JP2879617B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、さらに詳しくは現像処理
して最終的に得られる色素画像の褪色や変色の防止され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一
般に赤、緑、青の３原色に感光するハロゲン化銀乳剤層
を持ち、各乳剤層中の三種の発色剤（カプラー）をそれ
ぞれの層の感ずる色と補色の関係に発色させる方法、い
わゆる減色法により色像を再現する。このハロゲン化銀
カラー写真感光材料を写真処理して得られる色像は、芳
香族第１級アミンカラー現像主薬の酸化物とカプラーと
の反応によって形成されたアゾメチン色素またはインド
アニリン色素からなるものが一般的である。このように
して得られたカラー写真画像は光や湿熱に対して必ずし
も安定なものではなく、長期間光にさらしたり、高温高
湿下に保存したりすると色素画像の褪色や変色をひき起
こし、画質の劣化をきたす。

【０００３】このような画像の褪色や変色は記録材料に
とって致命的ともいえる欠点である。これらの欠点を除
去する方法として得られる色素の堅牢性が高いカプラー
を開発したり、褪色防止剤を用いたり、紫外線による画
像劣化を防ぐために紫外線吸収剤を用いる等の工夫が提
案されている。

【０００４】なかでも褪色防止剤による画像劣化防止効
果は大きく、例えばハイドロキノン類、ヒンダードフェ
ノール類、カテコール類、没食子酸エステル類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類、クロマノール類、
インダン類およびこれらの各化合物のフェノール性水酸
基をシリル化、アシル化またはアルキル化したエーテル
類もしくはエステル類、さらには金属錯体等を添加する
ことが知られている。

【０００５】これらの化合物は、色素像の褪色や変色の
防止剤としての効果は認められるものの、高度の画質を
求めるようになってきた顧客の要求に応えるには不十分
であり、かつ色相を変化させたり、カブリを発生させた
り、分散不良を生じたり、あるいは乳剤塗布後、微結晶
を生じたりするためにカラー写真用として総合的に優れ
た効果を発揮するまでに至っていない。

【０００６】特公昭４７−４７２４５号、特開昭５２−
１５０６３０号、および特開昭５５−６３２１号等には
アニリン系化合物を色像の褪色、変色防止に使用してい
る例が開示されている。また、アニリン系化合物をマゼ
ンタカプラーから得られる色像の褪色、変色防止に使用
した例として、特開昭５８−１０５１４７号、同６２−
８１４８号、同６２−２１２６５２号、同６３−９５４
４８号、同６３−９５４５０号および特開平２−３４８
４３号等に開示されている。

【０００７】しかし、これらの特許に記載されている化
合物は、褪色防止効果が弱かったり、白地の着色が大き
かったりし、十分な色像堅牢性向上効果を示すものでは
なく、また、未露光部の発色（以下カブリと言う）を起
こしたり、カプラーの発色阻害を起こしたり、いわゆる
写真特性に悪影響を及ぼすものもある。

【０００８】このような意味において写真特性に悪影響
がなく、画像の褪色、変色を抑制する技術が望まれてい
た。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はカラー
画像が長期間変色せず、高度の保存性を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１０】本発明の他の目的は、色相の変化やカプラ
ーの発色阻害やカブリを生じさせないで、色像の褪色や
変色の防止に十分な効果をもち、かつ、塗布されたあと
微結晶を生じないような新規な褪色防止剤を含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１１】本発明の他の目的は、高沸点有機溶媒等へ
の溶解性に優れ、塗布前および後に微結晶を生じたりせ
ず、かつ他の写真用添加剤にも悪影響を及ぼさないよう
な褪色防止剤を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。

【００１２】本発明の他の目的は、写真特性に悪影響を
及ぼさず、かつ色像の褪色防止に優れ、未露光部を着色
させない褪色防止剤を含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討し
た結果、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を少なく
とも１種ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に含有させ
ることにより本発明の目的が達成されることを見いだし
た。

【００１４】一般式（Ｉ）

【化２】

【００１５】一般式（Ｉ）中、Ｒ_１は水素原子、脂肪族
基、芳香族基、複素環基または脂肪族オキシ基を表わ
す。Ｒ_２およびＲ_３は同一であっても異なっていても良
く、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。Ｒ_４
は脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル
基、脂肪族カルバモイル基または芳香族カルバモイル基
を表わし、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８およびＲ_９は水素原
子または置換基を表わす。但し、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ
_８及びＲ_９が無置換のアミノ基又は無置換のカルバモイ
ル基であることはなく、また、Ｒ_５及びＲ_９が脂肪族オ
キシ基であることはない。尚、Ｒ_２とＲ_３、Ｒ_３と
Ｒ_４、Ｒ_４とＲ_２は互いに結合し、５〜８員環を形成し
ても良く、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３またはＲ_４で２量体以上の
多量体を形成しても良い。Ｒ_５とＲ_６、Ｒ_６とＲ_７、Ｒ
_７とＲ_８、Ｒ_８とＲ_９は互いに結合し、５〜８員環を形
成しても良い。但し、Ｒ_２、Ｒ_３又はＲ_４とＲ_５、
Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８又はＲ_９が互いに結合し、５〜８員環
を形成することはない。

【００１６】本発明で述べる脂肪族とは、直鎖、分岐又
は環状で飽和であっても不飽和であってもよく、例えば
アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、
またはシクロアルケニルを表わし、これらはさらに置換
基を有していても良い。芳香族とはアリールを表わし、
これはさらに置換基を有していても良い。複素環とは環
内にヘテロ原子を持つものであり、芳香環であるものを
も含み、さらに置換基を有してもかまわない。

【００１７】本発明で述べる置換基とは、置換可能な基
であればよく、例えば、脂肪族基、芳香族基、複素環
基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪
族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環オキシ基、脂肪族
オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、複素
環オキシカルボニル基、脂肪族カルバモイル基、芳香族
カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニ
ル基、脂肪族スルファモイル基、芳香族スルファモイル
基、脂肪族スルホンアミド基、芳香族スルホンアミド
基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基、脂肪族スルフィ
ニル基、芳香族スルフィニル基、脂肪族チオ基、芳香族
チオ基、メルカプト基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニト
ロ基、ヒドロキシアミノ基、ハロゲン原子等をあげるこ
とができる。

【００１８】一般式（Ｉ）で表わされる化合物について
さらに詳細に説明する。一般式（Ｉ）中、Ｒ_１は水素原
子、脂肪族基（例えば、メチル、イソブチル、オクチ
ル、ドデシル、ベンジル、フェネチル、ドデシルオキシ
エチル、アリル、ビニル、シクロヘキシル、セカンダリ
ーブチル、エトキシカルボニルエチル）、芳香族基（例
えば、フェニル、ナフチル）、複素環基（例えば、４−
モルホリノ、２−モルホリノ）、脂肪族オキシ基（例え
ば、メトキシ、ｔ−ブトキシ、オクチルオキシ、ドデシ
ルオキシ、ベンジルオキシ、アリルオキシ、シクロヘキ
シルオキシ、エトキシカルボニルエトキシ）、を表わ
し、Ｒ_２およびＲ_３は同一であっても異なっていても良
く、脂肪族基（例えばメチル、エチル、イソプロピル、
ドデシル、エトキシエチル、ベンジル）、芳香族基（例
えばフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル）また
は複素環基（例えばテトラヒドロピラニル、４−ピリジ
ル）を表わし、Ｒ_４は脂肪族オキシカルボニル基、芳香
族オキシカルボニル基、脂肪族カルバモイル基または芳
香族カルバモイル基を表し、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８お
よびＲ_９は水素原子または置換基を表わす。

【００１９】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
のうち本発明の効果の点でＲ₁ は水素原子または脂肪族
基の場合が好ましく、炭素数１〜２０のアルキル基、炭
素数２〜２０のアルケニル基の場合が最も好ましい。

【００２０】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
のうち、本発明の効果の点でＲ₂ およびＲ₃ は脂肪族基
および芳香族基の場合が好ましく、炭素数１〜２０のア
ルキル基の場合が特に好ましい。

【００２１】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
のＲ _４ は脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキシカル
ボニル基、脂肪族カルバモイル基および芳香族カルバモ
イル基であるが、これらの置換基の場合、脂肪族として
は炭素数１〜２０のアルキル、芳香族としてはフェニル
および炭素数６〜２６の置換フェニルが好ましい。

【００２２】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
のうち、本発明の効果の点で、Ｒ₇ は水素原子、脂肪族
基、脂肪族アシルオキシ基、脂肪族オキシカルボニル
基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族カルバモイル
基、脂肪族スルホニルオキシ基および脂肪族アシルアミ
ノ基の化合物が好ましい。これらの場合、脂肪族として
は炭素数１〜２０のアルキルおよび芳香族としては、フ
ェニルあるいは炭素数６から２６の置換フェニルの場合
がさらに好ましい。Ｒ₇ は水素原子、アルキル基、アル
キルアシルオキシ基、アルキルチオ基、フェニルチオ
基、置換フェニルチオ基、アルキルスルホニルオキシ基
およびアルキルアシルアミノ基の場合が特に好ましい。

【００２３】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
のうち、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₈ およびＲ₉ は、水素原子、脂
肪族基、脂肪族アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪
族アシルオキシ基、脂肪族スルホニルオキシ基、脂肪族
カルバモイル基、ハロゲン原子、脂肪族アミノ基、脂肪
族チオ基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族チオ基お
よび芳香族オキシ基の場合が好ましい。これらの場合、
脂肪族としては炭素数１〜２０のアルキル、および芳香
族としては、フェニルあるいは炭素数６から２６の置換
フェニルの場合がさらに好ましい。

【００２４】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、公知の褪色防止剤と併用して用いても良く、その場
合、褪色防止効果がさらに大きくなる。同様に一般式
（Ｉ）で表わされる化合物どうし２種以上併用してもか
まわない。

【００２５】本発明の一般式（Ｉ）の化合物はカプラー
の種類により異なるが、用いられるカプラー（好ましく
は、同一層で用いられるカプラー）に対して０．５〜３
００モル％の範囲で使用するのが適当であり、好ましく
は、１〜２００モル％の範囲である。

【００２６】次にこれらの化合物の化合物の代表例を以
下に示すが、これによって本発明に使用される化合物が
限定されるものではない。

【００２７】

【化３】

【００２８】

【化４】

【００２９】

【化５】

【００３０】

【化６】

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】

【００３５】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、種々の方法で合成することができるが、一般的には
アニリン誘導体とアルキルハライドによる通常のＮ−ア
ルキル化の方法で合成することができる。次に代表的化
合物の具体的合成例を示すが、他の本発明の一般式
（Ｉ）の化合物もこれらに準じて合成することができ
る。

【００３６】例示化合物Ｉ−２の合成 パラトルイジン（１３．６ｇ、０．１２８モル）、炭酸
カリウム（３５．４ｇ、０．２５７モル）、ジメチルア
セトアミド５０mlを内温９０〜９５℃で加熱攪拌し、こ
の溶液に２−ブロモイソブチリックアシッド（２５．０
ｇ、０．１２８モル）を２０分間かけて滴下した。

【００３７】さらに６時間反応させた後、氷水２００ml
に注ぎ、酢酸エチルエステル２００mlで抽出し、食塩水
１５０mlで２回水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。硫酸マグネシウムを濾別後、酢酸エチルエステルを
減圧留去した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製し、無色の油状物を得た。この油
状物はマススペクトル、ＮＭＲスペクトル、赤外吸収ス
ペクトルにより例示化合物Ｉ−２であることを確認し
た。収量２１．０ｇ 収率７４．３％

【００３８】例示化合物Ｉ−５の合成 パラトルイジン（３２．６ｇ、０．３０５モル）、クロ
ロホルム（７２．８ｇ、０．６０９モル）、アセトン
（４４．２ｇ、０．２８０モル）、ベンジルトリメチル
アンモニウムクロライド（５．６ｇ、０．０３０モル）
を内温１０℃で攪拌し、この溶液に水酸化ナトリウム
（６５．５ｇ、１．６４モル）を水１３０mlに溶解した
溶液を３０分間で滴下した。

【００３９】滴下中は内温の上昇を１６℃までに抑え、
滴下終了後、内温を４０℃以下で２時間反応させた。反
応液を氷水５００mlに注ぎ酢酸エチルエステル５００ml
で抽出した。抽出液を酢酸５ml、食塩水４００mlで水洗
し、さらに食塩水４００mlで水洗し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾別後酢酸エチル
エステルを減圧留去した。得られた油状物を酢酸エチル
エステル３０ml、ｎ−ヘキサン１６０mlで晶析した。こ
のようにして得た結晶を酢酸エチルエステル３０ml、ｎ
−ヘキサン９０mlで再結晶し、白色結晶を得た。この結
晶はマススペクトル、ＮＭＲスペクトル、赤外吸収スペ
クトルにより例示化合物Ｉ−５であることを確認した。
収量３３．５ｇ 収率７８．０％融点１２３〜１２４
℃

【００４０】例示化合物Ｉ−８の合成 例示化合物Ｉ−５（１５．０ｇ、０．０５１モル）、重
曹（８．６ｇ、０．１０２モル）、ジメチルアセトアミ
ド５０mlを内温４０℃〜４５℃で加熱攪拌しながら、ヨ
ウ化メチル（８．７ｇ、０．０６２モル）を１５分間で
滴下した。

【００４１】さらに１時間反応させた後、氷水２００ml
に注ぎ、酢酸エチルエステル２００mlで抽出し、食塩水
１５０mlで２回水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。硫酸マグネシウムを濾別後、酢酸エチルエステルを
減圧留去し、アセトニトリル３０mlで晶析した。この結
晶をアセトニトリル４０mlで再結晶し、白色結晶を得
た。この結晶はマススペクトル、ＮＭＲスペクトル、赤
外吸収スペクトルにより例示化合物Ｉ−８であることを
確認した。収量１３．０ｇ 収率８６．０％融点１１
８〜１１９℃

【００４２】本発明の一般式（Ｉ）の化合物は本発明の
効果の点でイエローカプラーと組み合わせて使用した場
合が特に好ましい。さらに好ましくは次に述べるイエロ
ーカプラーと組み合わせて使用した場合である。

【００４３】本発明において好ましく用いられるイエロ
ーカプラーは下記一般式〔Ｙ〕により表わされる。 一般式〔Ｙ〕

【００４４】

【化１１】

【００４５】一般式〔Ｙ〕において、Ｒ₁ は３級アルキ
ル基、アリール基、置換アミノ基、または窒素原子で連
結した含窒素複素環を、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基また
はジアルキルアミノ基を、Ｒ₃ はベンゼン環上に置換可
能な基を、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現像
薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基
（離脱基という）を、ｌは０〜４の整数をそれぞれ表わ
す。ただし、ｌが複数のとき、複数のＲ₃ は同じでも異
なっていてもよい。

【００４６】ここで、Ｒ₃ の例としてハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、複素
環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキル
スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基があ
り、離脱基の例として窒素原子でカップリング活性位に
結合する複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、複
素環オキシ基、ハロゲン原子がある。

【００４７】一般式〔Ｙ〕において、好ましくはＲ_１は
ｔ−ブチル基、フェニル基、１−ピロリジニル基、シク
ロプロピルメチル基、インドリニル基またはハロゲン原
子、アルキル基もしくはアルコキシ基で置換されたフェ
ニル基であり、Ｒ_２はハロゲン原子、トリフルオロメチ
ル基、アルコキシ基またはフェノキシ基であり、Ｒ_３は
ハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基またはスルファモイル基であり、Ｘはアリールオキ
シ基または窒素原子でカップリング活性位に結合する５
〜７員環のさらにＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐを含んでもよい複素環
基であり、１は０〜２の整数である。

【００４８】一般式〔Ｙ〕において本発明の効果の点で
好ましくはＲ_１がｔ−ブチル基、シクロプロピルメチル
基、シクロプロピルエチル基、インドリニル基の場合で
あり、シクロプロピルエチル基、インドリニル基の場合
が最も好ましい。 一般式〔Ｙ〕において本発明の効果の点でＲ_１がｔ−ブ
チル基の場合は、Ｘがアリールオキシ基の場合が特に好
ましい。 一般式〔Ｙ〕において本発明の効果の点でＲ_２はハロゲ
ン原子またはアルコキシ基の場合が好ましく、アルコキ
シ基の場合が特に好ましい。

【００４９】一般式〔Ｙ〕で示されるカプラーはＲ₁ 、
Ｘ、Ｒ₂またはＲ₃ において２価もしくは２価以上の基
を介して結合する２量体ないしそれ以上の多量体、単独
重合体または非発色性重合単位を含む共重合体であって
もよい。以下に一般式〔Ｙ〕で表わされるカプラーの具
体例を示す。

【００５０】

【化１２】

【００５１】

【化１３】

【００５２】

【化１４】

【００５３】

【化１５】

【００５４】

【化１６】

【００５５】

【化１７】

【００５６】

【化１８】

【００５７】

【化１９】

【００５８】

【化２０】

【００５９】

【化２１】

【００６０】本発明において用いられるイエローカプラ
ーの前記以外の化合物例及び／またはこれらイエローカ
プラーの合成方法は例えば米国特許第３，２２７，５５
４号、同第３，４０８，１９４号、同第３，８９４，８
７５号、同第３，９３３，５０１号、同第３，９７３，
９６８号、同第４，０２２，６２０号、同第４，０５
７，４３２号、同第４，１１５，１２１号、同第４，２
０３，７６８号、同第４，２４８，９６１号、同第４，
２６６，０１９号、同第４，３１４，０２３号、同第
４，３２７，１７５号、同第４，４０１，７５２号、同
第４，４０４，２７４号、同第４，４２０，５５６号、
同第４，７１１，８３７号、同第４，７２９，９４４
号、欧州特許第３０，７４７Ａ号、同第２８４，０８１
Ａ号、同第２９６，７９３Ａ号、同第３１３，３０８Ａ
号、***特許第３，１０７，１７３Ｃ号、特開昭５８−
４２０４４号、同５９−１７４８３９号、同６２−２７
６５４７号、同６３−１２３０４７号等に記載されてい
る。

【００６１】本発明のイエローカプラーの使用量は、感
光性ハロゲン化銀１モル当り０．００１〜１モルが適当
であり、０．０１〜０．５モルが好ましい。本発明の化
合物及び／又はカラーカプラーは、種々の公知分散方法
により感光材料に導入できる。通常オイルプロテクト法
として公知の水中油滴分散法により添加することがで
き、溶媒に溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶
液に乳化分散させる。或いは界面活性剤を含む本発明の
化合物及び／又はカラーカプラーの溶液中に水或いはゼ
ラチン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物とし
てもよい。また、アルカリ可溶性の本発明の化合物及び
／又はカラーカプラーは所謂フィッシャー分散法によっ
ても分散できる。本発明の化合物及び／又はカラーカプ
ラー分散物から、蒸留、ヌードル水洗或いは限外ロ過な
どの方法で低沸点有機溶媒を除去した後に写真乳剤と混
合してもよい。本発明の化合物及びカラーカプラーの分
散媒としては誘電率（２５℃）２〜２０、屈折率（２５
℃）１．５〜１．７の高沸点有機溶媒及び／又は水不溶
性高分子化合物を使用するのが好ましい。本発明の化合
物はカラーカプラーと共乳化して使用するのが好まし
い。

【００６２】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス
分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、
米国特許第４，１９９，３６３号、***特許出願第（Ｏ
ＬＳ）２，５４１，２７４号及び同２，５４１，２３０
号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーに
よる分散法についてＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／００
７２３号明細書に記載されている。

【００６３】前述の水中油滴分散法に用いることので切
る高沸点有機溶媒としては、フタール酸エステル類（例
えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエ
チルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン酸の
エステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブ
チルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、
トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルヘ
キシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド）、アルコール類またはフェノール類（イソステアリ
ルアルコール、２，４−ジ−tert−アミルフェノールな
ど）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシ
エチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカ
ン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチ
ルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−
２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンなど）、塩
素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラフ
ィン類）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン
酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナ
フタレンなどが挙げられる。また補助溶媒として沸点が
３０℃以上約１６０℃以下の有機溶媒（例えば、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテ
ート、ジメチルホルムアミド）を併用してもよい。

【００６４】本発明のカラー感光材料は、色カブリ防止
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘
導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含
有してもよい。

【００６５】本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤
を併用することができる。シアン、マゼンタ及び／又は
イエロー画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノ
ン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら
各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙
げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッ
ケル錯体および（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカル
バマト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用
できる。

【００６６】有機褪色防止剤の具体例としては、米国特
許第２，３６０，２９０号、同２，４１８，６１３号、
同２，７００，４５３号、同２，７０１，１９７号、同
２，７２８，６５９号、同２，７３２，３００号、同
２，７３５，７６５号、同３，９８２，９４４号、同
４，４３０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１
号、米国特許第２，７１０，８０１号、同２，８１６，
０２８号等に記載のハイドロキノン類；米国特許第３，
４３２，３００号、同３，５７３，０５０号、同３，５
７４，６２７号、同３，６９８，９０９号、同３，７６
４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号等に記載の
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクロマン
類、スピロクロマン類；米国特許第４，３６０，５８９
号に記載のスピロインダン類；米国特許第２，７３５，
７６５号、英国特許第２，０６６，９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号等に記載
のｐ−アルコキシフェノール類；米国特許第３，７０
０，４５５号、同４，２２８，２３５号、特開昭５２−
７２２２４号、特公昭５２−６６２３号等に記載のヒン
ダードフェノール類；米国特許第３，４５７，０７９号
に記載の没食子酸誘導体；米国特許第４，３３２，８８
６号に記載のメチレンジオキシベンゼン類；特公昭５６
−２１１４４号記載のアミノフェノール類；米国特許第
３，３３６，１３５号、同４，２６８，５９３号、英国
特許第１，３２６，８８９号、同１，３５４，３１３
号、同１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０
号、特開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６
号、同５９−７８３４４号等に記載のヒンダードアミン
類；米国特許第４，０５０，９３８号、同４，２４１，
１５５号、英国特許第２，０２７，７３１（Ａ）号等に
記載の金属錯体等が挙げられる。これらの化合物は、そ
れぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５ないし１０
０重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加すること
により、目的を達成することができる。

【００６７】シアン色素像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
である。

【００６８】紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第
３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（例えば米国特許第３，３１４，７９４号や同
３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のも
の）、ケイ皮酸エステル化合物（例えば米国特許第３，
７０５，８０５号、同３，７０７，３９５号に記載のも
の）、ブタジエン化合物（米国特許第４，０４５，２２
９号に記載のもの）あるいはベンズオキサゾール化合物
（例えば米国特許第３，４０６，０７０号や同４，２７
１，３０７号に記載のもの）を用いることができる。紫
外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシア
ン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなど
を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒
染されていてもよい。なかでも前記のアリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物が好ましい。

【００６９】本発明を多層のハロゲン化銀カラー写真感
光材料に適用するには、支持体上にイエローカプラーを
含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー
を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプ
ラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層ずつこの順で塗設して構成することができるが、こ
れと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つ
の替りに用いることができる。これらの感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラ
ーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行うこ
とができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発
色色相とは、上記のような対応を持たない構成としても
良い。

【００７０】本発明の化合物は、現像主薬が現像処理前
から感材中に存在しない、言い換えると、芳香族第一級
アミン系カラー現像液で処理し、その後、脱銀処理する
ことで色像を得るカラー感光材料に適用することが好ま
しく、例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、直
接ポジカラー感光材料、カラーネガフィルム、カラーポ
ジフィルム、カラー反転フィルム等に適用できる。中で
も、反射支持体を有するカラー感光材料（例えばカラー
ペーパー、カラー反転ペーパー）やポジ画像を形成する
カラー感光材料（例えば、直接ポジカラー感光材料、カ
ラーポジフィルム、カラー反転フィルム）への適用が好
ましい。

【００７１】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感材を処理するために適用され
る処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特
に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（特願平１−
１０７０１１号）に記載されているものが好ましく用い
られる。

【００７２】

【表１】

【００７３】

【表２】

【００７４】

【表３】

【００７５】

【表４】

【００７６】

【表５】

【００７７】また、シアンカプラーとして、特開平２−
３３１４４号に記載のジフェニルイミダゾール系シアン
カプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２
号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー(42)の４当
量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化したもの
や、カプラー(6) や(9) が特に好ましい）や特開昭６４
−３２２６０号に記載された環状活性メチレン系シアン
カプラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例
３、８、３４が特に好ましい）の使用も好ましい。

【００７８】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上、更には９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀また
は塩化銀乳剤の使用が好ましい。

【００７９】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける
光学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、
支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例
えばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チ
タンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以
上）含有させるのが好ましい。

【００８０】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好まし
い。

【００８１】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
または発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現
像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時ま
たは単独に用いることが、例えば処理後の保存における
膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反
応による発色色素生成によるステイン発生その他の副作
用を防止する上で好ましい。

【００８２】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【００８３】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが鑑賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【００８４】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【００８５】本発明に従った感光材料は、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌No. １７６４３の２８〜２９頁、及
び同No. １８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通
常の方法によって現像処理することができる。例えば、
発色現像処理工程、脱銀処理工程、水洗処理工程が行わ
れる。脱銀処理工程では、漂白剤を用いた漂白工程と定
着液を用いた定着工程の代わりに、漂白定着液を用いた
漂白定着処理工程を行うこともできるし、漂白処理工
程、定着処理工程、漂白定着工程を任意の順に組み合わ
せてもよい。水洗処理工程のかわりに安定化工程を行っ
てもよいし、水洗処理工程の後に安定化工程を行っても
よい。また発色現像、漂白、定着を１浴中で行う１浴現
像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行うこと
もできる。これらの処理工程に組み合わせて、前硬膜処
理工程、その中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理
工程、調整工程、補力工程等を行ってもよい。上述の工
程間には任意に中間水洗工程を設けてもよい。これら処
理において発色現像処理工程の代わりにいわゆるアクチ
ベータ処理工程を行ってもよい。

【００８６】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ イエローカプラーＹ−１を１６．１ｇ秤取し、高沸点有
機溶媒ジブチルフタレートを１６．１ｇ加え、さらに酢
酸エチル２４mlを加えて溶解し、この溶液をドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム１．５ｇを含む１０ｗｔ％
ゼラチン水溶液２００ｇに乳化分散した。

【００８７】この乳化分散物の全量を高塩化銀乳剤２４
７ｇ（銀７０．０ｇ／kg乳剤、臭化銀含量０．５モル
％）に添加し、塗布銀量が１．７３ｇ／m²になるように
下塗り層を施したトリアセテートフィルムベース上に塗
布し、この塗布層の上に保護層として、ゼラチン層を乾
燥膜厚が１．０μになるように設けて試料１０１を作製
した。なお、ゼラチン硬膜剤としては１−オキシ−３，
５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

【００８８】試料１０１と同様な方法で、上記乳化分散
物をつくる際に、第Ａ表に示すようにカプラーおよび色
像安定剤（カプラーに対して１００モル％添加）の組み
合わせで共乳化して試料を作成し、試料１０１と同様の
方法で塗布し、試料１０２〜１１６を作った。

【００８９】このようにして得た各試料をウェッジ露光
した後、以下の処理工程で現像処理した。 〔処理工程〕 〔温度〕 〔時間〕 カラー現像 ３５℃ ４５秒 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 リンス ３０〜３５℃ ２０秒 リンス ３０〜３５℃ ２０秒 リンス ３０〜３５℃ ２０秒 乾 燥 ７０〜８０℃ ６０秒

【００９０】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 水 ８００ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 １．５ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ 塩化ナトリウム １．４ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン ５．５ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４Ｂ、住友化学製） １．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．０５

【００９１】 〔漂白定着液〕 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ６．０ 〔リンス液〕 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm 以下）

【００９２】このようにして色素像を形成した１０１〜
１１６の各試料において、４００ｎｍ以下の光をカット
する富士写真フイルム（株）製紫外線吸収フィルターを
つけて、キセノンテスター（照度２０万ルックス）で８
日間曝射した。各試料の未露光部の黄色濃度（ステイ
ン）の測定と初濃度２．０における濃度残存率を求め
た。

【００９３】測定は富士自記濃度計で行った。得られた
結果を第Ａ表に示した。

【００９４】

【表６】

【００９５】比較化合物（ａ）

【化２２】 特開昭５５−６３２１号に記載の化合物

【００９６】比較化合物（ｂ）

【化２３】 特開昭６３−２３１５０号に記載の化合物

【００９７】比較化合物（ｃ）

【化２４】 特開昭５２−１５０６３０号に記載の化合物

【００９８】比較化合物（ｄ）

【化２５】 特開平１−２２３４５０号に記載の化合物

【００９９】この結果から本発明の化合物は色像の光褪
色防止に有効であり、さらに未露光部の黄変防止にも有
効であることがわかった。本発明の化合物は、従来から
知られている化合物からは予想もつかないほど著しい光
褪色防止効果を示した。

【０１００】実施例２ 実施例１で作成した塗布試料を実施例１と同様に現像処
理し、色素像を形成した１０１〜１１６の各試料を、１
００℃で７日間放置した。各試料の未露光部の黄色濃度
（ステイン）の測定と初濃度１．０における濃度残存率
を求めた。測定は富士自記濃度計で行った。得られた結
果を第Ｂ表に示した。

【０１０１】

【表７】

【０１０２】この結果から本発明の化合物は色像の熱褪
色防止に有効であり、さらに未露光部の黄変防止にも有
効であることがわかった。

【０１０３】実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
を作製した。塗布液は以下の様にして調製した。

【０１０４】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−４）２．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１８．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）４０．０ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）５．０ｇに、酢酸エチル５０．０ccおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−６）１４．０ｇを加え溶解し、この溶液をドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを含む２０％ゼ
ラチン水溶液５００ccに添加した後、超音波ホモジナイ
ザーにて乳化分散させて乳化分散物を調製した。一方、
塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
大サイズ乳剤と０．４５μｍの小サイズ乳剤との１：４
混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそ
れぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ
０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）が調
製された。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素Ｅが
銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては０．９×１０^-4
モル、また小サイズ乳剤に対しては１．１×１０^-4モル
添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感
剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分散物と
この赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第五層塗布液を調製した。

【０１０５】第一層から第四層、第六層および第七層用
の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジク
ロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各
層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全量が２
５．０mg／m²と５０．０mg／m²となるように添加した。
各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。

【０１０６】〔青感性乳剤層〕増感色素Ａ

【０１０７】

【化２６】

【０１０８】および増感色素Ｂ

【０１０９】

【化２７】

【０１１０】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々２．０×１０^-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々２．５×１０^-4モル） 〔緑感性乳剤層〕増感色素Ｃ

【０１１１】

【化２８】

【０１１２】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては４．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤に対し
ては５．６×１０^-4モル）および、増感色素Ｄ

【０１１３】

【化２９】

【０１１４】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては７．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に
対しては１．０×１０^-5モル） 〔赤感性乳剤層〕増感色素Ｅ

【０１１５】

【化３０】

【０１１６】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては０．９×１０^-4モル、また小サイズ乳剤に
対しては１．１×１０^-4モル）更に下記の化合物をハロ
ゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-3モル添加した。

【０１１７】

【化３１】

【０１１８】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤
感性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀１モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4
モル、２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤
層及び緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハ
ロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4
モル添加した。また、イラジエーション防止のために乳
剤層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０１１９】

【化３２】

【０１２０】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。

【０１２１】支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯ₂）と青味染料（群青）を含む〕

【０１２２】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μの大サイズ乳剤と、０．７ ０μの小サイズ乳剤との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動 係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％ を粒子表面の一部に局在含有） ０．３０ ゼラチン １．８６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．８２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０６

【０１２３】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０８

【０１２４】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μの大サイズ乳剤と、０．３ ９μの小サイズ乳剤との１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モ ル％を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．２４ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．４０

【０１２５】 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．５８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２４

【０１２６】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μの大サイズ乳剤と、０．４ ５μの小サイズ乳剤との１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変 動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒 子表面の一部に局在含有させた） ０．２３ ゼラチン １．３４ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１４

【０１２７】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１８

【０１２８】 第七層（保護層） ゼラチン １．３３ ポリビニルアルコールのアクリル変成共重合体（変成度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３

【０１２９】

【化３３】

【０１３０】

【化３４】

【０１３１】

【化３５】

【０１３２】

【化３６】

【０１３３】

【化３７】

【０１３４】

【化３８】

【０１３５】

【化３９】

【０１３６】

【化４０】

【０１３７】

【化４１】

【０１３８】このようにして得た試料を１Ａとし、第１
層のイエローカプラーおよび色像安定剤（色像安定剤Ｃ
ｐｄ−１及びＣｐｄ−７に追添加）を第Ｃ表のように組
み合わせて共乳化した以外は、試料１Ａと同様にして他
の試料２Ａ〜１０Ａを作成した。添加量はイエローカプ
ラーに対して等モル添加した。なお比較化合物は実施例
１と同じである。これらの試料を以下のように処理し
た。

【０１３９】まず、各試料に感光計（富士写真フイルム
株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を
使用し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調
露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２
５０ＣＭＳの露光量になるように行った。露光の終了し
た試料は、ペーパー処理機を用いて、下記処理工程およ
び処理組成の液を使用し、カラー現像のタンク容量の２
倍補充するまで連続処理（ランニングテスト）を実施し
た。

【０１４０】 処理工程 温 度 時間 補充液^* タンク容量 （ml） （リットル） カラー現像 35℃ 45秒 161 17 漂白定着 30〜35℃ 45秒 215 17 リンス 30〜35℃ 20秒 − 10 リンス 30〜35℃ 20秒 − 10 リンス 30〜35℃ 20秒 350 10 乾 燥 70〜80℃ 60秒 *補充量は感光材料１m²あたり リンスはから、からへの３タンク向流方式とし
た。各処理液の組成は以下の通りである。

【０１４１】

【０１４２】 〔漂白定着液〕（タンク液と補充液は同じ） 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７０％） １００ml 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ６．０

【０１４３】〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm
以下）

【０１４４】このようにして色素像を形成した各試料の
褪色試験を行った。褪色防止効果の評価は、キセノンテ
スター（照度２０万ルックス）で１０日間曝射後の初濃
度２．０におけるイエロー濃度残存率、および１００℃
で８日間放置後の初濃度１．０におけるイエロー濃度残
存率を求めた。得られた結果を第Ｃ表に示す。

【０１４５】

【表８】

【０１４６】第Ｃ表の結果から本発明の化合物が添加さ
れた本発明の試料は、多層構成の感材においても実施例
１および２と同様に優れた効果を示すことがわかる。

【０１４７】実施例４ 特開平２−８５４号公報に記載の実施例１の試料１０１
において第３層、第４層、第５層のカプラーに対して２
５モル％の本発明の化合物（Ｉ−２）、（Ｉ−６）、
（Ｉ−８）あるいは（Ｉ−１２）をそれぞれの層に共乳
化して添加し、他は試料１０１と同様にして試料を調整
した。また第１２層、第１３層のカプラーに対して２５
モル％の本発明の化合物（Ｉ−２）、（Ｉ−６）、（Ｉ
−８）あるいは（Ｉ−１２）をそれぞれの層に共乳化し
て添加し、他は試料１０１と同様にして試料を調整し
た。

【０１４８】これらの試料を特開平２−８５４号公報記
載の実施例１と同様に露光、現像処理し、褪色試験をし
たところ、本発明の試料は優れた褪色防止効果を示し、
写真特性も良好であった。本発明の化合物はこのような
感光材料でも優れた効果を示すことがわかった。

【０１４９】実施例５ 特開平１−１５８４３１号公報に記載の実施例２のカラ
ー写真感光材料において、第３層、第４層に本発明の化
合物（Ｉ−２）、（Ｉ−６）、（Ｉ−８）あるいは（Ｉ
−１２）をそれぞれのカプラーと等モル添加し、他は特
開平１−１５８４３１号公報に記載の実施例２のカラー
写真感光材料と同様にして試料を調整した。

【０１５０】また第１１層、第１２層のＣｐｄ−６の代
わりに、本発明の化合物（Ｉ−２）、（Ｉ−６）、（Ｉ
−８）あるいは（Ｉ−１２）をＣｐｄ−６と等モル置き
換えて、他は特開平１−１５８４３１号公報に記載の実
施例２のカラー写真感光材料と同様にして試料を調整し
た。

【０１５１】これらの試料を特開平１−１５８４３１号
公報に記載の実施例２と同様に露光、現像処理し、褪色
試験および写真特性を調べたところ、本発明の試料は優
れた褪色防止効果を示し、写真特性も良好であった。本
発明の化合物はこの感光材料系でも優れた効果を示すこ
とがわかった。

【０１５２】

【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合
物は、公知の褪色防止剤よりも優れた光堅牢性改良効果
を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/392 G03C 7/36

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を
   少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。一般式（Ｉ） 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｒ_１は水素原子、脂肪族基、芳香族
   基、複素環基または脂肪族オキシ基を表わす。Ｒ_２およ
   びＲ_３は同一であっても異なっていても良く、脂肪族
   基、芳香族基または複素環基を表わす。Ｒ_４は脂肪族オ
   キシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、脂肪族
   カルバモイル基または芳香族カルバモイル基を表わし、
   Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８およびＲ_９は水素原子または置
   換基を表わす。但し、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８及びＲ_９
   が無置換のアミノ基又は無置換のカルバモイル基である
   ことはなく、また、Ｒ_５及びＲ_９が脂肪族オキシ基であ
   ることはない。尚、Ｒ_２とＲ_３、Ｒ_３とＲ_４、Ｒ_４とＲ
   _２は互いに結合し、５〜８員環を形成しても良く、
   Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３またはＲ_４で２量体以上の多量体を形
   成しても良い。Ｒ_５とＲ_６、Ｒ_６とＲ_７、Ｒ_７とＲ_８、
   Ｒ_８とＲ_９は互いに結合し、５〜８員環を形成しても良
   い。但し、Ｒ_２、Ｒ_３又はＲ_４とＲ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ
   _８又はＲ_９が互いに結合し、５〜８員環を形成すること
   はない。）
2. 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
   が、イエローカプラーと同一層に含有されていることを
   特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。