JP2862792B2 - ポリマー混合物およびそれから製造される物品 - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は下記の成分からなるポリ
マー混合物に関する。すなわち A. １，４−ブタンジオールから誘導される単位を３５
ｍｏｌ％より多く含有しおよびテレフタル酸から誘導さ
れる単位を３５ｍｏｌ％より多く含有する第一のポリア
ルキレンフタレート；および B. B1 １，４−ブタンジオールから誘導される単位を
１５ｍｏｌ％より少なく含有する第二のポリアルキレン
フタレート；または B2 ポリエーテルエステルブロック共重合体、ポリエス
テルエステルウレタン、ポリエーテルイミドエステルお
よびその混合物から選択される熱可塑性エラストマー；
または B3 B1とB2の混合物；および C. 後述のある種のエステル交換反応阻害剤；および D. 後述のある種の核生成剤；からなるポリマー混合物
に関する。また本発明は本発明のポリマー混合物で製造
される物品に関する。
マー混合物に関する。すなわち A. １，４−ブタンジオールから誘導される単位を３５
ｍｏｌ％より多く含有しおよびテレフタル酸から誘導さ
れる単位を３５ｍｏｌ％より多く含有する第一のポリア
ルキレンフタレート；および B. B1 １，４−ブタンジオールから誘導される単位を
１５ｍｏｌ％より少なく含有する第二のポリアルキレン
フタレート；または B2 ポリエーテルエステルブロック共重合体、ポリエス
テルエステルウレタン、ポリエーテルイミドエステルお
よびその混合物から選択される熱可塑性エラストマー；
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に関する。また本発明は本発明のポリマー混合物で製造
される物品に関する。
【０００２】
【従来の技術と課題】ポリマー混合物にエステル交換反
応阻害剤を使用すること自体は公知である。例えば米国
特許第３９５３５３９号には、ポリアルキレンフタレー
ト、芳香族ポリカーボネートおよびエステル交換反応阻
害剤からなるポリマー混合物が記載されている。米国特
許第３９５３５３９号では、例えばリン酸による多数の
異なる金属の塩が用いられている。具体例として、ナト
リウム、カルシウム、アルミニウム、カリウムおよびマ
グネシウムの塩が挙げられている。
応阻害剤を使用すること自体は公知である。例えば米国
特許第３９５３５３９号には、ポリアルキレンフタレー
ト、芳香族ポリカーボネートおよびエステル交換反応阻
害剤からなるポリマー混合物が記載されている。米国特
許第３９５３５３９号では、例えばリン酸による多数の
異なる金属の塩が用いられている。具体例として、ナト
リウム、カルシウム、アルミニウム、カリウムおよびマ
グネシウムの塩が挙げられている。
【０００３】英国特許第１０６０４０１号には、ブロッ
クコポリエステル類、または少なくとも二つのポリエス
テルを含有するポリエステル混合物の安定な組成物の製
造方法が開示されている。またエステル交換反応を回避
もしくは遅らせるために、リンの化合物が添加されてい
る。多数のリン化合物が挙げられているが、例えばリン
酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リ
ン酸水素マグネシウムおよびリン酸水素マンガンのよう
な無機リン化合物がある。上記のリン酸水素類は、力学
的性質、例えば引張り強さおよび衝撃強さに対して不利
な影響を与えるという欠点がある。また熱的性質、例え
ばＨＤＴ（熱撓み温度）およびビカー値に不利な影響を
与える。
クコポリエステル類、または少なくとも二つのポリエス
テルを含有するポリエステル混合物の安定な組成物の製
造方法が開示されている。またエステル交換反応を回避
もしくは遅らせるために、リンの化合物が添加されてい
る。多数のリン化合物が挙げられているが、例えばリン
酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リ
ン酸水素マグネシウムおよびリン酸水素マンガンのよう
な無機リン化合物がある。上記のリン酸水素類は、力学
的性質、例えば引張り強さおよび衝撃強さに対して不利
な影響を与えるという欠点がある。また熱的性質、例え
ばＨＤＴ（熱撓み温度）およびビカー値に不利な影響を
与える。
【０００４】オランダの未公開の特許願第９３００１９
４号には、エステル交換反応阻害剤としてリン酸水素亜
鉛またはリン酸水素カルシウムを含有する類似のポリマ
ー混合物が開示されている。
４号には、エステル交換反応阻害剤としてリン酸水素亜
鉛またはリン酸水素カルシウムを含有する類似のポリマ
ー混合物が開示されている。
【０００５】場合によっては、結晶化挙動に影響する核
生成剤がポリエステルおよびポリエステル混合物に添加
される。
生成剤がポリエステルおよびポリエステル混合物に添加
される。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、ある種のエス
テル交換反応阻害剤とある種の核生成剤を組合せて用い
ると、結晶化の挙動に対する相乗効果が起こるのを発見
したことに基づいている。
テル交換反応阻害剤とある種の核生成剤を組合せて用い
ると、結晶化の挙動に対する相乗効果が起こるのを発見
したことに基づいている。
【０００７】本発明のポリマー混合物は、無機のピロリ
ン酸塩、少なくとも二つの酸性水素原子を有する無機リ
ン酸塩、結晶水を有する無機のオルトリン酸塩およびこ
れらリン酸塩の一つ以上の混合物から選択されるエステ
ル交換反応阻害剤（Ｃ）、ならびにタルカム（ talcum
）、カーボンブラックおよびその混合から選択される
核生成剤（Ｄ）を含有している。
ン酸塩、少なくとも二つの酸性水素原子を有する無機リ
ン酸塩、結晶水を有する無機のオルトリン酸塩およびこ
れらリン酸塩の一つ以上の混合物から選択されるエステ
ル交換反応阻害剤（Ｃ）、ならびにタルカム（ talcum
）、カーボンブラックおよびその混合から選択される
核生成剤（Ｄ）を含有している。
【０００８】本発明のポリマー混合物は、下記の成分の
少なくとも１種以上を含有している。すなわち A. １，４−ブタンジオールから誘導される単位を３５
ｍｏｌ％より多く含有しおよびテレフタル酸から誘導さ
れる単位を３５ｍｏｌ％より多く含有する第一のポリア
ルキレンテレフタレート；および B. B1 １，４−ブタンジオールから誘導される単位を
１５ｍｏｌ％より少なく含有する第二のポリアルキレン
テレフタレート；または B2 ポリエーテルエステルブロック共重合体、ポリエス
テルエステルウレタン、ポリエーテルイミドエステルお
よびその混合物から選択される熱可塑性エラストマー；
または B3 B1とB2の混合物；および C. 無機のピロリン酸塩、少なくとも二つの酸性水素原
子を有する無機リン酸塩、結晶水を有する無機のオルト
リン酸塩およびこれらリン酸塩の一種以上の混合物から
選択されるエステル交換反応阻害剤；および D. タルカム、カーボンブラックおよびその混合物から
選択される核生成剤；の一種以上を少なくとも含有して
いる。
少なくとも１種以上を含有している。すなわち A. １，４−ブタンジオールから誘導される単位を３５
ｍｏｌ％より多く含有しおよびテレフタル酸から誘導さ
れる単位を３５ｍｏｌ％より多く含有する第一のポリア
ルキレンテレフタレート；および B. B1 １，４−ブタンジオールから誘導される単位を
１５ｍｏｌ％より少なく含有する第二のポリアルキレン
テレフタレート；または B2 ポリエーテルエステルブロック共重合体、ポリエス
テルエステルウレタン、ポリエーテルイミドエステルお
よびその混合物から選択される熱可塑性エラストマー；
または B3 B1とB2の混合物；および C. 無機のピロリン酸塩、少なくとも二つの酸性水素原
子を有する無機リン酸塩、結晶水を有する無機のオルト
リン酸塩およびこれらリン酸塩の一種以上の混合物から
選択されるエステル交換反応阻害剤；および D. タルカム、カーボンブラックおよびその混合物から
選択される核生成剤；の一種以上を少なくとも含有して
いる。
【０００９】本発明のポリマー混合物は上記の成分に加
えて、従来使用されているいずれの添加剤を含有させて
もよい。特に挙げられるこれら添加剤の例としては、衝
撃強さを改善するためのポリマー添加剤、難燃添加剤、
補強用もしくは非補強用充填剤、酸化安定剤、離型剤、
加工助剤、染料および／または顔料がある。さらに本発
明のポリマー混合物は、特に例えば臭素化芳香族カーボ
ネートのオリゴマー、ポリマーもしくは共重合体のよう
な難燃添加剤を含有している場合、助剤として酸化アン
チモンを含有していてもよい。
えて、従来使用されているいずれの添加剤を含有させて
もよい。特に挙げられるこれら添加剤の例としては、衝
撃強さを改善するためのポリマー添加剤、難燃添加剤、
補強用もしくは非補強用充填剤、酸化安定剤、離型剤、
加工助剤、染料および／または顔料がある。さらに本発
明のポリマー混合物は、特に例えば臭素化芳香族カーボ
ネートのオリゴマー、ポリマーもしくは共重合体のよう
な難燃添加剤を含有している場合、助剤として酸化アン
チモンを含有していてもよい。
【００１０】本発明のポリマー混合物中の成分Ａ：Ｂの
重量比は、９０：１０〜１０：９０の範囲が好ましく８
０：２０〜２０：８０の範囲が一層好ましい。
重量比は、９０：１０〜１０：９０の範囲が好ましく８
０：２０〜２０：８０の範囲が一層好ましい。
【００１１】本発明のポリマー混合物において、成分Ａ
としては例えばポリブチレンテレフタレートがあり、成
分Ｂとしてはポリエチレンテレフタレート、またはポリ
エチレンテレフタレートと熱可塑性エラストマーの混合
物、例えばポリエーテルエステルブロック共重合体があ
る。
としては例えばポリブチレンテレフタレートがあり、成
分Ｂとしてはポリエチレンテレフタレート、またはポリ
エチレンテレフタレートと熱可塑性エラストマーの混合
物、例えばポリエーテルエステルブロック共重合体があ
る。
【００１２】A. 第一ポリアルキレンフタレート 本発明のポリマー混合物における成分Ａは、１，４−ブ
タンジオールから誘導される単位を３５ｍｏｌ％より多
く含有しおよびテレフタル酸から誘導される単位を３５
ｍｏｌ％より多く含有するポリアルキレンフタレートで
ある。このポリアルキレンフタレートは、１，４−ブタ
ンジオールに加えて、一つ以上の他の脂肪族、環式もし
くは芳香族のジオール化合物またはポリオール化合物か
ら誘導される単位を含有していてもよい。上記のポリア
ルキレンフタレートは、テレフタル酸から誘導される単
位に加えて、他のジカルボン酸またはポリカルボン酸か
ら誘導される単位を含有していてもよい。
タンジオールから誘導される単位を３５ｍｏｌ％より多
く含有しおよびテレフタル酸から誘導される単位を３５
ｍｏｌ％より多く含有するポリアルキレンフタレートで
ある。このポリアルキレンフタレートは、１，４−ブタ
ンジオールに加えて、一つ以上の他の脂肪族、環式もし
くは芳香族のジオール化合物またはポリオール化合物か
ら誘導される単位を含有していてもよい。上記のポリア
ルキレンフタレートは、テレフタル酸から誘導される単
位に加えて、他のジカルボン酸またはポリカルボン酸か
ら誘導される単位を含有していてもよい。
【００１３】ポリブチレンテレフタレートを第一のポリ
アルキレンフタレートとして使用するのが好ましい。
１，４−ブタンジオールおよびテレフタル酸から誘導さ
れる単位の上記混合物における含有量が上記の条件を満
たすならば、各種のポリアルキレンフタレートの混合物
も使用することができる。
アルキレンフタレートとして使用するのが好ましい。
１，４−ブタンジオールおよびテレフタル酸から誘導さ
れる単位の上記混合物における含有量が上記の条件を満
たすならば、各種のポリアルキレンフタレートの混合物
も使用することができる。
【００１４】B. 成分Ｂ 本発明のポリマー混合物は成分Ｂとして下記のものを含
有している。すなわち B1 １，４−ブタンジオールから誘導される単位を１５
ｍｏｌ％より少なく含有する第二のポリアルキレンフタ
レート；または B2 ポリエーテルエステルブロック共重合体、ポリエス
テルエステルウレタン、ポリエーテルイミドエステルお
よびその混合物から選択される熱可塑性エラストマー；
または B3 B1とB2の混合物；を含有している。
有している。すなわち B1 １，４−ブタンジオールから誘導される単位を１５
ｍｏｌ％より少なく含有する第二のポリアルキレンフタ
レート；または B2 ポリエーテルエステルブロック共重合体、ポリエス
テルエステルウレタン、ポリエーテルイミドエステルお
よびその混合物から選択される熱可塑性エラストマー；
または B3 B1とB2の混合物；を含有している。
【００１５】B1は成分Ａに等しいポリアルキレンテレフ
タレートではない。B1はジオール化合物とジカルボン酸
から誘導される単位を含有している。その上、B1はポリ
オール化合物および／またはポリカルボン酸から誘導さ
れる単位を含有していてもよい。但し必要条件は、ポリ
アルキレンブタレートが１，４−ブタンジオールから誘
導される単位を１５ｍｏｌ％（ポリアルキレンフタレー
ト中に通常存在していて、ジオールから誘導される単位
の約５０ｍｏｌ％の１５）より少なく含有しているとい
うことである。適切なジオール化合物は脂肪族、芳香族
または環式のジオール化合物である。
タレートではない。B1はジオール化合物とジカルボン酸
から誘導される単位を含有している。その上、B1はポリ
オール化合物および／またはポリカルボン酸から誘導さ
れる単位を含有していてもよい。但し必要条件は、ポリ
アルキレンブタレートが１，４−ブタンジオールから誘
導される単位を１５ｍｏｌ％（ポリアルキレンフタレー
ト中に通常存在していて、ジオールから誘導される単位
の約５０ｍｏｌ％の１５）より少なく含有しているとい
うことである。適切なジオール化合物は脂肪族、芳香族
または環式のジオール化合物である。
【００１６】B2 熱可塑性エラストマー 本発明のポリマー混合物は、下記の熱可塑性エラストマ
ーの一つ以上含有している。
ーの一つ以上含有している。
【００１７】ポリエーテルエステルブロック共重合体は
一般に、一つ以上のジカルボン酸、一つ以上の長鎖グリ
コールおよび一つ以上の短鎖グリコールを縮合重合させ
ることによって得られる。適切なポリエーテルエステル
ブロック共重合体の例は、***特許第Ｃ−２３３８６１
５号および***特許願公告第Ｂ−２４６０２５８号なら
びにこれらの文書に引用されている文献に記載されてい
る。
一般に、一つ以上のジカルボン酸、一つ以上の長鎖グリ
コールおよび一つ以上の短鎖グリコールを縮合重合させ
ることによって得られる。適切なポリエーテルエステル
ブロック共重合体の例は、***特許第Ｃ−２３３８６１
５号および***特許願公告第Ｂ−２４６０２５８号なら
びにこれらの文書に引用されている文献に記載されてい
る。
【００１８】ポリエステルエステルウレタンとしては、
式：Ｒ１〔ＮＨＣ（Ｏ）〕ｐ（式中、Ｒ１は多くても３
０個までの炭素原子を有する多官能価の基であり、ｐは
２または３の価である）で表される基によって結合され
ているポリエステルエステル単位で製造されているブロ
ック共重合体を使用することが好ましい。このポリエス
テルエステル単位は式：ＯＧＯＣ（Ｏ）Ｒ2 Ｃ（Ｏ）で
表される多数のエステル単位を有するブロックおよび１
００℃より低い融点を有する二官能価のポリエステルも
しくはポリエステルアミドを形成できる多数のエステル
単位を有するブロックで製造される。これらのブロック
はエステル結合によって結合され、Ｒ２基の少なくとも
８０ｍｏｌ％が、１，４−フエニレンラジカルであり、
Ｇ基の少なくとも８０ｍｏｌ％がテトラメチレン基であ
る。このようなポリマーおよびその製造方法は、例えば
ヨーロッパ特許願公開第Ａ−０１０２１１５号、米国特
許第４１８６２５７号および同第４２２８２４９号に記
載されている。
式：Ｒ１〔ＮＨＣ（Ｏ）〕ｐ（式中、Ｒ１は多くても３
０個までの炭素原子を有する多官能価の基であり、ｐは
２または３の価である）で表される基によって結合され
ているポリエステルエステル単位で製造されているブロ
ック共重合体を使用することが好ましい。このポリエス
テルエステル単位は式：ＯＧＯＣ（Ｏ）Ｒ2 Ｃ（Ｏ）で
表される多数のエステル単位を有するブロックおよび１
００℃より低い融点を有する二官能価のポリエステルも
しくはポリエステルアミドを形成できる多数のエステル
単位を有するブロックで製造される。これらのブロック
はエステル結合によって結合され、Ｒ２基の少なくとも
８０ｍｏｌ％が、１，４−フエニレンラジカルであり、
Ｇ基の少なくとも８０ｍｏｌ％がテトラメチレン基であ
る。このようなポリマーおよびその製造方法は、例えば
ヨーロッパ特許願公開第Ａ−０１０２１１５号、米国特
許第４１８６２５７号および同第４２２８２４９号に記
載されている。
【００１９】ポリエーテルイミドエステルとしては、低
分子量のジオール、ジカルボン酸、ポリ（オキシアルキ
レン）−ジアミンおよびトリカルボン酸またはその誘導
体の反応によって得られるブロック共重合体を使用する
ことが好ましい。このようなポリマーは例えば米国特許
第４５４４７３４号、同第４５５６７０５号および同第
４５５６６８８号に記載されている。
分子量のジオール、ジカルボン酸、ポリ（オキシアルキ
レン）−ジアミンおよびトリカルボン酸またはその誘導
体の反応によって得られるブロック共重合体を使用する
ことが好ましい。このようなポリマーは例えば米国特許
第４５４４７３４号、同第４５５６７０５号および同第
４５５６６８８号に記載されている。
【００２０】C. エステル交換反応阻害剤 本発明のポリマー混合物は、無機のピロリン酸塩、少な
くとも二つの酸性水素原子を含有する無機のリン酸塩、
結晶水を有する無機のオルトリン酸塩およびこれらリン
酸塩の一つ以上の混合物から選択されるエステル交換反
応阻害剤を含有している。
くとも二つの酸性水素原子を含有する無機のリン酸塩、
結晶水を有する無機のオルトリン酸塩およびこれらリン
酸塩の一つ以上の混合物から選択されるエステル交換反
応阻害剤を含有している。
【００２１】多数のエステル交換反応阻害剤が知られて
いる。このことについては、例えばさきに挙げた特許刊
行物を参照することができる。しかし、特定のエステル
交換反応阻害剤を本願の特許請求の範囲に記載されてい
るように使用すると相乗効果が起こることが見出された
のである。
いる。このことについては、例えばさきに挙げた特許刊
行物を参照することができる。しかし、特定のエステル
交換反応阻害剤を本願の特許請求の範囲に記載されてい
るように使用すると相乗効果が起こることが見出された
のである。
【００２２】本発明のポリマー混合物に使用するのに適
切なエステル交換反応阻害剤の例は、無機のピロリン酸
塩：例えば酸性ピロリン酸ナトリウム（Ｎａ2 Ｈ2 Ｐ2
Ｏ）；少なくとも二つの酸性水素原子を有する無機のリ
ン酸塩： リン酸二水素一亜鉛（Ｚｎ（Ｈ2 ＰＯ4 ）2 ） リン酸二水素一カルシウム（Ｃａ（Ｈ2 ＰＯ4 ）2 ）； 結晶水を有する無機のオルトリン酸塩： リン酸亜鉛（Ｚｎ3 （ＰＯ4 ）2 ・２Ｈ2 Ｏ） リン酸三ナトリウム（Ｎａ3 ＰＯ4 ・６Ｈ2 Ｏ）；であ
る。
切なエステル交換反応阻害剤の例は、無機のピロリン酸
塩：例えば酸性ピロリン酸ナトリウム（Ｎａ2 Ｈ2 Ｐ2
Ｏ）；少なくとも二つの酸性水素原子を有する無機のリ
ン酸塩： リン酸二水素一亜鉛（Ｚｎ（Ｈ2 ＰＯ4 ）2 ） リン酸二水素一カルシウム（Ｃａ（Ｈ2 ＰＯ4 ）2 ）； 結晶水を有する無機のオルトリン酸塩： リン酸亜鉛（Ｚｎ3 （ＰＯ4 ）2 ・２Ｈ2 Ｏ） リン酸三ナトリウム（Ｎａ3 ＰＯ4 ・６Ｈ2 Ｏ）；であ
る。
【００２３】非常に密接に関連しているが適切ではない
エステル交換反応阻害剤の例は、リン酸二アンモニウ
ム、リン酸二カルシウムおよび結晶水なしの乾燥オルト
リン酸亜鉛である。エステル交換反応阻害剤は、Ａ＋Ｂ
の１００重量部当り０．０１〜２重量部の量で用いるこ
とが好ましい。
エステル交換反応阻害剤の例は、リン酸二アンモニウ
ム、リン酸二カルシウムおよび結晶水なしの乾燥オルト
リン酸亜鉛である。エステル交換反応阻害剤は、Ａ＋Ｂ
の１００重量部当り０．０１〜２重量部の量で用いるこ
とが好ましい。
【００２４】D. 核生成剤 本発明のポリマー混合物は核生成剤としてタルカムまた
はカーボンブラックを含有している。実験の結果、他の
公知の核生成剤、例えばステアリン酸ナトリウムおよび
硫酸バリウムは、前記の発見された相乗効果を示さなか
った。核生成剤は、成分Ａ＋Ｂの１００重量部当り０．
０５〜５重量部の量で使用するのが好ましい。
はカーボンブラックを含有している。実験の結果、他の
公知の核生成剤、例えばステアリン酸ナトリウムおよび
硫酸バリウムは、前記の発見された相乗効果を示さなか
った。核生成剤は、成分Ａ＋Ｂの１００重量部当り０．
０５〜５重量部の量で使用するのが好ましい。
【００２５】前記成分に加えて、本発明のポリマー混合
物は、かようなポリマー混合物に通常用いられるいずれ
の成分を含有していてもよい。衝撃強さを改善するのに
広く知られているポリマー類が特に挙げられる。これに
ついては第一番にゴム様成分を含有する共重合体とグラ
フト共重合体が挙げられる。その例は一つ以上のモノマ
ーがグラフトされたゴム様コアを有するコア−シェル
（core - shell）グラフトポリマーである。
物は、かようなポリマー混合物に通常用いられるいずれ
の成分を含有していてもよい。衝撃強さを改善するのに
広く知られているポリマー類が特に挙げられる。これに
ついては第一番にゴム様成分を含有する共重合体とグラ
フト共重合体が挙げられる。その例は一つ以上のモノマ
ーがグラフトされたゴム様コアを有するコア−シェル
（core - shell）グラフトポリマーである。
【００２６】本発明のポリマー混合物にさらに適切な成
分の例は次のとおりである。すなわち難燃添加剤、補強
および非補強の充填剤、酸化安定剤、離型剤、加工助
剤、染料および／または顔料である。
分の例は次のとおりである。すなわち難燃添加剤、補強
および非補強の充填剤、酸化安定剤、離型剤、加工助
剤、染料および／または顔料である。
【００２７】本発明は、確認のための具体的実施例を参
照してさらに詳細に説明する。
照してさらに詳細に説明する。
【００２８】
【実施例】下記の成分を以下に述べる実施例に用いた。 A. PBT-1 ：フエノール−（１，１，２，２−テトラク
ロロエタン混合物（６０：４０）中２５℃で測定して約
０．７０ｍｌ／ｇの固有粘度を有するポリブチレンテレ
フタレート。 B. PET ：重量平均分子量が約９００００のポリエチレ
ンテレフタレート。 TPE ：ポリエーテルブロックが４４重量％およびポリエ
ステル単位が５６重量％のポリエーテルエステルブロッ
ク共重合体。このポリエーテルブロックは、重量比が８
５：１５のポリテトラメチレングリコールとポリエチレ
ングリコールから誘導される組立て単位である。上記エ
ステル単位はブタンジオール、ヘキサンジオールおよび
テレフタール酸から誘導される。ブタンジオール：ヘキ
サンジオールのモル比は７０：３０である。 C. ZP ：結晶水を有するリン酸亜鉛（Ｚｎ3 （ＰＯ
4 ）2 ・２Ｈ2 Ｏ）。 MAP ：リン酸二水素一アンモニウム（ＮＨ4 Ｈ2 ＰＯ
4 ）。 MZP ：リン酸二水素一亜鉛（Ｚｎ（Ｈ2 ＰＯ4 ）2 ・２
Ｈ2 Ｏ）。 SAPP：酸性ピロリン酸ナトリウム（Ｎａ2 Ｈ2 Ｐ2 Ｏ
7 ）。 DAP ：リン酸水素二アンモニウム（（ＮＨ4 ）2 ＨＰＯ
4 ）。 D. T ：粒径が３０μｍより小さいタルカム。 CB ：密度が約１７００〜１９００ｋｇ／ｍ3 のカーボ
ンブラック。 BaSO4：硫酸バリウム。 NaSt：ステアリン酸ナトリウム。 その他： PE ：微粉砕ポリエチレン。 GV ：長さが３．５〜５．５ｍｍのガラス繊維。 AO ：ヒンダードフエノールに基づいた酸化防止剤。 UVA ：ベンゾトリアゾールの紫外線吸収剤。
ロロエタン混合物（６０：４０）中２５℃で測定して約
０．７０ｍｌ／ｇの固有粘度を有するポリブチレンテレ
フタレート。 B. PET ：重量平均分子量が約９００００のポリエチレ
ンテレフタレート。 TPE ：ポリエーテルブロックが４４重量％およびポリエ
ステル単位が５６重量％のポリエーテルエステルブロッ
ク共重合体。このポリエーテルブロックは、重量比が８
５：１５のポリテトラメチレングリコールとポリエチレ
ングリコールから誘導される組立て単位である。上記エ
ステル単位はブタンジオール、ヘキサンジオールおよび
テレフタール酸から誘導される。ブタンジオール：ヘキ
サンジオールのモル比は７０：３０である。 C. ZP ：結晶水を有するリン酸亜鉛（Ｚｎ3 （ＰＯ
4 ）2 ・２Ｈ2 Ｏ）。 MAP ：リン酸二水素一アンモニウム（ＮＨ4 Ｈ2 ＰＯ
4 ）。 MZP ：リン酸二水素一亜鉛（Ｚｎ（Ｈ2 ＰＯ4 ）2 ・２
Ｈ2 Ｏ）。 SAPP：酸性ピロリン酸ナトリウム（Ｎａ2 Ｈ2 Ｐ2 Ｏ
7 ）。 DAP ：リン酸水素二アンモニウム（（ＮＨ4 ）2 ＨＰＯ
4 ）。 D. T ：粒径が３０μｍより小さいタルカム。 CB ：密度が約１７００〜１９００ｋｇ／ｍ3 のカーボ
ンブラック。 BaSO4：硫酸バリウム。 NaSt：ステアリン酸ナトリウム。 その他： PE ：微粉砕ポリエチレン。 GV ：長さが３．５〜５．５ｍｍのガラス繊維。 AO ：ヒンダードフエノールに基づいた酸化防止剤。 UVA ：ベンゾトリアゾールの紫外線吸収剤。
【００２９】下記の実施例において種々のポリマー混合
物を製造した。使用した成分は押出機（平均２８０℃に
調節した温度）で配合しペレットにした。ガラス繊維を
押出機に横から供給した。
物を製造した。使用した成分は押出機（平均２８０℃に
調節した温度）で配合しペレットにした。ガラス繊維を
押出機に横から供給した。
【００３０】試験ロッドを上記ペレットを用いて射出成
形した。示差走査熱量測定法に用いるため、試料（約１
０ｍｇ）を前記ロッドから切取り次いで３００℃まで加
熱した（１分間当り２０℃）。試料は次に冷却し（１分
間当り２０℃）次に再び加熱した。
形した。示差走査熱量測定法に用いるため、試料（約１
０ｍｇ）を前記ロッドから切取り次いで３００℃まで加
熱した（１分間当り２０℃）。試料は次に冷却し（１分
間当り２０℃）次に再び加熱した。
【００３１】最初に加熱した時に成分Ａと成分Ｂの融点
を測定した（Ｔｍ１）；冷却した時に結晶化温度Ｔｃを
測定し；次いで２回目の加熱を行ったときに成分Ａと成
分Ｂの融点を測定した（Ｔｍ２）。成分ＡとＢの融点が
第２回の加熱を行った後、第１回の加熱に対してほとん
どシフトしなかった場合、各種のポリエステル間のエス
テル交換反応は起こらなかったかまたはほとんど起こら
なかったことを示す。
を測定した（Ｔｍ１）；冷却した時に結晶化温度Ｔｃを
測定し；次いで２回目の加熱を行ったときに成分Ａと成
分Ｂの融点を測定した（Ｔｍ２）。成分ＡとＢの融点が
第２回の加熱を行った後、第１回の加熱に対してほとん
どシフトしなかった場合、各種のポリエステル間のエス
テル交換反応は起こらなかったかまたはほとんど起こら
なかったことを示す。
【００３２】Ｔｃ値が高いということは事実上、ポリマ
ー混合物が冷却時に一層速やかに結晶化することを意味
する。このことは、射出成形のサイクル時間に対して重
要である。結晶化が速ければ速いほど前記サイクル時間
は短くなる。
ー混合物が冷却時に一層速やかに結晶化することを意味
する。このことは、射出成形のサイクル時間に対して重
要である。結晶化が速ければ速いほど前記サイクル時間
は短くなる。
【００３３】実施例 Ｉ〜Ｖおよび比較実施例 Ａ〜Ｆ 下記表Ｉに示す組成物を製造して示差走査熱量測定法に
よって試験した。
よって試験した。
【００３４】
【表１】
【００３５】Ｔｃに二つの異なった値があるのは、成分
ＡとＢが別々に結晶化することを意味する。表Ｉの試験
結果から分かるように、比較実施例（Ａ〜Ｆ）の組成物
は、Ｔｃの値が一つでありその値は本発明の実施例（Ｉ
〜Ｖ）の両方のＴｃの値より低い。このことは、核生成
剤とエステル交換反応阻害剤を組合せると、Ｔｃが、個
々の成分のＴｃを越えて増大することを意味する。さら
に、核生成剤とエステル交換反応阻害剤を上記の組合せ
で添加すると別個に結晶化する。
ＡとＢが別々に結晶化することを意味する。表Ｉの試験
結果から分かるように、比較実施例（Ａ〜Ｆ）の組成物
は、Ｔｃの値が一つでありその値は本発明の実施例（Ｉ
〜Ｖ）の両方のＴｃの値より低い。このことは、核生成
剤とエステル交換反応阻害剤を組合せると、Ｔｃが、個
々の成分のＴｃを越えて増大することを意味する。さら
に、核生成剤とエステル交換反応阻害剤を上記の組合せ
で添加すると別個に結晶化する。
【００３６】実施例 VI 本発明のポリマー混合物について証明された相乗効果は
２種のポリブチレンテレフタレート（固有粘度が異なっ
ている）の混合物には起こらなかった。
２種のポリブチレンテレフタレート（固有粘度が異なっ
ている）の混合物には起こらなかった。
【００３７】実施例 VII と比較実施例 Ｆ〜Ｈ 種々のポリマー混合物を製造した。得られた混合物をＤ
ＳＣによって試験した。組成と試験結果を以下の表IIに
示す。
ＳＣによって試験した。組成と試験結果を以下の表IIに
示す。
【００３８】
【表２】
【００３９】リン酸水素二アンモニウム（ＤＡＰ）がＴ
ｃをほとんど変化させないということは表IIの試験結果
（比較実施例Ｇ）から分かる。
ｃをほとんど変化させないということは表IIの試験結果
（比較実施例Ｇ）から分かる。
【００４０】比較実施例Ｇ，ＦおよびＨは、核生成剤
（カーボンブラックまたはタルカム）を添加するとＴｃ
の上昇をもたらすことを示す。Ｔｃは結晶水を有するオ
ルトリン酸亜鉛（ＺＰ）を添加することによってさらに
上昇させることができる。
（カーボンブラックまたはタルカム）を添加するとＴｃ
の上昇をもたらすことを示す。Ｔｃは結晶水を有するオ
ルトリン酸亜鉛（ＺＰ）を添加することによってさらに
上昇させることができる。
【００４１】上記のことは驚くべき結果である。という
のはリン化合物は、核生成剤が生成しない場合に、Ｔｃ
値に対して影響を与えないかまたはごくわずか影響を与
えるだけであるからである。
のはリン化合物は、核生成剤が生成しない場合に、Ｔｃ
値に対して影響を与えないかまたはごくわずか影響を与
えるだけであるからである。
【００４２】さらに核生成剤とリン化合物は（別個に添
加されると）、別個の結晶化温度を決して示さない。
加されると）、別個の結晶化温度を決して示さない。
【００４３】本願に記載された特許の刊行物はすべて本
願に援用するものである。
願に援用するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3:32 3:04 3:34） (72)発明者 ヘンドリクス・フベルツス・テオドー ル・エム・ケテルス オランダ国4635 デイケー ヒュイベル ゲン、ミューレンヴェン ６ (56)参考文献 特公 平３−56260（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 67/02
Claims (5)
- 【請求項１】 A. １，４−ブタンジオールから誘導さ
れる単位を３５ｍｏｌ％より多く含有しおよびテレフタ
ル酸から誘導される単位を３５ｍｏｌ％より多く含有す
る第一のポリアルキレンフタレート；および B. B1 １，４−ブタンジオールから誘導される単位を
１５ｍｏｌ％より少なく含有する第二のポリアルキレン
フタレート；または B2 ポリエーテルエステルブロック共重合体、ポリエス
テルエステルウレタン、ポリエーテルイミドエステルお
よびその混合物から選択される熱可塑性エラストマー；
または B3 B1とB2の混合物；および C. 無機のピロリン酸塩、少なくとも二つの酸性水素原
子を有する無機のリン酸塩、結晶水を有する無機のオル
トリン酸塩およびこれらリン酸塩の一つ以上の混合物か
ら選択されるエステル交換反応阻害剤；および D. タルカム、カーボンブラックおよびその混合物から
選択される核生成剤；からなるポリマー混合物。 - 【請求項２】 成分ＡとＢの比率が９０：１０〜１０：
９０であり、成分Ａ＋Ｂの１００重量部当り成分Ｃを
０．０１〜２重量部含有し、そして成分Ａ＋Ｂの１００
重量部当り成分Ｄを０．０５〜５重量部含有する請求項
１記載のポリマー混合物。 - 【請求項３】 成分Ａがポリブチレンテレフタレートで
あり成分Ｂがポリエチレンテレフタレートであるか、ま
たは成分Ａがポリブチレンテレフタレートであり成分Ｂ
がポリエーテルエステルブロック共重合体である請求項
１記載のポリマー混合物。 - 【請求項４】 ポリマー混合物がさらに衝撃強さを改善
するポリマーを含有する請求項１記載のポリマー混合
物。 - 【請求項５】 ポリマー混合物がさらに、一種以上の下
記添加物：難燃添加剤、補強および非補強の充填剤、酸
化安定剤、離型剤、加工助剤、染料および／または顔料
を含有している請求項１記載のポリマー混合物。
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|---|---|---|---|
| NL9300788A NL9300788A (nl) | 1993-05-10 | 1993-05-10 | Polymeermengsels en daaruit gevormde voorwerpen. |
| NL9300788 | 1993-05-10 |
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|---|---|
| JPH0726127A JPH0726127A (ja) | 1995-01-27 |
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Family
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| EP (1) | EP0624625B1 (ja) |
| JP (1) | JP2862792B2 (ja) |
| DE (1) | DE69411079T2 (ja) |
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| DE19642286A1 (de) * | 1996-10-14 | 1998-04-30 | Hoechst Ag | Amorphe, UV-stabilisierte, kristallisierbare Platte und ein daraus herstellbarer, kristallisierter Formkörper mit einer hohen und gleichmäßigen Wärmeformbeständigkeit |
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1993
- 1993-05-10 NL NL9300788A patent/NL9300788A/nl not_active Application Discontinuation
-
1994
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- 1994-03-10 ES ES94103663T patent/ES2118277T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-10 DE DE69411079T patent/DE69411079T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-04-27 JP JP6113684A patent/JP2862792B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-09 US US08/239,627 patent/US5496880A/en not_active Expired - Lifetime
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| EP0624625A3 (en) | 1995-03-22 |
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