JP2872258B2 - Yellow toner - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、潜像を顕像化する方法に用いられるイエロ
ートナーに関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a yellow toner used in a method for developing a latent image.

［従来の技術］ このような目的におけるトナーとは、画像を形成し、
記録させるためのものである。例えば、電子写真法は米
国特許第2,297,691号明細書等に記載されている如く、
多数の方法が知られており、一般には光導電性物質を利
用し、種々の手段で感光体上に電気的潜像を形成し、次
いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙等
の転写部材にトナー画像を転写した後、加熱圧力あるい
は溶剤蒸気等により定着し複写物を得る。トナーで現像
する方法。定着する方法は従来各種の方法が提案され、
必要に応じて用いられている。また、カラーの多色像を
得る為には、原稿を色分解フィルターを用い露光し、上
記の工程をイエロー、マゼンタ、シアンなどのカラート
ナーを用い、複数回繰り返し、トナー像を重ね合わせ、
カラー画像とするものである。[Prior Art] Toner for such a purpose forms an image,
This is for recording. For example, electrophotography is described in U.S. Pat.No. 2,297,691 and the like,
Numerous methods are known, generally utilizing a photoconductive substance, forming an electrical latent image on the photoreceptor by various means, and then developing the latent image with toner, if necessary. After transferring the toner image to a transfer member such as paper, the toner image is fixed by heating pressure or solvent vapor to obtain a copy. A method of developing with toner. Various fixing methods have been proposed in the past,
Used as needed. Also, in order to obtain a color multicolor image, the original is exposed using a color separation filter, the above process is repeated a plurality of times using a color toner such as yellow, magenta, and cyan, and the toner images are superimposed,
This is a color image.

この為、従来の単色コピーに比べ、転写部材上のトナ
ー層が厚くなり定着が困難となりやすい上に、美しいカ
ラー画像を得る為には、各色のトナーが瞬時に完全溶融
して混色することが必要である。このような定着の条件
を満足する為に、本出願人は、トナーの結着樹脂として
ポリエチテル樹脂を用いることによりトナーの低温定着
化及びシャープメルト化を図り、混色性を向上させた。For this reason, the toner layer on the transfer member is thicker than in the conventional single-color copy, making it difficult to fix the toner.In addition, in order to obtain a beautiful color image, the toner of each color must be completely melted and mixed instantaneously. is necessary. In order to satisfy such fixing conditions, the present applicant has attempted to fix the toner at a low temperature and to achieve a sharp melt by using a polyester resin as a binder resin of the toner, thereby improving the color mixing property.

しかしながら、ポリエステル樹脂を結着樹脂とした場
合、従来トナーに添加していた低分子ポリエチレン、ポ
リプロピレンといった離型剤との相溶性が悪化し、トナ
ー自体に離型作用を付与することが困難になった。この
為に、定着時の耐オフセット性は定着ローラー側に離型
物質を塗布することにより保たれている。この離型物質
は、定着ローラーにしみ込み、ひぶくれ等ローラー劣化
の原因となっている。このようなカラートナーの現状か
ら、混色性と耐オフセット性を両立できるトナーの開発
が必須である。However, when a polyester resin is used as a binder resin, compatibility with a release agent such as low molecular weight polyethylene or polypropylene which has been conventionally added to a toner is deteriorated, and it is difficult to impart a release function to the toner itself. Was. For this reason, the offset resistance at the time of fixing is maintained by applying a release material to the fixing roller side. This release material permeates the fixing roller and causes roller deterioration such as blisters. Given the current status of such color toners, it is essential to develop toners that can achieve both color mixing and offset resistance.

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的はカラートナーとして必須である混色
性、透明性、定着性、耐オフセット性すべてを満足する
イエロートナーを提供することにある。[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide a yellow toner which satisfies all of color mixing, transparency, fixing property, and offset resistance which are essential as a color toner.

さらに本発明の目的は、現像特性に優れたイエロート
ナーを提供することにある。Another object of the present invention is to provide a yellow toner having excellent developing characteristics.

［課題を解決するための手段及び作用］ 上記の目的は、以下の本発明の構成により達成され
る。[Means and Actions for Solving the Problems] The above object is achieved by the following configurations of the present invention.

本発明は、すくなくともイエロー系着色剤を含有する
イエロートナーにおいて、 該イエロートナーは、架橋されたスチレン系樹脂，離
型剤及びイエロー系着色剤を含有するイエロートナー粒
子と、流動性改質剤との混合物を有しており、 該イエロートナー粒子のTHF可溶分のゲルパーミエー
ションクロマトグラフィーによる分子量分布が分量700
〜2000及び8000〜80000に各々少なくとも１つのピーク
を有することを特徴とするイエロートナーに関する。The present invention relates to a yellow toner containing at least a yellow colorant, wherein the yellow toner contains a crosslinked styrene resin, a release agent and yellow toner particles containing a yellow colorant, and a fluidity modifier. Having a molecular weight distribution of 700 parts by gel permeation chromatography of the THF soluble portion of the yellow toner particles.
To 2,000 to 8000 to 80,000, each having at least one peak.

以下、本発明を詳細に述べる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

フルカラーコピーで必須の定着性、混色性、透明性、
耐オフセット性をすべて満足する為には、定着時に効率
よく熱伝導がなされトナーが完全に溶融し、かつ、溶融
したトナーが定着ローラー等から安全に離型しなければ
ならない。この相反する問題を両立させる為に、本発明
者は鋭意検討を重ね、本発明のトナーに到達した、定着
時に熱伝導の効率を上げる手段としては定着温度のアッ
プ、定着時のローラー接触面積の増大、コピースピード
の減速等のさまざまな方法が考えられるが、どの方法も
電力量の増大、ローラーの寿命減少、コピー機能の低下
等につながり好ましくない。Fixation, color mixing, transparency, essential for full color copying,
In order to satisfy all of the anti-offset properties, it is necessary to efficiently conduct heat at the time of fixing to completely melt the toner, and to safely release the melted toner from the fixing roller and the like. In order to balance these conflicting problems, the present inventors have conducted intensive studies and have reached the toner of the present invention. As means for increasing the efficiency of heat conduction at the time of fixing, increasing the fixing temperature and increasing the roller contact area at the time of fixing. Various methods such as increase of the copy speed and deceleration of the copy speed are conceivable, but any of these methods is not preferable because it leads to an increase in the amount of power, a decrease in the life of the roller, a decrease in the copy function and the like.

本発明はこの様な欠点を有さずに熱伝導の効率を良好
にする為のもので、それは、イエロートナー粒子のTHF
可溶分のGPCによる分子量分布において分子量700〜2000
と8000〜80000に各々ピークを有するトナーによって構
成される。このトナー中の低分子量成分は定着温度より
も低い温度で瞬時に溶融し、高分子量成分への良好な熱
伝導物質として作用し高分子量成分の溶融を容易にする
ことが可能である。さらに好ましいことに、低分子量成
分は、離型剤としても作用しローラーからの離型を助け
る。このように、従来両立することが困難であった混色
性、透明性、定着性と耐オフセット性が同時に満足でき
るようになった。The present invention is intended to improve the efficiency of heat conduction without such a drawback, and it is intended to improve the efficiency of the yellow toner particles in THF.
GPC molecular weight 700-2000
And 8000 to 80000 each having a peak. The low molecular weight component in the toner melts instantaneously at a temperature lower than the fixing temperature, acts as a good heat conductive material for the high molecular weight component, and can easily melt the high molecular weight component. More preferably, the low molecular weight component also acts as a release agent and aids release from the roller. As described above, it has become possible to simultaneously satisfy the color mixing property, transparency, fixing property, and offset resistance, which have been difficult to achieve at the same time.

本発明のトナーは懸濁重合法によって製造するのが好
ましい。The toner of the present invention is preferably produced by a suspension polymerization method.

懸濁重合法は、重合性単量体、着色剤、架橋剤、離型
剤、重合開始剤、さらに必要に応じて荷電制御剤、その
他添加剤を均一に溶解又は分散せしめて単量体組成物と
した後、この単量体組成物を分散安定剤を含有する連続
相例えば水相中に適当な攪拌機を用いて分散し、同時に
重合反応を行なわせ、所望の粒径を有するトナー粒子を
得る。The suspension polymerization method involves dissolving or dispersing a polymerizable monomer, a colorant, a cross-linking agent, a release agent, a polymerization initiator, and, if necessary, a charge control agent and other additives uniformly, thereby forming a monomer composition. After that, the monomer composition is dispersed in a continuous phase containing a dispersion stabilizer, for example, an aqueous phase using a suitable stirrer, and simultaneously subjected to a polymerization reaction to obtain toner particles having a desired particle size. obtain.

懸濁重合法トナーは上記の如く、水中で、単量体組成
物の液滴を生成せしめるため、単量体組成物中の極性基
を有する成分は水相との界面である表層部に存在しやす
く非極性の成分は表層部に存在しないという、いわゆる
凝似カプセル構造をとる。この製法上の特徴から、離型
剤として非極性のパラフィンワックスなどを多量に含有
させることが可能である。これら本発明の低分子量成分
に係るパラフィンワックスとしては融点が55℃〜70℃の
範囲のものが好ましく用いられる。このようなパラフィ
ンワックスとしては、日本精蝋製、日本石油製、大成興
産製などの製品がある。As described above, since the suspension polymerization toner generates droplets of the monomer composition in water, the component having a polar group in the monomer composition is present in the surface layer at the interface with the aqueous phase. It has a so-called pseudo-capsule structure in which non-polar components are not easily present in the surface layer. From the characteristics of this production method, a large amount of non-polar paraffin wax or the like can be contained as a release agent. As the paraffin wax relating to the low molecular weight component of the present invention, those having a melting point in the range of 55 ° C to 70 ° C are preferably used. Examples of such paraffin wax include products manufactured by Nippon Seiwa, Nippon Oil Corporation, and Taisei Kosan.

本発明に用いられるイエロー系着色剤としては、水相
移行性、重合阻害性のない顔料が好ましく用いられる。
例えば、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイ
エロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメント
イエロー17などがある。As the yellow colorant used in the present invention, a pigment having no water phase transfer property and no polymerization inhibition is preferably used.
For example, CI Pigment Yellow 12, CI Pigment Yellow 13, CI Pigment Yellow 14, CI Pigment Yellow 17, and the like.

本発明において、スチレン系樹脂を合成するために用
いられる重合性単量体としては、スチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エチルスチレン等のスチレ
ンおよびその誘導体；メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オク
チル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸ジエチルアミノエチルなどのメタクリル酸エステル
類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、
アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルなど
のアクリル酸エステル類；アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸もしくは
メタクリル酸誘導体などのビニル系単量体がある。In the present invention, as the polymerizable monomer used for synthesizing the styrene resin, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene,
Styrene such as p-methoxystyrene and p-ethylstyrene and derivatives thereof; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, methacrylic acid Methacrylates such as -2-ethylhexyl, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, acrylic acid Propyl, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate,
There are acrylic esters such as 2-chloroethyl acrylate and phenyl acrylate; and vinyl monomers such as acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile and acrylamide.

これらの重合性単量体の中で、スチレン又はスチレン
誘導体を単独で、または他のモノマーと混合して重合性
単量体として使用することが、トナーの現像特性および
耐久性の点で好ましい。Among these polymerizable monomers, it is preferable to use styrene or a styrene derivative alone or as a polymerizable monomer by mixing with another monomer in terms of the developing characteristics and durability of the toner.

また、単量体の重合時に添加剤として極性基を有する
重合体、共重合体を添加して単量体を重合することが好
ましい。Further, it is preferable to polymerize the monomer by adding a polymer or copolymer having a polar group as an additive during polymerization of the monomer.

本発明に於いては、重合時に極性基を有する重合体、
共重合体または環化ゴムを加えた重合性単量体系を該極
性重合体と逆荷電性の分の分散剤を分散せしめた水相中
に懸濁させ重合させることが好ましい。即ち、重合性単
量体系中に含まれるカチオン性又はアニオン性重合体、
共重合体または環化ゴムは水相中に分散している逆荷電
性のアニオン性又はカチオン性分散剤と重合進行中のト
ナーとなる粒子表面で静電気的に引き合い、粒子表面を
分散剤が覆うことにより粒子同士の合一を防ぎ安定化せ
しめると共に、重合時に添加した極性重合体がトナーと
なる粒子表層部に集まる為、一種の殻のような形態とな
り、得られた粒子は擬似的なカプセルとなる。比較的高
分子量の極性重合体、共重合体または環化ゴムを用い、
トナー粒子に耐ブロッキング性、現像性、耐摩耗性の優
れた性質を付与する一方で内部では比較的低分子量で定
着特性向上に寄与する様に重合を行なう事により定着性
と耐ブロッキング性という相反する要求を満足するトナ
ーを得ることができる。本発明に使用し得る極性重合体
（極性共重合体を包含する）及び逆荷電性分散剤を以下
に例示する。In the present invention, a polymer having a polar group during polymerization,
It is preferable to polymerize a polymerizable monomer system to which a copolymer or a cyclized rubber is added by suspending the polymerizable monomer system in an aqueous phase in which a dispersant having an amount opposite to that of the polar polymer is dispersed. That is, a cationic or anionic polymer contained in the polymerizable monomer system,
The copolymer or cyclized rubber is electrostatically attracted to the oppositely charged anionic or cationic dispersant dispersed in the aqueous phase on the surface of the toner particles during polymerization, and the dispersant covers the particle surface. This prevents coalescence of the particles and stabilizes them, and the polar polymer added during polymerization collects on the surface layer of the toner particles, resulting in a kind of shell-like form. Becomes Using a relatively high molecular weight polar polymer, copolymer or cyclized rubber,
While imparting excellent properties of blocking resistance, developability and abrasion resistance to the toner particles, the polymer has a relatively low molecular weight inside and is polymerized to contribute to the improvement of the fixing properties. Can be obtained. The polar polymer (including the polar copolymer) and the reverse charge dispersant which can be used in the present invention are exemplified below.

（ｉ）カチオン性重合体としては、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート
等含窒素単量体の重合体もしくはスチレン、不飽和カル
ボン酸エステル等と該含窒素単量体との共重合体があ
る。(I) Examples of the cationic polymer include a polymer of a nitrogen-containing monomer such as dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl acrylate and a copolymer of styrene, an unsaturated carboxylic acid ester and the like with the nitrogen-containing monomer. .

（ii）アニオン性重合体としてはアクリロニトリル等の
ニトリル系単量体、塩化ビニル等の含ハロゲン系単量
体、アクリル酸等の不飽和カルボン酸、不飽和二塩基
酸、不飽和二塩基酸の無水物、ニトロ系単量体の重合体
がある。(Ii) Examples of the anionic polymer include nitrile monomers such as acrylonitrile, halogen-containing monomers such as vinyl chloride, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, unsaturated dibasic acids, and unsaturated dibasic acids. There are polymers of anhydrides and nitro monomers.

（iii）アニオン性分散剤としては、アエロジル＃200,
＃300,＃380（日本アエロジル社製）等のコロイダルシ
リカがある。(Iii) Aerosil # 200,
There are colloidal silicas such as # 300 and # 380 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.).

（iv）カチオン性分散剤としては酸化アルミニウム、ア
ミノアルキル変性コロイダルシリカ等の親水性正帯電性
シリカ微粉末等がある。極性重合体のかわりに環化ゴム
を使用しても良い。(Iv) Examples of the cationic dispersant include fine particles of hydrophilic positively chargeable silica such as aluminum oxide and aminoalkyl-modified colloidal silica. A cyclized rubber may be used instead of the polar polymer.

このような分散剤は重合性単量体100重量部に対して
0.2〜20重量部が好ましい。更に好ましくは0.3〜15重量
部である。Such a dispersant is based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer.
0.2 to 20 parts by weight is preferred. More preferably, it is 0.3 to 15 parts by weight.

一方、必要に応じて添加される荷電制御性物質として
は、一般公知のものが用いられる。例えばニグロシン、
炭素数２〜16のアルキン基を含むアジン系染料、モノア
ゾ染料の金属錯塩、サリチル酸、ジアルキルサリチル酸
の金属錯塩等が用いられる。On the other hand, as the charge control substance to be added as needed, generally known substances are used. For example, nigrosine,
An azine dye having an alkyne group having 2 to 16 carbon atoms, a metal complex salt of a monoazo dye, a metal complex salt of salicylic acid or a dialkylsalicylic acid is used.

重合開始剤としては、いずれか適当な重合開始剤、例
えばアゾビスイソブチロニトリル（AIBN）、ベンゾイル
パーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、
イソプロピルパーオキシカーボネート、キュメンハイド
ロパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド等を使用して、重合
性単量体の重合を行わせることができる。一般には重合
性単量体の重量の約0.5〜10％の開始剤で十分である。As the polymerization initiator, any suitable polymerization initiator, for example, azobisisobutyronitrile (AIBN), benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide,
The polymerizable monomer can be polymerized using isopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, lauroyl peroxide, or the like. Generally, about 0.5-10% of the initiator by weight of the polymerizable monomer is sufficient.

重合に際して次のような架橋剤を存在させて重合し、
架橋重合体を生成させる。During the polymerization, polymerization is carried out in the presence of the following crosslinking agent,
Form a crosslinked polymer.

このような架橋剤としては、例えばジビニルベンゼ
ン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジビニル
スルホン、ジエチレングリコールジメタクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメ
クリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ト
リエチレングリコールジアクリレート、1,3−ブチレン
グリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサングリコー
ルジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタク
リレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、
ポリプロピレングリコールジメタクリレート、2,2′−
ビス（４−メタクリロキシジエトキシフェニル）プロパ
ン、2,2′−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニ
ル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テト
ラメチロールメタンテトラアクリレート、ジブロムネオ
ペンチルグリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリ
ルなど、一般の架橋剤を適宜用いることができる。Examples of such a crosslinking agent include divinylbenzene, divinylnaphthalene, divinyl ether, divinylsulfone, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, and triethylene glycol dimethacrylate. Acrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexane glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate,
Polypropylene glycol dimethacrylate, 2,2'-
Bis (4-methacryloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2'-bis (4-acryloxydiethoxyphenyl) propane, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethanetetraacrylate, dibromone General crosslinking agents such as pentyl glycol dimethacrylate and diallyl phthalate can be used as appropriate.

これらの架橋剤は、使用量が多いとトナーが溶融しに
くくなって、定着性が劣ることとなる。また使用量が少
ないと、トナーとして必要な耐ブロッキング性、耐久性
などの性質が悪くなり熱ロール定着において、トナーの
一部が紙に完全に固着しないで、ローラー表面に付着
し、次の紙に転移するというオフセット現像を防ぎにく
くなる。故に、これら架橋剤の使用量は、単量体総量に
対して、0.001〜15重量％（より好ましくは0.1〜10重量
％）で使用するのが良い。If these cross-linking agents are used in a large amount, it becomes difficult for the toner to be melted, resulting in poor fixability. If the amount used is small, the properties required for the toner, such as blocking resistance and durability, are deteriorated, and in hot roll fixing, a portion of the toner does not completely adhere to the paper, but adheres to the roller surface, and the next paper It is difficult to prevent the offset development of transferring to the image. Therefore, the use amount of these crosslinking agents is preferably 0.001 to 15% by weight (more preferably 0.1 to 10% by weight) based on the total amount of the monomers.

又、流動性改質剤をトナー粒子と混合（外添）して用
いる。The fluidity modifier is mixed (externally added) with the toner particles for use.

流動性改質剤としてはコロイダルシリカ、脂肪酸金属
塩、テフロン微粉などがある。又、増量の目的で炭酸カ
ルシウム、微粉末状シリカ等の充填剤を0.5〜20重量％
の範囲でトナー中に配合してもよい。Examples of the fluidity modifier include colloidal silica, fatty acid metal salt, and fine Teflon powder. In addition, for the purpose of increasing the amount of filler such as calcium carbonate, fine powder silica, etc.
May be blended in the toner in the range of

本発明のトナーの分子量分布は以下の様に測定した。 The molecular weight distribution of the toner of the present invention was measured as follows.

1.サンプル調製 （ｉ）標準試料 標準試料として次に示した市販の標準ポリスチレンを
用いる。1. Sample preparation (i) Standard sample The following commercially available standard polystyrene is used as a standard sample.

分子量 メーカー 8.42×10⁶ 東洋ソーダ工業（株）（以下、Ｔ） 2.7 ×10⁶ Waters Associates（以下、Ｗ） 1.2 ×10⁶ Ｗ 7.75×10⁵ Ｔ 4.7 ×10⁵ Ｗ 2.0 ×10⁵ Ｗ 3.5 ×10⁴ Ｗ 1.5 ×10⁴ Ｗ 1.02×10⁴ Ｔ 3.6 ×10³ Ｗ 2.35×10³ Ｗ 5.0 ×10² Ｔ 上記標準ポリスチレン約3mgを30mlのテトラヒドロフ
ラン（THF）に溶解して標準試料とする。Molecular weight Manufacturer 8.42 × 10 ⁶ Toyo Soda Kogyo Co., Ltd. (hereinafter T) 2.7 × 10 ⁶ Waters Associates (W) 1.2 × 10 ⁶ W 7.75 × 10 ⁵ T 4.7 × 10 ⁵ W 2.0 × 10 ⁵ W 3.5 × 10 ⁴ W 1.5 × 10 ⁴ W 1.02 × 10 ⁴ T 3.6 × 10 ³ W 2.35 × 10 ³ W 5.0 × 10 ² T About 3 mg of the above standard polystyrene is dissolved in 30 ml of tetrahydrofuran (THF) to obtain a standard sample.

（ii）未知試料 未知試料（イエロートナー粒子）60mgを15mlのTHFで
抽出し遠沈後過を行ない未知試料とする。(Ii) Unknown sample An unknown sample (yellow toner particles) (60 mg) is extracted with 15 ml of THF, centrifuged, and filtered to obtain an unknown sample.

2.測定条件 装置としてWATERS社150C ALC/GPCを用い以下の条件で
測定した。2. Measurement conditions Measurement was performed under the following conditions using a 150C ALC / GPC manufactured by WATERS.

溶媒:THF（キシダ化学製 特級） カラム：ショーデックスＡ−802,803,804,805 （昭和電工製） 温度:28℃ 流速:1.0ml/min 注入量:0.5ml 検出器:RI 3.データ処理 上記の測定条件にて標準試料のピーク時の保持時間を
よみとり検量線を作成し、その検量線から未知試料の分
子量を算出する。Solvent: THF (special grade, manufactured by Kishida Chemical) Column: Shodex A-802,803,804,805 (manufactured by Showa Denko) Temperature: 28 ° C Flow rate: 1.0 ml / min Injection volume: 0.5 ml Detector: RI 3. Data processing Under the above measurement conditions A calibration curve is created based on the retention time of the standard sample at the peak, and the molecular weight of the unknown sample is calculated from the calibration curve.

［実施例］ 以下における部数はすべて重量部である。[Examples] All parts below are parts by weight.

上記処方を70℃で均一に分散又は溶解させ重合性単量
体組成物を調製した。 The above formulation was uniformly dispersed or dissolved at 70 ° C. to prepare a polymerizable monomer composition.

別途70℃のイオン交換水1200部にγ−アミノプロピル
トリメトキシシラン［KBE903（信越シリコーン製）］0.
35部を均一に分散した後、コロイダルシリカ［アエロジ
ル200（日本アエロジル製）］７部を添加し均一に分散
して、分散媒系とした。この分散媒系に上記単量体組成
物を投入し特殊機化工業製TK式ホモジナイザーを用い、
窒素雰囲気下6500rpmで60分間攪拌し、単量体組成物液
滴を造粒した。その後イカリ型攪拌翼で攪拌しながら20
時間で重合を完結させた。これに20％NaOH水溶液50倍を
添加し15時間攪拌し分散剤を除去しその後水洗、過、
乾燥レトナー粒子を得た。得られたトナーの物性は表−
１に示した。このトナー100部に対し疎水性シリカ［タ
ラノックス500（タルコ社）］0.8部外添し、該外添トナ
ー８部に対しキャリア92部を混合して現像剤としキャノ
ン製CLC−１で10000枚の画出しを行ったところ安定した
画像濃度が得られ、オフセットやガブリも発生しなかっ
た。また、OHPシート上の画像は透明性に優れたもので
あった。Separately, γ-aminopropyltrimethoxysilane [KBE903 (Shin-Etsu Silicone)] was added to 1200 parts of ion-exchanged water at 70 ° C.
After uniformly dispersing 35 parts, 7 parts of colloidal silica [Aerosil 200 (manufactured by Nippon Aerosil)] was added and uniformly dispersed to obtain a dispersion medium system. Using the TK homogenizer manufactured by Tokushu Kika Co., Ltd. to put the above monomer composition into this dispersion medium,
The mixture was stirred at 6,500 rpm for 60 minutes in a nitrogen atmosphere to granulate monomer composition droplets. Then, stir with the squirt type stirring blade for 20 minutes.
The polymerization was completed in a time. A 50% 20% NaOH aqueous solution was added thereto, and the mixture was stirred for 15 hours to remove the dispersant.
Dry dry toner particles were obtained. The physical properties of the obtained toner are shown in Table
1 is shown. 0.8 part of hydrophobic silica [Taranox 500 (Talco)] was externally added to 100 parts of the toner, and 92 parts of a carrier was mixed with 8 parts of the externally added toner to obtain a developer of 10,000 sheets using Canon CLC-1. When image formation was performed, a stable image density was obtained, and neither offset nor fog occurred. Further, the image on the OHP sheet was excellent in transparency.

上記処方について実施例１と同様に造粒、重合しトナ
ーを得た。 The above formulation was granulated and polymerized in the same manner as in Example 1 to obtain a toner.

得られたトナーについて実施例１と同様に現像剤を調
製し、キャノン製CLC−１で10000枚の画出しを行ったと
ころ、安定した画像濃度でカブリ、オフセットも発生し
なかった。また、OHPシート上の画像は透明性に優れた
ものであった。A developer was prepared for the obtained toner in the same manner as in Example 1, and 10,000 sheets of image were formed using CLC-1 manufactured by Canon. As a result, fog and offset did not occur at a stable image density. Further, the image on the OHP sheet was excellent in transparency.

上記処方について実施例１と同様に造粒重合しトナー
を得た。 The above formulation was granulated and polymerized in the same manner as in Example 1 to obtain a toner.

得られたトナーについて実施例１と同様に現像剤を調
製し、キャノン製CLC−１で10000枚の画出しを行ったと
ころ、安定した画像濃度でカブリもオフセットもない画
像が得られた。また、OHPシート上の画像は透明性に優
れたものであった。A developer was prepared for the obtained toner in the same manner as in Example 1, and 10,000 images were imaged using CLC-1 manufactured by Canon. As a result, an image having stable image density and no fog or offset was obtained. Further, the image on the OHP sheet was excellent in transparency.

比較例 実施例１の処方においてパラフィンワックスを添加し
ないで同様に操作を行ないトナーを得、画出し評価を行
なったが、オフセットが発生し、実用に共せるものでは
なかった。Comparative Example A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that no paraffin wax was added, and a toner was evaluated and image formation was evaluated. However, an offset was generated and was not practically applicable.

［発明の効果］ 以上の如く、本発明によれば、定着性、透明性、混色
性、耐オフセット性のすべてを満足するトナーを提供す
ることができる。これに伴ない、定着ローラーへの離型
剤の塗布も不用になり定着ローラーの長寿命化も達成さ
れる。 [Effects of the Invention] As described above, according to the present invention, it is possible to provide a toner that satisfies all of the fixing property, the transparency, the color mixing property, and the offset resistance. Along with this, the application of the release agent to the fixing roller becomes unnecessary, and the life of the fixing roller is extended.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 達哉 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−179951（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−101032（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (72) Inventor Tatsuya Nakamura 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc. (56) References JP-A-1-179951 (JP, A) JP-A-49 -101032 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁶ , DB name) G03G 9/08

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】少なくともイエロー系着色剤を含有するイ
エロートナーにおいて、 該イエロートナーは、架橋されたスチレン系樹脂，離型
剤及びイエロー系着色剤を含有するイエロートナー粒子
と、流動性改質剤との混合物を有しており、 該イエロートナー粒子のTHF可溶分のゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィーによる分子量分布が分子量700
〜2000及び8000〜80000に各々少なくとも１つのピーク
を有することを特徴とするイエロートナー。1. A yellow toner containing at least a yellow colorant, the yellow toner comprising a crosslinked styrene resin, a release agent, and a yellow toner particle containing a yellow colorant; Having a molecular weight distribution of 700 molecular weight by gel permeation chromatography of the THF-soluble portion of the yellow toner particles.
A yellow toner having at least one peak at 2,000 to 8000 to 80,000. 【請求項２】該イエロートナー粒子は、極性重合体、極
性共重合体又は環化ゴムをさらに含有していることを特
徴とする請求項１に記載のイエロートナー。2. The yellow toner according to claim 1, wherein said yellow toner particles further contain a polar polymer, a polar copolymer or a cyclized rubber. 【請求項３】該イエロートナー粒子は、イエロー系着色
剤、重合性単量体、架橋剤及び離型剤を少なくとも含有
する単量体組成物を、連続相中で重合反応することによ
って得られたものであることを特徴とする請求項１に記
載のイエロートナー。3. The yellow toner particles are obtained by polymerizing a monomer composition containing at least a yellow colorant, a polymerizable monomer, a crosslinking agent and a release agent in a continuous phase. The yellow toner according to claim 1, wherein 【請求項４】該単量体組成物は、該イエロー系着色剤、
該重合性単量体、該架橋剤及び該離型剤に加えて、さら
に極性重合体、極性共重合体又は環化ゴムを含有してい
ることを特徴とする請求項３に記載のイエロートナー。4. The monomer composition according to claim 1, wherein the yellow colorant is
The yellow toner according to claim 3, further comprising a polar polymer, a polar copolymer, or a cyclized rubber in addition to the polymerizable monomer, the crosslinking agent, and the release agent. . 【請求項５】該離型剤は、ワックスを有することを特徴
とする請求項１乃至４のいずれかに記載のイエロートナ
ー。5. The yellow toner according to claim 1, wherein the release agent has a wax. 【請求項６】該連続相は水相であり、該水相中で該単量
体組成物を懸濁重合することを特徴とする請求項３に記
載のイエロートナー。6. The yellow toner according to claim 3, wherein the continuous phase is an aqueous phase, and the monomer composition is subjected to suspension polymerization in the aqueous phase. 【請求項７】該流動性改質剤は、コロイダルシリカ、樹
脂酸金属塩及びテフロン微粉末からなるグループから選
択される微粒子であることを特徴とする請求項１に記載
のイエロートナー。7. The yellow toner according to claim 1, wherein the fluidity modifier is fine particles selected from the group consisting of colloidal silica, a metal salt of a resin acid and fine powder of Teflon.