JP2880112B2 - ケラチン繊維の酸化染色用の組成物及び該組成物を用いる染色方法 - Google Patents

ケラチン繊維の酸化染色用の組成物及び該組成物を用いる染色方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、適切に選択された
酸化染料前駆体と４-ヒドロキシインドールとの組み合
わせを含む、特に髪などのヒトのケラチン繊維のような
ケラチン繊維の酸化染色用の組成物に関し、またこの組
成物を酸化剤とともに用いる染色方法にも関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】特に髪
のようなヒトのケラチン繊維を、一般に酸化ベースとし
て言及されるような、特にオルト-もしくはパラ-フェニ
レンジアミン類及びオルト-もしくはパラ-アミノフェノ
ール類等の酸化染料前駆体を含む染色組成物を用いて染
色することは知られている。酸化染料前駆体、もしくは
酸化ベースは、無色もしくはかすかに着色した化合物
で、酸化生成物と混合されると、酸化縮合作用により有
色の着色化合物を生成することができる。
【０００３】これらの酸化ベースを用いて得られる色合
い（shade）は、これらを染色カプラーもしくは調節剤
と混合することによって様々に得られ、調節剤は特にメ
タ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、芳香族
メタ-ジアミン類及び４-ヒドロキシインドールのような
特定のインドール化合物より選択される。
【０００４】酸化ベース及びカプラーとして使用される
分子の多様さによって、豊富な色彩を得ることが可能で
ある。
【０００５】これらの酸化染料を用いて得られるいわゆ
る“パーマネント”染色は、さらに多くの要求を満たさ
ねばならない。すなわち、毒物学的観点から欠点を有し
てはならず、望ましい強さの色合いが得られるものでな
ければならず、外部からの作用（光、厳しい気候、洗
浄、パーマネントウェーブ、発汗、摩擦）にさらされた
際に優れた保持力を示さねばならない。
【０００６】染料はまた、白髪を隠すことができ、最終
的にできる限り選択的でないものでなければならず、事
実上その端と根の間で異なる敏感化（すなわち損傷）を
受けているケラチン繊維の全長に渡って、着色の偏差が
できる限り最小に得られることを可能にするものでなけ
ればならない。
【０００７】パラ-フェニレンジアミンもしくはパラ-ア
ミノフェノール及びカプラーとしての４-ヒドロキシイ
ンドールを含む、塩基性のｐＨでのケラチン繊維の酸化
染色のための組成物は、特に独国特許出願ＤＥ３，０３
１，７０９に既に提案されている。しかしながら、この
ような組成物は特に上述のような外部からの作用に関し
て得られる着色の維持力について、完全に充分なもので
はない。
【０００８】パラ-アミノフェールもしくはパラ-フェニ
レン=ジアミンのような少なくとも一の酸化染料前駆体
及びカプラーとしての４-ヒドロキシインドールを含
む、酸性のｐＨでのケラチン繊維の酸化染色のための組
成物もまた、特に仏国特許出願ＦＲ２，６６４，３０４
に既に提案されている。このような組成物もまた、特に
得られる着色の選択性について、完全には充分なもので
はない。
【０００９】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】実
のところ、出願人は、３-フルオロ-４-アミノフェノー
ル及び Ｎ，Ｎ’-ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，
Ｎ’-ビス（４’-アミノフェニル）-１，３-ジアミノ-
２-プロパノール及びその酸との付加塩より選択される
少なくとも一の酸化染料前駆体を、カプラーとしての４
-ヒドロキシインドールと混合することによって、特に
発汗に対して格別耐性に優れ、選択性のほとんどない強
い着色を創り出す新たな染料が得られることを見いだし
た。
【００１０】この発見が本発明の基礎となるものであ
る。
【００１１】ゆえに、本発明の主題は、染色に適切な媒
体中に、下記のものを含むことを特徴とする、特に髪な
どのヒトのケラチン繊維のようなケラチン繊維の酸化染
色のための組成物である：- ３-フルオロ-４-アミノフ
ェノール及びＮ，Ｎ'-ビス（β-ヒドロキシエチル）-
Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノフェニル）-１，３-ジアミ
ノ-２-プロパノール及びこれらの酸との付加塩より選択
される少なくとも一の酸化染料前駆体、 - カプ
ラーとしての４-ヒドロキシインドール。
【００１２】本発明の組成物を用いて得られる着色は、
優れた染色力を示し、光及び厳しい気候等のような外界
からの作用と発汗及び髪が受ける様々な処理（洗浄、パ
ーマネントリシェープ）との双方に関して申し分のない
耐性を示す。
【００１３】本発明の主題はまた、この組成物を使用す
るケラチン繊維の酸化染色の方法である。
【００１４】本発明の染色用組成物の範疇で使用するこ
とのできる酸との付加塩は特に、塩酸塩、臭化水素酸
塩、硫酸鉛及び酒石酸塩より選択される。
【００１５】本発明の酸化染料前駆体としては、いわば
集合的に、３-フルオロ-４-アミノフェノール及び／又
はＮ，Ｎ'-ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビ
ス（４’-アミノフェニル）-１，３-ジアミノ-２-プロ
パノール及び／又はこれらの酸との付加塩が、好ましく
は染色組成物の総重量の約０．０００５〜１０重量％、
さらに好ましくは約０．０１〜５重量％で存在するもの
である。
【００１６】４-ヒドロキシインドールは、染色組成物
の総重量の約０．０００１〜３．５重量％で存在するの
が好ましく、さらに好ましくは、約０．００５〜１重量
％である。
【００１７】染色に適した媒体（もしくはビヒクル）
は、一般に、水には充分に溶解しない化合物を溶解する
ための少なくとも一の有機溶媒と水との混合物からな
る。有機溶媒としては、例えば、エタノール及びイソプ
ロパノールのようなＣ1−Ｃ4低級アルコール；グリセリ
ン；２-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、
プロピレングリコールモノメチルエーテル及びジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル及びモノメチルエーテ
ルのようなグリコール類及びグリコールエーテル類、さ
らにベンジルアルコールもしくはフェノキシエタノール
のような芳香族アルコール、類似の生成物及びこれらの
混合物を挙げることができる。
【００１８】溶媒は、染色組成物総重量に対して、約１
〜４０重量％の割合で存在するとよく、約５〜３０重量
％であると更によい。
【００１９】上述の染色組成物のｐＨは、一般に３〜１
２である。これは、ケラチン繊維の染色において従来よ
り用いられる酸性化もしくはアルカリ性化剤を使用する
ことによって、望ましい値に調整することができる。
【００２０】酸性化剤の中では、例として、塩酸、オル
トリン酸のような無機もしくは有機酸類、酒石酸、クエ
ン酸及び乳酸のようなカルボン酸類、及びスルホン酸類
を挙げることができる。
【００２１】アルカリ性化剤の中では、例として、アン
モニア水溶液、アルカリ金属炭酸塩類、モノ-、ジ-及び
トリエタノールアミン並びにその誘導体のようなアルカ
ノールアミン類、ナトリウムもしくはカリウム水酸化物
及び下記の化学式（I）の化合物を挙げることができ
る： 上式中、Ｒは、任意でヒドロキシル基もしくはＣ1−Ｃ4
アルキル基で置換したプロピレン残基であり；Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同一でも異なるものでもよく、水
素原子もしくはＣ1−Ｃ4アルキル基もしくはＣ1−Ｃ4ヒ
ドロキシアルキル基を表す。
【００２２】本発明の染色組成物はまた、上述の染料に
加えて、特に色合いを修正するためもしくは輝きを添え
て色合いを豊かにするために他のカプラー類及び／又は
直接染料を含むことができる。
【００２３】本発明の染色組成物はまた、アニオン性、
カチオン性、非イオン性、両性もしくは双性イオン性界
面活性剤もしくはこれらの混合物、アニオン性、カチオ
ン性、非イオン性、両性もしくは双性イオン性ポリマー
もしくはこれらの混合物、無機もしくは有機増粘剤、抗
酸化剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝剤、分
散剤、調整剤、薄膜形成剤、防腐剤及び真珠光沢剤のよ
うな、従来より髪の染色のための組成物中に用いられる
様々な補助剤を含むことができる。
【００２４】本発明の染色組成物は例えば液体、クリー
ムもしくはゲルの形態、あるいは特に髪のようなヒトの
ケラチン繊維の染色を行うのに適した他の形態等の様々
な形態をとることができる。
【００２５】本発明の主題はまた、上述の染色組成物を
用いる、特に髪のようなヒトのケラチン繊維の染色の方
法である。
【００２６】この方法によれば、上述の染色組成物を繊
維に適用し、使用と同時に染色組成物に添加される酸化
剤もしくは同時又は別の段階で連続して適用される酸化
組成物中に存在する酸化剤を用いると、酸性、中性もし
くはアルカリ性のｐＨにおいて色が発現する。
【００２７】本発明の染色方法の特に好ましい実施態様
によれば、上述の染色組成物を、使用に際して、染色に
適した媒体中に着色の発現に充分な量の少なくとも一の
酸化剤を含む酸化組成物と混合する。その後、得られた
混合物をケラチン繊維に適用し、約３〜４０分間、好ま
しくは約５〜３０分間静置し、その後髪をすすぎ、シャ
ンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させる。
【００２８】上述の酸化組成物中の酸化剤は、ケラチン
繊維の酸化染色に従来より用いられる酸化剤から選択す
ることができ、その中では、過酸化水素、過酸化尿素、
アルカリ金属臭素酸塩及びペルボラート及びペルスルフ
ァート等の過塩類を挙げることができる。過酸化水素が
特に好ましい。
【００２９】上述の酸化剤を含む酸化組成物のｐＨは、
染色組成物と混合した後に生じる、ケラチン繊維に適用
された組成物のｐＨが、好ましくは約３〜１２、更に好
ましくは５〜１１となるようなものである。これは、ケ
ラチン繊維の染色において従来より用いられている、上
述のような酸性化もしくはアルカリ性化剤を使用するこ
とにより望ましい値に調整される。
【００３０】上述の酸化組成物はまた、髪の染色のため
の組成物中に従来より用いられている、上述のような様
々な補助剤を含むことができる。
【００３１】最終的にケラチン繊維に適用される組成物
は、例えば、液体、クリームもしくはゲル、もしくは特
にヒトの髪などのケラチン繊維の染色を行うのに適した
あらゆる形態のように、様々な形態で与えることができ
る。
【００３２】本発明の別の主題は、第一の区画に上述の
染色組成物を収容し、第二の区画に上述の酸化組成物を
収容する、多区画装置もしくは染色“キット”もしくは
他のいかなる多区画包装装置である。これらの装置は、
本出願人名義の仏国特許ＦＲ-２，５８６，９１３に記
載の装置のような、所望の混合物を髪につけることを可
能にする手段を備えるものである。
【００３３】以下の実施例は、本発明を詳説するための
ものであって、その範囲を限定するものではない。
【００３４】
【実施例】
（実施例１及び２）以下の本発明の染色組成物１及び２
を調製した（含有量はgで表す）：
【表１】 （*）共通の染色媒体： - グリセロール２molを含む ポリグリセロラート化したオレイルアルコール 4.0 g - グリセロール４molを含み、 活性物質（ＡＳ）７８％を含む ポリグリセロラート化したオレイルアルコール 5.69 g AS - オレイン酸 3.0 g - AKZO社により商品名“ＥＴＨＯＭＥＥＮ ０１２” で市販の、 エチレンオキシド２molを含むオレイルアミン 7.0 g - ＡＳ５５％を含む ジエチルアミノプロピル=ラウリルアミノスクシナマート ナトリウム塩 3.0 g AS - オレイルアルコール 5.0 g - オレイン酸ジエタノールアミド 12.0 g - プロピレングリコール 3.5 g - エチルアルコール 7.0 g - ジプロピレングリコール 0.5 g - プロピレングリコールモノメチルエーテル 9.0 g - ＡＳ３５％を含む水溶液として重亜硫酸ナトリウム 0.455 g AS - 酢酸アンモニウム 0.8 g - 抗酸化剤、金属イオン封鎖剤 適量 - 香料、防腐剤 適量 - ＮＨ3２０％を含むアンモニア水溶液 10.0 g
【００３５】使用の際、各染色組成物を、２０体積（６
重量％）の過酸化水素水溶液からなる酸化組成物等量と
混合した。
【００３６】得られた混合物それぞれを、９０％が白髪
である、自然のままもしくはパーマネントウェーブのか
かった白髪混じりの髪の房に３０分間適用した。その
後、髪の房をすすぎ、標準的シャンプーで洗浄した後乾
燥させた。
【００３７】髪の房を、下記の表に示した色合いに染色
した。
【表２】
【００３８】（実施例３） 本発明による下記の染色組成物を調製した： - Ｎ，Ｎ’-ビス（β-ヒドロキシエチル） -Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノフェニル） -１，３-ジアミノ-２-プロパノール =テトラヒドロクロリド 1 g - ４-ヒドロキシインドール 0.26 g - グリセロール２molを含む ポリグリセロラート化したオレイルアルコール 4.0 g - グリセロール４molを含み、 活性物質（ＡＳ）７８％を含む ポリグリセロラート化したオレイルアルコール 5.69 g AS - オレイン酸 3.0 g - AKZO社により商品名“ＥＴＨＯＭＥＥＮ ０１２” で市販の、 エチレンオキシド２molを含むオレイルアミン 7.0 g - ＡＳ５５％を含む ジエチルアミノプロピル=ラウリルアミノサクシナマート ナトリウム塩 3.0 g AS - オレイルアルコール 5.0 g - オレイン酸ジエタノールアミド 12.0 g - プロピレングリコール 3.5 g - エチルアルコール 7.0 g - ジプロピレングリコール 0.5 g - プロピレングリコールモノメチルエーテル 9.0 g - ＡＳ３５％を含む水溶液として重亜硫酸ナトリウム 0.455 g AS - 酢酸アンモニウム 0.8 g - 抗酸化剤、金属イオン封鎖剤 適量 - 香料、防腐剤 適量 - モノエタノールアミン ｐＨ９．８とする量 - 脱イオン水 全体を100 gとする量
【００３９】使用の際、この染色組成物を２０体積（６
重量％）の過酸化水素水溶液からなる酸化組成物等量と
混合し、このｐＨを、過酸化水素１００gあたりオルト
リン酸２．５gを用いて１〜１．５に調整した。
【００４０】得られた混合物はｐＨが６．２であり、９
０％が白髪である、自然のままの白髪混じりの髪の房に
３０分間適用した。その後、髪の房をすすぎ、標準的シ
ャンプーで洗浄した後乾燥させた。
【００４１】髪の房は灰青色の色合いに染色された。
【００４２】（比較用実施例４及び５）下記の染色組成
物４及び５を調製した： 本発明による染色組成物４： - ３-フルオロ-４-アミノフェノール 0.508 g - ４-ヒドロキシインドール 0.520 g - 実施例１及び２に記載の共通の染色媒体 （*） g - 脱イオン水 全体を100 gとする量
【００４３】 本発明の範疇ではない染色組成物５： - パラ-アミノフェノール 0.5 g - ４-ヒドロキシインドール 0.520 g - 実施例１及び２に記載の共通の染色媒体 （*） g - 脱イオン水 全体を100 gとする量
【００４４】使用の際、各染色組成物を、２０体積（６
重量％）の過酸化水素水溶液からなる酸化組成物等量と
混合した。
【００４５】得られた混合物それぞれを、９０％が白髪
である、自然のままの白髪混じりの髪の房に３０分間適
用した。その後、髪の房をすすぎ、標準的シャンプーで
洗浄した後乾燥させた。
【００４６】房の色合いを“ＭＩＮＯＬＴＡ ＣＭ ２
００２”比色計を使用してマンセル系で評価した。
【００４７】こうして染色した髪の房を、発汗耐性試験
にかけた。
【００４８】この目的のため、下記の組成の合成汗溶液
を収容し、観察ガラスで覆われた結晶皿に浸した。 - ＮａＣｌ 10 g - リン酸水素カリウム 1 g - ヒスチジン 0.25 g - 乳酸 全体をpH 3.2とする量 - 蒸留水 全体を100 gとする量
【００４９】髪の房を、この合成汗溶液中に、３７℃に
て４８時間おいた。その後、房をすすいだ後乾燥させ
た。
【００５０】その後、この発汗耐性試験後の着色の劣化
を測定するために、房の色を再度“ＭＩＮＯＬＴＡ Ｃ
Ｍ ２００２”比色計を使用してマンセル系で評価し
た。
【００５１】マンセル表記によれば、色はＨＶ／Ｃの式
で定義され、この３つのパラメータはそれぞれ、濃淡も
しくは色合い（Ｈ）、強さもしくは明暗（Ｖ）及び純度
もしくは彩度（Ｃ）を示す。この式中の斜線は、単に慣
習によるもので、比率を表すものではない。
【００５２】２つの房の色の相違は、例えば“Couleur,
Industrie et Technique”［Colour, Industry and Te
chnique］、14-17頁、vol. No. 5, 1978 に記載のよう
に、下記のニッカーソン（Nickerson）式： △Ｅ ＝ ０．４Ｃｏ△Ｈ ＋ ６△Ｖ ＋ ３△Ｃ を適用することによって計算される。
【００５３】この式中、△Ｅは２つの房の色の相違を表
し、△Ｈ、△Ｖ及び△ＣはパラメータＨ、Ｖ及びＣの絶
対値の変化を表し、Ｃｏは色の相違の評価のために望ま
しいものに対する純度を表す。
【００５４】結果を以下の表に与える。
【表３】
【００５５】これらの結果は、本発明の実施例４の組成
物では、本発明の範疇に入らず、例えば独国特許出願Ｄ
Ｅ３，０３１，７０９に記載されている実施例５の組成
物よりも、ずっと優れた発汗耐性をもつ着色が得られる
ことを示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) A61K 7/13

Claims (12)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ヒトの髪等のケラチン繊維の酸化染色用
    の組成物において、染色に適した媒体中に、 - ３-フルオロ-４-アミノフェノール及びＮ，Ｎ'-ビス
    （β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノ
    フェニル）-１，３-ジアミノ-２-プロパノール及びこれ
    らの酸との付加塩より選択される少なくとも一の酸化染
    料前駆体と、 - カプラーとしての４-ヒドロキシインドールとを含む
    ことを特徴とする組成物。
  2. 【請求項２】 酸との付加塩が、塩酸塩、臭化水素酸
    塩、硫酸塩及び酒石酸塩からなる群より選択されること
    を特徴とする請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 酸化染料前駆体が、染色用組成物の全重
    量に対して０．０００５〜１０重量％を占めることを特
    徴とする請求項１または２に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 酸化染料前駆体が、染色用組成物の全重
    量に対して０．０１〜５重量％を占めることを特徴とす
    る請求項３に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 ４-ヒドロキシインドールが、染色用組
    成物の全重量に対して０．０００１〜３．５重量％を占
    めることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に
    記載の組成物。
  6. 【請求項６】 ４-ヒドロキシインドールが、染色用組
    成物の全重量に対して０．００５〜１重量％を占めるこ
    とを特徴とする請求項５に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 染色に適した上記媒体が、水もしくは、
    Ｃ1-Ｃ4低級アルコール、グリセリン、グリコール及び
    グリコールエーテル、芳香族アルコール、類似の生成物
    及びこれらの混合物より選択される少なくとも一の有機
    溶媒と水との混合物からなることを特徴とする請求項１
    から６のいずれか１項に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 ｐＨが、３〜１２であることを特徴とす
    る請求項１から７のいずれか１項に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 ４-ヒドロキシインドール及び／または
    直接染料とは異なる別のカプラーをさらに含むことを特
    徴とする請求項１から８のいずれか１項に記載の組成
    物。
  10. 【請求項１０】 ヒトの髪等のケラチン繊維の染色方法
    において、請求項１から９のいずれか１項に記載の染色
    用組成物を、上記繊維に適用し、使用の際に染色用組成
    物に添加される酸化剤もしくは同時又は別の段階で連続
    して適用される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用し
    て、酸性、中性もしくはアルカリ性のｐＨにて色を発現
    させることを特徴とする染色方法。
  11. 【請求項１１】 酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、
    アルカリ金属臭素酸塩及び、ペルボラート及びペルスル
    ファート等の過塩類からなる群より選択されることを特
    徴とする請求項１０に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 第一の区画に請求項１から９のいずれ
    か１項に記載された染色用組成物を収容し、第二の区画
    に酸化組成物を収容する多区画装置もしくは多区画染色
    キット。
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