JP2862412B2 - 磁性トナー、磁性現像剤、装置ユニット、画像形成装置及びファクシミリ装置 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録の
ごとき画像形成方法における静電荷潜像を顕像化するた
めの磁性トナー、磁性現像剤、装置ユニット、画像形成
装置及びファクシミリ装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来電子写真法としては米国特許第２，
２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公
報（米国特許第３，６６６，３６３号明細書）及び特公
昭４３−２４７４８号公報（米国特許第４，０７１，３
６１号明細書）等に記載されているごとく、多数の方法
が知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種
々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで
該潜像をトナーで現像を行って可視像とし、必要に応じ
て、紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧
力などにより定着し、複写物を得るものである。

【０００３】静電潜像をトナーを用いて可視像化する現
像方法も種々知られている。例えば米国特許第２，８７
４，０６３号明細書に記載されている磁気ブラシ法、同
第２，６１８，５５２号明細書に記載されているカスケ
ード現像法及び同第２，２２１，７７６号明細書に記載
されているパウダークラウド法、ファーブラシ現像法、
液体現像法等、多数の現像法が知られている。これらの
現像法において、特にトナー及びキャリヤーを主体とす
る現像剤を用いる磁気ブラシ法、カスケード法、液体現
像法などが広く実用化されている。これらの方法はいず
れも比較的安定に良画像の得られる優れた方法である
が、反面キャリヤーの劣化、トナーとキャリヤーの混合
比の変動というニ成分現像剤にまつわる共通の問題点を
有する。

【０００４】かかる問題点を解消するため、トナーのみ
よりなる一成分系現像剤を用いる現像方法が各種提案さ
れている。中でも、磁性を有するトナー粒子より成る現
像剤を用いる方法に優れたものが多い。

【０００５】米国特許第３，９０９，２５８号明細書に
は電気的に導電性を有する磁性トナーを用いて現像する
方法が提案されている。これは内部に磁性を有する円筒
状の導電性スリーブ上に導電性磁性トナーを支持し、こ
れを静電像に接触せしめ現像するものである。この際、
現像部において、記録体表面とスリーブ表面の間にトナ
ー粒子により導電路が形成され、この導電路を経てスリ
ーブよりトナー粒子に電荷が導かれ、静電像の画像部と
の間のクローン力によりトナー粒子が画像部に付着して
現像される。この導電性磁性トナーを用いる現像方法は
従来の二成分現像方法にまつわる問題点を回避した優れ
た方法であるが、反面トナーが導電性であるため、現像
した画像を、記録体から普通紙等の最終的な支持部材へ
静電的に転写することが困難であるという問題を有して
いる。

【０００６】静電的に転写を有することが可能な高抵抗
の磁性トナーを用いる現像方法として、トナー粒子の誘
電分極を利用した現像方法がある。しかし、かかる方法
は本質的に現像速度がおそい、現像画像の濃度が十分に
得られていない等の問題点を有しており、実用上困難で
ある。

【０００７】高抵抗の絶縁性の磁性トナーを用いるその
他の現像方法として、トナー粒子相互の摩擦、トナー粒
子とスリーブ等との摩擦等によりトナー粒子を摩擦帯電
し、これを静電像保持部材に接触して現像する方法が知
られている。しかしこれらの方法は、トナー粒子と摩擦
部材との接触回数が少なく摩擦帯電が不十分となり易
い、帯電したトナー粒子はスリーブとの間のクローン力
が強まりスリーブ上で凝集し易い等の問題点を有してお
り、実用上困難であった。

【０００８】ところが、特開昭５５−１８６５６号公報
等において、上述の問題点を除去した新規なジャンピン
グ現像方法が提案された。これはスリーブ上に磁性トナ
ーをきわめて薄く塗布し、これを摩擦帯電し、次いでこ
れを静電像にきわめて近接して現像するものである。こ
の方法は、磁性トナーをスリーブ上にきわめて薄く塗布
することによりスリーブとトナーの接触する機会を増
し、十分な摩擦帯電を可能にしたこと、磁力によって磁
性トナーを支持し、かつ磁石とトナーを相対的に移動さ
せることによりトナー粒子相互の凝集をとくとともにス
リーブと十分に摩擦せしめていること、等によって優れ
た画像が得られるものである。

【０００９】しかし、上記の改良された絶縁性トナーを
用いる現像方法には、用いる絶縁性トナーに関わる不安
定要素がある。それは、絶縁性トナー中には微粉末状の
磁性体が相当量混合分散されており、該磁性体の一部が
トナー粒子の表面に露出しているため、磁性体の種類
が、磁性トナーの流動性及び摩擦帯電性に影響し、結果
として、磁性トナーの現像特性、耐久性等の磁性トナー
に要求される種々の特性の変動あるいは劣化を引き起こ
すというものである。

【００１０】より詳細に言えば、従来の磁性体を含有す
る磁性トナーを用いたジャンピング現像方法において
は、長期間の繰り返しの現像工程（例えば複写）を続け
ると、磁性トナーを含有する現像剤の流動性が悪化し、
正常な摩擦帯電が得られず、帯電が不均一となりやす
く、低温低湿環境において、カブリ現像が発生しやす
く、トナー画像上の大きな問題点となりやすい。また、
磁性トナー粒子を構成している結着樹脂と磁性体との密
着性が弱い場合には、繰り返しの現像工程により、磁性
トナー表面から磁性体が取れて、トナー画像濃度低下等
の悪影響を与える傾向がある。

【００１１】また、磁性トナー粒子中での磁性体の分散
が不均一である場合には、磁性体を多く含有する粒子の
小さな磁性トナー粒子がスリーブ上に蓄積し、画像濃度
低下及びスリーブゴーストと呼ばれる濃淡のムラの発生
が見られる場合もある。

【００１２】従来、磁性トナーに含有される磁性酸化鉄
に関する提案は出されているが、いまだ改良すべき点を
有している。

【００１３】例えば、特開昭６２−２７９３５２号公報
においては、ケイ素元素を含有する磁性酸化鉄を含有す
る磁性トナーが提案されている。かかる磁性酸化鉄は、
意識的にケイ素元素を磁性酸化鉄内部に存在させており
いるが、該磁性酸化鉄を含有する磁性トナーの流動性
に、いまだ改良すべき点を有している。

【００１４】また、特公平３−９０４５号公報において
は、ケイ酸塩を添加することで、磁性酸化鉄の形状を球
形に制御する提案がされている。この方法で得られた磁
性酸化鉄は、粒径の制御のためにケイ酸塩を使用するた
め磁性酸化鉄内部にケイ素元素が多く分布し、磁性酸化
鉄表面におけるケイ素元素の存在量が少なく、磁性トナ
ーの流動性改良、及び磁性酸化鉄の平滑度が高く、磁性
トナーを構成する結着樹脂と磁性酸化鉄との密着性が不
十分となりやすい。

【００１５】また、特開昭６１−３４０７０号公報にお
いては、四三酸化鉄への酸化反応中にヒドロキソケイ酸
塩溶液を添加して四三酸化鉄の製造方法が提案されてい
る。この方法による四三酸化鉄は、表面近傍にＳｉ元素
を有するものの、Ｓｉ元素が四三酸化鉄表面近傍に層を
成して存在し、表面が摩擦のごとき機械的衝撃に対して
弱いという問題点を有している。

【００１６】近年、複写機及びレーザービームプリンタ
ーのごとき電子写真技術を用いた画像形成装置の機能が
多様化し、得られるトナー画像の高精彩化、高画質化が
求められている。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のごとき問題点を解決した磁性トナーを提供するもので
ある。

【００１８】更に、本発明の目的は、画像濃度が高く、
画像再現性の優れた磁性トナーを提供することにある。

【００１９】更に、本発明の目的は、長時間の使用にお
いてもカブリがなく、安定した帯電性能を有する磁性ト
ナーを提供することにある。

【００２０】更に、本発明の目的は、前記磁性トナーを
有する磁性現像剤、装置ユニット、画像形成装置及びフ
ァクシミリ装置を提供することにある。

【００２１】

【課題を解消するための手段及び作用】本発明は、結着
樹脂及び磁性酸化鉄を少なくとも含有する磁性トナーに
おいて、該磁性トナーは、重量平均粒径が１３．５μｍ
以下（好ましくは、３．５〜１３．５μｍ）であり、該
磁性トナーの粒度分布において、粒径１２．７μｍ以上
の磁性トナー粒子の含有量が５０重量％以下であり、該
磁性酸化鉄は、該磁性酸化鉄のケイ素元素の含有率が、
鉄元素を基準として０．５〜４重量％であり、該磁性酸
化鉄の鉄元素溶解率が２０重量％までに存在するケイ素
元素の含有量Ｂと、該磁性酸化鉄のケイ素元素の全含有
量Ａとの比（Ｂ／Ａ）×１００が４４〜８４％であり、
該磁性酸化鉄表面に存在するケイ素元素の含有量Ｃと該
含有量Ａとの比（Ｃ／Ａ）×１００が１０〜５５％であ
ることを特徴とする磁性トナーに関する。

【００２２】更に、本発明は、結着樹脂及び磁性酸化鉄
を少なくとも含有する磁性トナーと、無機微粉体または
疎水性無機微粉体とを有する磁性現像剤において、該磁
性トナーは、重量平均粒径が１３．５μｍ以下（好まし
くは、３．５〜１３．５μｍ）であり、 該磁性トナー
の粒度分布において、粒径１２．７μｍ以上の磁性トナ
ー粒子の含有量が５０重量％以下であり、該磁性酸化鉄
は、該磁性酸化鉄のケイ素元素の含有率が、鉄元素を基
準として０．５〜４重量％であり、該磁性酸化鉄の鉄元
素溶解率が２０重量％までに存在するケイ素元素の含有
量Ｂと、該磁性酸化鉄のケイ素元素の全含有量Ａとの比
（Ｂ／Ａ）×１００が４４〜８４％であり、該磁性酸化
鉄の表面に存在するケイ素元素の含有量Ｃと該含有量Ａ
との比（Ｃ／Ａ）×１００が１０〜５５％であることを
特徴とする磁性現像剤に関する。

【００２３】更に、本発明は、潜像を担持するための潜
像担持体及び該潜像を現像するための現像装置を有し、
該現像装置は、現像剤を収容するための現像剤容器と、
該現像容器内の現像剤を現像剤容器から潜像担持体に対
面した現像域へと担持し搬送する現像剤担持体と、該現
像剤担持体にて担持し搬送される現像剤を、所定の厚さ
に規制し該現像剤担持体上に現像剤薄層を形成するため
の規制ブレードとを有し、該現像剤は、結着樹脂及び磁
性酸化鉄を少なくとも含有する磁性トナーを有し、該磁
性トナーは、重量平均粒径が１３．５μｍ以下（好まし
くは３．５〜１３．５μｍ）であり、該磁性トナーの粒
度分布において、粒径１２．７μｍ以上の磁性トナー粒
子の含有量が５０重量％以下であり、該磁性酸化鉄は、
該磁性酸化鉄のケイ素元素の含有率が、鉄元素を基準と
して０．５〜４重量％であり、該磁性酸化鉄の鉄元素溶
解率が２０重量％までに存在するケイ素元素の含有量Ｂ
と該磁性酸化鉄のケイ素元素の全含有量Ａとの比（Ｂ／
Ａ）×１００が４４〜８４％であり、該磁性酸化鉄表面
に存在するケイ素元素の含有量Ｃと該含有量Ａとの比
（Ｃ／Ａ）×１００が１０〜５５％であることを特徴と
する装置ユニットに関する。

【００２４】更に、本発明は、潜像を担持するための潜
像担持体及び該潜像を現像するための現像装置を有し、
該現像装置は、現像剤を収容するための現像剤容器と、
該現像剤容器内の現像剤を現像剤容器から像担持体に対
面した現像域へと担持し搬送する現像剤担持体とを有す
る画像形成装置において、該現像剤は、結着樹脂及び磁
性酸化鉄を少なくとも含有する磁性トナーを有し、該磁
性トナーは、重量平均粒径が１３．５μｍ以下（好まし
くは、３．５〜１３．５μｍ）であり、該磁性トナーの
粒度分布において、粒径１２．７μｍ以上の磁性トナー
粒子の含有量が５０重量％以下であり、該磁性酸化鉄
は、該磁性酸化鉄のケイ素元素の含有率が、鉄元素を基
準として０．５〜４重量％であり、該磁性酸化鉄の鉄元
素溶解率が２０重量％までに存在するケイ素元素の含有
量Ｂと該磁性酸化鉄のケイ素元素の全含有量Ａとの比
（Ｂ／Ａ）×１００が４４〜８４％であり、該磁性酸化
鉄表面に存在するケイ素元素の含有量Ｃと該含有量Ａと
の比（Ｃ／Ａ）×１００が１０〜５５％であることを特
徴とする画像形成装置に関する。

【００２５】更に、本発明は、電子写真装置及びリモー
ト端末からの画像情報を受信する受信手段を有するファ
クシミリ装置において、該電子写真装置は、潜像を担持
するための像担持体及び該潜像を現像するための現像装
置を有し、該現像装置は、現像剤を収容するための現像
剤容器と、該現像剤容器内の現像剤を現像剤容器から像
担持体に対面した現像域へと担持し搬送する現像剤担持
体とを有し、該現像剤担持体にて担持し搬送される現像
剤を、所定の厚さに規制し該現像剤担持体上に現像剤薄
層を形成するための規制ブレードとを有し、該現像剤
は、結着樹脂及び磁性酸化鉄を少なくとも含有する磁性
トナーを有し、該磁性トナーは、重量平均粒径が１３．
５μｍ以下（好ましくは、３．５〜１．３５μｍ）であ
り、該磁性トナーの粒度分布において、粒径１２．７μ
ｍ以上の磁性トナー粒子の含有量が５０重量％以下であ
り、該磁性酸化鉄は、該磁性酸化鉄のケイ素元素の含有
率が、鉄元素を基準として０．５〜４重量％であり、該
磁性酸化鉄の鉄元素溶解率が２０重量％までに存在する
ケイ素元素の含有量Ｂと該磁性酸化鉄のケイ素元素の全
含有量Ａとの比（Ｂ／Ａ）×１００が４４〜８４％であ
り、該磁性酸化鉄表面に存在するケイ素元素の含有量Ｃ
と該含有量Ａとの比（Ｃ／Ａ）×１００が１０〜５５％
であることを特徴とするファクシミリ装置に関する。

【００２６】 ［発明の具体的説明］本発明の磁性現像剤において、上
記したような効果が得られる理由は必ずしも明確でない
が、以下のように推定される。

【００２７】すなわち、本発明の磁性トナーにおいて
は、重量平均粒径が１３．５μｍ以下（好ましくは３．
５〜１３．５μｍ）であり、磁性トナーの粒度分布にお
いて、粒径１２．７μｍ以上の磁性トナー粒子の含有量
が５０重量％以下である磁性トナーに、ケイ素元素を含
有する特定な磁性酸化鉄を用いることが特徴の１つであ
る。

【００２８】磁性トナーの重量平均粒径が１３．５μｍ
を越える場合、または、粒径１２．７μｍ以上の磁性ト
ナー粒子の含有量が５０重量％を越えるような場合、比
較的粗い磁性トナー粒子を多く含む磁性トナーにおいて
は、従来より一般的に使用されている磁性酸化鉄を用い
ても磁性トナーの帯電安定化は可能である。

【００２９】磁性トナー粒子の重量平均粒径が３．５μ
ｍより小さい場合には、本発明の特殊な磁性酸化鉄を用
いても磁性トナーの流動性は、低くなり、帯電不良によ
るカブリ、濃度うす、等の問題が発生しやすくなるの
で、重量平均粒径は３．５μｍ以上が好ましい。

【００３０】つまり、本発明の磁性トナーにおいて帯電
安定性、流動性の改善等従来例と比較して顕著な効果が
見られるのは、重量平均粒径が１３．５μｍ以下（好ま
しくは３．５〜１３．５μｍ、より好ましくは５．０〜
１３．０μｍ）であり、且つ、粒径１２．７μｍ以上の
磁性トナー粒子の含有量が５０重量％以下（より好まし
くは４０％以下）である場合である。

【００３１】さらに本発明では、磁性トナーに用いる磁
性酸化鉄のケイ素元素の含有率が鉄元素を基準にして
０．５〜４．０重量％（より好ましくは０．８〜３．０
重量％、さらに好ましくは、０．９〜３．０重量％）で
あることが特徴の１つである。ケイ素元素の含有率が
０．５重量％より少ない場合には、磁性トナーへの改善
効果（特に磁性トナーの流動性の改善）が弱く、ケイ素
元素の含有率が４．０重量％より多い場合には、ケイ酸
成分が磁性酸化鉄表面に必要以上に残留したり、磁気特
性に悪影響を与えやすく、好ましくない。

【００３２】さらに本発明では、磁性トナーに用いる磁
性酸化鉄に存在するケイ素元素の全含有量Ａと、該磁性
酸化鉄の鉄元素溶解率が約２０％までに存在するケイ素
元素の含有量Ｂとの比（Ｂ／Ａ）×１００（％）が４４
〜８４％（好ましくは６０〜８０％）であり、該磁性酸
化鉄の粒子表面に存在するケイ素元素の含有量Ｃと含有
量Ａとの比（Ｃ／Ａ）×１００（％）が１０〜５５％
（好ましくは２５〜４０％）であることが特徴の１つで
ある。（Ｂ／Ａ）×１００（％）が４４％より小さく、
ケイ素元素が中心部に必要以上に多量に存在する場合に
は、製造効率が悪化しやすいことに加え、磁気特性が不
安定な磁性酸化鉄となる場合がある。

【００３３】また、（Ｂ／Ａ）×１００（％）が８４％
を越える場合には、磁性酸化鉄の表層部分にケイ素元素
が多く存在し過ぎて、ケイ素元素が磁性酸化鉄表面に層
状に多量に存在し磁性酸化鉄表面が機械的衝撃に対して
もろくなり、磁性トナーに用いた場合に多くの弊害が発
生しやすい。

【００３４】一方、（Ｃ／Ａ）×１００（％）が１０％
より小さい場合には、磁性酸化鉄表面のケイ素元素が少
なく、磁性酸化鉄及び磁性トナーに良好な流動性が得ら
れにくいことに加え、磁性酸化鉄の帯電量及び体積固有
抵抗値が低下し、磁性トナーの帯電安定性及び環境安定
性を損ないやすい。

【００３５】また、（Ｃ／Ａ）×１００（％）が５５％
より多くなると磁性酸化鉄表面の凸凹が目立ち、磁性ト
ナーを製造する際に磁性酸化鉄表面の凸凹部分が欠片と
なって磁性トナー中に分散し、磁性トナー特性に悪影響
を与えやすい。

【００３６】つまり、良好な磁性トナーの特性を得るに
は、上記したように磁性酸化鉄中に存在するケイ素元素
の分布が内部から表面に向って連続的または段階的に増
加して行くことが好ましい。

【００３７】さらに本発明では、磁性酸化鉄の帯電量が
−２５〜−７０μｃ／ｇ（好ましくは−４０〜−６０μ
ｃ／ｇ）であり、且つ磁性酸化鉄の体積固有抵抗値が５
×１０³〜１×１０⁸Ω・ｃｍ（好ましくは５×１０⁴〜
５×１０⁷Ω・ｃｍ）であることが好ましい。

【００３８】磁性酸化鉄の帯電量が−２５μｃ／ｇ未満
の場合、磁性トナーを繰り返し長期間使用すると、磁性
トナーが必要とする帯電量を持てなくなりやすく、画像
濃度の低下、画像カブリ等の問題が発生する。一方、磁
性酸化鉄の帯電量が−７０μｃ／ｇを越える場合には、
磁性トナーの帯電量が高くなり過ぎて、低温、低湿環境
において画像濃度の低下が見られやすい。

【００３９】また、磁性酸化鉄の体積固有抵抗値が５×
１０³Ω・ｃｍより小さい場合には、磁性トナーが必要
とする帯電量を保持することが、困難となりやすく、画
像濃度の低下が起こりやすい。一方、磁性酸化鉄の体積
固有抵抗値が１×１０⁸Ω・ｃｍを越える場合には、低
温、低湿環境での繰り返し使用に際して、帯電量が必要
以上に高くなりやすく、画像濃度の低下が見られやす
い。

【００４０】さらに本発明では、磁性酸化鉄の凝集度が
３〜４０％（好ましくは５〜３０％）であることが好ま
しい。

【００４１】磁性酸化鉄の凝集度が３％よりも小さい場
合には、磁性トナー製造時にフラッシングと呼ばれる磁
性トナーの吹出しが発生しやすく、効率よく磁性トナー
の製造をおこなうことが困難である。

【００４２】一方、凝集度が４０％を越える場合には、
磁性トナー中への磁性酸化鉄の分散を十分に行うことが
容易ではなく、画像濃度、カブリ等に悪影響を及ぼしや
すい。また、本発明においては、磁性酸化鉄の流動性が
磁性トナーの流動性に反映されており、凝集度が４０％
を越える磁性酸化鉄を使用した場合には、磁性トナーの
流動性が十分には得られにくく、磁性トナーの帯電性に
悪影響を与え、カブリ等の発生が見られる傾向にある。

【００４３】さらに、本発明では、磁性酸化鉄の平滑度
Ｄが０．２〜０．６（好ましくは、０．３〜０．５）で
あることが好ましい。

【００４４】平滑度Ｄが０．２より小さいと、磁性酸化
鉄表面の凸凹が目立ち、磁性トナー製造時に凸凹部分が
欠片となって、磁性トナー中に分散しトナー特性に悪影
響を与えやすい。

【００４５】一方、平滑度Ｄが０．６よりも大きい場合
には、磁性トナーに用いられる結着樹脂と磁性酸化鉄と
の十分な密着性が得られにくく、繰り返し使用において
徐々に磁性トナー表面の磁性酸化鉄が取れてしまい、画
像濃度低下等の悪影響を与えやすい。

【００４６】さらに、本発明では磁性酸化鉄の球形度ψ
が０．８以上であることが好ましい。

【００４７】球形度ψが０．８より小さい場合には、磁
性酸化鉄の個々の粒子が、面と面で接触する形となり、
粒径０．１〜１．０μｍ付近の小さな磁性酸化鉄粒子で
は、機械的せん断力をもってしても容易に磁性酸化鉄粒
子同志を引き離すことができず、そのため、磁性トナー
中への磁性酸化鉄の分散が十分に行えない場合がある。

【００４８】さらに、本発明に使用される磁性酸化鉄
は、平均粒径が０．１〜０．４μｍ、好ましくは０．１
〜０．３μｍを有していることが好ましい。

【００４９】本発明における各種物性データの測定法を
以下に詳述する。

【００５０】トナーの粒度分布は種々の方法によって測
定できるが、本発明においてはコールターカウンターを
用いて行う。

【００５１】すなわち、測定装置としてはコールターカ
ウンターＴＡ−ＩＩ型（コールター社製）を用い、個数
分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科機
製）及びＣＸ−１パーソナルコンピュータ（キヤノン
製）を接続し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１
％ＮａＣｌ水溶液を調製する。測定法としては前記電解
水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤
（好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１
〜５ｍｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行い、前記コールターカウンターＴＡＩＩ型に
より、アパチャーとして１００μｍアパチャーを用い
て、トナーの体積、個数を測定して２〜４０μｍの粒子
の体積分布と個数分布とを算出する。それから本発明に
係るところの、体積分布から求めた重量基準の重量平均
径Ｄ₄（各チャンネルの中央値をチャンネルごとの代表
値とする）、体積分布から求めた重量基準の１２．７μ
ｍ以上の重量分布を求める。

【００５２】本発明において、磁性酸化鉄表面のケイ素
元素の含有量Ｃは、次のような方法によって求めること
ができる。例えば、５リットルのビーカーに約３リット
ルの脱イオン水を入れ５０〜６０℃になるようにウオー
ターバスで加温する。約４００ｍｌの脱イオン水でスラ
リーとした磁性酸化鉄約２５ｇを約３００ｍｌの脱イオ
ン水で水洗しながら、該脱イオン水とともに５リットル
ビーカー中に加える。

【００５３】次いで、温度を約６０℃、撹拌スピードを
約２００ｒｐｍに保ちながら、特級水酸化ナトリウムを
加え約１規定の水酸化ナトリウム溶液として、この時の
磁性酸化鉄濃度を約５ｇ／ｌとする。磁性酸化鉄粒子表
面のケイ酸の如きケイ素化合物の溶解を開始する。溶解
開始から３０分後に２０ｍｌサンプリングし、０．１μ
メンブランフィルターでろ過し、ろ液を採取する。ろ液
をプラズマ発光分光（ＩＣＰ）によってケイ素元素の定
量を行う。

【００５４】ケイ素元素の含有量Ｃは、水酸化ナトリウ
ム水溶液中の磁性酸化鉄の単位重量（磁性酸化鉄約５ｇ
／ｌ）当りのケイ素元素濃度（ｍｇ／ｌ）に相当する。

【００５５】本発明において、磁性酸化鉄のケイ素元素
の含有率（鉄元素を基準とする）および鉄元素の溶解率
及びケイ素元素の含有量Ａ及びＢは、次のような方法に
よって求めることができる。例えば、５リットルのビー
カーに約３リットルの脱イオン水を入れ４５〜５０℃に
なるようにウオーターバスで加温する。約４００ｍｌの
脱イオン水でスラリーとした磁性酸化鉄約２５ｇを約３
００ｍｌの脱イオン水で水洗しながら、該脱イオン水と
ともに５リットルビーカー中に加える。

【００５６】次いで、温度を約５０℃、撹拌スピードを
約２００ｒｐｍに保ちながら、特級塩酸または塩酸とフ
ッ化水素酸との混酸を加え、溶解を開始する。このと
き、塩酸を使用する場合は、磁性酸化鉄濃度は約５ｇ／
ｌ、塩酸水溶液は約３規定となっている。溶解開始か
ら、すべて溶解して透明になるまでの間に数回約２０ｍ
ｌサンプリングし、０．１μメンブランフィルターでろ
過し、ろ液を採取する。ろ液をプラズマ発光分光（ＩＣ
Ｐ）によって、鉄元素及びケイ素元素の定量を行う。

【００５７】次式によって、各サンプルごとの鉄元素溶
解率が計算される。

【００５８】

【外１】

【００５９】各サンプルごとのケイ素元素の含有率及び
含有量は、次式によって計算される。

【００６０】

【外２】

【００６１】磁性酸化鉄のケイ素元素の全含有量Ａは、
全て溶解した後の磁性酸化鉄の単位重量（磁性酸化鉄約
５ｇ／ｌ）当りのケイ素元素濃度（ｍｇ／ｌ）に相当す
る。

【００６２】磁性酸化鉄のケイ素元素の含有量Ｂは、磁
性酸化鉄の溶解率が２０％の場合に、検出される磁性酸
化鉄の単位重量当りのケイ素元素濃度（ｍｇ／ｌ）に相
当する。

【００６３】含有量Ａ，Ｂ及びＣを測定する方法として
は、 （１）磁性酸化鉄の試料を２つに分けて、ケイ素元素の
含有率及び含有量Ａ及びＢを測定する一方で、含有量Ｃ
を別途測定する方法と、 （２）磁性酸化鉄の試料の含有量Ｃを測定し、測定後の
試料を使用して次いで含有量Ｂ′（含有量Ｂから含有量
Ｃを引いた量）及び含有量Ａ′（含有量Ａから含有量Ｃ
を引いた量）を測定し、最終的に含有量Ａ及びＢを算出
する方法等が挙げられる。

【００６４】本発明において磁性酸化鉄の帯電量（μｃ
／ｇ）は次のように測定する。

【００６５】磁性酸化鉄約２ｇとキャリア鉄粉（ＴＥＦ
Ｖ２００〜３００ｍｅｓｈ）（日本鉄粉（株））約１９
８ｇを５００ｍｌポリビンに秤取し、手で１０秒間振と
うした後Ｖ型ブンレンダーで２０分間振とうし、ブロー
オフ粉体帯電量測定装置（東芝ケミカル（株））を用い
て磁性酸化鉄の帯電量を測定する。この時測定用ファラ
デーゲージには４００ｍｅｓｈのステンレス製網をセッ
トし、測定試量約０．４ｇを秤取し、３０秒間ブローオ
フを行った時の値から算出する。

【００６６】本発明において磁性酸化鉄の体積固有抵抗
値は次のように測定する。

【００６７】磁性酸化鉄１０ｇを測定セルに入れ油圧シ
リンダーにより成型（圧６００Ｋｇ／ｃｍ²）する。圧
力を解放した後、抵抗計（横河電気製ＹＥＷ ＭＯＤＥ
Ｌ２５０６Ａ ＤＩＧＩＴＡＬ ＭＡＬＴＩＭＥＴＯ
Ｒ）をセットし、再度油圧シリンダーにより１５０Ｋｇ
／ｃｍ²の圧力を加える。測定を開始し、３分後の測定
値を読み取る。さらに試量の厚さを測定し下式より体積
固有抵抗値を測定する。

【００６８】

【外３】

【００６９】本発明において磁性酸化鉄の凝集度は次の
ように測定する。

【００７０】磁性酸化鉄１０ｇをミキサーで粉砕し、２
００ｍｅｓｈのフルイをパスさせたものを２ｇ秤取す
る。パウダーテスター（細川ミクロン（株））に上から
６０ｍｅｓｈ，１００ｍｅｓｈ，２００ｍｅｓｈの順で
フルイを３段重ねてセットし、秤取した試料２ｇをしず
かにフルイ上に乗せ、振幅１ｍｍの振動を６５秒間与え
各フルイ上に残った磁性酸化鉄の重さを測定し、下式に
従って凝集度を算出する。

【００７１】

【外４】

【００７２】本発明において磁性酸化鉄の平滑度Ｄは次
のように求める。

【００７３】

【外５】

【００７４】磁性酸化鉄のＢＥＴの実測は次のようにし
て行う。

【００７５】ＢＥＴ比表面積は、湯浅アイオニクス
（株）製、全自動ガス吸着量測定装置：オートソーブ１
を使用し、吸着ガスに窒素を用い、ＢＥＴ多点法により
求める。なお、サンプルの前処理としては、５０℃で１
時間の脱気を行う。

【００７６】また、平均粒径の測定及び磁性酸化鉄の表
面積の算出は次のように行う。

【００７７】電子顕微鏡（日立製作所Ｈ−７００Ｈ）で
コロジオン膜銅メッシュに処理した磁性酸化鉄の試料を
用いて、加電圧１００ＫＶにて、１０，０００倍で撮影
し、焼きつけ倍率３倍として、最終倍率３０，０００倍
とする。これによって、形状の観察を行い、各粒子の最
大長（μｍ）を計測しランダムに１００個を選び出しそ
の平均をもって平均粒径とする。

【００７８】表面積の算出には磁性酸化鉄を平均粒径を
直径とした球形と仮定し、平均粒径から球の表面積及び
体積を算出し、通常の方法で磁性酸化鉄の密度を測定
し、球の重量を体積及び密度から求め、そして磁性酸化
鉄の平均粒径から算出した表面積の値を求める。

【００７９】本発明における磁性酸化鉄の球形度ψの算
出は次のように行う。

【００８０】

【外６】

【００８１】球形度ψは写真からランダムに１００個の
磁性酸化鉄粒子検体を選び出し、最大長及び最小長を測
定し、次いで計算値を平均したものとする。

【００８２】酸化磁性体の最大長、最小長は、平均粒径
を求める方法に従う。

【００８３】立方晶の通常の磁性酸化鉄の球形度ψが約
０．６〜０．７の０．８未満であるのに対し、本発明に
好ましく使用される球形度ψが０．８以上（好ましくは
０．８５以上、より好ましくは０．９以上）の磁性酸化
鉄は角ばった端部のない球形状に近似の形状を有してい
る。

【００８４】球形度ψが０．８未満の場合には、ケイ素
元素が磁性酸化鉄粒子表面に偏在していたとしても結着
樹脂への分散性が０．８以上の場合よりも劣るため、得
られる磁性トナーの現像特性が低下しやすく、ドット再
現性の劣った磁性トナーになりやすい傾向がある。

【００８５】本発明の磁性トナーに用いる磁性酸化鉄
は、結着樹脂１００重量部に対して、２０重量部乃至２
００重量部を用いることが好ましい。さらに好ましくは
３０〜１５０重量部を用いることが良い。

【００８６】また、場合により、本発明の磁性トナーに
用いる磁性酸化鉄は、シランカップリング剤、チタンカ
ップリング剤、チタネート、アミノシラン等で処理して
も良い。

【００８７】本発明に係るトナーの結着樹脂としては、
ポリスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及び
その置換体の単重合体；スチレン−プロピレン共重合
体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビ
ニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル
共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチ
レン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル
酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸ジメチルア
ミノエチル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル
共重合体、スチレン−メタアクリル酸エチル共重合体、
スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン
−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエ
チルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン
共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、
スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン
系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメ
タクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリビニルブチラール、シリコン樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリア
クリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テンペル樹脂、フ
ェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香
族系石油樹脂、パラフインワックス、カルナバワックス
などが単独或いは混合して使用できる。特に、スチレン
系共重合体及びポリエステル樹脂が現像特性、定着性等
の点で好ましい。

【００８８】また、本発明のトナーに定着補助剤とし
て、炭化水素系ワックス及びエチレン系オレフィン重合
体を結着樹脂と共に用いてもよい。

【００８９】ここでエチレン系オレフィン単重合体もし
くはエチレン系オレフィン共重合体として適用するもの
には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体、ポリエチレン骨格
を有するアイオノマーなどがあり、上記共重合体におい
てはオレフィンモノマーを５０モル％以上（より好まし
くは６０モル％以上）を含んでいるものが好ましい。

【００９０】また、本発明に係る磁性トナーにさらに添
加し得る着色材料としては、従来公知のカーボンブラッ
ク、銅フタロシアニンの如き顔料または染料などが使用
できる。

【００９１】また、本発明の磁性トナーは必要に応じて
荷電制御剤を含有しても良く、負帯電性トナーの場合、
モノアゾ染料の金属錯塩、サリチル酸、アルキルサリチ
ル酸、ジアルキルサリチル酸またはナフトエ酸の金属錯
塩等の負荷電制御剤が用いられる。

【００９２】又、正帯電性トナーの場合は、ニグロシン
系化合物、有機四級アンモニウム塩の如き正荷電制御剤
が用いられる。

【００９３】また、本発明の磁性トナーには、無機微粉
体または疎水性無機微粉体が混合されることが好まし
い。例えば、シリカ微粉末を添加して用いることが好ま
しい。

【００９４】本発明に用いられるシリカ微粉体はケイ素
ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成されたいわゆる
乾式法またはヒュームドシリカと称される乾式シリカ及
び水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカの両方
が使用可能であるが、表面及び内部にあるシラノール基
が少なく、製造残渣のない乾式シリカの方が好ましい。

【００９５】さらに本発明に用いるシリカ微粉体は疎水
化処理されているものが好ましい。疎水化処理するに
は、シリカ微粉体と反応あるいは物理吸着する有機ケイ
素化合物などで化学的に処理することによって付与され
る。好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸
気相酸化により生成された乾式シリカ微粉体をシランカ
ップリング剤で処理した後、あるいはシランカップリン
グ剤で処理すると同時にシリコーンオイルの如き有機ケ
イ素化合物で処理する方法が上げられる。

【００９６】疎水化処理に使用されるシランカップリン
グ剤としては、例えばヘキサメチルジシラザン、トリメ
チルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエト
キシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロ
ルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニ
ルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブ
ロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルト
リクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、
クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシラ
ンメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリ
オルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキ
シシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチル
ジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキ
サン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサンが
挙げられる。

【００９７】有機ケイ素化合物としては、シリコーンオ
イルが挙げられる。好ましいシリコーンオイルとして
は、２５℃における粘度がおよそ３０〜１，０００セン
チストークスのものが用いられ、例えばジメチルシリコ
ンオイル、メチルフェニルシリコンオイル、α−メチル
スチレン変性シリコンオイル、クロルフェニルシリコン
オイル、フッ素変性シリコンオイル等が好ましい。

【００９８】シリコンオイル処理の方法は例えばシラン
カップリング剤で処理されたシリカ微粉体とシリコンオ
イルとをヘンシェルミキサー等の混合機を用いて直接混
合しても良いし、ベースとなるシリカへシリコーンオイ
ルを噴射する方法によっても良い。あるいは適当な溶剤
にシリコーンオイルを溶解あるいは分散せしめた後、ベ
ースのシリカ微粉体とを混合し、溶剤を除去して作成し
ても良い。

【００９９】本発明中の磁性トナーには、必要に応じて
シリカ微粉体以外の外部添加剤を添加してもよい。

【０１００】例えば帯電補助剤、導電性付与剤、流動性
付与剤、ケーキング防止剤、熱ロール定着時の離型剤、
滑剤、研磨剤等の働きをする樹脂微粒子や無機微粒子で
ある。

【０１０１】磁性トナーと混合される無機微粉体または
疎水性無機微粉体は、磁性トナー１００重量部に対して
０．１〜５重量部（好ましくは、０．１〜３重量部）使
用するのが良い。

【０１０２】本発明に係る静電荷像を現像するための磁
性トナーを作製するには磁性粉及びビニル系、非ビニル
系の熱可塑性樹脂、必要に応じて着色剤としての顔料又
は染料、荷電制御剤、その他の添加剤等をボールミルの
如き混合機により充分混合してから加熱ロール、ニーダ
ー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて熔融、捏
和及び練肉して樹脂類を互いに相溶せしめた中に顔料又
は染料を分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密
な分級をおこなって本発明に係るところの磁性トナーを
得ることが出来る。

【０１０３】本発明の磁性トナーを使用するための画像
形成装置、装置ユニット及びファクシミリ装置について
説明する。

【０１０４】画像形成装置の好ましい一具体例を図３を
参照しながら説明する。

【０１０５】一次帯電器１１でＯＰＣ感光体３表面を負
極性に帯電し、レーザ光による露光５によりイメージス
キャニングによりデジタル潜像を形成し、カウンター方
向に設置されたウレタンゴム性の弾性ブレード９および
磁石１５を内包している現像スリーブ６を具備する現像
装置１の磁性トナーを有する一成分系磁性現像剤１３で
該潜像を反転現像する。現像部において感光ドラム３の
導電性基体と現像スリーブ６との間で、バイアス印加手
段１２により交互バイアス、パルスバイアス及び／又は
直流バイアスが印加されている。転写紙Ｐが搬送され
て、転写部にくると静電的転写手段４により転写紙Ｐの
背面（感光ドラム側と反対面）からコロナ帯電をするこ
とにより、感光ドラム表面上の現像画像（トナー像）が
転写紙Ｐ上へ静電転写される。感光ドラム３から分離さ
れた転写紙Ｐは、加熱加圧ローラ定着器７により転写紙
Ｐ上のトナー画像を定着するために定着処理される。

【０１０６】転写工程後の感光ドラムに残留する一成分
系現像剤は、クリーニングブレード８を有するクリーニ
ング器１４で除去される。クリーニング後の感光ドラム
３は、イレース露光１９により徐電され、再度、一次帯
電器１１による帯電工程から始まる工程が繰り返され
る。

【０１０７】静電荷像保持体（感光ドラム）は感光層及
び導電性基体を有し、矢印方向に動く。トナー担持体で
ある非磁性円筒の現像スリーブ６は、現像部において静
電像保持体表面と同方向に進むように回転する。非磁性
円筒の現像スリーブ６の内部には、磁界発生手段である
多極永久磁石１５（マグネットロール）が回転しないよ
うに配されている。現像装置１内の一成分系絶縁性現像
剤１３は非磁性円筒面上に塗布され、かつ現像スリーブ
６の表面と磁性トナー粒子との摩擦によって、磁性トナ
ー粒子は例えばマイナスのトリボ電荷が与えられる。さ
らに弾性ドクターブレード９を配置することにより、現
像剤層の厚さを薄く（３０μｍ〜３００μｍ）且つ均一
に規制して、現像部における感光ドラム３と現像スリー
ブ６の間隙よりも薄い現像剤層を非接触となるように形
成する。このスリーブ６の回転速度を調整することによ
り、スリーブ表面速度が静電像保持面の速度と実質的に
当速、もしくはそれに近い速度となるようにする。

【０１０８】現像部においてスリーブ６と感光ドラム３
との間で交流バイアスまたはパルスバイアスをバイアス
手段１２により印加しても良い。この交流バイアスはｆ
が２００〜４，０００Ｈｚ、Ｖｐｐが５００〜３，００
０Ｖであることが好ましい。

【０１０９】現像部分における磁性トナー粒子の移転に
際し、静電像を保持する感光ドラム３の表面の静電的力
及び交流バイアスまたはパルスバイアスの作用によって
磁性トナー粒子は静電像側に転移する。

【０１１０】さらに、図４を参照しながら、本発明の画
像形成装置の他の例を説明する。

【０１１１】図４に示す画像形成装置は、現像スリーブ
６上の磁性現像剤の層厚を磁性ドクターブレード１６で
規制している点で図３に示す画像形成装置と相違してい
る。図４において、図３と同じ参照番号の部材は、同一
の部材を示す。

【０１１２】磁性ドクターブレード１６として、例えば
鉄製のドクターブレードを円筒表面に近接して（間隔５
０μｍ〜５００μｍ）、多極永久磁石の一つの磁極位置
に対向して配置することにより、現像剤層の厚さを薄く
（３０μｍ〜３００μｍ）且つ均一に規制して、現像部
における静電荷像担持体１と現像スリーブ２の間隙より
も薄い現像剤層を非接触となるように形成する。この現
像スリーブ２の回転速度を調整することにより、スリー
ブ表面速度が静電像保持面の速度と実質的に当速、もし
くはそれに近い速度となるようにする。磁性ドクターブ
レード６として鉄のかわりに永久磁石を用いて対向磁極
を形成してもよい。

【０１１３】電子写真装置としては、上述の感光ドラム
の如き静電潜像担持体や現像装置、クリーニング手段な
どの構成要素のうち、複数のものを装置ユニットとして
一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対し
て着脱自在に構成しても良い。例えば、帯電手段、現像
装置におよびクリーニング手段の少なくとも１つを感光
ドラムとともに一体に支持してユニットを形成し、装置
本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレール
などの案内手段を用いて着脱自在の構成にしても良い。
このとき、上記の装置ユニットのほうに帯電手段および
／または現像装置を伴って構成しても良い。

【０１１４】図５は本発明の装置ユニットの一実施例を
示している。本実施例では、現像装置１、ドラム状の潜
像担持体（感光体ドラム）３、クリーナ１４、一次帯電
器１１を一体とした画像形成ユニット（所謂、カートリ
ッジ）１８を備えた電子写真方式の画像形成装置が例示
される。

【０１１５】本装置においては、該画像形成ユニット１
８内の現像装置１の磁性現像剤１３がなくなった時に新
たなカートリッジと交換される。

【０１１６】本実施例では、現像装置１は現像剤１３と
しては一成分系磁性現像剤を用い、現像時には、感光体
ドラム３と現像スリーブ６との間に所定の電界が形成さ
れ、現像工程が好適に実施されるためには、感光ドラム
３と現像スリーブ６との間の距離は非常に大切である。
本実施例では３００μｍ中心とし、誤差が±３０μｍと
なるように測定し調整される。

【０１１７】図５に示す本発明の現像装置１は磁性現像
剤１３を収容するための現像剤容器２と、現像剤容器２
内の磁性現像剤１３を現像剤容器２から潜像担持体３に
対面した現像域へと担持し搬送する現像スリーブ６と、
現像スリーブ６にて担持され、現像域へと搬送される磁
性現像剤を所定厚さに規制し該現像スリーブ上に現像剤
薄層を形成するために弾性ブレード９とを有する。

【０１１８】前記現像スリーブ６は、任意の構造とし得
る。通常は、磁石１５を内蔵した非磁性の現像スリーブ
６から構成される。現像スリーブ６は図示されるように
円筒状の回転体とすることもできる。循環移動するベル
ト状とすることも可能である。その材質としては通常、
アルミニウムやＳＵＳが用いられることが好ましい。

【０１１９】前記弾性ブレード９は、ウレタンゴム、シ
リコーンゴム、ＮＢＲの如きゴム弾性体；リン青銅、ス
テンレス板の如き金属弾性体；ポリエチレンテレフタレ
ート、高密度ポリエチレン等の如き樹脂弾性体で形成さ
れた弾性板で構成される。弾性ブレード９は、その部材
自体のもつ弾性により現像スリーブ６に当接され、鉄の
如き剛体から成るブレード支持部材１０にて現像剤容器
２に固定される。弾性ブレード９は、線圧５〜８０ｇ／
ｃｍで現像スリーブ６の回転方向に対してカウンター方
向に当接することが好ましい。

【０１２０】本発明の画像形成装置を、ファクシリミの
プリンターとして使用する場合には、光像露光は受信デ
ータをプリントするための露光になる。図６はこの場合
の一例をブロック図で示したものである。

【０１２１】コントローラ６１１は画像読取部６１０と
プリンター６１９を制御する。コントローラ６１１の全
体はＣＰＵ６１７により制御されている。画像読取部か
らの読取データは、送信回路６１３を通して相手局に送
信される。相手局から受けたデータは受信回路６１２を
通してプリンター６１９に送られる。画像メモリには所
定の画像データが記憶される。プリンタコントローラ６
１８はプリンター６１９を制御している。６１４は電話
である。

【０１２２】回線６１５から受信された画像（回線を介
して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信
回路６１２で復調された後、ＣＰＵ６１７は画像情報の
復号処理を行ない、順次画像メモリ６１６に格納され
る。そして、少なくとも１ページの画像がメモリ６１６
に格納されると、そのページの画像記録を行う。ＣＰＵ
６１７は、メモリ６１６より１ページの画像情報を読み
出しプリンタコントローラ６１８に復号化された１ペー
ジの画像情報を送出する。プリンタコントローラ６１８
は、ＣＰＵ６１８からの１ページの画像情報を受け取る
とそのページの画像情報記録を行うべく、プリンタ６１
９を制御する。

【０１２３】ＣＰＵ６１７はプリンタ６１９による記録
中に、次のページの受信を行っている。

【０１２４】以上の様に、画像の受信と記録が行われ
る。

【０１２５】本発明に係るケイ素元素を有する磁性酸化
鉄は、例えば下記方法で製造される。

【０１２６】第一鉄塩水溶液に所定量のケイ酸化合物を
添加した後に、鉄成分に対して当量または当量以上の水
酸化ナトリウムの如きアルカリを加え、水酸化第一鉄を
含む水溶液を調製する。調製した水溶液のｐＨをｐＨ７
以上（好ましくはｐＨ８〜１０）に維持しながら空気を
吹き込み、水溶液を７０℃以上に加温しながら水酸化第
一鉄の酸化反応をおこない、磁性酸化鉄粒子の芯となる
種晶をまず生成する。

【０１２７】次に、種晶を含むスラリー状の液に前に加
えたアルカリの添加量を基準として約１当量の硫酸第一
鉄を含む水溶液を加える。液のｐＨを６〜１０に維持し
ながら空気を吹込みながら水酸化第一鉄の反応をすすめ
種晶を芯にして磁性酸化鉄粒子を成長させる。酸化反応
がすすむにつれて液のｐＨは酸性側に移行していくが、
液のｐＨは６未満にしない方が好ましい。酸化反応の終
期に液のｐＨを調整することにより、磁性酸化鉄粒子の
表層および表面にケイ酸化合物を所定量偏在させること
が好ましい。

【０１２８】添加に用いるケイ酸化合物は、市販のケイ
酸ソーダ等のケイ酸塩類、加水分解等で生じるゾル状ケ
イ酸等のケイ酸が例示される。尚、本発明に悪影響を与
えない限り硫酸アルミ、アルミナ等のその他添加剤を加
えても良い。

【０１２９】第一鉄塩としては、一般的に硫酸法チタン
製造に副生する硫酸鉄、鋼板の表面洗浄に伴って副生す
る硫酸鉄の利用が可能であり、更に塩化鉄等可能であ
る。

【０１３０】水溶液法による磁性酸化鉄の製造方法は一
般に反応時の粘度の上昇を防ぐこと、及び、硫酸鉄の溶
解度から鉄濃度０．５〜２ｍｏｌ／ｌが用いられる。硫
酸鉄の濃度は一般に薄いほど製品の粒度が細かくなる傾
向を有する。又、反応に際しては、空気量が多い程、そ
して反応温度が低いほど微粒化しやすい。

【０１３１】上述の製造方法により、透過電顕写真によ
る観察で、ケイ酸成分を有する磁性酸化鉄粒子が、主に
板状面を有さない曲面で形成された球形状粒子から構成
され、八面体粒子を殆ど含まない磁性酸化鉄を生成し、
その磁性酸化鉄をトナーに使用することが好ましい。

【０１３２】

【実施例】以下、本発明を製造例及び実施例により具体
的に説明する。実施例に記載されている部数または％
は、重量部または重量％を示す。

【０１３３】製造例１ 硫酸第一鉄水溶液中に、鉄元素に対しケイ素元素の含有
率が１．８％となるようにケイ酸ソーダを添加した後、
鉄イオンに対して１．０〜１．１当量の苛性ソーダ溶液
を混合し、水酸化第一鉄を含む水溶液を調製した。

【０１３４】水溶液のｐＨをｐＨ７〜１０（例えばｐＨ
９）に維持しながら、空気を吹き込み、８０〜９０℃で
酸化反応を行い、種晶を生成させるスリラー液を調製し
た。

【０１３５】次いで、このスリラー液に当初のアルカリ
量（ケイ酸ソーダのナトリウム成分及び苛性ソーダのナ
トリウム成分）に対し０．９〜１．２当量となるよう硫
酸第一鉄水溶液を加えた後、スリラー液のｐＨ６〜１０
（例えばｐＨ８）に維持して、空気を吹込みながら酸化
反応をすすめ、酸化反応の終期にｐＨを調整し、磁性酸
化鉄粒子表面にケイ酸成分を偏在させた。生成した磁性
酸化鉄粒子を常法により洗浄、濾過、乾燥し、次いで凝
集している解砕処理し、表２に示すような特性を有する
磁性酸化鉄を得た。

【０１３６】１０分毎に鉄元素及びケイ素元素の溶解量
を測定したデータを表１に示し、図１に磁性酸化鉄の鉄
元素とケイ素元素の溶解率の関係を示す。

【０１３７】製造例１で得られた磁性酸化鉄では、図２
に示す磁性酸化鉄粒子表面Ｃに存在するアルカリで溶出
されるケイ酸の如きケイ素化合物由来のケイ素元素の含
有量Ｃは１７．９ｍｇ／ｌであり、図２に示す磁性酸化
鉄粒子表層部Ｂに存在するケイ素化合物由来のケイ素元
素の含有量Ｂは３８．８ｍｇ／ｌであり、含有量Ａは５
９．７ｍｇ／ｌであった。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】製造例２ 製造例１で鉄元素に対するケイ素元素の含有率を２．９
％となるようにケイ酸ソーダを添加した以外は、製造例
１と同様にして表２に示すような特性を有する磁性酸化
鉄を得た。

【０１４０】製造例３ 製造例１で鉄元素に対するケイ素元素の含有率を０．９
％となるようにケイ酸ソーダを添加した以外は、製造例
１と同様にして表２に示すような特性を有する磁性酸化
鉄を得た。

【０１４１】製造例４ 製造例１で鉄元素に対するケイ素元素の含有率を１．７
％となるようにケイ酸ソーダを添加した以外は、製造例
１と同様にして表２に示すような特性を有する磁性酸化
鉄を得た。

【０１４２】比較製造例１ 製造例１でケイ酸ソーダを添加しない以外は、製造例１
と同様にして表２に示すような特性を有する磁性酸化鉄
を得た。

【０１４３】比較製造例２ 比較製造例１により得られた磁性酸化鉄１００重量部に
対して、１．５重量部のケイ酸微粉体をヘンジェルミキ
サーで混合し表２に示すような特性を有する磁性酸化鉄
を得た。

【０１４４】

【表２】

【０１４５】実施例１ ・スチレン−２−エチルヘキシルアクリレート−マレイ
ン酸ｎ−ブチルハーフエステル共重合体（共重合重量比
７．５：１．５：１、Ｍｗ２５万） １００部 ・製造例１の磁性酸化鉄 １００部 ・負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸系クロム錯
体） １部 ・低分子量ポリプロピレン ３部

【０１４６】上記混合物を、１４０℃に加熱された２軸
エクストルーダで溶融混練し、冷却した混練物をハンマ
ーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕
し、得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して
分級粉を生成した。さらに、得られた分級粉をコアンダ
効果を利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製エルボジ
ェット分級機）で超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除
去して重量平均粒径（Ｄ₄）６．８μｍ（粒径１２．７
μｍの磁性トナー粒子の含有量０．２重量％）の負帯電
性磁性トナーを得た。

【０１４７】この磁性トナー１００重量部と、ヘキサメ
チルジシラザン処理した後シリコーンオイルで処理した
疎水性シリカ微粉体１．２重量部とをヘンシェルミキサ
ーで混合して磁性現像剤を調製した。

【０１４８】市販のレーザービームプリンターＬＢＰ−
８ＩＩ（キヤノン（株）製）の装置ユニット部分（トナ
ーカートリッジ）を図５に示す如く改造し、ウレタンゴ
ム製弾性ブレードをアルミニウム製現像スリーブへ当接
圧３０ｇ／ｃｍで当接した。

【０１４９】上記磁性現像剤を使用し、一次帯電を−７
００Ｖとして反転現像のための静電潜像をＯＰＣ感光ド
ラム３上に形成し、現像スリーブ６（磁石内包）上の現
像剤層を感光ドラム３と非接触に間隙（３００μｍ）を
設定し、交流バイアス（ｆ＝１，８００Ｈｚ、Ｖｐｐ＝
１，６００Ｖ）および直流バイアス（Ｖ_DC＝−５００
Ｖ）とを現像スリーブに印加しながら、明部電位
（Ｖ_L）を−１７０Ｖにして静電荷像を反転現像により
現像して磁性トナー像をＯＰＣ感光体上に形成した。形
成された磁性トナー像をプラス転写電位で普通紙へ転写
し、磁性トナー像を有する普通紙を加熱加圧ローラ定着
器を通して磁性トナー像を定着した。

【０１５０】逐次、磁性現像剤を補給しながら常温常湿
環境下（２３．５℃、６０％ＲＨ）６０００枚まで画出
し試験をおこなった。マクベス反射濃度計により測定し
た画像濃度、リフレクメータ（東京電色（株）製）によ
り測定した転写紙の白色度とベタ白をプリント後の転写
紙の白色度との比較から算出したカブリ、及び、図７に
示す模様の画出し試験をおこなってドット再現性をみた
結果を表２に示す。

【０１５１】同様にして、高温高湿環境下（３２．５
℃、８５％ＲＨ）及び低温低湿環境下（１０℃、１５％
ＲＨ）において画出し試験をおこなった。結果を表３に
示す。

【０１５２】実施例２ ・スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（共重合
重量比８：２、Ｍｗ２８万） １００部 ・製造例２の磁性酸化鉄 ６０部 ・負荷電性制御剤（モノアゾ染料系クロム錯体） ０．
８部 ・低分子量ポリプロピレン ３部

【０１５３】上記混合物を１４０℃に加熱された２軸エ
クストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハンマ
ーミルで粗粉砕し、該粗粉砕物をジェットミルで微粉砕
した。得られた微粉砕粉を風力分級して重量平均粒径
（Ｄ４）１１μｍ（粒径１２．７μｍ以上の磁性トナー
粒子の含有量３３重量％）の負帯電性磁性トナーを得
た。

【０１５４】得られた磁性トナー１００重量部と、ジメ
チルシリコーンオイルで処理した疎水性コロイダルシリ
カ０．６重量部とをヘンシェルミキサーで混合して磁性
現像剤を調製した。

【０１５５】この磁性現像剤をレーザービームプリンタ
ーＬＢＰ−８ＩＩの装置ユニット（トナーカートリッ
ジ）に供給し、実施例１と同様に画出し試験をおこなっ
た。結果を表３に示す。

【０１５６】実施例３ ・スチレン−ｎ−ブチルアクリレート（共重合重量比
８：２、Ｍｗ３０万） １００重量部 ・製造例３の磁性酸化鉄 １２０重量部 ・負荷電性制御剤（モノアゾ染料系クロム錯体） ２重
量部 ・低分子量ポリプロピレン ３重量部

【０１５７】上記材料を用いて実施例１と同様にして重
量平均粒径（Ｄ４）４μｍ（粒径１２．７μｍ以上の磁
性トナー粒子の含有量０重量％）の磁性トナーを得た。

【０１５８】得られた磁性トナー１００重量部と、シリ
コ−ンオイルで処理した疎水性コロイダルシリカ１．６
重量部とをヘンシエルミキサーで混合して磁性現像剤を
調製した。

【０１５９】この磁性現像剤を使用して実施例１と同様
にして６０００枚までの多数枚画出し試験をおこなっ
た。結果を表３に示す。

【０１６０】実施例４ ・スチレン−ｎ−エチルヘキシルアクリレート−マレイ
ン酸ｎ−ブチルハーフェステル共重合体（共重合重量比
７．５：１．５：１、Ｍｗ２５万） １００重量部 ・製造例４の磁性酸化鉄 ９０重量部 ・負荷電性制御剤（ジアルキルサリチル酸系クロム錯
体） １重量部 ・低分子量ポリプロピレン ３重量部

【０１６１】上記材料を用いて実施例１と同様にして重
量平均粒径（Ｄ４）８．５μｍ（粒径１２．７μｍ以上
の磁性トナー粒子の含有量４重量％）の磁性トナーを得
た。

【０１６２】得られた磁性トナー１００重量部と、ヘキ
サメチルジシラザアンで処理した後にシリコーンオイル
で処理した疎水性コロイダルシリカ微粉体１重量部とを
ヘンシエルミキサーにて混合して磁性現像剤を調製し
た。

【０１６３】この磁性現像剤を、レーザービームプリン
ターＬＢＰ−８ＩＩをＡ４コピー用紙の縦の画出して１
６枚／分となるように改造した改造機の装置ユニット
（トナーカートリッジ）に供給し、実施例１と同様に画
出し試験をおこなった。結果を表３に示す。

【０１６４】実施例５ ・スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体（共重合
重量比８：２、Ｍｗ２８万） １００重量部 ・製造例１の磁性酸化鉄 ５０重量部 ・負荷電性制御剤（モノアゾ染料系クロム錯体） ０．
８重量部 ・低分子量ポリプロピレン ３重量部

【０１６５】上記材料を用いて実施例１と同様にして重
量平均粒径１３μｍ（粒径１２．７μｍ以上の磁性トナ
ー粒子の含有量４５重量％）を得た。

【０１６６】得られた磁性トナー１００重量部と、シリ
コーンオイルで処理した疎水性コロイダルシリカ微粉体
０．４重量部とをヘンシエルミキサーで混合して磁性現
像剤を調製した。

【０１６７】この磁性現像剤を、市販のレザービームプ
リンターＬＢＰＡ４０４の装置ユニット（トナーカート
リッジ）に供給し、実施例１と同様にして４０００枚の
多数枚耐久試験をおこなった。結果を表３に示す。

【０１６８】比較例１ 比較製造例１の磁性酸化鉄を使用することを除いて、実
施例１と同様にして重量平均粒径７μｍ（粒径１２．７
μｍ以上の磁性トナー粒子の含有量０．３重量％）の磁
性トナーを得た。得られた磁性トナーを用いて、実施例
１と同様にして磁性現像剤を調製し、調製した磁性現像
剤を用いて実施例１と同様にして画出し試験を行った。
結果を表３に示す。

【０１６９】比較例２ 比較製造例２の磁性酸化鉄を使用することを除いて、実
施例４と同様にして重量平均粒径８．７μｍ（粒径１
２．７μｍ以上の磁性トナー粒子の含有量５重量％）の
磁性トナーを得た。得られた磁性トナーを用いて、実施
例４と同様にして磁性現像剤を調製し、調製した磁性現
像剤を用いて実施例４と同様にして画出し試験を行っ
た。結果を表３に示す。

【０１７０】比較例３ 製造例１の磁性酸化鉄を使用し、実施例１と同様にして
重量平均粒径１４μｍ（粒径１２．７μｍ以上の磁性ト
ナー粒子の含有量６０重量％）を有する磁性トナーを
得、実施例１と同様にして磁性現像剤を調製し、実施例
１と同様にして画出し試験をおこなった。結果を表３に
示す。

【０１７１】実施例１の磁性現像剤と比較して、ドット
再現性が劣り、トナーのトビチリも見られた。

【０１７２】

【表３】

【０１７３】評価方法 （ａ）カブリは、下記式により算出した。白色度の測定
には、ＲＥＦＬＥＣＴＭＥＴＥＲ（東京電気（株））を
用いた。

【０１７４】カブリ（％）＝転写紙の白色度（％）−ベ
タ白プリント後の転写紙の白色度（％）

【０１７５】カブリは、１．５％以下であれば、良好な
画像である。

【０１７６】（ｂ）ドット再現性は、図７に示す８０×
５０μｍのチェッカー模様を用いて画出し試験をおこな
い、顕微鏡により、トナー画像の鮮鋭さ、非画像部への
トナーのとびちり、黒色部の欠損の有無を評価した。

【０１７７】

【発明の効果】本発明によれば、ケイ素元素の分布に特
徴のある磁性酸化鉄を、重量平均粒径１３．５μｍ以下
であり、粒径１２．７μｍ以上の磁性トナー粒子の含有
量が５０重量％以下の、粒径の細かい磁性トナー粒子が
多い磁性トナーの磁性体として使用することにより、磁
性トナーの環境安定性及び現像特性を向上させることが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】磁性酸化鉄の溶解曲線を示す図である。

【図２】ケイ素化合物の分布を説明するための、磁性酸
化鉄粒子の模式図である。

【図３】本発明の画像形成装置（弾性ブレード具備）の
一具体例を示す概略的説明図である。

【図４】本発明の画像形成装置（磁性ブレード具備）の
一具体例を示す概略的説明図である。

【図５】本発明の装置ユニットの一具体例を示す概略的
説明図である。

【図６】本発明のファクシミリ装置の一具体例を示すブ
ロック図である。

【図７】磁性トナーの現像特性を試験するためのチェッ
カー模様の説明図である。

【符号の説明】

１ 現像装置 ２ 現像剤容器 ３ 潜像担持体 ４ 転写手段 ５ レーザー光又はアナログ光 ６ 現像スリーブ ７ 加熱加圧定着手段 ８ クリーニングブレード ９ 弾性ブレード １１ 帯電器 １２ バイアス印加手段 １３ 磁性現像剤 １４ クリーニング手段 １５ 磁界発生手段 １９ イレース露光

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小堀 尚邦 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 末松 浩之 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−221754（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−231060（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−284152（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 9/083 G03G 15/08 507 H04N 1/29

Claims (14)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂及び磁性酸化鉄を少なくとも含
   有する磁性トナーにおいて、 該磁性トナーは、重量平均粒径が１３．５μｍ以下であ
   り、 該磁性トナーの粒径分布において、粒径１２．７μｍ以
   上の磁性トナー粒子の含有量が５０重量％以下であり、 該磁性酸化鉄は、該磁性酸化鉄のケイ素元素の含有率
   が、鉄元素を基準として０．５〜４重量％であり、該磁
   性酸化鉄の鉄元素溶解率が２０重量％までに存在するケ
   イ素元素の含有量Ｂと、該磁性酸化鉄のケイ素元素の全
   含有量Ａとの比（Ｂ／Ａ）×１００が４４〜８４％であ
   り、該磁性酸化鉄の表面に存在するケイ素元素の含有量
   Ｃと該含有量Ａとの比（Ｃ／Ａ）×１００が１０〜５５
   ％であることを特徴とする磁性トナー。
2. 【請求項２】 磁性酸化鉄は、帯電特性−２５〜−７０
   μｃ／ｇを有し、体積固有抵抗値５×１０³〜１×１０⁸
   Ω・ｃｍを有する請求項１に記載の磁性トナー。
3. 【請求項３】 磁性酸化鉄は、凝集度３〜４０％を有す
   る請求項１に記載の磁性トナー。
4. 【請求項４】 磁性酸化鉄は、平滑度（Ｄ）０．２〜
   ０．６を有する請求項１に記載の磁性トナー。
5. 【請求項５】 磁性酸化鉄は、球形度（Ψ）０．８以上
   を有する請求項１に記載の磁性トナー。
6. 【請求項６】 磁性トナーは、重量平均粒径３．５〜１
   ３．５μｍを有する請求項１に記載の磁性トナー。
7. 【請求項７】 結着樹脂及び磁性酸化鉄を少なくとも含
   有する磁性トナーと、無機微粉体または疎水性無機微粉
   体とを有する磁性現像剤において、 該磁性トナーは、重量平均粒径が１３．５μｍ以下であ
   り、 該磁性トナーの粒径分布において、粒径１２．７
   μｍ以上の磁性トナー粒子の含有量が５０重量％以下で
   あり、 該磁性酸化鉄は、該磁性酸化鉄のケイ素元素の含有率
   が、鉄元素を基準として０．５〜４重量％であり、該磁
   性酸化鉄の鉄元素溶解率が２０重量％までに存在するケ
   イ素元素の含有量Ｂと、該磁性酸化鉄のケイ素元素の全
   含有量Ａとの比（Ｂ／Ａ）×１００が４４〜８４％であ
   り、該磁性酸化鉄の表面に存在するケイ素元素の含有量
   Ｃと該含有量Ａとの比（Ｃ／Ａ）×１００が１０〜５５
   ％であることを特徴とする磁性現像剤。
8. 【請求項８】 疎水性無機微粉体が、疎水性コロイダル
   シリカ微粉体である請求項７に記載の磁性現像剤。
9. 【請求項９】 潜像を担持するための潜像担持体及び該
   潜像を現像するための現像装置を有し、該現像装置は、
   現像剤を収容するための現像剤容器と、該現像容器内の
   現像剤を現像剤容器から潜像担持体に対面した現像域へ
   と担持し搬送する現像剤担持体と、該現像剤担持体にて
   担持し搬送される現像剤を、所定の厚さに規制し該現像
   剤担持体上に現像剤薄層を形成するための規制ブレード
   とを有し、 該現像剤は、結着樹脂及び磁性酸化鉄を少なくとも含有
   する磁性トナーを有し、 該磁性トナーは、重量平均粒径が１３．５μｍ以下であ
   り、 該磁性トナーの粒度分布において、粒径１２．７μｍ以
   上の磁性トナー粒子の含有量が５０重量％以下であり、 該磁性酸化鉄は、該磁性酸化鉄のケイ素元素の含有率
   が、鉄元素を基準として０．５〜４重量％であり、該磁
   性酸化鉄の鉄元素溶解率が２０重量％までに存在するケ
   イ素元素の含有量Ｂと該磁性酸化鉄のケイ素元素の全含
   有量Ａとの比（Ｂ／Ａ）×１００が４４〜８４％であ
   り、該磁性酸化鉄表面に存在するケイ素元素の含有量Ｃ
   と該含有量Ａとの比（Ｃ／Ａ）×１００が１０〜５５％
   であることを特徴とする装置ユニット。
10. 【請求項１０】 現像剤が磁性トナー及び疎水性コロイ
    ダルシリカ微粉体を含有する請求項９に記載の装置ユニ
    ット。
11. 【請求項１１】 潜像を担持するための潜像担持体及び
    該潜像を現像するための現像装置を有し、該現像装置
    は、現像剤を収容するための現像剤容器と、該現像剤容
    器内の現像剤を現像剤容器から像担持体に対面した現像
    域へと担持し搬送する現像剤担持体とを有する画像形成
    装置において、 該現像剤は、結着樹脂及び磁性酸化鉄を少なくとも含有
    する磁性トナーを有し、 該磁性トナーは、重量平均粒径が１３．５μｍ以下であ
    り、 該磁性トナーの粒度分布において、粒径１２．７μｍ以
    上の磁性トナー粒子の含有量が５０重量％以下であり、 該磁性酸化鉄は、該磁性酸化鉄のケイ素元素の含有量Ａ
    が、鉄元素を基準として０．５〜４重量％であり、該磁
    性酸化鉄の鉄元素溶解率が２０重量％までに存在するケ
    イ素元素の含有量Ｂと該磁性酸化鉄のケイ素元素の全含
    有量Ａとの比（Ｂ／Ａ）×１００が４４〜８４％であ
    り、該磁性酸化鉄表面に存在するケイ素元素の含有量Ｃ
    と該含有量Ａとの比（Ｃ／Ａ）×１００が１０〜５５％
    であることを特徴とする画像形成装置。
12. 【請求項１２】 現像剤が磁性トナー及び疎水性コロイ
    ダルシリカ微粉体を含有する請求項１１に記載の画像形
    成装置。
13. 【請求項１３】 電子写真装置及びリモート端末からの
    画像情報を受信する受信手段を有するファクシミリ装置
    において、 該電子写真装置は、潜像を担持するための像担持体及び
    該潜像を現像するための現像装置を有し、該現像装置
    は、現像剤を収容するための現像剤容器と、該現像剤容
    器内の現像剤を現像剤容器から像担持体に対面した現像
    域へと担持し搬送する現像剤担持体とを有し、 該現像剤担持体にて担持し搬送される現像剤を、所定の
    厚さに規制し該現像剤担持体上に現像剤薄層を形成する
    ための規制ブレードとを有し、 該現像剤は、結着樹脂及び磁性酸化鉄を少なくとも含有
    する磁性トナーを有し、 該磁性トナーは、重量平均粒径が１３．５μｍ以下であ
    り、 該磁性トナーの粒度分布において、粒径１２．７μｍ以
    上の磁性トナー粒子の含有量が５０重量％以下であり、 該磁性酸化鉄は、該磁性酸化鉄のケイ素元素の含有率
    が、鉄元素を基準として０．５〜４重量％であり、該磁
    性酸化鉄の鉄元素溶解率が２０重量％までに存在するケ
    イ素元素の含有量Ｂと該磁性酸化鉄のケイ素元素の全含
    有量Ａとの比（Ｂ／Ａ）×１００が４４〜８４％であ
    り、該磁性酸化鉄表面に存在するケイ素元素の含有量Ｃ
    と該含有量Ａとの比（Ｃ／Ａ）×１００が１０〜５５％
    であることを特徴とするファクシミリ装置。
14. 【請求項１４】 現像剤が磁性トナー及び疎水性コロイ
    ダルシリカ微粉体を含有する請求項１３に記載のファク
    シミリ装置。