JP2884990B2 - Polyester composition and film - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、フィルム、繊維等の成
形品を製造するためのポリエステル組成物に関するもの
であり、また、特に耐摩耗性および耐スクラッチ性（傷
が付きにくい性質のことをいう）に優れたフィルムを得
るのに適したポリエステル組成物およびフィルムに関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester composition for producing a molded article such as a film or a fiber, and more particularly to abrasion resistance and scratch resistance (the property of being hardly damaged). The present invention relates to a polyester composition and a film suitable for obtaining a film excellent in the above.

【０００２】[0002]

【従来の技術】一般にポリエステル、例えばポリエチレ
ンテレフタレートは優れた力学特性、化学特性を有して
おり、フィルム、繊維などの成形品として広く用いられ
ている。2. Description of the Related Art In general, polyesters such as polyethylene terephthalate have excellent mechanical properties and chemical properties, and are widely used as molded articles such as films and fibers.

【０００３】しかしながら、ポリエステルは成形品に加
工する際に、滑り性不足のため生産性が低下するという
問題があった。このような問題を改善する方法として、
従来よりポリエステル中に不活性粒子を分散せしめ、成
形品の表面に凹凸を付与する方法が行われている。例え
ば、特開昭５２−８６４７１号公報では比表面積の規定
された無機粒子、特開昭５９−１７１６２３号公報では
０．１〜１μｍの球形のコロイダルシリカを用いる方
法、特開平４−２２０４５４号では不活性粒子をリン化
合物で処理する方法が提案されている。これらの方法は
滑り性の問題解決には有効であるが、成形品とした場合
には耐摩耗性、耐スクラッチ性を満足すべきレベルとす
ることができない。[0003] However, when the polyester is processed into a molded product, there is a problem that productivity is reduced due to insufficient slipperiness. As a way to remedy this problem,
Conventionally, a method of dispersing inert particles in polyester to impart irregularities to the surface of a molded article has been performed. For example, JP-A-52-86471 discloses a method of using inorganic particles having a specific surface area, JP-A-59-171623 discloses a method using 0.1 to 1 μm spherical colloidal silica, and JP-A-4-220454 discloses a method using the same. A method for treating inert particles with a phosphorus compound has been proposed. These methods are effective for solving the problem of slipperiness, but when formed into a molded product, the abrasion resistance and scratch resistance cannot be brought to a satisfactory level.

【０００４】成形品、例えば磁気テープ用フィルムの耐
摩耗性が低い場合、磁気テープの製造工程中にフィルム
の摩耗粉が発生しやすくなり、磁性層を塗布する工程で
塗布抜けが生じ、その結果、磁気記録の抜け（ドロップ
・アウト）などを引き起こす。また、磁気テープを使用
する際は多くの場合、記録、再生機器などと接触しなが
ら走行させるため、接触時に生じる摩耗粉が磁性体上に
付着し、記録、再生時に磁気記録の抜け（ドロップ・ア
ウト）を生じる。If the wear resistance of a molded product, for example, a film for magnetic tape, is low, abrasion powder of the film is likely to be generated during the manufacturing process of the magnetic tape, and coating loss occurs in the process of applying the magnetic layer. This causes dropout of magnetic recording. In addition, when using a magnetic tape, in many cases, the magnetic tape is run while being in contact with a recording / reproducing device, so that abrasion powder generated at the time of the contact adheres to the magnetic material, and the magnetic recording loses during recording / reproducing (drop / drop). Out).

【０００５】そして成形品、例えば磁気テープ用フィル
ムの耐スクラッチ性が低い場合、磁気テープの製造工程
中で異物が発生し、容易にフィルム表面上に傷を作り、
その結果、磁気記録の抜け（ドロップ・アウト）などを
引き起こしたり、磁気テープ高速走行時にフィルム表面
に容易に傷を作る。[0005] When a molded product, for example, a film for magnetic tape has low scratch resistance, foreign matter is generated during the manufacturing process of the magnetic tape, and a scratch is easily formed on the film surface.
As a result, dropout of magnetic recording is caused, and scratches are easily formed on the film surface when the magnetic tape runs at high speed.

【０００６】すなわち、磁気テープ用フィルムは、磁気
テープ製造工程中においてもまた磁気テープとして使用
する場合においても、滑り性とともに耐摩耗性、耐スク
ラッチ性を有することが必要である。That is, a film for a magnetic tape needs to have abrasion resistance and scratch resistance, as well as slip properties, both during the magnetic tape manufacturing process and when used as a magnetic tape.

【０００７】従来からこれらの問題を解決すべく、特殊
な粒子を使用する方法や不活性粒子の表面処理の検討が
なされており、例えば、前者では特開昭６２−１７２０
３１号公報（シリコン粒子）、特開平２−１２９２３０
号公報（デルタ型酸化アルミニウム粒子）など、また後
者については特開昭６３−２２１１５８号公報や特開昭
６３−２８０７６３号公報（コロイダルシリカ粒子表面
をグリコール基で改質する）、特開昭６３−３１２３４
５号公報（コロイダルシリカ粒子表面をカップリング剤
で改質する）、特開昭６２−２３５３５３号公報（炭酸
カルシウム粒子をリン化合物で表面処理する）などが提
案されている。また、コンデンサ用途などにおいても滑
り特性の改良のために１〜５μｍ程度の水酸化アルミニ
ウム粒子等が提案されている（特開昭５７−１６２７２
１）が、これらの粒子を用いても、いまだ耐摩耗性、耐
スクラッチ性の改良効果は不十分である。In order to solve these problems, methods of using special particles and surface treatment of inactive particles have been studied. For example, the former method is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-1720.
No. 31 (silicon particles), JP-A-2-129230
JP-A-63-221158 and JP-A-63-280763 (the surface of colloidal silica particles is modified with a glycol group), and the latter is disclosed in -31234
No. 5 (modifying the surface of colloidal silica particles with a coupling agent) and JP-A-62-235353 (surface treatment of calcium carbonate particles with a phosphorus compound) have been proposed. In addition, aluminum hydroxide particles having a size of about 1 to 5 μm have been proposed for improving the sliding characteristics in applications such as capacitors (Japanese Patent Laid-Open No. 57-16272).
However, even when these particles are used, the effect of improving wear resistance and scratch resistance is still insufficient.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記し
た従来技術の欠点を解消し優れたフィルム、繊維等の成
形品を得ることができるポリエステル組成物を提供する
ことにある。また、特に耐摩耗性および耐スクラッチ性
に優れているフィルムを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polyester composition which can solve the above-mentioned disadvantages of the prior art and can obtain excellent molded products such as films and fibers. Another object of the present invention is to provide a film which is particularly excellent in abrasion resistance and scratch resistance.

【０００９】 前記した本発明の目的は、ポリエステル
に２次粒子径が１μｍ未満のベーマイト及び／または擬
ベーマイトからなる水酸化アルミニウム粒子を含有して
なるポリエステル組成物およびそのポリエステル組成物
からなるフィルムによって達成することができる。An object of the present invention is to provide a polyester
The secondary particle diameter is less than 1μm boehmite and / or pseudo
Polyester composition containing aluminum hydroxide particles composed of boehmite and polyester composition thereof
Can be achieved by a film consisting of

【００１０】 本発明における水酸化アルミニウム粒子
とは、Ａｌ_２Ｏ_３・ｎＨ_２Ｏ（ｎ：正数）の組成式で表
される化合物からなる粒子であり、アルミニウム水酸化
物、酸水酸化物、ゲル状水和物などとして知られてい
る。本発明では、この水酸化アルミニウムとして、ベー
マイト及び／または擬ベーマイトが使用され、このベー
マイトまたは擬ベーマイトの結晶からなる粒子は、ポリ
エステルに対して優れた耐スクラッチ性を与えることが
できる。この理由は不明であるが、この結晶構造を有す
る粒子がポリエステルとの親和性が特に高いためではな
いかと考えられる。また、組成式中の水の量を示すｎは
０．２以上が好ましく、０．８以上がさらに好ましい。The aluminum hydroxide particles in the present invention are particles composed of a compound represented by a composition formula of Al ₂ O ₃ .nH ₂ O (n: a positive number), and include aluminum hydroxide and acid hydroxide. , And gel-like hydrates. In the present invention, as the aluminum hydroxide,
Might and / or pseudo-boehmite is used
Particles consisting of mite or pseudoboehmite crystals are
Can give excellent scratch resistance to esters
I can . The reason for this is unknown, but it is considered that the particles having this crystal structure have a particularly high affinity for polyester. Further, n that indicates the amount of water in the composition formula is rather preferably 0.2 or more, 0. 8 or more is more preferable.

【００１１】 これらの水酸化アルミニウムの製造方法
は、ベーマイトの場合は、例えばボーキサイトからバイ
ヤー法（アルミン酸ナトリウムの加水分解）によりギブ
サイトを得、さらにそれを水熱処理することによって得
ることができる。また、ベーマイトは天然物としても得
ることができる。擬ベーマイトは非晶質のアルミナゲル
の加熱等の方法で得ることができる。In the case of boehmite, these methods for producing aluminum hydroxide can be obtained by , for example , obtaining gibbsite from bauxite by the Bayer method (hydrolysis of sodium aluminate) and subjecting it to hydrothermal treatment . Further, base Mai bets can also be obtained as a natural product. Pseudo-boehmite can be obtained by a method such as heating amorphous alumina gel.

【００１２】本発明の水酸化アルミニウム粒子は、単一
種の結晶構造であってもよく、また二種以上の結晶構造
の混合物であっても構わない。The aluminum hydroxide particles of the present invention may have a single crystal structure or a mixture of two or more crystal structures.

【００１３】水酸化アルミニウム粒子の形状は、球状、
針状、繊維状、棒状、柱状、不定形など特に限定されな
いが、針状、繊維状、棒状、柱状のものは特に耐スクラ
ッチ性が良好となり好ましい。粒子の大きさは、一次粒
子の最大長さが１μｍ未満であることがフィルムにした
時に粗大突起が生成しにくいため好ましく、より好まし
くは０．３μｍ未満である。また特に針状粒子の場合
は、粒子の長軸が１μｍ未満好ましくは０．５μｍ未満
で、かつ長軸／短軸の軸比が３以上好ましくは５以上の
ものである（ここで長軸とは透過型電子顕微鏡で観察さ
れる粒子の平面図について、輪郭に接する最長間隔の二
つの平行線間の長さ、短軸とは粒子の平面図について、
輪郭に接し、長軸を決する平行線に直角方向の平行線間
の長さを表す。）。The shape of the aluminum hydroxide particles is spherical,
Needles, fibers, rods, columns, irregular shapes, etc. are not particularly limited, but needles, fibers, rods, and columns are particularly preferred because of their good scratch resistance. The size of the particles is preferably less than 1 μm because the maximum length of the primary particles is less than 1 μm, since coarse projections are less likely to be formed when the film is formed, and more preferably less than 0.3 μm. Particularly, in the case of acicular particles, the major axis of the particles is less than 1 μm, preferably less than 0.5 μm, and the ratio of the major axis / minor axis is 3 or more, preferably 5 or more (here, the major axis Is the plane view of the particles observed with a transmission electron microscope, the length between the two longest-spaced parallel lines that touch the contour, the short axis is the plane view of the particles,
Represents the length between parallel lines that are in contact with the contour and that are perpendicular to the parallel lines that determine the major axis. ).

【００１４】このような粒子はポリエステル中では凝集
を引きおこしているが、フィルム中での該粒子の二次粒
子径は、１．０μｍ未満、好ましくは０．８μｍ未満で
ある。１．０μｍを越えるとフィルム表面に粗大な突起
が発生し耐削れ性が悪化するので好ましくない。Although such particles cause agglomeration in the polyester, the secondary particle size of the particles in the film is less than 1.0 μm, preferably less than 0.8 μm. If the thickness exceeds 1.0 μm, coarse projections are formed on the film surface, and the abrasion resistance deteriorates, which is not preferable.

【００１５】なお、ここでいう二次粒子径とは、透過型
電子顕微鏡で粒子を１０００個観察した際の円相当平均
径である。[0015] The secondary particle diameter mentioned here is an average diameter equivalent to a circle when 1,000 particles are observed with a transmission electron microscope.

【００１６】水酸化アルミニウム粒子の含有量として
は、ポリエステル１００重量部に対して０．０１〜１０
重量部が好ましく、さらには０．１〜５重量部が好まし
い。The content of the aluminum hydroxide particles is 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyester.
Part by weight is preferable, and 0.1 to 5 parts by weight is more preferable.

【００１７】本発明におけるポリエステルとは、フィル
ムを成形し得るものならばどのようなものでもよく、例
えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレ
ンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテ
レフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカ
ルボキシレートあるいはポリエチレン−１，２−ビス
（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボ
キシレートがあげられる。なかでも、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカル
ボキシレートが特に好ましい。The polyester in the present invention may be any polyester capable of forming a film, for example, polyethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polycyclohexylene dimethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalene. Carboxylate or polyethylene-1,2-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylate. Among them, polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate are particularly preferred.

【００１８】これらのポリエステルには、共重合成分と
して、アジピン酸、イソフタル酸、セバシン酸、フタル
酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸などのジカルボ
ン酸またはそのエステル形成性誘導体、ポリエチレング
リコール、ジエチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ポリプロピレングリ
コールなどのジオキシ化合物、ｐ−（β−オキシエトキ
シ）安息香酸などのオキシカルボン酸またはそのエステ
ル形成性誘導体などを共重合してもかまわない。These polyesters include, as copolymerization components, dicarboxylic acids such as adipic acid, isophthalic acid, sebacic acid, phthalic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid or ester-forming derivatives thereof, polyethylene glycol, diethylene glycol, Dioxy compounds such as hexamethylene glycol, neopentyl glycol, and polypropylene glycol, oxycarboxylic acids such as p- (β-oxyethoxy) benzoic acid, and ester-forming derivatives thereof may be copolymerized.

【００１９】また該ポリエステルには、本発明の目的を
阻害しない範囲内で、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫
外線吸収剤等が含まれていてもよい。The polyester may contain an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, an ultraviolet absorber and the like as long as the object of the present invention is not impaired.

【００２０】本発明のポリエステル組成物は、例えば水
酸化アルミニウム粒子をポリエステルの出発原料である
グリコールを溶媒として混合攪拌して分散スラリーと
し、ポリエステルの反応系に添加する製造方法などで得
ることができる。なお、この際の処理方法は攪拌によら
ずとも、例えば、超音波などによっても構わなく、ま
た、サンドグラインダなどの媒体型ミルを用いても構わ
ない。また、分散性およびポリエステルとの親和性を向
上させるため、粒子スラリ−等に、界面活性剤、アミン
化合物、アンモニウム化合物、リン化合物、水溶性高分
子等をあらかじめ添加してもよい。The polyester composition of the present invention can be obtained by, for example, a production method in which aluminum hydroxide particles are mixed and stirred using glycol, which is a starting material for the polyester, as a solvent to form a dispersion slurry, and the slurry is added to the polyester reaction system. . The processing method at this time does not need to be stirring, but may be, for example, ultrasonic waves or a medium mill such as a sand grinder. Further, in order to improve dispersibility and affinity with polyester, a surfactant, an amine compound, an ammonium compound, a phosphorus compound, a water-soluble polymer, or the like may be added in advance to the particle slurry or the like.

【００２１】ポリエステルへの配合にあたっては、上記
した重合反応系に直接添加する方法以外にも、例えば、
水酸化アルミニウム粒子を溶融状態のポリエステルへ練
り込む方法などでも可能である。前者の重合反応系に添
加する際の添加時期は任意であるが、エステル交換反応
前から重縮合反応の減圧開始前までの間が好ましい。後
者の練り込みの場合は、粒子を乾燥してポリエステルに
練り込む方法でもスラリー状態で減圧しながら直接練り
込む方法でも構わない。For the incorporation into the polyester, besides the above-mentioned method of directly adding to the polymerization reaction system, for example,
It is also possible to knead the aluminum hydroxide particles into the molten polyester. The timing of addition to the former polymerization reaction system is optional, but is preferably from before the transesterification reaction to before the start of the pressure reduction in the polycondensation reaction. In the case of the latter kneading, a method of drying and kneading the particles into polyester or a method of directly kneading while reducing the pressure in a slurry state may be used.

【００２２】本発明のポリエステルフィルムは例えば次
のような方法によって製造することができる。The polyester film of the present invention can be produced, for example, by the following method.

【００２３】重合反応で得られたポリエステルのペレッ
トを十分乾燥した後ただちに押出機に供給する。このペ
レットを２６０〜３５０℃で溶融し、ダイよりシート状
に押出しキャスティングロール上で冷却、固化させて未
延伸フィルムを得る。次に、この未延伸フィルムを二軸
延伸するのが好ましい。延伸方法としては逐次二軸延伸
法、同時二軸延伸法、あるいはこのように二軸に延伸し
たフィルムを再度延伸する方法などを用いてもよい。ポ
リエステルの組成にもよるが、磁気記録媒体用フィルム
として十分な弾性率を得るには最終的な延伸面積倍率
（縦倍率×横倍率）を６倍以上とすることが好ましい。The polyester pellets obtained by the polymerization reaction are supplied to an extruder immediately after being sufficiently dried. The pellet is melted at 260 to 350 ° C., extruded into a sheet from a die, cooled and solidified on a casting roll to obtain an unstretched film. Next, the unstretched film is preferably biaxially stretched. As a stretching method, a sequential biaxial stretching method, a simultaneous biaxial stretching method, a method of stretching a film thus biaxially stretched again, or the like may be used. Although it depends on the composition of the polyester, the final stretch area ratio (longitudinal ratio × lateral ratio) is preferably 6 times or more in order to obtain a sufficient elastic modulus as a film for a magnetic recording medium.

【００２４】またフィルムの熱収縮率を小さく保つため
１５０〜２６０℃の温度範囲で０．１〜６０秒程度の熱
処理を行なうことが好ましい。In order to keep the heat shrinkage of the film small, it is preferable to perform a heat treatment at a temperature in the range of 150 to 260 ° C. for about 0.1 to 60 seconds.

【００２５】本発明のフィルムは、単層フィルムとし
て、また積層フィルムとしてでも用いられる。積層フィ
ルムの場合、少なくとも一表面を構成するフィルムとし
て、本発明のフィルムを用いると、フィルム表面の耐摩
耗性、耐スクラッチ性が良好となるので好ましい。フィ
ルムの積層方法としては溶融共押出しなど公知の方法を
用いることができる。The film of the present invention can be used as a single-layer film or as a laminated film. In the case of a laminated film, it is preferable to use the film of the present invention as a film constituting at least one surface, since the abrasion resistance and scratch resistance of the film surface are improved. As a method for laminating the films, a known method such as melt coextrusion can be used.

【００２６】積層フィルムにおける一表面を構成する本
発明のフィルム（以下、積層部ともいう）の厚さは、含
有する水酸化アルミニウム粒子の二次粒子径に対して
０．１〜２０倍にすることが、フィルム表面の平坦性、
易滑性が特に良好となり好ましい。The thickness of the film of the present invention constituting one surface of the laminated film (hereinafter, also referred to as a laminated portion) is set to be 0.1 to 20 times the secondary particle diameter of the contained aluminum hydroxide particles. That the flatness of the film surface,
The slipperiness is particularly good, which is preferable.

【００２７】また、積層部の水酸化アルミニウム粒子の
含有量は、０．０１〜１０重量部が好ましく、特に０．
１〜５重量部が好ましい。The content of aluminum hydroxide particles in the laminated portion is preferably from 0.01 to 10 parts by weight, particularly preferably from 0.1 to 10 parts by weight.
1 to 5 parts by weight is preferred.

【００２８】またさらに走行性などが要求される場合に
は、水酸化アルミニウム以外の無機粒子や有機粒子を併
用することが好ましい。Further, when further running property is required, it is preferable to use inorganic particles or organic particles other than aluminum hydroxide in combination.

【００２９】このような粒子としては、バテライト、カ
ルサイト、アラゴナイト等の結晶構造を有する天然また
は合成の炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタ
ン、酸化ケイ素、リン酸カルシウム、酸化ジルコニウム
などの無機粒子やシリコーンレジン、スチレン−ジビニ
ルベンゼン共重合体、スチレン−エチルビニルベンゼン
−ジビニルベンゼン共重合体、エチルビニルベンゼン−
ジビニルベンゼン共重合体などの架橋高分子粒子が挙げ
られる。Examples of such particles include inorganic particles such as natural or synthetic calcium carbonate, aluminum oxide, titanium oxide, silicon oxide, calcium phosphate, and zirconium oxide having a crystal structure such as vaterite, calcite, and aragonite; Styrene-divinylbenzene copolymer, styrene-ethylvinylbenzene-divinylbenzene copolymer, ethylvinylbenzene-
Crosslinked polymer particles such as a divinylbenzene copolymer are exemplified.

【００３０】併用する粒子の大きさは、一次粒子径が
０．０１〜３μｍであることが好ましく、ポリエステル
１００重量部に対して０．００１〜５重量部含有するこ
とが好ましい。Regarding the size of the particles to be used in combination, the primary particle diameter is preferably 0.01 to 3 μm, and preferably 0.001 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyester.

【００３１】[0031]

【実施例】次に、本発明を実施例および比較例により、
さらに詳細に説明する。Next, the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples.
This will be described in more detail.

【００３２】（１）水酸化アルミニウム粒子の一次粒子
径の評価 水酸化アルミニウム粒子をコロジオン膜に固定し、透過
型電子顕微鏡を用いて粒子を観察する。粒子１０００個
を測定し、その数平均径（μｍ）を求めた。(1) Evaluation of primary particle diameter of aluminum hydroxide particles The aluminum hydroxide particles are fixed on a collodion film, and the particles are observed using a transmission electron microscope. 1000 particles were measured, and the number average diameter (μm) was determined.

【００３３】（２）水酸化アルミニウム粒子の二次粒子
径の評価 フィルムから、０．２μｍ厚みの超薄切片にカッティン
グ後、透過型電子顕微鏡で観察し、凝集状態の二次粒子
１０００個の円相当数平均径（μｍ）で評価した。(2) Evaluation of Secondary Particle Diameter of Aluminum Hydroxide Particles After cutting the film into ultra-thin sections having a thickness of 0.2 μm, observation was performed with a transmission electron microscope, and a circle of 1000 secondary particles in an aggregated state was obtained. It was evaluated by the equivalent number average diameter (μm).

【００３４】（３）固有粘度 ２５℃でオルトクロロフェノール中、２５℃で測定した
値である。(3) Intrinsic viscosity A value measured at 25 ° C. in orthochlorophenol at 25 ° C.

【００３５】（４）フィルム平均表面粗さの評価 得られたポリエステル組成物を通常の方法で二軸延伸フ
ィルムとし、ＪＩＳＢ０６０１に準じサーフコム表面粗
さ計を用い、針径２μｍ、荷重７０mg、測定基準長０．
２５mm、カットオフ０．０８mmの条件下で中心線平均粗
さ（Ｒａ）を測定した。(4) Evaluation of Film Average Surface Roughness The obtained polyester composition was made into a biaxially stretched film by a usual method, using a Surfcom surface roughness meter according to JIS B0601, a needle diameter of 2 μm, a load of 70 mg, and a measurement standard. Length 0.
The center line average roughness (Ra) was measured under the conditions of 25 mm and a cutoff of 0.08 mm.

【００３６】（５）耐摩耗性 フィルムを細幅にスリットしたテープ状ロールを、ステ
ンレス鋼ＳＵＳ−３０４製ガイドロールに一定張力で高
速、長時間擦り付け、ガイドロール表面に発生する白粉
量によって次のようにランク付けした。 Ａ級……白粉発生まったくなし Ｂ級……白粉発生少量あり Ｃ級……白粉発生やや多量あり Ｄ級……白粉発生多量あり(5) Abrasion resistance A tape-like roll obtained by slitting a film into a narrow width is rubbed with a stainless steel SUS-304 guide roll at a constant tension at a high speed for a long time, and the following is determined by the amount of white powder generated on the guide roll surface. So ranked. Class A: No white powder is generated. Class B: Small amount of white powder is generated. Class C: Some white powder is generated. Class D: Large amount of white powder is generated.

【００３７】（６）耐スクラッチ性 フィルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のを、テープ走行性試験機を使用してガイドピン（表面
粗さ：Ｒａで０．１μｍ）上を走行させる（走行速度
１，０００ｍ／分、走行回数１５パス、巻き付け角６０
°、走行張力６５ｇ）。この時、フィルムに入った傷を
顕微鏡で観察し、幅２．５μｍ以上の傷がテープ幅あた
り２本未満はＡ級、２本以上３本未満はＢ級、３本以上
１０本未満はＣ級、１０本以上はＤ級とした。(6) Scratch resistance The film slit into a tape having a width of 1/2 inch is run on guide pins (surface roughness: 0.1 μm in Ra) using a tape running tester. (Running speed: 1,000 m / min, running frequency: 15 passes, winding angle: 60
°, running tension 65g). At this time, the scratches in the film were observed with a microscope, and the number of scratches with a width of 2.5 μm or more per tape width was less than 2 grades A, 2 or more and less than 3 grades B, and 3 or more less than 10 were C grades. Grade, 10 or more were class D.

【００３８】実施例１ 一次粒子が針状で長軸５０ｎｍ短軸５ｎｍのベーマイト
粒子を１０重量部、エチレングリコール９０重量部を含
むスラリーを、常温下３０分間超音波分散処理し、水酸
化アルミニウム粒子／エチレングリコールスラリー
（Ａ）を調製した。Example 1 A slurry containing 10 parts by weight of boehmite particles whose primary particles are acicular and having a major axis of 50 nm and a minor axis of 5 nm and 90 parts by weight of ethylene glycol was subjected to ultrasonic dispersion treatment at room temperature for 30 minutes to obtain aluminum hydroxide particles. / Ethylene glycol slurry (A) was prepared.

【００３９】他方、ジメチルテレフタレート１００重量
部、エチレングリコール６４重量部に触媒として酢酸マ
グネシウム０．０６重量部を加えてエステル交換反応を
行った後、反応生成物に先に調製したスラリー（Ａ）
と、触媒の三酸化アンチモン０．０３重量部および耐熱
安定剤としてトリメチルホスフェート０．０３重量部を
加え、重縮合反応を行い、ベーマイトとして３重量部含
有する固有粘度０．６１５のポリエチレンテレフタレー
ト組成物（Ｙ）を得た。On the other hand, a transesterification reaction was carried out by adding 0.06 parts by weight of magnesium acetate as a catalyst to 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 64 parts by weight of ethylene glycol, and then the slurry (A) prepared above was added to the reaction product.
And 0.03 part by weight of antimony trioxide as a catalyst and 0.03 part by weight of trimethyl phosphate as a heat-resistant stabilizer were subjected to a polycondensation reaction, and a polyethylene terephthalate composition having an intrinsic viscosity of 0.615 and containing 3 parts by weight as boehmite (Y) was obtained.

【００４０】このポリエチレンテレフタレート組成物
（Ｙ）と、（Ｙ）と同様にして重合した平均粒子径０．
５μｍの合成炭酸カルシウム粒子を含む固有粘度０．６
２０のポリエチレンテレフタレート組成物（Ｚ）とを、
チップブレンドした後、２９０℃で溶融、押し出しし、
その後９０℃で縦横それぞれ３倍に延伸し、さらにその
後２２０℃で１５秒間熱処理し、厚さ１５μｍのポリエ
チレンテレフタレート二軸延伸フィルムを得た。This polyethylene terephthalate composition (Y) was polymerized in the same manner as (Y) to have an average particle size of 0.1.
Intrinsic viscosity 0.6 including 5 μm synthetic calcium carbonate particles
20 polyethylene terephthalate composition (Z),
After chip blending, melt and extrude at 290 ° C,
Thereafter, the film was stretched three times vertically and horizontally at 90 ° C., and further heat-treated at 220 ° C. for 15 seconds to obtain a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 15 μm.

【００４１】このフィルムを評価したところ、透過型電
子顕微鏡による二次粒子径は０．１０μｍであった。ま
た、Ｒａ＝０．０１５μｍ、耐摩耗性評価Ａ級、耐スク
ラッチ性評価Ａ級であり、耐摩耗性、耐スクラッチ性に
非常に優れたフィルムであった。When this film was evaluated, the secondary particle diameter as determined by a transmission electron microscope was 0.10 μm. In addition, Ra was 0.015 μm, and the film had an abrasion resistance evaluation class of A and a scratch resistance evaluation of A class. The film was extremely excellent in abrasion resistance and scratch resistance.

【００４２】実施例２ ポリエチレンテレフタレート組成物中のベーマイト粒子
の一次粒子径、二次粒子径、添加量などを変更し、合成
炭酸カルシウム粒子の代わりにエチルベンゼン−ジビニ
ルベンゼン共重合体を用いたこと以外は実施例１と同様
の方法で二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このフ
ィルムの評価結果を表１に示した。このフィルムが良好
な耐摩耗性、耐スクラッチ性を有していることがわか
る。Example 2 Except that the primary particle diameter, the secondary particle diameter, the addition amount, etc. of the boehmite particles in the polyethylene terephthalate composition were changed, and that the ethylbenzene-divinylbenzene copolymer was used instead of the synthetic calcium carbonate particles. A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1. The evaluation results of this film are shown in Table 1. It can be seen that this film has good abrasion resistance and scratch resistance.

【００４３】実施例３ ベーマイト粒子の代わりに、一次粒子が針状で長軸１０
０ｎｍ短軸８ｎｍの擬ベーマイト粒子を用い実施例１と
同様の方法でポリエチレンテレフタレート組成物（Ｙ
´）を得、二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。この
フィルムの評価結果を表１に示した。このフィルムが良
好な耐摩耗性、耐スクラッチ性を有していることがわか
る。Example 3 Instead of boehmite particles, the primary particles were needle-shaped and had a long axis of 10 mm.
A polyethylene terephthalate composition (Y) was prepared in the same manner as in Example 1 using pseudo-boehmite particles having a minor axis of 0 nm and a minor axis of 8 nm.
') To obtain a biaxially stretched polyester film. The evaluation results of this film are shown in Table 1. It can be seen that this film has good abrasion resistance and scratch resistance.

【００４４】実施例４ 水酸化アルミニウム粒子を添加しない以外は、全く実施
例１と同様にしてポリエチレンテレフタレート組成物
（Ｘ）を得た。Example 4 A polyethylene terephthalate composition (X) was obtained in the same manner as in Example 1 except that no aluminum hydroxide particles were added.

【００４５】実施例３のポリエチレンテレフタレート組
成物（Ｙ´）と（Ｚ）のブレンド物を（Ｘ）の上に溶融
共押出して積層未延伸フィルムを得た。このときの押出
し温度は２９０℃とした。その後９０℃で縦横にそれぞ
れ３倍に延伸し、さらにその後２２０℃で２０秒間熱処
理し、積層二軸延伸フィルムを得た。（Ｘ），（Ｙ´）
各層の厚みは、それぞれ１２μｍ，０．７μｍであっ
た。A blend of the polyethylene terephthalate composition (Y ′) and (Z) of Example 3 was melt coextruded on (X) to obtain a laminated unstretched film. The extrusion temperature at this time was 290 ° C. Thereafter, the film was stretched three times vertically and horizontally at 90 ° C., and then heat-treated at 220 ° C. for 20 seconds to obtain a laminated biaxially stretched film. (X), (Y ')
The thickness of each layer was 12 μm and 0.7 μm, respectively.

【００４６】このフィルムを評価したところ、表１に示
すようにＲａ＝０．０１４μｍ、耐摩耗性評価Ａ級、耐
スクラッチ性評価Ａ級であり、耐摩耗性、耐スクラッチ
性に非常に優れたフィルムであった。When this film was evaluated, as shown in Table 1, it was Ra = 0.014 μm, abrasion resistance evaluation A class, scratch resistance evaluation A class, and was very excellent in abrasion resistance and scratch resistance. It was a film.

【００４７】比較例１〜２ 粒子の種類を変更し、実施例１と同様の方法で二軸延伸
ポリエステルフィルムを得た。これらのフィルムの評価
結果を表２に示した。これらのフィルムは、耐摩耗性、
耐スクラッチ性が満足できるフィルムではなかった。Comparative Examples 1-2 The biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type of the particles was changed. Table 2 shows the evaluation results of these films. These films are abrasion resistant,
The film was not satisfactory in scratch resistance.

【００４８】[0048]

【表１】 [Table 1]

【表２】 [Table 2]

【００４９】[0049]

【発明の効果】本発明のポリエステル組成物は、特定の
水酸化アルミニウム粒子を含有し、フィルムとした場
合、耐摩耗性、耐スクラッチ性に優れた効果を発揮する
ため特に繰返し走行特性が要求される磁気テープ用途に
適する。When the polyester composition of the present invention contains specific aluminum hydroxide particles and is formed into a film, the polyester composition exhibits excellent abrasion resistance and scratch resistance. Suitable for magnetic tape applications.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/04 C08J 5/18 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. ⁶ , DB name) C08L 67/00-67/04 C08J 5/18

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 ポリエステルに２次粒子径が１μｍ未満
のベーマイト及び／または擬ベーマイトからなる水酸化
アルミニウム粒子を含有してなるポリエステル組成物。1. The polyester has a secondary particle diameter of less than 1 μm.
A polyester composition comprising aluminum hydroxide particles consisting of boehmite and / or pseudo-boehmite . 【請求項２】 前記水酸化アルミニウムの長軸が１μｍ
未満であって、長軸／短軸の比が３以上である請求項１
に記載のポリエステル組成物。Wherein the long axis of the aluminum hydroxide 1μm
Be less than, claim 1 ratio of the major axis / minor axis Ru der 3 or more
The polyester composition according to. 【請求項３】 請求項１または２に記載のポリエステル
組成物からなるフィルム。3. A film comprising the polyester composition according to claim 1. 【請求項４】 請求項３に記載のフィルムを少なくとも
１層配置してなる積層フィルム。4. A laminated film comprising at least 1 Sohai place the film of claim 3.