JP2862951B2 - 殺菌消毒剤組成物 - Google Patents

殺菌消毒剤組成物

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【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は殺菌消毒剤組成物に関し、詳しくは、4級ア
ンモニウム塩、ヨウ素、ポリオキシアルキレンエーテル
又はエステル型非イオン界面活性剤及び高分子型非イオ
ン界面活性剤を含有し、水不溶性のヨウ素を可溶化して
成る殺菌消毒剤組成物に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕
ヨウ素は従来から優れた殺菌活性及び抗ウィルス活性
を有することが知られているが、ヨウ素は水溶性が低
く、また昇華による製剤中の濃度の低下が生じるため、
適当な製剤化を行わなければ殺菌消毒剤として用いるこ
とができなかった。
従来、水不溶性のヨウ素を可溶化する方法としては非
イオン系活性剤、ポリビニルピロリドン等を用いる方法
があるが、長期保存時の安定性の問題や、また製剤の希
釈時に凝集物を生じることがあり、効力の減少或いは金
属腐食の促進等の問題もあった。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を進めた
結果、ヨウ素が4級アンモニウム塩と複合体を形成して
不溶化した4級アンモニウム塩−ヨウ素複合体が、意外
にもポリオキシアルキレンエーテル又はエステル型非イ
オン界面活性剤と高分子型非イオン界面活性剤とを併用
することにより安定に可溶化され、さらに驚くべきこと
に抗菌・抗ウィルス活性を上昇せしめることを見出し本
発明を完成した。
即ち、本発明は、一般式(I)で表わされる4級アン
モニウム塩、ヨウ素、ポリオキシアルキレンエーテル又
はエステル型非イオン界面活性剤、及び分子量1000以上
のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック
又はランダム重合型界面活性剤からなる高分子型非イオ
ン界面活性剤を含有することを特徴とする殺菌消毒剤組
成物を提供するものである。
〔式中R1,R2,R3は少なくとも1つが炭素数8〜30の直鎖
又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基で、残りは−
CH3,−CH2CH3, から選ばれる単独又は組み合わせからなり、R4は−CH3
又は−CH2CH3、対イオンX はアニオンである。〕 一般式(I)における対アニオンは特に限定されない
が、好ましいものとしてはハロゲン原子(I,Br,Cl),Cl
O,ClO4,IO4,IOが挙げられる。
本発明に使用される上記一般式(I)で表わされる4
級アンモニウム塩は、公知の方法で製造することがで
き、中でも下記の式(II)〜(IV)で表わされる化合物
が好適である。
〔式中Raは炭素数8〜28の直鎖又は分岐のアルキル基又
はアルケニル基である。〕 〔式中Ra及びRbは炭素数8〜28の直鎖又は分岐のアルキ
ル基又はアルケニル基である。〕 〔式中Rcは炭素数8〜18の直鎖又は分岐のアルキル基又
はアルケニル基である。〕 本発明に使用されるポリオキシアルキレンエーテル又
はエステル型非イオン界面活性剤としては、アルキレン
オキサイドの付加モル数の合計が3モル以上、好ましく
は10モル以上であり、分子量が1000以下のものが好まし
い。具体的には、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロ
ピレンポリオキシエチレン(ブロック又はランダム)ア
ルキル(好ましくは炭素6〜22)エーテル、ポリオキシ
エチレンアルキル(好ましくは炭素数4〜18)フェノー
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル(好ましくは
炭素数6〜22)エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸
(好ましくは炭素数6〜22)エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸(好ましくは炭素数6〜22)エス
テル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸(好ましく
は炭素数6〜22)エステル、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレングリセリン脂肪酸(好ましくは炭素数6
〜22)エステル等が挙げられ、これらを単独又は併用し
て用いることができる。
本発明に用いられる高分子型非イオン界面活性剤とし
ては、分子量1000以上、好ましくは1000〜20000のポリ
オキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック又はラ
ンダム重合型界面活性剤が挙げられ、中でも分子量3000
〜10000のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン
ブロック又はランダム重合型界面活性剤が好適に用いら
れる。
本発明に係る殺菌消毒剤組成物中の各成分の配合割合
は、前記一般式(I)で表わされる4級アンモニウム塩
及びヨウ素の合計量と、ポリオキシアルキレンエーテル
又はエステル型非イオン界面活性剤と、高分子型非イオ
ン界面活性剤とが重量比で1〜70:0.2〜80:0.2〜80で、
かつ4級アンモニウム塩とヨウ素との重量比(4級アン
モニウム塩/ヨウ素)が0.1〜30であることが好まし
い。更に好ましくは、前記一般式(I)で表わされる4
級アンモニウム塩及びヨウ素の合計量と、ポリオキシア
ルキレンエーテル又はエステル型非イオン界面活性剤
と、高分子型非イオン界面活性剤とが重量比で3〜50:3
〜40:3〜40で、かつ4級アンモニウム塩とヨウ素との重
量比(4級アンモニウム塩/ヨウ素)が1〜10である。
本発明に用いられるヨウ素としてはヨードホール等の
溶媒分散型や粉末固形型等のヨウ素が挙げられるが、い
ずれの形態でも良く、好ましくは粉末ヨウ素である。
本発明の殺菌消毒剤組成物の調製方法は、4級アンモ
ニウム塩とヨウ素を混合し、ポリオキシアルキレンエー
テル又はエステル型非イオン界面活性剤、高分子型非イ
オン界面活性剤及び水を加えて撹拌することによって調
製することができるが、必要に応じてホモミキシング、
超音波処理等を行っても良い。
本発明の殺菌消毒剤組成物を施用する際には、水溶
剤、ペースト剤等いずれの製剤型でも良い。従ってその
製剤型に応じ、他の添加剤、例えば塩類、上記以外の界
面活性剤、増粘剤等を活性成分の活性を阻害しない程度
に加える事ができる。
塩類としては、コハク酸、マロン酸、クエン酸、グル
コン酸、グルタル酸等のカルボン酸金属塩、トリポリリ
ン酸、ヘキサメタリン酸、リン酸等のリン酸化合物金属
塩、NaSO4,MgSO4等の無機塩等が挙げられる。これらは
単独或いは組み合わせても用いることができる。
上記以外の界面活性剤としては、陰イオン性界面活性
剤が用いられ、例えばナフタレンスルホン酸ホルマリン
縮合物、POEトリベンジルフェノールエーテルスルホン
酸塩、POEトリベンジルフェニルフェノールエーテルリ
ン酸エステル塩などの陰イオン性界面活性剤が挙げられ
る。これらは単独又は組み合わせて用いることができ
る。その含有量は殺菌消毒剤組成物中0〜20重量%、好
ましくは1〜10重量%である。
増粘剤としては、天然、半合成及び合成の水溶性増粘
剤がいずれも使用でき、天然粘質物では、微生物由来の
ザンサンガム、ザンフロー、植物由来のペクチン、アラ
ビアゴム、グアーゴムなどが、半合成粘質物ではセルロ
ースまたはでんぷん誘導体のメチル化物、カルボキシア
ルキル化物、ヒドロキシアルキル化物(メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセ
ルロースなどを含む)、ソルビトールなどが、また合成
粘質物ではポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、ポリ
ビニルピロリドン、ペンタエリスリトールエチレンオキ
サイド付加物などが具体例として挙げられる。増粘剤
は、殺菌消毒剤組成物中約0〜3.0重量%、好ましくは
約0.05〜0.5重量%配合される。
又、必要に応じて有機溶剤を使用することができる。
有機溶剤としては、エタノール、メタノール、イソプロ
パノール、アセトン、エチレングリコール、プロピレン
グリコール等が挙げられ、これらを組成物中0〜40重量
%、好ましくは0〜20重量%加えることができる。
又、本発明の組成物を施用する際、他の殺菌剤と併用
して使用することができる。かかる殺菌剤としては、例
えばジオクチルアミノエチルグリシン、グアナイド系の
ポリヘキサメチレンビグアナイド、グルコン酸クロルヘ
キシジン、フェノール系のクレゾール、2′,4′,5−ト
リクロル−2−フェノキシフェノール等が挙げられる。
〔発明の効果〕
本発明の殺菌消毒剤組成物は長期保存しても安定で、
しかも顕著な殺菌効果、抗ウィルス効果を示す。その例
は下記の実施例に示されるが、如何にしてその様に優れ
た効果を呈するかの機構については必ずしも明らかでは
ない。併し本発明に係る前記一般式(I)で表される4
級アンモニウム塩の対イオンX とヨウ素がコンプレッ
クスを作り、ポリオキシアルキレンエーテル又はエステ
ル型非イオン界面活性剤により可溶化し、更に高分子型
非イオン界面活性剤により長期保存時の安定が増し、更
に4級アンモニウム塩の吸着作用によって、菌体膜で効
率良く作用することにより、優れた安定性及び殺菌、抗
ウィルス効果を示すものと推察される。
〔実施例〕
次に実施例を挙げて本発明の殺菌消毒剤組成物を説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
尚、以下に、実施例に使用される本発明に係る4級ア
ンモニウム塩の構造、及び殺菌消毒剤処方例を示す。
処方例 下記処方にて各種成分を混合撹拌することにより殺菌
消毒剤試料を調製した。又、その際必要に応じて超音波
処理を行った。
処方例1 化合物1 4.85重量% ヨウ素 3.00 〃 ポリオキシエチレン(EO=20) 10.00 〃 ノニルフェノールエーテル ポリオキシエチレンポリオキシ プロピレンブロックコポリマー 15.00 〃 (分子量5500) イソプロパノール 8.00 〃 エチレングリコール 5.00 〃 水 54.15 〃 処方例2 化合物2 5.10重量% ヨウ素 3.00 〃 ポリオキシエチレン(EO=20) 5.00 〃 ノニルフェノールエーテル ポリオキシエチレンポリオキシ プロピレンブロックコポリマー 10.00 〃 (分子量4600) イソプロパノール 8.00 〃 エチレングリコール 5.00 〃 水 63.90 〃 処方例3 化合物3 5.35重量% ヨウ素 3.00 〃 ポリオキシエチレン(EO=20) 3.00 〃 ノニルフェノールエーテル ポリオキシエチレンポリオキシ プロピレンブロックコポリマー 5.00 〃 (分子量8800) イソプロパノール 8.00 〃 エチレングリコール 5.00 〃 水 70.65 〃 処方例4 化合物1 4.85重量% ヨウ素 3.00 〃 ポリオキシエチレン(EO=20) 15.00 〃 ラウリルエーテル ポリオキシエチレンポリオキシ プロピレンブロックコポリマー 15.00 〃 (分子量4600) イソプロパノール 8.00 〃 エチレングリコール 5.00 〃 水 49.15 〃 処方例5 化合物2 5.10重量% ヨウ素 3.00 〃 ポリオキシエチレン(EO=20) 5.00 〃 ラウリルエーテル ポリオキシエチレンポリオキシ プロピレンブロックコポリマー 5.00 〃 (分子量4400) イソプロパノール 8.00 〃 エチレングリコール 5.00 〃 水 68.90 〃 比較処方例1 化合物3 5.35重量% ヨウ素 3.00 〃 ポリオキシエチレン(EO=20) 3.00 〃 ノニルフェノールエーテル イソプロパノール 8.00 〃 エチレングリコール 5.00 〃 水 75.65 〃 比較処方例2 化合物3 5.35重量% ヨウ素 3.00 〃 ポリオキシエチレンポリオキシ プロピレンブロックコポリマー 5.00 〃 (分子量8800) イソプロパノール 8.00 〃 エチレングリコール 5.00 〃 水 73.65 〃 比較処方例3 ヨウ素 3.00重量% ポリオキシエチレン(EO=20) 3.00 〃 ノニルフェノールエテール ポリオキシエチレンポリオキシ プロピレンブロックコポリマー 5.00 〃 (分子量5500) イソプロパノール 8.00 〃 エチレングリコール 5.00 〃 水 76.00 〃 実施例1 処方例1〜5及び比較処方例1〜3の各試料を、室
温、10℃及び40℃にて夫々1ケ月保存後、総ヨウ素量を
測定した。測定方法はナトリウムメチラートにより試料
サンプルを処理した後、酸性下、硝酸銀により滴定を行
いヨウ素量を求めた。尚、ヨウ素の初期濃度を100%と
し、初期濃度に対する相対値で表した。
又、製剤状態については沈殿の有無を調べた。結果を
表−1に示す。
実施例2 処方例1〜5及び比較処方例1〜3の各試料を、3HD
硬水で1000倍及び10000倍に希釈し、12時間後及び24時
間後の溶液状態を観察し、沈殿の有無を調べた。
結果を表−2に示す。
実施例3 処方例1〜5及び比較処方例1〜3の各試料を、ヨウ
素濃度として各種濃度に調製し、その後予め液体培地に
て培養した大腸菌(Escherichia coli)、枯草菌(Baci
llus subtilis)を5分間接触させ、その後集菌し、新
しい培地に植えつぎ、一定時間放置後、これらの菌の生
育状態を下記の基準にて評価した。
結果を表−3に示す。
<評 価> − 生育せず(コロニーの形成なし) ± 僅かに生育(コロニー5個まで) + 生育を示す(コロニー5個以上) 実施例4 ポリオウィルス(Polio)及び単純へルペスウィルス
(HSV)を用いて処方例1〜5及び比較処方例1〜3の
試料の抗ウィルス活性を測定した。測定方法はCyto pat
hetic effect法(以下CPE法と略す)を用い、半数の細
胞に感染するウィルス濃度(TCID50)の100000倍のウィ
ルス液0.2mlと、各種濃度(ヨウ素濃度として)の試料
1.8mlを混合し、ウィルスと薬剤を5分間接触させた
後、0.1Nチオ硫酸ナトリウムを用いて薬剤の不活化を行
い、さらに1000倍希釈してHela細胞へ接種した。3日間
培養後のHela細胞への感染有無によりウィルスの不活化
活性を測定した。結果を表−4に示す。
結 果 判 定 Hela細胞への感染 有…+ 抗ウィルス活性なし 〃 無…+ 抗ウィルス活性有り
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭47−25319(JP,A) 特開 昭51−38431(JP,A) 特公 昭37−13495(JP,B1) 特公 昭36−5999(JP,B1) 特公 昭47−48654(JP,B1) 特公 昭45−24457(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) A01N 59/12 A01N 33/12 A01N 25/30

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】一般式(I)で表わされる4級アンモニウ
    ム塩、ヨウ素、ポリオキシアルキレンエーテル又はエス
    テル型非イオン界面活性剤、及び分子量1000以上のポリ
    オキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック又はラ
    ンダム重合型界面活性剤からなる高分子型非イオン界面
    活性剤を含有することを特徴とする殺菌消毒剤組成物。 〔式中R1,R2,R3は少なくとも1つが炭素数8〜30の直鎖
    又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基で、残りは−
    CH3,−CH2CH3, から選ばれる単独又は組み合わせからなり、R4は−CH3
    又は−CH2CH3、対イオンX はアニオンである。〕
  2. 【請求項2】ポリオキシアルキレンエーテル又はエステ
    ル型非イオン界面活性剤のアルキレンオキサイドの付加
    モル数の合計が3モル以上であり、分子量が1000以下で
    ある請求項1記載の殺菌消毒剤組成物。
  3. 【請求項3】ポリオキシアルキレンエーテル又はエステ
    ル型非イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレン、ポリ
    オキシプロピレンポリオキシエチレン(ブロック又はラ
    ンダム)アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
    ルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエ
    ーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキ
    シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
    レングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポ
    リオキシプロピレングリセリン脂肪酸エステルから選ば
    れる1種以上である請求項1又は2記載の殺菌消毒剤組
    成物。
  4. 【請求項4】一般式(I)で表される4級アンモニウム
    塩及びヨウ素の合計量と、ポリオキシアルキレンエーテ
    ル又はエステル型非イオン界面活性剤と、高分子型非イ
    オン界面活性剤との配合割合が重量比で1〜70:0.2〜8
    0:0.2〜80であり、かつ4級アンモニウム塩とヨウ塩と
    の重量比(4級アンモニウム塩/ヨウ素)が0.1〜30で
    ある請求項1〜3のいずれかに記載の殺菌消毒剤組成
    物。
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