JP2863435B2 - Method for drying alkylene oxide group-containing water absorbent resin - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はアルキレンオキサイド基
含有吸水性樹脂の乾燥方法に関する。詳しくは、特定の
乾燥方法により、各種塩水溶液に対する吸水倍率が高
く、しかも可溶分及び水分等の不純分含量の少ないアル
キレンオキサイド基含有吸水性樹脂を効率的且つ安価に
製造する方法に関する。The present invention relates to a method for drying an alkylene oxide group-containing water-absorbing resin. More specifically, the present invention relates to a method for efficiently and inexpensively producing an alkylene oxide group-containing water-absorbing resin having a high water absorption capacity with respect to various salt aqueous solutions and a low content of impurities such as solubles and water by a specific drying method.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、自重の数＋〜数百倍の水を吸収す
る吸水性樹脂が生理用品、使い捨て紙おむつなどの衛生
用吸水剤、農園芸用保水剤、汚泥の凝固剤、光ケーブル
用止水剤、水膨潤ゴム用添加剤等として広く実用化され
ている。2. Description of the Related Art In recent years, water-absorbing resins which absorb water of several to several hundred times their own weight have been used as sanitary absorbents, sanitary absorbents such as disposable disposable diapers, agricultural and horticultural water retaining agents, sludge coagulants, and optical cable stoppers. It is widely used as a liquid agent, an additive for water-swelled rubber, and the like.

【０００３】中でも農園芸用保水剤、汚泥の凝固剤、光
ケーブル用止水剤、水膨潤ゴム用添加剤として使用する
場合、吸水性樹脂としては高度な耐塩性が要求される。
例えば特開昭６１−３６３０９号にスルホン酸系、また
特開平４−３６３３８３号にアクリルアミド系の耐塩性
吸水性樹脂が開示されている。また特開平１−１６５６
１０号及び特開平２−２５３８４５号にノニオン系単量
体を共重合した耐塩性吸水性樹脂が開示されている。し
かし、上記ノニオン系の吸水性樹脂は比較的可溶分含量
が多く、安全性が強く求められるような用途分野での使
用は困難であった。また、耐塩性も充分でなく、改善が
求められているのが実状である。更に不都合なことは、
生産性を上げる目的で１６０℃以上の高温で乾燥した場
合、吸水倍率及び耐塩性が極端に低下すると共に、可溶
分が大幅に増加するという重大な問題点があった。ま
た、減圧乾燥により乾燥すれば、比較的劣化の少ない吸
水性樹脂が得られるが、この方法は装置費が高くなり、
しかも生産性も低いため、結果として安価な吸水性樹脂
の製造は困難であった。[0003] Among them, when used as a water retention agent for agricultural and horticultural use, a coagulant for sludge, a water stopping agent for optical cables, and an additive for water-swelling rubber, a water absorbing resin is required to have high salt resistance.
For example, JP-A-61-36309 discloses sulfonic acid-based resins, and JP-A-4-363383 discloses acrylamide-based salt-resistant water-absorbing resins. Also, Japanese Patent Laid-Open No.
No. 10 and JP-A-2-253845 disclose a salt-resistant water-absorbing resin obtained by copolymerizing a nonionic monomer. However, the nonionic water-absorbing resin has a relatively high content of soluble components, and has been difficult to use in applications where safety is strongly required. In addition, salt resistance is not sufficient, and in fact, improvement is required. Even more inconvenient is
When dried at a high temperature of 160 ° C. or higher for the purpose of increasing the productivity, there are serious problems that the water absorption capacity and the salt resistance are extremely reduced and the soluble component is greatly increased. Further, if dried by drying under reduced pressure, a relatively less deteriorated water-absorbent resin can be obtained, but this method increases the equipment cost,
In addition, since the productivity is low, it was difficult to produce an inexpensive water-absorbing resin as a result.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アルキレン
オキサイド基を含有する吸水性樹脂が有していた乾燥工
程にまつわる上記問題点を解消するものである。従っ
て、吸水倍率が高く、耐塩性に優れ、可溶分含量が少な
く安全性の高い吸水性樹脂を効率的且つ安価に製造する
ことを可能にする方法を提供する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems associated with the drying step of a water-absorbent resin containing an alkylene oxide group. Therefore, the present invention provides a method for efficiently and inexpensively producing a water-absorbent resin having a high water absorption ratio, excellent salt resistance, a low soluble content and a high safety.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、アル
キレンオキサイド基を含有する吸水性樹脂（Ａ）を乾燥
するに際し、酸素濃度が５容量％以下の気流中で乾燥す
ることを特徴とするアルキレンオキサイド基含有吸水性
樹脂の乾燥方法に関する。The present invention is characterized in that when the water-absorbent resin (A) containing an alkylene oxide group is dried, it is dried in an air stream having an oxygen concentration of 5% by volume or less. The present invention relates to a method for drying an alkylene oxide group-containing water absorbent resin.

【０００６】[0006]

【０００７】本発明では、重合により得られた吸水性樹
脂（Ａ）中の重合溶媒、各種溶剤類および揮発性物質等
を蒸発させることにより乾燥されるが、この乾燥は酸素
濃度が５容量％以下の気流中で行う必要がある。酸素濃
度が５容量％を越える気流中で乾燥すれば得られた吸水
性樹脂の吸水倍率及び耐塩性が低下し、また可溶分が増
加するため好ましくないものである。酸素濃度は低けれ
ば低いほど劣化の少ない吸水性樹脂が得られる。気流中
の酸素以外のガスとしては特に制限はないが、窒素、炭
酸ガス、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、キ
セノン、ラドンなどの不活性ガス及び水蒸気が好まし
い。特に好ましくは窒素及び水蒸気である。In the present invention, drying is carried out by evaporating the polymerization solvent, various solvents and volatile substances in the water-absorbent resin (A) obtained by polymerization. It is necessary to perform in the following airflow. Drying in an air stream having an oxygen concentration of more than 5% by volume is not preferred because the resulting water-absorbent resin has a reduced water absorption capacity and salt resistance and an increased soluble content. The lower the oxygen concentration, the lower the deterioration of the water-absorbing resin. The gas other than oxygen in the air stream is not particularly limited, but is preferably nitrogen, carbon dioxide, inert gas such as helium, neon, argon, krypton, xenon, or radon, and steam. Particularly preferred are nitrogen and steam.

【０００８】酸素濃度５容量％以下を保つためには、通
常酸素以外のガスを主成分とするガスが乾燥機内に供給
されるが、この供給されるガス中の酸素濃度は特に制限
はなく、要は乾燥機内の気流中の酸素濃度を５容量％以
下とすることが重要である。水蒸気を導入しながら酸素
濃度を５容量％以下として乾燥する方式としては高湿乾
燥が好ましい。In order to keep the oxygen concentration at 5% by volume or less, a gas mainly containing a gas other than oxygen is usually supplied into the dryer, but the oxygen concentration in the supplied gas is not particularly limited. In short, it is important to keep the oxygen concentration in the airflow in the dryer at 5% by volume or less. High-humidity drying is preferred as a method for drying while introducing the water vapor to reduce the oxygen concentration to 5% by volume or less.

【０００９】乾燥温度としては特に制限はないが、通常
１００〜２３０℃の範囲が好ましい。１００℃未満の低
い乾燥温度では未乾燥物が生じやすい。また２３０℃を
越えるような高い温度では吸水性樹脂（Ａ）の種類によ
っては熱劣化を受け、性能が低下する場合がある。特に
好ましい温度は１６０〜２００℃である。乾燥時間とし
ては特に制限はなく、通常、３０分〜８時間が賞用され
る。The drying temperature is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 100 to 230 ° C. At a low drying temperature of less than 100 ° C., undried matter is easily generated. At a high temperature exceeding 230 ° C., depending on the type of the water-absorbent resin (A), the water-absorbing resin (A) may be deteriorated by heat and its performance may be deteriorated. A particularly preferred temperature is 160-200 ° C. The drying time is not particularly limited, and usually 30 minutes to 8 hours are awarded.

【００１０】本発明者らは、酸素濃度が５容量％以下の
気流中で乾燥するという行為が全ての吸水性樹脂に有効
ではなく、アルキレンオキサイド基を有する吸水性樹脂
（Ａ）に特に有効であることを見い出したものである。
例えば紙おむつや生理用品の吸水剤として多用されてい
るポリアクリル酸系やスルホン酸系、アミド系及びアル
キレンオキサイド基を含有しないポリ（メタ）アクリル
酸エステル系などの吸水性樹脂の場合、酸素濃度が５容
量％を越える気流中で乾燥しても、また５容量％以下の
気流中で乾燥しても得られた吸水性樹脂粉末の性能は大
差がないものである。The present inventors have found that the act of drying in an air stream having an oxygen concentration of 5% by volume or less is not effective for all water absorbent resins, but is particularly effective for the water absorbent resin (A) having an alkylene oxide group. I have found something.
For example, in the case of a water-absorbing resin such as polyacrylic acid-based, sulfonic acid-based, amide-based and poly (meth) acrylate-based resins containing no alkylene oxide group, which are frequently used as a water absorbing agent for disposable diapers and sanitary articles, the oxygen concentration is low. The performance of the water-absorbent resin powder obtained by drying in an airflow exceeding 5% by volume or drying in an airflow of 5% by volume or less has little difference.

【００１１】このように、酸素濃度が５容量％以下の気
流下で乾燥を行う行為はアルキレンオキサイド基を含有
する特定の吸水性樹脂（Ａ）に有効な手段である。すな
わち、吸水性樹脂（Ａ）は、アルキレンオキサイドの連
鎖数（付加モル数）が３〜１００の範囲であり、このよ
うな吸水性樹脂が本願発明の効果を奏し、また優れた性
能を具備している。 Thus, the act of drying in an air stream having an oxygen concentration of 5% by volume or less is an effective means for the specific water-absorbent resin (A) containing an alkylene oxide group. sand
That is, the water-absorbent resin (A) has an alkylene oxide chain number (addition mole number) in the range of 3 to 100 .
Una absorbent resin is to provide an advantage of the present invention, also you are provided superior performance.

【００１２】また吸水性樹脂（Ａ）中のアルキレンオキ
サイドの片末端はオキシ炭化水素基であり、このような
吸水性樹脂が、本願発明の効果を奏し、また優れた性能
を具備している。 Further one end of an alkylene oxide in the water absorbent resin (A) Ri oxy hydrocarbon group der, such <br/> absorbent resin, to provide an advantage of the present invention, also excellent performance It is provided.

【００１３】従って、本発明における吸水性樹脂（Ａ）
はアルキレンオキサイドの連鎖数（付加モル数）が３〜
１００で且つその末端がオキシ炭化水素基である吸水性
樹脂である。Accordingly, the water-absorbent resin (A) of the present invention
Is the number of alkylene oxide chains (number of moles added) is 3 to
It is a water-absorbing resin having an oxyhydrocarbon group at 100.

【００１４】アルキレンオキサイドの炭素数としては特
に制限はないが通常２〜４が好ましい。炭素数が５以上
のアルキレンオキサイドの場合、吸水倍率が低下する傾
向がある。The number of carbon atoms of the alkylene oxide is not particularly limited, but is usually preferably 2 to 4. When the alkylene oxide has 5 or more carbon atoms, the water absorption capacity tends to decrease.

【００１５】オキシ炭化水素基の炭素数としては、特に
制限はないが、通常１〜３０が好ましい。炭素数が３０
を越えるオキシ炭化水素基の場合、吸水倍率が低下する
傾向がある。The number of carbon atoms in the oxyhydrocarbon group is not particularly limited, but is usually preferably 1 to 30. 30 carbon atoms
In the case of an oxyhydrocarbon group having more than the above, the water absorption capacity tends to decrease.

【００１６】アルキレンオキサイドの連鎖数（付加モル
数）が３〜１００で且つその末端がオキシ炭化水素基で
ある吸水性樹脂（Ａ）は、下記一般式（Ｉ）で表わされ
る（メタ）アクリル酸エステル系単量体を含む単量体成
分を重合開始剤、架橋剤および重合溶媒の存在下、常法
に従って、（共）重合することにより製造される。The water-absorbent resin (A) in which the number of alkylene oxide chains (number of moles added) is 3 to 100 and the terminal of which is an oxyhydrocarbon group is represented by the following general formula (I).
Monomer containing a (meth) acrylate monomer
Min polymerization initiator, the presence of a crosslinking agent and a polymerization solvent according to a conventional method, is prepared by polymerizing (co).

【００１７】[0017]

【００１８】[0018]

【化２】 Embedded image

【００１９】（但し、Ｒは水素またはメチル基を表わ
し、Ｘは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表わし、
Ｙは炭素数１〜５のアルコキシ基、フェノキシ基および
炭素数１〜９のアルキルキル基を１〜３個置換基として
有するオキシアルキルフェニル基を表わし、ｎは３〜１
００の正数を表わす。） (Wherein R represents hydrogen or a methyl group, X represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms,
Y represents an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a phenoxy group, and an oxyalkylphenyl group having 1 to 3 alkylalkyl groups as substituents, and n represents 3 to 1
Represents a positive number of 00. )

【００２０】一般式（Ｉ）で表わされる単量体として
は、例えばメトキシポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール・
ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
メトキシポリエチレングリコール・ポリブチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシポリエ
チレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール・
ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フ
ェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ベンジルオキシポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレートなどを挙げることができる。Examples of the monomer represented by the general formula (I) include methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate and methoxypolyethylene glycol.
Polypropylene glycol mono (meth) acrylate,
Methoxy polyethylene glycol / polybutylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxy polyethylene glycol / polypropylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxy polyethylene glycol
Examples thereof include polybutylene glycol mono (meth) acrylate, phenoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate, and benzyloxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate.

【００２１】吸水性樹脂（Ａ）を得るために、一般式
（Ｉ）で表わされる単量体と共にそれ以外のアルキレン
オキサイド基を含有する単量体を用いてもよく、ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレートなどを挙げることができ
る。 In order to obtain the water absorbent resin (A), the with the monomer represented by the general formula (I) may be used a monomer containing other alkylene oxide group, hydroxyethyl (meth) acrylate And polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, and polybutylene glycol mono (meth) acrylate.

【００２２】吸水性樹脂（Ａ）を製造する際に、アルキ
レンオキサイド基を含有する単量体と共に他の単量体を
用いることは勿論可能である。このような単量体として
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸あ
るいはそれらの一価金属、二価金属、アンモニア、有機
アミンによる部分中和物や完全中和物等の不飽和モノカ
ルボン酸系単量体、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸あるいはそれらの一価金属、二価金
属、アンモニア、有機アミンによる部分中和物や完全中
和物等の不飽和ジカルボン酸系単量体、ビニルスルホン
酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレン
スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート、スル
ホプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシスル
ホプロピル（メタ）アクリレート、スルホエチルマレイ
ミド、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホ
ン酸あるいはそれらの一価金属、二価金属、アンモニ
ア、有機アミンによる部分中和物や完全中和物等の不飽
和スルホン酸系単量体、（メタ）アクリルアミド、イソ
プロピルアクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリル
アミド等のアミド系単量体、（メタ）アクリル酸エステ
ル、スチレン、２−メチルスチレン、酢酸ビニル等の疎
水性単量体、アリルアルコール、３−メチル−３−ブテ
ン−１−オール（イソプレノール）、３−メチル−２−
ブテン−１−オール（プレノール）、２−メチル−３−
ブテン−２−オール（イソプレンアルコール）、Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリルアミド、グリセロールモノ
（メタ）アクリレート、グリセロールモノアリルエーテ
ル、ビニルアルコール等の水酸基含有不飽和単量体、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のカチオン性単
量体、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル系単量
体、（メタ）アクリルアミドメタンホスホン酸、（メ
タ）アクリルアミドメタンホスホン酸メチルエステル、
２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンホス
ホン酸等の含リン単量体等を挙げることができる。中で
も得られた吸水性樹脂の吸水倍率が高くなる不飽和モノ
カルボン酸系単量体及び不飽和スルホン酸系単量体の使
用が好ましい。In producing the water-absorbing resin (A), it is of course possible to use other monomers together with the monomer containing an alkylene oxide group. Such monomers include, for example, unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid or partially or completely neutralized products thereof with monovalent metals, divalent metals, ammonia and organic amines. Unsaturated dicarboxylic acids such as acid monomers, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid or partially or completely neutralized products thereof with monovalent metals, divalent metals, ammonia and organic amines Monomer, vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, sulfoethyl (meth) acrylate, sulfopropyl (meth) acrylate, 2-hydroxysulfopropyl ( Meth) acrylate, sulfoethylmaleimide, 3-allyloxy-2-hydroxypropanesul Unsaturated sulfonic acid monomers such as partially neutralized products or fully neutralized products of acid or their monovalent metals, divalent metals, ammonia and organic amines, (meth) acrylamide, isopropylacrylamide, t-butyl ( Amide monomers such as (meth) acrylamide, hydrophobic monomers such as (meth) acrylate, styrene, 2-methylstyrene and vinyl acetate, allyl alcohol, 3-methyl-3-buten-1-ol ( Isoprenol), 3-methyl-2-
Buten-1-ol (prenol), 2-methyl-3-
Hydroxyl-containing unsaturated monomers such as buten-2-ol (isoprene alcohol), N-methylol (meth) acrylamide, glycerol mono (meth) acrylate, glycerol monoallyl ether, and vinyl alcohol; dimethylaminoethyl (meth) acrylate; Cationic monomers such as dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, nitrile monomers such as (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide methanephosphonic acid, (meth) acrylamide methanephosphonic acid methyl ester,
Examples thereof include phosphorus-containing monomers such as 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanephosphonic acid. Among them, it is preferable to use unsaturated monocarboxylic acid-based monomers and unsaturated sulfonic acid-based monomers which increase the water absorption capacity of the obtained water-absorbent resin.

【００２３】不飽和モノカルボン酸系単量体の中では
（メタ）アクリル酸（塩）が、また不飽和スルホン酸系
単量体の中では、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸（塩）およびスルホエチル（メタ）アク
リアクリレート（塩）の使用が特に好ましい。不飽和モ
ノカルボン酸系単量体、不飽和スルホン酸系単量体の使
用量としては、これら酸系単量体２０〜８０重量％、前
記したアルキレンオキサイド基を含有する単量体８０〜
２０重量％の範囲が最も好ましいものである。Among the unsaturated monocarboxylic acid monomers, (meth) acrylic acid (salt) is used, and among the unsaturated sulfonic acid monomers, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (salt) is used. ) And sulfoethyl (meth) acrylate (salt) are particularly preferred. The amount of the unsaturated monocarboxylic acid-based monomer and unsaturated sulfonic acid-based monomer used is 20 to 80% by weight of the acid-based monomer and 80 to 80% of the above-mentioned monomer containing an alkylene oxide group.
A range of 20% by weight is most preferred.

【００２４】吸水性樹脂（Ａ）を得るため用いられる架
橋剤としては、例えばエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールジ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−メチレンビ
スアクリルアミド、イソシアヌル酸トリアリル、トリメ
チロールプロパンジアリルエーテル等の１分子中にエチ
レン系不飽和基を２個以上有する化合物；エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセ
リン、プロピレングリコール、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、ポリプロピレングリコール、ポリ
ビニルアルコール、ペンタエリスリトール、ソルビッ
ト、ソルビタン、グルコース、マンニット、マンニタ
ン、ショ糖、ブドウ糖等の多価アルコール；エチレング
リコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジ
ルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエー
テル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポ
リプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキ
サンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプ
ロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパン
トリグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエ
ーテル等のポリエポキシ化合物等が挙げられ、これらの
１種または２種以上用いることができる。Examples of the crosslinking agent used to obtain the water-absorbent resin (A) include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, and propylene glycol di (meth) acrylate. Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, N, N-methylenebisacrylamide, triallyl isocyanurate, trimethylolpropane Compounds having two or more ethylenically unsaturated groups in one molecule such as diallyl ether; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol Polyhydric alcohols such as coal, glycerin, polyglycerin, propylene glycol, diethanolamine, triethanolamine, polypropylene glycol, polyvinyl alcohol, pentaerythritol, sorbit, sorbitan, glucose, mannitol, mannitol, sucrose, glucose, etc .; ethylene glycol diglycidyl Ether, glycerin diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, trimethyl Methylol propane triglycidyl ether, glycerin tri Polyepoxy compounds such as glycidyl ether and the like, can be used those of one or more.

【００２５】中でも特に好ましい架橋剤はポリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレートである。ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート中のエチレンオキ
サイドの付加モル数としては４〜１００モルが好ましい
が、架橋効率より５〜５０モルが特に好ましい。A particularly preferred crosslinking agent is polyethylene glycol di (meth) acrylate. The number of moles of ethylene oxide added to the polyethylene glycol di (meth) acrylate is preferably 4 to 100 mol, and particularly preferably 5 to 50 mol in view of the crosslinking efficiency.

【００２６】ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート以外の架橋剤を使用する場合でも、該架橋剤と共
に少量（全単量体１モルに対して０．０００５モル〜
０．０２モル）のポリエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレートを併用することが好ましい。また、全架橋剤
量としては、全単量体１モルに対して、０．０００５〜
０．０２モルの範囲とすることが好ましい。Even when a crosslinking agent other than polyethylene glycol di (meth) acrylate is used, a small amount (0.0005 mol to 1 mol of all monomers) is added together with the crosslinking agent.
(0.02 mol) of polyethylene glycol di (meth) acrylate. Further, the total amount of the crosslinking agent is 0.0005 to 1 mol of all monomers.
It is preferred to be in the range of 0.02 mol.

【００２７】０．０００５モル量未満の少ない架橋剤量
では、重合中あるいは重合完結後の含水ゲルの解砕性が
悪くなる傾向がある。また、乾燥後の製品中の可溶分量
が増加する傾向がある。０．０２モル量より多い架橋剤
量では吸水倍率が低下する傾向がある。If the amount of the crosslinking agent is less than 0.0005 mol, the crushability of the hydrogel during or after the polymerization tends to be poor. In addition, the amount of soluble matter in the product after drying tends to increase. If the amount of the crosslinking agent is more than 0.02 mol, the water absorption capacity tends to decrease.

【００２８】また吸水性樹脂（Ａ）を得るための重合開
始剤としては特に制限はなく、広い範囲の開始剤が用い
られる。例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等
の過硫酸塩；過酸化水素、２−２´−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）塩酸塩、４，４´−アゾビス−４−シ
アノバレリン酸等の水溶性アゾ化合物；過酸化ベンゾイ
ル、過酸化ラウロイル、過酢酸等の有機過酸化物系；ア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビス（４−
メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等の油溶
性アゾ化合物などを挙げることができる。また、これら
の重合開始剤の分解を促進する目的で還元剤を併用する
ことも勿論可能である。このような還元剤の例として
（重）亜硫酸（塩）、Ｌ−アスコルビン酸（塩）、還元
性金属（塩）、アミン類などを挙げることができる。The polymerization initiator for obtaining the water-absorbent resin (A) is not particularly limited, and a wide range of initiators can be used. For example, persulfates such as sodium persulfate and potassium persulfate; water-soluble azo such as hydrogen peroxide, 2-2'-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride, and 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid Compounds; organic peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, and peracetic acid; azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (4-
Oil-soluble azo compounds such as methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile). Of course, it is also possible to use a reducing agent in combination for the purpose of accelerating the decomposition of these polymerization initiators. Examples of such reducing agents include (bis) sulfurous acid (salt), L-ascorbic acid (salt), reducing metal (salt), amines and the like.

【００２９】また吸水性樹脂（Ａ）を得るための重合溶
媒としては特に制限はなく、広い範囲の溶媒が用いられ
る。例えば水溶液重合の場合、水単独あるいは水および
炭素数１〜４のアルコール、低級ケトン等の水に溶解可
能な有機溶媒との混合溶媒が用いられる。また、逆相懸
濁重合の場合、例えばノルマルヘキサン、ノルマルヘプ
タン、ノルマルオクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロ
ヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロヘキサン、デ
カリン等の脂環族炭化水素類；ベンゼン、エチルベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類などを挙
げることができる。The polymerization solvent for obtaining the water absorbent resin (A) is not particularly limited, and a wide range of solvents can be used. For example, in the case of aqueous solution polymerization, water alone or a mixed solvent with water and an organic solvent soluble in water such as alcohol having 1 to 4 carbon atoms and lower ketone is used. In the case of reverse phase suspension polymerization, for example, aliphatic hydrocarbons such as normal hexane, normal heptane, normal octane; alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, cyclooctane, methylcyclohexane, decalin; benzene, ethylbenzene, toluene And aromatic hydrocarbons such as xylene.

【００３０】本発明では、特定の吸水性樹脂（Ａ）を酸
素濃度が５容量％以下の気流中で、乾燥されるが、この
際吸水性樹脂（Ａ）に少量の還元性物質を添加した後、
乾燥に供すると更に劣化を少なくすることができる場合
がある。このような還元性物質としては、例えば、亜硫
酸（塩）、重亜硫酸（塩）、ピロ亜硫酸（塩）、亜二チ
オン酸（塩）、三チオン酸（塩）、四チオン酸（塩）、
チオ硫酸（塩）、ロンガリット、チオ酢酸（塩）、２，
３−ジメルカプト−１−プロパノール、ジメチルスルホ
キサイド、二酸化チオ尿素等の含イオウ原子還元性物
質；モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルア
ミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン等の有機アミン類；亜リン酸
（塩）、次亜リン酸（塩）等の含リン原子還元性物質な
どを挙げることができるが中でも、安価且つ工業的に入
手し易くしかも効果の高い重亜硫酸（塩）の使用が特に
好ましい。これら還元性物質の使用量は吸水性樹脂１０
０重量部に対して０．０１〜５重量部の範囲が好まし
い。また、これら還元性物質を使用した場合、酸素濃度
が比較的高い場合でも、熱劣化の全くない吸水性樹脂を
得ることが可能な場合があるため、安価な製品を製造す
る場合には特に有効な手段となり得るものである。In the present invention, the specific water-absorbent resin (A) is dried in an air stream having an oxygen concentration of 5% by volume or less. At this time, a small amount of a reducing substance is added to the water-absorbent resin (A). rear,
When subjected to drying, the deterioration may be further reduced in some cases. Such reducing substances include, for example, sulfurous acid (salt), bisulfite (salt), pyrosulfite (salt), dithionous acid (salt), trithionic acid (salt), tetrathionic acid (salt),
Thiosulfuric acid (salt), Rongalit, thioacetic acid (salt), 2,
Sulfur-containing reducing substances such as 3-dimercapto-1-propanol, dimethylsulfoxide and thiourea dioxide; organic amines such as monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine; phosphorous acid Among them, there may be mentioned phosphorus-containing reducing substances such as acid (salt) and hypophosphorous acid (salt). Of these, use of bisulfurous acid (salt) which is inexpensive, industrially available and highly effective is particularly preferred. preferable. The amount of these reducing substances used is 10
The range of 0.01 to 5 parts by weight relative to 0 parts by weight is preferable. In addition, when these reducing substances are used, even when the oxygen concentration is relatively high, it is possible to obtain a water-absorbing resin without any thermal degradation, so that it is particularly effective when manufacturing an inexpensive product. It can be an important means.

【００３１】[0031]

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、吸水倍率が
高く、耐塩性に優れ、可溶分含量が少なく安全性の高い
吸水性樹脂を効率的且つ安価に製造することができる。According to the production method of the present invention, it is possible to efficiently and inexpensively produce a highly safe water-absorbing resin having a high water absorption capacity, excellent salt resistance, a low soluble content and a high safety.

【００３２】また、本発明の製造方法によれば、乾燥温
度を高くしても優れた性能を具備した低水分の吸水性樹
脂を得ることができる。アルキレンオキサイド基含有吸
水性樹脂は、水分が多く含まれた場合、粉砕性が低下
し、微粉砕物が得られなくなる。本発明の方法によれば
低水分の乾燥物が得られるため、粗粉砕品〜微粉砕品ま
で任意の粒度の製品が得られる。Further, according to the production method of the present invention, it is possible to obtain a low-moisture water-absorbing resin having excellent performance even when the drying temperature is increased. When the water-absorbent resin containing an alkylene oxide group contains a large amount of water, the pulverizability decreases, and a finely pulverized product cannot be obtained. According to the method of the present invention, a dried product having a low moisture content is obtained, so that a product having an arbitrary particle size from a coarsely pulverized product to a finely pulverized product can be obtained.

【００３３】以上のように本発明の製造技術は工業的な
利用価値が極めて高いものである。As described above, the production technique of the present invention has extremely high industrial utility value.

【００３４】[0034]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの例により限定されるものではな
い。尚、例中の部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を
示す。EXAMPLES The present invention will now be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, parts and% indicate parts by weight and% by weight, respectively.

【００３５】実施例１ 内容積２リットル、開口部１６０ｍｍ×１５０ｍｍ、深
さ１３５ｍｍ、羽根の回転径７０ｍｍのシグマ型羽根を
２本有するジャケット付ステンレス製双腕型ニーダーに
ふたをつけ、このニーダー中にアルキレンオキサイド基
を含有する単量体として、メトキシポリエチレングリコ
ールアクリレート（平均で１分子当り５個のエチレンオ
キサイド単位を含むもの）３５０部、アクリル酸ナトリ
ウム９４部、アクリル酸３６部および架橋剤としてトリ
メチロールプロパントリアクリレート０．８９部をイオ
ン交換水４８０部に溶解した溶液を入れ、モノマー濃度
５０％のモノマー水溶液を調整した。このモノマー水溶
液に窒素ガスを吹き込んで、水溶液中に溶存する酸素を
除去した。次いで２本のシグマ型羽根をそれぞれ６７お
よび５６ｒｐｍの速度で回転させ、ジャケットに８０℃
の温水を通して加熱しながら重合開始剤として過硫酸ア
ンモニウム０．５部とＬ−アスコルビン酸０．０２５部
を添加した。重合開始剤を添加して、１８分後に重合が
開始した。重合開始剤を添加して５５分後に反応系の温
度は９３℃に達し、生成した含水ゲル状重合体は約３ｍ
ｍの径の細粒に細分化されていた。さらに攪拌を続けて
重合を開始して９０分後にふたをはずし、含水ゲル状重
合体（吸水性樹脂（Ａ））を取り出した。得られた含水
ゲル状重合体を５０メッシュ金網上に広げ密閉式乾燥機
（クリーンオーブンＤＥ４２型、ヤマト科学社製）に入
れ、窒素を流して機内の酸素濃度を０容量％にした。次
いで窒素を流しながら１７０℃に加熱し、１時間乾燥し
た。Example 1 A jacketed stainless steel double-armed kneader having two sigma-type blades having an inner volume of 2 liters, an opening of 160 mm x 150 mm, a depth of 135 mm, and a rotating diameter of the blades of 70 mm was covered. As a monomer containing an alkylene oxide group, 350 parts of methoxypolyethylene glycol acrylate (containing an average of 5 ethylene oxide units per molecule), 94 parts of sodium acrylate, 36 parts of acrylic acid, and A solution prepared by dissolving 0.89 part of methylolpropane triacrylate in 480 parts of ion-exchanged water was added to prepare a monomer aqueous solution having a monomer concentration of 50%. Nitrogen gas was blown into the aqueous monomer solution to remove oxygen dissolved in the aqueous solution. Then, the two sigma-type blades were rotated at a speed of 67 and 56 rpm, respectively.
While passing through hot water, 0.5 part of ammonium persulfate and 0.025 part of L-ascorbic acid were added as polymerization initiators. The polymerization was started 18 minutes after the addition of the polymerization initiator. 55 minutes after the addition of the polymerization initiator, the temperature of the reaction system reached 93 ° C., and the formed hydrogel polymer was about 3 m
It was finely divided into fine particles having a diameter of m. Further, stirring was continued, and the lid was removed 90 minutes after the polymerization was started, and the hydrogel polymer (water-absorbent resin (A)) was taken out. The obtained hydrogel polymer was spread on a 50-mesh wire net, placed in a closed dryer (Clean Oven DE42, manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.), and flushed with nitrogen to reduce the oxygen concentration in the machine to 0% by volume. Then, the mixture was heated to 170 ° C. while flowing nitrogen and dried for 1 hour.

【００３６】この乾燥物を振動ミルを用いて粉砕するこ
とにより、吸水性樹脂微粉末（１）を得た。尚、粉砕前
（乾燥後）の吸水性樹脂中の揮発分は２．２％と極めて
低いために、１分間の粉砕時間で微粉末を得ることがで
きた。得られた吸水性樹脂微粉末の物性を以下の方法に
従って測定した。その結果を第１表に示した。The dried product was pulverized using a vibration mill to obtain a fine water-absorbent resin powder (1). Since the volatile content in the water-absorbent resin before pulverization (after drying) was extremely low at 2.2%, a fine powder could be obtained in a pulverization time of 1 minute. The physical properties of the obtained water-absorbent resin fine powder were measured according to the following methods. The results are shown in Table 1.

【００３７】揮発分（％） ホイールコンテナーに吸水性樹脂（１）約１ｇをとり、
１６０℃で３時間減圧乾燥し、次式により算出した。About 1 g of the water-absorbent resin (1) is placed in a volatile matter (%) wheel container,
It was dried under reduced pressure at 160 ° C. for 3 hours and calculated by the following equation.

【００３８】揮発分（％）＝ Ｂ／Ａ × １００ Ａ：採取した吸水性樹脂（１）の重量（ｇ） Ｂ：乾燥後の重量（ｇ）吸水倍率測定法 ティバックに吸水性樹脂（１）約０．３ｇをとり、３．
５％ＮａＣｌ水に２時間浸漬した後の重量を測定し、次
式に従って算出した。Volatile content (%) = B / A × 100 A: Weight (g) of collected water-absorbent resin (1) B: Weight after drying (g) Water absorption ratio measurement method 2.) Take about 0.3 g;
The weight after immersion in 5% aqueous NaCl for 2 hours was measured and calculated according to the following equation.

【００３９】吸水倍率＝（Ｂ−Ｃ）／Ａ Ａ；採取した吸水性樹脂（１）の重量（ｇ） Ｂ；吸水後のティバックを含めた全重量（ｇ） Ｃ；空試験におけるティバックを含めた重量（ｇ）水可溶分測定法 吸水性樹脂（１）約１ｇ（Ｗ₁ｇ）に蒸留水１０００ｇ
を加えて、１時間攪拌した。攪拌終了後、１６時間静置
してゲルを沈降させた。次いで、その上澄み液を０．２
２μの濾紙を用いて濾過し、５０ｇの濾液を得た。得ら
れた濾液５０ｇを１００ｃｃの丸底フラスコに入れて、
エバポレーターで約２ｇまた濃縮した。濃縮後、少量の
蒸留水でフラスコ内壁を洗浄しながら、濃縮液をバイア
ルに移し、１２０℃で３時間乾固して残渣重量（Ｗ₂）
を求めた。次式に従って、水可溶分を算出した。Water absorption ratio = (BC) / A A; Weight (g) of collected water-absorbent resin (1) B: Total weight including tibag after water absorption (g) C: Tibag in blank test (G) Water-soluble matter measuring method (1) About 1 g (W ₁ g) of water-absorbent resin and 1000 g of distilled water
Was added and stirred for 1 hour. After the stirring, the gel was allowed to stand for 16 hours to settle the gel. Then, the supernatant was added to 0.2 ml.
Filtration was performed using a 2μ filter paper to obtain 50 g of a filtrate. 50 g of the obtained filtrate was put into a 100 cc round bottom flask,
About 2 g was concentrated again by an evaporator. After concentration, the concentrated liquid was transferred to a vial while washing the inner wall of the flask with a small amount of distilled water, and dried at 120 ° C. for 3 hours to obtain a residue weight (W ₂ ).
I asked. The water-soluble component was calculated according to the following equation.

【００４０】 水可溶分（％）＝２，０００×（Ｗ₂／Ｗ₁） 実施例２ 窒素の代りに、不活性ガスとして炭酸ガスを用いた他は
実施例１と全く同様にして乾燥・粉砕した。得られた微
粉末の物性を第１表に示した。Water-soluble component (%) = 2,000 × (W ₂ / W ₁ ) Example 2 Drying was performed in exactly the same manner as in Example 1 except that carbon dioxide was used as an inert gas instead of nitrogen.・ Pulverized. Table 1 shows the physical properties of the obtained fine powder.

【００４１】実施例３ 窒素の代りに、不活性ガスとしてヘリウムガスを用いた
他は実施例１と全く同様にして乾燥・粉砕した。得られ
た微粉末の物性を第１表に示した。Example 3 Drying and pulverization were performed in exactly the same manner as in Example 1 except that helium gas was used as an inert gas instead of nitrogen. Table 1 shows the physical properties of the obtained fine powder.

【００４２】実施例４ 窒素の代りに、窒素９９容量％＋酸素１容量％の混合ガ
スを用いた他は、実施例１と全く同様にして乾燥・粉砕
した。得られた微粉末の物性を第１表に示した。Example 4 Drying and pulverization were performed in exactly the same manner as in Example 1 except that a mixed gas of 99% by volume of nitrogen and 1% by volume of oxygen was used instead of nitrogen. Table 1 shows the physical properties of the obtained fine powder.

【００４３】実施例５ 窒素の代りに、窒素９５容量％＋酸素５容量％の混合ガ
スを用いた他は、実施例１と全く同様にして乾燥・粉砕
した。得られた微粉末の物性を第１表に示した。Example 5 Drying and pulverization were performed in exactly the same manner as in Example 1 except that a mixed gas of 95% by volume of nitrogen and 5% by volume of oxygen was used instead of nitrogen. Table 1 shows the physical properties of the obtained fine powder.

【００４４】実施例６ 乾燥温度を２００℃とした他は実施例１と全く同様にし
て乾燥・粉砕した。得られた微粉末の物性を第１表に示
した。Example 6 Drying and pulverization were carried out in exactly the same manner as in Example 1 except that the drying temperature was 200 ° C. Table 1 shows the physical properties of the obtained fine powder.

【００４５】実施例７〜１３ アルキレンオキサイド基含有単量体として、第１表及び
第２表に示した単量体を用いた他は実施例１と全く同様
にして乾燥・粉砕した。得られた微粉末の物性を第１表
および第２表に示した。Examples 7 to 13 Drying and pulverization were carried out in exactly the same manner as in Example 1 except that the monomers shown in Tables 1 and 2 were used as the alkylene oxide group-containing monomers. The physical properties of the obtained fine powder are shown in Tables 1 and 2.

【００４６】実施例１４ 攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管および滴
下ロートを付した容量２リットルの四ツ口セパラブルフ
ラスコにシクロヘキサン７８０部をとり、ショ糖脂肪酸
エステルを５．０部加えて溶解させた後、窒素ガスを吹
き込んで溶存酸素を除去した。別のフラスコ中にブトキ
シポリエチレングリコールアクリレート（平均で１分子
当り１０個のエチレンオキサイド単量を含むもの）１１
３．４部、アクリル酸ナトリウム３４．５５部、アクリ
ル酸８．８２部およびメチレンビスアクリルアミド０．
０１部をイオン交換水１５６．７７部に溶解し、モノマ
ー濃度５０％のモノマー水溶液を調整した。このモノマ
ー水溶液に過硫酸カリウム０．１５部を加えて溶解させ
た後、窒素ガスを吹き込んで水溶液内に溶存する酸素を
除去した。次いで、このフラスコ内のモノマー水溶液を
上記セパラブルフラスコに加えて、２００ｒｐｍで攪拌
することにより分散させた。その後、浴温を６０℃に昇
温して重合反応を開始させた後、２時間この温度に維持
して重合を完了させた。その後、得られた架橋重合体の
含水ゲル中の水をシクロヘキサンとの共沸脱水により留
去した後、架橋重合体を濾過してシクロヘキサンから分
離した。次いで、実施例１と同様にして、窒素気流下、
１３０℃で１時間加熱することにより、微量の水分およ
びシクロヘキサン等の揮発性物質を蒸発させた。得られ
た乾燥物を実施例１と同様に粉砕し吸水性樹脂微粉末を
得た。物性を第２表に示した。Example 14 780 parts of cyclohexane was placed in a 2-liter four-neck separable flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a dropping funnel. After dissolving by adding a portion, dissolved oxygen was removed by blowing nitrogen gas. In a separate flask, butoxy polyethylene glycol acrylate (containing an average of 10 ethylene oxide units per molecule) 11
3.4 parts, sodium acrylate 34.55 parts, acrylic acid 8.82 parts and methylene bisacrylamide 0.1 part.
01 parts was dissolved in 156.77 parts of ion-exchanged water to prepare a monomer aqueous solution having a monomer concentration of 50%. After 0.15 parts of potassium persulfate was added to and dissolved in the aqueous monomer solution, nitrogen gas was blown thereinto to remove oxygen dissolved in the aqueous solution. Next, the aqueous monomer solution in this flask was added to the separable flask and dispersed by stirring at 200 rpm. Thereafter, the bath temperature was raised to 60 ° C. to start the polymerization reaction, and then maintained at this temperature for 2 hours to complete the polymerization. Then, after water in the hydrogel of the obtained crosslinked polymer was distilled off by azeotropic dehydration with cyclohexane, the crosslinked polymer was separated by filtration from cyclohexane. Then, in the same manner as in Example 1, under a nitrogen stream,
By heating at 130 ° C. for 1 hour, a trace amount of water and volatile substances such as cyclohexane were evaporated. The obtained dried product was pulverized in the same manner as in Example 1 to obtain a water-absorbent resin fine powder. The physical properties are shown in Table 2.

【００４７】実施例１５〜１７ アクリル酸ナトリウム及びアクリル酸に代えて第２表及
び第３表に示した酸系単量体を用いた他は、実施例１と
全く同様にして吸水性樹脂微粉末を得た。その結果を第
２表及び第３表に示した。Examples 15 to 17 Except that the acid-based monomers shown in Tables 2 and 3 were used in place of sodium acrylate and acrylic acid, the water-absorbing resin fine particles were prepared in the same manner as in Example 1. A powder was obtained. The results are shown in Tables 2 and 3.

【００４８】実施例１８ アクリル酸ナトリウムを使用しなかった他は実施例１と
全く同様にして吸水性樹脂微粉末を得た。その結果を第
３表に示した。Example 18 A water-absorbent resin fine powder was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that sodium acrylate was not used. The results are shown in Table 3.

【００４９】実施例１９ 温度計を備えた容量２．５リットルの卓上型ジャケット
付ニーダー（内面は３弗化エチレンでライニング処理）
に３７％アクリル酸ナトリウム水溶液５１７．５部（３
２重量％）、メトキシポリエチレングリコール（ＥＯ付
加モル数９モル）メタクリレート４０８．５部（６８重
量％）、イオン交換水２６１．５部及び架橋剤としてポ
リエチレングリコール（ＥＯ付加モル数８モル）ジアク
リレート（ＰＥＧＤＡ−８）０．６８部（対モノマー
０．０５モル％）を仕込んだ。これをＮ₂気流下、攪拌
しながらジャケットに４０℃の温水を流して内容物を４
０℃に昇温した後、重合開始剤として１０％２，２´−
アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩（Ｖ−５０、
０．１５モル％）水溶液１１．８部を添加して１０秒間
攪拌した後、攪拌を停止した。（この場合、重合系のモ
ノマー濃度は５０％で曇点は４２℃である。）直ちに重
合が開始して５９分でピーク温度６９℃に到達した。次
いで、ジャケット温度を８０℃に上げて、１時間熟成し
た。熟成終了後、ブレード回転数３６ｒｐｍで１０分間
の解砕を行った。ニーダーを反転し、含水ゲルを重合容
器から取り出した。含水ゲルの重合容器への付着は全く
認められなかった。また含水ゲルの平均粒子径は１ｍｍ
で極めて良好に解砕されていた。また粒子径が５ｍｍ以
上の玉ゲルも全く認められなかった。得られた含水ゲル
を実施例１と全く同様に処理して吸水性樹脂微粉末を得
た。その結果を第３表に示した。Example 19 A 2.5-liter capacity tabletop kneader equipped with a thermometer (the inside surface is lined with ethylene trifluoride)
517.5 parts of a 37% aqueous sodium acrylate solution (3
Methoxypolyethylene glycol (EO added 9 mol) 408.5 parts (68 wt%) methacrylate, 261.5 parts of ion-exchanged water and polyethylene glycol (EO added 8 mol) diacrylate as a crosslinking agent 0.68 parts of (PEGDA-8) (based on 0.05 mol% of monomer) were charged. This was stirred in a stream of N ₂ while warm water at 40 ° C. was passed through the jacket to reduce the contents to 4 g.
After the temperature was raised to 0 ° C., 10% 2,2′-
Azobis (2-amidinopropane) hydrochloride (V-50,
(0.15 mol%) 11.8 parts of an aqueous solution was added and stirred for 10 seconds, and then the stirring was stopped. (In this case, the monomer concentration of the polymerization system was 50% and the cloud point was 42 ° C.) Immediately after the polymerization started, the peak temperature reached 69 ° C. in 59 minutes. Next, the jacket temperature was raised to 80 ° C., and the mixture was aged for 1 hour. After the completion of the ripening, crushing was performed at a blade rotation speed of 36 rpm for 10 minutes. The kneader was inverted and the hydrogel was removed from the polymerization vessel. No adhesion of the hydrogel to the polymerization vessel was observed. The average particle diameter of the hydrogel is 1 mm.
And was very well crushed. No ball gel having a particle diameter of 5 mm or more was observed at all. The obtained hydrogel was treated in the same manner as in Example 1 to obtain a water-absorbent resin fine powder. The results are shown in Table 3.

【００５０】実施例２０ 実施例１で得られた含水ゲルを熱風乾燥機（大川原製作
所製、通気式乾燥機、第１図参照）８中に厚さ４０ｍｍ
に展開した。次いで水蒸気導入管３からの水蒸気を熱交
換器６に導入し、熱媒導入管７から導入される伝熱媒体
により１８０℃に加熱し、線速１．０ｍ／ｓｅｃで含水
ゲル中を９０分間通気させることにより乾燥した。Example 20 The hydrogel obtained in Example 1 was put into a hot air drier (manufactured by Okawara Seisakusho Co., Ltd., through-air drier, see FIG. 1) 8 with a thickness of 40 mm.
Expanded to. Next, the steam from the steam introduction pipe 3 is introduced into the heat exchanger 6, heated to 180 ° C. by the heat transfer medium introduced from the heat medium introduction pipe 7, and circulated in the hydrogel at a linear velocity of 1.0 m / sec for 90 minutes. Dried by aeration.

【００５１】得られた乾燥物を実施例１と同様に粉砕
し、その結果を第３表に示した。The obtained dried product was pulverized in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 3.

【００５２】実施例２１ 乾燥機への導入気体として、水蒸気導入管３からの水蒸
気に加えて、フレッシュエアー導入管より空気を導入し
て水蒸気と空気の混合ガス（酸素濃度４容量％）とした
他は、実施例２０と同様にして乾燥・分砕した。得られ
た微粉末の物性を第３表に示した。Example 21 As a gas introduced into the dryer, in addition to steam from the steam introduction pipe 3, air was introduced from a fresh air introduction pipe to obtain a mixed gas of steam and air (oxygen concentration: 4% by volume). Others were the same as in Example 20, dried and crushed. Table 3 shows the physical properties of the obtained fine powder.

【００５３】比較例１ 実施例１で得られた含水ゲルを酸素濃度が２１容量％の
気流中（空気中）で乾燥した他は、実施例１と全く同様
にして吸水性樹脂微粉末を得た。その結果を第４表に示
した。Comparative Example 1 A water-absorbent resin fine powder was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the hydrogel obtained in Example 1 was dried in an air stream having an oxygen concentration of 21% by volume (in air). Was. The results are shown in Table 4.

【００５４】比較例２ 実施例１４で得られた吸水性樹脂を酸素濃度が２１容量
％の気流中（空気中）で乾燥した他は実施例１４と全く
同様にして吸水性樹脂微粉末を得た。その結果を第４表
に示した。Comparative Example 2 A water-absorbent resin fine powder was obtained in exactly the same manner as in Example 14, except that the water-absorbent resin obtained in Example 14 was dried in an air stream having an oxygen concentration of 21% by volume (in air). Was. The results are shown in Table 4.

【００５５】比較例３ 実施例１で得られた吸水性樹脂を酸素濃度が６容量％の
気流中で乾燥した他は、実施例１と全く同様にして吸水
性樹脂微粉末を得た。その結果を第４表に示した。Comparative Example 3 A water-absorbent resin fine powder was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the water-absorbent resin obtained in Example 1 was dried in a stream having an oxygen concentration of 6% by volume. The results are shown in Table 4.

【００５６】比較例４ 実施例１で得られた含水ゲルを酸素濃度が２１容量％の
気流中（空気中）で１５０℃、２時間乾燥した他は実施
例１と全く同様にして吸水性樹脂微粉末を得た。その結
果を第４表に示した。尚、粉砕前（乾燥後）の吸水性樹
脂中には揮発分が４．６％と比較的多量含まれていたた
めに微粉末を得るには、粉砕時間として５分間を要し
た。Comparative Example 4 A water-absorbent resin was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hydrogel obtained in Example 1 was dried at 150 ° C. for 2 hours in an air flow having an oxygen concentration of 21% by volume (in air). A fine powder was obtained. The results are shown in Table 4. Since the water-absorbent resin before pulverization (after drying) contained a relatively large amount of volatile matter of 4.6%, it took 5 minutes as a pulverization time to obtain a fine powder.

【００５７】比較例５ フレッシューエアー導入管よりの空気の導入比率を高め
て、水蒸気と空気の混合ガス（酸素濃度６容量％）とし
た他は実施例２０と同様にして乾燥・分砕した。得られ
た微粉末の物性を第４表に示した。Comparative Example 5 Drying and crushing were carried out in the same manner as in Example 20, except that the ratio of air introduced from the fresh-air introducing pipe was increased to a mixed gas of steam and air (oxygen concentration: 6% by volume). . Table 4 shows the physical properties of the obtained fine powder.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 図１は、実施例２０、２１及び比較例５で使
用した高湿乾燥機のフロ−チャ−トを表わす。FIG. 1 shows a flowchart of a high-humidity dryer used in Examples 20 and 21 and Comparative Example 5.

【表１】 [Table 1]

【表２】 [Table 2]

【表３】 [Table 3]

【表４】 [Table 4]

【表５】 [Table 5]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08F 6/00 - 6/28──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int.Cl. ⁶ , DB name) C08F ⁶ /00-6/28

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （但し、Ｒは水素またはメチル基を表わし、Ｘは炭素数
２〜４のオキシアルキレン基を表わし、Ｙは炭素数１〜
５のアルコキシ基、フェノキシ基および炭素数１〜９の
アルキル基を１〜３個置換基として有するオキシアルキ
ルフェニル基を表わし、ｎは３〜１００の整数を表わ
す。）で表わされる（メタ）アクリル酸エステル系単量
体を含む単量体成分を重合して得られる、アルキレンオ
キサイド基を含有する吸水性樹脂（Ａ）を乾燥するに際
し、酸素濃度が５容量％以下の気流中で乾燥することを
特徴とするアルキレンオキサイド基含有吸水性樹脂の乾
燥方法。1. A general formula (I) ## STR1 ## (Where R represents hydrogen or a methyl group, and X represents the number of carbon atoms)
Y represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and Y represents 1 to 4 carbon atoms.
5 alkoxy groups, phenoxy groups and 1 to 9 carbon atoms
Oxyalkyl having 1 to 3 alkyl groups as substituents
And n represents an integer of 3 to 100.
You. (Meth) acrylic acid ester monomer represented by)
Alkylene oxide-containing water-absorbent resin (A) obtained by polymerizing a monomer component containing a polymer, in an air stream having an oxygen concentration of 5% by volume or less. A method for drying an oxide group-containing water absorbent resin. 【請求項２】 不活性ガスを導入しながら酸素濃度を５
容量％以下に維持する請求項１記載の乾燥方法。2. An oxygen concentration of 5 while introducing an inert gas.
The drying method according to claim 1, wherein the content is maintained at not more than% by volume. 【請求項３】 不活性ガスが窒素である請求項２記載の
乾燥方法。3. The drying method according to claim 2, wherein the inert gas is nitrogen. 【請求項４】 水蒸気を導入しながら酸素濃度を５容量
％以下に維持する請求項１記載の乾燥方法。4. The drying method according to claim 1, wherein the oxygen concentration is maintained at 5% by volume or less while introducing steam. 【請求項５】 乾燥方式が高湿乾燥である請求項４記載
の乾燥方法。5. The drying method according to claim 4, wherein the drying method is high-humidity drying.