JP2872272B2 - Resin composition - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は熱安定性及び耐薬品性のいずれにも優れた樹
脂組成物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a resin composition excellent in both thermal stability and chemical resistance.
＜従来の技術＞ ポリカーボネート樹脂は、耐熱性や耐衝撃性に優れて
おり、日常生活用品、事務機器等の各種機械部品、電気
・電子部品等に多く使用されている。しかしながら、ポ
リカーボネート樹脂は耐薬品性が悪く、応力存在下であ
る種の溶剤と接触するとクラックを生じ易いという欠点
を有する。<Prior Art> Polycarbonate resins are excellent in heat resistance and impact resistance, and are widely used in various mechanical parts such as daily necessities, office equipment, and electric / electronic parts. However, polycarbonate resins have a disadvantage that they have poor chemical resistance and are liable to crack when they come into contact with certain solvents under the presence of stress.
ポリカーボネート樹脂にポリアミド樹脂を溶融混合し
てポリカーボネート樹脂の耐薬品性を改良する試みが、
特開昭59-68368号公報に開示され、この樹脂組成物は改
善された耐薬品性を示す旨記載されている。しかしなが
ら、ポリカーボネート樹脂とポリアミド樹脂を溶融混合
すると、ポリカーボネート樹脂が分解して溶融成形が極
めて困難であり、成形品が得られたとしても、成形品が
変色したり、成形品に銀条が発生することから、この樹
脂組成物は到底使用に耐えるものではなかつた。Attempts to improve the chemical resistance of polycarbonate resin by melting and mixing polyamide resin with polycarbonate resin,
JP-A-59-68368 discloses that this resin composition exhibits improved chemical resistance. However, when the polycarbonate resin and the polyamide resin are melt-mixed, the polycarbonate resin is decomposed and the melt molding is extremely difficult, and even if a molded product is obtained, the molded product is discolored or silver stripes are generated on the molded product. For this reason, this resin composition was not completely usable.
他方、特開昭62-187761号公報には、ポリカーボネー
ト樹脂とポリアミド樹脂の樹脂組成物に、エポキシ官能
性の相溶化剤を配合することにより、樹脂組成物の延性
と衝撃強さを改良できると開示されている。しかしなが
ら、この提案による樹脂組成物の熱安定性は必ずしも充
分でなく、実用的な樹脂組成物は得られていない。On the other hand, JP-A-62-187761 discloses that by adding an epoxy-functional compatibilizer to a resin composition of a polycarbonate resin and a polyamide resin, it is possible to improve the ductility and impact strength of the resin composition. It has been disclosed. However, the thermal stability of the resin composition according to this proposal is not always sufficient, and a practical resin composition has not been obtained.
＜発明の目的＞ 本発明の目的は熱安定性、耐薬品性のいずれにも優れ
た樹脂組成物を提供することにある。<Object of the Invention> An object of the present invention is to provide a resin composition having excellent thermal stability and chemical resistance.
本発明者は、上記目的を達成せんとして鋭意検討を重
ねた結果、ポリカーボネート樹脂とポリアミド樹脂より
なる樹脂組成物に、特定量のエポキシ樹脂と特定量の塩
素化ポリエチレンを併用することによつて、その熱安定
性が飛躍的に改善されることを知った。この知見に基い
て更に検討を重ねた結果、本発明に到達した。The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, by using a specific amount of epoxy resin and a specific amount of chlorinated polyethylene in combination with a resin composition comprising a polycarbonate resin and a polyamide resin, We have found that its thermal stability is dramatically improved. As a result of further study based on this finding, the present inventors have reached the present invention.
＜発明の構成＞ 本発明は、ポリカーボネート樹脂25〜90重量％及びポ
リアミド樹脂75〜10重量％よりなる樹脂組成物100重量
部に、 （Ａ）エポキシ樹脂0.1〜15重量部及び （Ｂ）ハロゲン化ポリオレフイン、ハロゲン含有ゴム、
カルボン酸基又はその誘導体基を含有する分子単位が結
合した変性ブロック共重合体及びカルボン酸基又はその
誘導体基を含有する分子単位が結合した変性オレフィン
重合体よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物
0.1〜25重量部 を配合してなる樹脂組成物に係るものである。<Constitution of the Invention> The present invention relates to 100 parts by weight of a resin composition comprising 25 to 90% by weight of a polycarbonate resin and 75 to 10% by weight of a polyamide resin, wherein (A) 0.1 to 15 parts by weight of an epoxy resin and (B) halogenated Polyolefin, halogen-containing rubber,
At least one selected from the group consisting of a modified block copolymer having a molecular unit containing a carboxylic acid group or a derivative group bonded thereto and a modified olefin polymer having a molecular unit containing a carboxylic acid group or a derivative group bonded thereto Compound of
The present invention relates to a resin composition containing 0.1 to 25 parts by weight.
本発明において使用するポリカーボネート樹脂は、２
価フエノールより誘導される粘度平均分子量10,000〜10
0,000、好ましくは15,000〜60,000のポリカーボネート
であり、通常２価フェノールとカーボネート前駆体から
溶液法又は溶融法で製造される。The polycarbonate resin used in the present invention is 2
Viscosity average molecular weight of 10,000 to 10
It is a polycarbonate of 0,000, preferably 15,000 to 60,000, and is usually produced from a dihydric phenol and a carbonate precursor by a solution method or a melt method.
２価フェノールの代表的な例としてビスフェノールＡ
［2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン］、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、1,1−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、1,1−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、2,2−ビス（４
−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン等をあげ
ることができる。好ましい２価フェノールはビス（４−
ヒドロキシフェニル）アルカン系化合物、特にビスフェ
ノールＡである。２価フェノールは単独で又は２種以上
混合して使用することができる。また、カーボネート前
駆体としてはカルボニルハライド、カーボネート又はハ
ロホルメート等をあげることができる。代表的な例とし
てはホスゲン、ジフェニルカーボネート、２価フェノー
ルのジハロホルメート及びこれらの混合物をあげること
ができる。ポリカーボネート樹脂の製造に際しては、適
当な分子量調節剤、分岐剤、触媒等も使用できる。Bisphenol A is a typical example of dihydric phenol.
[2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane],
Bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-
Hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4
-Hydroxy-3-methylphenyl) propane and the like. A preferred dihydric phenol is bis (4-
(Hydroxyphenyl) alkane-based compounds, especially bisphenol A. Dihydric phenols can be used alone or in combination of two or more. Examples of the carbonate precursor include carbonyl halide, carbonate and haloformate. Representative examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformates of dihydric phenols, and mixtures thereof. In producing the polycarbonate resin, an appropriate molecular weight regulator, a branching agent, a catalyst and the like can be used.
本発明において使用するポリアミド樹脂は、３員環以
上のラクタム、重合可能なε−アミノ酸、二塩基酸とジ
アミン等の重縮合で製造される。例えばε−カプロラク
タム、アミノカプロン酸、エナントラクタム、７−アミ
ノヘプタン酸、1,1−アミノウンデカン酸、９−アミノ
ノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリドン等の重合
体、更にはヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジア
ミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジア
ミン、メタキシリレンジアミン等のジアミンとテレフタ
ル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカ
ン二塩基酸、グルタール酸等のジカルボン酸とを重縮合
させて得られる重合体又は共重合体等をあげることがで
きる。具体例としてはナイロン４、６、７、８、11、1
2、６・６、６・９、６・10、６・11、６・12、6/6・
６、6/12、6/6T、6I/6T等があげられる。The polyamide resin used in the present invention is produced by polycondensation of a lactam having three or more rings, a polymerizable ε-amino acid, a dibasic acid and a diamine. For example, polymers such as ε-caprolactam, aminocaproic acid, enantholactam, 7-aminoheptanoic acid, 1,1-aminoundecanoic acid, 9-aminononanoic acid, α-pyrrolidone, α-piperidone, and hexamethylenediamine, nonamethylene Obtained by polycondensing diamines such as diamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, and metaxylylenediamine with dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecane dibasic acid, and glutaric acid. Examples thereof include a polymer and a copolymer. Specific examples are nylon 4, 6, 7, 8, 11, 1
2, 6, 6, 6, 9, 6, 10, 6, 11, 6, 12, 6/6
6, 6/12, 6 / 6T, 6I / 6T and the like.
ポリカーボネート樹脂とポリアミド樹脂の配合割合
は、ポリカーボネート樹脂25〜90重量％、好ましくは30
〜80重量％、ポリアミド樹脂10〜75重量％、好ましくは
20〜70重量％である。ポリアミド樹脂の配合割合が10重
量％未満では耐薬品性改良効果が充分でなく、75重量％
を越えるとポリアミドの吸湿により寸法安定性が悪くな
る。The mixing ratio of the polycarbonate resin and the polyamide resin is 25 to 90% by weight of the polycarbonate resin, preferably 30 to 90% by weight.
~ 80 wt%, polyamide resin 10 ~ 75 wt%, preferably
20 to 70% by weight. If the compounding ratio of the polyamide resin is less than 10% by weight, the effect of improving the chemical resistance is not sufficient, and 75% by weight.
When the ratio exceeds, the dimensional stability is deteriorated due to the moisture absorption of the polyamide.
本発明で使用する（Ａ）エポキシ樹脂としては、ビス
フェノール類とエピクロルヒドリンとを重縮合させて得
られるビスフェノール型エポキシ樹脂、ハロゲン化ビス
フェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノール型エポ
キシ樹脂、フェノールノボラックや０−クレゾールノボ
ラックをグリシジルエーテル化したノボラック型エポキ
シ樹脂等をあげることができる。これらのエポキシ樹脂
は１種又は２種以上併用して使用することもできる。As the epoxy resin (A) used in the present invention, bisphenol type epoxy resins obtained by polycondensation of bisphenols and epichlorohydrin, halogenated bisphenol type epoxy resins, hydrogenated bisphenol type epoxy resins, phenol novolak and 0-cresol A novolak type epoxy resin obtained by converting novolak to glycidyl ether can be used. These epoxy resins can be used alone or in combination of two or more.
（Ａ）エポキシ樹脂の配合量は、前記ポリカーボネー
ト樹脂とポリアミド樹脂よりなる組成物100重量部に対
して0.1〜15重量部の範囲である。0.1重量部未満では得
られる組成物の熱安定性が充分でなく、15重量部を越え
ると溶融時の流動性が低下するので適当でない。(A) The compounding amount of the epoxy resin is in the range of 0.1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition comprising the polycarbonate resin and the polyamide resin. If the amount is less than 0.1 part by weight, the thermal stability of the obtained composition is not sufficient, and if it exceeds 15 parts by weight, the fluidity at the time of melting is lowered, which is not suitable.
本発明で使用する（Ｂ）成分の一つであるハロゲン化
ポリオレフィンは、ポリオレフィンから水性懸濁塩素化
法等の任意の方法によって製造される。この際使用され
るポリオレフィンとしてはエチレン、プロピレン、ブテ
ン−1,4−メチルペンテン−１の如きオレフィン化合物
の重合体及び共重合体等をあげることができる。特に塩
素化ポリエチレンが好ましい。The halogenated polyolefin which is one of the components (B) used in the present invention is produced from the polyolefin by any method such as an aqueous suspension chlorination method. Examples of the polyolefin used in this case include polymers and copolymers of olefin compounds such as ethylene, propylene and butene-1,4-methylpentene-1. Particularly, chlorinated polyethylene is preferable.
（Ｂ）成分の別の一つであるハロゲン含有ゴムの具体
例としては塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、クロ
ロスルホン化ポリエチレンの如きゴムをハロゲン化した
もの、クロロプレンゴム、クロロプレン−イソプレン共
重合体、クロロプレン−スチレン共重合体、クロロプレ
ン−アクリロニトリル共重合体、フッ化ビニリデン−三
フッ化塩素化エチレン共重合体及びエピクロルヒドリン
ゴムの如きその原料成分として既にハロゲン含有物を使
用しているもの等をあげることができる。これらのハロ
ゲン含有ゴムは固体であっても、液体であってもよく、
特にハロゲン化ブチルゴムが好ましい。Specific examples of the halogen-containing rubber as another component (B) include halogenated rubbers such as chlorinated butyl rubber, brominated butyl rubber, and chlorosulfonated polyethylene, chloroprene rubber, chloroprene-isoprene copolymer, Those which already use a halogen-containing substance as a raw material component thereof, such as chloroprene-styrene copolymer, chloroprene-acrylonitrile copolymer, vinylidene fluoride-chlorotrifluoroethylene copolymer and epichlorohydrin rubber Can be. These halogen-containing rubbers may be solid or liquid,
Particularly, halogenated butyl rubber is preferable.
（Ｂ）成分の別の一つである変性ブロック共重合体
は、カルボン酸基又はその誘導体基を含有する分子単位
が結合した変性ブロック共重合体であり、少なくとも１
個のビニル芳香族化合物重合体ブロックと、少なくとも
１個のオレフィン化合物重合体ブロックとからなるブロ
ック共重合体（以下これを基体となるブロック共重合体
と呼ぶ）に、カルボン酸基又はその誘導体基を含有する
分子単位が結合した変性ブロック共重合体である。The modified block copolymer that is another component of the component (B) is a modified block copolymer to which a molecular unit having a carboxylic acid group or a derivative group thereof is bonded,
Block copolymer consisting of two vinyl aromatic compound polymer blocks and at least one olefin compound polymer block (hereinafter referred to as a base block copolymer) has a carboxylic acid group or a derivative group thereof. Is a modified block copolymer to which a molecular unit containing is bonded.
ここでビニル芳香族化合物重合体ブロックとはスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等から選ばれ
た１種以上のビニル化合物が重合又は共重合した形態を
有する重合体ブロックである。オレフィン化合物重合体
ブロックとはエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソ
ブチレン等のモノオレフィン、ブタジエン、イソプレ
ン、1,3−ペンタジエン等の共役ジオレフィン、1,4−ヘ
キサジエン、ノルボルネン、ノルボルネン誘導体等の非
共役ジオレフィンから選ばれた１種又は２種以上のオレ
フィン化合物が重合又は共重合した形態を有する重合体
ブロックである。オレフィン化合物として共役ジオレフ
ィンが用いられたときは、その重合体ブロックは水素添
加されてもよい。Here, the vinyl aromatic compound polymer block is a polymer block having a form in which one or more vinyl compounds selected from styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene and the like are polymerized or copolymerized. The olefin compound polymer block is a monoolefin such as ethylene, propylene, 1-butene and isobutylene, a conjugated diolefin such as butadiene, isoprene and 1,3-pentadiene, and a non-conjugated such as 1,4-hexadiene, norbornene and norbornene derivative. It is a polymer block having a form in which one or two or more olefin compounds selected from diolefins are polymerized or copolymerized. When a conjugated diolefin is used as the olefin compound, the polymer block may be hydrogenated.
基本となるブロック共重合体は、不飽和カルボン酸又
はその誘導体との付加反応により変性され、ここで使用
する変性ブロック共重合体が合成される。また、基本と
なるブロック共重合体が、不飽和カルボン酸又はその誘
導体をランダム共重合したものであってもよい。The basic block copolymer is modified by an addition reaction with an unsaturated carboxylic acid or its derivative, and the modified block copolymer used here is synthesized. Further, the basic block copolymer may be a random copolymer of unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.
不飽和カルボン酸又はその誘導体の例としてはマレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、ハロゲン化マレイン酸、
シス−４−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸、エン
ド−シス−ビシクロ［2,2,1］−５−ペンテン−2,3−ジ
カルボン酸等やこれらのジカルボン酸の酸無水物、エス
テル、イミド等、アクリル酸、メタクリル酸等やこれら
のモノカルボン酸のエステル、アミド等があげられる。
これらは１種のみでも、２種以上混合しても使用でき
る。これらの中では不飽和ジカルボン酸又はその誘導体
が好ましく、とりわけ無水マレイン酸が好ましい。Examples of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof are maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, halogenated maleic acid,
Cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, endo-cis-bicyclo [2,2,1] -5-pentene-2,3-dicarboxylic acid and the like, and acid anhydrides, esters and imides of these dicarboxylic acids And acrylic acid and methacrylic acid, and esters and amides of these monocarboxylic acids.
These can be used alone or in combination of two or more. Of these, unsaturated dicarboxylic acids or derivatives thereof are preferred, and maleic anhydride is particularly preferred.
（Ｂ）成分の更に別の一つである変性オレフィン重合
体は、オレフィン重合体に、カルボン酸基又はその誘導
体基を含有する分子単位が結合した変性オレフィン重合
体である。The modified olefin polymer which is another one of the components (B) is a modified olefin polymer in which a molecular unit having a carboxylic acid group or a derivative thereof is bonded to the olefin polymer.
ここでオレフィン重合体とはエチレン、プロピレン、
１−ブテン、イソプチレン等のモノオレフィン、ブタジ
エン、イソプレン、1,3−ペンタジエン等の共役ジオレ
フィン、1,4−ヘキサジエン、ノルボルネン、ノルボル
ネン誘導体等の非共役ジオレフィンから選ばれた１種以
上のオレフィン化合物が、重合又は共重合した形態を有
する重合体である。Here, the olefin polymer is ethylene, propylene,
One or more olefins selected from monoolefins such as 1-butene and isobutylene, conjugated diolefins such as butadiene, isoprene and 1,3-pentadiene, and non-conjugated diolefins such as 1,4-hexadiene, norbornene and norbornene derivatives. The compound is a polymer having a polymerized or copolymerized form.
オレフィン重合体は、不飽和カルボン酸又はその誘導
体との付加反応により変性され、本発明で使用する変性
オレフィン重合体が合成される。また、オレフィン重合
体が、不飽和カルボン酸又はその誘導体をランダム共重
合したものであつてもよい。The olefin polymer is modified by an addition reaction with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and the modified olefin polymer used in the present invention is synthesized. Further, the olefin polymer may be one obtained by randomly copolymerizing an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.
不飽和カルボン酸又はその誘導体の例としてはマレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、ハロゲン化マレイン酸、
シス−４−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸、エン
ド−シス−ビシクロ［2,2,1］−５−ペンテン−2,3−ジ
カルボン酸等やこれらのジカルボン酸の酸無水物、エス
テル、イミド等、アクリル酸、メタクリル酸等やこれら
モノカルボン酸のエステル、アミド等があげられる。こ
れらは１種のみでも、２種以上混合しても使用できる。
これらの中では不飽和ジカルボン酸又はその誘導体が好
ましく、とりわけ無水マレイン酸が好ましい。Examples of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof are maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, halogenated maleic acid,
Cis-4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, endo-cis-bicyclo [2,2,1] -5-pentene-2,3-dicarboxylic acid and the like, and acid anhydrides, esters and imides of these dicarboxylic acids And acrylic acid and methacrylic acid, and esters and amides of these monocarboxylic acids. These can be used alone or in combination of two or more.
Of these, unsaturated dicarboxylic acids or derivatives thereof are preferred, and maleic anhydride is particularly preferred.
（Ｂ）成分の配合量は、前記ボリカーボネート樹脂と
してポリアミド樹脂よりなる組成物100重量部に対して
0.1〜25重量部の範囲である。0.1重量部未満では得られ
る組成物の熱安定性が充分でなく、25重量部を越えると
機械的強度や熱的性質（特に荷重たわみ温度）が低下す
るので適当でない。The amount of the component (B) is based on 100 parts by weight of the composition comprising a polyamide resin as the polycarbonate resin.
It is in the range of 0.1 to 25 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the thermal stability of the obtained composition is not sufficient, and if it exceeds 25 parts by weight, the mechanical strength and the thermal properties (particularly the deflection temperature under load) decrease, so that it is not suitable.
更に、本発明の組成物には、（Ｃ）耐衝撃改質剤を配
合することで耐衝撃性を大幅に改善することができる。
（Ｃ）耐衝撃改質剤としは、ブタジエン由来の繰返し単
位を含有するゴムの存在下シアン化ビニル化合物、メタ
クリル酸エステル、アクリル酸エステル及び芳香族ビニ
ル化合物よりなる群から選ばれた２種以上のモノマーを
共重合して得られる弾性重合体をあげることができる。Furthermore, the impact resistance can be greatly improved by blending (C) an impact modifier into the composition of the present invention.
(C) Two or more kinds of impact modifiers selected from the group consisting of vinyl cyanide compounds, methacrylic esters, acrylic esters and aromatic vinyl compounds in the presence of a rubber containing a repeating unit derived from butadiene And an elastic polymer obtained by copolymerizing the above monomer.
ブタジエン由来の繰返し単位を含有するゴムの例とし
てはポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、
ブタジエン−アクリロニトリル重合体、ブタジエン−ア
クリル酸エステル共重合体等をあげることができる。シ
アン化ビニル化合物の例としてはアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等をあげることができる。メタクリル
酸エステル、アクリル酸エステルの例としてはメタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オ
クチル等をあげることができる。また、芳香族ビニル化
合物の例としてはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン−アルコキシスチレン、ハロゲン化スチ
レン等をあげることができる。Examples of rubbers containing repeating units derived from butadiene include polybutadiene, butadiene-styrene copolymer,
Butadiene-acrylonitrile polymer, butadiene-acrylate copolymer and the like. Examples of the vinyl cyanide compound include acrylonitrile and methacrylonitrile. Examples of methacrylates and acrylates are methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate,
Examples include ethyl methacrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, and the like. Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, and p-methylstyrene.
Methylstyrene-alkoxystyrene, halogenated styrene and the like can be mentioned.
これらの弾性共重合体は塊状重合、溶液重合、乳化重
合のいずれの重合法で製造してもよく、また共重合の方
式として一段グラフトでも、多段グラフトでも差支えな
い。更に、製造の際に副生するグラフト成分のみの共重
合体との混合物であってもよく、２種以上の弾性共重合
体の混合物であってもよい。These elastic copolymers may be produced by any polymerization method such as bulk polymerization, solution polymerization and emulsion polymerization, and the copolymerization method may be a single-stage graft or a multi-stage graft. Further, it may be a mixture with a copolymer of only a graft component by-produced during the production, or may be a mixture of two or more kinds of elastic copolymers.
かかる（Ｃ）耐衝撃改質剤の配合量はポリカーボネー
ト樹脂とポリアミド樹脂よりなる樹脂組成物100重量部
に対して25重量部以下になるようにするのが好ましい。It is preferable that the compounding amount of the impact modifier (C) is 25 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the resin composition comprising the polycarbonate resin and the polyamide resin.
また、（Ｄ）ポリオレフィンや（Ｅ）α−オレフィン
と、グリシジルメタアクリレート及び／又はグリシジル
アクリレートとの共重合体等を添加することもできる。
これらを添加することにより、更に良好な耐薬品性を得
るこができる。Further, a copolymer of (D) polyolefin or (E) α-olefin with glycidyl methacrylate and / or glycidyl acrylate may be added.
By adding these, even better chemical resistance can be obtained.
（Ｄ）ポリオレフィンの例としてはポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリメチルペンテン−１をあげることが
できる。Examples of (D) polyolefin include polyethylene, polypropylene and polymethylpentene-1.
（Ｅ）α−オレフィンと、グリシジルメタアクリレー
ト及び／又はグリシジルアクリレートとの共重合体はラ
ンダム共重合体、グラフト共重合体のいずれであつても
よい。この共重合体に使用するα−オレフィンとしては
エチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブチレン、ペ
ンテン−１、オクテン−１、ドデセン−１、４−メチル
ペンテン−１等があげられる。特に好ましいものはエチ
レン及びプロピレンである。この共重合体はα−オレフ
ィン、グリシジルメタアクリレート、グリシジルアクリ
レート以外の他のビニル化合物を共重合成分として含ん
でいてもよい。その他のビニル化合物としてはスチレ
ン、酢酸ビニル、メチルメタクリレート、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、塩化ビニル、α−メチル
スチレン、ジビニルベンゼン、アクリル酸等があげられ
る。(E) The copolymer of α-olefin and glycidyl methacrylate and / or glycidyl acrylate may be any of a random copolymer and a graft copolymer. Examples of the α-olefin used in the copolymer include ethylene, propylene, butene-1, isobutylene, pentene-1, octene-1, dodecene-1, 4-methylpentene-1, and the like. Particularly preferred are ethylene and propylene. This copolymer may contain a vinyl compound other than α-olefin, glycidyl methacrylate, and glycidyl acrylate as a copolymer component. Other vinyl compounds include styrene, vinyl acetate, methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, vinyl chloride, α-methylstyrene, divinylbenzene, acrylic acid and the like.
かかる（Ｄ）ポリオレフィン、（Ｅ）α−オレフィン
と、グリシジルメタクリレート及び／又はグリシジルア
クリレートとの共重合体は、１種又は２種以上混合して
も使用できる。（Ｄ）及び（Ｅ）両成分の合計配合量
は、前記ポリカーボネート樹脂とポリアミド樹脂よりな
る組成物100重量部に対して10重量部以下になるように
するのが好ましい。Such a copolymer of (D) polyolefin, (E) α-olefin, and glycidyl methacrylate and / or glycidyl acrylate may be used alone or in combination of two or more. It is preferable that the total amount of both the components (D) and (E) is 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the composition comprising the polycarbonate resin and the polyamide resin.
上記（Ｃ），（Ｄ），（Ｅ）で示した化合物は、必要
に応じて１種又は２種以上選択して使用することがで
き、（Ｃ），（Ｄ），（Ｅ）全てを併用してもよい。The compounds shown in the above (C), (D) and (E) can be used alone or in combination of two or more, if necessary, and all of (C), (D) and (E) can be used. You may use together.
なお、本発明の組成物は、樹脂組成物の特性を損わな
い範囲内で上記配合物以外に例えば酸化防止剤、難燃
剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等を含有してもよい。In addition, the composition of the present invention may contain, for example, an antioxidant, a flame retardant, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, and the like in addition to the above-mentioned components as long as the properties of the resin composition are not impaired.
本発明の樹脂組成物は、構成成分をタンブラー・ブレ
ンダー・ナウターミキサー・バンバリーミキサー、混練
ロール、押出機等の混合機により混合して製造すること
ができる。The resin composition of the present invention can be produced by mixing the constituent components with a mixer such as a tumbler, a blender, a Nauter mixer, a Banbury mixer, a kneading roll, and an extruder.
本発明の組成物は任意の成形方法、例えば射出成形、
押出成形、圧縮成形、回転成形等に適用でき、成形時の
熱安定性、得られた成形品の耐薬品性は極めて良好であ
る。The composition of the present invention can be formed by any molding method, for example, injection molding,
It can be applied to extrusion molding, compression molding, rotational molding, etc., and has extremely good thermal stability at the time of molding and chemical resistance of the obtained molded product.
＜実施例＞ 次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。なお、
実施例における評価は下記の方法による。<Example> Next, the present invention will be described in detail with reference to examples. In addition,
The evaluation in the examples is based on the following method.
（１）成形品の外観の評価 実施例及び比較例に記載された条件で見本板を第１シ
ョットから第15ショット迄連続的に成形し、10分間成形
を中止した後第16ショットから第19ショット迄連続的に
成形した。第15ショット目の見本板を第１ショット目の
見本板と目視で比較してその変化の状況を「滞留前」と
し、第19ショット目の見本板を第１ショット目の見本板
と目視で比較してその変化の状態を「滞留後」とした。
評価は下記のようにした。(1) Evaluation of Appearance of Molded Product The sample plate was continuously molded from the first shot to the fifteenth shot under the conditions described in the examples and comparative examples. It was continuously formed until a shot. The sample plate of the 15th shot is visually compared with the sample plate of the first shot, and the state of the change is set to “before staying”. The sample plate of the 19th shot is visually compared with the sample plate of the first shot. In comparison, the state of the change was defined as “after staying”.
The evaluation was as follows.
記 号 評 価 結 果 ◎ 変色なし、銀条発生なし ○ 僅かに変色、銀条発生なし △ 変色する、銀条発生なし × 変色する、銀条発生あり ×× 全く成形不可能 （２）耐薬品性試験 ASTM D−638（板）Type III、厚さ1/8″の引張り試験
片を用いて第１図に示すように所定の歪をかけ、エッソ
レギュラーガソリンに30℃×10分間浸漬した後のクラッ
ク発生の有無の確認及びガソリン浸漬前後の破断伸びを
比較した。引張り試験はASTM D−638に従って実施し
た。Symbol Evaluation Results ◎ No discoloration, no silver streak ○ Slight discoloration, no silver streak △ Discoloration, no silver streak × Discoloration, silver streak occurrence ×× No molding possible (2) Chemical resistance Testability ASTM D-638 (plate) Type III, using a 1/8 "thick tensile test piece, applying a prescribed strain as shown in Fig. 1 and immersing it in Esso regular gasoline at 30 ° C for 10 minutes The tensile test was carried out in accordance with ASTM D-638 by checking the occurrence of cracks and comparing the elongation at break before and after gasoline immersion.
（３）耐衝撃性試験（アイゾッドノッチ付） ASTM D−256に従って実施した。(3) Impact resistance test (with Izod notch) It was performed according to ASTM D-256.
実施例１〜11及び比較例１〜６ ポリカーボネート樹脂を120℃で５時間、ポリアミド
樹脂を105℃で５時間乾燥した後、他の添加剤と共に第
１表に示す配合量（重量部）で混合し、30mmφベント式
押出機（ナカタミ（株）製:VSK-30）を用いてシリンダ
ー温度250〜260℃でペレット化した。このペレットを10
5℃で５時間乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所
（株）製:J−120SA）を用い、下記に示す成形条件で物
性試験片及び見本板（50mm×80mm×2mm）を成形した。
得られた試験片と見本板を用いて耐衝撃試験及び耐薬品
性試験を実施した。結果は第１表に示した。Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 6 The polycarbonate resin was dried at 120 ° C. for 5 hours and the polyamide resin was dried at 105 ° C. for 5 hours, and then mixed with other additives at the compounding amounts (parts by weight) shown in Table 1. Then, the mixture was pelletized at a cylinder temperature of 250 to 260 ° C. using a 30 mmφ vent type extruder (manufactured by Nakatami Co., Ltd .: VSK-30). 10 pellets
After drying at 5 ° C. for 5 hours, a physical property test piece and a sample plate (50 mm × 80 mm × 2 mm) were molded under the following molding conditions using an injection molding machine (manufactured by Japan Steel Works, Ltd .: J-120SA). .
An impact test and a chemical resistance test were performed using the obtained test piece and a sample plate. The results are shown in Table 1.
成形条件 実施例１〜９及び比較例２〜4: シリンダー温度250℃ 実施例10,11及び比較例5,6: シリンダー温度260℃ 比較例1: シリンダー温度280℃ 金型温度はいずれも70℃ 使用した樹脂及び添加剤は下記の通りである。Molding conditions Examples 1 to 9 and Comparative examples 2 to 4: Cylinder temperature 250 ° C Examples 10, 11 and Comparative examples 5 and 6: Cylinder temperature 260 ° C Comparative example 1: Cylinder temperature 280 ° C Mold temperature is 70 ° C The resins and additives used are as follows.
ポリカーボネート樹脂：帝人化成（株）製 Ｌ−1250 Nylon−６ ： ［η］１＝1.5（溶媒ｍ−クレゾー
ル）、 NH2基40［eq/T］、COOH基40［eq/T］ Nylon−６、６ :Du pont社製ザイテル101L MXD−６ ：三菱瓦斯化学（株）製レニー6002 A :ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂（エポキシ当量3
800〜5000［g/eq］）、東都化成（株）製エポートYD-70
20 B1 :塩素含有率30％の塩素化ポリエチレン、昭和電工
（株）製エラスレン301A B2 :塩素化ブチルゴム、日本ブチル（株）製CHLORO B
UTYL 1066 B3 :飽和型スチレン−ブタジエン共重合体を無水マレ
イン酸で変性した変性ブロック共重合体、旭化成工業
（株）製タフテックＭ−1943A B4 :エチレン−プロピレン共重合体を無水マレイン酸
で変性した変性オレフィン重合体、三井石油化学（株）
製タフマーMP0610 C :MBS樹脂（耐衝撃改質剤）、鐘淵化学工業（株）製
カネエースＢ−56 D :ポリエチレン、三井石油化学（株）製ハイゼック
ス2100JP E :エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合
体、住友化学（株）製ボンドファーストＥ Polycarbonate resin: L-1250 Nylon-6 manufactured by Teijin Chemicals Ltd .: [η] 1 = 1.5 (solvent m-cresol), NH 2 group 40 [eq / T], COOH group 40 [eq / T] Nylon-6 , 6: Zytel 101L MXD-6 manufactured by Du Pont Co.: Reny 6002 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. A: Bisphenol A epoxy resin (epoxy equivalent 3
800 to 5000 [g / eq]), Eport YD-70 manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.
20 B1: Chlorinated polyethylene with 30% chlorine content, Eraslen 301A manufactured by Showa Denko KK B2: Chlorinated butyl rubber, CHLORO B manufactured by Nippon Butyl Co., Ltd.
UTYL 1066 B3: a modified block copolymer obtained by modifying a saturated styrene-butadiene copolymer with maleic anhydride; Tuftec M-1943A B4 manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd .: an ethylene-propylene copolymer was modified with maleic anhydride. Modified olefin polymer, Mitsui Petrochemical Co., Ltd.
Toughmer MP0610 C: MBS resin (impact modifier), Kaneace B-56 D, manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd., polyethylene; Hizex 2100JP, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. E: Ethylene-glycidyl methacrylate copolymer , Bond First E manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
第１図は引張り試験に使用する歪み付与装置である。図
中１は試験片、2,3及び４は支柱である。FIG. 1 shows a strain applying device used for a tensile test. In the figure, 1 is a test piece, 2, 3 and 4 are columns.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 101:00） (56)参考文献 特開 平３−215551（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−187761（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−291948（ＪＰ，Ａ)────────────────────────────────────────────────── (5) Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI C08L 101: 00) (56) References JP-A-3-215551 (JP, A) JP-A-62-187761 (JP, A) JP-A-63-291948 (JP, A)
Claims (1)
リアミド樹脂75〜10重量％よりなる樹脂組成物100重量
部に、 （Ａ）エポキシ樹脂0.1〜15重量部及び （Ｂ）ハロゲン化ポリオレフイン、ハロゲン含有ゴム、
カルボン酸基又はその誘導体基を含有する分子単位が結
合した変性ブロック共重合体及びカルボン酸基又はその
誘導体基を含有する分子単位が結合した変性オレフィン
重合体よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物
0.1〜25重量部 を配合してなる樹脂組成物。(1) 100 parts by weight of a resin composition comprising 25 to 90% by weight of a polycarbonate resin and 75 to 10% by weight of a polyamide resin, (A) 0.1 to 15 parts by weight of an epoxy resin, and (B) halogenated polyolefin, containing halogen. Rubber,
At least one selected from the group consisting of a modified block copolymer having a molecular unit containing a carboxylic acid group or a derivative group bonded thereto and a modified olefin polymer having a molecular unit containing a carboxylic acid group or a derivative group bonded thereto Compound of
A resin composition containing 0.1 to 25 parts by weight.
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