JP2855028B2 - Thermal recording material for laser recording and image recording method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料及びそれを
使用した画像記録方法に関し、特にレーザー光を利用し
て記録する非接触の感熱記録材料及び、それを利用した
画像記録方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material and an image recording method using the same, and more particularly to a non-contact heat-sensitive recording material for recording by using a laser beam and an image recording method using the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】支持体上に感熱発色層を設けた感熱記録
材料の表面にサーマルヘッドを密着走査させ、熱エネル
ギーを感熱発色層に直接もしくは保護層を通して伝える
ことにより発色画像を記録する感熱記録方法は広範囲に
知られており、ファクシミリやプリンターなどに応用さ
れている。しかしながらこのような感熱記録方法におい
てはサーマルヘッドを感熱記録材料に密着させて走査す
るために、サーマルヘッドが磨耗し、場合によっては破
壊に到るという問題が有った。また記録中にサーマルヘ
ッド表面に感熱記録材料の成分がカスとなって付着した
り、サーマルヘッドと記録材料表面の接着（スティキン
グ）が発生することにより正しい記録画像得られない場
合がある。2. Description of the Related Art Thermosensitive recording in which a thermal head is brought into close contact with a surface of a thermosensitive recording material having a thermosensitive coloring layer provided on a support and thermal energy is transferred to the thermosensitive coloring layer directly or through a protective layer to record a color image. The method is widely known, and is applied to facsimile machines, printers, and the like. However, in such a thermal recording method, there is a problem in that the thermal head is worn and may be destroyed in some cases because the thermal head is brought into close contact with the thermal recording material for scanning. Further, during recording, a component of the heat-sensitive recording material may adhere to the surface of the thermal head as a scum, or adhesion (sticking) between the thermal head and the surface of the recording material may occur, so that a correct recorded image may not be obtained.

【０００３】更に、このようなサーマルヘッドを用いる
感熱記録方法には、サーマルヘッドの構造上の特質から
発熱素子の加熱冷却の高速制御や発熱素子密度を大きく
する上で限界があるため、高速記録や高密度、高画質記
録には限界があるという欠点があった。Further, the thermal recording method using such a thermal head has limitations in high-speed control of heating / cooling of the heating elements and in increasing the density of the heating elements due to the structural characteristics of the thermal head. There is a drawback that there is a limit to high-density, high-quality recording.

【０００４】サーマルヘッドを用いる感熱記録方法の上
記の如き問題点を解決するためにレーザー光を用い、感
熱記録材料に対し非接触でかつ高速、高密度で熱記録を
行なうことが提案されている。（例えば特開昭５０−２
３６１７号、特開昭５４−１２１１４０号、特開昭５７
−１１０９０号、特開昭５８−５６８９０号、特開昭５
８−９４４９４号、特開昭５８−１３４７９１号、特開
昭５８−１４５４９３号、特開昭５９−８９１９２号、
特開昭６０−２０５１８２号、特開昭６２−５６１９５
号公報）In order to solve the above-mentioned problems of the thermal recording method using a thermal head, it has been proposed to perform thermal recording at high speed and high density without contact with a thermal recording material by using a laser beam. . (For example, JP-A-50-2
No. 3617, JP-A-54-121140, JP-A-57
-11090, JP-A-58-56890, JP-A-5-5680
8-94494, JP-A-58-134791, JP-A-58-145493, JP-A-59-89192,
JP-A-60-205182, JP-A-62-56195
No.)

【０００５】しかしながら、このようなレーザー光を用
いた記録方法においては、感熱記録層が一般に可視およ
び近赤外領域の光を吸収しにくいので、レーザーの出力
を相当大きくしないと発色に必要な熱エネルギーが得ら
れず、小型で安価な装置を作ることが極めて困難である
という欠点があった。However, in such a recording method using a laser beam, the heat-sensitive recording layer generally does not easily absorb light in the visible and near-infrared regions. There is a drawback that energy cannot be obtained and it is extremely difficult to produce a small and inexpensive device.

【０００６】また、特公昭５０−７７４号には、インク
を封入したマイクロカプセルを原紙に塗布し、強力な光
を照射することによりカプセル中のインクを噴出させ記
録を行なう方法が提案されているが、感度が低く未だ実
現されるに到っていない。Japanese Patent Publication No. 50-774 proposes a method in which microcapsules containing ink are applied to a base paper, and the ink in the capsules is ejected by irradiating strong light to perform recording. However, the sensitivity is low and it has not yet been realized.

【０００７】そこで、感熱層に効率良くレーザー光を吸
収させるための提案も多くなされており、一般的には感
熱記録層中にレーザーの発振波長にあった吸収波長を持
つ物質を添加することが行なわれている。Therefore, many proposals have been made to efficiently absorb the laser beam in the heat-sensitive layer. In general, it is necessary to add a substance having an absorption wavelength suitable for the laser oscillation wavelength to the heat-sensitive recording layer. Is being done.

【０００８】レーザー光による画像記録の機構は、イメ
ージワイズに感熱記録層に照射されたレーザー光を光吸
収物質が吸収してレーザー光の光エネルギーを熱エネル
ギーに変換し、感熱記録層を加熱することにより、感熱
記録層に含有されている発色成分（発色剤および顕色
剤）を反応させ、感熱記録材料上に画像を形成するもの
である。The mechanism of image recording by laser light is such that a light absorbing substance absorbs the laser light applied to the heat-sensitive recording layer in an image-wise manner, converts the light energy of the laser light into heat energy, and heats the heat-sensitive recording layer. Thereby, the color forming components (color former and developer) contained in the heat-sensitive recording layer react to form an image on the heat-sensitive recording material.

【０００９】またマイクロカプセルを使用する場合、レ
ーザー光吸収物質は一般的に発色剤を含有するマイクロ
カプセルに内包されるか、またはマイクロカプセル外の
感熱記録層もしくはその両方に添加される。この場合、
マイクロカプセル壁をレーザー光により加熱して該マイ
クロカプセル壁を物質透過性にすることによりマイクロ
カプセル内外の発色成分を互いに接触せしめ、発色させ
て感熱記録材料上に画像を形成するものである。When microcapsules are used, the laser light absorbing substance is generally encapsulated in microcapsules containing a color former, or added to the thermosensitive recording layer outside the microcapsules or to both. in this case,
By heating the microcapsule wall with a laser beam to make the microcapsule wall material-permeable, the color forming components inside and outside the microcapsule are brought into contact with each other, and the color is formed to form an image on the thermosensitive recording material.

【００１０】従って、光吸収効率の良い光吸収物質を感
熱記録層に含有せしめ該光吸収物質の量を増加させるこ
とによりレーザー記録用感熱記録材料としての感度を向
上させることが可能となるが、反面該光吸収物質により
変換された熱エネルギーの増大により、感熱記録層の表
面や内部で炭化や気泡が発生し画質の低下をまねくとと
もに画像濃度が低下するという問題があった。Therefore, it is possible to improve the sensitivity as a heat-sensitive recording material for laser recording by incorporating a light-absorbing material having good light absorption efficiency into the heat-sensitive recording layer and increasing the amount of the light-absorbing material. On the other hand, an increase in heat energy converted by the light-absorbing substance causes carbonization or bubbles on the surface or inside of the heat-sensitive recording layer, resulting in a problem that image quality is lowered and image density is lowered.

【００１１】[0011]

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第一の
目的は、高感度であるとともに画質の良好な記録が可能
であるレーザー記録用感熱記録材料を提供することにあ
る。本発明の第二の目的は、レーザーにより良好な画像
を記録するための画像記録方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is, therefore, a first object of the present invention to provide a heat-sensitive recording material for laser recording which has high sensitivity and enables recording with good image quality. A second object of the present invention is to provide an image recording method for recording a good image with a laser.

【００１２】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に実
質的に無色の発色剤及び顕色剤とレーザー光を熱エネル
ギーに変換するレーザー光吸収物質を含有する感熱記録
層を設けたレーザー記録用感熱記録材料において、該感
熱記録層が２層以上の層からなり、レーザー光源に最も
近い層及びこの層よりもレーザー光源から離れた層にお
けるレーザー光吸収物質の含有率がそれぞれ０〜２重量
％及び３〜５重量％であることを特徴とするレーザー記
録用感熱記録材料及び、該レーザー記録用感熱記録材料
において、レーザー光吸収物質の含有量が０〜２重量％
の層の側からレーザー光を照射して記録を行うことを特
徴とする画像記録方法により達成された。According to the present invention, a heat-sensitive recording layer containing a substantially colorless color former, a developer and a laser light absorbing substance for converting laser light into heat energy is provided on a support. in the laser recording heat-sensitive recording material, sensitive
The thermal recording layer consists of two or more layers and is most suitable for laser light sources.
In a layer that is closer and further away from the laser light source than this layer
The thermal light- sensitive recording material for laser recording, wherein the content of the laser light-absorbing substance is 0 to 2% by weight and 3 to 5% by weight, respectively . Content is 0 to 2% by weight
The recording was performed by irradiating a laser beam from the side of the layer described above.

【００１３】本発明に使用する実質的に無色な発色剤と
顕色剤とは、発色前は各々実質的に無色であるが、互い
に接触することにより発色反応を起こす成分であり、具
体的には電子供与性無色染料（発色剤）と電子受容性化
合物（顕色剤）の組み合わせまたはジアゾ化合物（発色
剤）とカップリング成分（顕色剤）の組み合わせが好ま
しい。The substantially colorless color former and the developer used in the present invention are components that are each substantially colorless before color development, but cause a color development reaction when they come into contact with each other. Is preferably a combination of an electron-donating colorless dye (color former) and an electron-accepting compound (color developer) or a combination of a diazo compound (color former) and a coupling component (color developer).

【００１４】本発明で使用する電子供与性無色染料は実
質的に無色であるものであれば特に限定されるものでは
ないが、エレクトロンを供与して、あるいは酸等のプロ
トンを受容して発色する性質を有するものであって、ラ
クトン、ラクタム、サルトン、スピロピラン、エステ
ル、アミド等の部分骨格を有し、顕色剤と接触してこれ
らの部分骨格が開環もしくは開裂する化合物が好まし
い。発色剤の例としては、トリフェニルメタンフタリド
系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合
物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系
化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメ
タン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化
合物、フルオレン系化合物など各種の化合物がある。フ
タリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２３，０２
４号、米国特許明細書第３，４９１，１１１号、同第
３，４９１，１１２号、同第３，４９１，１１６号およ
び同第３，５０９，１７４号、フルオラン類の具体例は
米国特許明細書第３，６２４，１０７号、同第３，６２
７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、同第３，４
６２，８２８号、同第３，６８１，３９０号、同第３，
９２０，５１０号、同第３，９５９，５７１号、スピロ
ジピラン類の具体例は米国特許明細書第３，９７１，８
０８号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は米国特
許明細書第３，７７５，４２４号、同第３，８５３，８
６９号、同第４，２４６，３１８号、フルオレン系化合
物の具体例は特願昭６１−２４０９８９号等に記載され
ている。このうち特に黒発色の２−アリールアミノ−３
−Ｈ、ハロゲン、アルキル又はアルコキシ−６−置換ア
ミノフルオランが有効である。具体例としてたとえば２
−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニ
リノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−ジオクチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メトキシ−６−ジブチルア
ミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチ
ルアミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−エ
チル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラ
ン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ｐ−ブチルアニリノ
フルオラン、２−アニリノ−３−ペンタデシル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−エチル−
６−ジブチルアミノフルオラン、２−ｏ−トルイジノ−
３−メチル−６−ジイソプロピルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−
プロポキシプロピルアミノフルオランなどが挙げられ
る。The colorless electron-donating dye used in the present invention is not particularly limited as long as it is substantially colorless, but develops a color by donating electrons or receiving a proton such as an acid. Compounds which have properties and have a partial skeleton such as lactone, lactam, sultone, spiropyran, ester, amide, etc., which ring-open or cleave these partial skeletons upon contact with a developer are preferred. Examples of color formers include triphenylmethanephthalide-based compounds, fluoran-based compounds, phenothiazine-based compounds, indolylphthalide-based compounds, leuco-auramine-based compounds, rhodamine-lactam-based compounds, triphenylmethane-based compounds, and triazene-based compounds. , Spiropyran compounds, fluorene compounds and the like. Specific examples of phthalides are described in US Reissued Patent Specification No. 23,02.
4, U.S. Pat. Nos. 3,491,111, 3,491,112, 3,491,116 and 3,509,174, and specific examples of fluorans are described in U.S. Pat. Specification 3,624,107, 3,62
No. 7,787, No. 3,641,011, No. 3,4
No. 62,828, No. 3,681,390, No. 3,
920,510 and 3,959,571, and specific examples of spirodipyrans are described in U.S. Pat. No. 3,971,8.
No. 08, pyridine and pyrazine compounds are described in U.S. Pat. Nos. 3,775,424 and 3,853,8
No. 69, No. 4,246,318, and specific examples of fluorene compounds are described in Japanese Patent Application No. 61-240989. Among them, black-colored 2-arylamino-3 is particularly preferred.
-H, halogen, alkyl or alkoxy-6-substituted aminofluorans are effective. For example, 2
-Anilino-3-methyl-6-diethylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-N-cyclohexyl-N-methylaminofluoran, 2-p-chloroanilino-3-methyl-6-dibutylaminofluoran , 2
-Anilino-3-methyl-6-dioctylaminofluoran, 2-anilino-3-chloro-6-diethylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-isoamylaminofluoran, 2 -Anilino-
3-methyl-6-N-ethyl-N-dodecylaminofluoran, 2-anilino-3-methoxy-6-dibutylaminofluoran, 2-o-chloroanilino-6-dibutylaminofluoran, 2-p-chloroanilino -3-ethyl-6-N-ethyl-N-isoamylaminofluoran, 2-o-chloroanilino-6-p-butylanilinofluoran, 2-anilino-3-pentadecyl-6-diethylaminofluoran, 2- Anilino-3-ethyl-
6-dibutylaminofluoran, 2-o-toluidino-
3-methyl-6-diisopropylaminofluoran, 2
-Anilino-3-methyl-6-N-isobutyl-N-ethylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6
-N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylaminofluoran, 2-anilino-3-chloro-6-N-ethyl-
N-isoamylaminofluoran, 2-anilino-3-
Methyl-6-N-methyl-N-γ-ethoxypropylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-N-
Ethyl-N-γ-ethoxypropylaminofluoran,
2-anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-γ-
And propoxypropylaminofluoran.

【００１５】本発明においては、特に発色色相の異なる
感熱記録層を重層して多色感熱記録材料とする場合は、
イエロー色前駆物質、シアン色前駆物質およびマゼンタ
色前駆物質を使用する。これらの物質の具体例について
は特開昭６１−２４４９５号に詳細に記載されている。In the present invention, in particular, in the case of forming a multicolor thermosensitive recording material by laminating thermosensitive recording layers having different coloring hues,
A yellow precursor, a cyan precursor and a magenta precursor are used. Specific examples of these substances are described in detail in JP-A-61-24495.

【００１６】これらの電子供与性無色染料に対する顕色
剤としては、フェノール化合物、有機酸もしくはその金
属塩、オキシ安息香酸エステル等の酸性物質が用いられ
る。顕色剤の例としては、２，２−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（一般名ビスフェノールＡ）、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
２，２−ビス（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクロ
ロフェニル）プロパン、１，１−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４’−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）オクタン、１，１−ビス（４’−ヒド
ロキシフェニル）−２−メチル−ペンタン、１，１−ビ
ス（４’−ヒドロキシフェニル）−２−エチル−ヘキサ
ン、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ドデカ
ン、１，４−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニルクミル）ベ
ンゼン、１，３−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニルクミ
ル）ベンゼン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルフ
ォン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルフォン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジ
ルエステル等のビスフェノール類、３，５−ジ−α−メ
チルベンジルサリチル酸、３，５−ジ−ターシャリーブ
チルサリチル酸、３−α−α−ジメチルベンジルサリチ
ル酸、４−（β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）サ
リチル酸等のサリチル酸誘導体、またはその多価金属塩
（特に亜鉛、アルミニウムが好ましい）、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルエルテル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
−２−エチルヘキシルエステル、β−レゾルシン酸−
（２−フェノキシエチル）エステル等のオキシ安息香酸
エステル類、ｐ−フェニルフェノール、３，５−ジフェ
ニルフェノール、クミルフェノール、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシ−ジフェニルスルフォン、４−ヒ
ドロキシ−４’−フェノキシ−ジフェニルスルフォン等
のフェノール類が挙げられる。このなかで発色性向上の
目的にはビスフェノール類が好ましい。顕色剤は発色剤
の５０〜８００重量％使用することが好ましく、さらに
好ましくは１００〜５００重量％である。また上記の電
子受容性化合物を２種以上併用してもよい。As a developer for these electron donating colorless dyes, phenol compounds, organic acids or metal salts thereof, and acidic substances such as oxybenzoic acid esters are used. Examples of the developer include 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) propane (common name bisphenol A),
2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) pentane,
2,2-bis (4'-hydroxy-3 ', 5'-dichlorophenyl) propane, 1,1-bis (4'-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) hexane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) pentane, 1,1-bis (4′- Hydroxyphenyl) hexane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) heptane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) octane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) -2-methyl- Pentane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) -2-ethyl-hexane, 1,1-bis (4′-hydroxyphenyl) dodecane, 1,4-bis (p-hydroxyphenyl) Nilcumyl) benzene, 1,3-bis (p-hydroxyphenylcumyl) benzene, bis (p-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, benzyl bis (p-hydroxyphenyl) acetate Bisphenols such as esters, 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3-α-α-dimethylbenzylsalicylic acid, 4- (β-p-methoxyphenoxyethoxy) Salicylic acid derivatives such as salicylic acid, or polyvalent metal salts thereof (particularly zinc and aluminum are preferable), p-hydroxybenzoic acid benzyl ester, p-hydroxybenzoic acid-2-ethylhexyl ester, β-resorcinic acid-
Oxybenzoic acid esters such as (2-phenoxyethyl) ester, p-phenylphenol, 3,5-diphenylphenol, cumylphenol, 4-hydroxy-
Examples include phenols such as 4'-isopropoxy-diphenylsulfone and 4-hydroxy-4'-phenoxy-diphenylsulfone. Of these, bisphenols are preferred for the purpose of improving color development. The developer is preferably used in an amount of 50 to 800% by weight, more preferably 100 to 500% by weight of the color former. Further, two or more of the above electron accepting compounds may be used in combination.

【００１７】本発明において電子供与性染料前駆体と電
子受容性化合物の組み合わせを用いる場合は発色剤と顕
色剤の発色反応を促進し、より少ない熱エネルギーでの
記録を可能にするため必要に応じて増感剤を併用しても
よい。増感剤の例を挙げると、ｐ−ベンジルオキシ安息
香酸ベンジル、β−ナフチル−ベンジルエーテル、ステ
アリン酸アミド、ステアリル尿素、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、ジ（２−メチルフェノキシ）エタン、ジ（２−メ
トキシフェノキシ）エタン、β−ナフトール−（ｐ−メ
チルベンジル）エーテル、α−ナフチル−ベンジルエー
テル、１，４−ブタンジオール−ｐ−メチルフェニルエ
ーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−イソプロピルフ
ェニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−ターシ
ャリーオクチルフェニルエーテル、１−フェノキシ−２
−（４−エチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−
２−（４−クロルフェノキシ）エタン、１，４−ブタン
ジオールフェニルエーテル、ジエチレングリコール−ビ
ス−（４−メトキシフェニル）エーテル、４−エトキシ
フェニル−ｐ−クロルベンジルエーテル、１（４−メト
キシ−フェノキシ）−２−フェノキシ−プロパン、１，
３−ビス−（４−メトキシフェノキシ）プロパン、３−
メチル−４−クロルフェニル−ｐ−メトキシベンジルエ
ーテル、３，５−ジメチル−４−クロルフェニル−ｐ−
メトキシベンジルエーテル、４−クロルフェニル−ｐ−
メトキシベンジルエーテル、１−フェノキシ−２（４−
メトキシ−フェノキシ）−プロパン、シュウ酸ジベンジ
ルエステル、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステ
ル等が挙げられる。これらの増感剤は、単独あるいは混
合して用いられる。十分な熱応答性を得るためには、顕
色剤に対し、１０〜２００重量％使用することが好まし
く、さらに好ましくは２０〜２００重量％である。増感
剤はあらかじめ発色剤ないし顕色剤と熱共融物を作成し
た後使用しても良い。When a combination of an electron-donating dye precursor and an electron-accepting compound is used in the present invention, it is necessary to promote the color-forming reaction between the color former and the developer and to enable recording with less heat energy. If necessary, a sensitizer may be used in combination. Examples of the sensitizer include benzyl p-benzyloxybenzoate, β-naphthyl-benzyl ether, stearic acid amide, stearyl urea, p-benzyl biphenyl, di (2-methylphenoxy) ethane, di (2-methoxy) Phenoxy) ethane, β-naphthol- (p-methylbenzyl) ether, α-naphthyl-benzyl ether, 1,4-butanediol-p-methylphenyl ether, 1,4-butanediol-p-isopropylphenyl ether, 1 , 4-butanediol-p-tert-octylphenyl ether, 1-phenoxy-2
-(4-ethylphenoxy) ethane, 1-phenoxy-
2- (4-chlorophenoxy) ethane, 1,4-butanediol phenyl ether, diethylene glycol-bis- (4-methoxyphenyl) ether, 4-ethoxyphenyl-p-chlorobenzyl ether, 1 (4-methoxy-phenoxy) -2-phenoxy-propane, 1,
3-bis- (4-methoxyphenoxy) propane, 3-
Methyl-4-chlorophenyl-p-methoxybenzyl ether, 3,5-dimethyl-4-chlorophenyl-p-
Methoxybenzyl ether, 4-chlorophenyl-p-
Methoxybenzyl ether, 1-phenoxy-2 (4-
Methoxy-phenoxy) -propane, dibenzyl oxalate, di (p-methylbenzyl) oxalate and the like. These sensitizers are used alone or as a mixture. In order to obtain sufficient thermal responsiveness, it is preferably used in an amount of 10 to 200% by weight, more preferably 20 to 200% by weight, based on the developer. The sensitizer may be used after preparing a heat eutectic with a color former or a developer in advance.

【００１８】本発明で使用するジアゾ化合物とは後述す
るカップリング成分と呼ばれる顕色剤と反応して所望の
色相に発色するものであり、反応前に特定波長の光を受
けると分解し、もはやカップリング成分が作用しても発
色能力を持たなくなる光分解性ジアゾ化合物である。こ
の発色系における色相はジアゾ化合物とカップリング成
分が反応して生成したジアゾ色素により決定される。従
って、良く知られているようにジアゾ化合物の化学構造
を変えるか、カップリング成分の化学構造を変えれば容
易に発色色相をかえることができ、組み合わせ次第で略
任意の発色色相を得ることができる。The diazo compound used in the present invention is a compound which develops a desired hue by reacting with a color developing agent called a coupling component which will be described later. It is a photodegradable diazo compound that does not have a coloring ability even when a coupling component acts. The hue in this coloring system is determined by the diazo dye formed by the reaction between the diazo compound and the coupling component. Therefore, the color hue can be easily changed if the chemical structure of the diazo compound is changed or the chemical structure of the coupling component is changed as is well known, and almost any color hue can be obtained depending on the combination. .

【００１９】本発明における光分解性ジアゾ化合物とは
主に芳香族ジアゾ化合物を指し、具体的には芳香族ジア
ゾニウム塩、ジアゾスルフォネート化合物、ジアゾアミ
ノ化合物を指す。ジアゾニウム塩は一般式ＡｒＮ₂ ⁺Ｘ^-
で示される化合物である。（式中、Ａｒは置換されたあ
るいは無置換の芳香族部分を表し、Ｎ₂ ⁺はジアゾニウム
基を、Ｘ^-は酸アニオンを表す。ジアゾスルフォネート
化合物は多数のものが知られており、各々のジアゾニウ
ム塩を亜硫酸塩で処理することにより得られる。ジアゾ
アミノ化合物はジアゾ基をジシアンジアミド、サルコシ
ン、メチルタウリン、Ｎ−エチルアントラニックアシッ
ド−５−スルフォニックアシッド、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、グアニジン等でカップリング
させて得られる。これらのジアゾ化合物の詳細は例えば
特開平２−１３６２８６号等に記載されている。The photo-decomposable diazo compound in the present invention mainly refers to an aromatic diazo compound, and specifically refers to an aromatic diazonium salt, a diazosulfonate compound, and a diazoamino compound. The diazonium salt has the general formula ArN ₂ ⁺ X ⁻
It is a compound shown by these. (Wherein, Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic moiety, N ₂ ⁺ represents a diazonium group, and X ⁻ represents an acid anion. Many diazosulfonate compounds are known; The diazoamino compound is obtained by treating each diazonium salt with a sulfite. The details of these diazo compounds are described in, for example, JP-A-2-136286.

【００２０】本発明に用いられるジアゾ化合物とカップ
リングして反応させるカップリング成分は、例えば２−
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリドの他、レゾルシン
を初めとして特開昭６２−１４６６７８号に記載されて
いるものを挙げることができる。The coupling component to be reacted by coupling with the diazo compound used in the present invention is, for example, 2-
In addition to hydroxy-3-naphthoic anilide, resorcinol and those described in JP-A-62-146678 can be mentioned.

【００２１】本発明においてジアゾ化合物とカップリン
グ成分の組み合わせを用いる場合、カップリング反応が
塩基性雰囲気で起こりやすいため、増感剤として塩基性
物質を添加してもよい。塩基性物質としては水不溶性ま
たは難溶性の塩基性物質や加熱によりアルカリを発生す
る物質が用いられる。それらの例としては無機および有
機アンモニウム塩、有機アミン、アミド、尿素やチオ尿
素およびその誘導体、チアゾール類、ピロール類、ピリ
ミジン類、ピペラジン類、グアニジン類、インドール
類、イミダゾール類、イミダゾリン類、トリアゾール
類、モルフォリン類、ピペリジン類、アミジン類、フォ
リムアジン類、ピリジン類等の含窒素化合物が挙げられ
る。これらの具体例は例えば特開昭６１−２９１１８３
号等に記載されている。When a combination of a diazo compound and a coupling component is used in the present invention, a basic substance may be added as a sensitizer since the coupling reaction easily occurs in a basic atmosphere. As the basic substance, a water-insoluble or hardly soluble basic substance or a substance which generates an alkali by heating is used. Examples thereof include inorganic and organic ammonium salts, organic amines, amides, ureas and thioureas and their derivatives, thiazoles, pyrroles, pyrimidines, piperazines, guanidines, indoles, imidazoles, imidazolines, triazoles , Morpholines, piperidines, amidines, foliamazines, pyridines and the like. Specific examples thereof are described in, for example, JP-A-61-291183.
No. etc.

【００２２】本発明に使用するレーザー光を熱エネルギ
ーに変換することができるレーザー光吸収物質は、特に
限定されるものではなく、公知の光吸収物質の中から、
特定の波長のレーザー光を良く吸収して熱エネルギーに
変換することができると共に、ラジカルと反応して無色
化する性質を有するものから選択して用いられる。The laser light absorbing substance capable of converting laser light into heat energy used in the present invention is not particularly limited, and may be selected from known light absorbing substances.
It is used by being selected from those having a property of being able to absorb laser light of a specific wavelength well and convert it into thermal energy and reacting with radicals to be colorless.

【００２３】使用するレーザー波長は特に限定されるも
のではなく、公知のレーザー（例えば、ヘリウム−ネオ
ンレーザー、アルゴンレーザー、炭酸ガスレーザー、Ｙ
ＡＧレーザー、半導体レーザー）から任意に選択して使
用することができる。なかでも半導体レーザーは近年進
歩が著しく、小型、安価で高出力な製品の入手が容易に
なった。一般にこれらの半導体レーザーの発振波長は７
００〜１１００ｎｍの近赤外領域にある。なかでも発振
波長が７５０〜７８０ｎｍの範囲、または８３０ｎｍ付
近にあるレーザーが多数上市されており、この領域に吸
収極大を有する吸収物質が好ましい。The laser wavelength to be used is not particularly limited, and known lasers (for example, helium-neon laser, argon laser, carbon dioxide laser, Y
AG laser and semiconductor laser). Above all, semiconductor lasers have made remarkable progress in recent years, and it has become easy to obtain small, inexpensive and high-output products. Generally, the oscillation wavelength of these semiconductor lasers is 7
It is in the near infrared region from 00 to 1100 nm. Among them, many lasers having an oscillation wavelength in the range of 750 to 780 nm or around 830 nm are on the market, and an absorbing substance having an absorption maximum in this region is preferable.

【００２４】上記のような性質を有するレーザー光吸収
物質としては、イオン性染料−対イオン化合物（特開昭
６２−１５０２４２号、特開平１−１５２４５０号）、
陽イオン染料−陰イオン錯体（特開昭６２−１４３０４
４号）が挙げられる。これらのなかでも特に陽イオン性
シアニン染料−ボレート陰イオン錯体が好ましい。Examples of the laser light absorbing material having the above properties include ionic dye-counter ion compounds (JP-A-62-150242 and JP-A-1-152450).
Cationic dye-anion complex (Japanese Patent Laid-Open No. 62-14304)
No. 4). Among these, a cationic cyanine dye-borate anion complex is particularly preferred.

【００２５】上記イオン性染料−対イオン化合物とは、
反応性対イオンにイオン的に結合したイオン性染料から
成る化合物であり、本発明においてはこのようなイオン
性染料−対イオン化合物のなかでもカチオン性染料と対
アニオンの組み合わせが用いられる。このような化合物
として下記一般式（１）が好ましい。The ionic dye-counter ion compound is
A compound comprising an ionic dye ionically bonded to a reactive counter ion. In the present invention, a combination of a cationic dye and a counter anion is used among such ionic dye-counter ion compounds. The following general formula (1) is preferable as such a compound.

【００２６】[0026]

【化１】 Embedded image

【００２７】（但しＤ⁺はシアニン、カルボシアニン、
メロシアニン等のカチオン性シアニン系染料である。Ｒ
₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はアルキル基、アリール基、アルカ
リール基、アリル基、アルアルキル基、アルケニル基、
アルケニルアルカリ基、脂環式基、飽和または不飽和の
複素環式基であり、これらは同一または互いに異なって
いてもよい。このような化合物の具体例は特開昭６２−
１５０２４２号等に記載されている。(Where D ⁺ is cyanine, carbocyanine,
It is a cationic cyanine dye such as merocyanine. R
₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ are an alkyl group, an aryl group, an alkaryl group, an allyl group, an aralkyl group, an alkenyl group,
An alkenyl alkali group, an alicyclic group, a saturated or unsaturated heterocyclic group, which may be the same or different from each other. Specific examples of such compounds are disclosed in
No. 150242.

【００２８】本発明においては、発振波長８３０ｎｍ付
近のレーザーで記録を行なう場合、最大吸収波長８２０
ｎｍを有する下記（２）で示される陽イオン染料−ボレ
ート陰イオン錯体化合物が特に好ましい。In the present invention, when recording is performed with a laser having an oscillation wavelength of about 830 nm, the maximum absorption wavelength is 820 nm.
A cationic dye-borate anion complex compound represented by the following formula (2) having an nm is particularly preferred.

【００２９】[0029]

【化２】 Embedded image

【００３０】発振波長７５０〜７８０ｎｍのレーザーで
記録を行なう場合、最大吸収波長７４０ｎｍを有する下
記（３）で示される陽イオン染料−ボレート陰イオン錯
体化合物が特に好ましい。When recording is performed with a laser having an oscillation wavelength of 750 to 780 nm, a cationic dye-borate anion complex compound represented by the following (3) having a maximum absorption wavelength of 740 nm is particularly preferred.

【００３１】[0031]

【化３】 Embedded image

【００３２】本発明において使用する発色剤または顕色
剤は、感熱記録層中に公知の方法により固体分散して使
用することもできるが、感熱記録層の透明性向上の観
点、常温で発色剤と顕色剤の接触を防止するといった生
保存性の観点（カブリ防止）、および所望のレーザーエ
ネルギーで発色させるというような発色感度の制御の観
点からカプセル化して用いることが好ましい。The color former or developer used in the present invention can be used as a solid dispersion in the heat-sensitive recording layer by a known method. However, from the viewpoint of improving the transparency of the heat-sensitive recording layer, the color former at room temperature is used. It is preferable to use the encapsulation from the viewpoint of raw preservability such as prevention of contact between the colorant and the developer (prevention of fogging), and control of color development sensitivity such as color development with desired laser energy.

【００３３】本発明で使用するマイクロカプセルの製造
には、界面重合法、内部重合法、外部重合法のいずれの
方法も採用することができるが、特に、電子供与性無色
染料、ジアゾニウム塩等を含有した芯物質を、水溶性化
合物を溶解した水溶液中で乳化した後、その油滴の周囲
に高分子物質の壁を形成させる界面重合法を採用するこ
とが好ましい。For the production of the microcapsules used in the present invention, any of an interfacial polymerization method, an internal polymerization method and an external polymerization method can be employed. In particular, an electron-donating colorless dye, a diazonium salt or the like can be used. After emulsifying the contained core substance in an aqueous solution in which a water-soluble compound is dissolved, it is preferable to employ an interfacial polymerization method in which a wall of a polymer substance is formed around the oil droplets.

【００３４】高分子を形成するリアクタントは、油滴の
内部および／又は油滴の外部に添加される。高分子物質
の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルム
アルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレ
ン−メタクリレート共重合体、スチレン−アクリレート
共重合体等が挙げられる。好ましい高分子物質はポリウ
レタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリ
カーボネートであり、特に好ましくは、ポリウレタン及
びポリウレアである。高分子物質は２種以上併用するこ
ともできる。前記水溶性高分子の具体例としては、ゼラ
チン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等
が挙げられる。The reactant for forming the polymer is added inside the oil droplet and / or outside the oil droplet. Specific examples of the polymer substance include polyurethane, polyurea, polyamide, polyester, polycarbonate, urea-formaldehyde resin, melamine resin, polystyrene, styrene-methacrylate copolymer, styrene-acrylate copolymer and the like. Preferred polymeric substances are polyurethanes, polyureas, polyamides, polyesters, polycarbonates, and particularly preferred are polyurethanes and polyureas. Two or more polymer substances can be used in combination. Specific examples of the water-soluble polymer include gelatin, polyvinylpyrrolidone, and polyvinyl alcohol.

【００３５】例えば、ポリウレアをカプセル壁材として
用いる場合には、ジイソシアナート、トリイソシアナー
ト、テトライソシアナート、ポリイソシアナートプレポ
リマー等のポリイソシアナートと、ジアミン、トリアミ
ン、テトラアミン等のポリアミン、アミノ基を２個以上
含むプレポリマー、ピペラジンもしくはその誘導体また
はポリオール等とを、水系溶媒中で界面重合法によって
反応させることにより容易にマイクロカプセル壁を形成
させることができる。For example, when polyurea is used as a capsule wall material, polyisocyanates such as diisocyanate, triisocyanate, tetraisocyanate and polyisocyanate prepolymer, polyamines such as diamine, triamine and tetraamine, amino The microcapsule wall can be easily formed by reacting a prepolymer containing two or more groups, piperazine or a derivative thereof, or a polyol with an interfacial polymerization method in an aqueous solvent.

【００３６】また、例えばポリウレアとポリアミドから
なる複合壁もしくはポリウレタンとポリアミドからなる
複合壁は、例えばポリイソシアナートと酸クロライドも
しくはポリアミンとポリオールを用い、反応液となる乳
化媒体のｐＨを調整した後、加温することにより調整す
ることができる。これらのポリウレアとポリアミドから
なる複合壁の製造方法の詳細については、特開昭５８−
６６９４８号公報に記載されている。For example, a composite wall composed of polyurea and polyamide or a composite wall composed of polyurethane and polyamide is prepared, for example, by using polyisocyanate and acid chloride or polyamine and polyol and adjusting the pH of an emulsifying medium serving as a reaction solution. It can be adjusted by heating. For details of the method for producing the composite wall composed of these polyurea and polyamide, see JP-A-58-1983.
No. 66948.

【００３７】本発明で使用するレーザー光吸収物質は、
マイクロカプセルの内部、もしくは外部及び内部と外部
の両方に添加することができる。また本発明で使用する
マイクロカプセル壁には、必要に応じて金属含有染料、
ニグロシン等の荷電調節剤、あるいはその他任意の添加
物質を加えることができる。これらの添加剤は壁形成時
または任意の時点でカプセルの壁に含有させることがで
きる。また必要に応じてカプセル壁表面の帯電性を調節
するために、ビニルモノマー等のモノマーをグラフト重
合させてもよい。The laser light absorbing substance used in the present invention is:
It can be added to the inside of the microcapsules or to the outside and both inside and outside. Further, the microcapsule wall used in the present invention, if necessary, metal-containing dye,
A charge control agent such as nigrosine or any other additive can be added. These additives can be included in the capsule wall at the time of wall formation or at any time. If necessary, a monomer such as a vinyl monomer may be graft-polymerized in order to adjust the chargeability of the capsule wall surface.

【００３８】本発明では、マイクロカプセル壁をレーザ
ービーム加熱時に膨潤させるため、固体増感剤を添加す
ることもできる。固体増感剤は、マイクロカプセル壁と
して用いるポリマーの可塑剤といわれるものの中から、
好ましくは融点が５０°Ｃ以上であるものを選択して用
いることが出来る。例えば、壁材が、ポリウレア、ポリ
ウレタンからなる場合は、カルバミン酸エステル化合
物、芳香族アルコキシ化合物、有機スルホンアミド化合
物、脂肪族アミド化合物、アリールアミド化合物等が好
適に用いられる。In the present invention, a solid sensitizer may be added to swell the microcapsule wall when heating the laser beam. The solid sensitizer is a polymer plasticizer used as a microcapsule wall.
Preferably, those having a melting point of 50 ° C. or more can be selected and used. For example, when the wall material is made of polyurea or polyurethane, a carbamic acid ester compound, an aromatic alkoxy compound, an organic sulfonamide compound, an aliphatic amide compound, an arylamide compound, or the like is preferably used.

【００３９】本発明において感熱記録層を透明とし、ラ
イトテーブル、シャーカステン、ＯＨＰで使用したり、
該感熱記録層を重層して多色記録材料とする場合には、
マイクロカプセル化されない前記発色剤、顕色剤、レー
ザー光吸収物質、固体増感剤等は、水に難溶性または不
溶性の有機溶剤に溶解せしめた後、これを界面活性剤を
含有した水溶性高分子を保護コロイドとして有する水相
と混合し、乳化分散した分散物の形で使用することが好
ましい。In the present invention, the heat-sensitive recording layer is made transparent so that it can be used with a light table, a sharksten, an OHP,
When the heat-sensitive recording layer is laminated to form a multicolor recording material,
The non-microencapsulated color former, developer, laser light absorbing substance, solid sensitizer, and the like are dissolved in an organic solvent that is hardly soluble or insoluble in water, and then dissolved in a water-soluble organic solvent containing a surfactant. It is preferable to use the composition in the form of a dispersion obtained by mixing and emulsifying and dispersing an aqueous phase having molecules as a protective colloid.

【００４０】特に記録材料の保存性を良好なものとする
観点からは、発色剤をマイクロカプセル化すると共に、
顕色剤を乳化分散物とすることが好ましい。レーザー光
吸収物質はマイクロカプセル、乳化物のいずれか又は両
方に添加しても良い。In particular, from the viewpoint of improving the storage stability of the recording material, the color former is microencapsulated,
It is preferred that the developer be an emulsified dispersion. The laser light absorbing substance may be added to one or both of the microcapsules and the emulsion.

【００４１】乳化分散に使用される有機溶剤としては、
高沸点オイルの中から適宜選択することができる。なか
でも好ましいオイルとしては、エステル類の他、ジメチ
ルナフタレン、ジエチルナフタレン、ジイソプロピルナ
フタレン、ジメチルビフェニル、ジイソプロピルビフェ
ニル、ジイソブチルビフェニル、１−メチル−１−ジメ
チルフェニル−２−フェニルメタン、１−エチル−１−
ジメチルフェニル−１−フェニルメタン、１−プロピル
−１−ジメチルフェニル−１−フェニルメタン、トリア
リルメタン（例えば、トリトルイルメタン、トルイルジ
フェニルメタン）、ターフェニル化合物（例えばターフ
ェニル）、アルキル化合物、アルキル化ジフェニルエー
テル（例えば、プロピルジフェニルエーテル）、水添タ
ーフェニル（例えば、ヘキサヒドロターフェニル）、ジ
フェニルエーテル等が挙げられる。これらの中でも特に
エステル類を使用することが、乳化分散物の乳化安定性
の観点から好ましい。The organic solvents used for emulsification and dispersion include:
It can be appropriately selected from high boiling point oils. Among them, preferred oils include esters, dimethylnaphthalene, diethylnaphthalene, diisopropylnaphthalene, dimethylbiphenyl, diisopropylbiphenyl, diisobutylbiphenyl, 1-methyl-1-dimethylphenyl-2-phenylmethane, 1-ethyl-1-
Dimethylphenyl-1-phenylmethane, 1-propyl-1-dimethylphenyl-1-phenylmethane, triallylmethane (eg, tritolylmethane, toluyldiphenylmethane), terphenyl compound (eg, terphenyl), alkyl compound, alkylation Examples include diphenyl ether (for example, propyldiphenyl ether), hydrogenated terphenyl (for example, hexahydroterphenyl), diphenyl ether, and the like. Among these, it is particularly preferable to use esters from the viewpoint of the emulsion stability of the emulsified dispersion.

【００４２】エステル類としては、燐酸エステル類（例
えば、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ブチ
ル、燐酸オクチル、燐酸クレジルフェニル）、フタル酸
エステル（フタル酸ジブチル、フタル酸−２−エチルヘ
キシル、フタル酸エチル、フタル酸オクチル、フタル酸
ブチルベンジル）、テトラヒドロフタル酸ジオクチル、
安息香酸エステル（安息香酸エチル、安息香酸プロピ
ル、安息香酸ブチル、安息香酸イソペンチル、安息香酸
ベンジル）、アビエチン酸エステル（アビエチン酸エチ
ル、アビエチン酸ベンジル）、アジピン酸ジオクチル、
コハク酸イソデシル、アゼライン酸ジオクチル、シュウ
酸エステル（シュウ酸ジブチル、シュウ酸ジペンチ
ル）、マロン酸ジエチル、マレイン酸エステル（マレイ
ン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチ
ル）、クエン酸トリブチル、ソルビン酸エステル（ソル
ビン酸メチル、ソルビン酸エチル、ソルビン酸ブチ
ル）、セバシン酸エステル（セバシン酸ジブチル、セバ
シン酸ジオクチル）、エチレングリコールエステル類
（ギ酸モノエステル及びジエステル、酪酸モノエステル
及びジエステル、ラウリン酸モノエステル及びジエステ
ル、パルミチン酸モノエステル及びジエステル、ステア
リン酸モノエステル及びジエステル、オレイン酸モノエ
ステル及びジエステル）、トリアセチン、炭酸ジエチ
ル、炭酸ジフェニル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、
ほう酸エステル（ほう酸トリブチル、ほう酸トリペンチ
ル）等が挙げられる。このなかでも特に燐酸トリクレジ
ルを単独または混合して用いた場合には、乳化物の安定
性が最も良好であり好ましい。上記のオイルどうしまた
は他のオイルとの併用も可能である。Examples of the esters include phosphate esters (eg, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, butyl phosphate, octyl phosphate, cresyl phenyl phosphate), and phthalic esters (dibutyl phthalate, 2-ethylhexyl phthalate, phthalic acid) Ethyl, octyl phthalate, butylbenzyl phthalate), dioctyl tetrahydrophthalate,
Benzoic acid esters (ethyl benzoate, propyl benzoate, butyl benzoate, isopentyl benzoate, benzyl benzoate), abietic acid esters (ethyl abietic acid, benzyl abietic acid), dioctyl adipate,
Isodecyl succinate, dioctyl azelate, oxalate (dibutyl oxalate, dipentyl oxalate), diethyl malonate, maleate (dimethyl maleate, diethyl maleate, dibutyl maleate), tributyl citrate, sorbate ( Methyl sorbate, ethyl sorbate, butyl sorbate), sebacate esters (dibutyl sebacate, dioctyl sebacate), ethylene glycol esters (monoesters and diesters of formate, monoesters and diesters of butyrate, monoesters and diesters of lauric acid, Palmitic acid monoester and diester, stearic acid monoester and diester, oleic acid monoester and diester), triacetin, diethyl carbonate, diphenyl carbonate, ethyl carbonate Emissions, propylene carbonate,
Borate esters (tributyl borate, tripentyl borate) and the like. Among them, particularly when tricresyl phosphate is used alone or as a mixture, the stability of the emulsion is the best, which is preferable. The above oils or a combination with other oils is also possible.

【００４３】本発明においては、上記の有機溶剤に、更
に低沸点の溶解助剤として補助溶剤を加えることもでき
る。このような補助溶剤としては、例えば酢酸エチル、
酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、およびメチレンクロラ
イド等を特に好ましいものとして挙げることができる。In the present invention, an auxiliary solvent may be further added to the above-mentioned organic solvent as a low boiling point dissolution aid. Such co-solvents include, for example, ethyl acetate,
Particularly preferred are isopropyl acetate, butyl acetate, methylene chloride and the like.

【００４４】これらの成分を含有する油相を混合する水
相に、保護コロイドとして含有せしめる水溶性高分子
は、公知のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性
高分子、のなかから適宜選択することができるが、特に
ポリビニルアルコール、ゼラチン、セルロース誘導体が
好ましい。The water-soluble polymer to be contained as a protective colloid in the aqueous phase in which the oil phase containing these components is mixed is appropriately selected from known anionic polymers, nonionic polymers and amphoteric polymers. However, polyvinyl alcohol, gelatin, and cellulose derivatives are particularly preferable.

【００４５】また水相に含有せしめる界面活性剤は、ア
ニオン性またはノニオン性の界面活性剤のなかから、上
記保護コロイドと作用して沈殿や凝集を起こさないもの
を適宜選択して使用することができる。好ましい界面活
性剤の例としては、アルキルベンゼンスルホン酸ソー
ダ、アルキル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチ
ルナトリウム塩、ポリアルキレングリコール（例えば、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）等を挙げ
ることができる。As the surfactant to be contained in the aqueous phase, an anionic or nonionic surfactant which does not cause precipitation or aggregation by acting on the above protective colloid may be appropriately selected and used. it can. Examples of preferred surfactants include sodium alkylbenzene sulfonate, sodium alkyl sulfate, dioctyl sulfosuccinate sodium salt, polyalkylene glycol (for example,
Polyoxyethylene nonylphenyl ether) and the like.

【００４６】本発明における乳化分散物は、上記成分を
含有した油相と保護コロイド及び界面活性剤を含有する
水相を、高速撹拌、超音波分散等の通常の微粒子乳化に
用いられる手段を使用して混合、分散せしめ容易に得る
ことができる。The emulsified dispersion according to the present invention is prepared by mixing the oil phase containing the above-mentioned components with the aqueous phase containing the protective colloid and the surfactant by using means commonly used for emulsifying fine particles such as high-speed stirring and ultrasonic dispersion. , And can be easily obtained by mixing and dispersing.

【００４７】また、油相の水相に対する比の値（油相重
量／水相重量）は０．０２〜０．６が好ましく、特に
０．１〜０．４であることが好ましい。０．０２以下で
は、水相が多すぎて希薄となり十分な発色性が得られ
ず、０．６以上では逆に液の値の粘度が高くなり、取扱
いの不便さや塗液安定性の低下をもたらす。The value of the ratio of the oil phase to the aqueous phase (oil phase weight / water phase weight) is preferably from 0.02 to 0.6, and particularly preferably from 0.1 to 0.4. If it is less than 0.02, the aqueous phase is too large to be diluted, and sufficient color development cannot be obtained. Conversely, if it is more than 0.6, the viscosity of the liquid becomes high, and inconvenient handling and a decrease in the stability of the coating liquid are caused. Bring.

【００４８】上記のように調整した感熱層液を支持体上
に塗布するに際しては、公知の水系または有機溶剤系の
塗液を用いる塗布手段が用いられる。この場合、感熱層
液を安全かつ均一に塗布するとともに、塗膜の強度を保
持するために、本発明においては、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、澱粉類、ゼラチン、ポリビニルアルコール、カル
ボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミ
ド、ポリスチレン及びその共重合体、ポリエステル及び
その共重合体、ポリエチレン及びその共重合体、エポキ
シ樹脂、アクリレート及びメタアクリレート系樹脂及び
その共重合体、ポリウレタン樹脂並びにポリアミド樹脂
等をマイクロカプセルとともに併用することができる。In applying the heat-sensitive layer liquid prepared as described above onto a support, a known coating method using a water-based or organic solvent-based coating liquid is used. In this case, in order to apply the heat-sensitive layer liquid safely and uniformly, and to maintain the strength of the coating film, in the present invention, methyl cellulose,
Carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, starch, gelatin, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polystyrene and its copolymer, polyester and its copolymer, polyethylene and its copolymer, epoxy resin, acrylate and methacrylate A system resin and a copolymer thereof, a polyurethane resin, a polyamide resin and the like can be used together with the microcapsules.

【００４９】本発明で用いる支持体は、透明であって
も、不透明であっても良い。透明な支持体は、透明性が
高く、かつ照射レーザービーム波長に吸収を示さないこ
と、レーザー照射時の発熱に対しても変形せず、寸度安
定性を有することが好ましい。透明支持体の例としては
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、三酢酸セルロース等の
セルロース誘導体フィルム、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリイミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポ
リ塩化ビニリデンフィルム、ポリアクリルフィルム、ポ
リカーボネートフィルム等が挙げられ、単独あるいは貼
り合わせて使用される。支持体の厚みとしては１０μｍ
〜２００μｍのものが用いられる。The support used in the present invention may be transparent or opaque. It is preferred that the transparent support has high transparency, does not show absorption at the irradiation laser beam wavelength, does not deform even by heat generation during laser irradiation, and has dimensional stability. Examples of the transparent support include polyester films such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, cellulose derivative films such as cellulose triacetate, polyolefin films such as polyethylene and polypropylene, polystyrene films, polyimide films, polyvinyl chloride films, and polyvinylidene chloride films. , A polyacryl film, a polycarbonate film, etc., which are used alone or in combination. The thickness of the support is 10 μm
２００200 μm is used.

【００５０】一方、記録材料の不透明な支持体として
は、紙、合成紙、アルミ蒸着ベース、前記透明支持体に
顔料等をコートしたもの等が挙げられる。この場合に
は、感熱層側からレーザービームが照射されて効率良く
感熱層に吸収されるようにするため、記録材料の不透明
な支持体として、レーザービームの反射性が高いものを
使用することが好ましい。On the other hand, examples of the opaque support of the recording material include paper, synthetic paper, an aluminum vapor-deposited base, and the transparent support coated with a pigment or the like. In this case, an opaque support of the recording material that has high reflectivity for the laser beam should be used in order to irradiate the laser beam from the heat-sensitive layer side and to be efficiently absorbed by the heat-sensitive layer. preferable.

【００５１】本発明に使用される支持体は特にポリエス
テルフィルムに耐熱処理、帯電防止処理を施したものが
好ましい。本発明においては、支持体から感熱記録層が
剥離することを防止するため、感熱記録層を支持体上に
塗布する前に、支持体に下塗り層を設けることが好まし
い。The support used in the present invention is preferably a polyester film which has been subjected to heat treatment and antistatic treatment. In the present invention, in order to prevent the heat-sensitive recording layer from peeling off from the support, it is preferable to provide an undercoat layer on the support before applying the heat-sensitive recording layer on the support.

【００５２】下塗り層としてはアクリル酸エステル共重
合体、ポリ塩化ビニリデン、スチレン−ブタジエンラテ
ックス等を用いることができ、膜厚としては０．１〜
０．５μｍが好ましい。これらの組成物より成る下塗り
層はブレード塗布法、エアナイフ塗布法、グラビア塗布
法、ロールコーティング塗布法、スプレー塗布法、ディ
ップ塗布法、バー塗布法等の公知の塗布方法により塗布
される。As the undercoat layer, an acrylate copolymer, polyvinylidene chloride, styrene-butadiene latex, or the like can be used.
0.5 μm is preferred. The undercoat layer composed of these compositions is applied by a known coating method such as a blade coating method, an air knife coating method, a gravure coating method, a roll coating coating method, a spray coating method, a dip coating method, and a bar coating method.

【００５３】感熱記録層には、必要に応じて顔料、ワッ
クス、硬膜剤等を添加してもよい。感熱記録層は、発色
剤、顕色剤、レーザー光吸収物質の合計重量が０．１〜
１５ｇ／ｍ²になるように塗布されること、及び該層の
厚みが０．１〜１５μｍになるように塗布されることが
好ましい。The heat-sensitive recording layer may contain pigments, waxes, hardeners and the like, if necessary. The heat-sensitive recording layer has a total weight of the color former, the developer, and the laser light absorbing substance of 0.1 to 0.1.
It is preferable that the coating be performed so as to have a thickness of 15 g / m ² and that the thickness of the layer be 0.1 to 15 μm.

【００５４】本発明における感熱記録層はレーザー光吸
収物質の含有率が異なる２層以上の感熱記録層を積層し
て形成される。該感熱記録層の各層に含有されるレーザ
ー光吸収物質の含有率のうち、レーザー光源に最も近い
感熱記録層及びこの層に隣接する感熱記録層の含有率が
それぞれ０〜２重量％及び３〜５重量％であることが好
ましい。良好な記録特性を付与するには、照射するレー
ザーの発振波長で測定した記録材料の吸収率が透過材
料、反射材料ともに７０％以上であることが好ましく、
このような条件を満足するためには、分子吸光係数が１
００００以上であるレーザー光吸収物質を使用すること
が望ましい。The heat-sensitive recording layer in the present invention is formed by laminating two or more heat-sensitive recording layers having different laser light absorbing material contents. Among the contents of the laser light absorbing substance contained in each layer of the thermosensitive recording layer, the content of the thermosensitive recording layer closest to the laser light source and the content of the thermosensitive recording layer adjacent to this layer are 0 to 2% by weight and 3 to 3% by weight, respectively. Preferably it is 5% by weight. In order to provide good recording characteristics, the recording material preferably has an absorptivity of 70% or more for both the transmission material and the reflection material measured at the oscillation wavelength of the laser to be irradiated.
In order to satisfy such conditions, the molecular extinction coefficient must be 1
It is desirable to use a laser light absorbing substance having a value of 0000 or more.

【００５５】本発明においては、感熱記録層表面での光
散乱による見かけの透明性が低下すること等を防止する
ため、感熱層の上に保護層を公知の方法により設けるこ
とが好ましい。保護層についての詳細は、例えば「紙パ
ルプ技術タイムス」（１９８５年９月号）２〜４ページ
および特開昭６３−３１８５４６号等に記載されてい
る。In the present invention, a protective layer is preferably provided on the heat-sensitive layer by a known method in order to prevent a decrease in apparent transparency due to light scattering on the surface of the heat-sensitive recording layer. Details of the protective layer are described in, for example, "Paper and Pulp Technology Times" (September 1985), pp. 2-4, and JP-A-63-318546.

【００５６】保護層の透明性を良好なものとする上か
ら、特にシリカ変性ポリビニルアルコールとコロイダル
シリカを組み合わせたものが好ましい。本発明において
は、従来から使用されている上記の保護層とともに、又
はそれらの保護層に代えてシリコーン樹脂を主成分とす
る保護層を設けることもできる。これによって、感熱記
録層の透明性を損なうことなく、耐水性も良好となる。From the viewpoint of improving the transparency of the protective layer, a combination of silica-modified polyvinyl alcohol and colloidal silica is particularly preferable. In the present invention, a protective layer containing a silicone resin as a main component can be provided together with or in place of the above-described protective layers conventionally used. Thereby, the water resistance is also improved without impairing the transparency of the heat-sensitive recording layer.

【００５７】本発明の記録材料による画像記録は、感熱
記録層のレーザー光吸収物質の含有率の低い方向からレ
ーザー照射して記録を行なう。感熱記録材料の支持体が
透明である場合は、感熱記録層側または支持体側からレ
ーザー光をイメージワイズに照射して画像を形成する。Image recording using the recording material of the present invention is performed by irradiating a laser from the direction in which the content of the laser light absorbing substance in the heat-sensitive recording layer is low. When the support of the heat-sensitive recording material is transparent, an image is formed by irradiating a laser beam imagewise from the heat-sensitive recording layer side or the support side.

【００５８】感熱記録材料の支持体が不透明である場合
は、感熱記録層側からレーザー光をイメージワイズに照
射して画像を形成する。When the support of the heat-sensitive recording material is opaque, an image is formed by irradiating a laser beam imagewise from the heat-sensitive recording layer side.

【００５９】なお、発色剤としてジアゾ化合物を利用し
た場合には、全面露光を行なう紫外線の波長領域に、前
記ジアゾ化合物を分解させることのできる波長の光を含
ませておくことにより画像の定着を行なうことができ
る。When a diazo compound is used as a color former, the image is fixed by including light having a wavelength capable of decomposing the diazo compound in a wavelength region of ultraviolet light for performing overall exposure. Can do it.

【００６０】また、異なる色相に発色する発色剤と顕色
剤の組み合わせおよび異なる波長のレーザー光吸収物質
を含有する感熱記録層を重層することにより、容易に多
色の画像を得ることができる。Further, a multicolor image can be easily obtained by laminating a heat-sensitive recording layer containing a combination of a color-forming agent and a color-developing agent that develops different hues and a laser light-absorbing substance having a different wavelength.

【００６１】[0061]

【発明の効果】本発明の記録材料はレーザー光を熱エネ
ルギーに変換できるレーザー光吸収物質の含有率が異な
る２層以上の感熱記録層を積層して形成されるため、レ
ーザー光吸収物質の含有率を高めて記録感度を向上させ
た場合でも、レーザー光照射を感熱記録層に含まれるレ
ーザー光吸収物質の含有率が少ない方向から行なうこと
により、炭化や気泡の発生が少なく画像濃度の低下が少
ない良好な画像を得ることができる。The recording material of the present invention is formed by laminating two or more thermosensitive recording layers having different contents of a laser light absorbing substance capable of converting laser light into thermal energy. Even if the recording sensitivity is improved by increasing the recording rate, the laser light irradiation is performed from the direction in which the content of the laser light absorbing substance contained in the heat-sensitive recording layer is small, so that carbonization and generation of bubbles are reduced and the image density is reduced. A few good images can be obtained.

【００６２】[0062]

【実施例】以下に、実施例を示し本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下実施例のみに限定されるものでは
ない。文中で使用する濃度は、全て重量％である。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. All concentrations used in the text are% by weight.

【００６３】カプセル液の調製 発色剤として、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エ
チル−Ｎ−ブチル−アミノフルオラン２０ｇ、カプセル
壁剤としてタケネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業株式
会社製、７５％溶液）２０ｇを酢酸エチル２０ｇに添加
して溶解した。得られた溶液を１０重量％のポリビニル
アルコール水溶液５０ｇと水２０ｇを混合した水相に混
合した後、エースホモジナイザー（日本精機株式会社
製）を用いて１００００ｒｐｍで５分間乳化を行った。
得られた乳化液に更に７０ｇの水を添加した後、４０℃
で３時間カプセル化反応を行って平均粒径０．７μｍの
カプセル液を調製した。なお、平均粒径は全て株式会社
堀場製作所製レーザー回折粒度分布測定装置を用いて測
定した５０％体積平均粒径の値を使用した。 Preparation of Capsule Solution 20 g of 2-anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-butyl-aminofluoran as a color former, and Takenate D-110N as a capsule wall material (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) 20 g of a 75% solution was added to and dissolved in 20 g of ethyl acetate. The obtained solution was mixed with an aqueous phase obtained by mixing 50 g of a 10% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol and 20 g of water, and then emulsified at 10,000 rpm for 5 minutes using an ace homogenizer (manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd.).
After further adding 70 g of water to the obtained emulsion,
For 3 hours to prepare a capsule solution having an average particle size of 0.7 μm. In addition, the value of the 50% volume average particle diameter measured using the laser diffraction particle size distribution analyzer manufactured by Horiba, Ltd. was used for all the average particle diameters.

【００６４】顕色剤乳化物分散液１の調整 下記構造式（４）で示される顕色剤（ａ）６ｇPreparation of Developer Emulsion Dispersion 1 Developer (a) 6 g represented by the following structural formula (4)

【００６５】[0065]

【化４】 Embedded image

【００６６】および、下記構造式（５）で示される顕色
剤（ｂ）３．５ｇFurther, 3.5 g of a developer (b) represented by the following structural formula (5)

【００６７】[0067]

【化５】 Embedded image

【００６８】および、下記構造式（６）で示される顕色
剤（ｃ）１０ｇ10 g of a developer (c) represented by the following structural formula (6)

【００６９】[0069]

【化６】 Embedded image

【００７０】および、レーザー光吸収物質としてカヤソ
ーブＩＲ８２０Ｂ（日本化薬株式会社製、８３０ｎｍの
レーザー光を吸収するジベンゾチアゾール系レーザー光
吸収物質）１．７５ｇを１−フェニル−１−キシリルエ
タン２ｇと酢酸エチル１０ｇの混合溶媒に添加して溶解
した。得られた溶液を１５重量％のポリビニルアルコー
ル水溶液２０ｇと水４６ｇ、およびドデシルベンゼンス
ルフォン酸ナトリウム（界面活性剤）０．７５ｇを混合
した水相に混合した後、エースホモジナイザー（日本精
機株式会社製）を用いて１００００ｒｐｍで平均粒径
０．５μｍになるように乳化を行い顕色剤乳化物分散液
１を得た。Kayasorb IR820B (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., 830 nm
Dibenzothiazole laser light that absorbs laser light
1.75 g of an absorbing substance was added to and dissolved in a mixed solvent of 2 g of 1-phenyl-1-xylylethane and 10 g of ethyl acetate. The resulting solution was mixed with an aqueous phase obtained by mixing 20 g of a 15% by weight aqueous solution of polyvinyl alcohol, 46 g of water, and 0.75 g of sodium dodecylbenzenesulfonate (surfactant), and then mixed with an ace homogenizer (Nippon Seiki Co., Ltd.) The emulsion was emulsified at 10,000 rpm so as to have an average particle diameter of 0.5 μm to obtain a developer emulsion dispersion liquid 1.

【００７１】顕色剤乳化物分散液２の調整 顕色剤乳化物分散液１の調整においてカヤソーブＩＲ８
２０Ｂを１．３８ｇとし、他は全く同様にして顕色剤乳
化物分散液２を得た。Preparation of Developer Emulsion Dispersion 2 In preparation of Developer Emulsion Dispersion 1, Kayasorb IR8
The developer emulsion dispersion 2 was obtained in exactly the same manner except that the amount of 20B was 1.38 g.

【００７２】顕色剤乳化物分散液３の調整 顕色剤乳化物分散液１の調整においてカヤソーブＩＲ８
２０Ｂを１．０３ｇとし、他は全く同様にして顕色剤乳
化物分散液３を得た。Preparation of Developer Emulsion Dispersion 3 In preparation of Developer Emulsion Dispersion 1, Kayasorb IR8
20B was changed to 1.03 g, and a developer emulsion dispersion liquid 3 was obtained in exactly the same manner as above except for the above.

【００７３】顕色剤乳化物分散液４の調整 顕色剤乳化物分散液１の調整においてカヤソーブＩＲ８
２０Ｂを０．８５ｇとし、他は全く同様にして顕色剤乳
化物分散液４を得た。Preparation of Developer Emulsion Dispersion 4 In the preparation of Developer Emulsion Dispersion 1, Kayasorb IR8
The amount of 20B was changed to 0.85 g, and a developer emulsion dispersion 4 was obtained in exactly the same manner as above except that

【００７４】顕色剤乳化物分散液５の調整 顕色剤乳化物分散液１の調整においてカヤソーブＩＲ８
２０Ｂを０．６８ｇとし、他は全く同様にして顕色剤乳
化物分散液５を得た。Preparation of Developer Emulsion Dispersion 5 Kayasorb IR8
The developer emulsion dispersion liquid 5 was obtained in exactly the same manner except that the amount of 20B was changed to 0.68 g.

【００７５】顕色剤乳化物分散液６の調整 顕色剤乳化物分散液１の調整においてカヤソーブＩＲ８
２０Ｂを０．３３ｇとし、他は全く同様にして顕色剤乳
化物分散液６を得た。Preparation of Developer Emulsion Dispersion 6 Kayasorb IR8
20B was changed to 0.33 g, and the others were exactly the same to obtain a developer emulsion dispersion liquid 6.

【００７６】顕色剤乳化物分散液７の調整 顕色剤乳化物分散液１の調整においてカヤソーブＩＲ８
２０Ｂを添加せず、他は全く同様にして顕色剤乳化物分
散液７を得た。Preparation of Developer Emulsion Dispersion 7 In the preparation of Developer Emulsion Dispersion 1, Kayasorb IR8
A developer emulsion dispersion liquid 7 was obtained in exactly the same manner except that 20B was not added.

【００７７】感熱記録層塗液１の調整 前記カプセル液１０ｇ、前記顕色剤乳化分散液１を２０
ｇおよび水１０ｇを撹拌、混合し感熱記録層塗液１を得
た。Preparation of thermosensitive recording layer coating liquid 1 10 g of the capsule liquid and 20 parts of the developer emulsified dispersion 1
g and 10 g of water were stirred and mixed to obtain a thermosensitive recording layer coating liquid 1.

【００７８】感熱記録層塗液２の調整 前記カプセル液１０ｇ、前記顕色剤乳化分散液２を２０
ｇおよび水１０ｇを撹拌、混合し感熱記録層塗液２を得
た。Preparation of thermosensitive recording layer coating liquid 2 10 g of the capsule liquid and 20 parts of the developer emulsified dispersion 2 were added.
g and 10 g of water were stirred and mixed to obtain a thermosensitive recording layer coating liquid 2.

【００７９】感熱記録層塗液３の調整 前記カプセル液１０ｇ、前記顕色剤乳化分散液３を２０
ｇおよび水１０ｇを撹拌、混合し感熱記録層塗液３を得
た。Preparation of thermosensitive recording layer coating liquid 3 10 g of the capsule liquid and 20 parts of the developer emulsified dispersion 3
g and 10 g of water were stirred and mixed to obtain a thermosensitive recording layer coating liquid 3.

【００８０】感熱記録層塗液４の調整 前記カプセル液１０ｇ、前記顕色剤乳化分散液４を２０
ｇおよび水１０ｇを撹拌、混合し感熱記録層塗液４を得
た。Preparation of Thermosensitive Recording Layer Coating Solution 4 10 g of the capsule solution and 20 parts of the developer emulsified dispersion 4
g and 10 g of water were stirred and mixed to obtain a thermosensitive recording layer coating liquid 4.

【００８１】感熱記録層塗液５の調整 前記カプセル液１０ｇ、前記顕色剤乳化分散液５を２０
ｇおよび水１０ｇを撹拌、混合し感熱記録層塗液５を得
た。Preparation of thermosensitive recording layer coating liquid 5 10 g of the capsule liquid and 20 parts of the developer emulsified dispersion 5
g and 10 g of water were stirred and mixed to obtain a coating solution 5 for the heat-sensitive recording layer.

【００８２】感熱記録層塗液６の調整 前記カプセル液１０ｇ、前記顕色剤乳化分散液６を２０
ｇおよび水１０ｇを撹拌、混合し感熱記録層塗液６を得
た。Preparation of Thermosensitive Recording Layer Coating Solution 6 10 g of the capsule solution and 20 parts of the developer emulsified dispersion 6 were added.
g and 10 g of water were stirred and mixed to obtain a thermosensitive recording layer coating liquid 6.

【００８３】感熱記録層塗液７の調整 前記カプセル液１０ｇ、前記顕色剤乳化分散液７を２０
ｇおよび水１０ｇを撹拌、混合し感熱記録層塗液７を得
た。Preparation of Thermosensitive Recording Layer Coating Solution 7 10 g of the capsule solution and 20 parts of
g and 10 g of water were stirred and mixed to obtain a thermosensitive recording layer coating liquid 7.

【００８４】感熱記録材料１の作成 厚さ７０μｍの透明なポリエチレンテレフタレート支持
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液１、前記感熱記
録層塗液７の順に各々の感熱記録層の固形分が５ｇ／ｍ
²ずつになるように塗布、乾燥し実質的に透明な感熱記
録材料１を作成した。Preparation of Thermosensitive Recording Material 1 On a transparent polyethylene terephthalate support having a thickness of 70 μm, the solid content of each thermosensitive recording layer was changed in the order of the thermosensitive recording layer coating solution 1 and the thermosensitive recording layer coating solution 7 from the support side. 5g / m
Coating and drying were carried out so as to make ^two each, and a substantially transparent heat-sensitive recording material 1 was prepared.

【００８５】感熱記録材料２の作成 厚さ７０μｍの透明なポリエチレンテレフタレート支持
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液２、前記感熱記
録層塗液６の順に各々の感熱記録層の固形分が５ｇ／ｍ
²ずつになるように塗布、乾燥し実質的に透明な感熱記
録材料２を作成した。Preparation of Thermosensitive Recording Material 2 On a transparent polyethylene terephthalate support having a thickness of 70 μm, the solid content of each of the thermosensitive recording layer coating solution 2 and the thermosensitive recording layer coating solution 6 was determined in this order from the support side. 5g / m
Coating and drying were carried out so as to form a ^two- piece heat-sensitive recording material 2 which was substantially transparent.

【００８６】感熱記録材料３の作成 厚さ７０μｍの透明なポリエチレンテレフタレート支持
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液３、前記感熱記
録層塗液５の順に各々の感熱記録層の固形分が５ｇ／ｍ
²ずつになるように塗布、乾燥し実質的に透明な感熱記
録材料３を作成した。Preparation of Thermosensitive Recording Material 3 On a transparent polyethylene terephthalate support having a thickness of 70 μm, the solid content of each of the thermosensitive recording layer coating solution 3 and the thermosensitive recording layer coating solution 5 was determined in this order from the support side. 5g / m
Coating and drying were carried out so as to obtain ^two heat-sensitive recording materials 3 which were substantially transparent.

【００８７】感熱記録材料４の作成 厚さ７０μｍの透明なポリエチレンテレフタレート支持
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液４を感熱記録層
の固形分が１０ｇ／ｍ²になるように塗布、乾燥し実質
的に透明な感熱記録材料４を作成した。Preparation of Thermosensitive Recording Material 4 The above-mentioned thermosensitive recording layer coating solution 4 was applied on a transparent polyethylene terephthalate support having a thickness of 70 μm from the support side so that the solid content of the thermosensitive recording layer was 10 g / m ² and dried. Then, a substantially transparent heat-sensitive recording material 4 was prepared.

【００８８】感熱記録材料５の作成 厚さ７０μｍの透明なポリエチレンテレフタレート支持
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液５、前記感熱記
録層塗液３の順に各々の感熱記録層の固形分が５ｇ／ｍ
²ずつになるように塗布、乾燥し実質的に透明な感熱記
録材料５を作成した。Preparation of Thermosensitive Recording Material 5 On a transparent polyethylene terephthalate support having a thickness of 70 μm, the solid content of each of the thermosensitive recording layer coating solution 5 and the thermosensitive recording layer coating solution 3 was determined in this order from the support side. 5g / m
Coating and drying were carried out so as to obtain ^two heat-sensitive recording materials 5 which were substantially transparent.

【００８９】感熱記録材料６の作成 厚さ７０μｍの透明なポリエチレンテレフタレート支持
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液６、前記感熱記
録層塗液２の順に各々の感熱記録層の固形分が５ｇ／ｍ
²ずつになるように塗布、乾燥し実質的に透明な感熱記
録材料６を作成した。Preparation of Thermosensitive Recording Material 6 On a transparent polyethylene terephthalate support having a thickness of 70 μm, the solid content of each thermosensitive recording layer was changed in the order of the thermosensitive recording layer coating solution 6 and the thermosensitive recording layer coating solution 2 from the support side. 5g / m
Coating and drying were carried out so as to obtain ^two heat-sensitive recording materials 6 which were substantially transparent.

【００９０】感熱記録材料７の作成 厚さ７０μｍの透明なポリエチレンテレフタレート支持
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液７、前記感熱記
録層塗液１の順に各々の感熱記録層の固形分が５ｇ／ｍ
²ずつになるように塗布、乾燥し実質的に透明な感熱記
録材料７を作成した。Preparation of Thermosensitive Recording Material 7 On a transparent polyethylene terephthalate support having a thickness of 70 μm, the solid content of each thermosensitive recording layer was changed in the order of the thermosensitive recording layer coating solution 7 and the thermosensitive recording layer coating solution 1 from the support side. 5g / m
Coating and drying were carried out so as to make a ^two- piece, and a substantially transparent heat-sensitive recording material 7 was prepared.

【００９１】感熱記録材料８の作成 厚さ７０μｍの透明なポリエチレンテレフタレート支持
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液１、前記感熱記
録層塗液４、前記感熱記録層塗液７の順に各々の感熱記
録層の固形分が３．３ｇ／ｍ²ずつになるように塗布、
乾燥し実質的に透明な感熱記録材料８を作成した。Preparation of Thermosensitive Recording Material 8 On a transparent polyethylene terephthalate support having a thickness of 70 μm, the thermosensitive recording layer coating solution 1, the thermosensitive recording layer coating solution 4, and the thermosensitive recording layer coating solution 7 were respectively arranged in this order from the support side. Is applied so that the solid content of the heat-sensitive recording layer is 3.3 g / m ² .
A dried and substantially transparent heat-sensitive recording material 8 was produced.

【００９２】感熱記録材料９の作成 厚さ７０μｍの透明なポリエチレンテレフタレート支持
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液２、前記感熱記
録層塗液４、前記感熱記録層塗液６の順に各々の感熱記
録層の固形分が３．３ｇ／ｍ²ずつになるように塗布、
乾燥し実質的に透明な感熱記録材料９を作成した。Preparation of Thermosensitive Recording Material 9 A thermosensitive recording layer coating solution 2, a thermosensitive recording layer coating solution 4, and a thermosensitive recording layer coating solution 6 were placed on a transparent polyethylene terephthalate support having a thickness of 70 μm in this order from the support side. Is applied so that the solid content of the heat-sensitive recording layer is 3.3 g / m ² .
A dried and substantially transparent heat-sensitive recording material 9 was produced.

【００９３】感熱記録材料１０の作成 厚さ７０μｍの透明なポリエチレンテレフタレート支持
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液４、前記感熱記
録層塗液２、前記感熱記録層塗液６の順に各々の感熱記
録層の固形分が３．３ｇ／ｍ²ずつになるように塗布、
乾燥し実質的に透明な感熱記録材料１０を作成した。Preparation of thermosensitive recording material 10 On a transparent polyethylene terephthalate support having a thickness of 70 μm, the thermosensitive recording layer coating solution 4, the thermosensitive recording layer coating solution 2, and the thermosensitive recording layer coating solution 6 were respectively arranged in this order from the support side. Is applied so that the solid content of the heat-sensitive recording layer is 3.3 g / m ² .
A dried and substantially transparent heat-sensitive recording material 10 was produced.

【００９４】感熱記録材料１１の作成 厚さ７０μｍの透明なポリエチレンテレフタレート支持
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液６、前記感熱記
録層塗液４、前記感熱記録層塗液２の順に各々の感熱記
録層の固形分が３．３ｇ／ｍ²ずつになるように塗布、
乾燥し実質的に透明な感熱記録材料１１を作成した。Preparation of Thermosensitive Recording Material 11 On a transparent polyethylene terephthalate support having a thickness of 70 μm, the thermosensitive recording layer coating solution 6, the thermosensitive recording layer coating solution 4, and the thermosensitive recording layer coating solution 2 were respectively arranged in this order from the support side. Is applied so that the solid content of the heat-sensitive recording layer is 3.3 g / m ² .
A dried and substantially transparent heat-sensitive recording material 11 was produced.

【００９５】感熱記録材料１２の作成 厚さ７０μｍの透明なポリエチレンテレフタレート支持
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液１、前記感熱記
録層塗液２、前記感熱記録層塗液４、前記感熱記録層塗
液６、前記感熱記録層塗液７の順に各々の感熱記録層の
固形分が２ｇ／ｍ²ずつになるように塗布、乾燥し実質
的に透明な感熱記録材料１２を作成した。Preparation of Thermosensitive Recording Material 12 On a transparent polyethylene terephthalate support having a thickness of 70 μm, the thermosensitive recording layer coating solution 1, the thermosensitive recording layer coating solution 2, the thermosensitive recording layer coating solution 4, the thermosensitive recording layer The coating liquid 6 for the recording layer and the coating liquid 7 for the heat-sensitive recording layer were applied in this order so that the solid content of each heat-sensitive recording layer was 2 g / m ² , and dried to prepare a substantially transparent heat-sensitive recording material 12.

【００９６】感熱記録材料１３の作成 厚さ７０μｍの透明なポリエチレンテレフタレート支持
体上に支持体側から前記感熱記録層塗液７、前記感熱記
録層塗液２、前記感熱記録層塗液１、前記感熱記録層塗
液４、前記感熱記録層塗液６の順に各々の感熱記録層の
固形分が２ｇ／ｍ²ずつになるように塗布、乾燥し実質
的に透明な感熱記録材料１３を作成した。Preparation of Thermosensitive Recording Material 13 A thermosensitive recording layer coating solution 7, a thermosensitive recording layer coating solution 2, a thermosensitive recording layer coating solution 1, a thermosensitive recording layer coating solution 1 were placed on a transparent polyethylene terephthalate support having a thickness of 70 μm from the support side. The coating liquid 4 for the recording layer and the coating liquid 6 for the heat-sensitive recording layer were applied in this order so that the solid content of each heat-sensitive recording layer was 2 g / m ² , and dried to prepare a substantially transparent heat-sensitive recording material 13.

【００９７】（実施例−１〜３）作成した感熱記録材料
１〜３において感熱記録層側から、波長８３０ｎｍの半
導体レーザーをイメージワイズに照射し、画像を記録し
た。レーザーの出力は感熱記録層の表面で３５ｍＪ／ｍ
ｍ²になるように調節した。得られた画像特性を表１に
示した。(Examples 1 to 3) A semiconductor laser having a wavelength of 830 nm was irradiated imagewise from the heat-sensitive recording layer side of the prepared heat-sensitive recording materials 1 to 3, and images were recorded. The output of the laser is 35 mJ / m on the surface of the heat-sensitive recording layer.
was adjusted so that the m ^2. Table 1 shows the obtained image characteristics.

【００９８】表１において、得られた画像の発色部分の
透過濃度は透過マクベス濃度計（ＴＤ−９０４）で測定
した。In Table 1, the transmission density of the colored portion of the obtained image was measured by a transmission Macbeth densitometer (TD-904).

【００９９】得られた画像の炭化の評価は目視で行い、
炭化の発生の見られなかったものを○、若干炭化の発生
の見られたものを△、顕著に炭化の発生の見られたもの
を×とした。実用レベルは△以上と考えられる。Evaluation of the carbonization of the obtained image was visually performed.
The case where no carbonization was observed was evaluated as 若干, the case where slight carbonization was observed was evaluated as Δ, and the case where significant carbonization was observed was evaluated as x. The practical level is considered to be △ or more.

【０１００】得られた画像の気泡の評価は目視で行い、
気泡の発生の見られなかったものを○、若干気泡の発生
の見られたものを△、顕著に気泡の発生の見られたもの
を×とした。実用レベルは△以上と考えられる。The evaluation of bubbles in the obtained image was performed visually.
も の indicates that no air bubbles were generated, Δ indicates that some air bubbles were generated, and x indicates that air bubbles were significantly generated. The practical level is considered to be △ or more.

【０１０１】また、表１において感熱記録層はレーザー
照射側から順に第１層、第２層とした。In Table 1, the heat-sensitive recording layer was a first layer and a second layer in this order from the laser irradiation side.

【０１０２】（比較例−１〜４）作成した感熱記録材料
４〜７において感熱記録層側から、波長８３０ｎｍの半
導体レーザーをイメージワイズに照射し、画像を記録し
た。レーザーの出力は感熱記録材料の表面で３５ｍＪ／
ｍｍ²になるように調節した。得られた画像特性を表１
に示した。(Comparative Examples-1 to 4) A semiconductor laser having a wavelength of 830 nm was irradiated imagewise from the heat-sensitive recording layer side of the prepared heat-sensitive recording materials 4 to 7, and images were recorded. The output of the laser is 35 mJ / on the surface of the thermal recording material.
mm ² . Table 1 shows the obtained image characteristics.
It was shown to.

【０１０３】（実施例−４〜６）作成した感熱記録材料
５〜７において支持体側から、波長８３０ｎｍの半導体
レーザーをイメージワイズに照射し、画像を記録した。
レーザーの出力は支持体の表面で３５ｍＪ／ｍｍ²にな
るように調節した。得られた画像特性を表１に示した。(Examples -4 to 6) A semiconductor laser having a wavelength of 830 nm was irradiated imagewise from the support side of the prepared heat-sensitive recording materials 5 to 7 to record images.
The output of the laser was adjusted to be 35 mJ / mm ² on the surface of the support. Table 1 shows the obtained image characteristics.

【０１０４】[0104]

【表１】 [Table 1]

【０１０５】（実施例−７〜９）作成した感熱記録材料
８〜１０において感熱記録層側から、波長８３０ｎｍの
半導体レーザーをイメージワイズに照射し、画像を記録
した。レーザーの出力は支持体の表面で３５ｍＪ／ｍｍ
²になるように調節した。得られた画像特性を表２に示
した。表２において、得られた画像の発色部分の透過濃
度、炭化及び気泡の評価方法は表１の評価方法と全く同
様である。また、表２において感熱記録層はレーザー照
射側から順に第１層、第２層、第３層とした。(Examples -7 to 9) A semiconductor laser having a wavelength of 830 nm was irradiated imagewise from the heat-sensitive recording layer side of the prepared heat-sensitive recording materials 8 to 10 to record images. The output of the laser is 35 mJ / mm on the surface of the support.
^Adjusted to be ² . Table 2 shows the obtained image characteristics. In Table 2, the evaluation methods of the transmission density, carbonization, and bubbles in the coloring portion of the obtained image are exactly the same as those in Table 1. In Table 2, the heat-sensitive recording layers were a first layer, a second layer, and a third layer in this order from the laser irradiation side.

【０１０６】（比較例−５）作成した感熱記録材料１１
において感熱記録層側から、波長８３０ｎｍの半導体レ
ーザーをイメージワイズに照射し、画像を記録した。レ
ーザーの出力は感熱記録材料の表面で３５ｍＪ／ｍｍ²
になるように調節した。得られた画像特性を表２に示し
た。(Comparative Example-5) Thermosensitive recording material 11 prepared
In, a semiconductor laser having a wavelength of 830 nm was irradiated imagewise from the heat-sensitive recording layer side to record an image. The output of the laser is 35 mJ / mm ^{2 on} the surface of the thermal recording material.
It was adjusted to become. Table 2 shows the obtained image characteristics.

【０１０７】（実施例−１０）作成した感熱記録材料１
１において支持体側から、波長８３０ｎｍの半導体レー
ザーをイメージワイズに照射し、画像を記録した。レー
ザーの出力は支持体の表面で３５ｍＪ／ｍｍ²になるよ
うに調節した。得られた画像特性を表２に示した。(Example-10) Thermal recording material 1 prepared
In 1, a semiconductor laser having a wavelength of 830 nm was irradiated imagewise from the support side to record an image. The output of the laser was adjusted to be 35 mJ / mm ² on the surface of the support. Table 2 shows the obtained image characteristics.

【０１０８】（実施例−１１〜１２）作成した感熱記録
材料１２〜１３において感熱記録層側から、波長８３０
ｎｍの半導体レーザーをイメージワイズに照射し、画像
を記録した。レーザーの出力は感熱記録層の表面で３５
ｍＪ／ｍｍ²になるように調節した。得られた画像特性
を表２に示した。表２において感熱記録層はレーザー照
射側から順に第１層、第２層、第３層、第４層、第５層
とした。(Examples 11 to 12) In the prepared thermosensitive recording materials 12 to 13, the wavelength 830 was measured from the thermosensitive recording layer side.
The image was recorded by irradiating an imagewise semiconductor laser of nm. The output of the laser is 35 at the surface of the thermal recording layer.
It was adjusted to be mJ / mm ² . Table 2 shows the obtained image characteristics. In Table 2, the thermosensitive recording layers were a first layer, a second layer, a third layer, a fourth layer, and a fifth layer in this order from the laser irradiation side.

【０１０９】[0109]

【表２】 [Table 2]

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34Continuation of the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. ⁶ , DB name) B41M 5/28-5/34

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】 支持体上に実質的に無色の発色剤及び顕
色剤とレーザー光を熱エネルギーに変換するレーザー光
吸収物質を含有する感熱記録層を設けたレーザー記録用
感熱記録材料において、該感熱記録層が２層以上の層か
らなり、レーザー光源に最も近い層及びこの層よりもレ
ーザー光源から離れた層におけるレーザー光吸収物質の
含有率がそれぞれ０〜２重量％及び３〜５重量％である
ことを特徴とするレーザー記録用感熱記録材料。1. A heat-sensitive recording material for laser recording, comprising a support and a heat-sensitive recording layer containing a substantially colorless color former and a developer and a laser light absorbing substance for converting laser light into heat energy. Whether the thermosensitive recording layer is two or more layers
The layer closest to the laser light source and the layer
A thermosensitive recording material for laser recording, wherein the content of the laser light absorbing substance in a layer apart from the laser light source is 0 to 2% by weight and 3 to 5% by weight, respectively. 【請求項２】 請求項１のレーザー記録用感熱記録材料
において、レーザー光吸収物質の含有量が０〜２重量％
の層の側からレーザー光を照射して記録を行うことを特
徴とする画像記録方法。2. The heat-sensitive recording material for laser recording according to claim 1, wherein the content of the laser light absorbing substance is 0 to 2% by weight.
An image recording method, wherein recording is performed by irradiating a laser beam from the side of the layer.