JP2902307B2 - Artificial leather and manufacturing method thereof - Google Patents
Artificial leather and manufacturing method thereofInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、人工皮革およびその製
造方法に関するものであり、詳しくは伸びのバランスに
優れ、製品に加工したときの製品の型崩れが少なく、更
には耐久性にも優れる高品質の人工皮革およびその製造
方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an artificial leather and a method for producing the same, and more particularly, to an excellent balance of elongation, less deformation of the product when processed into a product, and excellent durability. The present invention relates to high-quality artificial leather and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、人工皮革として各種のものが
提案されているが、その代表的なものとしては、 （１）海島型複合繊維を機械的ニードルパンチ加工して
繊維交絡体とし、海成分を除去して、天然皮革のコラー
ゲン繊維のフィブリルに近似させた構造の極細繊維から
なる不織布に、ポリウレタン樹脂を含浸、塗布し、表面
仕上げ加工を施した人工皮革。 （２）海島型複合繊維を機械的ニードルパンチ加工した
極細繊維からなる繊維交絡体にポリウレタン樹脂を含
浸、塗布した後、海成分を除去し、表面仕上げ加工を施
した人工皮革。 （３）熱収縮性繊維、或いは熱収縮性繊維を一部ブレン
ドした繊維集合体を機械的ニードルパンチ加工した後、
熱収縮処理をして高密度化した繊維交絡体とした不織布
に、ポリウレタン樹脂を含浸、塗布し、表面仕上げ加工
を施した人工皮革。 （４）分割型複合繊維を機械的ニードルパンチ加工して
繊維交絡体とし、溶剤、酸、アルカリ等の薬品処理によ
り分割加工した不織布に、ポリウレタン樹脂を含浸、塗
布し、表面仕上げ加工を施した人工皮革。 （５）分割型複合繊維を機械的ニードルパンチ加工した
繊維交絡体にポリウレタン樹脂を含浸、塗布した後、溶
剤、酸、アルカリ等の薬品処理により分割加工し、表面
仕上げ加工を施した人工皮革。などがある。2. Description of the Related Art Conventionally, various types of artificial leather have been proposed. The typical ones are as follows: (1) A sea-island composite fiber is mechanically needle-punched into a fiber entangled body, Artificial leather made by impregnating and applying a polyurethane resin to a non-woven fabric made of ultrafine fibers with a structure similar to that of collagen fibers of natural leather by removing components and applying a surface finish. (2) Artificial leather obtained by impregnating and applying a polyurethane resin to a fiber entangled body made of ultrafine fiber obtained by mechanically needle-punching sea-island type conjugate fiber, removing sea components, and performing surface finishing. (3) After heat-shrinkable fiber or a fiber aggregate partially blended with the heat-shrinkable fiber is subjected to mechanical needle punching,
Artificial leather made by impregnating and applying a polyurethane resin to a nonwoven fabric made of a fiber entangled body that has been heat-shrinked and densified, and subjected to surface finishing. (4) The splittable conjugate fiber was mechanically needle-punched into a fiber entangled body, and the nonwoven fabric divided and processed by a chemical treatment such as a solvent, an acid, or an alkali was impregnated with a polyurethane resin, applied, and subjected to a surface finishing treatment. Artificial leather. (5) Artificial leather obtained by impregnating and applying a polyurethane resin to a fiber entangled body obtained by mechanically punching a splittable conjugate fiber and then subjecting the fiber conjugate to a chemical treatment such as a solvent, an acid, or an alkali, followed by surface finishing. and so on.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし上記のような人
工皮革では、不織布がいずれも機械的ニードルパンチ加
工して得られたものであるため、交絡密度を充分に上げ
ることができず、機械的ニードルパンチ加工時の機械流
れ方向と、機械流れ方向に垂直な方向（幅方向）の繊維
の配列が均一でなく、その結果として幅方向に伸びやす
く、機械流れ方向に伸びにくい人工皮革となっていた。
上記の傾向は、（３）のように熱収縮処理したり、
（１）、（２）のように極細繊維を用いたとしても解消
することはできなかった。また、幅方向に伸びやすく、
機械流れ方向に伸びにくい人工皮革、即ち伸びバランス
の悪い人工皮革を加工した製品は、保型性が悪く、型崩
れし易いといった問題が生じていた。However, in the above artificial leathers, since the nonwoven fabrics are all obtained by mechanical needle punching, the entanglement density cannot be increased sufficiently, and The arrangement of fibers in the machine flow direction during needle punching and in the direction (width direction) perpendicular to the machine flow direction is not uniform, and as a result, the artificial leather is easy to stretch in the width direction and hard to stretch in the machine flow direction. Was.
The above tendency is due to heat shrinkage treatment as in (3),
Even if ultrafine fibers were used as in (1) and (2), the problem could not be solved. In addition, it is easy to stretch in the width direction,
Artificial leather which is hard to stretch in the machine flow direction, that is, a product made of artificial leather having poor elongation balance, has a problem that the shape retention property is poor and the shape is easily lost.
【０００４】本発明者等は、上記の課題を解決するため
に鋭意研究した結果、特定の不織布を用いることによ
り、上記問題を解決し得ることを見出し、本発明を完成
させるに至った。[0004] The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found that the above problems can be solved by using a specific nonwoven fabric, and have completed the present invention.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明の人工皮革は、不
織布にポリウレタン樹脂溶液を含浸および／または塗布
した後、ポリウレタン樹脂を湿式凝固させ、表面仕上げ
加工して得られる人工皮革であって、不織布は異繊維を
組み合わせた分割型複合繊維ウェッブ、或いは異繊維を
組み合わせた分割型複合繊維ウェッブに非分割型繊維を
混綿したウェッブをスパンレース加工して得られる不織
布であり、かつポリウレタン樹脂がポリエステル系ポリ
ウレタン樹脂を主体とするポリウレタン樹脂であること
を特徴とするものである。The artificial leather of the present invention is an artificial leather obtained by impregnating and / or applying a polyurethane resin solution to a nonwoven fabric, then wet-solidifying the polyurethane resin and finishing the surface thereof, The nonwoven fabric is a nonwoven fabric obtained by spunlacing a splittable composite fiber web combining different fibers, or a splittable composite fiber web combining different fibers into a nonwoven fiber blended web, and the polyurethane resin is polyester. It is characterized by being a polyurethane resin mainly composed of a series polyurethane resin.
【０００６】また、本発明の人工皮革の製造方法は、異
繊維を組み合わせた分割型複合繊維ウェッブ、或いは異
繊維を組み合わせた分割型複合繊維ウェッブに非分割型
繊維を混綿したウェッブを水流交絡法により繊維の分割
と交絡を同時に行い不織布を得る工程、不織布にポリエ
ステル系ポリウレタン樹脂を主体とするポリウレタン樹
脂からなるポリウレタン樹脂溶液を含浸および／または
塗布する工程、ポリウレタン樹脂を湿式凝固させる工
程、ポリウレタン樹脂溶液の溶媒を除去する工程、乾燥
する工程、表面仕上げ加工する工程、とからなることを
特徴とするものである。The method for producing artificial leather according to the present invention is characterized in that a splittable composite fiber web in which different fibers are combined or a web in which non-split fibers are mixed with a splittable composite fiber web in which different fibers are combined is subjected to a hydroentanglement method. Obtaining a non-woven fabric by simultaneously splitting and entanglement of the fibers by the following steps: impregnating and / or applying a polyurethane resin solution comprising a polyurethane resin mainly composed of a polyester-based polyurethane resin to the non-woven fabric; wet coagulating the polyurethane resin; polyurethane resin A step of removing a solvent of the solution, a step of drying, and a step of surface finishing.
【０００７】本発明の人工皮革に使用される不織布は、
分割型複合繊維にスパンレース加工を施して得られるも
のである。即ち、ナイロン／ポリエステル、ナイロン／
ポリプロピレン、ナイロン／ポリエチレンなどの異繊維
を組み合わせた分割型複合繊維ウェッブ、あるいは上記
の分割型複合繊維ウェッブに非分割型繊維を混綿したウ
ェッブを、高圧水流により繊維を交絡させると同時に繊
維の分割加工をすることにより得られるものである。ま
た、機械的ニードルパンチ加工を施した後に、上記のス
パンレース加工を施したものであってもよい。The non-woven fabric used for the artificial leather of the present invention comprises:
It is obtained by subjecting a splittable conjugate fiber to spunlace processing. That is, nylon / polyester, nylon /
Separate composite fiber web combining different fibers such as polypropylene, nylon / polyethylene, etc., or the above-mentioned split composite fiber web mixed with non-split fibers, and the fiber is entangled by high-pressure water flow and at the same time the fiber is split. It is obtained by doing. Moreover, after performing mechanical needle punching, the above-mentioned spunlace processing may be performed.
【０００８】上記の分割型複合繊維ウェッブ、或いは分
割型複合繊維ウェッブに非分割型繊維を混綿したウェッ
ブをスパンレース加工して得られる不織布は、見掛け密
度が０．２０〜０．２８ｇ／ｃｍ3 程度の比較的高密度
のものが好適である。密度が低過ぎると、機械流れ方向
及びその垂直方向の伸びが大きくなりすぎ、加工中の張
力によって得られる人工皮革の伸びのバランスが悪くな
ったり、得られる人工皮革が一体感に乏しいものとなる
という問題が生じる虞があり、また密度が高過ぎると、
得られる人工皮革が伸縮性の乏しいものとなったり、不
織布にポリウレタン樹脂が充分に含浸できないため、得
られる人工皮革が剥離強度、引裂強度などの機械的物性
に劣るものとなるといった問題が生じる虞がある。[0008] The splittable conjugate fiber web, or split nonwoven fabric obtained composite fibrous web of non-splittable fibrous web that cotton mixing the processed spun lace has an apparent density of 0.20~0.28g / cm 3 A relatively high density of the order is preferred. If the density is too low, the elongation in the machine flow direction and its vertical direction becomes too large, and the balance of the elongation of the artificial leather obtained by the tension during processing becomes poor, or the obtained artificial leather has a poor sense of unity If the density is too high,
The resulting artificial leather may have poor elasticity, or the nonwoven fabric may not be sufficiently impregnated with the polyurethane resin, so that the obtained artificial leather may have poor mechanical properties such as peel strength and tear strength. There is.
【０００９】また、本発明の異繊維を組み合わせた分割
型複合繊維ウェッブ、或いは異繊維を組み合わせた分割
型複合繊維ウェッブに非分割型繊維を混綿したウェッブ
をスパンレース加工して得られる不織布は、人工皮革製
造時の機械流れ方向の伸び（Ｘ）、および人工皮革製造
時の機械流れ方向に対して垂直となる方向の伸び（Ｙ）
は、数１に示す条件を満足するものであるのが好まし
い。Further, the nonwoven fabric obtained by spunlacing the splittable composite fiber web of the present invention in which non-split fibers are combined with the splittable composite fiber web in which different fibers are combined, or the splittable composite fiber web in which different fibers are combined, Elongation in the machine flow direction during production of artificial leather (X) and elongation perpendicular to the machine flow direction during production of artificial leather (Y)
Preferably satisfies the condition shown in Expression 1.
【数１】 (Equation 1)
【００１０】分割型複合繊維ウェッブ、或いは分割型複
合繊維ウェッブに非分割型繊維を混綿したウェッブをス
パンレース加工して得られる不織布の重量は、製品人工
皮革の用途によって適宜選定される。例えば、人工皮革
が靴用、鞄用の材料として使用される場合には、２００
〜４００ｇ／ｍ2 程度の不織布が用いられる。The weight of the nonwoven fabric obtained by spunlacing a splittable composite fiber web or a web obtained by blending non-divided type fibers with the splittable composite fiber web is appropriately selected depending on the use of the artificial leather product. For example, when artificial leather is used as a material for shoes or bags, 200
A nonwoven fabric of about 400 g / m 2 is used.
【００１１】本発明の人工皮革に使用される不織布は、
製品人工皮革の風合いを向上させる目的で、ポバール
（ポリビニルアルコール）やシリコーンなど付着させ、
繊維とその後に加工するバインダーとの相互接着力を弱
めたものであってもよい。このときのポバール、シリコ
ーンあるいはこれらの混合物などの付着量としては、ウ
ェッブ繊維に対して１〜１５重量％程度である。また、
本発明の人工皮革に使用される不織布は、不織布の表面
平滑性を向上させる目的で、面平滑化加工を施したもの
であってもよい。The non-woven fabric used for the artificial leather of the present invention comprises:
For the purpose of improving the texture of artificial leather products, poval (polyvinyl alcohol), silicone, etc.
The adhesiveness between the fiber and the binder to be processed thereafter may be weakened. At this time, the adhesion amount of poval, silicone or a mixture thereof is about 1 to 15% by weight based on the web fiber. Also,
The nonwoven fabric used in the artificial leather of the present invention may be one subjected to a surface smoothing process for the purpose of improving the surface smoothness of the nonwoven fabric.
【００１２】本発明に使用されるポリエステル系ポリウ
レタン樹脂は、ポリエステル系ポリオール成分とイソシ
アネート成分、および必要に応じて添加される低分子鎖
伸長剤を反応させて得られるものである。ポリエステル
系ポリオール成分として具体的には、ポリエチレンアジ
ペート、ポリブチレンアジペート、ポリ−ε−カプロラ
クトンなどが挙げられ、またイソシアネート成分として
具体的には、２，４−トリレンジイソシアネート、２，
６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイソシ
アネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネートなどが挙げられる。低分子鎖伸長剤として具体
的には、脂肪族ジオール類、脂環族ジオール類、脂環族
ジアミン類、ヒドラジン誘導体などが挙げられる。The polyester-based polyurethane resin used in the present invention is obtained by reacting a polyester-based polyol component, an isocyanate component, and a low molecular chain extender added as needed. Specific examples of the polyester polyol component include polyethylene adipate, polybutylene adipate, and poly-ε-caprolactone. Specific examples of the isocyanate component include 2,4-tolylene diisocyanate and 2,2-tolylene diisocyanate.
6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, and the like. Specific examples of the low molecular chain extender include aliphatic diols, alicyclic diols, alicyclic diamines, and hydrazine derivatives.
【００１３】上記のポリエステル系ポリウレタン樹脂
は、不織布に含浸、塗布して湿式凝固させるときの凝固
性に優れ、作業性に優れるものであるが、耐久性（耐加
水分解性）の劣り、加水分解によって製品人工皮革表面
のポリウレタン樹脂層と不織布が剥離し易くなったり、
表面に亀裂が生じる虞がある。一方、ポリエーテル系ポ
リウレタン樹脂やポリエーテル／ポリエステル系ポリウ
レタン樹脂（以下、単に「ポリエーテル系ポリウレタン
樹脂」と記す）は、耐加水分解性には優れるものの、ポ
リウレタン樹脂を含浸、塗布した後に湿式凝固させる際
の凝固性に劣り、従って製造時の作業性に著しく劣る。
従って、耐加水分解性を向上させるためには、ポリエス
テル系ポリウレタン樹脂に含フッ素ポリウレタン樹脂を
混合して用いるのが望ましい。The above-mentioned polyester-based polyurethane resin has excellent coagulability when wet impregnated by coating and impregnating a non-woven fabric, and is excellent in workability, but has poor durability (hydrolysis resistance) and hydrolysis. The polyurethane resin layer on the surface of the artificial leather and the non-woven fabric are easily peeled off,
There is a possibility that cracks may occur on the surface. On the other hand, polyether-based polyurethane resins and polyether / polyester-based polyurethane resins (hereinafter simply referred to as "polyether-based polyurethane resins") have excellent hydrolysis resistance, but are wet-solidified after impregnation and application of the polyurethane resin. The solidification property at the time of making is inferior, and therefore the workability at the time of production is remarkably inferior.
Therefore, in order to improve the hydrolysis resistance, it is desirable to use a mixture of a polyester-based polyurethane resin and a fluorine-containing polyurethane resin.
【００１４】含フッ素ポリウレタン樹脂は、末端にイソ
シネート基を有するウレタンプレポリマーと、活性水素
基を有するパーフルオロアルキル基含有化合物とを付加
反応させて得られるものである。The fluorine-containing polyurethane resin is obtained by an addition reaction of a urethane prepolymer having an isocyanate group at a terminal and a perfluoroalkyl group-containing compound having an active hydrogen group.
【００１５】上記ウレタンプレポリマーは、ポリエチレ
ンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリ−ε−カ
プロラクトンなどのポリエステルポリオール；ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオールな
どのポリオール成分と、２，４−トリレンジイソシアネ
ート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシレ
ンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネートなどのイソシアネート成分を反応さ
せて得られる。The urethane prepolymer includes a polyester component such as polyethylene adipate, polybutylene adipate and poly-ε-caprolactone; a polyol component such as polyether polyol such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol; -Tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-
It is obtained by reacting an isocyanate component such as diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylene diisocyanate, and 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate.
【００１６】ウレタンプレポリマーと付加反応させる活
性水素基を有するパーフルオロアルキル基含有化合物と
して具体的には、化１の（Ａ）〜（Ｅ）に示す一般式で
表されるものなどが使用できる。Specific examples of the perfluoroalkyl group-containing compound having an active hydrogen group to be subjected to an addition reaction with the urethane prepolymer include those represented by the following general formulas (A) to (E). .
【化１】 （但し、Ｒf はパーフオロアルキル基、Ｒはアルキル基
を示す）Embedded image (However, R f represents a perfluoroalkyl group, and R represents an alkyl group.)
【００１７】上記一般式で表される化合物のうち、パー
フルオロアルキル基は炭素数が６〜１８のものが特に好
ましい。また、含フッ素ポリウレタン樹脂中のフッ素含
有率は、１２〜３５重量％とするのが好ましく、そのた
めにウレタンプレポリマーおよびパーフルオロアルキル
基含有化合物の分子量、種類を選択して使用するのが望
ましい。Of the compounds represented by the above general formula, those having 6 to 18 carbon atoms are particularly preferred for the perfluoroalkyl group. Further, the fluorine content in the fluorinated polyurethane resin is preferably 12 to 35% by weight. For this purpose, it is desirable to select and use the molecular weights and types of the urethane prepolymer and the perfluoroalkyl group-containing compound.
【００１８】含フッ素ポリウレタン樹脂の配合量は、ポ
リエステル系ポリウレタン樹脂１００重量部に対して
０．１〜３．０重量部、更に好ましくは０．２〜２．０
重量部である。含フッ素ポリウレタン樹脂の配合量が少
な過ぎると充分に耐久性を向上させることができず、ま
た含フッ素ポリウレタン樹脂の配合量が多過ぎると作業
性が悪化すると共に、得られる人工皮革の剥離強度等の
物性の低下や接着加工等の加工性の悪化が見られ、更に
はコストが高くなるといった問題が生じる。また、全ポ
リウレタン樹脂中の好ましいフッ素含有率としては、全
ポリウレタン樹脂中０．０２〜１．６重量％、更に好ま
しくは０．０７〜１．０重量％である。The compounding amount of the fluorine-containing polyurethane resin is 0.1 to 3.0 parts by weight, more preferably 0.2 to 2.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyester-based polyurethane resin.
Parts by weight. If the amount of the fluorine-containing polyurethane resin is too small, the durability cannot be sufficiently improved, and if the amount of the fluorine-containing polyurethane resin is too large, the workability deteriorates and the peel strength of the obtained artificial leather. However, there is a problem that the physical properties of the steel are deteriorated, the workability such as bonding is deteriorated, and the cost is increased. Further, the preferable fluorine content in the whole polyurethane resin is 0.02 to 1.6% by weight, more preferably 0.07 to 1.0% by weight in the whole polyurethane resin.
【００１９】上記のポリエステル系ポリウレタン樹脂
は、上記の特性を損なわない程度であれば、ポリエステ
ル系ポリウレタン樹脂以外の樹脂、例えばポリエーテル
系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン
樹脂、或いはポリウレタン樹脂以外の樹脂との共重合樹
脂や混合物であっても使用することができる。また、上
記のポリエステル系ポリウレタン樹脂を主体とするポリ
ウレタン樹脂組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、顔料、染料、界面活性剤、帯電防止剤、
難燃剤、粘着防止剤、充填剤、架橋剤などの各種添加剤
やコラーゲン粉末などを添加することもできる。The above-mentioned polyester-based polyurethane resin may be mixed with a resin other than the polyester-based polyurethane resin, for example, a polyether-based polyurethane resin, a polycarbonate-based polyurethane resin, or a resin other than the polyurethane resin, as long as the above-mentioned properties are not impaired. Even a copolymer resin or a mixture can be used. Further, the polyurethane resin composition mainly composed of the polyester-based polyurethane resin, if necessary, an antioxidant,
UV absorbers, pigments, dyes, surfactants, antistatic agents,
Various additives such as a flame retardant, an anti-adhesive, a filler, a cross-linking agent, and a collagen powder can also be added.
【００２０】次に、本発明の人工皮革に製造方法につい
て説明する。Next, a method for producing the artificial leather of the present invention will be described.
【００２１】本発明の人工皮革に使用される不織布は、
ナイロン／ポリエステル、ナイロン／ポリプロピレン、
ナイロン／ポリエチレンなどの異繊維を組み合わせた分
割型複合繊維ウェッブ、あるいは上記の分割型複合繊維
ウェッブに非分割型繊維を混綿したウェッブを、スパン
レース加工、即ち、高圧水流により繊維を交絡させると
同時に繊維の分割加工をすることにより得られる。また
上記のようにして得られた不織布は、必要に応じてポバ
ール（ポリビニルアルコール）、シリコーンあるいはこ
れらの混合物などによる処理を施してもよいし、面平滑
化加工を施してもよい。更に、上記の不織布は、スパン
レース加工を施す前に、機械的ニードルパンチ加工を施
してもよい。The non-woven fabric used for the artificial leather of the present invention comprises:
Nylon / polyester, nylon / polypropylene,
A splittable composite fiber web in which different fibers such as nylon / polyethylene are combined, or a web in which non-divided fibers are mixed with the above splittable composite fiber web, is spunlaced, that is, the fibers are entangled by a high-pressure water flow. It is obtained by splitting fibers. The nonwoven fabric obtained as described above may be subjected to treatment with poval (polyvinyl alcohol), silicone, a mixture thereof, or the like, or may be subjected to a surface smoothing process, if necessary. Further, the above nonwoven fabric may be subjected to a mechanical needle punching process before the spunlace process.
【００２２】次いで、上記のようにして得られた不織布
に、ポリエステル系ポリウレタン樹脂を主体としたポリ
ウレタン樹脂溶液を含浸、塗布させた後、水、または、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の溶剤の水溶
液などの非溶剤中に浸漬して、塗布したポリウレタン樹
脂を湿式凝固させると共にポリウレタン樹脂溶液の溶媒
を除去する。このとき使用される非溶剤としては、０〜
２０％のジメチルホルムアミド水溶液が特に好ましい。Next, the nonwoven fabric obtained as described above is impregnated with a polyurethane resin solution mainly composed of a polyester-based polyurethane resin and applied, and then water or
It is immersed in a non-solvent such as an aqueous solution of a solvent such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, and dimethylsulfoxide to wet-coagulate the applied polyurethane resin and remove the solvent of the polyurethane resin solution. The non-solvent used at this time is 0 to
A 20% aqueous dimethylformamide solution is particularly preferred.
【００２３】更に、水洗、乾燥した後、従来より行なわ
れているグラビアロールコーター等にてポリウレタン樹
脂溶液、ポリアミド樹脂溶液、アクリル系樹脂溶液、ポ
リアミノ酸樹脂溶液、或いはこれらの樹脂の混合溶液な
どの表面処理剤を塗布する手段や、離型紙上にポリウレ
タン樹脂溶液を塗布して得られた表皮層を転写する手段
などによる表面仕上げ加工が施され、本発明の人工皮革
が得られる。Further, after washing with water and drying, a polyurethane resin solution, a polyamide resin solution, an acrylic resin solution, a polyamino acid resin solution, or a mixed solution of these resins, etc., using a conventional gravure roll coater or the like. A surface finishing treatment is performed by means of applying a surface treatment agent or means of transferring a skin layer obtained by applying a polyurethane resin solution onto release paper, and the artificial leather of the present invention is obtained.
【００２４】更にまた、上記の人工皮革には従来の人工
皮革に施されるエンボス加工や揉み加工などの加工を施
してもよい。Further, the artificial leather described above may be subjected to processing such as embossing or kneading which is applied to conventional artificial leather.
【００２５】[0025]
【作用】本発明の人工皮革は、不織布として異繊維を組
み合わせた分割型複合繊維ウェッブ、或いは異繊維を組
み合わせた分割型複合繊維ウェッブに非分割型繊維を混
綿したウェッブをスパンレース加工して得られる不織布
を使用しているため、伸びのバランスが優れ、靴や鞄な
どの製品に加工した際、保型性に優れ、型崩れしにくい
製品が得られる。The artificial leather of the present invention is obtained by spunlacing a splittable composite fiber web in which different fibers are combined as a nonwoven fabric or a web in which non-divided fibers are mixed with a splittable composite fiber web in which different fibers are combined. Since the non-woven fabric is used, the product has an excellent balance of elongation, and when processed into products such as shoes and bags, it is possible to obtain a product which is excellent in shape retention and hard to lose its shape.
【００２６】[0026]
【実施例】以下に、具体的な実施例を挙げて本発明を更
に詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施例に限定
されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of specific examples, but the present invention is not limited to the following examples.
【００２７】〔実施例１〕表１に示すウェッブを、ニー
ドルパンチ加工した後、スパンレース加工して不織布を
得た。Example 1 The web shown in Table 1 was subjected to needle punching and then spunlace to obtain a nonwoven fabric.
【表１】分割型繊維・・・ナイロン／ポリエステル（比
率５０／５０） 繊度・・・・・・１．０デニール（分割後） 繊維長・・・・・３０〜４０ｍｍ 重量・・・・・・２５０ｇ／ｍ2 見掛け密度・・・０．２５ｇ／ｃｍ3 伸びバランス・・１．１ *1 ＊１ 人工皮革製造時の機械流れ方向に対して垂直とな
る方向の伸び／人工皮革製造時の機械流れ方向の伸び[Table 1] Split fiber: Nylon / Polyester (50/50 ratio) Fineness: 1.0 denier (after splitting) Fiber length: 30-40 mm Weight:・ 250g / m 2 Apparent density ・ ・ ・ 0.25g / cm 3 Elongation balance ・ ・ 1.1 * 1 * 1 Elongation in the direction perpendicular to the machine flow direction at the time of artificial leather production / At the time of artificial leather production Elongation in machine direction
【００２８】得られた不織布を、表２に示す配合からな
る処理液に浸漬し、絞り率１００％で搾液して、熱循環
式オーブンにて１００〜１３０℃で５分間乾燥したの
ち、１８０℃に加熱したロールに２分間加圧圧着させて
面平滑加工を施した。The obtained nonwoven fabric is immersed in a treatment liquid having the composition shown in Table 2, squeezed at a squeezing ratio of 100%, dried in a heat circulating oven at 100 to 130 ° C. for 5 minutes, and then dried. The surface was smoothed by press-bonding to a roll heated to ° C. for 2 minutes.
【表２】 水 １００重量部 シリコーン *2 ２重量部 ポバール *3 ２重量部 ＊２ ゲラネックスＳＨ：松本油脂社製 ＊３ ゴーセノール：日本合成社製[Table 2] Water 100 parts by weight Silicone * 2 2 parts by weight Poval * 3 2 parts by weight * 2 Geranex SH: manufactured by Matsumoto Yushi * 3 Gohsenol: manufactured by Nippon Gohsei
【００２９】面平滑加工を施した不織布に、表３に示す
ポリウレタン樹脂溶液を含浸（目付量７００ｇ／ｍ2 ）
させた後、表４に示すポリウレタン樹脂を均一に塗布
（目付量９００ｇ／ｍ2 ）した。The nonwoven fabric subjected to surface smoothing is impregnated with a polyurethane resin solution shown in Table 3 (basis weight: 700 g / m 2 ).
After that, the polyurethane resin shown in Table 4 was uniformly applied (basis weight: 900 g / m 2 ).
【表３】 ポリエステル系ポリウレタン樹脂 *4 １００重量部 含フッ素ウレタン樹脂 *5 １重量部 アニオン系界面活性剤 ０．５重量部 ノニオン系界面活性剤 ４重量部 シリコーン系整泡剤 ０．５重量部 顔料 １０重量部 ジメチルホルムアミド １２５重量部 ＊４ レザミンＣＵ４３１０（固形分３０％）：大日精化社製 ＊５ クリスボンＦＸ３Ｄ（固形分６０％，固形分中フッ素含有率１７％） ：大日本インキ社製[Table 3] Polyester polyurethane resin * 4 100 parts by weight Fluorine-containing urethane resin * 5 1 part by weight Anionic surfactant 0.5 parts by weight Nonionic surfactant 4 parts by weight Silicone foam stabilizer 0.5 parts by weight Pigment 10 parts by weight Dimethylformamide 125 parts by weight * 4 Resamine CU4310 (solid content 30%): manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd. * 5 Crisbon FX3D (solid content 60%, fluorine content 17% in solid content): manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.
【表４】 ポリエステル系ポリウレタン樹脂 *4 １００重量部 含フッ素ウレタン樹脂 *5 １重量部 アニオン系界面活性剤 ０．５重量部 ノニオン系界面活性剤 ４重量部 シリコーン系整泡剤 １重量部 顔料 １０重量部 ジメチルホルムアミド ５２重量部 ＊４ レザミンＣＵ４３１０（固形分３０％）：大日精化社製 ＊５ 固形分６０％：大日本インキ社製[Table 4] Polyester polyurethane resin * 4 100 parts by weight Fluorine-containing urethane resin * 5 1 part by weight Anionic surfactant 0.5 parts by weight Nonionic surfactant 4 parts by weight Silicone foam stabilizer 1 part by weight Pigment 10 Parts by weight 52 parts by weight of dimethylformamide * 4 Resazin CU4310 (solid content: 30%): manufactured by Dainichi Seika * 5 Solid content: 60%: manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.
【００３０】ポリウレタン樹脂を均一に塗布した後、ジ
メチルホルムアミドの１０％水溶液中でポリウレタン樹
脂を湿式凝固させ、次いで５０℃の温水で洗浄、脱溶媒
を行なった後、１００〜１３０℃の熱風循環式オーブン
にて５分間乾燥を行なった。更に、表５に示すポリウレ
タン系樹脂表面処理剤を８０メッシュのグラビアロール
にて４回塗布し、１５０℃のエンボスロールにてエンボ
ス加工を施して人工皮革を得た。得られた人工皮革は、
一体感があり、適度な腰とソフト風合いを有し、伸びバ
ランスは１．１で、伸びのバランスにも優れていた。After uniformly applying the polyurethane resin, the polyurethane resin is wet-coagulated in a 10% aqueous solution of dimethylformamide, washed with 50 ° C. hot water and desolvated, and then heated with a hot air circulation at 100 to 130 ° C. Drying was performed in an oven for 5 minutes. Further, a polyurethane resin surface treating agent shown in Table 5 was applied four times with an 80 mesh gravure roll, and embossed with a 150 ° C. embossing roll to obtain artificial leather. The resulting artificial leather,
It had a sense of unity, had a moderate waist and soft texture, had an elongation balance of 1.1, and was excellent in elongation balance.
【表５】 ポリウレタン系表面処理剤 １００重量部 シンナー １４０重量部 顔料 １８０重量部[Table 5] Polyurethane surface treatment agent 100 parts by weight Thinner 140 parts by weight Pigment 180 parts by weight
【００３１】〔実施例２〕不織布を表６に示すウェッブ
を、ニードルパンチ加工した後、スパンレース加工して
得られたものに代える以外は実施例１と同様にして人工
皮革を得た。得られた人工皮革は、一体感があり、適度
な腰とソフト風合いを有し、伸びバランスは１．０で、
伸びのバランスにも優れていた。Example 2 An artificial leather was obtained in the same manner as in Example 1 except that the web shown in Table 6 was subjected to needle punching and then to spunlace. The resulting artificial leather has a sense of unity, has a moderate waist and soft texture, the elongation balance is 1.0,
The balance of elongation was also excellent.
【表６】分割型繊維・・・ナイロン／ポリエステル（比
率５０／５０） 繊度・・・・・・０．２デニール（分割後） 繊維長・・・・・３０〜４０ｍｍ 重量・・・・・・２５０ｇ／ｍ2 見掛け密度・・・０．２５ｇ／ｃｍ3 伸びバランス・・０．９ *1 ＊１ 人工皮革製造時の機械流れ方向に対して垂直とな
る方向の伸び／人工皮革製造時の機械流れ方向の伸び[Table 6] Split type fiber: nylon / polyester (50/50 ratio) Fineness: 0.2 denier (after splitting) Fiber length: 30-40 mm Weight:・ 250g / m 2 Apparent density ・ ・ ・ 0.25g / cm 3 Elongation balance ・ ・ 0.9 * 1 * 1 Elongation in the direction perpendicular to the machine flow direction at the time of artificial leather production / At the time of artificial leather production Elongation in machine direction
【００３２】〔実施例３〕不織布を表７に示すウェッブ
を、ニードルパンチ加工した後、スパンレース加工して
得られたものに代える以外は実施例１と同様にして人工
皮革を得た。得られた人工皮革は、一体感があり、適度
な腰とソフト風合いを有し、伸びバランスは１．２で、
伸びのバランスにも優れていた。Example 3 An artificial leather was obtained in the same manner as in Example 1 except that the web shown in Table 7 was subjected to needle punching and then to spunlace. The resulting artificial leather has a sense of unity, has a moderate waist and soft texture, the elongation balance is 1.2,
The balance of elongation was also excellent.
【表７】分割型繊維・・・ナイロン／ポリエステル（比
率５０／５０） 繊度・・・・・・１．０デニール（分割後） 繊維長・・・・・３０〜４０ｍｍ 重量・・・・・・２００ｇ／ｍ2 見掛け密度・・・０．２３ｇ／ｃｍ3 伸びバランス・・１．１ *1 ＊１ 人工皮革製造時の機械流れ方向に対して垂直とな
る方向の伸び／人工皮革製造時の機械流れ方向の伸び[Table 7] Split fiber: Nylon / Polyester (50/50 ratio) Fineness: 1.0 denier (after splitting) Fiber length: 30-40 mm Weight:・ 200 g / m 2 Apparent density ・ ・ ・ 0.23 g / cm 3 Elongation balance ・ ・ 1.1 * 1 * 1 Elongation in the direction perpendicular to the machine flow direction at the time of artificial leather production / At the time of artificial leather production Elongation in machine direction
【００３３】〔実施例４〕含フッ素ウレタン樹脂を添加
しない以外は、実施例１と同様にして人工皮革を得た。
得られた人工皮革は、一体感があり、適度な腰とソフト
風合いを有し、伸びバランスは１．１で、伸びのバラン
スにも優れていた。Example 4 An artificial leather was obtained in the same manner as in Example 1 except that no fluorine-containing urethane resin was added.
The obtained artificial leather had a sense of unity, had a moderate waist and a soft texture, had an elongation balance of 1.1, and was excellent in elongation balance.
【００３４】〔比較例１〕不織布を表８に示すウェッブ
を、ニードルパンチ加工して得られたものに代える以外
は実施例１と同様にして人工皮革を得た。得られた人工
皮革は、伸びバランスが１．５で、伸びバランスが悪
く、靴の胛被などに使用した場合、得られた製品が型崩
れを起こし易いものであった。Comparative Example 1 An artificial leather was obtained in the same manner as in Example 1 except that the web shown in Table 8 was used as the nonwoven fabric and the web was obtained by needle punching. The obtained artificial leather had an elongation balance of 1.5, had a poor elongation balance, and was apt to lose its shape when used as a shoe cap.
【表８】繊維・・・・・・ポリエステル／ナイロン（比
率８０／２０） 繊度・・・・・・２．０デニール 繊維長・・・・・３０〜４０ｍｍ 重量・・・・・・２５０ｇ／ｍ2 見掛け密度・・・０．１８ｇ／ｃｍ3 伸びバランス・・１．４ *1 ＊１ 人工皮革製造時の機械流れ方向に対して垂直とな
る方向の伸び／人工皮革製造時の機械流れ方向の伸び[Table 8] Fiber: polyester / nylon (ratio: 80/20) Fineness: 2.0 denier Fiber length: 30-40 mm Weight: 250 g / m 2 apparent density · · · 0.18 g / cm 3 elongation balance ... 1.4 * 1 * 1 artificial leather during production of a direction perpendicular to the machine direction of flow extending / artificial leather during the production of the machine flow direction Growth
【００３５】〔比較例２〕ポリウレタン樹脂をポリエー
テル／ポリエステル系ポリウレタン樹脂（レザミンＣＵ
７４２０ＮＬ；大日精化社製）に代える以外は実施例１
と同様にして人工皮革を得た。得られた人工皮革は、一
体感があり、適度な腰とソフト風合いを有し、伸びバラ
ンスは１．１で、伸びのバランスにも優れていたが、湿
式凝固の際の凝固性が悪く、作業性に劣るものであっ
た。Comparative Example 2 Polyurethane resin was a polyether / polyester polyurethane resin (Rezamine CU).
Example 1 except for changing to 7420NL (Dainichi Seika)
An artificial leather was obtained in the same manner as described above. The resulting artificial leather has a sense of unity, has a moderate waist and soft texture, and has an elongation balance of 1.1, which is also excellent in elongation balance, but poor coagulation during wet coagulation, The workability was poor.
【００３６】また、実施例１、４および比較例２で得た
人工皮革について、７０℃、湿度９５％の条件下で放置
し、製造直後、１週間後、２週間後、３週間後、４週間
後、５週間後の剥離強度を下記の方法で測定し、数２に
示す計算により剥離強度の保持率を求めた。結果を表９
に示す。The artificial leathers obtained in Examples 1 and 4 and Comparative Example 2 were allowed to stand at 70 ° C. and 95% humidity, and immediately after production, 1 week, 2 weeks, 3 weeks and 4 days after production. The peel strength after 5 weeks and 5 weeks was measured by the following method, and the retention of the peel strength was determined by the calculation shown in Expression 2. Table 9 shows the results.
Shown in
【数２】 (Equation 2)
【００３７】〔測定方法〕片面に感熱性接着剤を塗布し
た布帛テープ（幅２ｃｍ）の接着剤塗布面側を試料表面
に当て、アイロン（温度１２０℃）で加圧接着させた
後、テープ端部と試料端部とをショッパー型試験機に取
り付けて、テープと試料とを剥離したときの剥離強度を
測定する。[Measurement method] The adhesive side of a fabric tape (2 cm wide) coated with a heat-sensitive adhesive on one side is applied to the sample surface, and the tape is adhered under pressure with an iron (temperature: 120 ° C.). The part and the end of the sample are attached to a shopper type tester, and the peel strength when the tape and the sample are separated is measured.
【００３８】[0038]
【表９】 [Table 9]
【００３９】[0039]
【発明の効果】本発明の人工皮革は、伸びのバランスが
優れ、靴や鞄などの製品に加工した際、保型性に優れ、
型崩れしにくい製品が得られる。また、本発明の人工皮
革は、加工時の作業性に優れ、従って短時間で製造する
ことができ、低コストで優れた品質の人工皮革を提供す
ることができる。The artificial leather of the present invention has an excellent balance of elongation and excellent shape retention when processed into products such as shoes and bags.
A product that does not easily lose its shape can be obtained. Further, the artificial leather of the present invention is excellent in workability at the time of processing, and therefore can be manufactured in a short time, and can provide an artificial leather of excellent quality at low cost.
【００４０】また、表９の結果からも明らかなように、
本発明の人工皮革に特定量の含フッ素ポリウレタン樹脂
配合したポリウレタン樹脂を用いることによって、耐久
性（耐加水分解性）を向上させ、ポリエーテル系ポリウ
レタン樹脂を用いたときと同等の耐久性を有する人工皮
革を得ることができ、従って、使用中にポリウレタン樹
脂層と不織布が剥離したり、人工皮革表面に亀裂が生じ
る虞が少ない。As is clear from the results in Table 9,
By using a polyurethane resin blended with a specific amount of a fluorine-containing polyurethane resin in the artificial leather of the present invention, durability (hydrolysis resistance) is improved, and the same durability as when a polyether-based polyurethane resin is used. Artificial leather can be obtained, and therefore, there is little possibility that the polyurethane resin layer and the nonwoven fabric will peel off during use, or cracks will occur on the surface of the artificial leather.
Claims (5)
よび／または塗布して、ポリウレタン樹脂を湿式凝固さ
せた後、表面仕上げ加工して得られる人工皮革であっ
て、不織布が異繊維を組み合わせた分割型複合繊維ウェ
ッブ、または異繊維を組み合わせた分割型複合繊維ウェ
ッブに非分割型繊維を混綿したウェッブをスパンレース
加工して得られる不織布であり、かつポリウレタン樹脂
がポリエステル系ポリウレタン樹脂を主体とするポリウ
レタン樹脂である人工皮革。1. An artificial leather obtained by impregnating and / or applying a polyurethane resin solution to a nonwoven fabric, wet-solidifying the polyurethane resin, and then finishing the surface of the nonwoven fabric. A nonwoven fabric obtained by spunlacing a composite fiber web or a web obtained by blending non-divided fibers with a splittable composite fiber web obtained by combining different fibers, and a polyurethane resin mainly composed of a polyester-based polyurethane resin. Is artificial leather.
とするポリウレタン樹脂が、ポリエステル系ポリウレタ
ン樹脂１００重量部に対し、含フッ素ポリウレタン樹脂
０．１〜３．０重量部配合したポリウレタン樹脂である
請求項１記載の人工皮革。2. The polyurethane resin according to claim 1, wherein the polyurethane resin mainly composed of the polyester-based polyurethane resin is blended with 0.1 to 3.0 parts by weight of the fluorine-containing polyurethane resin based on 100 parts by weight of the polyester-based polyurethane resin. Artificial leather.
有率が１２〜３５重量％である請求項２記載の人工皮
革。3. The artificial leather according to claim 2, wherein the fluorine content in the fluorine-containing polyurethane resin is 12 to 35% by weight.
ェッブ、或いは異繊維を組み合わせた分割型複合繊維ウ
ェッブに非分割型繊維を混綿したウェッブをスパンレー
ス加工して得られる不織布の、人工皮革製造時の機械流
れ方向の伸び（Ｘ）、および人工皮革製造時の機械流れ
方向に対して垂直となる方向の伸び（Ｙ）が、数１に示
す条件を満足する請求項１または２記載の人工皮革。 【数１】 4. Manufacture of artificial leather of a nonwoven fabric obtained by spunlacing a splittable composite fiber web in which different fibers are combined or a web in which nonsplit fibers are mixed with a splittable composite fiber web in which different fibers are combined. 3. The artificial artificial leather according to claim 1, wherein the elongation (X) in the machine flow direction at the time and the elongation (Y) in the direction perpendicular to the machine flow direction during the production of the artificial leather satisfy the condition shown in Formula 1. 3. leather. (Equation 1)
ェッブ、或いは異繊維を組み合わせた分割型複合繊維ウ
ェッブに非分割型繊維を混綿したウェッブを水流交絡法
により繊維の分割と交絡を同時に行い不織布を得る工
程、不織布にポリエステル系ポリウレタン樹脂を主体と
するポリウレタン樹脂からなるポリウレタン樹脂溶液を
含浸および／または塗布する工程、ポリウレタン樹脂を
湿式凝固させる工程、ポリウレタン樹脂溶液の溶媒を除
去する工程、乾燥する工程、表面仕上げ加工する工程、
とからなることを特徴とする人工皮革の製造方法。5. A nonwoven fabric obtained by simultaneously splitting and entanglement of a splittable composite fiber web obtained by combining different fibers or a web obtained by mixing non-divided fibers with a splittable composite fiber web obtained by combining different fibers by a hydroentanglement method. , A step of impregnating and / or applying a polyurethane resin solution composed of a polyurethane resin mainly composed of a polyester-based polyurethane resin to the nonwoven fabric, a step of wet-solidifying the polyurethane resin, a step of removing the solvent of the polyurethane resin solution, and drying. Process, surface finishing process,
And a method for producing artificial leather.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22413094A JP2902307B2 (en) | 1994-08-25 | 1994-08-25 | Artificial leather and manufacturing method thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22413094A JP2902307B2 (en) | 1994-08-25 | 1994-08-25 | Artificial leather and manufacturing method thereof |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH0860556A JPH0860556A (en) | 1996-03-05 |
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