 800A, Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
(1.5 parts) was uniformly pulverized and mixed to obtain a wettable powder carrier.

この水和剤用担体90部と第１表に示したトリアジン誘
導体（化合物Ａ−１〜Ａ−７）10部、あるいは第２表に
示したベンゾニトリル系除草剤（化合物Ｂ−１またはＢ
−２）10部を均一に粉砕混合して水和剤を得た。90 parts of this carrier for wettable powders and 10 parts of a triazine derivative (compounds A-1 to A-7) shown in Table 1 or a benzonitrile herbicide (compound B-1 or B) shown in Table 2
-2) 10 parts were uniformly ground and mixed to obtain a wettable powder.

さらに、上記で得られたトリアジン誘導体を含有する
水和剤用担体とベンゾニトリル系除草剤を含有する水和
剤用担体を所定量（有効成分比率）で混合し、均一に混
合粉砕して水和剤を得た。Further, the carrier for a wettable powder containing the triazine derivative obtained above and the carrier for a wettable powder containing a benzonitrile herbicide are mixed in a predetermined amount (active ingredient ratio), and uniformly mixed and pulverized. A sum was obtained.

実施例１ 生育期処理試験 畑地土壌を充填した1/2000アールのワグネルポットに
イチビ，マルバアサガオ，ヤエムグラ，スミレの雑草種
子およびトウモロコシ，モロコシ，小麦，大麦，エン麦
の作物種子を播種し覆土後、温室内で育成し、これら雑
草の1.5〜2.5葉期および作物の３葉期に上記製剤例６で
得られた所定量の除草剤を水に懸濁し、100l/10アール
相当の液量で茎葉部へ均一にスプレー散布した。その
後、温室内で育成し、処理後20日目に作物薬害および除
草効果を下記の判定基準に従って判定した。結果を第３
表に示す。Example 1 Growing season treatment test Weed seeds of strawberry, malva asagao, yaemgra, violet and corn, sorghum, wheat, barley and oat crop seeds were sown in a 1/2000 arel Wagner pot filled with field soil, and covered with soil. In the greenhouse, a predetermined amount of the herbicide obtained in Formulation Example 6 above was suspended in water at the 1.5 to 2.5 leaf stage of these weeds and at the 3 leaf stage of the crop, and the suspension was suspended in a liquid equivalent to 100 l / 10 ares. The foliage was evenly sprayed. Thereafter, the plants were grown in a greenhouse, and on the 20th day after the treatment, the crop phytotoxicity and the herbicidal effect were determined according to the following criteria. Third result
It is shown in the table.

（判定基準） 除草効果の程度 除草効果（殺草率） ０ 5％未満（ほとんど効果なし） １ ５〜20％ ２ 20〜40％ ３ 40〜70％ ４ 70〜80％ ５ 90％以上（ほとんど完全枯死） ただし、上記の殺草率は薬害処理区の地上部生草重お
よび無処理区の地上部生草重を測定して下記の式により
求めたものである。(Evaluation criteria) Degree of herbicidal effect Herbicidal effect (herbicidal rate) 0 Less than 5% (almost no effect) 15 to 20% 2 20 to 40% 3 40 to 70% 4 70 to 80% 5 90% or more (almost complete) However, the above-mentioned herbicidal rate was determined by the following formula by measuring the above-ground fresh grass weight in the chemical-treated area and the above-ground fresh grass weight in the non-treated area.

薬害の程度 ０……作物に対する薬害は認められず １……作物に対する薬害はほとんど認められず ２……作物に対する薬害が若干認められる ３……作物に対する薬害が認められる ４……作物に対する薬害が顕著に認められる ５……作物はほとんど枯死 第３表に示した結果からいくつか抜粋し、以下の方法
によりトリアジン誘導体とベンゾニトリル系除草剤の相
乗効果をマルバアサガオとスミレについて調べた。 Degree of phytotoxicity 0: No phytotoxicity to crops was observed. 1: ... No phytotoxicity to crops was observed. 2 .... Slightly phytotoxicity to crops. 3 .... Potential phytotoxicity to crops. 4 .... No phytotoxicity to crops. Prominently recognized 5: The crop is almost dead Some were extracted from the results shown in Table 3 and the synergistic effect of a triazine derivative and a benzonitrile herbicide was examined for Malva morning glory and violet by the following method.

〔出典:Limpel,L.E.,P.H.Schuldt及びD.Lamont,Proc.NE
WCC,16,48−53（1962）〕 ここで、トリアジン誘導体とベンゾニトリル系除草剤
を混和して得られた除草剤の実測値（殺草率）がQ_Eより
も大きければ、除草活性に相乗作用が発現したというこ
とになる。この結果を第４表に示す。 (Source: Limpel, LE, PH Schuldt and D. Lamont, Proc. NE
WCC, 16, where 48-53 (1962)], if the measured value of the herbicide obtained by mixing the triazine derivative and benzonitrile herbicides (Yakusaritsu) is greater than Q _E, synergistic herbicidal activity This means that the effect has been exhibited. Table 4 shows the results.

実施例２ 圃場試験（生育期処理試験） １区画の面積が２m²の試験区を作り、ヤエムグラ，ハ
コベ，スミレ，カミツレ，フラサバソウ，ヒナゲシ，イ
ワムシロの雑草種子および小麦，大麦の作物種子を同時
に播種した。 Example 2 Field test (growth period treatment test) A test plot having an area of 2 m ² per plot was made, and seeds of yamgra, chickweed, violet, chamomile, frasobasou, corn poppy and iwashiro and seeds of wheat and barley were simultaneously sown. did.

その後、雑草が２〜３葉期に達し、小麦および大麦が
３葉期に達した時点で上記製剤例６で得られた所定量の
除草剤の希釈液を20l/10アール相当の液量で茎葉部に均
一に散布した。本試験は３連制で行った。Thereafter, when the weeds have reached the 2-3 leaf stage, and when the wheat and barley have reached the 3 leaf stage, the predetermined amount of the herbicide diluent obtained in Formulation Example 6 above is diluted with a liquid equivalent to 20 l / 10 ares. It was sprayed evenly on the foliage. This test was performed in a three-part system.

薬剤散布30日後に生き残っている雑草を地上部から切
り取り、その生重量を測定し、下記の式より３区平均の
除草率を求めた。Surviving weeds were cut off from the aerial part 30 days after application of the drug, the fresh weight thereof was measured, and the average herbicidal rate of three sections was obtained from the following formula.

また、小麦，大麦についても雑草と同様に地上部の生
重量を測定し、薬害程度（抑制率）を求めた。結果を第
５表に示す。 For wheat and barley, the fresh weight of the above-ground part was measured in the same manner as for weeds, and the degree of chemical damage (inhibition rate) was determined. The results are shown in Table 5.

実施例３ 圃場試験（生育期処理試験） １区画の面積が２m²の試験区を作り、オナモミ，マル
バアサガオ，イチビ，スベリヒユ，イヌホウズキ，エビ
スグサ，アオゲイトウの雑草種子およびトウモロコシ，
モロコシの作物種子を同時に播種した。 Example 3 Field test (growth season treatment test) A test plot having an area of 2 m ² per plot was made, and weed seeds of corn fir, malva asagao, ichibi, suberhizayu, dogwood, ebisugusa, ao-geito, and corn,
Sorghum crop seeds were sown simultaneously.

その後、雑草が２〜３葉期に達し、トウモロコシ，モ
ロコシが３葉期に達した時点で上記製剤例６で得られた
所定量の除草剤の希釈液を20l/10アール相当の液量で茎
葉部に均一に散布した。本試験は３連制で行った。Thereafter, when the weeds have reached the 2-3 leaf stage and the corn and sorghum have reached the 3 leaf stage, the predetermined amount of the herbicide diluted solution obtained in Formulation Example 6 above at a liquid volume equivalent to 20 l / 10 ares. It was sprayed evenly on the foliage. This test was performed in a three-part system.

薬剤散布30日後に、実施例２と同様の方法にて除草率
と薬害程度を求めた。結果を第６表に示す。Thirty days after the application of the chemical, the herbicidal rate and the degree of phytotoxicity were determined in the same manner as in Example 2. The results are shown in Table 6.

〔発明の効果〕 本発明の除草剤組成物は、その有効成分であるトリア
ジン誘導体とベンゾニトリル系除草剤の相乗効果によ
り、低薬量で高い除草効果を示すとともに、幅広い殺草
スペクトラムを有する。また、畑地用除草剤として使用
した場合に、既存の畑地用除草剤に比べて薬剤処理適期
幅が広く、難防除雑草に対して雑草の発芽前あるいは発
芽時の土壌処理においても雑草の生育期の茎葉処理にお
いても高活性を示し、しかも作物に薬害が生じない。特
に、イネ科作物畑において土壌処理あるいは茎葉処理し
たときの効果は著しく高い。 [Effect of the Invention] The herbicidal composition of the present invention exhibits a high herbicidal effect at a low dose and has a wide herbicidal spectrum due to the synergistic effect of the triazine derivative and the benzonitrile herbicide, which are the active ingredients. Also, when used as an upland herbicide, it has a wider range of suitable time for chemical treatment compared to existing upland herbicides. It shows high activity in foliage treatment and does not cause crop damage to crops. In particular, the effect of soil treatment or foliage treatment in a gramineous crop field is remarkably high.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭50−64434（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−4640（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−264465（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−246279（ＪＰ，Ａ) 国際公開90／9378（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) A01N 43/68 A01N 37/34 ＣＡ（ＳＴＮ)──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-50-64434 (JP, A) JP-A-48-4640 (JP, A) JP-A-63-264465 (JP, A) JP-A-1- 246279 (JP, A) International Publication 90/9378 (WO, A1) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) A01N 43/68 A01N 37/34 CA (STN)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】一般式 〔式中、Ａは （ただし、Ｚは酵素原子またはイオウ原子を示す。）ま
たは （ただし、X²はメチル基またはフッ素原子を示し、ｎは
０〜２の整数を示す。）を示し、R¹は水素原子またはメ
チル基を示し、X¹はフッ素原子または塩素原子を示
す。〕で表わされるトリアジン誘導体と、 一般式 〔式中、R²は臭素原子またはヨウ素原子を示し、R³は水
素原子，アルカリ金属またはアンモニウム塩を示す。〕
で表わされるベンゾニトリル系除草剤を有効成分とする
除草剤組成物。(1) General formula [Where A is (However, Z represents an enzyme atom or a sulfur atom.) Or (Where X ² represents a methyl group or a fluorine atom, and n represents an integer of 0 to 2), R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, and X ¹ represents a fluorine atom or a chlorine atom. A triazine derivative represented by the general formula: [Wherein, R ² represents a bromine atom or an iodine atom, and R ³ represents a hydrogen atom, an alkali metal or an ammonium salt. ]
A herbicidal composition comprising a benzonitrile herbicide represented by the formula (1) as an active ingredient.