JP2906075B2 - Manufacturing method of magnetic particle powder for magnetic recording - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高密度記録用磁性粒子粉末として好適な、
飽和磁化値が高く、分散性に優れ、且つ、光透過率の低
いCo被着型針状γ−Fe₂O₃粒子と針状CrO₂粒子との混合
物からなる磁性粒子粉末の製造法である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention is suitable as a magnetic particle powder for high density recording,
This is a method for producing magnetic particle powder comprising a mixture of Co-coated acicular γ-Fe ₂ O ₃ particles and acicular CrO ₂ particles having a high saturation magnetization value, excellent dispersibility, and low light transmittance. .

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、磁気記録再生用機器等の小型軽量化が進むにつ
れて磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に対す
る高性能化、高密度記録化の要求が高まってきている。In recent years, as the size and weight of magnetic recording / reproducing devices and the like have been reduced, the demand for higher performance and higher density recording of magnetic recording media such as magnetic tapes and magnetic disks has been increasing.

例えば、総合電子リサーチ発行の「磁気記録媒体総合
資料集」（昭和60年）の第185〜187頁の「……最近の磁
気テープの技術革新は目覚ましく、……記録の高密度化
がはかられている。すなわち、オーディオ機器、ビデオ
機器あるいは、フロッピーディスクドライブにしろ、高
密度・短波長記録技術をベースにして小型化・軽量化・
操作性のよさに重点がおかれてきている。……ビデオテ
ープにしても、昭和57年秋には微粒子磁性粉を用いたハ
イグレード（HG）タイプ……今後の高画質化への展開と
して、テープ側では超微粒子磁性酸化鉄粉を用いた……
飛躍的な画質の改善が見込まれよう。……」なる記載の
通り、近時においても、磁性粒子粉末の微粒子化への要
求はとどまるところがない。For example, “Electronic Research Research,“ Magnetic Recording Media Comprehensive Data Book ”(Showa 60), pp. 185-187,“… Recent technological innovations in magnetic tapes are remarkable, and… In other words, audio equipment, video equipment, and floppy disk drives can be made smaller, lighter,
Emphasis has been placed on ease of operation. … High-grade (HG) type using fine-particle magnetic powder in the fall of 1982 for video tape …… Ultra-fine magnetic iron oxide powder was used on the tape side in the future to develop higher image quality… …
Dramatic improvements in image quality are expected. ...... ", there is no end to the demand for finer magnetic particles even in recent years.

一方、ビデオ機器においては、通常、光で走行テープ
の端末を検出する機構が採られているため使用されるビ
テオテープの光透過率が高くなると誤作動が発生する。
しかしながら、現在最も多くビデオテープに用いられて
いるCo被着型γ−Fe₂O₃粒子粉末の微粒子化が進むと光
透過率が高くなるという課題をかかえている。On the other hand, video equipment usually employs a mechanism for detecting the end of a running tape with light, so that a malfunction occurs when the light transmittance of a video tape used increases.
However, there is a problem in that the light transmittance increases as the Co-coated γ-Fe ₂ O ₃ particles, which are currently most frequently used for video tapes, become finer.

カーボンブラック等の非磁性充填剤を多く添加して光
透過率を改善しようとする試みもなされているが、カー
ボンブラック等の非磁性体を用いると高密度記録化が阻
害される。Attempts have been made to improve the light transmittance by adding a large amount of non-magnetic filler such as carbon black. However, when a non-magnetic material such as carbon black is used, high-density recording is hindered.

カーボンブラック等の非磁性体を用いることなく光透
過率を改善するために強磁性の針状CrO₂粒子粉末をCo含
有γ−Fe₂O₃粒子粉末に混合してビデオテープに用いて
いる先行技術として、例えば、特開昭61−919号公報や
特開昭62−132230号公報などに開示されている技術手段
が挙げられる。Prior to the use in a video tape by mixing the acicular CrO ₂ particles of Co-containing γ-Fe ₂ O ₃ particles as the ferromagnetic to improve the light transmittance without using the non-magnetic material such as carbon black Examples of the technique include technical means disclosed in JP-A-61-919 and JP-A-62-132230.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

前出特開昭61−919号公報には酸化鉄系磁性粉末と酸
化クロム系磁性粉末とからなる混合物を用いる技術手段
が開示されているが、同公報には酸化クロム系磁性粉末
だけでは問題があるため、まだ相当量のカーボンブラッ
クを必要とする旨記載されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-919 discloses a technical means using a mixture of an iron oxide-based magnetic powder and a chromium oxide-based magnetic powder. Therefore, it is described that a considerable amount of carbon black is still required.

また、前出特開昭62−132230号公報にはCo−γ−Fe₂O
₃粒子とCrO₂粒子とからなる混合物を用いる技術手段が
開示されているが、同公報においては、「‥‥CrO₂粒子
の分散性の悪さをCo−γ−Fe₂O₃粒子と併用することで
改善し、‥‥」なる記載の通り、Co−γ−Fe₂O₃粒子でC
rO₂粒子の分散性の悪さを補っているとしている。しか
し、前掲文献第189頁の「‥‥一般に磁性粉が微細化す
ると、バインダに対し分散しにくく、塗膜の高充填化が
むずかしく、また塗膜の表面の平滑化、耐久性に問題が
あるとされており、テープ製造技術上、最も重要な課題
となっている。‥‥」なる記載から解るように、Co−γ
−Fe₂O₃粒子であっても微粒子化された場合には分散性
が低下する。従って、光透過率は改善されたとしても、
分散性はいまだ不充分である。Further, in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-132230, Co-γ-Fe ₂ O
_{Although a} technical means using a mixture of ₃ particles and CrO ₂ particles is disclosed, the same publication discloses that `` ‥‥ The poor dispersibility of CrO ₂ particles is used in combination with Co-γ-Fe ₂ O ₃ particles. As described in ‥‥, C-γ-Fe ₂ O ₃ particles
It is said to compensate for the poor dispersibility of the rO ₂ particles. However, when the magnetic powder is finer in general, it is difficult to disperse in the binder, it is difficult to highly fill the coating film, and there is a problem in smoothing and durability of the coating film surface. It is the most important issue in the tape manufacturing technology.
Dispersibility decreases when even -fe ₂ O ₃ particles are micronized. Therefore, even if the light transmittance is improved,
Dispersibility is still inadequate.

本発明は、上記従来技術に鑑み、飽和磁化値が高く、
分散性に優れ、且つ、光透過率の低いCo被着型針状γ−
Fe₂O₃粒子と針状CrO₂粒子との混合物からなる磁性粒子
粉末を得ることができる技術手段を確立することを技術
的課題とする。In view of the above prior art, the present invention has a high saturation magnetization value,
Co-coated needle-like γ- with excellent dispersibility and low light transmittance
A technical object is to establish a technical means capable of obtaining a magnetic particle powder composed of a mixture of Fe ₂ O ₃ particles and acicular CrO ₂ particles.

〔課題を解決する為の手段〕 本発明者は、前述の技術的課題について種々検討を重
ねた結果、本発明に到達したのである。[Means for Solving the Problems] The present inventor has arrived at the present invention as a result of various studies on the aforementioned technical problems.

即ち、本発明は、BET比表面積が30〜70m²/gのCo被着
型針状γ−Fe₂O₃粒子粉末と該γ−Fe₂O₃粒子粉末に対し
て５〜100重量％の割合のBET比表面積が20〜50m²/g針状
CrO₂粒子粉末とを水中に分散して3.0〜10.0重量％の混
合懸濁液とし、該混合懸濁液にAl、Si、Sn、Ba、Ca、S
r、Mg、Zn、Zr、Ni及びMnから選ばれる金属の１種又は
２種以上を含む化合物を水溶液の状態で加えて撹拌・混
合した後、酸又はアルカリ水溶液を添加してpH6.0〜9.0
に調整し、次いで、当該混合懸濁液を別し、撹拌する
ことによって、前記γ−Fe₂O₃粒子及び前記CrO₂粒子の
各粒子表面を前記金属の１種又は２種以上を含む水酸化
物又は酸化物で被覆することからなるCo被着型針状γ−
Fe₂O₃粒子と針状CrO₂粒子との混合物からなる磁気記録
用磁性粒子粉末の製造法である。That is, the present invention provides a Co-coated acicular γ-Fe ₂ O ₃ particle powder having a BET specific surface area of 30 to 70 m ² / g and 5 to 100% by weight based on the γ-Fe ₂ O ₃ particle powder. BET specific surface area of 20-50 m ² / g needle shape
The CrO ₂ particle powder is dispersed in water to form a mixed suspension of 3.0 to 10.0% by weight, and the mixed suspension is mixed with Al, Si, Sn, Ba, Ca, S
r, Mg, Zn, Zr, a compound containing at least one metal selected from Ni and Mn is added in the form of an aqueous solution and stirred and mixed. 9.0
Then, the mixed suspension is separated and stirred to form a surface of each of the γ-Fe ₂ O ₃ particles and the CrO ₂ particles with water containing one or more of the metals. Co-coated needle-like γ- comprising coating with oxide or oxide
This is a method for producing magnetic particle powder for magnetic recording comprising a mixture of Fe ₂ O ₃ particles and acicular CrO ₂ particles.

〔作用〕[Action]

Co被着型針状γ−Fe₂O₃粒子粉末は、粉体粉末冶金協
会発行の「粉体および粉末冶金」（1980年）第27巻第１
号第１頁の「‥‥γ−Fe₂O₃粒子をCo²⁺およびFe²⁺を含
む高アルカリ溶液中で加熱反応させると、保磁力が著し
く増加し、２）のタイプの磁性粉が得られる‥‥（２）
とは、コバルトおよびコバルトを含む酸化物を酸化鉄の
表面に形成させたもの）」なる記載の通り、高アルカリ
溶液中で生成させたものであるので粒子粉末はアルカリ
性を示し、また、酸性液中においては粒子表面のCoが溶
出して磁気特性も低下する。Co-coated needle-like γ-Fe ₂ O ₃ particles are described in “Powder and Powder Metallurgy” (1980), Vol. 27, No. 1
No. 1, page 1, the coercive force is significantly increased when the ‥‥ γ-Fe ₂ O ₃ particles are heated and reacted in a highly alkaline solution containing Co ²⁺ and Fe ²⁺ , and the magnetic powder of type 2) is produced. Obtained (2)
Is an oxide containing cobalt and an oxide containing cobalt formed on the surface of iron oxide), and as described above, is produced in a highly alkaline solution. Inside, Co on the surface of the particles elutes, and the magnetic properties also deteriorate.

また、針状CrO₂粒子粉末は、特公昭50−17197号公報
第４欄第９〜12行の「‥‥二酸化クロム（CrO₂）は酸性
領域では安定であるが、アルカリ領域では活性化する
為、アルカリ性溶液中で反応すると二酸化クロム（Cr
O₂）は、まず、粒子の表面から一部溶解しはじめる‥
‥」なる記載の通り、酸性を示す。Moreover, acicular CrO ₂ particles is of the 9-12 row column 4 JP-B-50-17197 "‥‥ chromium dioxide (CrO ₂₎ is stable in an acidic region, to activate the alkaline range Therefore, if reacted in an alkaline solution, chromium dioxide (Cr
O ₂ ) begins to partially dissolve from the particle surface.
As shown in the description of "‥", it indicates acidic.

一方、磁性粒子粉末をバインダに分散させる場合につ
いては、中部ソフト技研発行「粉体の表面改質技術 資
料集」（昭和57年）の第122頁第６〜７行「‥‥γ−Fe₂
O₃、Coドープあるいは被覆γ−Fe₂O₃、メタル粒子など
がどのような溶媒やバインダーの系に分散しやすいかと
いう傾向をつかむ。‥‥」なる記載の通り、２種以上の
磁性粒子粉末を混合して用いる場合には、それぞれの粒
子粉末の粒子表面の性質を考慮しなければならない。On the other hand, in the case of dispersing the magnetic particle powder in a binder, see “Powder Surface Modification Technology Data Book” (published by Chubu Soft Giken) (Showa 57), p. 122, lines 6 to 7, “Δγ-Fe ₂
The tendency of O ₃ , Co-doped or coated γ-Fe ₂ O ₃ , metal particles, and the like in which solvent or binder system is easily dispersed is grasped. When two or more kinds of magnetic particle powders are used as a mixture as described in “‥‥”, the properties of the particle surface of each particle powder must be considered.

本発明者は、数々の実験結果から粒子表面がアルカリ
性を示すCo被着型針状γ−Fe₂O₃粒子粉末と粒子表面が
酸性を示す針状CrO₂粒子粉末とを混合して用いる場合に
は、各粒子粉末を同じ水中に分散して混合懸濁液とし、
同一の金属化合物によって同時にそれぞれの粒子表面を
被覆することにより飽和磁化値が高く、分散性に優れ、
且つ、光透過率の低い磁性粒子粉末が得られることを見
出した。The inventor of the present invention has found that a mixture of a Co-coated acicular γ-Fe ₂ O ₃ particle powder whose particle surface shows alkalinity and an acicular CrO ₂ particle powder whose particle surface shows acidity from numerous experimental results is used. In, each particle powder is dispersed in the same water to form a mixed suspension,
By simultaneously coating the surface of each particle with the same metal compound, the saturation magnetization value is high and the dispersibility is excellent,
In addition, it has been found that a magnetic particle powder having a low light transmittance can be obtained.

本発明者は、同一の金属化合物を同時に被覆したこと
により、それぞれの磁性粒子粉末の各粒子表面が同一で
しかも均一に同量の電荷となるため、バインダ中への分
散が均一となり、分散性を高めることができたものと考
えている。The inventor of the present invention has found that, by simultaneously coating the same metal compound, each particle surface of each magnetic particle powder has the same and uniform charge, so that the dispersion in the binder becomes uniform and the dispersibility We think that we were able to raise.

次に、本発明実施にあたっての諸条件について述べ
る。Next, conditions for implementing the present invention will be described.

本発明においては、BET比表面積が30〜70m²/gのCo被
着型γ−Fe₂O₃粒子粉末を用いることができるが、より
好ましくは35〜70m²/gである。30m²/g未満の場合には、
隠蔽力が大きい為、針状CrO₂粒子粉末を混合しなくても
光透過率は低いので光透過による誤作動は起こらない。
70m²/gを越える場合には、分散が極めて困難となり充分
な分散性が得られ難い。In the present invention, Co-coated γ-Fe ₂ O ₃ particles having a BET specific surface area of 30 to 70 m ² / g can be used, and more preferably 35 to 70 m ² / g. In the case of less than 30m ² / g is,
Since the hiding power is large, the light transmittance is low even without mixing the acicular CrO ₂ particle powder, so that malfunction due to light transmission does not occur.
If it exceeds 70 m ² / g, dispersion becomes extremely difficult and sufficient dispersibility is hardly obtained.

本発明に用いるCo被着型針状γ−Fe₂O₃粒子粉末は、
通常の針状γ−Fe₂O₃粒子粉末を水によく分散させて、
水性懸濁液とし、これにコバルト塩化合物及び第一鉄塩
化合物とをそれぞれ水溶液の状態で加え、よく撹拌す
る。これにアルカリ水溶液を添加して中和反応をさせ、
液温を50〜100℃に加温し、よく撹拌することにより、
前記γ−Fe₂O₃粒子の粒子表面にCoを含んだ磁性層を生
成させ、反応終了後、水洗、別、乾燥、粉砕すること
により得られる。The Co-coated acicular γ-Fe ₂ O ₃ particles used in the present invention are:
Disperse ordinary needle-like γ-Fe ₂ O ₃ particles in water well,
An aqueous suspension was prepared, and a cobalt salt compound and a ferrous salt compound were added thereto in the form of aqueous solutions, followed by thorough stirring. An alkaline aqueous solution is added to this to cause a neutralization reaction,
By heating the liquid temperature to 50-100 ° C and stirring well,
A magnetic layer containing Co is formed on the surface of the γ-Fe ₂ O ₃ particles, and after the reaction is completed, it is obtained by washing with water, separating, drying and pulverizing.

本発明においては、BET比表面積が20〜50m²/g針状CrO
₂粒子粉末を用いることができるが、より好ましくは30
〜50m²/gである。20m²/g未満の場合には、磁気記録媒体
とした時に粒子径が大きいことによるノイズが発生し好
ましくない。50m²/gを越える場合には、分散が極めて困
難となり充分な分散性が得られ難い。In the present invention, the BET specific surface area is 20 to 50 m ² / g acicular CrO
₂ particle powder can be used, more preferably 30
~50m is a ² / g. If it is less than 20 m ² / g, noise is generated due to a large particle diameter when used as a magnetic recording medium, which is not preferable. If it exceeds 50 m ² / g, dispersion becomes extremely difficult and sufficient dispersibility is hardly obtained.

本発明に用いる針状CrO₂粒子粉末は、三酸化クロムを
オートクレーブに入れて加熱する水熱処理により得られ
るCrO₂等を用いることができる。必要により保磁力を制
御するために添加物としてSb、Ｆ、Ru、Mn、Feなどの元
素を用いたものであってもよい。As the acicular CrO ₂ particle powder used in the present invention, CrO ₂ or the like obtained by hydrothermal treatment in which chromium trioxide is placed in an autoclave and heated can be used. If necessary, an element such as Sb, F, Ru, Mn, or Fe may be used as an additive to control the coercive force.

本発明においては、針状CrO₂粒子粉末はCo被着型針状
γ−Fe₂O₃粒子粉末に対して５〜100重量％であり、より
好ましくは10〜50重量％である。５重量％未満の場合に
は、光透過率を低減させる効果が不充分である。100重
量％を越える場合には、分散性が悪くなり充分な分散性
が得られ難い。In the present invention, the acicular CrO ₂ particle powder is 5 to 100% by weight, more preferably 10 to 50% by weight, based on the Co-coated acicular γ-Fe ₂ O ₃ particle powder. If the amount is less than 5% by weight, the effect of reducing the light transmittance is insufficient. If it exceeds 100% by weight, the dispersibility will be poor and sufficient dispersibility will not be obtained.

本発明における水性の混合懸濁液の濃度は3.0〜10.0
重量％である。3.0重量％未満の場合には、被覆する金
属化合物の析出が不充分であり、経済的メリットが少な
い。10.0重量％を越える場合には、被覆する金属化合物
を均一に被覆させることが難しくなり好ましくない。The concentration of the aqueous mixed suspension in the present invention is 3.0 to 10.0.
% By weight. If the amount is less than 3.0% by weight, the metal compound to be coated is insufficiently deposited, and the economical advantage is small. If it exceeds 10.0% by weight, it is difficult to uniformly coat the metal compound to be coated, which is not preferable.

本発明においては、Al、Si、Sn、Ba、Ca、Sr、Mg、Z
n、Zr、Ni及びMnから選ばれる金属の１種又は２種以上
を含む化合物をCo被着型針状γ−Fe₂O₃粒子と針状CrO₂
粒子の各粒子表面を被覆する。In the present invention, Al, Si, Sn, Ba, Ca, Sr, Mg, Z
A compound containing at least one metal selected from the group consisting of n, Zr, Ni, and Mn is obtained by using Co-coated acicular γ-Fe ₂ O ₃ particles and acicular CrO ₂
The surface of each particle is coated.

本発明において用いられる金属化合物としては、Al、
Si、Sn、Ba、Ca、Sr及びMgのアンモニウム塩、ナトリウ
ム塩、カリウム塩などを用いることができ、中でもアン
モニウム塩を用いた場合には、乾燥後の粒子表面にアル
カリ塩が残存しないので好ましい。これらのアルカリ性
領域にある化合物に対しては、酸性水溶液を添加してpH
調整を行うことにより、各粒子表面に析出させて被覆す
る。As the metal compound used in the present invention, Al,
Ammonium salts of Si, Sn, Ba, Ca, Sr and Mg, sodium salts, potassium salts and the like can be used, and among them, ammonium salts are preferred because alkali salts do not remain on the particle surface after drying. . For compounds in these alkaline regions, add acidic aqueous solution to adjust the pH.
By performing the adjustment, the particles are deposited and coated on the surface of each particle.

また、Al、Zn、Zr、Ni、Mn及びSnの酢酸塩、塩化物、
硫酸塩、硝散塩などの化合物を用いることができ、中で
も酢酸塩を用いた場合には、乾燥後の粒子表面に酸の塩
が残存しないので好ましい。これらの酸性領域にある化
合物に対しては、アルカリ性水溶液を添加してpH調整を
行うことにより、各粒子表面に析出させて被覆する。Also, Al, Zn, Zr, Ni, Mn and Sn acetate, chloride,
Compounds such as sulfates and nitrates can be used, and among them, acetates are preferable since no acid salts remain on the surface of the dried particles. The compounds in these acidic regions are added to an alkaline aqueous solution to adjust the pH, thereby precipitating and coating each particle surface.

本発明においては、被覆する各金属化合物を水溶液の
状態で添加を行うのは、各粒子粉末の粒子表面に均一に
被覆させるためである。In the present invention, the reason that each metal compound to be coated is added in the form of an aqueous solution is to uniformly coat the surface of each particle powder.

尚、被覆する金属化合物を２種以上使用する場合の添
加順序は、いずれが先でも、また同時であってもよい。When two or more metal compounds are used, the order of addition may be either first or simultaneous.

本発明における被覆する各金属化合物の添加量は、Co
被着型針状γ−Fe₂O₃粒子粉末と針状CrO₂粒子粉末とを
合計した量に対して0.05〜６重量％であり、より好まし
くは0.1〜３重量％である。0.05重量％未満の場合に
は、処理効果が現れにくくなり高い分散性が得られな
い。６重量％を越える場合には、非磁性体の含有量が増
大することによる飽和磁化値の低下をまねくと共に経済
的にメリットもない。The amount of each metal compound to be coated in the present invention is Co
The amount is 0.05 to 6% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight, based on the total amount of the adhered acicular γ-Fe ₂ O ₃ particles and the acicular CrO ₂ particles. If the amount is less than 0.05% by weight, the effect of the treatment is hardly exhibited, and high dispersibility cannot be obtained. When the content exceeds 6% by weight, the saturation magnetization value is decreased due to an increase in the content of the nonmagnetic material, and there is no economic merit.

本発明においては、前述の金属化合物で粒子表面を被
覆する場合のpHは6.0〜9.0である。pH6.0未満の場合に
は、酸性側に片寄りすぎて金属化合物の析出を阻害し、
特にCo被着型針状γ−Fe₂O₃粒子の粒子面のCoが溶出す
るなど好ましくない。pH9.0を越える場合には、アルカ
リ性側に片寄りすぎて金属化合物の析出を阻害し、特に
針状CrO₂粒子の粒子表面からCrが溶出するなど好ましく
ない。In the present invention, the pH when the particle surface is coated with the above-mentioned metal compound is 6.0 to 9.0. If the pH is less than 6.0, it is too lean to the acidic side to inhibit the precipitation of metal compounds,
In particular, it is not preferable because Co on the particle surface of the Co-coated needle-like γ-Fe ₂ O ₃ particles elutes. If the pH is more than 9.0, it is not preferable because the metal compound is deviated too much to the alkaline side to inhibit the precipitation of the metal compound, and particularly, Cr elutes from the particle surface of the acicular CrO ₂ particles.

本発明においてpHを調整する水溶液としては、アルカ
リ性領域にある化合物に対しては、酢酸、塩酸、硫酸な
どの酸性水溶液を用いる。また、酸性領域にある化合物
に対しては、NH₄OH、NaOH、KOH、Na₂CO₃などのアルカリ
性水溶液を用いることができる。尚、酢酸、NH₄OHの各
水溶液を用いる方が、乾燥後の粒子表面に塩として残存
しないために好ましい。As the aqueous solution for adjusting the pH in the present invention, an acidic aqueous solution such as acetic acid, hydrochloric acid, or sulfuric acid is used for a compound in the alkaline region. For compounds in the acidic region, an alkaline aqueous solution such as NH ₄ OH, NaOH, KOH, or Na ₂ CO ₃ can be used. Incidentally, it is preferable to use aqueous solutions of acetic acid and NH ₄ OH because salts do not remain on the particle surfaces after drying.

〔実施例〕〔Example〕

次に、実施例並びに比較例により、本発明を詳細に説
明する。Next, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples.

尚、以下の実施例並びに比較例における粒子の長軸
径、軸比（長軸径／短軸径）は、いずれも電子顕微鏡写
真から測定した数値の平均値で示した。また、Al、Si、
Sn、Zn、Zr、Ni、Mn及びCoの含有量は、蛍光Ｘ線分析に
より測定した値で示した。磁気特性は、「振動試料型磁
力計VSM−3S−15（東英工業（株）製）」を用いて外部
磁場を10KOeまでかけて測定した。磁気シートの光透過
率は、「光電分光光度計UV−2100（（株）島津製作所
製）」を用いて測定した線吸収係数で示した。線吸収係
数は次式で定義され、値が大きい程、光を透しにくいこ
とを示す。In addition, the major axis diameter and the axial ratio (major axis diameter / minor axis diameter) of the particles in the following Examples and Comparative Examples are all shown as average values of the numerical values measured from electron micrographs. Also, Al, Si,
The contents of Sn, Zn, Zr, Ni, Mn and Co were shown by values measured by X-ray fluorescence analysis. The magnetic properties were measured using an "oscillating sample magnetometer VSM-3S-15" (manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.) under an external magnetic field of up to 10 KOe. The light transmittance of the magnetic sheet was represented by a linear absorption coefficient measured using a “photoelectric spectrophotometer UV-2100 (manufactured by Shimadzu Corporation)”. The linear absorption coefficient is defined by the following equation, and the larger the value, the more difficult it is to transmit light.

線吸収係数（μm^-1）＝ln（1/t）/FT t:λ＝900nmにおける光透過率（−） FT:測定に用いたフィルムの磁性層厚み（μｍ） 実施例１ Co被着型針状γ−Fe₂O₃粒子粉末（長軸径0.20μｍ、
軸比（長軸径／短軸径）6.0、BET比表面積40.0m²/g、Co
4.2wt％、保磁力840Oe、pH8.5）80gと針状CrO₂粒子粉末
（長軸径0.25μｍ、軸比（長軸径／短軸径）8.0、BET比
表面積34.1m²/g、保磁力740Oe、pH3.0）20g（CrO₂の量
はγ−Fe₂O₃に対し、25wt％に相当する。）とを１の
水中に懸濁させた。Linear absorption coefficient (μm ⁻¹ ) = ln (1 / t) / FT t: light transmittance at λ = 900 nm (−) FT: magnetic layer thickness of the film used for measurement (μm) Example 1 Co-coated type Acicular γ-Fe ₂ O ₃ particle powder (major axis 0.20 μm,
Axial ratio (major axis / minor axis) 6.0, BET specific surface area 40.0m ² / g, Co
80 g of 4.2 wt%, coercive force 840 Oe, pH 8.5) and acicular CrO ₂ particle powder (major axis diameter 0.25 μm, axial ratio (major axis / minor axis diameter) 8.0, BET specific surface area 34.1 m ² / g, 20 g (the amount of CrO ₂ is equivalent to 25 wt% based on γ-Fe ₂ O ₃ ) was suspended in 1 water.

上記懸濁液にケイ酸ナトリウム水溶液（３号水ガラス
徳山曹達（株）製）を3.46g（被処理粒子に対しSiO₂
換算で1.0wt％に該当する。）を加え、分散混合した
後、酢酸水溶液を添加してpH7.0に調整することにより
前記γ−Fe₂O₃粒子とCrO₂粒子との各粒子表面にケイ素
化合物を析出させ、次いで、常法により別、乾燥して
混合粒子粉末を得た。3.46 g of an aqueous solution of sodium silicate (No. 3 water glass manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) was added to the above suspension (SiO ₂ was added to the particles to be treated).
It corresponds to 1.0 wt% in conversion. ) Was added and dispersed and mixed, and an aqueous acetic acid solution was added to adjust the pH to 7.0, thereby precipitating a silicon compound on the surface of each of the γ-Fe ₂ O ₃ particles and the CrO ₂ particles. Separately and dried according to the method to obtain mixed particle powder.

得られた混合粒子粉末表面に存在しているケイ素化合
物量はSiO₂換算で1.0wt％であり、保磁力825Oe、飽和磁
化値75.8emu/gであった。The amount of the silicon compound present on the surface of the obtained mixed particle powder was 1.0 wt% in terms of SiO ₂ , the coercive force was 825 Oe, and the saturation magnetization was 75.8 emu / g.

実施例２〜11、比較例１〜６ 被処理粒子の種類及び混合割合、被覆化合物の種類及
び添加量並びにpH調整剤の種類及びpHを種々変化させた
以外は、実施例１と同様にして各種被覆処理混合磁性粒
子粉末を得た。Examples 2 to 11, Comparative Examples 1 to 6 In the same manner as in Example 1 except that the type and mixing ratio of the particles to be treated, the type and amount of the coating compound, and the type and pH of the pH adjuster were variously changed. Various coating mixed magnetic particle powders were obtained.

この時の主要製造条件と諸特性を表１に示す。 Table 1 shows the main manufacturing conditions and various characteristics at this time.

＜磁気シートの製造＞ 実施例１〜11、比較例１〜６で得られた被処理混合磁
性粒子粉末を用いて、下記の成分を分散メディアとして
1mmガラスビーズを含むサンドグラインドミルに下記の
割合で入れた後、６時間混合分散を行うことにより調整
した磁性塗料を厚さ14μｍのPETフィルム上にアプリケ
ーターを用いて50μｍの厚さに塗布し、次いで、2000Ga
ussのマグネットで配向させ、乾燥させることによりシ
ート試料片を得た。<Manufacture of Magnetic Sheet> Using the mixed magnetic particles to be treated obtained in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 6, the following components were used as dispersion media.
After being placed in a sand grind mill containing 1 mm glass beads at the following ratio, the magnetic paint prepared by mixing and dispersing for 6 hours was applied on a 14 μm thick PET film to a thickness of 50 μm using an applicator, Then, 2000Ga
A sheet sample piece was obtained by orienting with a uss magnet and drying.

被処理混合磁性粒子粉末 100.0重量部 塩化ビニル酢酸ビニル共重合化合物 （UCARMAG−527 UCC製） 16.0 〃 ポリウレタン樹脂 （TI−1075 三洋化成製） 8.0 〃 分散剤 （GAFAC RE−610 東邦化学製） 4.0 〃 シクロヘキサノン 99.6 〃 メチルエチルケトン 99.6 〃 トルエン 99.6 〃 得られたそれぞれのシート試料片において測定した保
磁力、角型比、配向度、光透過率（線吸収係数）の諸特
性を表１に示す。Powdered magnetic particles to be treated 100.0 parts by weight Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (UCARMAG-527 UCC) 16.0 ポ リ ウ レ タ ン Polyurethane resin (TI-1075 manufactured by Sanyo Chemical) 8.0 分散 Dispersant (GAFAC RE-610 manufactured by Toho Chemical) 4.0 〃 Cyclohexanone 99.6 メ チ ル methyl ethyl ketone 99.6 ト ル エ ン toluene 99.6 諸 Table 1 shows various properties of the coercive force, squareness ratio, degree of orientation, and light transmittance (linear absorption coefficient) measured for each of the obtained sheet sample pieces.

〔発明の効果〕 本発明に係る混合磁性粒子粉末は、前出実施例に示し
た通り、飽和磁化値が高く、分散性に優れ、且つ、光透
過率の低い磁性粒子粉末であるので、現在最も要求され
ている高密度記録用の粒子粉末として好適である。特
に、ビデオテープとして用いる磁性粒子粉末として優れ
た効果を得ることができる。 [Effects of the Invention] The mixed magnetic particle powder according to the present invention is a magnetic particle powder having a high saturation magnetization value, excellent dispersibility, and low light transmittance, as described in the above-described Examples. It is suitable as the most required particle powder for high density recording. In particular, excellent effects can be obtained as magnetic particle powder used as a video tape.

また、粒子粉末の粒子表面が同一の金属化合物で被覆
されているため磁気記録媒体に用いる樹脂との結合も強
くなり耐久性のよいビデオテープが得られる。Further, since the particle surface of the particle powder is coated with the same metal compound, the bond with the resin used for the magnetic recording medium is strengthened, and a video tape with good durability can be obtained.

フロントページの続き (72)発明者 神垣 守 広島県広島市中区舟入南４丁目１番２号 戸田工業株式会社創造センター内 審査官 平塚 義三Continuation of the front page (72) Inventor Mamoru Kagaki 4-1-2, Funariminami, Naka-ku, Hiroshima City, Hiroshima Pref.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】BET比表面積が30〜70m²/gのCo被着型針状
γ−Fe₂O₃粒子粉末と該γ−Fe₂O₃粒子粉末に対して５〜
100重量％の割合のBET比表面積が20〜50m²/gの針状CrO₂
粒子粉末とを水中に分散して3.0〜10.0重量％の混合懸
濁液とし、該混合懸濁液にAl、Si、Sn、Ba、Ca、Sr、M
g、Zn、Zr、Ni及びMnから選ばれる金属の１種又は２種
以上を含む化合物を水溶液の状態で加えて撹拌・混合し
た後、酸又はアルカリ水溶液を添加してpH6.0〜9.0に調
整し、次いで、当該混合懸濁液を濾別し、乾燥すること
によって、前記γ−Fe₂O₃粒子及び前記CrO₂粒子の各粒
子表面を前記金属の１種又は２種以上を含む水酸化物又
は酸化物で被覆することを特徴とするCo被着型針状γ−
Fe₂O₃粒子と針状CrO₂粒子との混合物からなる磁気記録
用磁性粒子粉末の製造法。1. A. 5 to BET specific surface area relative to the Co-coated acicular γ-Fe ₂ O ₃ particles and the γ-Fe ₂ O ₃ particles as 30 to 70 m ² / g
Needle-like CrO _{2 with} a BET specific surface area of 100% by weight and a BET specific surface area of 20 to 50 m ² / g
The particle powder is dispersed in water to form a mixed suspension of 3.0 to 10.0% by weight, and Al, Si, Sn, Ba, Ca, Sr, M
g, Zn, Zr, after adding and stirring and mixing a compound containing one or more metals selected from metals selected from Ni and Mn in the form of an aqueous solution, adding an acid or alkali aqueous solution to pH 6.0 to 9.0. Then, the mixed suspension was filtered off and dried, whereby the surface of each of the γ-Fe ₂ O ₃ particles and the CrO ₂ particles was treated with water containing one or more of the metals. Co-coated acicular γ- characterized by being coated with oxide or oxide
A method for producing magnetic particle powder for magnetic recording, comprising a mixture of Fe ₂ O ₃ particles and acicular CrO ₂ particles.