JP2897640B2 - Dephosphorization method of high chromium high manganese molten alloy iron - Google Patents
Dephosphorization method of high chromium high manganese molten alloy ironInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、高Cr高Mn溶融合金鉄か
ら不純物のりん（Ｐ）を効果的に除去する方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for effectively removing phosphorus (P) as an impurity from a high Cr high Mn molten alloy iron.
【０００２】[0002]
【従来の技術】高Mn鋼は、Niを含有するオーステナイト
系ステンレス鋼に比べ、低コスト、高強度、低透磁率で
あるという利点を有しており、近年、磁気浮上鉄道、核
融合装置、消磁装置、電気機器などの部材に用いる非磁
性鋼、構造用鋼、耐摩耗鋼としてその用途が拡大してい
る。2. Description of the Related Art High-Mn steel has the advantages of low cost, high strength, and low magnetic permeability compared with Ni-containing austenitic stainless steel. In recent years, magnetic levitation railways, nuclear fusion devices, Its use is expanding as non-magnetic steel, structural steel, and wear-resistant steel used for members such as degaussing equipment and electric equipment.
【０００３】さらに近年では、その高Mn鋼の耐食性を改
善すべく、Crを２重量％以上含有する高Mn鋼も研究さ
れ、例えば、18％Cr15％Mn鋼のような高Cr高Mn鋼の需要
が増加している。In recent years, in order to improve the corrosion resistance of the high Mn steel, a high Mn steel containing 2% by weight or more of Cr has been studied. For example, a high Cr high Mn steel such as an 18% Cr 15% Mn steel has been studied. Demand is increasing.
【０００４】一般に高Cr高Mn鋼中のＰは、熱間加工性お
よび溶融割れ性に悪影響を及ぼす有害成分である。高Cr
高Mn鋼の製造においては、Cr源およびMn源としてＰを多
く含有するフェロクロムおよびフェロマンガンを〔Ｐ〕
規格の許容する限り添加し（あるいは、場合により
〔Ｃ〕規格の許容する限り添加することもあるが）、残
りのCr分およびMn分を金属Crおよび金属Mnで補充するこ
とにより、〔Ｐ〕規格を満足させるのが常である。[0004] In general, P in a high Cr high Mn steel is a harmful component that adversely affects hot workability and melt cracking. High Cr
In the production of high Mn steel, ferrochrome and ferromanganese containing a large amount of P are used as the Cr source and the Mn source [P]
By adding as much as the specifications allow (or in some cases, as long as the [C] specifications allow), the remaining Cr and Mn are supplemented with metallic Cr and metallic Mn to form [P] It always satisfies the standard.
【０００５】しかしこの方法では、高価な金属Crおよび
金属Mnを多量に使用するので、溶製コストが高くなる。
より安価に高Cr高Mn鋼を溶製するためには、大部分のCr
分およびMn分を安価なフェロクロムおよびフェロマンガ
ンにより供給し、高Cr高Mn溶融合金鉄（以下、溶融合金
鉄を溶鉄という）を脱りん（以下、脱Ｐと記す）精錬す
ることができる技術の確立が不可欠となる。[0005] However, in this method, expensive metal Cr and metal Mn are used in large amounts, so that the melting cost is increased.
In order to inexpensively produce high Cr high Mn steel, most of the Cr
And ferrous manganese are supplied by inexpensive ferrochrome and ferromanganese, and high-Cr, high-Mn molten alloy iron (hereinafter, molten iron is referred to as molten iron) can be dephosphorized (hereinafter, referred to as P). Establishment is essential.
【０００６】CrまたはMnを含む溶鉄の脱Ｐについては、
溶鉄表面に脱Ｐ精錬用添加剤を添加して脱Ｐ能を有する
スラグを形成し、機械的攪拌またはガスバブリングによ
り攪拌を与えて脱Ｐを行う、次のような技術が開示され
ている。[0006] Regarding the removal of molten iron containing Cr or Mn,
The following technique is disclosed in which a slag having a P removal ability is formed by adding an additive for removing P to the surface of molten iron to remove P by mechanical stirring or gas bubbling.
【０００７】Crを含む溶鉄については、特開昭58−3101
1 号公報に BaO−BaCl2 −Cr酸化物系脱Ｐ用添加剤によ
る脱Ｐ方法、特開昭59−47349 号公報に BaCO3−BaCl2
系脱Ｐ用添加剤による脱Ｐ方法が示されている。[0007] The molten iron containing Cr is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-3101.
No. 1 discloses a BaO-BaCl 2 -Cr oxide-based de-P method using an additive for removing P, and JP-A-59-47349 discloses BaCO 3 -BaCl 2
A method for removing P with an additive for system removal of P is shown.
【０００８】Mnを含む溶鉄については、特開昭62−3081
0 、特開昭61−272312、特開昭62−227063または特開平
２−267211の各号公報には、上記特開昭59−47349 号公
報の方法と同じ原理で、BaO 、BaCO3 、BaCl2 、Ba(OH)
2 などによる脱Ｐが可能であることが示されている。[0008] The molten iron containing Mn is disclosed in JP-A-62-3081.
0, JP-A-61-272312, JP-A-62-227063 or JP-A-2-267211 include BaO, BaCO 3 , and BaCl 3 on the same principle as in the method of JP-A-59-47349. 2 , Ba (OH)
It is shown that de-P by 2 or the like is possible.
【０００９】すなわち、上記の各号公報に示される脱Ｐ
の原理は、下記 (1)式に示すようにCrまたはMnを酸化し
ない程度の弱い酸化力 (固体酸化物からの酸素または酸
素ガス) で溶鉄中のＰを酸化し、次に下記 (2)式に示す
ように、転炉スラグ中の CaOよりも著しく強い塩基性酸
化物であるBaO により、脱Ｐ生成物である酸性酸化物P2
O5をスラグ中で安定化させることにより、溶鉄のＰを除
去するというものである。[0009] That is, the de-P
The principle is that, as shown in the following equation (1), P in the molten iron is oxidized with a weak oxidizing power (oxygen or oxygen gas from solid oxide) that does not oxidize Cr or Mn, and then the following (2) as shown in equation, the BaO is significantly stronger basic oxide than CaO in converter slag, acidic oxide P 2 is a de-P product
The O 5 by stabilizing in the slag, is that the removal of P in the molten iron.
【００１０】 ２〔Ｐ〕＋５〔Ｏ〕→ (P2O5) ・・・・・・(1) (P2O5)＋３(BaO) → (３BaO ・ P2O5) ・・・(2) BaCO3 、BaCl2 、Ba(OH)2 などは、反応後 BaOを含むス
ラグとなるものであり、これらは BaO系フラックス、ス
ラグは BaO系スラグと総称される。2 [P] +5 [O] → (P 2 O 5 ) ・ ・ ・ ・ ・ ・ (1) (P 2 O 5 ) +3 (BaO) → (3BaO · P 2 O 5 ) ・ ・ ・ ( 2) BaCO 3 , BaCl 2 , Ba (OH) 2, etc. are slags containing BaO after the reaction, and these are collectively referred to as BaO-based flux and slag as BaO-based slag.
【００１１】[0011]
【発明が解決しようとする課題】前述の従来の技術に
は、CrとMnを同時に高濃度で含有する溶鉄の場合に、Cr
やMnを損失させることなくＰを効果的に除去する方法
は、何ら示されておらず、その最適な脱りん方法の開発
が望まれている。The above-mentioned prior art includes the following problems in the case of molten iron containing both high concentrations of Cr and Mn.
No method has been disclosed for effectively removing P without losing Mn or Mn, and development of an optimal dephosphorization method is desired.
【００１２】本発明の目的は、高Cr高Mn溶融合金鉄を対
象とする好適な脱Ｐ方法を提供することにある。It is an object of the present invention to provide a suitable P removal method for high Cr high Mn molten alloy iron.
【００１３】[0013]
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は次の脱Ｐ
方法にある。The gist of the present invention is as follows.
In the way.
【００１４】重量％で、Crを２％以上、Mnを２％以上含
む溶鉄に、 BaO、BaCO3 、Ba(OH)2およびBaSO4 の１種
以上が BaO換算で20〜90％、BaCl2 およびBaF2の１種以
上が20〜80％からなる混合物に、さらにその100 重量部
に対してCr酸化物、Mn酸化物、Fe酸化物および酸化性ガ
スの１種以上を10〜30重量部混合した脱Ｐ用添加剤を添
加することを特徴とする高Cr高Mn溶融合金鉄の脱Ｐ方
法。In a molten iron containing 2% or more of Cr and 2% or more of Mn in weight%, at least one of BaO, BaCO 3 , Ba (OH) 2 and BaSO 4 contains 20 to 90% in terms of BaO, BaCl 2 and mixtures of one or more BaF 2 consists of 20-80%, further Cr oxide with respect to the 100 parts by weight, Mn oxide, 10 to 30 parts by weight of one or more of Fe oxide and the oxidizing gas A method for removing high Cr and high Mn molten alloy iron, comprising adding a mixed additive for removing P.
【００１５】脱Ｐ用添加剤は、BaO 系フラックスの１種
以上に、媒溶剤としてBaCl2 およびBaF2の１種以上およ
び更にMn、Crの酸化を抑制すべく酸化剤としてMn、Crま
たはFeの酸化物もしくは酸化性ガスの１種以上をそれぞ
れ配合して使用する。[0015] The additive for removing P is one or more of BaO-based flux, one or more of BaCl 2 and BaF 2 as a solvent, and Mn, Cr or Fe as an oxidizing agent to suppress the oxidation of Mn and Cr. One or more oxides or oxidizing gases are used in combination.
【００１６】[0016]
【作用】本発明方法が脱Ｐの対象とする溶鉄は、〔C
r〕、〔Mn〕がともに２％以上の高Cr高Mn溶鉄であり、
例えばMn：２〜30％の高マンガン鋼で、MnのほかにCr：
２％以上とその他の合金元素を含む鋼を溶製するための
溶鉄である。これは、Mn源、Cr源として主に安価なフェ
ロマンガン、フェロクロムを使用して、電気炉、転炉な
どにより通常の方法で溶製される。The molten iron targeted for de-P in the method of the present invention is [C
r] and [Mn] are both high Cr and high Mn molten iron of 2% or more,
For example, Mn: High manganese steel of 2 to 30%. In addition to Mn, Cr:
This is molten iron for producing steel containing 2% or more and other alloying elements. This is melted by an ordinary method using an inexpensive ferromanganese or ferrochrome as an Mn source or a Cr source by an electric furnace, a converter, or the like.
【００１７】このような溶鉄を、炉底から攪拌ガスを導
入できる炉または取鍋のような容器に収容し、脱Ｐ用添
加剤をインジョクション法または上置き法などで添加し
て脱Ｐ反応を行わせる。なお、容器としては、ガス吹込
ランスやインペラー攪拌装置を備えた取鍋やＡＯＤ炉の
ような精錬炉も使用できる。Such molten iron is housed in a vessel such as a furnace or a ladle into which a stirring gas can be introduced from the bottom of the furnace, and an additive for removing P is added by an injection method or an overhead method to remove P. Allow the reaction to take place. In addition, as a container, a refining furnace such as a ladle or an AOD furnace equipped with a gas injection lance or an impeller stirring device can be used.
【００１８】本発明の方法で用いる脱Ｐ用添加剤は、Ba
O 系フラックス、媒溶剤および酸化剤の３種類の成分か
らなる。すなわち、強塩基性酸化物であって脱Ｐ能を有
するBaO あるいは高温でBaO を生成する化合物であるBa
CO3 、Ba(OH)2 、BaSO4 の少なくとも１種の BaO系フラ
ックスと、BaCl2 とBaF2の少なくとも1 種の媒溶剤とか
らなる混合物をベース（以下、 BaO系フラックスと媒溶
剤とからなる混合物をベース混合物という）として、こ
のベース混合物にさらに前記(1) 式によりＰを酸化させ
る酸化剤としてMn酸化物、Cr酸化物、Fe酸化物および酸
素などに代表される酸化性ガスの１種以上を配合したも
のである。The additive for removing P used in the method of the present invention is Ba
It consists of three types of components: O-based flux, medium solvent and oxidizing agent. That is, BaO which is a strongly basic oxide and has a de-P ability or a compound which produces BaO 2 at a high temperature
Based on a mixture of at least one BaO-based flux of CO 3 , Ba (OH) 2 and BaSO 4 and at least one medium solvent of BaCl 2 and BaF 2 (hereinafter referred to as BaO-based flux and medium solvent) (Hereinafter referred to as a base mixture), and an oxidizing gas typified by Mn oxide, Cr oxide, Fe oxide, oxygen and the like as an oxidizing agent for oxidizing P according to the above formula (1). A mixture of more than one species.
【００１９】本発明の方法で用いる脱Ｐ用添加剤の組成
を、前記のように定めた理由について説明する。％は重
量％を意味する。The reason why the composition of the additive for removing P used in the method of the present invention is determined as described above will be described. % Means% by weight.
【００２０】(1) ベース混合物中のBaO について：図１
は、〔Ｃ〕＝３％、〔Cr〕＝18％、〔Mn〕＝15％の溶鉄
を脱Ｐ処理した場合の、スラグ中の(BaO) 濃度と脱Ｐ率
との関係の一例を示す図である。脱Ｐ率 (％) とは、下
記の式で定義されるものである。(1) BaO in base mixture: FIG.
Shows an example of the relationship between the (BaO) concentration in the slag and the de-P ratio when the molten iron of [C] = 3%, [Cr] = 18%, and [Mn] = 15% is de-P-treated. FIG. The de-P ratio (%) is defined by the following equation.
【００２１】 脱P処理は、2kgの上記高Cr高Mn溶鉄を高周波炉で大気溶
解し、1400℃に維持しながら、BaOとBaCl2を配合したべ
一ス混合物に、さらにMn酸化物とCr酸化物を配合した脱
P用添加剤を溶鉄の上方から添加し、Arガスでパブリン
グしながら30分間行った．[0021] In the de-P treatment, 2 kg of the high Cr high Mn molten iron was melted in the air in a high frequency furnace and maintained at 1400 ° C., and further a Mn oxide and a Cr oxide were added to a base mixture containing BaO and BaCl 2. Demixing
An additive for P was added from above the molten iron, and the reaction was performed for 30 minutes while publishing with Ar gas.
【００２２】溶鉄中の〔Ｐ〕は、先に記した (1)式と
(2)式にしたがって反応してスラグ中に移行し、およそ
0.060〜0.100 ％の初期値から 0.020〜0.050 ％程度ま
で低下した。[P] in the molten iron is expressed by the equation (1) described above.
Reaction into slag by reacting according to equation (2), approximately
It decreased from the initial value of 0.060 to 0.100% to about 0.020 to 0.050%.
【００２３】図示するとおり、(BaO) が60％までは(Ba
O) が上昇するにつれ、脱Ｐ率は向上する。これは、(Ba
O) が高いほどスラグの塩基度が高くなり、酸性酸化物
であるP2O5がスラグ中で安定化されるためである。しか
し、(BaO) が60％を超えると脱Ｐ率はむしろ低下する傾
向にある。これは、(BaO) が高いほどスラグの粘性が高
くなるため、脱Ｐが物理的に進行しにくくなるためと考
えられる。As shown, (BaO) up to 60% (BaO)
As O) increases, the de-P ratio increases. This is (Ba
This is because the higher the O), the higher the basicity of the slag, and the more stable the acidic oxide P 2 O 5 is in the slag. However, when (BaO) exceeds 60%, the P removal ratio tends to decrease. This is presumably because the higher the (BaO) 2, the higher the viscosity of the slag, and the more difficult it is to physically remove P.
【００２４】以上の結果から、(BaO) は20〜90％、より
望ましくは40〜80％の範囲にするのがよいことが明らか
であり、よって、ベース混合物中のBaO の範囲は20〜90
％とした。From the above results, it is clear that (BaO) should be in the range of 20 to 90%, more preferably 40 to 80%, so that the range of BaO in the base mixture is 20 to 90%.
%.
【００２５】BaO 系フラックスの成分としては、BaO の
他に、反応後BaO を生成する BaCO3、Ba(OH)2 、BaSO4
を使用することができる。BaO に替え、あるいはBaO と
ともに、BaCO3 、Ba(OH)2 、BaSO4 を使用する場合も、
BaO に換算した値またはその和が上記の範囲になるよう
に配合量を調整すればよい。The components of the BaO-based flux include, in addition to BaO, BaCO 3 , Ba (OH) 2 , and BaSO 4 which form BaO after the reaction.
Can be used. When using BaCO 3 , Ba (OH) 2 , or BaSO 4 instead of BaO or together with BaO,
The amount may be adjusted so that the value converted into BaO or the sum thereof is in the above range.
【００２６】(2) ベース混合物中のBaCl2 、BaF2につい
て：BaCl2とBaF2は、いずれもスラグ中に残存してスラ
グの融点を下げ、滓化を促進し、脱Ｐ反応を速やかに進
行させるための媒溶剤として作用する成分であり、いず
れかの一方または両方を選んで20〜80％の範囲で配合す
る必要がある。(2) BaCl 2 and BaF 2 in the base mixture: Both BaCl 2 and BaF 2 remain in the slag, lower the melting point of the slag, promote slagging, and promptly remove P. It is a component that acts as a medium solvent for the progress, and it is necessary to select one or both of them and blend them in the range of 20 to 80%.
【００２７】その配合量の上限80％は、脱Ｐ能を有する
前記の (BaO)をスラグ中に少なくとも20％以上確保する
ために必要な値である。媒溶剤の比率が80％を超える
と、 (BaO)濃度が低下しすぎ、脱Ｐ率が低下する。一
方、下限20％は、脱Ｐ処理においてスラグに十分な流動
性を与え、脱Ｐを促進させるために必要な値である。す
なわち、媒溶剤の比率が20％未満であるか、または80％
を超えると、脱Ｐ効率が低下する。The upper limit of the blending amount of 80% is a value necessary to secure at least 20% or more of the above-mentioned (BaO) having the P-removing ability in the slag. If the ratio of the solvent exceeds 80%, the (BaO) concentration will be too low, and the P removal ratio will be low. On the other hand, the lower limit of 20% is a value necessary for giving sufficient fluidity to the slag in the de-P treatment and promoting de-P. That is, the ratio of the solvent is less than 20% or 80%
Is exceeded, the de-P efficiency decreases.
【００２８】(3) 脱Ｐ用添加剤中の酸化剤について：上
記の組成を有するベース混合物に、さらにＰを酸化させ
るための酸化剤を配合して本発明の方法で用いる脱Ｐ用
添加剤とする。(3) Regarding the oxidizing agent in the additive for removing P: The additive for removing P used in the method of the present invention by adding an oxidizing agent for oxidizing P to the base mixture having the above composition. And
【００２９】酸化剤としては、溶鉄中の有価金属である
Cr、Mnを酸化させないような、酸素ガスよりも弱い酸化
力を有し、かつ BaO系スラグ中の(MnO) 、(Cr2O3) を脱
Ｐ処理の初期から高位に維持することができるMn酸化
物、Cr酸化物の１種または２種を使用することが望まし
い。The oxidizing agent is a valuable metal in the molten iron.
It has weaker oxidizing power than oxygen gas so as not to oxidize Cr and Mn, and can maintain (MnO) and (Cr 2 O 3 ) in BaO-based slag at a high level from the beginning of the de-P treatment. It is desirable to use one or two of Mn oxide and Cr oxide.
【００３０】しかし、MnあるいはCrの損失を若干許容す
る場合については、 Mn酸化物とCr酸化物のいずれかに、安価で一般的なFe
酸化物または酸素などに代表される酸化性ガス Mn酸化物とCr酸化物の両方に、Fe酸化物または酸素な
どに代表される酸化性ガス を配合することも何ら問題ない。However, in the case where the loss of Mn or Cr is slightly tolerated, an inexpensive general Fe or Cr oxide is added to either the Mn oxide or the Cr oxide.
Oxidizing gas typified by oxide or oxygen There is no problem to mix oxidizing gas typified by Fe oxide or oxygen with both Mn oxide and Cr oxide.
【００３１】前記のベース混合物に対する酸化剤の適正
配合率は、ベース混合物 100重量部に対して10〜30重量
部である。ここで、ベース混合物 100重量部とは、 Ba
O、BaCO3 、Ba(OH)2 およびBaSO4 の１種以上からなる
BaO系フラックスにおいて BaO換算した重量の和と、BaC
l2 とBaF2の１種以上からなる媒溶剤の重量の和の総和
を 100としたものである。The proper mixing ratio of the oxidizing agent to the base mixture is 10 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the base mixture. Here, 100 parts by weight of the base mixture means Ba
Consists of one or more of O, BaCO 3 , Ba (OH) 2 and BaSO 4
The sum of BaO-converted weight and BaC
the sum of the sum of the weight of the medium solvent consisting of one or more of l 2 and BaF 2 is obtained as 100.
【００３２】酸化剤の適正配合率を上記の範囲に限定し
た理由を、図２および図３に基づいて説明する。The reason why the appropriate mixing ratio of the oxidizing agent is limited to the above range will be described with reference to FIGS.
【００３３】図２は、脱Ｐ用添加剤のベース混合物の組
成と酸化剤の配合率を一定とした場合の、酸化剤中のMn
酸化物とCr酸化物の配合率と、脱Ｐ処理前後の溶鉄中の
〔Mn〕、〔Cr〕の変化との関係の一例を示す図である。
溶鉄の成分および温度条件は図１の場合と同様である。FIG. 2 shows Mn in the oxidizing agent when the composition of the base mixture of the additive for removing P and the mixing ratio of the oxidizing agent are fixed.
It is a figure which shows an example of the relationship between the compounding ratio of oxide and Cr oxide, and the change of [Mn] and [Cr] in molten iron before and after P removal processing.
The components and temperature conditions of the molten iron are the same as those in FIG.
【００３４】図示するように、酸化剤中のMn酸化物の配
合率を20〜80％にすることで、Mn、Crの損失を抑制でき
ることがわかる。As shown in the figure, it can be seen that the loss of Mn and Cr can be suppressed by setting the mixing ratio of Mn oxide in the oxidizing agent to 20 to 80%.
【００３５】図３は、脱Ｐ用添加剤のベース混合物の組
成を一定とした場合の、酸化剤の配合率と脱Ｐ率との関
係の一例を示す図である。溶鉄の成分および温度条件は
図１の場合と同様である。FIG. 3 is a graph showing an example of the relationship between the mixing ratio of the oxidizing agent and the P removal ratio when the composition of the base mixture of the P removal additive is constant. The components and temperature conditions of the molten iron are the same as those in FIG.
【００３６】図示するように、平均で約40％以上の脱Ｐ
率を得るためには、酸化剤の合計配合率は10〜30重量部
とする必要があることがわかる。ここで下限は脱Ｐに必
要な最低限の酸化力を得る値、上限は脱Ｐ用添加剤の流
動性を確保し、脱Ｐを物理的に促進せしめる値である。As shown in the figure, on average, the P
It can be seen that the total mixing ratio of the oxidizing agent needs to be 10 to 30 parts by weight to obtain the ratio. Here, the lower limit is a value that obtains the minimum oxidizing power required for de-P, and the upper limit is a value that ensures the fluidity of the additive for de-P and physically promotes de-P.
【００３７】上記の BaO系フラックスと媒溶剤とからな
るベース混合物の添加量は、処理する溶鉄のＰ含有量、
脱燐後の目標Ｐ含有量、その他の諸条件から決定される
が、およそ溶鉄１トン当たり20〜120kg 、通常は50〜10
0kg の範囲でよい。The amount of the base mixture consisting of the BaO-based flux and the solvent is determined by the P content of the molten iron to be treated,
Determined from the target P content after dephosphorization and other conditions, it is about 20-120 kg per ton of molten iron, usually 50-10
A range of 0kg is acceptable.
【００３８】脱燐用添加剤の溶鉄への添加方法として
は、粒あるいは塊状のものを浴面に上置きする方法でも
よいが、粉体状の脱Ｐ用添加剤を溶鉄中に適当なガスで
吹き込むインジェクション法によれば良好な脱燐効果が
得られる。この場合の粉体の粒径は50〜200 μｍの範囲
とするのが望ましい。この粒径の上限と下限は、粉体を
キャリアーガスにより円滑に輸送できる最小、最大の粒
径である。酸化剤として酸化性ガスを用いる場合は、酸
化性ガスと不活性ガスとの混合ガスをインジェクション
用のキャリアーガスとするのがよい。As a method for adding the dephosphorizing additive to the molten iron, a method in which granules or aggregates are placed on the bath surface may be used, but a powdery dephosphorizing additive is added to the molten iron by a suitable gas. According to the injection method, a good phosphorus removal effect can be obtained. In this case, the particle size of the powder is desirably in the range of 50 to 200 μm. The upper and lower limits of the particle size are the minimum and maximum particle sizes at which the powder can be smoothly transported by the carrier gas. When an oxidizing gas is used as the oxidizing agent, a mixed gas of the oxidizing gas and the inert gas is preferably used as a carrier gas for injection.
【００３９】脱Ｐ処理温度は、前述の (1)式の反応が発
熱反応であり、耐火物の溶損を少なくするために、でき
るだけ低温であることが望ましい。The temperature for removing P is desirably as low as possible in order to reduce the erosion of the refractory because the reaction of the formula (1) is an exothermic reaction.
【００４０】[0040]
【実施例】表１および表２に示す成分を有する高Cr高Mn
溶鉄を50トン電気炉で大気溶解し、50トンＡＯＤ炉に注
銑した約1600℃の溶鉄に、同表に示す組成の塊状の脱Ｐ
用添加剤（粒径10〜50mm）を上置き法で添加し、横底吹
き羽口からArガスを10分間吹込むバブリング処理により
攪拌した。脱Ｐ処理前後の成分の変化と脱Ｐ率を表１お
よび表２に併せて示す。EXAMPLES High Cr and high Mn having the components shown in Tables 1 and 2
The molten iron was melted in the air in a 50-ton electric furnace and poured into a molten iron at about 1600 ° C into a 50-ton AOD furnace.
An additive for use (particle size: 10 to 50 mm) was added by an overhead method, and the mixture was stirred by bubbling treatment in which Ar gas was blown in through a horizontal bottom tuyere for 10 minutes. Tables 1 and 2 show the change in components and the P removal ratio before and after the P removal treatment.
【００４１】[0041]
【表１】 [Table 1]
【００４２】[0042]
【表２】 [Table 2]
【００４３】本発明の方法による脱Ｐ処理では、いずれ
も処理後の〔Ｐ〕は低値であり、脱Ｐ率は約40〜70％が
達成された。比較例１、２に示すように、ベース混合物
中の(BaO) 換算値が20〜90重量％の範囲を外れている場
合、および比較例３、４に示すように、酸化剤の配合率
がベース混合物の 100重量部に対して10〜30重量部の範
囲を外れている場合については、いずれも到達〔Ｐ〕、
脱Ｐ率ともに不良であった。In the de-P treatment according to the method of the present invention, [P] after the treatment was low in each case, and the de-P ratio was attained about 40 to 70%. As shown in Comparative Examples 1 and 2, when the (BaO) conversion value in the base mixture is out of the range of 20 to 90% by weight, and as shown in Comparative Examples 3 and 4, the mixing ratio of the oxidizing agent is In the case where the amount is out of the range of 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base mixture, both reached (P),
Both the P removal rates were poor.
【００４４】[0044]
【発明の効果】本発明方法によれば、高Cr高Mn溶鉄から
不純物のＰを効果的に除去することができ、約40〜70％
の脱Ｐ率が達成される。According to the method of the present invention, it is possible to effectively remove the impurity P from the high Cr high Mn molten iron, and it is possible to remove the P by about 40 to 70%.
Is achieved.
【図１】〔Ｃ〕＝３％、〔Cr〕＝18％、〔Mn〕＝15％の
溶鉄を、本発明方法（上置き法) で脱Ｐ処理した場合
の、スラグ中の(BaO) 濃度と脱Ｐ率との関係の一例を示
す図である。FIG. 1 (BaO) in slag when molten iron with [C] = 3%, [Cr] = 18%, and [Mn] = 15% is de-P-treated by the method of the present invention (overlaying method). It is a figure showing an example of the relation between concentration and the removal of P ratio.
【図２】同じく、酸化剤中のMn酸化物とCr酸化物の配合
率と、脱Ｐ処理前後の溶鉄中の〔Mn〕、〔Cr〕の変化と
の関係の一例を示す図である。FIG. 2 is a graph showing an example of the relationship between the mixing ratio of Mn oxide and Cr oxide in an oxidizing agent and changes in [Mn] and [Cr] in molten iron before and after P removal treatment.
【図３】同じく、酸化剤の配合率と脱Ｐ率との関係の一
例を示す図である。FIG. 3 is a graph showing an example of the relationship between the mixing ratio of the oxidizing agent and the P removal ratio.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C21C 1/02 110 C21C 7/00 C21C 7/04 C21C 7/064 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 6 , DB name) C21C 1/02 110 C21C 7/00 C21C 7/04 C21C 7/064
Claims (1)
有する溶融合金鉄に、 BaO、BaCO3、Ba(OH)2 およびBaS
O4 の１種以上が BaO換算で20〜90％、BaCl2 およびBaF
2の１種以上が20〜80％からなる混合物に、さらにその1
00 重量部に対してCr酸化物、Mn酸化物、Fe酸化物およ
び酸化性ガスの１種以上を10〜30重量部混合した脱りん
用添加剤を添加することを特徴とする高Cr高Mn溶融合金
鉄の脱りん方法。1. A molten ferroalloy containing 2% or more of Cr and 2% or more of Mn in terms of% by weight includes BaO, BaCO 3 , Ba (OH) 2 and BaS
At least one of O 4 is 20-90% in terms of BaO, BaCl 2 and BaF
A mixture comprising at least one of 2 to 20% to 80%,
[0086] High Cr high Mn characterized by adding an additive for dephosphorization obtained by mixing 10 to 30 parts by weight of at least one of Cr oxide, Mn oxide, Fe oxide and oxidizing gas with respect to parts by weight. Dephosphorization method of molten alloy iron.
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- 1994-04-07 JP JP6925994A patent/JP2897640B2/en not_active Expired - Lifetime
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