JP2877919B2 - Ｎ―置換ピロリジン―２―オンの製法 - Google Patents
Ｎ―置換ピロリジン―２―オンの製法Info
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- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、Ｎ−置換ピロリジン−２−オンを、N,N′
−ジ置換−５−イミノピロリジン−２−オンからの水素
化触媒で高めた圧力及び温度で製造する方法に関する。
−ジ置換−５−イミノピロリジン−２−オンからの水素
化触媒で高めた圧力及び温度で製造する方法に関する。
Ｎ−置換ピロリジン−２−オン、殊に式： で示されるＮ−メチルピロリドン（NMP）は、産業的規
模ブチロラクトンをそれぞれの第一アミン、殊にメチル
アミンと反応させることによつて得ることができる。上
記方法は殊にNMPの製造に有効であつた。ブチロラクト
ンは、1,4−ブタンジオールからの触媒脱水素によつて
得られ、この製造は、例えば原料アセチレンに基づく
（これについては次を参照のこと:Weissermel,Arpe:Ind
ustrielle organische Chemie,105〜109頁、VCH−Verla
gsges−ellschaft,Weinheim 1988）。
模ブチロラクトンをそれぞれの第一アミン、殊にメチル
アミンと反応させることによつて得ることができる。上
記方法は殊にNMPの製造に有効であつた。ブチロラクト
ンは、1,4−ブタンジオールからの触媒脱水素によつて
得られ、この製造は、例えば原料アセチレンに基づく
（これについては次を参照のこと:Weissermel,Arpe:Ind
ustrielle organische Chemie,105〜109頁、VCH−Verla
gsges−ellschaft,Weinheim 1988）。
化学的大量生産品の製造方法の競争力は、必要な原料
の価格に著しく強く依存しているが、しかし価格はその
一方で、世界市場での供給事情並びに生産品の経費的に
有利な製造のための原料源及び化学設備の自由な利用可
能性によつて時間的にも場所的にも著しく変化する可能
性があるため、アセチレンに対して選択性の原料基剤に
基づくＮ−置換ピロリジン−２−オンの経済的な製法を
見出すという課題が課された。
の価格に著しく強く依存しているが、しかし価格はその
一方で、世界市場での供給事情並びに生産品の経費的に
有利な製造のための原料源及び化学設備の自由な利用可
能性によつて時間的にも場所的にも著しく変化する可能
性があるため、アセチレンに対して選択性の原料基剤に
基づくＮ−置換ピロリジン−２−オンの経済的な製法を
見出すという課題が課された。
これに応じて、一般式I: 〔式中、R1はC1〜C20−アルキル基、C6〜C10−アリール
基又はC7〜C12−アラルキル基を表す〕で示されるＮ−
置換ピロリジン−２−オンの改善された新規製法が見出
され、この方法は、一般式II: 〔式中、R1は同じでも異なつていてもよく、かつC1〜C
20−アルキル基、C6〜C10−アリール基又はC7〜C12−ア
ラルキル基を表す〕で示される５−イミノピロリジン−
２−オンを高めた圧力及び高めた温度で水素化触媒の存
在下で水素化分解的にピロリジン−２−オンＩに分解す
ることによつて特徴付けられている。詳細には、式IIの
５−イミノピロリドンは、一般式III: 〔式中、R2はC1〜C20−アルキル基、C7〜C12−アラルキ
ル基又はC6〜C10−アリール基を表す〕で示されるβ−
シアノプロピオン酸エステルを一般式IV: R1−NH2 IV 〔式中、R1は上記の意味を有する］で示されるアミンと
反応させることによつて得ることができる。
基又はC7〜C12−アラルキル基を表す〕で示されるＮ−
置換ピロリジン−２−オンの改善された新規製法が見出
され、この方法は、一般式II: 〔式中、R1は同じでも異なつていてもよく、かつC1〜C
20−アルキル基、C6〜C10−アリール基又はC7〜C12−ア
ラルキル基を表す〕で示される５−イミノピロリジン−
２−オンを高めた圧力及び高めた温度で水素化触媒の存
在下で水素化分解的にピロリジン−２−オンＩに分解す
ることによつて特徴付けられている。詳細には、式IIの
５−イミノピロリドンは、一般式III: 〔式中、R2はC1〜C20−アルキル基、C7〜C12−アラルキ
ル基又はC6〜C10−アリール基を表す〕で示されるβ−
シアノプロピオン酸エステルを一般式IV: R1−NH2 IV 〔式中、R1は上記の意味を有する］で示されるアミンと
反応させることによつて得ることができる。
一般式IIの５−イミノ−ピロリジン−２−オンの製
造： 出発化合物として使用されるβ−シアノプロピオン酸
エステルIIIは、実際に定量的な収率で、青酸を相応す
るアクリル酸エステルに添加することによつて得ること
ができる。これにより、化合物IIIの製造への反応工程
数は、次の反応式から明らかなように２段階に減少す
る。
造： 出発化合物として使用されるβ−シアノプロピオン酸
エステルIIIは、実際に定量的な収率で、青酸を相応す
るアクリル酸エステルに添加することによつて得ること
ができる。これにより、化合物IIIの製造への反応工程
数は、次の反応式から明らかなように２段階に減少す
る。
反応式： β−シアノプロピオン酸エステルIIIのエステル成分R
2の種類は、本発明による方法の成功のためにただ二次
的な役割しか果しておらず、何故ならば、例えばC1〜C
20−アルキル基、C7〜C12−アラルキル基並びにC6〜C10
−アリール基はエステル成分R2として使用することがで
きるためである。基R2は、反応の立体障害の原因となる
ほどには空間占有的であつてはならないことは自明のこ
とである。しかしながら、簡単に利用することができ、
かつ安価であるという理由から、R2がC1〜C4−アルキル
基であるβ−シアノプロピオン酸エステルIIIが有利に
使用される。勿論、基R2は、反応条件下で不活性の置換
基で置換されていてもよい。
2の種類は、本発明による方法の成功のためにただ二次
的な役割しか果しておらず、何故ならば、例えばC1〜C
20−アルキル基、C7〜C12−アラルキル基並びにC6〜C10
−アリール基はエステル成分R2として使用することがで
きるためである。基R2は、反応の立体障害の原因となる
ほどには空間占有的であつてはならないことは自明のこ
とである。しかしながら、簡単に利用することができ、
かつ安価であるという理由から、R2がC1〜C4−アルキル
基であるβ−シアノプロピオン酸エステルIIIが有利に
使用される。勿論、基R2は、反応条件下で不活性の置換
基で置換されていてもよい。
化合物II中の基R1の種類は当然ながら、β−シアノプ
ロピオン酸エステルIIIの環化に使用されたアミンIV、
即ちR1−NH2性質のに依存している。エステルIIIの環化
に適当であるのは、実際上全ての第一アミンR1−NH2、
即ち、R1が炭素原子１〜20個を有する脂肪族基、該原子
６〜10個を有する芳香族基又は該原子７〜12個を有する
芳香族脂肪基であるアミンであり、この場合、基R1は、
反応が立体的に妨害されるほどには立体の程度が大きく
ないという前提においてである。従つて、基R1がC1〜C
20−アルキル基、C6〜C10−アリール基又はC7〜C12−ア
ラルキル基であるアミンIVを使用することができる。さ
らに、脂肪族基、脂環式基、芳香族基又は芳香脂肪族基
中にヘテロ原子、例えば酸素原子、窒素原子又は硫黄原
子を有するアミンIVを使用することができる。有利に、
R1がC1〜C4−アルキル基及びとりわけ有利にはメチル基
であるアミンIVは使用される。R1が反応条件下で不活性
の置換基で置換されているアミンIVを使用することが本
発明による方法の結果に不利にではなく影響を与えるこ
とは自明のことである。このような置換基の例としてエ
ーテル基又はアセタール基が挙げられる。
ロピオン酸エステルIIIの環化に使用されたアミンIV、
即ちR1−NH2性質のに依存している。エステルIIIの環化
に適当であるのは、実際上全ての第一アミンR1−NH2、
即ち、R1が炭素原子１〜20個を有する脂肪族基、該原子
６〜10個を有する芳香族基又は該原子７〜12個を有する
芳香族脂肪基であるアミンであり、この場合、基R1は、
反応が立体的に妨害されるほどには立体の程度が大きく
ないという前提においてである。従つて、基R1がC1〜C
20−アルキル基、C6〜C10−アリール基又はC7〜C12−ア
ラルキル基であるアミンIVを使用することができる。さ
らに、脂肪族基、脂環式基、芳香族基又は芳香脂肪族基
中にヘテロ原子、例えば酸素原子、窒素原子又は硫黄原
子を有するアミンIVを使用することができる。有利に、
R1がC1〜C4−アルキル基及びとりわけ有利にはメチル基
であるアミンIVは使用される。R1が反応条件下で不活性
の置換基で置換されているアミンIVを使用することが本
発明による方法の結果に不利にではなく影響を与えるこ
とは自明のことである。このような置換基の例としてエ
ーテル基又はアセタール基が挙げられる。
通常、β−シアノプロピオン酸エステルIIIはアミン
種R1−NH2とのみ反応させる。また、該エステルを種々
の基R1を有するアミノR1−NH2の混合物と反応させるこ
とも当然可能である。この場合、基R1が異なつている化
合物IIを含有する生成物混合物が生じる。
種R1−NH2とのみ反応させる。また、該エステルを種々
の基R1を有するアミノR1−NH2の混合物と反応させるこ
とも当然可能である。この場合、基R1が異なつている化
合物IIを含有する生成物混合物が生じる。
アミンIVは、β−シアノプロピオン酸エステルIIIに
関する本発明による方法で、化学量論的量、即ちエステ
ルIII1モル当りアミンIV2モルの量並びにIIIについての
過剰量で使用することができる。有利には、アミンIVの
過剰量が処理され、この場合、エステルIII1モル当りア
ミンIV通常は2.2〜10モル、有利に2.5〜４モルが使用さ
れる。
関する本発明による方法で、化学量論的量、即ちエステ
ルIII1モル当りアミンIV2モルの量並びにIIIについての
過剰量で使用することができる。有利には、アミンIVの
過剰量が処理され、この場合、エステルIII1モル当りア
ミンIV通常は2.2〜10モル、有利に2.5〜４モルが使用さ
れる。
アミンIVとβ−シアノプロピオン酸エステルIIIとの
反応を反応条件下で不活性の溶剤、例えばテトラヒドロ
フラン又はジオキサン中で実施することができる。しか
しながら、有利に反応は添加溶剤の不在下で行なわれ、
この場合、しかしながら場合によつては過剰量で添加さ
れるアミンIV又は添加されるプロセス生成物Ｉも溶剤と
して使用することができる。さらに、出発物質及び／又
はプロセス生成物Ｉが固形物である場合、溶剤は殊に反
応バツチに添加される。
反応を反応条件下で不活性の溶剤、例えばテトラヒドロ
フラン又はジオキサン中で実施することができる。しか
しながら、有利に反応は添加溶剤の不在下で行なわれ、
この場合、しかしながら場合によつては過剰量で添加さ
れるアミンIV又は添加されるプロセス生成物Ｉも溶剤と
して使用することができる。さらに、出発物質及び／又
はプロセス生成物Ｉが固形物である場合、溶剤は殊に反
応バツチに添加される。
反応は大気圧並びに高めた圧力下で実施することがで
きる。さらに、反応成分の１つ、通常アミンIVが反応条
件下で沸騰する場合、高めた圧力下、殊に自己発生した
圧力下で有利に反応は処理される。全く同様に、反応条
件下でガス状の反応成分、例えばメチルアミンをガス状
で大気圧下で液状反応混合物中に導入することは可能で
ある。
きる。さらに、反応成分の１つ、通常アミンIVが反応条
件下で沸騰する場合、高めた圧力下、殊に自己発生した
圧力下で有利に反応は処理される。全く同様に、反応条
件下でガス状の反応成分、例えばメチルアミンをガス状
で大気圧下で液状反応混合物中に導入することは可能で
ある。
２つの反応成分β−シアノプロピオン酸エステルIII
及びアミンIVは、既に室温で互いに反応する可能性があ
る。しかしながら、反応の促進と完全化のために通常高
めた温度で作業される。有利に反応は20〜250℃の間の
温度、特に30〜150℃の温度で、殊に90〜130℃で実施さ
れる。既述の通り、反応は反応成分により上記温度で生
じた自己圧力下で実施されるのが有利である。反応圧力
を別に外因により高めることは可能であるが、しかし通
常その必要のないことは明らかである。
及びアミンIVは、既に室温で互いに反応する可能性があ
る。しかしながら、反応の促進と完全化のために通常高
めた温度で作業される。有利に反応は20〜250℃の間の
温度、特に30〜150℃の温度で、殊に90〜130℃で実施さ
れる。既述の通り、反応は反応成分により上記温度で生
じた自己圧力下で実施されるのが有利である。反応圧力
を別に外因により高めることは可能であるが、しかし通
常その必要のないことは明らかである。
５−イミノピロリジン−２−オンIIは、反応抽出物か
ら従来方法により、例えば蒸留又は結晶化により単離す
ることができる。この場合、化合物IIは高純度で得られ
る。反応の進行中に放出されたアルコールR2OHは、蒸留
により回収することができ、かつ再使用することができ
る。
ら従来方法により、例えば蒸留又は結晶化により単離す
ることができる。この場合、化合物IIは高純度で得られ
る。反応の進行中に放出されたアルコールR2OHは、蒸留
により回収することができ、かつ再使用することができ
る。
本発明による方法は、必要に応じて非連続的又は連続
的に実施することができる。この場合、上記作業方法に
常用される反応器を使用することができ、例えば撹拌型
反応器又は吹込型反応器は非連続的作業で使用され、管
状反応器は連続作業で使用される。
的に実施することができる。この場合、上記作業方法に
常用される反応器を使用することができ、例えば撹拌型
反応器又は吹込型反応器は非連続的作業で使用され、管
状反応器は連続作業で使用される。
一般式IIの５−イミノピロリジン−２−オンの水素化
分解は形式的には次の化学反応式に従い進行する： 本発明の方法により有利に、R1がC1〜C20−アルキル
基、C6〜C10−アリール基又はC7〜C12−アラルキル基で
ある式ＩのＮ−置換ピロリジン−２−オンは製造するこ
とができる。とりわけ有利に本発明の方法により、R1が
C1〜C4−アルキル基及び殊にメチル基であるＮ−置換ピ
ロリジン−２−オンの製造が行なわれる。
分解は形式的には次の化学反応式に従い進行する： 本発明の方法により有利に、R1がC1〜C20−アルキル
基、C6〜C10−アリール基又はC7〜C12−アラルキル基で
ある式ＩのＮ−置換ピロリジン−２−オンは製造するこ
とができる。とりわけ有利に本発明の方法により、R1が
C1〜C4−アルキル基及び殊にメチル基であるＮ−置換ピ
ロリジン−２−オンの製造が行なわれる。
Ｎ−置換ピロリジン−２−オンＩの製造のための出発
物質として、５−イミノピロリジン−２−オンIIが使用
され、この場合、該出発物質においてイミド窒素原子は
相応する基R1を持ち、かつイミノ窒素原子は置換されて
いなくてもよいか又はC1〜C20−アルキル基、C6〜C10−
アリール基もしくはC7〜C12−アラルキル基を持つてい
ることができる。IIのR1は同じでよいか又は異なつてい
てよい。有利には、基R1が同じであり、かつC1〜C4−ア
ルキル基、殊にメチル基である化合物が使用される。
物質として、５−イミノピロリジン−２−オンIIが使用
され、この場合、該出発物質においてイミド窒素原子は
相応する基R1を持ち、かつイミノ窒素原子は置換されて
いなくてもよいか又はC1〜C20−アルキル基、C6〜C10−
アリール基もしくはC7〜C12−アラルキル基を持つてい
ることができる。IIのR1は同じでよいか又は異なつてい
てよい。有利には、基R1が同じであり、かつC1〜C4−ア
ルキル基、殊にメチル基である化合物が使用される。
５−イミノピロリジン−２−オンIIのイミノ基の水素
化分解的分離に適当であるのは、原理的に全ての水素化
触媒であり、即ち、数多くの試験された水素化触媒の中
で、本発明による反応が実施されなかつた触媒はこれま
で見出すことができなかつた。適当な触媒として例示的
に次の水素化触媒が挙げられる：白金族金属、例えば白
金、パラジウム、ロジウム及びルテニウム並びにこれら
の酸化物及び水酸化物、ラニーニツケル、ラニーコバル
ト、ラニー銅、鉄もしくは酸化鉄（III）。上記水素化
触媒は、純粋な形状、有利にはより大きな表面積をもつ
微粉末状のものとして使用することができる。また、上
記触媒を不活性の担持材料上に分離された状態で、即ち
担持触媒として使用することも有利である。このため
に、水素化触媒に有効な全ての担持材料、例えば酸化ア
ルミニウム、二酸化ジルコニウム、硫酸バリウム又は活
性炭を使用することができる。
化分解的分離に適当であるのは、原理的に全ての水素化
触媒であり、即ち、数多くの試験された水素化触媒の中
で、本発明による反応が実施されなかつた触媒はこれま
で見出すことができなかつた。適当な触媒として例示的
に次の水素化触媒が挙げられる：白金族金属、例えば白
金、パラジウム、ロジウム及びルテニウム並びにこれら
の酸化物及び水酸化物、ラニーニツケル、ラニーコバル
ト、ラニー銅、鉄もしくは酸化鉄（III）。上記水素化
触媒は、純粋な形状、有利にはより大きな表面積をもつ
微粉末状のものとして使用することができる。また、上
記触媒を不活性の担持材料上に分離された状態で、即ち
担持触媒として使用することも有利である。このため
に、水素化触媒に有効な全ての担持材料、例えば酸化ア
ルミニウム、二酸化ジルコニウム、硫酸バリウム又は活
性炭を使用することができる。
勿論、混合触媒を水素化触媒として本発明による方法
に使用することも可能である。この種の触媒の例とし
て、西ドイツ国特許第1 235 879号明細書に記載の水素
化触媒又はクロマイトを基礎とする水素化−／脱水素触
媒の類が挙げられている（例えば米国特許第2 492 614
号、同第1 977 750号明細書、J.Am.Chem.Soc.62,2874〜
2876、（1940）を参照のこと）。
に使用することも可能である。この種の触媒の例とし
て、西ドイツ国特許第1 235 879号明細書に記載の水素
化触媒又はクロマイトを基礎とする水素化−／脱水素触
媒の類が挙げられている（例えば米国特許第2 492 614
号、同第1 977 750号明細書、J.Am.Chem.Soc.62,2874〜
2876、（1940）を参照のこと）。
水素化は、有利に高めた圧力下及び高めた温度で行な
われる。一般的に本発明による反応は、温度150〜250
℃、特に170〜220℃及び殊に温度180〜200℃並びに有利
に圧力100〜400バール、殊に200〜350バール及び殊に25
0〜320バールで実施される。
われる。一般的に本発明による反応は、温度150〜250
℃、特に170〜220℃及び殊に温度180〜200℃並びに有利
に圧力100〜400バール、殊に200〜350バール及び殊に25
0〜320バールで実施される。
水素化は、反応条件下で不活性の溶剤、例えばテトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、炭化水
素又は脂肪族アルコールの存在下もしくは不在下で行な
うことができる。反応バツチへの溶剤の添加は、反応す
べき出発物質及び／又は製造すべき生成物が室温で固形
物である場合にとりわけ、その上有利に効果を発揮する
ことができる。
ヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、炭化水
素又は脂肪族アルコールの存在下もしくは不在下で行な
うことができる。反応バツチへの溶剤の添加は、反応す
べき出発物質及び／又は製造すべき生成物が室温で固形
物である場合にとりわけ、その上有利に効果を発揮する
ことができる。
本発明による反応は、必要に応じて回分的に撹拌型オ
ートクレーブ中で懸濁触媒を用いて実施することができ
るか又は連続的に固定床反応器中で、選択的に液相−も
しくは潅流床運転法で（in der Sumpf−oder Rieselfah
rweise）実施することができる。ピロリジン−２−オン
Ｉの単離のために通常、反応抽出物を冷却し、かつ減圧
し、必要に応じて触媒から分離し、かつ生成物を蒸留又
は結晶化によつて精製するように行なわれる。
ートクレーブ中で懸濁触媒を用いて実施することができ
るか又は連続的に固定床反応器中で、選択的に液相−も
しくは潅流床運転法で（in der Sumpf−oder Rieselfah
rweise）実施することができる。ピロリジン−２−オン
Ｉの単離のために通常、反応抽出物を冷却し、かつ減圧
し、必要に応じて触媒から分離し、かつ生成物を蒸留又
は結晶化によつて精製するように行なわれる。
本発明方法により、Ｎ−置換ピロリジン−２−オンＩ
は経済競争力をもち、かつ高純度で選択性の原料源から
得ることができる。
は経済競争力をもち、かつ高純度で選択性の原料源から
得ることができる。
本発明方法により得られるＮ−置換ピロリジン−２−
オンＩは、例えば溶剤及び抽出剤として広く使用され
る。
オンＩは、例えば溶剤及び抽出剤として広く使用され
る。
例 １ オートクレーブ中に室温でβ−シアノプロピオン酸メ
チルエステル350gを装入し、かつガス状メチルアミン35
0gをオートクレーブ中に圧入した。最初の反応がおさま
つた後にさらに３時間130℃に加熱し、この場合、オー
トクレーブ中の圧力は20バールであつた。反応抽出物を
減圧下で分留した。１−メチル−５−メチルイミノ−２
−ピロリジンオンが、エステルIIに対して収率98％及び
純度99.2％で得られた。
チルエステル350gを装入し、かつガス状メチルアミン35
0gをオートクレーブ中に圧入した。最初の反応がおさま
つた後にさらに３時間130℃に加熱し、この場合、オー
トクレーブ中の圧力は20バールであつた。反応抽出物を
減圧下で分留した。１−メチル−５−メチルイミノ−２
−ピロリジンオンが、エステルIIに対して収率98％及び
純度99.2％で得られた。
例 ２ 容量300mlのオートクレーブ中に次の材料を装入し
た： ５−Ｎ−メチルイミノ−Ｎ−メチル−２−ピロリドン
30g テトラヒドロフラン130g 触媒2g（酸化アルミニウム担体上のパラジウム；パラ
ジウム含量:5重量％） 上記反応バツチ上に室温で100バールの水素を圧入
し、かつオートクレーブを撹拌下で180℃に加熱した。
この反応温度に到達した後、圧力を300バールに水素圧
入により上昇させた。５時間の反応時間の後、冷却さ
せ、減圧し、かつ触媒の濾別に蒸留により後処理した。
Ｎ−メチルピロリドン19gが得られた（収率:81％）。
た： ５−Ｎ−メチルイミノ−Ｎ−メチル−２−ピロリドン
30g テトラヒドロフラン130g 触媒2g（酸化アルミニウム担体上のパラジウム；パラ
ジウム含量:5重量％） 上記反応バツチ上に室温で100バールの水素を圧入
し、かつオートクレーブを撹拌下で180℃に加熱した。
この反応温度に到達した後、圧力を300バールに水素圧
入により上昇させた。５時間の反応時間の後、冷却さ
せ、減圧し、かつ触媒の濾別に蒸留により後処理した。
Ｎ−メチルピロリドン19gが得られた（収率:81％）。
例 ３ 例２を次の装入材料を用いて繰返した： ５−Ｎ−メチルイミノ−Ｎ−メチル−２−ピロリドン
80g テトラヒドロフラン80g ラニー銅5g NMP38gが得られた（収率:61.5％）。
80g テトラヒドロフラン80g ラニー銅5g NMP38gが得られた（収率:61.5％）。
例 ４ 例２を次の装入材料を用いて繰返した： ５−Ｎ−メチルイミノ−Ｎ−メチル−２−ピロリドン
80g テトラヒドロフラン80g 西ドイツ国特許第1 235 879号明細書に記載の触媒5g （組成：コバルト20重量％、銅55重量％、マンガン25
重量％） NMP41gが得られた（収率:65％）。
80g テトラヒドロフラン80g 西ドイツ国特許第1 235 879号明細書に記載の触媒5g （組成：コバルト20重量％、銅55重量％、マンガン25
重量％） NMP41gが得られた（収率:65％）。
例 ５ 例２を次の装入材料を用いて繰返した： ５−Ｎ−メチルイミノ−Ｎ−メチル−２−ピロリドン
80g テトラヒドロフラン80g ラニーニツケル5g NMP38gが得られた（収率:61.5％）。
80g テトラヒドロフラン80g ラニーニツケル5g NMP38gが得られた（収率:61.5％）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭51−59854（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−26871（ＪＰ，Ａ) 特公 昭49−20586（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 207/00 - 207/50 C07B 61/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】一般式I: ［式中、R1はC1〜C20−アルキル基、C6〜C10−アリール
基又はC7〜C12−アラルキル基を表す］で示されるＮ−
置換ピロリジン−２−オンを製造する方法において、一
般式II: ［式中、R1は同じでも異なっていてもよく、かつC1〜C
20−アルキル基、C6〜C10−アリール基又はC7〜C12−ア
ラルキル基を表す］で示される５−イミノピロリジン−
２−オンを高めた圧力及び高めた温度で水素化触媒の存
在下で水素化分解的にピロリジン−２−オンＩに分解す
ることを特徴とするＮ−置換ピロリジン−２−オンの製
法。 - 【請求項２】一般式I: ［式中、R1はC1〜C20−アルキル基、C6〜C10−アリール
基又はC7〜C12−アラルキル基を表す］で示されるＮ−
置換ピロリジン−２−オンを製造する方法において、一
般式III: ［式中、R2はC1〜C20−アルキル基、C7〜C12−アラルキ
ル基又はC6〜C10−アリール基を表す］で示されるβ−
シアノプロピオン酸エステルを、一般式IV: R1−NH2 IV ［式中、R1は上記の意味を有する］で示されるアミンと
反応させ、かつ形成された、一般式II: ［式中、R1は同じでも異なっていてもよく、かつC1〜C
20−アルキル基、C6〜C10−アリール基又はC7〜C12−ア
ラルキル基を表す］で示される５−イミノピロリジン−
２−オンを高めた圧力及び高めた温度で水素化触媒の存
在下で水素化分解的にピロリジン−２−オンＩに分解す
ることを特徴とするＮ−置換ピロリジン−２−オンの製
法。
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| DE19893928982 DE3928982A1 (de) | 1989-09-01 | 1989-09-01 | Verfahren zur herstellung von n,n'-disubstituierten 5-iminopyrrolidin-2-onen |
| DE3928982.6 | 1989-09-01 | ||
| DE19893928981 DE3928981A1 (de) | 1989-09-01 | 1989-09-01 | Verfahren zur herstellung n-substituierter pyrrolidin-2-one |
| DE3928981.8 | 1989-09-01 |
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|---|---|
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| DE3631414A1 (de) * | 1986-09-16 | 1988-03-24 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von (alpha)-pyrrolidonen, deren verwendung und neue (alpha)-pyrrolidone |
-
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- 1990-08-24 EP EP90116212A patent/EP0422366B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-30 JP JP2226805A patent/JP2877919B2/ja not_active Expired - Fee Related
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