JP2904603B2 - ペンタジエナール誘導体の製造方法 - Google Patents
ペンタジエナール誘導体の製造方法Info
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- JP2904603B2 JP2904603B2 JP3074596A JP7459691A JP2904603B2 JP 2904603 B2 JP2904603 B2 JP 2904603B2 JP 3074596 A JP3074596 A JP 3074596A JP 7459691 A JP7459691 A JP 7459691A JP 2904603 B2 JP2904603 B2 JP 2904603B2
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- Japan
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- reaction
- glucofuranurono
- pentadienal
- producing
- methyl
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明に関わる化２で示されるペ
ンタジエナール誘導体は、香料や医薬品の中間体として
価値ある化合物である。
ンタジエナール誘導体は、香料や医薬品の中間体として
価値ある化合物である。
【０００２】
【従来の技術】当該化合物の製造法に関しては、Ｄ−グ
ルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセテートをア
ルコールと塩基共存下で反応させる方法に関して既に特
許を出願している。
ルコフラヌロノ−６，３−ラクトントリアセテートをア
ルコールと塩基共存下で反応させる方法に関して既に特
許を出願している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】解決しようとする問題
点は、当該化合物のより簡便な製造法の開発にある。
点は、当該化合物のより簡便な製造法の開発にある。
【０００４】
【発明が解決しようとする手段】本発明は、化１で示さ
れる１−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−
ラクトンジアセテートの塩基化合物共存下での反応を検
討したところ、簡便な操作で化２で示される４−アセト
キシ−５−メトキシペンタジエナールが得られることを
見いだし、本発明を完成するに至った。
れる１−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−
ラクトンジアセテートの塩基化合物共存下での反応を検
討したところ、簡便な操作で化２で示される４−アセト
キシ−５−メトキシペンタジエナールが得られることを
見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明の要旨は、化１で示され
る１−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラ
クトンジアセテートを有機溶媒中塩基化合物の共存下で
反応させることを特徴とする化２で示されるペンタジエ
ナール誘導体の製造方法である。
る１−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３−ラ
クトンジアセテートを有機溶媒中塩基化合物の共存下で
反応させることを特徴とする化２で示されるペンタジエ
ナール誘導体の製造方法である。
【０００６】かかる反応は、本発明者によって初めて明
らかにされた新規な反応である。
らかにされた新規な反応である。
【０００７】この反応において、原料として用いられる
化１で示される１−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコフラヌロノ
−６，３−ラクトンジアセテートは、市販されているＤ
−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトンを、メタノール
中酸触媒共存下等の通常のグリコシド化反応条件下で反
応させて１位をメチル化した後、無水酢酸−ピリジン系
等の通常のアセチル化条件下で反応させることによって
容易に合成することが出来る。
化１で示される１−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコフラヌロノ
−６，３−ラクトンジアセテートは、市販されているＤ
−グルコフラヌロノ−６，３−ラクトンを、メタノール
中酸触媒共存下等の通常のグリコシド化反応条件下で反
応させて１位をメチル化した後、無水酢酸−ピリジン系
等の通常のアセチル化条件下で反応させることによって
容易に合成することが出来る。
【０００８】化１で示される１−Ｏ−メチル−Ｄ−グル
コフラヌロノ−６，３−ラクトンジアセテートの塩基化
合物共存下での反応は、有機溶媒中で実施される。
コフラヌロノ−６，３−ラクトンジアセテートの塩基化
合物共存下での反応は、有機溶媒中で実施される。
【０００９】有機溶媒としては、通常使用される有機溶
媒を用いることが出来るが、反応の基質である化１で示
される１−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３
−ラクトンジアセテートの溶解度が高い、クロロホル
ム、アセトン、アセトニトリル、またはジクロロメタン
を用いることが望ましい。
媒を用いることが出来るが、反応の基質である化１で示
される１−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコフラヌロノ−６，３
−ラクトンジアセテートの溶解度が高い、クロロホル
ム、アセトン、アセトニトリル、またはジクロロメタン
を用いることが望ましい。
【００１０】塩基化合物としては、１，８−ジアザビシ
クロ［５．４．０］−ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、
トリエチルアミン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ト
リ−ｎ−ブチルアミン等の通常の有機塩基化合物が例示
されるが、特にトリエチルアミンが望ましい。
クロ［５．４．０］−ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、
トリエチルアミン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ト
リ−ｎ−ブチルアミン等の通常の有機塩基化合物が例示
されるが、特にトリエチルアミンが望ましい。
【００１１】塩基化合物の使用量は、通常、原料の化１
で示される化合物に対して、２〜１０倍モルであるが、
特に３〜４倍モルが適当である。
で示される化合物に対して、２〜１０倍モルであるが、
特に３〜４倍モルが適当である。
【００１２】反応温度は、０〜１００℃の間で任意であ
るが、６０〜８０℃付近が望ましい。反応時間は反応温
度により、３〜３０時間の間で任意である。
るが、６０〜８０℃付近が望ましい。反応時間は反応温
度により、３〜３０時間の間で任意である。
【００１３】このような反応によって、本発明の化合物
である化２で示されるペンタジエナール誘導体が容易に
得られ、通常の分離手段、例えば抽出、分液、濃縮、薄
層クロマトグラフィー、カラムクロマトグラフィー等に
より反応混合物から単離精製することができる。
である化２で示されるペンタジエナール誘導体が容易に
得られ、通常の分離手段、例えば抽出、分液、濃縮、薄
層クロマトグラフィー、カラムクロマトグラフィー等に
より反応混合物から単離精製することができる。
【００１４】
【実施例１】１−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコフラヌロノ−
６，３−ラクトントジセテート０．２７４ｇにアセトニ
トリル５ｍｌ、及びトリエチルアミン０．４２ｍｌを加
え、６０℃に於て２４時間攪拌し反応させる。反応終了
後、反応混合物を減圧下に濃縮し、エーテルで抽出して
得られた油状物から薄層クロマトグラフィーによって４
−アセトキシ−５−メトキシペンタジエナールを単離し
た。（収率２１．５％）
６，３−ラクトントジセテート０．２７４ｇにアセトニ
トリル５ｍｌ、及びトリエチルアミン０．４２ｍｌを加
え、６０℃に於て２４時間攪拌し反応させる。反応終了
後、反応混合物を減圧下に濃縮し、エーテルで抽出して
得られた油状物から薄層クロマトグラフィーによって４
−アセトキシ−５−メトキシペンタジエナールを単離し
た。（収率２１．５％）
【００１５】
【実施例２】１−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコフラヌロノ−
６，３−ラクトントジセテート０．２７４ｇにアセトニ
トリル５ｍｌ、及びトリエチルアミン０．４２ｍｌを加
え、還流下１６時間攪拌し反応させる。反応終了後、反
応混合物を減圧下に濃縮し、エーテルで抽出して得られ
た油状物から薄層クロマトグラフィーによって４−アセ
トキシ−５−メトキシペンタジエナールを単離した。
（収率 １５．８％）
６，３−ラクトントジセテート０．２７４ｇにアセトニ
トリル５ｍｌ、及びトリエチルアミン０．４２ｍｌを加
え、還流下１６時間攪拌し反応させる。反応終了後、反
応混合物を減圧下に濃縮し、エーテルで抽出して得られ
た油状物から薄層クロマトグラフィーによって４−アセ
トキシ−５−メトキシペンタジエナールを単離した。
（収率 １５．８％）
【００１６】
【実施例３】１−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコフラヌロノ−
６，３−ラクトントジセテート０．２７４ｇにクロロホ
ルム５ｍｌ、及びトリエチルアミン０．４２ｍｌを加
え、室温に於いて１６８時間攪拌し反応させる。反応終
了後、反応混合物を減圧下に濃縮し、エーテルで抽出し
て得られた油状物から薄層クロマトグラフィーによって
４−アセトキシ−５−メトキシペンタジエナールを単離
した。（収率８．９％）
６，３−ラクトントジセテート０．２７４ｇにクロロホ
ルム５ｍｌ、及びトリエチルアミン０．４２ｍｌを加
え、室温に於いて１６８時間攪拌し反応させる。反応終
了後、反応混合物を減圧下に濃縮し、エーテルで抽出し
て得られた油状物から薄層クロマトグラフィーによって
４−アセトキシ−５−メトキシペンタジエナールを単離
した。（収率８．９％）
【００１７】
【実施例４】１−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコフラヌロノ−
６，３−ラクトントジセテート０．２７４ｇにトルエン
５ｍｌ、及びトリエチルアミン０．４２ｍｌを加え、９
０℃に於て２４時間攪拌し反応させる。反応終了後、反
応混合物を減圧下に濃縮し、エーテルで抽出して得られ
た油状物から薄層クロマトグラフィーによって４−アセ
トキシ−５−メトキシペンタジエナールを単離した。
（収率 ８．９％）
６，３−ラクトントジセテート０．２７４ｇにトルエン
５ｍｌ、及びトリエチルアミン０．４２ｍｌを加え、９
０℃に於て２４時間攪拌し反応させる。反応終了後、反
応混合物を減圧下に濃縮し、エーテルで抽出して得られ
た油状物から薄層クロマトグラフィーによって４−アセ
トキシ−５−メトキシペンタジエナールを単離した。
（収率 ８．９％）
Claims (1)
- 【請求項１】 【化１】 化１で示される１−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコフラヌロノ
−６，３−ラクトンジアセテートを塩基化合物の共存下
に反応させることを特徴とする化２で示されるペンタジ
エナール誘導体の製造方法。 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3074596A JP2904603B2 (ja) | 1991-03-13 | 1991-03-13 | ペンタジエナール誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3074596A JP2904603B2 (ja) | 1991-03-13 | 1991-03-13 | ペンタジエナール誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04283541A JPH04283541A (ja) | 1992-10-08 |
| JP2904603B2 true JP2904603B2 (ja) | 1999-06-14 |
Family
ID=13551693
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3074596A Expired - Lifetime JP2904603B2 (ja) | 1991-03-13 | 1991-03-13 | ペンタジエナール誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2904603B2 (ja) |
-
1991
- 1991-03-13 JP JP3074596A patent/JP2904603B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04283541A (ja) | 1992-10-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20040319 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040513 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040525 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040713 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20040810 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |