JP2894102B2 - Thermal transfer sheet - Google Patents
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、熱によって色素が昇華
または拡散することを用いた昇華型熱転写記録方式に使
用される熱転写シートに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer sheet used in a sublimation type thermal transfer recording system utilizing the sublimation or diffusion of a dye by heat.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来の一般的印字方式や印刷方法に代え
てモノカラー或はフルカラー画像を簡便かつ高速に出力
する方法として、インクジェット方式や熱転写方式が開
発されているが、これらの中では優れた連続階調性を有
しカラー写真に匹敵するフルカラー画像を出力する方法
として昇華型熱転写記録方式が最も優れている。2. Description of the Related Art An ink jet system and a thermal transfer system have been developed as a simple and high-speed method for outputting a mono-color or full-color image in place of the conventional general printing system or printing system. As a method of outputting a full-color image comparable to a color photograph having continuous tone characteristics, a sublimation-type thermal transfer recording method is most excellent.
【０００３】上記昇華型熱転写記録方式に使用される熱
転写シートの概略断面図を図４に示す。１は基材であ
る。基材はフィルムであってもよい。２は基材の上面に
形成された色材層、３は基材の下面に形成された耐熱滑
性層である。昇華型熱転写記録方式は、基材フィルム上
に染料を含有する色材層を形成させた熱転写シートをサ
ーマルヘッド等の記録ヘッドにより加熱して、色素を昇
華または拡散させる記録方式で、この方式は記録ヘッド
に与えるエネルギーを変えることにより熱転写受像体へ
の色素転写量を制御することができるので、階調記録が
容易となりフルカラー記録には特に有利と考えられる。
しかし、インドアニリン系染料などの電子供与性染料を
用いた熱転写シートは、６０℃、６０％ＲＨの暗所の環
境下にボビンに巻回した状態で保存すると、時間の経過
と共に熱転写シートの記録時の発色能力が低下する。ま
た、高感度を図るために熱転写シートに熱移行性の高い
電子供与性染料を用いたり、色材層中の電子供与性染料
の含有量を増加させたり、色材層のバインダーをガラス
転移温度の低い樹脂を用いたりすると高感度は図れる
が、熱転写シートを６０℃、６０％ＲＨの暗所の環境下
にボビンに巻回した状態で保存すると、時間の経過と共
に熱転写シートの記録時の発色能力が著しく低下する。FIG. 4 is a schematic sectional view of a thermal transfer sheet used in the sublimation type thermal transfer recording system. 1 is a substrate. The substrate may be a film. Reference numeral 2 denotes a color material layer formed on the upper surface of the substrate, and 3 denotes a heat-resistant lubricating layer formed on the lower surface of the substrate. The sublimation type thermal transfer recording system is a recording system in which a thermal transfer sheet in which a coloring material layer containing a dye is formed on a base film is heated by a recording head such as a thermal head to sublimate or diffuse the dye. The amount of dye transferred to the thermal transfer image receptor can be controlled by changing the energy applied to the recording head, so that gradation recording is facilitated and is considered to be particularly advantageous for full-color recording.
However, when a thermal transfer sheet using an electron-donating dye such as an indoaniline dye is wound and wound on a bobbin in a dark environment of 60 ° C. and 60% RH, the thermal transfer sheet records over time. The coloring ability at the time decreases. Also, in order to achieve high sensitivity, an electron-donating dye having high heat transfer property is used for the thermal transfer sheet, the content of the electron-donating dye in the coloring material layer is increased, and the binder of the coloring material layer is set to a glass transition temperature. Higher sensitivity can be achieved by using a resin with a low heat transfer rate. However, if the thermal transfer sheet is wound around a bobbin in a dark place at 60 ° C. and 60% RH, the color development at the time of recording of the thermal transfer sheet with the lapse of time can be achieved. Performance is significantly reduced.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点に
鑑み、熱転写シートが高温高湿の暗所の環境下にボビン
に巻回した状態で長時間置かれても、記録時の発色能力
が低下しない保存信頼性の優れた熱転写シートを得るも
のである。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, the present invention provides a color transfer capability at recording even when a thermal transfer sheet is wound around a bobbin for a long time in a dark and high temperature and high humidity environment. To obtain a thermal transfer sheet with excellent storage reliability, which does not decrease.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】基材上面に酸性物質を含
んだバインダーからなる色材層が設けられ、その基材の
下面には耐熱滑性層が設けられた熱転写シートにおい
て、前記色材層に前記酸性物質を減少させる塩基性物質
を前記バインダーに対して１０重量％以上含有させ、さ
らに少なくとも１種類は電子供与性染料（塩基性染料を
除く）を含ませた構成を備えたものである。According to the present invention, there is provided a thermal transfer sheet provided with a coloring material layer comprising a binder containing an acidic substance on an upper surface of a base material, and a heat-resistant lubricating layer provided on a lower surface of the base material. The layer contains a basic substance for reducing the acidic substance in an amount of 10% by weight or more with respect to the binder, and at least one kind of the layer contains an electron-donating dye (excluding the basic dye). is there.
【０００６】[0006]
【作用】本発明は上記した構成、すなわち有機溶剤に溶
解するバインダーで形成した色材層に塩基性物質を含ま
せることにより、電子供与性染料が色材層中に含まれる
電子受容性物質、例えばバインダーの残留酸性成分と反
応することによって発色能力の低下を起こしていたの
が、電子受容性物質と塩基性物質とを反応させることに
よって、電子供与性染料の記録時の発色能力の低下を防
止することができる。また、記録感度向上のために、熱
移行性の高い電子供与性染料を用いたり、色材層のバイ
ンダーにガラス転移温度の低い樹脂を用いたりすると、
バインダー中の電子供与性染料と酸性成分の移動度が増
加し両者がより反応しやすくなる。また、色材層中の電
子供与性染料の含有量を増加させると酸性成分と電子供
与性染料との接触確率が増加する。従って、高温高湿の
暗所の環境下に置かれた高感度の熱転写シートは特に、
色材層中の微量な酸性成分でも記録時の発色能力の低下
が顕著になる。そこで、前記高感度の熱転写シートの色
材層中に塩基性物質を含有させて酸性物質と反応させて
電子供与性染料との反応を防ぐことは、記録時の発色能
力の低下の防止に極めて効果がある。このように塩基性
物質を色材層中に含有することにより、従来に比べて、
熱移行性の高い染料を用いたり、色材層のバインダーの
ガラス転移温度を低くしたり、色材層中の染料含有量を
増加させたりすることができるので熱転写シートを高感
度にできる。しかも、高温高湿の暗所の環境下に長時間
保存された高感度の熱転写シートは記録時の発色能力の
低下は起こさない。According to the present invention, an electron-accepting substance containing an electron-donating dye in a coloring material layer is provided by adding a basic substance to a coloring material layer formed of a binder dissolved in an organic solvent. For example, the reaction with the residual acidic component of the binder caused a decrease in the color-forming ability.However, the reaction between the electron-accepting substance and the basic substance caused the decrease in the color-forming ability of the electron-donating dye during recording. Can be prevented. Further, in order to improve the recording sensitivity, when using an electron-donating dye having a high heat transfer property, or when using a resin having a low glass transition temperature as a binder of the coloring material layer,
The mobility of the electron-donating dye and the acidic component in the binder increases, and the two react more easily. Further, when the content of the electron donating dye in the color material layer is increased, the contact probability between the acidic component and the electron donating dye increases. Therefore, a high-sensitivity thermal transfer sheet placed in a high-temperature, high-humidity dark environment,
Even a trace amount of an acidic component in the color material layer significantly reduces the coloring ability at the time of recording. Therefore, containing a basic substance in the coloring material layer of the high-sensitivity thermal transfer sheet and reacting it with an acidic substance to prevent a reaction with an electron-donating dye is extremely effective in preventing a decrease in color-forming ability at the time of recording. effective. By containing a basic substance in the colorant layer in this manner,
Since a dye having a high heat transfer property can be used, the glass transition temperature of the binder in the color material layer can be lowered, and the content of the dye in the color material layer can be increased, the thermal transfer sheet can have high sensitivity. In addition, a high-sensitivity thermal transfer sheet stored for a long time in a high-temperature, high-humidity dark place environment does not cause a decrease in the coloring ability at the time of recording.
【０００７】また、昇華型熱転写記録方式の記録時にお
けるヘッドのピーク温度は、約４００℃くらいに達す
る。熱転写シートは、ヘッド温度に耐えて安定に記録が
行える厚みを有しているが、通常記録感度を上げるため
にできるだけ薄膜化する。従って、色材層における温度
もヘッドのピーク温度近くなる。色材層中にヘッドのピ
ーク温度より低い融点の塩基性物質を含有させると、塩
基性物質が融解してシートからしみだして染着層に付着
したり、色材層に気泡が発生して記録画像が白く抜けた
りしてして良くない。そこで、塩基性物質の融点をヘッ
ドのピーク温度より高くすることにより、高濃度の記録
が可能となり色再現範囲が広がり高画質となる。[0007] The peak temperature of the head during recording by the sublimation type thermal transfer recording method reaches about 400 ° C. The thermal transfer sheet has a thickness capable of withstanding the head temperature and enabling stable recording, but is usually made as thin as possible to increase recording sensitivity. Therefore, the temperature in the color material layer also approaches the peak temperature of the head. When a basic substance having a melting point lower than the peak temperature of the head is contained in the color material layer, the basic substance is melted and exudes from the sheet and adheres to the dyeing layer, or bubbles are generated in the color material layer. It is not good that the recorded image is missing white. Therefore, by making the melting point of the basic substance higher than the peak temperature of the head, high-density recording becomes possible, and the color reproduction range is widened, resulting in high image quality.
【０００８】図５は、熱転写シートをボビンに巻回した
時の概略断面図である。１は基材、２は基材の上面に形
成された色材層、３は基材の下面に形成された耐熱滑性
層、７はボビンである。図５に示すように熱転写シート
をボビンに巻回すると色材層と耐熱滑性層が接触する部
分がある。耐熱滑性層に使用する結着剤や微粒子やその
他の添加物にも微量の酸性成分が含まれている。従っ
て、耐熱滑性層表面に存在する酸性成分と色材層表面に
存在する電子供与性染料とが接触し反応するので、高温
高湿の暗所の環境下に長時間保存された熱転写シートは
記録時の発色能力が低下する。そこで、耐熱滑性層中に
も塩基性物質を含ませて酸性成分と反応させることによ
り、耐熱滑性層中の酸性成分と色材層中の電子供与性染
料との反応を防ぐことができる。耐熱滑性層中に含ませ
る塩基性物質も色材層の時と同じく塩基性物質の融点を
ヘッドのピーク温度より高くする方がよい。FIG. 5 is a schematic sectional view when the thermal transfer sheet is wound around a bobbin. 1 is a substrate, 2 is a color material layer formed on the upper surface of the substrate, 3 is a heat-resistant lubricating layer formed on the lower surface of the substrate, and 7 is a bobbin. As shown in FIG. 5, when the thermal transfer sheet is wound around a bobbin, there is a portion where the color material layer and the heat-resistant lubricating layer come into contact. The binder, fine particles and other additives used in the heat-resistant lubricating layer also contain a trace amount of acidic components. Therefore, the acidic component present on the surface of the heat-resistant lubricating layer and the electron-donating dye present on the surface of the colorant layer come into contact with and react with each other. The coloring ability during recording decreases. Therefore, the reaction between the acidic component in the heat-resistant lubricating layer and the electron-donating dye in the coloring material layer can be prevented by including the basic substance in the heat-resistant lubricating layer and reacting with the acidic component. . As for the basic substance contained in the heat-resistant lubricating layer, it is preferable that the melting point of the basic substance is higher than the peak temperature of the head as in the case of the coloring material layer.
【０００９】[0009]
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。The present invention will be described in detail with reference to the following examples.
【００１０】基材あるいは基材フィルムとしては、特に
限定されないで任意の基材を用いることができる。例え
ば、紙、各種加工紙やポリエステル、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、ポリスルホンサン、アラミド、ポリイミ
ド、ポリパラバン酸、ポリカーボネート、ポリビニルア
ルコール、セロファン等より得られるフィルム、また、
これらのフィルムに導電塗料、プライマー塗料、帯電防
止塗料、耐熱滑性塗料等の各種塗料を塗工した各種塗工
フィルムである。特に好ましいのは、ポリエステルフィ
ルムである。また、記録ヘッドは、サーマルヘッドほか
通電ヘッド、レーザ等の光ヘッドなどを用いることがで
きる。The substrate or substrate film is not particularly limited, and any substrate can be used. For example, paper, various processed paper and polyester, polystyrene, polypropylene, polysulfone sun, aramid, polyimide, polyparabanic acid, polycarbonate, polyvinyl alcohol, a film obtained from cellophane, etc.,
These films are various coated films obtained by applying various paints such as a conductive paint, a primer paint, an antistatic paint, and a heat-resistant lubricating paint. Particularly preferred is a polyester film. As the recording head, a thermal head, an energizing head, an optical head such as a laser, or the like can be used.
【００１１】熱転写シートの色材層のバインダーとして
は、特に限定されないが、従来公知の各種熱可塑性樹
脂、各種熱硬化性樹脂を用いることができる。例えば、
ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の
ビニル系樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチ
ラール、アセトアセタール化ポリビニルアルコール、プ
ロピオンアセタール化ポリビニルアセタール等のポリビ
ニルアセタール系樹脂、スチレン−アクリロニトリル共
重合体樹脂、塩化ビニル−アクリル共重合体樹脂、ポリ
アクリルアミド系樹脂、飽和ポリエステル等のポリエス
テル系樹脂などがある。記録感度を上げるために、記録
時における熱転写シートと熱転写受像体とがブロッキン
グを起こさない範囲で、色材層のバインダーのガラス転
移温度を低くする方がよい。上記したバインダーの多く
は、製造工程上あるいは安定化のためにいくらかの酸性
成分が含まれている。また、色材層の形成のための塗料
において有機溶剤を使用するが、その有機溶剤中にもい
くらかの酸性成分が含まれている。インドアニリン系染
料のような電子供与性染料はバインダー中に含まれる酸
性成分によって高温高湿の暗所の環境下に置かれると、
記録時の発色能力が低下する。そこで、塩基性物質をバ
インダー中に含有させ酸性成分と反応させて、電子供与
性染料と酸性成分とが反応しないようにする。このよう
にして、記録時の発色の能力の低下を防止することがで
きる。The binder for the colorant layer of the thermal transfer sheet is not particularly limited, but various conventionally known thermoplastic resins and various thermosetting resins can be used. For example,
Polyvinyl acetate, vinyl chloride such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, acetoacetalized polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal based resin such as propionacetalized polyvinyl acetal, styrene-acrylonitrile copolymer resin, Examples include a vinyl chloride-acryl copolymer resin, a polyacrylamide resin, and a polyester resin such as a saturated polyester. In order to increase the recording sensitivity, it is preferable to lower the glass transition temperature of the binder in the color material layer as long as the thermal transfer sheet and the thermal transfer image receiving body do not block during recording. Many of the binders described above contain some acidic components in the manufacturing process or for stabilization. Further, an organic solvent is used in a coating material for forming a color material layer, and the organic solvent also contains some acidic components. When an electron-donating dye such as an indoaniline dye is placed in a high-temperature, high-humidity dark environment due to an acidic component contained in a binder,
The coloring ability during recording decreases. Therefore, a basic substance is contained in the binder and reacted with the acidic component so that the electron-donating dye does not react with the acidic component. In this way, it is possible to prevent a decrease in the ability of coloring at the time of recording.
【００１２】色材層中の塩基性物質としては、有機溶剤
に溶解するバインダー中に溶解あるいは分散するもので
あればよく、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネ
シウム等の水酸化物、又ヒドロオキシ炭酸マグネシウム
など水酸基を含むもの、炭酸カリウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸バリウム、酢酸カリウム、酢
酸カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸バリウム等の強塩
基と弱酸の塩で加水分解するとアルカリ性を示すもの、
炭酸カルシウムとシリカとの複合物（ソーレックス、徳
山曹達（株））やナトリウムが結合しているシリカ（ニ
ップシール、日本シリカ工業（株））や含水ケイ酸カル
シウム及び含水ケイ酸アルミニウム等のアルカリ性を示
すもの等がある。The basic substance in the color material layer may be any substance that dissolves or disperses in a binder that dissolves in an organic solvent, and includes, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, Hydroxides such as magnesium hydroxide, or those containing hydroxyl groups such as magnesium hydroxycarbonate, salts of strong bases and weak acids such as potassium carbonate, calcium carbonate, sodium carbonate, barium carbonate, potassium acetate, calcium acetate, sodium acetate, barium acetate Which show alkalinity when hydrolyzed with
Alkaline properties such as a complex of calcium carbonate and silica (Sorex, Tokuyama Soda Co., Ltd.) and silica bonded with sodium (Nip Seal, Nippon Silica Industry Co., Ltd.) and hydrous calcium silicate and hydrous aluminum silicate There are those shown.
【００１３】塩基性物質を用いる場合、記録時に於い
て、ヘッド温度より塩基性物質の融点が低いと塩基性物
質が溶融して色材層に気泡が生じたりしみだしたりする
ので、塩基性物質の融点は記録時に於けるヘッドのピー
ク温度より高い方が望ましい。通常、記録時のヘッドの
ピーク温度は約４００℃である。炭酸カリウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸バリウムの融点は８０
０℃以上であるので好ましい。また、塩基性物質の粒径
が大きいと記録時に於て色材層と染着層との間で密着が
悪くなり、すなわち空気層ができ、記録感度の低下や記
録画像が白く抜けたりするので、コールターカウンター
で塩基性物質の粒径を測定したとき平均粒子径が２μｍ
以下であることが望ましい。平均粒子径が２μｍ以下の
ものとしては、例えば炭酸カルシウムとシリカとの複合
物（ソーレックス、徳山曹達（株））やナトリウムが結
合しているシリカ（ニップシール、日本シリカ工業
（株））や白石工業（株）の炭酸カルシウムの超微粒子
などがある。また、色材層を形成するために塗料を作製
するが、塩基性物質の粒径が大きいと、時間が経つにつ
れ塗料容器の底に塩基性物質が沈降しやすい。塩基性物
質を色材層中に均一に分散させる場合にこのことは余り
望ましくない。そこで、塩基性物質の１次粒子の粒子径
の小さいものが望ましい。特に、１０００オングストロ
ーム以下のものが好ましい。また、色材層は例えばイエ
ロ、マゼンダ、シアンの染料を用いるので、塩基性物質
は透明あるいは白色であることが望ましい。特に、炭酸
カルシウムの超微粒子は、１次粒子の大きさが３００か
ら８００オングストロームで、有機溶剤に溶解するバイ
ンダー中でも分散が良く、融点が１３３９℃で、安価
で、白色で、人体にも無害であるので塩基性物質として
は好ましい。When a basic substance is used, if the melting point of the basic substance is lower than the head temperature at the time of recording, the basic substance is melted and bubbles are generated or exuded in the color material layer. Is desirably higher than the peak temperature of the head during recording. Normally, the peak temperature of the head during recording is about 400 ° C. Potassium carbonate, calcium carbonate, sodium carbonate, and barium carbonate have a melting point of 80.
It is preferable because it is 0 ° C. or higher. Also, if the particle diameter of the basic substance is large, the adhesion between the coloring material layer and the dyeing layer becomes poor at the time of recording, that is, an air layer is formed, and the recording sensitivity is reduced and the recorded image is whitened. When the particle size of the basic substance was measured with a Coulter counter, the average particle size was 2 μm.
It is desirable that: Examples of the particles having an average particle diameter of 2 μm or less include a composite of calcium carbonate and silica (Solex, Tokuyama Soda Co., Ltd.), silica bonded with sodium (Nip Seal, Nippon Silica Industry Co., Ltd.), and Shiraishi There are ultra-fine particles of calcium carbonate manufactured by Kogyo Co., Ltd. In addition, a paint is prepared to form a color material layer. If the particle size of the basic substance is large, the basic substance tends to settle to the bottom of the paint container over time. This is less desirable when the basic substance is uniformly dispersed in the colorant layer. Therefore, it is desirable that the primary particles of the basic substance have a small particle diameter. In particular, those having a thickness of 1000 angstroms or less are preferable. Further, since the coloring material layer uses, for example, a dye of yellow, magenta, or cyan, the basic substance is desirably transparent or white. In particular, calcium carbonate ultrafine particles have a primary particle size of 300 to 800 angstroms, are well dispersed in a binder dissolved in an organic solvent, have a melting point of 1339 ° C, are inexpensive, are white, and are harmless to the human body. Therefore, it is preferable as a basic substance.
【００１４】また、色材層には粒子、離型剤、滑剤、可
塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種
添加剤を含有させてもよい。このような色材層は、好ま
しくは適当な有機溶剤中に、バインダー樹脂、その他の
任意の成分を加えて各成分を溶解または分散させて色材
層用塗料を調製し、これを上記の基材上に塗布及び乾燥
させて形成する。このようにして形成する色材層は、
０．２から１０μｍ程度の厚さで好ましくは０．５から
２μｍである。熱転写シートの構成が基本的に色材層を
有しているならば、その熱転写シートは本発明に含まれ
るものである。例えば、基材上に接着層その上に色材
層、あるいは基材上に、接着層、中間層、染着層が順次
形成された熱転写シートや基材上に上記の各種の層と色
材層とを組み合わせたものなども本発明に含まれるもの
である。The coloring material layer may contain various additives such as particles, a releasing agent, a lubricant, a plasticizer, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, and an antioxidant. Such a color material layer is preferably prepared by adding a binder resin and other optional components to a suitable organic solvent and dissolving or dispersing the components to prepare a color material layer coating material. It is formed by coating and drying on a material. The color material layer thus formed is
The thickness is about 0.2 to 10 μm, preferably 0.5 to 2 μm. If the configuration of the thermal transfer sheet basically has a color material layer, the thermal transfer sheet is included in the present invention. For example, an adhesive layer on a base material, a coloring material layer on the base material, or an adhesive layer, an intermediate layer, and a dyeing layer on the base material. A combination of layers and the like is also included in the present invention.
【００１５】耐熱滑性層の結着剤としては、その材質を
特に限定されるものでなく、例えば、各種熱可塑性樹
脂、熱、光、電子線などによる各種硬化性樹脂の硬化樹
脂等を用いることができる。特に各種硬化性樹脂が基材
との接着性及び耐熱性に於て良好である。例えば、シリ
コーン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和アルデヒド樹脂、ユ
リア樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フ
ラン樹脂、オリゴアクリレート等がある。中でもオリゴ
アクリレートの硬化樹脂が優れた特性を示す。また、
光、電子線による硬化樹脂は短時間で容易に硬化し、
又、未反応樹脂、硬化剤等の色材層への転移がほとんど
無いため、長尺の転写シートを作成しやすく良好な特性
を示す。例えば、オリゴアクリレートの光、あるいは芳
香族ジアゾニウム塩、あるいは芳香族ヨードニウム塩、
あるいは芳香族スルホニウム塩触媒によるエポキシ樹脂
の光硬化樹脂が優れている。オリゴアクリレートとして
は、例えば、ポリオールアクリレート、ポリエステルア
クリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレ
ート、シリコーンアクリート、ポリアセタールのアクリ
レート等である。エポキシ樹脂としては、例えば、ビニ
ルシクロヘキセンジオキシド、３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカル
ボキシレイト等の環状脂肪族エポキシ樹脂がある。ま
た、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ラウリルア
クリレート等の反応性希釈剤を樹脂に添加して用いるこ
ともできる。The material of the binder for the heat-resistant lubricating layer is not particularly limited, and examples thereof include various thermoplastic resins, and cured resins of various curable resins using heat, light, electron beams, or the like. be able to. In particular, various curable resins are excellent in adhesiveness to a substrate and heat resistance. For example, there are silicone resin, epoxy resin, unsaturated aldehyde resin, urea resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, furan resin, oligoacrylate, and the like. Above all, a cured resin of oligoacrylate shows excellent characteristics. Also,
Cured resin by light and electron beam is easily cured in a short time,
In addition, since there is almost no transfer of the unreacted resin, the curing agent, etc. to the coloring material layer, a long transfer sheet can be easily formed and good characteristics are exhibited. For example, oligoacrylate light, or aromatic diazonium salt, or aromatic iodonium salt,
Alternatively, a photocurable resin of an epoxy resin using an aromatic sulfonium salt catalyst is excellent. Examples of the oligoacrylate include polyol acrylate, polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, silicone acrylate, and polyacetal acrylate. Examples of the epoxy resin include cyclic aliphatic epoxy resins such as vinylcyclohexene dioxide and 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate. Further, a reactive diluent such as tetrahydrofurfuryl acrylate or lauryl acrylate can be added to the resin for use.
【００１６】耐熱性滑性層の膜厚は、特に限定されるも
のではない。一般に製造面からは０．１μｍ以上の膜厚
が均一な膜を形成できる。The thickness of the heat-resistant lubricating layer is not particularly limited. In general, a film having a uniform thickness of 0.1 μm or more can be formed from the viewpoint of manufacturing.
【００１７】潤滑剤は、ポリエチレンテレフタレート等
の高分子フィルムを基材に用いた場合、記録ヘッドの熱
のパルスによる基材の熱溶融あるいは走行時に発生する
静電気により基材が記録ヘッドに付着し基材が記録ヘッ
ド上を安定に走行しない、いわゆるスティック現象の発
生を防止するために耐熱滑性層に添加される。潤滑剤と
は、界面活性剤あるいは滑剤のことである。特に、界面
活性剤の添加が有効である。When a polymer film such as polyethylene terephthalate is used as the base material, the base material adheres to the print head due to thermal melting of the base material due to the heat pulse of the print head or static electricity generated during running. The material is added to the heat-resistant lubricating layer in order to prevent the occurrence of a so-called stick phenomenon in which the material does not run stably on the recording head. The lubricant is a surfactant or a lubricant. In particular, the addition of a surfactant is effective.
【００１８】界面活性剤としては、従来から良く知られ
ている各種界面活性剤を用いることができる。例えば、
カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸
エステル塩等の各種陰イオン界面活性剤、各種脂肪族ア
ミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、芳香族４級アンモ
ニウム塩、複素環４級アンモニウム塩等の各種陽イオン
界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のエーテ
ル型、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のエー
テルエステル型、ポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ル、脂肪酸モノグリセリド、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪
酸エステル等のエステル型、脂肪酸アルカノールアミ
ド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチ
レンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド等の合
窒素型の各種非イオン界面活性剤、各種ベタイン型、ア
ミノカルボン酸塩型、イミダゾリン誘導体などの各種両
性界面活性剤、フルオロアルキル（Ｃ2〜Ｃ20）カルボ
ン酸、モノパーフルオロアルキル（Ｃ6〜Ｃ16）エチル
リン酸エステル、パーフルオロオクタンスルフォン酸ジ
エタノールアミド等の各種フッ素系界面活性剤、ポリエ
ーテル変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコ
ーンオイル、アルキルアラキルポリエーテル変性シリコ
ーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオ
イル等の各種変性シリコーンオイル、ポリオキシアルキ
レングリコールとシリコーンとの各種共重合体等の各種
シリコーン系界面活性剤がある。さらに、高分子界面活
性剤、有機金属界面活性剤、反応性界面活性剤等と称さ
れる界面活性剤も本発明に用いることができる。As the surfactant, various well-known surfactants can be used. For example,
Various anionic surfactants such as carboxylate, sulfonate, sulfate and phosphate, various aliphatic amine salts, aliphatic quaternary ammonium salts, aromatic quaternary ammonium salts, heterocyclic quaternary ammonium salts Various cationic surfactants such as salts, polyoxyethylene alkyl ethers, ether types such as polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters,
Ether ester type such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, ester type such as sucrose fatty acid ester, fatty acid alkanolamide, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxy Various nitrogen-based nonionic surfactants such as ethylene alkylamine and alkylamine oxide, various amphoteric surfactants such as betaine type, aminocarboxylate type and imidazoline derivatives, fluoroalkyl (C 2 -C 20 ) carboxylic acid acid, monoperfluoroalkyl (C 6 ~C 16) ethyl phosphoric acid ester, various fluorine surface active agents such as perfluorooctane sulfonic acid diethanolamide, a polyether-modified silicone Various modified silicone oils such as oil, carboxyl modified silicone oil, alkyl aralkyl polyether modified silicone oil, epoxy / polyether modified silicone oil, and various silicone surfactants such as various copolymers of polyoxyalkylene glycol and silicone There is. Further, surfactants referred to as polymer surfactants, organometallic surfactants, and reactive surfactants can also be used in the present invention.
【００１９】シリコーン系、フッ素系界面活性剤が特に
優れており、上記界面活性剤とシリコーン系、フッ素系
界面活性剤を併用して用いるとスティック防止に対する
効果が優れている。Silicone-based and fluorine-based surfactants are particularly excellent. When the above-mentioned surfactants are used in combination with silicone-based and fluorine-based surfactants, the effect of preventing sticking is excellent.
【００２０】滑剤は、２５℃、１気圧で液体で潤滑性を
示す液体滑剤と２５℃、１気圧で個体あるいは半個体で
潤滑性を示す個体滑剤がある。The lubricant includes a liquid lubricant which exhibits a lubricity as a liquid at 25 ° C. and 1 atm, and a solid lubricant which exhibits lubricity at 25 ° C. and 1 atm in an individual or semi-individual form.
【００２１】液体滑剤は、例えば、ジメチルポリシロキ
サン、メチルフェニルシロキサン、メチルハイドロジエ
ンポリシロキサン、フッ素シリコーンオイル等のシリコ
ーン系オイル、アルキルベンゼン、ポリブテン、アルキ
ルナフタレン、アルキルジフェニルエタン、リン酸エス
テル等の合成油、飽和炭化水素、動植物油、鉱物油、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ポリアルキ
レングリコール等のグリコール類、グリセリン及びグリ
セリン誘導体、ブチルステアレート等のエステル類、流
動パラフィン等がある。Examples of the liquid lubricant include silicone oils such as dimethylpolysiloxane, methylphenylsiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, and fluorosilicone oil; and synthetic oils such as alkylbenzene, polybutene, alkylnaphthalene, alkyldiphenylethane, and phosphate ester. , Saturated hydrocarbons, animal and vegetable oils, mineral oils, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and polyalkylene glycol, glycerin and glycerin derivatives, esters such as butyl stearate, and liquid paraffin.
【００２２】個体滑材は、例えば、ステアリルアルコー
ル、マンニトール等の各種アルコール、ステアリン酸、
モンタン酸などの脂肪酸、ステアリルステアレート、セ
チルパルミテート、ペンタエリスリトールテトラステア
レート等の脂肪酸エステル、マイクロクリスタリンワッ
クス、ポリオレフィンワックス等のワックス類及びこれ
らの部分酸化物、フッ化物、塩化物等の脂肪族炭化水
素、パルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン酸ア
ミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸アルミニウム等の金属石鹸、黒鉛、二硫化モリ
ブテン、四フッ化エチレン、フッ化カーボン、タルク等
がある。Solid lubricants include, for example, various alcohols such as stearyl alcohol and mannitol, stearic acid,
Fatty acids such as montanic acid, fatty acid esters such as stearyl stearate, cetyl palmitate, and pentaerythritol tetrastearate; waxes such as microcrystalline wax and polyolefin wax; and aliphatics such as partial oxides, fluorides and chlorides thereof Examples include hydrocarbons, fatty acid amides such as palmitic acid amide and ethylene bisstearic acid amide, metal soaps such as calcium stearate and aluminum stearate, graphite, molybdenum disulfide, ethylene tetrafluoride, carbon fluoride, and talc.
【００２３】微粒子は、耐熱滑性層が記録ヘッド上を走
行するとき耐熱滑性層の結着剤や添加剤が削られて記録
ヘッド上に付着し発熱体上にたまり、画像にプリント抜
け（ドロップアウト）を生ずるのを防止するために耐熱
滑性層に添加される。When the heat-resistant lubricating layer travels on the recording head, the fine particles are shaved off the binder and additives of the heat-resistant lubricating layer, adhere to the recording head, accumulate on the heating element, and print out on the image ( It is added to the heat-resistant lubricating layer to prevent the occurrence of (dropout).
【００２４】微粒子の材質は、金属、無機系、有機系の
各種の粒子を用いることができるが、微粒子の酸性成分
で電子供与性染料と反応してしまうので、できるだけ酸
性でないものが好ましい。As the material of the fine particles, various kinds of metal, inorganic and organic particles can be used, but it is preferable that the acidic component of the fine particles reacts with the electron-donating dye.
【００２５】微粒子としては、金属酸化物、金属硫化
物、金属炭化物、金属窒化物、金属フッ化物、黒鉛、フ
ッ化カーボン、有機塩、有機顔料、四フッ化エチレン、
ポリイミド等の高分子などがある。特に合成非晶質シリ
カ、カーボンブラック、珪酸アルミニウム等が有力であ
る。合成非晶質シリカには無水シリカ及び含水シリカが
ある。無水シリカとしては気相法で作製された超微粒子
が有用である。例えば、***デグザ社で開発された高純
度の超微粒子状シリカ（商品名：アエロジル、日本アエ
ロジル（株））、同様に気相法で作製された酸化アルミ
ニウム、酸化チタン（いずれも、日本アエロジル
（株））等がある。含水シリカあるいはホワイトカーボ
ンとして、例えば、塩野義製薬（株）「カープレック
ス」、日本シリカ工業（株）「ニップシール」、水澤化
学工業（株）「シルトン」、徳山曹達（株）「ファイン
シール、トクシール」等が市販されている。The fine particles include metal oxide, metal sulfide, metal carbide, metal nitride, metal fluoride, graphite, carbon fluoride, organic salt, organic pigment, ethylene tetrafluoride,
There are polymers such as polyimide. In particular, synthetic amorphous silica, carbon black, aluminum silicate and the like are promising. Synthetic amorphous silica includes anhydrous silica and hydrated silica. Ultrafine particles produced by a gas phase method are useful as anhydrous silica. For example, high-purity ultrafine-particle silica (trade name: Aerosil, Nippon Aerosil Co., Ltd.) developed by Degusa Company in West Germany, aluminum oxide and titanium oxide similarly produced by a gas phase method (both Nippon Aerosil ( Co., Ltd.). As hydrated silica or white carbon, for example, "Carplex", Shionogi & Co., Ltd., "Nip Seal", Nippon Silica Industry Co., Ltd., "Silton", Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., "Fine Seal, Tokuseal, Tokuyama Soda Co., Ltd." And the like are commercially available.
【００２６】微粒子の結着剤に対する添加比率は０．１
〜２００重量％の範囲で用いることができる。特に、添
加比率が５〜１００重量％の範囲で安定した特性を示
す。微粒子は、超音波、三本ロール、ホモジナイザー等
によりよく分散される。微粒子の大きさは、その粒径が
小さいほど画質への影響が少なく、特に平均粒子径が
０．５μｍ以下の場合にドロップアウトがほとんど生じ
なくなるので望ましい。The addition ratio of the fine particles to the binder is 0.1
It can be used in the range of up to 200% by weight. In particular, stable characteristics are exhibited when the addition ratio is in the range of 5 to 100% by weight. The fine particles are well dispersed by an ultrasonic wave, a three-roll, a homogenizer or the like. As for the size of the fine particles, the smaller the particle size, the smaller the influence on the image quality. Particularly, when the average particle size is 0.5 μm or less, it is desirable because dropout hardly occurs.
【００２７】耐熱滑性層に添加する塩基性物質は、結着
剤や微粒子や溶剤や各種添加剤に含まれる酸性成分と中
和するために添加される。塩基性物質としては、色材層
に添加される塩基性物質と同一のものを用いることがで
きるが、平均粒子径が０．５μｍ以下のものが望まし
い。塩基性の平均粒子径が０．５μｍ以下の微粒子は、
ドロップアウトを防止しかつ耐熱滑性層中の酸性成分を
中和するので好ましい。例えば、炭酸カルシウムとシリ
カとの複合物（ソーレックス、徳山曹達（株））やナト
リウムが結合しているシリカ（ニップシール、日本シリ
カ工業（株））や白石工業（株）の炭酸カルシウムの超
微粒子や含水ケイ酸カルシウム及び含水ケイ酸アルミニ
ウム等のアルカリ性を示すもの等がある。塩基性物質を
用いる場合、記録時に於いて、ヘッド温度より塩基性物
質の融点が低いと塩基性物質が溶融してしみだして記録
ヘッドとの間でスティックが生じたりするので、塩基性
物質の融点は記録時に於けるヘッドのピーク温度より高
い方が望ましい。特に、炭酸カルシウムの超微粒子は、
１次粒子の大きさが１００から１０００オングストロー
ムで、有機溶剤に溶解するバインダー中でも分散が良
く、融点が１３３９℃で、安価で、白色で、人体にも無
害でスティック防止効果もあるので塩基性物質としては
好ましい。以下、具体的実施例を示す。The basic substance added to the heat-resistant lubricating layer is added to neutralize the acidic components contained in the binder, fine particles, solvent and various additives. As the basic substance, the same substance as the basic substance added to the coloring material layer can be used, but it is preferable that the average particle diameter is 0.5 μm or less. Fine particles having a basic average particle size of 0.5 μm or less,
It is preferable because it prevents dropout and neutralizes acidic components in the heat-resistant lubricating layer. For example, a composite of calcium carbonate and silica (Sorex, Tokuyama Soda Co., Ltd.) or silica bonded with sodium (Nip Seal, Nippon Silica Kogyo Co., Ltd.) or ultra-fine particles of calcium carbonate from Shiroishi Kogyo Co., Ltd. And those exhibiting alkalinity such as hydrous calcium silicate and hydrous aluminum silicate. When using a basic substance, if the melting point of the basic substance is lower than the head temperature at the time of recording, the basic substance melts and exudes to form a stick with the recording head. It is desirable that the melting point be higher than the peak temperature of the head during recording. In particular, calcium carbonate ultra-fine particles
The primary particles have a size of 100 to 1000 angstroms, are well dispersed in binders that dissolve in organic solvents, have a melting point of 1339 ° C, are inexpensive, are white, are harmless to the human body, and have a stick preventing effect. Is preferable. Hereinafter, specific examples will be described.
【００２８】実施例１から３では、色材層に塩基性物質
を含ませた。本発明の実施例として図面を参照しながら
説明する。実施例１から３の熱転写シートの概略断面図
を図１に示す。基材１の上面に色材層２を設け基材１の
下面に耐熱滑性層３を設けた。色材層２の中には塩基性
物質４を含ませた。また、耐熱滑性層３にはドロップア
ウト防止に微粒子５を含ませた。In Examples 1 to 3, the coloring material layer contained a basic substance. An embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic sectional view of the thermal transfer sheets of Examples 1 to 3. The color material layer 2 was provided on the upper surface of the substrate 1, and the heat-resistant lubricating layer 3 was provided on the lower surface of the substrate 1. The coloring material layer 2 contained a basic substance 4. Further, the heat-resistant lubricating layer 3 contained fine particles 5 to prevent dropout.
【００２９】（実施例１）熱転写シートは、基材フィル
ムとしてＰＥＴフィルム（厚さ：６μｍ）を用いた。基
材フィルムの下面に、エポキシアクリレート樹脂２０重
量部、増感剤（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフ
ェノン）１重量部、シリカ（300:日本アエロジル
（株））３．８重量部、シリコンオイル０．２重量部、
界面活性剤（L7500:日本ユニカ−（株））１重量部、酢
酸エチル１００重量部からなる塗料をワイヤーバーで塗
工後乾燥し、紫外線照射により硬化させ厚さ約２．０μ
ｍの耐熱滑性層を形成した。さらに、この基材フィルム
上に厚さ０．１μｍのイソシアネート添加飽和ポリエス
テル樹脂層（アンカーコート層）を設けた後、このアン
カーコート層上に化学構造(Example 1) As a thermal transfer sheet, a PET film (thickness: 6 µm) was used as a base film. 20 parts by weight of an epoxy acrylate resin, 1 part by weight of a sensitizer (2-hydroxy-2-methylpropiophenone), 3.8 parts by weight of silica (300: Nippon Aerosil Co., Ltd.), silicon, 0.2 parts by weight of oil,
A coating consisting of 1 part by weight of a surfactant (L7500: Nippon Unicar Co., Ltd.) and 100 parts by weight of ethyl acetate is applied with a wire bar, dried and cured by irradiation with ultraviolet light to a thickness of about 2.0 μm.
m of the heat-resistant lubricating layer was formed. Further, after providing a 0.1 μm-thick isocyanate-added saturated polyester resin layer (anchor coat layer) on the base film, the chemical structure is formed on the anchor coat layer.
【００３０】[0030]
【化１】 Embedded image
【００３１】の色素２重量部、化学構造2 parts by weight of dye, chemical structure
【００３２】[0032]
【化２】 Embedded image
【００３３】の色素２重量部、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体樹脂（セキスイ化学工業製、エスレックスＣ、
Ｔｇ＝７９℃）４重量部、炭酸カルシウム（ＤＤ，白石
工業（株））０．４重量部、トルエン３６重量部、２−
ブタノン３６重量部からなる塗料をワイヤーバーで塗工
後乾燥させ厚さ約１．０μｍの色材層を形成した。2 parts by weight of the above dye, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., Eslex C,
Tg = 79 ° C.) 4 parts by weight, calcium carbonate (DD, Shiraishi Industry Co., Ltd.) 0.4 parts by weight, toluene 36 parts by weight, 2-
A coating consisting of 36 parts by weight of butanone was applied with a wire bar and dried to form a color material layer having a thickness of about 1.0 μm.
【００３４】（実施例２）実施例１と同一の耐熱滑性層
とアンカーコート処理済みＰＥＴフィルム上に化学構造
（化１）の色素２重量部、化学構造（化２）の色素２重
量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（セキスイ
化学工業製、エスレックスＣ、Ｔｇ＝７９℃）２重量
部、スチレン−アクリロニトリル樹脂（電気化学工業
製、ＡＳ−Ｓ、Ｔｇ＝１０５℃）２重量部、炭酸カルシ
ウム（ＤＤ，白石工業（株））０．４重量部、トルエン
３６重量部、２−ブタノン３６重量部からなる塗料をワ
イヤーバーで塗工後乾燥させ厚さ約１．０μｍの色材層
形成した。Example 2 2 parts by weight of a dye having a chemical structure (formula 1) and 2 parts by weight of a dye having a chemical structure (formula 2) were formed on the same heat-resistant lubricating layer and anchor-coated PET film as in Example 1. 2 parts by weight of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Eslex C, Tg = 79 ° C.) and 2 parts by weight of styrene-acrylonitrile resin (manufactured by Denki Kagaku Kogyo, AS-S, Tg = 105 ° C.) Part, calcium carbonate (DD, Shiraishi Kogyo Co., Ltd.) 0.4 parts by weight, toluene 36 parts by weight, 2-butanone 36 parts by weight is applied with a wire bar, dried and dried to a color having a thickness of about 1.0 μm. A material layer was formed.
【００３５】（実施例３）実施例１と同一の耐熱滑性層
とアンカーコート処理済みＰＥＴフィルム上に化学構造
（化２）の色素２重量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体樹脂（セキスイ化学工業製、エスレックスＣ、Ｔｇ
＝７９℃）２重量部、スチレン−アクリロニトリル樹脂
（電気化学工業製、ＡＳ−Ｓ、Ｔｇ＝１０５℃）２重量
部、炭酸カルシウム（ＤＤ，白石工業（株））０．４重
量部、トルエン３６重量部、２−ブタノン３６重量部か
らなる塗料をワイヤーバーで塗工後乾燥させ厚さ約１．
０μｍの色材層形成した。Example 3 2 parts by weight of a dye having a chemical structure (Chemical Formula 2) and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (Sekisui Chemical Industry, S-Rex C, Tg
= 79 ° C), 2 parts by weight, styrene-acrylonitrile resin (AS-S, manufactured by Denki Kagaku Kogyo, Tg = 105 ° C), 2 parts by weight, calcium carbonate (DD, Shiraishi Kogyo) 0.4 part by weight, toluene 36 Parts by weight, a coating consisting of 36 parts by weight of 2-butanone is applied with a wire bar, dried and dried.
A color material layer of 0 μm was formed.
【００３６】（比較例１）実施例１の色材層から炭酸カ
ルシウム（ＤＤ，白石工業（株））０．４重量部を除い
たもの。Comparative Example 1 A material obtained by removing 0.4 parts by weight of calcium carbonate (DD, Shiroishi Kogyo KK) from the color material layer of Example 1.
【００３７】（比較例２）実施例２の色材層から炭酸カ
ルシウム（ＤＤ，白石工業（株））０．４重量部を除い
たもの。(Comparative Example 2) A material obtained by removing 0.4 parts by weight of calcium carbonate (DD, Shiraishi Kogyo KK) from the color material layer of Example 2.
【００３８】（比較例３）実施例３の色材層から炭酸カ
ルシウム（ＤＤ，白石工業（株））０．４重量部を除い
たもの。 転写記録試験 上記実施例及び比較例の熱転写シートをボビンに巻回
し、その熱転写シートを初期状態のものと６０℃、６０
％ＲＨの暗所の環境下に３００時間保存したものについ
て記録実験を行った。実験方法は、次の通りである。前
記実施例及び比較例の熱転写シートとポリビニルブチラ
ール樹脂からなる受像層を有する被転写材とを、色材層
と受像層とを対向させて重ね合わせ、熱転写シートの裏
面からヘッド印可電圧１１．４８Ｖ、印字時間８ｍｓｅ
ｃ／ｌｉｎｅ、走行速度３３．３ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅの
条件で平面形状のサーマルヘッドを加熱して記録を行
う。その結果を下記（表１）に示す。Comparative Example 3 The color material layer of Example 3 except that 0.4 parts by weight of calcium carbonate (DD, Shiraishi Kogyo KK) was removed. Transfer Recording Test The thermal transfer sheets of the above Examples and Comparative Examples were wound around bobbins, and the thermal transfer sheets were compared with those in the initial state at 60 ° C. and 60 ° C.
A recording experiment was performed on a sample stored for 300 hours in a dark environment of% RH. The experimental method is as follows. The thermal transfer sheets of the above Examples and Comparative Examples and a transfer material having an image receiving layer made of polyvinyl butyral resin were overlapped with the color material layer and the image receiving layer facing each other, and a head application voltage of 11.48 V was applied from the back of the thermal transfer sheet. , Printing time 8mse
The recording is performed by heating the thermal head having a planar shape under the conditions of c / line and a traveling speed of 33.3 msec / line. The results are shown below (Table 1).
【００３９】[0039]
【表１】 [Table 1]
【００４０】表１より、塩基性物質が含有していない色
材層の場合、染料含有量が多いほどあるいは色材層のバ
インダーのガラス転移温度が低いほど、６０℃、６０％
ＲＨの暗所に３００時間保存した熱転写シートは、初期
濃度に対する記録濃度の減少率が大きいことが分かる。
さらに、色材層に塩基性物質である炭酸カルシウムを含
有させた熱転写シートは、６０℃、６０％ＲＨの暗所に
３００時間保存しても、記録時の発色能力の低下が明ら
かに減っていることが分かる。また、炭酸カルシウムの
超微粒子を色材層に含有させた熱転写シートの記録画像
は白抜けやドロップアウトのないきれいな画像である。From Table 1, it can be seen that in the case of a color material layer containing no basic substance, the higher the dye content or the lower the glass transition temperature of the binder in the color material layer, the higher the temperature at 60.degree.
It can be seen that the thermal transfer sheet stored for 300 hours in a dark place at RH has a large reduction rate of the recording density with respect to the initial density.
Further, the thermal transfer sheet containing a basic substance, calcium carbonate, in the color material layer has a clearly reduced decrease in color-forming ability during recording even when stored in a dark place at 60 ° C. and 60% RH for 300 hours. You can see that there is. Further, the recorded image of the thermal transfer sheet in which the ultrafine particles of calcium carbonate are contained in the coloring material layer is a clear image without white spots or dropouts.
【００４１】（実施例４）実施例４では、色材層と耐熱
滑性層の両方に塩基性物質を含ませた。Example 4 In Example 4, both the coloring material layer and the heat-resistant lubricating layer contained a basic substance.
【００４２】本発明の実施例として図面を参照しながら
説明する。実施例４の熱転写シートの概略断面図を図２
に示す。基材１の上面に色材層２を設け基材１の下面に
耐熱滑性層３を設けた。色材層２と耐熱滑性層３の中に
塩基性物質４を含ませた。さらに、耐熱滑性層３には微
粒子５を含ませた。An embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 2 shows a schematic cross-sectional view of the thermal transfer sheet of Example 4.
Shown in The color material layer 2 was provided on the upper surface of the substrate 1, and the heat-resistant lubricating layer 3 was provided on the lower surface of the substrate 1. The basic substance 4 was contained in the coloring material layer 2 and the heat-resistant lubricating layer 3. Further, the heat-resistant lubricating layer 3 contained fine particles 5.
【００４３】熱転写シートは、基材フィルムとしてＰＥ
Ｔフィルム（厚さ：６μｍ）を用いた。基材フィルムの
下面に、エポキシアクリレート樹脂２０重量部、増感剤
（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン）１重
量部、シリカ（300:日本アエロジル（株））２重量部、
炭酸カルシウム２重量部（ＤＤ，白石工業（株））、
０．４重量部シリコンオイル０．２重量部、界面活性剤
（L7500:日本ユニカ−（株））１重量部、酢酸エチル１
００重量部からなる塗料をワイヤーバーで塗工後乾燥
し、紫外線照射により硬化させ厚さ約２．０μｍの耐熱
滑性層を形成した。さらに、この基材フィルム上に厚さ
０．１μｍのイソシアネート添加飽和ポリエステル樹脂
層（アンカーコート層）を設けた後、このアンカーコー
ト層上に化学構造（化１）の色素２重量部、化学構造
（化２）の色素２重量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体樹脂（セキスイ化学工業製、エスレックスＣ、Ｔｇ
＝７９℃）２重量部、スチレン−アクリロニトリル樹脂
（電気化学工業製、ＡＳ−Ｓ、Ｔｇ＝１０５℃）２重量
部、炭酸カルシウム（ＤＤ，白石工業（株））０．４重
量部、トルエン３６重量部、２−ブタノン３６重量部か
らなる塗料をワイヤーバーで塗工後乾燥させ厚さ約１．
０μｍの色材層を形成した。The thermal transfer sheet is made of PE as a base film.
A T film (thickness: 6 μm) was used. 20 parts by weight of an epoxy acrylate resin, 1 part by weight of a sensitizer (2-hydroxy-2-methylpropiophenone), 2 parts by weight of silica (300: Nippon Aerosil Co., Ltd.)
2 parts by weight of calcium carbonate (DD, Shiraishi Industry Co., Ltd.)
0.4 parts by weight 0.2 parts by weight of silicone oil, 1 part by weight of surfactant (L7500: Nippon Unicar Co., Ltd.), 1 part of ethyl acetate
A coating consisting of 00 parts by weight was applied with a wire bar, dried and cured by irradiation with ultraviolet rays to form a heat-resistant lubricating layer having a thickness of about 2.0 μm. Furthermore, after providing a isocyanate-added saturated polyester resin layer (anchor coat layer) having a thickness of 0.1 μm on the base film, 2 parts by weight of a dye having a chemical structure (Chemical Formula 1) is formed on the anchor coat layer. 2 parts by weight of the dye of the formula (II), a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., Eslex C, Tg)
= 79 ° C), 2 parts by weight, styrene-acrylonitrile resin (AS-S, manufactured by Denki Kagaku Kogyo, Tg = 105 ° C), 2 parts by weight, calcium carbonate (DD, Shiraishi Kogyo) 0.4 part by weight, toluene 36 Parts by weight, a coating consisting of 36 parts by weight of 2-butanone is applied with a wire bar, dried and dried.
A color material layer of 0 μm was formed.
【００４４】（実施例５）実施例５では、色材層と耐熱
滑性層の両方に塩基性物質を含ませた。しかも耐熱滑性
層の塩基性物質は塩基性の微粒子を用いてスティック防
止と暗退色防止とを兼ね合わせている。Example 5 In Example 5, both the coloring material layer and the heat-resistant lubricating layer contained a basic substance. In addition, the basic substance of the heat-resistant lubricating layer uses basic fine particles to achieve both stick prevention and dark fading prevention.
【００４５】本発明の実施例として図面を参照しながら
説明する。実施例５の熱転写シートの概略断面図を図３
に示す。基材１の上面に色材層２を設け基材１の下面に
耐熱滑性層３を設けた。色材層２の中には塩基性物質４
を含ませた。さらに、耐熱滑性層３の中には塩基性の微
粒子６を含ませた。An embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of the thermal transfer sheet of Example 5.
Shown in The color material layer 2 was provided on the upper surface of the substrate 1, and the heat-resistant lubricating layer 3 was provided on the lower surface of the substrate 1. In the color material layer 2, a basic substance 4
Was included. Further, the heat-resistant lubricating layer 3 contained basic fine particles 6.
【００４６】熱転写シートは、基材フィルムとしてＰＥ
Ｔフィルム（厚さ：６μｍ）を用いた。基材フィルムの
下面に、エポキシアクリレート樹脂２０重量部、増感剤
（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン）１重
量部、炭酸カルシウム４重量部（ＤＤ，白石工業
（株））、０．４重量部シリコンオイル０．２重量部、
界面活性剤（L7500:日本ユニカ−（株））１重量部、酢
酸エチル１００重量部からなる塗料をワイヤーバーで塗
工後乾燥し、紫外線照射により硬化させ厚さ約２．０μ
ｍの耐熱滑性層を形成した。基材フィルムの上面の色材
層については実施例４と同一である。The thermal transfer sheet is made of PE as a base film.
A T film (thickness: 6 μm) was used. On the lower surface of the substrate film, 20 parts by weight of an epoxy acrylate resin, 1 part by weight of a sensitizer (2-hydroxy-2-methylpropiophenone), 4 parts by weight of calcium carbonate (DD, Shiraishi Kogyo Co., Ltd.) 4 parts by weight 0.2 parts by weight of silicone oil
A coating consisting of 1 part by weight of a surfactant (L7500: Nippon Unicar Co., Ltd.) and 100 parts by weight of ethyl acetate is applied with a wire bar, dried and cured by irradiation with ultraviolet light to a thickness of about 2.0 μm.
m of the heat-resistant lubricating layer was formed. The color material layer on the upper surface of the base film is the same as in Example 4.
【００４７】（比較例４）熱転写シートは、基材フィル
ムとしてＰＥＴフィルム（厚さ：６μｍ）を用いた。基
材フィルムの下面に、エポキシアクリレート樹脂２０重
量部、増感剤（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフ
ェノン）１重量部、シリカ（300:日本アエロジル
（株））４重量部、０．４重量部シリコンオイル０．２
重量部、界面活性剤（L7500:日本ユニカ−（株））１重
量部、酢酸エチル１００重量部からなる塗料をワイヤー
バーで塗工後乾燥し、紫外線照射により硬化させ厚さ約
２．０μｍの耐熱滑性層を形成した。基材フィルムの上
面の色材層については実施例４と同一である。(Comparative Example 4) As a thermal transfer sheet, a PET film (thickness: 6 µm) was used as a base film. On the lower surface of the base film, 20 parts by weight of an epoxy acrylate resin, 1 part by weight of a sensitizer (2-hydroxy-2-methylpropiophenone), 4 parts by weight of silica (300: Nippon Aerosil Co., Ltd.), 0.4 part by weight Parts by weight silicone oil 0.2
Parts by weight, 1 part by weight of a surfactant (L7500: Nippon Unicar Co., Ltd.) and 100 parts by weight of ethyl acetate are coated with a wire bar, dried, cured by ultraviolet irradiation, and cured to a thickness of about 2.0 μm. A heat-resistant lubricating layer was formed. The color material layer on the upper surface of the base film is the same as in Example 4.
【００４８】転写記録試験 色材層と耐熱滑性層の両方に塩基性物質を含ませた熱転
写シートについて、上記転写記録実験と全く同様の実験
を行った。その結果を下記（表２）に示す。Transfer Recording Test An experiment exactly the same as the above-described transfer recording experiment was conducted on a thermal transfer sheet containing a basic substance in both the color material layer and the heat-resistant lubricating layer. The results are shown below (Table 2).
【００４９】[0049]
【表２】 [Table 2]
【００５０】表２より、色材層及び耐熱滑性層に塩基性
物質である炭酸カルシウムを含ませた熱転写シートは、
６０℃、６０％ＲＨの暗所に３００時間保存しても記録
時の発色能力の低下が色材層のみに塩基性物質を含ませ
たものよりさらに減っていることが分かる。また、微粒
子に炭酸カルシウムの超微粒子を用いてもドロップアウ
トのない美しい記録画像が得られ、炭酸カルシウムの超
微粒子が微粒子の役目も果たすことが分かった。As shown in Table 2, the thermal transfer sheet in which the coloring material layer and the heat-resistant lubricating layer contained the basic substance calcium carbonate was
It can be seen that even when stored in a dark place at 60 ° C. and 60% RH for 300 hours, the decrease in color-forming ability at the time of recording is further reduced as compared with the case where only a coloring material layer contains a basic substance. Further, even when ultrafine particles of calcium carbonate were used as the fine particles, a beautiful recorded image without dropout was obtained, and it was found that the ultrafine particles of calcium carbonate also served as the fine particles.
【００５１】[0051]
【発明の効果】以上のように本発明の熱転写シートは、
有機溶剤に溶解するバインダーで形成された色材層ある
いは色材層と耐熱滑性層の両方に塩基性物質を含ませる
ことにより、色材層のバインダーにガラス転移温度の低
い樹脂を用いることが可能となり、また熱移行性の高い
電子供与性の染料の使用が可能となり、さらに色材層中
の電子供与染料の含有量を増加することが可能となるの
で高感度記録が可能となる。しかも、高感度にした熱転
写シートは、高温高湿の暗所の環境下にボビンに巻回し
た状態で保存した後も、記録時の発色能力の低下のない
保存信頼性の優れたものである。As described above, the thermal transfer sheet of the present invention is
By including a basic substance in a color material layer formed of a binder dissolved in an organic solvent or in both the color material layer and the heat-resistant lubricating layer, it is possible to use a resin having a low glass transition temperature as a binder of the color material layer. This makes it possible to use an electron-donating dye having a high heat transfer property, and to increase the content of the electron-donating dye in the colorant layer, thereby enabling high-sensitivity recording. Moreover, the heat-transfer sheet with high sensitivity has excellent storage reliability without a decrease in color-forming ability at the time of recording, even after being stored in a state of being wound around a bobbin in a high-temperature and high-humidity dark environment. .
【図１】本発明の第１から第３の実施例における熱転写
シートの概略断面図FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a thermal transfer sheet according to first to third embodiments of the present invention.
【図２】本発明の第４の実施例における熱転写シートの
概略断面図FIG. 2 is a schematic sectional view of a thermal transfer sheet according to a fourth embodiment of the present invention.
【図３】本発明の第５の実施例における熱転写シートの
概略断面図FIG. 3 is a schematic sectional view of a thermal transfer sheet according to a fifth embodiment of the present invention.
【図４】従来の熱転写シートの概略断面図FIG. 4 is a schematic sectional view of a conventional thermal transfer sheet.
【図５】従来の熱転写シートの巻回保存状態を示す概略
断面図FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a rolled storage state of a conventional thermal transfer sheet.
１ 基材 ２ 色材層 ３ 耐熱滑性層 ４ 塩基性物質 ５ 微粒子 ６ 塩基性の微粒子 ７ ボビン DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base material 2 Color material layer 3 Heat-resistant lubricating layer 4 Basic substance 5 Fine particles 6 Basic fine particles 7 Bobbin
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田口 信義 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭49−91238（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−220792（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−110286（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−77782（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−262061（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−259889（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−91289（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−8591（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Nobuyoshi Taguchi 1006 Kazuma Kadoma, Kadoma-shi, Osaka Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. (56) References JP-A-49-91238 (JP, A) JP-A-60- 220792 (JP, A) JP-A-58-110286 (JP, A) JP-A-54-77782 (JP, A) JP-A-5-262061 (JP, A) JP-A-62-259889 (JP, A) JP-A-63-91289 (JP, A) JP-A-4-8591 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) B41M 5/38-5/40
Claims (8)
らなる色材層が設けられ、その基材の下面には耐熱滑性
層が設けられた熱転写シートにおいて、前記色材層に前
記酸性物質を減少させる塩基性物質を前記バインダーに
対して１０重量％以上含有させ、さらに少なくとも１種
類は電子供与性染料（塩基性染料を除く）を含ませたこ
とを特徴とする熱転写シート。1. A thermal transfer sheet in which a color material layer made of a binder containing an acidic substance is provided on an upper surface of a base material and a heat-resistant lubricating layer is provided on a lower surface of the base material. A thermal transfer sheet characterized in that a basic substance for reducing the substance is contained in an amount of 10% by weight or more based on the binder, and at least one kind contains an electron-donating dye (excluding the basic dye).
ある請求項１の熱転写シート。2. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the electron donating dye is an indoaniline dye.
録ヘッドのピーク温度より高い請求項１または２記載の
熱転写シート。3. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the melting point of the basic substance in the color material layer is higher than the peak temperature of the recording head during recording.
超微粒子である請求項１、２または３記載の熱転写シー
ト。4. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the basic substance in the coloring material layer is ultrafine particles of calcium carbonate.
微粒子と塩基性物質とからなる請求項１、２、３または
４記載の熱転写シート。5. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the heat-resistant lubricating layer comprises at least a binder, a lubricant, fine particles and a basic substance.
塩基性の微粒子とからなる請求項１、２、３または４記
載の熱転写シート。6. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the heat-resistant lubricating layer comprises at least a binder, a lubricant and basic fine particles.
の記録ヘッドのピーク温度より高い請求項５または６記
載の熱転写シート。7. The thermal transfer sheet according to claim 5, wherein the melting point of the basic substance in the heat-resistant lubricating layer is higher than the peak temperature of the recording head during recording.
ムの超微粒子である請求項５、６または７記載の熱転写
シート。8. The thermal transfer sheet according to claim 5, wherein the basic substance in the heat-resistant lubricating layer is ultrafine particles of calcium carbonate.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP4239062A JP2894102B2 (en) | 1992-09-08 | 1992-09-08 | Thermal transfer sheet |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP4239062A JP2894102B2 (en) | 1992-09-08 | 1992-09-08 | Thermal transfer sheet |
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|---|---|---|---|---|
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1992
- 1992-09-08 JP JP4239062A patent/JP2894102B2/en not_active Expired - Fee Related
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