JP2906896B2 - 溶剤型塗料用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、鮮映性に優れた塗膜を
与える、新規な低温硬化性の溶剤型塗料用組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車用、家電用などの塗料の分
野では、消費者の高級志向の点から、鮮映性に優れた塗
膜（自分の姿やまわりの風景が鮮やかに映る塗膜）が求
められている。また、省エネルギーの点から、低温で硬
化可能な塗膜が求められている。現在、この低温で硬化
可能な塗膜を与える塗料として、アクリルウレタン塗料
が広く使用されている。

【０００３】しかしながら、現在知られているアクリル
ウレタン塗料は、鮮映性に劣り、また硬化剤としてイソ
シアネートを使用するため、それに起因する毒性の点
で、塗装作業上問題が残るという欠点があった。

【０００４】従来このような欠点を解決する目的で、カ
ルボキシル基と３級アミノ基、および、エポキシ基から
なる新規な架橋系が開発されてきた。これらの公知例と
しては、次のようなものが開示されている。

【０００５】（Ａ）第３級アミノ基を有するエチレン性
不飽和化合物を１２〜３０ｗｔ％、カルボキシル基を有
するエチレン性不飽和化合物を０〜１５ｗｔ％含有し、
残部がエポキシ基を持たない前記以外のエチレン性不飽
和化合物の１種又は２種以上である共重合体の第３級ア
ミノ残基を酸で塩基塩とした水溶性樹脂溶液と、（Ｂ）
ポリエポキサイド化合物からなる低温硬化型水溶性樹脂
塗料組成物（特開昭５１−３０２３２号公報参照）。

【０００６】

【化１】 （ただし、式中Ｒ₁ は水素原子またはメチル基、Ｒ₂ は
炭素原子数１〜１２を有するアルキレン基であり、また
Ｒ₃ およびＲ₄ は炭素原子数１〜１２を有するアルキル
基である。）で表わされる（メタ）アクリレート（ｂ）
α，β不飽和カルボン酸を含む重合体と分子の末端に２
ヶ以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物とからなる
水不溶性親水性組成物（特開昭５３−７４５５３号公報
参照）。

【０００７】（Ａ）カルボン酸無水基を含有するビニル
系重合体、（Ｂ）エポキシ化合物、（Ｃ）１分子中にそ
れぞれ少なくとも１個の、カルボン酸無水基と反応し得
る活性水素を有する基および３級アミノ基を含有する化
合物、および必要に応じて（Ｄ）１分子中に少なくとも
１個のアルコール性水酸基を有する化合物を含んで成る
常温硬化性樹脂組成物（特開昭５６−９２９１１号公報
参照）。

【０００８】（Ａ）カルボン酸無水基を含有するビニル
系重合体（ａ−１）と、１分子中にそれぞれ少なくとも
１個の、上記カルボン酸無水基と反応しうる活性水素を
有する基および３級アミノ基を有する化合物（ａ−２）
とを反応させて得られるカルボキシル基および３級アミ
ノ基を併せ有するビニル系重合体と、（Ｂ）ポリエポキ
シ化合物とを必須の成分として含んで成る常温硬化性樹
脂組成物（特開昭５９−５６４２３号公報参照）。

【０００９】（Ａ）カルボン酸無水基およびカルボキシ
ル基を併せ有するビニル系重合体（ａ−１）と、１分子
中にそれぞれ少なくとも１個の、上記重合体（ａ−１）
中のカルボン酸無水基と反応しうる活性水素を有する基
および３級アミノ基を併せ有する化合物（ａ−２）とを
反応させて得られるカルボキシル基と３級アミノ基とを
併せ有する重合体、と（Ｂ）ポリエポキシ化合物とを必
須の成分として含んで成る常温硬化性樹脂組成物（特開
昭５９−１４２２２０号公報参照）。

【００１０】（メタ）アクリル酸のアルキルエステル１
０部以上とα，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸３
〜６０部、１分子中に少なくとも１個の３級アミンを有
するα，β−モノエチレン性不飽和化合物０．０１〜１
０部、その他の共重合可能なビニル単量体３０〜９６．
６７部とを共重合せしめた分子量４０００〜３００００
で常温で固体状の共重合体に対し、１分子中に２個以上
のエポキシ基を有するエポキシ化合物をカルボキシル基
１当量に対し、エポキシ基が０．２〜３．０当量になる
様に配合することを特徴とする粉体塗料組成物（特公昭
６１−６８６６号公報参照）。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】しかし、このような従
来技術のうち、特開昭５１−３０２３２号公報の組成物
は、鮮映性および光沢が不十分であった。特開昭５３−
７４５５３号公報の組成物は、鮮映性、光沢、耐酸性お
よび耐溶剤性が不十分であった。特開昭５６−９２９１
１号公報の組成物は、鮮映性、光沢、耐溶剤性および耐
酸性が不十分であり、さらに、配合時に３成分を混合し
なければない、可使時間が短いなど作業性の点で問題が
あった。特開昭５９−５６４２３号公報の組成物は、鮮
映性、光沢および耐溶剤性が不十分であった。特開昭５
９−１４２２２０号公報の組成物は、鮮映性および光沢
が不十分であった。特公昭６１−６８６６号公報の組成
物は、鮮映性および低温硬化性が不十分であるととも
に、硬化温度が１４０〜２４０度と高く、プラスチック
のような素材には適用困難になるという問題点があっ
た。

【００１２】そこで本発明の目的は、上記従来の問題点
を解消しようとするものであり、塗膜の鮮映性が優れ、
かつ、光沢、耐酸性、耐水性、耐溶剤性、耐ブロッキン
グ性、および可とう性などの塗膜性能が、アクリルウレ
タン塗料と同等であって、さらに、低温焼付（通常、６
０℃ないし８０℃で２０分）で硬化して塗膜を形成する
ことができ、あるいは、ハイソリッド塗料の調整が可能
である塗料用組成物を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、カルボキシル基および３級アミノ基またはその塩か
らなる基を有するビニル系共重合体（ａ）と１分子中に
エポキシ基を２個以上有するソルビトールポリグリシジ
ルエーテル（ｂ）とから成る溶剤型塗料用組成物によっ
て達成できる。

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
溶剤型塗料用組成物は、ビニル系共重合体（ａ）を主剤
とし、硬化剤としてソルビトールポリグリシジルエーテ
ル（ｂ）を使用することにより、低温焼付（通常、６０
℃ないし８０℃で２０分）でも硬化して塗膜が形成す
る。さらには、プラスティック基材にも密着するという
特徴を有するものである。

【００１５】塗膜の形成は、ビニル系共重合体（ａ）の
カルボキシル基とソルビトールポリグリシジルエーテル
（ｂ）のエポキシ基の架橋によって達成される。このと
き、同じビニル系共重合体（ａ）の分子中に含有されて
いる３級アミノ基が硬化反応を促進する。

【００１６】鮮映性がより優れる塗膜を得るうえで、主
剤であるビニル系共重合体（ａ）の分子量は、数平均分
子量（Ｍｎ）で２０００〜１００００であることが好ま
しい。鮮映性が優れ、かつ耐酸性、耐水性、耐溶剤性、
耐ブロッキング性、および可とう性等の性能を低下させ
ることなく、塗膜としての役割を十分果たした上で、さ
らに塗料のハイソリッド化も達成させるためには、Ｍｎ
＝３０００〜９０００がより好ましく、Ｍｎ＝４０００
〜８０００が最も好ましい。

【００１７】ビニル系共重合体（ａ）に含まれるカルボ
キシル基の量は、プラスティック基材への密着性、塗料
のポットライフ（可使時間）の有効性、あるいは耐酸
性、耐水性、耐溶剤性などの塗膜性能をより良好なもの
とするために、３〜１５重量％が好ましく、より好まし
くは５〜１３重量％である。

【００１８】ここで、本発明では、カルボキシル基の重
量％とは、カルボキシル基の重量を対応するカルボキシ
ル基含有単量体の重量で表示し、該カルボキシル基含有
単量体の重量を、本発明のビニル系共重合体（ａ）を構
成する単量体全量の重量で除した値として定義される。

【００１９】カルボキシル基をビニル系共重合体（ａ）
に導入する方法としては、カルボキシル基または無水カ
ルボキシル基を含有する単量体を、単独または併用して
共重合する方法が好ましいが、これに限るものではな
く、例えば、チオグリコール酸などのカルボキシル基含
有連鎖移動剤を使用または併用することができる。

【００２０】カルボキシル基または無水カルボキシル基
を含有する単量体として、具体的には、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、ラクトン
変性アクリル酸、ラクトン変性メタクリル酸などが挙げ
られる。

【００２１】ビニル系共重合体（ａ）に含有される３級
アミノ基の量は、カルボキシル基とエポキシ基の架橋反
応を十分に進行させ、特に８０度以下の低温焼付での塗
膜の硬化反応を進行させることにより各種性能を良好に
するために、また実用上の塗料のポットライフを有効に
するために、あるいはプラスティック基材への密着性を
良好にするなどの点で、３級アミノ基量のカルボキシル
基量に対するモル比は０．２〜０．８が好ましい。より
好ましくは０．３〜０．６である。

【００２２】３級アミノ基をビニル系共重合体（ａ）に
導入する方法としては、共重合体の製造が容易な点か
ら、下記式（１）で表されるアクリル酸エステル系また
はメタクリル酸エステル系３級アミノ基含有単量体また
はその塩、

【化２】 （Ｒ₁ は水素原子またはメチル基、Ｒ₂ は炭素数１〜１
２を有するアルキレン基、Ｒ₃ ，Ｒ₄ は炭素数１〜６を
有するアルキル基、炭素数３〜６を有するシクロアルキ
ル基、または、フェニル基を示す。） または、アクリル酸エステル系またはメタクリル酸エス
テル系ヒンダードアミノ基含有単量体、または、下記式
（２）で表されるアクリルアミド系またはメタクリルア
ミド系３級アミノ基含有単量体またはその塩、

【化３】 （Ｒ₁ は水素原子またはメチル基、Ｒ₂ は炭素数１〜１
２を有するアルキレン基、Ｒ₃ ，Ｒ₄ は炭素数１〜６を
有するアルキル基、炭素数３〜６を有するシクロアルキ
ル基、またはフェニル基を示す。） または、下記式（３）で表されるモノアリル系３級アミ
ノ基含有単量体、

【化４】 １３（Ｒ₁ ，Ｒ₂ は炭素数１〜６を有するアルキル基、
炭素数３〜６を有するシクロアルキル基、またはフェニ
ル基を示す。） または、ビニルピリジンなどを単独または併用して共重
合する方法が好ましい。

【００２３】上記式（１）で表されるアクリル酸エステ
ル系またはメタクリル酸エステル系３級アミノ基含有単
量体またはその塩として、具体的には、ジメチルアミノ
エチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジメチル
アミノプロピルメタクリレート、ジエチルアミノエチル
アクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、
ジエチルアミノプロピルアクリレート、ジエチルアミノ
プロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタク
リレートのメチルクロライド塩、ジメチルアミノエチル
メタクリレートの硫酸塩などが挙げられる。

【００２４】アクリル酸エステル系またはメタクリル酸
エステル系ヒンダードアミノ基含有単量体として、具体
的には、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジルメタクリレートなどが挙げられる。

【００２５】上記式（２）で表されるアクリルアミド系
またはメタクリルアミド系３級アミノ基含有単量体また
はその塩として、具体的には、ジメチルアミノエチルア
クリアミド、ジメチルアミノエチルメタクリアミド、ジ
メチルアミノプロピルアクリアミド、ジメチルアミノプ
ロピルメタクリアミド、ジメチルアミノプロピルメタク
リアミドのメチルクロライド塩などが挙げられる。

【００２６】上記式（３）で表されるモノアリル系３級
アミノ基含有単量体として、具体的には、ジメチルアリ
ルアミン、ジエチルアリルアミン、ジプロピルアリルア
ミンなどが挙げられる。

【００２７】これらのうち、単量体の共重合性、およ
び、硬化の触媒能の点から、アクリル酸エステル系また
はメタクリル酸エステル系３級アミノ基含有単量体が好
ましく、さらに、耐酸性、耐水性、耐溶剤性の点から、
ジメチルアミノエチルメタクリレートが最も好ましい。

【００２８】ビニル系共重合体（ａ）に導入されるその
他可能な単量体として、具体的には、メチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチ
ルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメ
タクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレ
ート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメ
タクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタク
リレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシ
エチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルアク
リレート、ラウリルメタクリレート、イソボルニルアク
リレート、イソボルニルメタクリレート、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチ
ルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレー
ト、ラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート、ラク
トン変性ヒドロキシエチルメタクリレート、アセトアセ
トキシエチルアクリレート、アセトアセトキシエチルメ
タクリレートなどのアクリル酸エステル類、または、メ
タクリル酸エステル類；スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエンなどの芳香族不飽和炭化水素類；メ
チルメタクリレートマクロモノマー、スチレンマクロモ
ノマー、ブチルアクリレートマクロモノマーなどのマク
ロモノマー類；あるいは、アクリルアミド、メタクリル
アミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニルなどが挙げ
られる。

【００２９】本発明に用いられるビニル系共重合体
（ａ）は、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合な
どいずれの方法によっても可能であるが、溶液重合によ
って好ましく製造される。

【００３０】すなわち、トルエン、キシレンなどの芳香
族系溶剤および／またはイソプロパノール、ｎ−ブタノ
ールなどのアルコール系溶剤および／または酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤および／またはメ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケト
ン系溶剤の存在下に、アゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビスイソバレロニトリルなどのアゾビス系および／ま
たはベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサ
イドなどのパーオキサイド系などの開始剤と、ｎ−ドデ
シルメルカプタン、チオグリコール酸、メルカプトエタ
ノールなどのメルカプタン類および／またはα−メチル
スチレンダイマーなどの連鎖移動剤を使用して、常法に
より好ましく単量体混合物を重合することができる。

【００３１】本発明の目的を達成するためには、硬化剤
成分である分子内にエポキシ基を複数有する化合物とし
て、１分子内にエポキシ基を２個以上有するソルビトー
ルポリグリシジルエーテル（ｂ）を用いる必要がある。
硬化反応性と塗料のポットライフのバランスの点から、
エポキシ基の含有は３〜５個が好ましく、より好ましく
は４個である。

【００３２】具体的には、ナガセ化成工業（株）製「デ
ナコ−ルＥＸ−６１１」、「デナコ−ルＥＸ−６１
２」、「デナコ−ルＥＸ−６１４」、「デナコ−ルＥＸ
−６１４Ｂ」、「デナコ−ルＥＸ−６２２」などが挙げ
られる。なお、他のエポキシ化合物、例えばビスフェノ
ール系エポキシ化合物では、硬化反応性が低下し本発明
の低温硬化性を得ることができない。

【００３３】ビニル系共重合体（ａ）に対するソルビト
ールポリグリシジルエーテル（ｂ）の配合割合は、塗膜
中のカルボキシル基残存量を少なくすることにより、塗
膜の架橋を十分なものとなし、耐酸性、耐水性、耐溶剤
性等の性能低下、塗料のポットライフの短縮防止の点か
ら、（ａ）のカルボキシル基に対する（ｂ）のエポキシ
基の量がモル比で１：０．４以上であることが好まし
い。また、エポキシ基同士の反応を抑制するとともに、
塗膜の可とう性、密着性低下防止の点から、（ａ）のカ
ルボキシル基に対する（ｂ）のエポキシ基の量がモル比
で１：１．５以下であることが好ましい。

【００３４】さらに、塗料のポットライフ、プラスティ
ック基材への密着性および塗膜の耐久性の点から、
（ａ）のカルボキシル基に対する（ｂ）のエポキシ基の
量がモル比で１：０．７〜１：１．３であることがより
好ましい。

【００３５】本発明の溶剤型塗料用組成物は、通常６０
℃ないし８０℃で２０分間焼付することにより硬化する
ことができる。また、より低温、短時間で硬化させるた
めに、アンモニア、あるいはピリジン、ＤＢＵ（１，８
−ジアザシクロ（５，４，０）ウンデカン）、トリス
（ジメチルアミノエチル）フェノール、トリエチルアミ
ン、ジメチルエタノールアミンなどの３級アミン類、あ
るいはトリフェニルホスフェート、あるいはテトラメチ
ルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウム塩類、あ
るいはポリメルカプタン、あるいはポリサルファイド、
あるいはポリアミドアミン、あるいは２−メチルイミダ
ゾールなどのイミダゾ−ル類、あるいはアジピン酸ジヒ
ドラジドなどの有機酸ヒドラジド類、あるいはアルニミ
ウム、鉄、亜鉛、ニッケル、錫、マグネシウム、銅、コ
バルトなどの金属キレート化合物などを助触媒として添
加することも可能である。

【００３６】本発明の溶剤型塗料用組成物は、溶剤で希
釈調整して、そのまま塗料として用いてもよいし、ある
いは必要に応じて、顔料、紫外線吸収剤、ラジカル安定
剤、塗膜フロー剤、ポリカプロラクトンジオール、ポリ
カプロラクトントリオール、ポリカーボネートジオー
ル、セルロースアセテートブチレート、塩素化ポリオレ
フィン、シリコン含有樹脂、フッ素含有樹脂などの化合
物を配合した形で塗料としてもよい。

【００３７】

【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。なお、実施例中表１に示す特性値および表３
に示す性能は次のようにして測定、評価した。

【００３８】カルボキシル基含有量（％） （メタクリル酸の部数／単量体混合物の部数×１００）
により算出した。ただし、アゾビスイソブチロニトリル
は除く。カルボキシル基／３級アミノ基（モル比） （メタクリル酸の部数／メタクリル酸の分子量（＝86)
／（ジメチルアミノエチルメタクリレートの分子量／ジ
メチルアミノエチルメタクリレートの分子量（＝157)）
により算出した。数平均分子量（Ｍｎ） ＧＰＣによる測定値（ポリスチレン換算）不揮発分（％） 単量体混合物／（単量体混合物＋仕込み溶剤）×１００ により算出した。ただし、アゾビスイソブチロニトリル
は除く。鮮映性 携帯用鮮明度光沢度計型式ＰＧＤ−ＩＶ（東京光電
（株）製）を用いて測定しＰＧＤ値で示した。光沢 ポータブルグロスメーター型式ＧＭＸ−２０２（村上色
材研究所製）を用いて測定した（６０度鏡面反射光沢
値）。密着性 ＪＩＳ Ｋ５４００ 碁盤目テープ法に従い、１ｍｍ碁
盤目テープ剥離試験後の塗膜付着数／１００で評価し
た。耐酸性 １０％の硫酸水溶液を塗膜に２〜３滴滴下し、その状態
で、２３℃で８時間放置した後、該硫酸水溶液を拭き取
り、塗膜状態を目視で判定した。 １：異状なし、２：やや跡が残る、３：跡が大、溶解、
ハガレあり。耐水性 塗装板を４０℃の水に１０日間浸漬後、取り出して、塗
膜状態を目視で判定した。 １：異状なし、２：やや艶
引け、３：艶引け大、白化、フクレあり。耐溶剤性 ラビングテスター（太平理化工業（株）製）を用い、５
００ｇの荷重をかけて、焼付直後の塗膜を５０回キシレ
ンラビングした後、塗膜状態を目視で判定した。 １：
異状なし、２：やや艶引け、３：艶引け大、ハガレあ
り。耐ブロッキング性 焼付直後の塗膜に５枚重ねのガーゼと５００ｇの分銅を
のせて、２時間放置した後、ガーゼと分銅を取り除き、
塗膜状態を目視で判定した。 １：異状なし、２：ややガーゼ跡あり、３：ガーゼ跡
大。可とう性 塗装板（基材：ＡＢＳ樹脂、厚さ約５ｍｍ）を手で撓め
た後、塗膜状態を目視で判定した。 １：異状なし、２：ややクラックあり、３：クラック
大、ハガレあり。ポットライフ 塗料を２３℃に放置し、ゲル化する（塗料の流動性がな
くなる）までの時間（ｈｒ）を測定した。実施例中、部
および％は重量によるもの、比率はモルによるものであ
り、分子量は数平均分子量（Ｍｎ）で表されている。

【００３９】参考例１ビニル系共重合体（ａ）の製造 撹拌機、温度計、冷却器および単量体滴下用ロートを備
えた３Ｌフラスコに、下記溶剤を仕込み、撹拌しなが
ら、８５℃に加熱した。 キシレン ５８０部 ｎ−ブタノール ２４０部 次いで、下記単量体混合物を滴下用ロートから、一定速
度で３時間かけて滴下した。 メタクリル酸 １１０部 ジメチルアミノエチルメタクリレート ６０部 メチルメタクリレート ２８０部 スチレン ２００部 エチルアクリレート ３２０部 ｎ−ドデシルメルカプタン ３０部 アゾビスイソブチロニトリル １０部 滴下終了後、撹拌しながら８５℃で１時間保持し、次い
で、アゾビスイソブチロニトリルの１部を３０分ごとに
５回加え、その後、撹拌しながら８５℃で２時間保持し
た。このようにして、分子量（Ｍｎ）５０００、カルボ
キシル基含有量１１％、カルボキシル基／３級アミノ基
＝１／０．３、不揮発分（ＮＶ）５５％であるビニル系
共重合体（ａ−１）の溶液を得た。

【００４０】参考例２〜１３ビニル系共重合体（ａ）の製造 参考例２〜１３については、単量体混合物の組成を変更
した以外は、参考例１と同様にして（ａ−２）〜（ａ−
１３）を製造した。仕込み溶剤、単量体混合物の組成、
および、得られたビニル系共重合体（ａ）の溶液の性質
を表１にまとめて示す。

【００４１】実施例１クリア塗料の調整 下記成分を容器に計り取り、十分に撹拌混合した。 ビニル系共重合体（ａ−１）の溶液 １００ 部 エポキシ化合物（ｂ−１） １１．６部 自製シンナー ５５ 部 エポキシ化合物（ｂ−１）は、ナガセ化成（株）製ナコ
ールＥＸ−６２２（ソルビトールポリグリシジルエーテ
ル、エポキシ当量１９８）を用い、上記では、（ａ−
１）のカルボキシル基と（ｂ−１）のエポキシ基の割合
が１：０．８になるように配合した。自製シンナーは、
キシレン５０部、ｎ−ブタノール３０部、酢酸ブチル２
０部を混合して作成した。このようにして得られたクリ
ア塗料は次ぎの性質を有していた。 塗料不揮発分（塗料ＮＶ） ４０％ 塗料粘度（２５℃） フォードカップＮＯ．４ １５秒 ポットライフ（２５℃） ８４時間 ここで、ポットライフとは、クリア塗料を調整してから
ゲル化する（塗料の流動性がなくなる）までの時間であ
る。塗装 石油ベンジンで脱脂したＡＢＳ樹脂試験片に、膜厚約２
５μの乾燥塗膜が得られるようにスプレーガンを用い
て、上記クリア塗料を塗布し、室温で１０分間放置後、
７０℃で２０分間焼付した。性能評価 塗装後、塗板を室温で３日間放置した後、各種性能試験
を行った。評価結果を表３に示す。本発明の塗料用組成
物によって得られた塗膜は、高鮮映性、高光沢であり、
ＡＢＳ樹脂への密着性に優れ、かつ、耐酸性、耐水性、
耐溶剤性、耐ブロッキング性、可とう性が、アクリルウ
レタン塗料により得られる塗膜と同様に、優れていた。

【００４２】実施例２〜１７ 表２−１及び表２−２に示すように、実施例１と同様に
して、塗料を調整し、塗装した後、表３に示すように性
能評価した。

【００４３】比較例 アクリルウレタン塗料の場合を示す。クリア塗料の調整 下記成分を容器に計り取り、十分に撹拌混合した。 アクリルポリオール樹脂溶液 １００ 部 イソシアネート化合物 １３．７部 自製シンナー ７０ 部 アクリルポリオール樹脂溶液は“コータックス”ＬＨ−
６４９（ＮＶ＝５５％、樹脂ＯＨ価＝３０、Ｍｎ＝９４
００、当社製）を用いた。イソシアネート化合物はスミ
ジュールＮ−７５（ＮＶ＝７５％、イソシアネート基含
有量＝１６．５％、住友バイエルウレタン（株）製）を
用い、上記では、アクリルポリオールの水酸基とイソシ
アネート基の割合が１：１になるように配合した。自製
シンナーは、キシレン５０部、ｎ−ブタノール３０部、
酢酸ブチル２０部を混合して作成した。

【００４４】このようにして得られたクリア塗料は次ぎ
の性質を有していた。 塗料ＮＶ ３５．５％ 塗料粘度（２５℃） フォードカップＮＯ．４ １５ 秒 ポットライフ（２５℃） ８４ 時間塗装 実施例１とまったく同じ方法で行った。性能評価 実施例１とまったく同じ条件で各種試験を行った。結果
を表３に示す。このようにして得られた塗膜は鮮映性が
かなり劣っていた。

【００４５】

【発明の効果】本発明の溶剤型塗料用組成物は、上記構
成としたことにより、次ぎの効果を奏する。 （１）塗膜が鮮映性に優れている。 （２）光沢、耐酸性、耐水性、耐溶剤性、耐ブロッキン
グ性、可とう性などの塗膜性能が、アクリルウレタン塗
料によって得られる塗膜と同等に優れている。 （３）塗膜がプラスチック基材への密着性に優れてい
る。 （４）低温硬化性に優れている。 （５）塗料の毒性が少ない。 （６）塗料をハイソリッド化できる。 （７）塗料のポットライフが、室温で４８時間ないし１
２０時間と長い。 （８）スプレー塗装などの通常の塗装方法で塗装するこ
とができる。

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−266126（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−142220（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−56423（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−74553（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−30232（ＪＰ，Ａ) 特公 昭61−6866（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09D 163/00 - 163/10 C08G 59/20 - 59/32 C08G 59/58

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】カルボキシル基および３級アミノ基または
   その塩からなる基を有するビニル系共重合体（ａ）と１
   分子中にエポキシ基を２個以上有するソルビトールポリ
   グリシジルエーテル（ｂ）とから成る溶剤型塗料用組成
   物。
2. 【請求項２】ビニル系共重合体（ａ）が、３〜１５重量
   ％のカルボキシル基と該カルボキシル基に対するモル比
   が０．２〜０．８の３級アミノ基またはその塩からなる
   基を有し、数平均分子量が２，０００〜１０，０００で
   ある請求項１記載の溶剤型塗料用組成物。
3. 【請求項３】ビニル系共重合体（ａ）のカルボキシル基
   に対するソルビトールポリグリシジルエーテル（ｂ）の
   エポキシ基のモル比が０．４〜１．５である請求項１ま
   たは２記載の溶剤型塗料用組成物。