JP2852289B2 - ヨードプロパルギル誘導体および該誘導体を有効成分として含有する抗微生物剤 - Google Patents
ヨードプロパルギル誘導体および該誘導体を有効成分として含有する抗微生物剤Info
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- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
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- A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、臭気が少なく、か
つ広い抗菌スペクトルと高い抗菌力を有する新規ヨード
プロパルギル誘導体、ならびに、該誘導体を有効成分と
して含有する抗微生物剤、抗真菌剤、さらに工業用に好
適に使用しうる防腐・防かび剤に関する。
つ広い抗菌スペクトルと高い抗菌力を有する新規ヨード
プロパルギル誘導体、ならびに、該誘導体を有効成分と
して含有する抗微生物剤、抗真菌剤、さらに工業用に好
適に使用しうる防腐・防かび剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、有機ヨード系の抗微生物剤として
は、１−クロロ−４−［［（３−ヨード−２−プロピニ
ル)オキシ]メトキシ]ベンゼン、１−[[(３−ヨード−２
−プロピニル)オキシ]メトキシ]−３−メチルベンゼン
(特公昭４７−２４１２１号に、それぞれ４−クロロフ
ェニル ３−ヨードプロパルギルホルマール、メタクレ
ジル３−ヨードプロパルギルホルマールとして記載され
ている)、３−ブロモ−２,３−ジヨード−２−プロペニ
ル−エチルカーボネート、３−ヨード−２−プロピニル
ブチルカルバメートなどが主として木材の防腐および防
かびに用いられることが知られている。また、抗真菌薬
剤としてフェニル−１１−ヨード−１０−ウンデシノエ
ートや３−ヨード−２−プロピニル−２,４,５−トリク
ロロフェニルエーテルなどが知られている。上記の抗微
生物剤は、それぞれ特定の抗菌スペクトルを有している
が、人体に対する毒性が比較的強かったり、特定の菌に
対して効果が不十分である。また、臭気が強いものもあ
るなどの難点があった。
は、１−クロロ−４−［［（３−ヨード−２−プロピニ
ル)オキシ]メトキシ]ベンゼン、１−[[(３−ヨード−２
−プロピニル)オキシ]メトキシ]−３−メチルベンゼン
(特公昭４７−２４１２１号に、それぞれ４−クロロフ
ェニル ３−ヨードプロパルギルホルマール、メタクレ
ジル３−ヨードプロパルギルホルマールとして記載され
ている)、３−ブロモ−２,３−ジヨード−２−プロペニ
ル−エチルカーボネート、３−ヨード−２−プロピニル
ブチルカルバメートなどが主として木材の防腐および防
かびに用いられることが知られている。また、抗真菌薬
剤としてフェニル−１１−ヨード−１０−ウンデシノエ
ートや３−ヨード−２−プロピニル−２,４,５−トリク
ロロフェニルエーテルなどが知られている。上記の抗微
生物剤は、それぞれ特定の抗菌スペクトルを有している
が、人体に対する毒性が比較的強かったり、特定の菌に
対して効果が不十分である。また、臭気が強いものもあ
るなどの難点があった。
【０００３】なかでも、１−クロロ−４−[[(３−ヨー
ド−２−プロピニル)オキシ]メトキシ]ベンゼンは、特
にかび類に対して高い抗菌力を持ち、人体への毒性も低
いなどの優れた特性を有しており、これら特性を生かし
て実用に供されている。しかし、この化合物は臭気が高
く、また独特の不快臭を有している。従って、この化合
物を高濃度で用いる場合には、作業性に難点があり、屋
外に貯蔵される木材の防腐・防かびなどに用途が限定さ
れる傾向があった。
ド−２−プロピニル)オキシ]メトキシ]ベンゼンは、特
にかび類に対して高い抗菌力を持ち、人体への毒性も低
いなどの優れた特性を有しており、これら特性を生かし
て実用に供されている。しかし、この化合物は臭気が高
く、また独特の不快臭を有している。従って、この化合
物を高濃度で用いる場合には、作業性に難点があり、屋
外に貯蔵される木材の防腐・防かびなどに用途が限定さ
れる傾向があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明者らは
臭気が少なく、かつ広い抗菌スペクトルと高い抗菌力を
合わせ持つ化合物を開発しようとした。
臭気が少なく、かつ広い抗菌スペクトルと高い抗菌力を
合わせ持つ化合物を開発しようとした。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な特性を持つ化合物を開発するため、以下の式(２）：
な特性を持つ化合物を開発するため、以下の式(２）：
【化２】 ［式中、Ｒ1はアルコキシ基またはシアノ基を表し、Ｒ2
は水素原子またはメチル基を表す]で示される種々のヨ
ードプロパルギル誘導体を合成し、その特性を調べた。
その結果、特定のヨードプロパルギル誘導体が、臭気が
低く、かつ広い抗菌スペクトルと高い抗菌力を持つこと
を見い出し、本発明を完成するに至った。
は水素原子またはメチル基を表す]で示される種々のヨ
ードプロパルギル誘導体を合成し、その特性を調べた。
その結果、特定のヨードプロパルギル誘導体が、臭気が
低く、かつ広い抗菌スペクトルと高い抗菌力を持つこと
を見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明は、以下の式(１)：
【化３】 [式中、Ｒ1はメトキシ基またはシアノ基を表す]で示さ
れるヨードプロパルギル誘導体を提供するものである。
また本発明は、上記の式(１)で示されるヨードプロパル
ギル誘導体を有効成分として含有する抗微生物剤、抗真
菌剤および防腐・防かび剤を提供するものである。
れるヨードプロパルギル誘導体を提供するものである。
また本発明は、上記の式(１)で示されるヨードプロパル
ギル誘導体を有効成分として含有する抗微生物剤、抗真
菌剤および防腐・防かび剤を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下において本発明を詳しく説明
する。本発明において抗微生物剤とは、細菌、真菌、藻
類などの微生物の増殖を抑制またはこれら微生物を死滅
させる効果を有する薬剤を意味する。抗真菌剤とは、真
菌類の増殖を抑制またはこれらを死滅させる効果を有す
る薬剤を意味する。また、防腐・防かび剤とは、腐敗菌
および腐朽菌の増殖を抑制またはこれらを死滅させる効
果を有する薬剤を意味する。
する。本発明において抗微生物剤とは、細菌、真菌、藻
類などの微生物の増殖を抑制またはこれら微生物を死滅
させる効果を有する薬剤を意味する。抗真菌剤とは、真
菌類の増殖を抑制またはこれらを死滅させる効果を有す
る薬剤を意味する。また、防腐・防かび剤とは、腐敗菌
および腐朽菌の増殖を抑制またはこれらを死滅させる効
果を有する薬剤を意味する。
【０００８】式(２)で示されるヨードプロパルギル誘導
体には、後述の実施例で示すように、臭気が低く、かつ
広い抗菌スペクトルと高い抗菌力を持つ一群の化合物が
存在する。即ち、抗菌力の点からは、式(２)においてＲ
1がパラ置換されたメトキシ基またはシアノ基である化
合物が好ましく、さらに、Ｒ2が水素原子である化合物
が好ましい。また、臭気の点からは、式(２)においてＲ
1がアルコキシ基またはシアノ基であってＲ2が水素原子
である化合物、およびＲ1がパラ置換されたメトキシ基
であってＲ2がメチル基である化合物が好ましい。さら
に好ましい化合物群は、Ｒ1がアルコキシ基であってＲ2
が水素原子である化合物、およびＲ1がパラ置換された
メトキシ基であってＲ2がメチル基である化合物であ
る。従って、広い抗菌スペクトルと高い抗菌力を持ち、
かつ臭気が低い化合物は、式(２)においてＲ1がパラ置
換されたメトキシ基またはシアノ基であり、Ｒ2が水素
原子であるヨードプロパルギル誘導体、即ち、上記式
(１)で示されるヨードプロパルギル誘導体である。式
(１)で示される本発明の化合物の中で、Ｒ1がメトキシ
基である化合物が特に好ましい。また、本発明は式(１)
で示されるヨードプロパルギル誘導体を有効成分として
含有する抗微生物剤を提供するものであるが、この抗微
生物剤は、抗真菌剤および防腐・防かび剤として用いる
のが好ましい。
体には、後述の実施例で示すように、臭気が低く、かつ
広い抗菌スペクトルと高い抗菌力を持つ一群の化合物が
存在する。即ち、抗菌力の点からは、式(２)においてＲ
1がパラ置換されたメトキシ基またはシアノ基である化
合物が好ましく、さらに、Ｒ2が水素原子である化合物
が好ましい。また、臭気の点からは、式(２)においてＲ
1がアルコキシ基またはシアノ基であってＲ2が水素原子
である化合物、およびＲ1がパラ置換されたメトキシ基
であってＲ2がメチル基である化合物が好ましい。さら
に好ましい化合物群は、Ｒ1がアルコキシ基であってＲ2
が水素原子である化合物、およびＲ1がパラ置換された
メトキシ基であってＲ2がメチル基である化合物であ
る。従って、広い抗菌スペクトルと高い抗菌力を持ち、
かつ臭気が低い化合物は、式(２)においてＲ1がパラ置
換されたメトキシ基またはシアノ基であり、Ｒ2が水素
原子であるヨードプロパルギル誘導体、即ち、上記式
(１)で示されるヨードプロパルギル誘導体である。式
(１)で示される本発明の化合物の中で、Ｒ1がメトキシ
基である化合物が特に好ましい。また、本発明は式(１)
で示されるヨードプロパルギル誘導体を有効成分として
含有する抗微生物剤を提供するものであるが、この抗微
生物剤は、抗真菌剤および防腐・防かび剤として用いる
のが好ましい。
【０００９】式(２)で示されるヨードプロパルギル誘導
体(本発明のヨードプロパルギル誘導体を含む)は、例え
ば、プロパルギルアルコールを出発原料として以下の反
応式１に従って製造することができる。
体(本発明のヨードプロパルギル誘導体を含む)は、例え
ば、プロパルギルアルコールを出発原料として以下の反
応式１に従って製造することができる。
【化４】 [反応式中、Ｒ1およびＲ2は上記式(２)において示した
通りである]
通りである]
【００１０】即ち、第一反応により、プロパルギルアル
コール(２−プロピン−１−オール)とパラホルムアルデ
ヒドまたはパラアルデヒドを塩化水素ガスの存在下に反
応させて、中間体Ｉを得る。この反応は無溶媒で行って
よい。反応に用いるプロパルギルアルコール(２−プロ
ピン−１−オール)とパラホルムアルデヒドまたはパラ
アルデヒドの比は、１.０：１〜１.２：１であってよ
い。反応温度は１８℃以下であってよく、通常、この反
応は３〜５時間で終了する。
コール(２−プロピン−１−オール)とパラホルムアルデ
ヒドまたはパラアルデヒドを塩化水素ガスの存在下に反
応させて、中間体Ｉを得る。この反応は無溶媒で行って
よい。反応に用いるプロパルギルアルコール(２−プロ
ピン−１−オール)とパラホルムアルデヒドまたはパラ
アルデヒドの比は、１.０：１〜１.２：１であってよ
い。反応温度は１８℃以下であってよく、通常、この反
応は３〜５時間で終了する。
【００１１】次に、第二反応により、例えばｐ−メトキ
シフェノールやｐ−シアノフェノールなどの置換フェノ
ールを水酸化ナトリウムなどのアルカリと反応させて置
換フェノールのアルカリ塩を得る。この反応は、トルエ
ンなどの炭化水素中、常法に従って行ってよい。
シフェノールやｐ−シアノフェノールなどの置換フェノ
ールを水酸化ナトリウムなどのアルカリと反応させて置
換フェノールのアルカリ塩を得る。この反応は、トルエ
ンなどの炭化水素中、常法に従って行ってよい。
【００１２】このようにして調製した置換フェノールの
アルカリ塩を中間体Ｉと反応させて中間体IIを得る。こ
の反応は、メチルエチルケトンなどのケトン中で行って
よい。反応に用いる置換フェノールのアルカリ塩と中間
体Ｉの比は、１.０：１〜１.２：１であってよい。反応
温度は約４０℃以下であってよく、通常、この反応は約
３時間で終了する。
アルカリ塩を中間体Ｉと反応させて中間体IIを得る。こ
の反応は、メチルエチルケトンなどのケトン中で行って
よい。反応に用いる置換フェノールのアルカリ塩と中間
体Ｉの比は、１.０：１〜１.２：１であってよい。反応
温度は約４０℃以下であってよく、通常、この反応は約
３時間で終了する。
【００１３】次いで、第三反応により、中間体IIにヨー
ドを反応させ、目的とするヨードプロパルギル誘導体II
Iを得る。この反応は、水酸化ナトリウムなどのアルカ
リの存在下、メタノールなどのアルコール中で行ってよ
い。反応に用いる中間体IIとヨードの比は、０.８：１
〜１.０：１であってよい。反応温度は１０℃以下であ
ってよく、通常、この反応は約３時間で終了する。
ドを反応させ、目的とするヨードプロパルギル誘導体II
Iを得る。この反応は、水酸化ナトリウムなどのアルカ
リの存在下、メタノールなどのアルコール中で行ってよ
い。反応に用いる中間体IIとヨードの比は、０.８：１
〜１.０：１であってよい。反応温度は１０℃以下であ
ってよく、通常、この反応は約３時間で終了する。
【００１４】上記の反応で得たヨードプロパルギル誘導
体を有効成分として使用することにより、臭気が少な
く、かつ広い抗菌スペクトルと高い抗菌力を持つ抗微生
物剤を得ることができる。本発明のヨードプロパルギル
誘導体をそのままで抗微生物剤として用いることもでき
るが、抗微生物剤の使用方法に合わせて乳化剤、分散
剤、増量剤、安定剤、賦形剤、有機発泡剤などと混合し
て任意の剤型とすることができる。本発明の抗微生物剤
中のヨードプロパルギル誘導体の配合割合は、抗微生物
剤の適用対象、剤型、使用方法などによって適宜に選択
することができるが、通常、抗微生物剤全体に対して
０.１〜９９重量％が適当であり、好ましくは０.５〜５
０重量％である。本発明の抗微生物剤は、特に防腐およ
び防かびに優れているため、種々の工業用製品(例え
ば、塗料、エマルジョン、インキ、糊剤、金属加工油、
プラスチック、繊維、木材、皮革、樹脂成型物など)や
その原材料に適用するのに適している。本抗微生物剤を
これら適用対象に直接塗布もしくは散布するか、または
本抗微生物剤中に対象を浸漬して用いることができる。
体を有効成分として使用することにより、臭気が少な
く、かつ広い抗菌スペクトルと高い抗菌力を持つ抗微生
物剤を得ることができる。本発明のヨードプロパルギル
誘導体をそのままで抗微生物剤として用いることもでき
るが、抗微生物剤の使用方法に合わせて乳化剤、分散
剤、増量剤、安定剤、賦形剤、有機発泡剤などと混合し
て任意の剤型とすることができる。本発明の抗微生物剤
中のヨードプロパルギル誘導体の配合割合は、抗微生物
剤の適用対象、剤型、使用方法などによって適宜に選択
することができるが、通常、抗微生物剤全体に対して
０.１〜９９重量％が適当であり、好ましくは０.５〜５
０重量％である。本発明の抗微生物剤は、特に防腐およ
び防かびに優れているため、種々の工業用製品(例え
ば、塗料、エマルジョン、インキ、糊剤、金属加工油、
プラスチック、繊維、木材、皮革、樹脂成型物など)や
その原材料に適用するのに適している。本抗微生物剤を
これら適用対象に直接塗布もしくは散布するか、または
本抗微生物剤中に対象を浸漬して用いることができる。
【００１５】
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて、本発明
をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。これら実施例および比較例において、
融点は示差熱量計(ＤＳＣ７、パーキンエルマー社製)を
用いて測定した。また、核磁気共鳴スペクトル(以下、1
Ｈ-ＮＭＲと略記する)は(ＵＮＩＴＹ−４００、バリア
ン社製)を用いて、赤外線スペクトル(以下、ＩＲと略記
する)は(１６００シリーズＦＴＩＲ、パーキンエルマー
社製)を用いて測定した。化学純度は、ガスクロマトグ
ラフィー(ＧＣ−１４Ａ、島津製作所製)または高速液体
クロマトグラフィー(ＬＣモデル１、ウォーターズ社製)
により測定した。
をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。これら実施例および比較例において、
融点は示差熱量計(ＤＳＣ７、パーキンエルマー社製)を
用いて測定した。また、核磁気共鳴スペクトル(以下、1
Ｈ-ＮＭＲと略記する)は(ＵＮＩＴＹ−４００、バリア
ン社製)を用いて、赤外線スペクトル(以下、ＩＲと略記
する)は(１６００シリーズＦＴＩＲ、パーキンエルマー
社製)を用いて測定した。化学純度は、ガスクロマトグ
ラフィー(ＧＣ−１４Ａ、島津製作所製)または高速液体
クロマトグラフィー(ＬＣモデル１、ウォーターズ社製)
により測定した。
【００１６】実施例１ クロロメチル ２−プロピニル
エーテル(中間体Ｉ-ａ)の調製 ２−プロピン−１−オール(１３７.２ｇ、２.４モル)と
パラホルムアルデヒド(６３.２ｇ、２.０モル)の混合物
に１５℃以下で塩化水素ガスを吹き込んだ。反応の終了
をガスクロマトグラフィーで確認した後、反応に伴って
生じた水を分液によって反応溶液から除去して、粗反応
生成物(１９９ｇ)を得た。ガスクロマトグラフィー(以
下、ＧＣと略記する)による化学純度は９１％であっ
た。この粗反応生成物を蒸留(５５〜５８℃、１００ｍ
ｍＨｇ)により精製し、目的のクロロメチル ２−プロピ
ニル エーテル(１６８ｇ、収率＝８０.０％)を得た。Ｇ
Ｃよる化学純度は９９.５％であった。 （ＧＣ分析条件） カラム：Ｇ-１００、４０ｍ×１.２ｍｍ(化学品検査協
会製) 注入温度：２５０℃ 検出温度：２８０℃ カラム温度：初温：４５℃／５分、昇温：１５℃／分、
終温：２３０℃ 検出：ＦＩＤ
エーテル(中間体Ｉ-ａ)の調製 ２−プロピン−１−オール(１３７.２ｇ、２.４モル)と
パラホルムアルデヒド(６３.２ｇ、２.０モル)の混合物
に１５℃以下で塩化水素ガスを吹き込んだ。反応の終了
をガスクロマトグラフィーで確認した後、反応に伴って
生じた水を分液によって反応溶液から除去して、粗反応
生成物(１９９ｇ)を得た。ガスクロマトグラフィー(以
下、ＧＣと略記する)による化学純度は９１％であっ
た。この粗反応生成物を蒸留(５５〜５８℃、１００ｍ
ｍＨｇ)により精製し、目的のクロロメチル ２−プロピ
ニル エーテル(１６８ｇ、収率＝８０.０％)を得た。Ｇ
Ｃよる化学純度は９９.５％であった。 （ＧＣ分析条件） カラム：Ｇ-１００、４０ｍ×１.２ｍｍ(化学品検査協
会製) 注入温度：２５０℃ 検出温度：２８０℃ カラム温度：初温：４５℃／５分、昇温：１５℃／分、
終温：２３０℃ 検出：ＦＩＤ
【００１７】実施例２ １−メトキシ−４−[(２−プロ
ピニルオキシ)メトキシ]ベンゼン（中間体ＩＩ−ａ)の
調製 ｐ−メトキシフェノールのナトリウム塩(１４.６ｇ、
０.１モル)をメチルエチルケトン(３０ｍｌ)に溶解し、
撹拌下に、実施例１で調製したクロロメチル ２−プロ
ピニル エーテル(中間体Ｉ-ａ)(１０.６ｇ、０.１モル)
を室温で滴下した。この反応液をさらに２時間撹拌した
後、溶媒を留去した。残渣を蒸留水(２０ｇ)で洗浄し、
トルエン(３０ｍｌ)で抽出し、粗反応生成物(１９ｇ)を
得た。この生成物の高速液体クロマトグラフィー(以
下、ＨＰＬＣと略記する)による化学純度は８０％であ
った。この粗反応生成物を蒸留(１１８〜１２０℃、５
ｍｍＨｇ)により精製し、１−メトキシ−４−[(２−プ
ロピニルオキシ)メトキシ]ベンゼン(中間体II-ａ)(１
３.０ｇ、収率＝６６.４％)を得た。ＨＰＬＣよる化学
純度は９９.５％であった。 （ＨＰＬＣ分析条件） カラム：ＣＡＰＣＥＬＬ ＰＡＫ Ｃ-１８（資生堂製） 流動相：メタノール：水：酢酸＝６５：３５：０.３ 流速： ２ｍｌ／分 カラム温度：２５℃ 検出： ２２４ｎｍ
ピニルオキシ)メトキシ]ベンゼン（中間体ＩＩ−ａ)の
調製 ｐ−メトキシフェノールのナトリウム塩(１４.６ｇ、
０.１モル)をメチルエチルケトン(３０ｍｌ)に溶解し、
撹拌下に、実施例１で調製したクロロメチル ２−プロ
ピニル エーテル(中間体Ｉ-ａ)(１０.６ｇ、０.１モル)
を室温で滴下した。この反応液をさらに２時間撹拌した
後、溶媒を留去した。残渣を蒸留水(２０ｇ)で洗浄し、
トルエン(３０ｍｌ)で抽出し、粗反応生成物(１９ｇ)を
得た。この生成物の高速液体クロマトグラフィー(以
下、ＨＰＬＣと略記する)による化学純度は８０％であ
った。この粗反応生成物を蒸留(１１８〜１２０℃、５
ｍｍＨｇ)により精製し、１−メトキシ−４−[(２−プ
ロピニルオキシ)メトキシ]ベンゼン(中間体II-ａ)(１
３.０ｇ、収率＝６６.４％)を得た。ＨＰＬＣよる化学
純度は９９.５％であった。 （ＨＰＬＣ分析条件） カラム：ＣＡＰＣＥＬＬ ＰＡＫ Ｃ-１８（資生堂製） 流動相：メタノール：水：酢酸＝６５：３５：０.３ 流速： ２ｍｌ／分 カラム温度：２５℃ 検出： ２２４ｎｍ
【００１８】実施例３ １−[[(３−ヨード−２−プロ
ピニル)オキシ]メトキシ]−４−メトキシベンゼン(誘導
体III-ａ)の調製 メタノール(７５ｇ)に４８ｗ／ｖ％水酸化ナトリウム水
溶液(１１.０ｇ)と上記実施例２で調製した１−メトキ
シ−４−[(２−プロピニルオキシ)メトキシ]ベンゼン
(中間体II-ａ)(９.８ｇ、０.０５モル)を加え、内温を
１０℃以下に保ちながらヨウ素(１４.０ｇ、０.０５５
モル)を数回に分けて投入した。反応液をさらに３時間
撹拌した後、溶媒を留去し、残渣をトルエン(２０ｍｌ)
で抽出した。トルエン層を蒸留水で洗浄した後、トルエ
ンを留去して目的の１−[[(３−ヨード−２−プロピニ
ル)オキシ]メトキシ]−４−メトキシベンゼン(誘導体II
I-ａ)(１２.６ｇ)を得た。この化合物の分析結果を以下
に示す。 融点(ＤＳＣ)：３１.６℃ ＩＲ(ＫＢr)[ν(cm-1)]：２９５８、２９０５、２８３
６、２１８９、１５１１、１２１０1 Ｈ-ＮＭＲ(ＣＤＣl3)[δ(ppm)]：６.９７(ｄ、Ｊ＝９.
０Ｈz、２Ｈ)、６.８２(ｄ、Ｊ＝９.０Ｈz、２Ｈ)、５.
２４(ｓ、２Ｈ)、４.４８(ｓ、２Ｈ)、３.７６(ｓ、３
Ｈ) 化学純度(ＨＰＬＣ分析：実施例２と同じ条件)：９９.
８％
ピニル)オキシ]メトキシ]−４−メトキシベンゼン(誘導
体III-ａ)の調製 メタノール(７５ｇ)に４８ｗ／ｖ％水酸化ナトリウム水
溶液(１１.０ｇ)と上記実施例２で調製した１−メトキ
シ−４−[(２−プロピニルオキシ)メトキシ]ベンゼン
(中間体II-ａ)(９.８ｇ、０.０５モル)を加え、内温を
１０℃以下に保ちながらヨウ素(１４.０ｇ、０.０５５
モル)を数回に分けて投入した。反応液をさらに３時間
撹拌した後、溶媒を留去し、残渣をトルエン(２０ｍｌ)
で抽出した。トルエン層を蒸留水で洗浄した後、トルエ
ンを留去して目的の１−[[(３−ヨード−２−プロピニ
ル)オキシ]メトキシ]−４−メトキシベンゼン(誘導体II
I-ａ)(１２.６ｇ)を得た。この化合物の分析結果を以下
に示す。 融点(ＤＳＣ)：３１.６℃ ＩＲ(ＫＢr)[ν(cm-1)]：２９５８、２９０５、２８３
６、２１８９、１５１１、１２１０1 Ｈ-ＮＭＲ(ＣＤＣl3)[δ(ppm)]：６.９７(ｄ、Ｊ＝９.
０Ｈz、２Ｈ)、６.８２(ｄ、Ｊ＝９.０Ｈz、２Ｈ)、５.
２４(ｓ、２Ｈ)、４.４８(ｓ、２Ｈ)、３.７６(ｓ、３
Ｈ) 化学純度(ＨＰＬＣ分析：実施例２と同じ条件)：９９.
８％
【００１９】実施例１〜３に記載と同様の方法により、
対応する出発化合物を用いて比較のための各種ヨードプ
ロパルギル誘導体を調製した。これら誘導体の分析結果
を以下に示す。比較例１ １−エトキシ−４−[[(３−ヨード−２−プ
ロピニル)オキシ]メトキシ]ベンゼン(誘導体III-ｂ) 融点(ＤＳＣ分析)：６６.１℃1 Ｈ-ＮＭＲ[δ(ppm)]：６.９６(ｄ、Ｊ＝９.２Ｈz、２
Ｈ)、６.８１(ｄ、Ｊ＝９.２Ｈz、２Ｈ)、５.２３(ｓ、
２Ｈ)、４.４６(ｓ、２Ｈ)、３.９８(ｄｄ、Ｊ＝６.
８、１４Ｈz、２Ｈ)、１.３９(ｔ、Ｊ＝６.８Ｈz、３
Ｈ)
対応する出発化合物を用いて比較のための各種ヨードプ
ロパルギル誘導体を調製した。これら誘導体の分析結果
を以下に示す。比較例１ １−エトキシ−４−[[(３−ヨード−２−プ
ロピニル)オキシ]メトキシ]ベンゼン(誘導体III-ｂ) 融点(ＤＳＣ分析)：６６.１℃1 Ｈ-ＮＭＲ[δ(ppm)]：６.９６(ｄ、Ｊ＝９.２Ｈz、２
Ｈ)、６.８１(ｄ、Ｊ＝９.２Ｈz、２Ｈ)、５.２３(ｓ、
２Ｈ)、４.４６(ｓ、２Ｈ)、３.９８(ｄｄ、Ｊ＝６.
８、１４Ｈz、２Ｈ)、１.３９(ｔ、Ｊ＝６.８Ｈz、３
Ｈ)
【００２０】比較例２ １−[[(３−ヨード−２−プロ
ピニル)オキシ]メトキシ]−２−メトキシベンゼン(誘導
体III-ｃ) 融点：６９.１℃1 Ｈ-ＮＭＲ[δ(ppm)]：７.１５−６.８７(ｍ、４Ｈ)、
５.３４(ｓ、２Ｈ)、４.５３(ｓ、２Ｈ)、３.８７(ｓ、
３Ｈ)
ピニル)オキシ]メトキシ]−２−メトキシベンゼン(誘導
体III-ｃ) 融点：６９.１℃1 Ｈ-ＮＭＲ[δ(ppm)]：７.１５−６.８７(ｍ、４Ｈ)、
５.３４(ｓ、２Ｈ)、４.５３(ｓ、２Ｈ)、３.８７(ｓ、
３Ｈ)
【００２１】比較例３ １−エトキシ−２−[[(３−ヨ
ード−２−プロピニル)オキシ]メトキシ]ベンゼン(誘導
体III-ｄ) 融点：４４.０℃1 Ｈ-ＮＭＲ[δ(ppm)]：７.１３−６.８６(ｍ、４Ｈ)、
５.３３(ｓ、２Ｈ)、４.５６(ｓ、２Ｈ)、４.０９(ｄ
ｄ、Ｊ＝７.２、１４Ｈz、２Ｈ)、１.４５(ｔ、Ｊ＝７.
２Ｈz、３Ｈ)
ード−２−プロピニル)オキシ]メトキシ]ベンゼン(誘導
体III-ｄ) 融点：４４.０℃1 Ｈ-ＮＭＲ[δ(ppm)]：７.１３−６.８６(ｍ、４Ｈ)、
５.３３(ｓ、２Ｈ)、４.５６(ｓ、２Ｈ)、４.０９(ｄ
ｄ、Ｊ＝７.２、１４Ｈz、２Ｈ)、１.４５(ｔ、Ｊ＝７.
２Ｈz、３Ｈ)
【００２２】比較例４ １−[１−[(３−ヨード−２−
プロピニル)オキシ]エトキシ]−４−メトキシベンゼン
(誘導体III-ｅ) 沸点：１３５℃／０.１２mmＨg1 Ｈ-ＮＭＲ[δ(ppm)]：６.９６−６.８１(ｍ、４Ｈ)、
５.３９(ｄｄ、Ｊ＝５.２、１０.４Ｈz、１Ｈ)、４.４
７(ｄｄ、Ｊ＝１６、２２Ｈz、２Ｈ)、３.７７(ｓ、３
Ｈ)、１.４７(ｄ、Ｊ＝５.６Ｈz、３Ｈ)
プロピニル)オキシ]エトキシ]−４−メトキシベンゼン
(誘導体III-ｅ) 沸点：１３５℃／０.１２mmＨg1 Ｈ-ＮＭＲ[δ(ppm)]：６.９６−６.８１(ｍ、４Ｈ)、
５.３９(ｄｄ、Ｊ＝５.２、１０.４Ｈz、１Ｈ)、４.４
７(ｄｄ、Ｊ＝１６、２２Ｈz、２Ｈ)、３.７７(ｓ、３
Ｈ)、１.４７(ｄ、Ｊ＝５.６Ｈz、３Ｈ)
【００２３】比較例５ １−エトキシ−４−[１−[(３
−ヨード−２−プロピニル)オキシ]エトキシ]ベンゼン
(誘導体III-ｆ) 沸点：１３５℃／０.１２mmＨg1 Ｈ-ＮＭＲ[δ(ppm)]：６.９５−６.８０(ｍ、４Ｈ)、
５.３８(ｄｄ、Ｊ＝５.２、１０.４Ｈz、１Ｈ)、４.４
７(ｄｄ、Ｊ＝１６、２２Ｈz、２Ｈ)、３.９９(ｄｄ、
Ｊ＝６.８、１４Ｈz、２Ｈ)、１.４７−１.３８(ｍ、６
Ｈ)
−ヨード−２−プロピニル)オキシ]エトキシ]ベンゼン
(誘導体III-ｆ) 沸点：１３５℃／０.１２mmＨg1 Ｈ-ＮＭＲ[δ(ppm)]：６.９５−６.８０(ｍ、４Ｈ)、
５.３８(ｄｄ、Ｊ＝５.２、１０.４Ｈz、１Ｈ)、４.４
７(ｄｄ、Ｊ＝１６、２２Ｈz、２Ｈ)、３.９９(ｄｄ、
Ｊ＝６.８、１４Ｈz、２Ｈ)、１.４７−１.３８(ｍ、６
Ｈ)
【００２４】比較例６ １−[１−[(３−ヨード−２−
プロピニル)オキシ]エトキシ]−２−メトキシベンゼン
(誘導体III-ｇ) 沸点：１３２℃／０.１２mmＨg1 Ｈ-ＮＭＲ[δ(ppm)]：７.０７−６.８６(ｍ、４Ｈ)、
５.４６(ｄｄ、Ｊ＝５.２、１０.８Ｈz、１Ｈ)、４.５
５(ｓ、２Ｈ)、３.８５(ｓ、３Ｈ)、１.５１(ｄ、Ｊ＝
５.２Ｈz、３Ｈ)
プロピニル)オキシ]エトキシ]−２−メトキシベンゼン
(誘導体III-ｇ) 沸点：１３２℃／０.１２mmＨg1 Ｈ-ＮＭＲ[δ(ppm)]：７.０７−６.８６(ｍ、４Ｈ)、
５.４６(ｄｄ、Ｊ＝５.２、１０.８Ｈz、１Ｈ)、４.５
５(ｓ、２Ｈ)、３.８５(ｓ、３Ｈ)、１.５１(ｄ、Ｊ＝
５.２Ｈz、３Ｈ)
【００２５】比較例７ １−エトキシ−２−[１−[(３
−ヨード−２−プロピニル)オキシ]エトキシ]ベンゼン
(誘導体III-ｈ) 沸点：１３５℃／０.１２mmＨg1 Ｈ-ＮＭＲ[δ(ppm)]：７.０６−６.８５(ｍ、４Ｈ)、
５.４１(ｄｄ、Ｊ＝５.２、１０.４Ｈz、１Ｈ)、４.５
８(ｓ、２Ｈ)、４.０７(ｄｄ、Ｊ＝６.８、１４Ｈz、２
Ｈ)、１.５０−１.４３(ｍ、６Ｈ）
−ヨード−２−プロピニル)オキシ]エトキシ]ベンゼン
(誘導体III-ｈ) 沸点：１３５℃／０.１２mmＨg1 Ｈ-ＮＭＲ[δ(ppm)]：７.０６−６.８５(ｍ、４Ｈ)、
５.４１(ｄｄ、Ｊ＝５.２、１０.４Ｈz、１Ｈ)、４.５
８(ｓ、２Ｈ)、４.０７(ｄｄ、Ｊ＝６.８、１４Ｈz、２
Ｈ)、１.５０−１.４３(ｍ、６Ｈ）
【００２６】実施例４ １−シアノ−４−［（２−プロ
ピニルオキシ)メトキシ]ベンゼン(中間体II-ｉ)の調製 ｐ−シアノフェノールのナトリウム塩(１４.１ｇ)をメ
チルエチルケトン(２０ｍｌ)に溶解し、撹拌下に、実施
例１で調製したクロロメチル ２−プロピニルエーテル
(中間体Ｉ-ａ)(１０.６ｇ、０.１モル)を室温で滴下し
た。反応液をさらに２時間撹拌した後、溶媒を留去し
た。残渣をトルエン(３０ｍｌ)で抽出し、有機層を蒸留
水(２０ｇ)で洗浄した後、溶媒を留去し、粗反応生成物
(１８.７ｇ)を得た。この粗反応生成物をヘキサン(６０
ｍｌ)から再結晶し、１−シアノ−４−[(２−プロピニ
ルオキシ)メトキシ]ベンゼン(中間体II-ｉ)(１５.０
ｇ、収率＝７９.７％)を得た。 ＨＰＬＣよる化学純度
は９９.０％であった。 （ＨＰＬＣ分析条件） カラム：ＣＡＰＣＥＬＬ ＰＡＫ Ｃ-１８（資生堂製） 流動相：メタノール：水：酢酸＝６５：３５：０.３ 流速： ２ｍｌ／分 カラム温度：２５℃ 検出：２２４ｎｍ
ピニルオキシ)メトキシ]ベンゼン(中間体II-ｉ)の調製 ｐ−シアノフェノールのナトリウム塩(１４.１ｇ)をメ
チルエチルケトン(２０ｍｌ)に溶解し、撹拌下に、実施
例１で調製したクロロメチル ２−プロピニルエーテル
(中間体Ｉ-ａ)(１０.６ｇ、０.１モル)を室温で滴下し
た。反応液をさらに２時間撹拌した後、溶媒を留去し
た。残渣をトルエン(３０ｍｌ)で抽出し、有機層を蒸留
水(２０ｇ)で洗浄した後、溶媒を留去し、粗反応生成物
(１８.７ｇ)を得た。この粗反応生成物をヘキサン(６０
ｍｌ)から再結晶し、１−シアノ−４−[(２−プロピニ
ルオキシ)メトキシ]ベンゼン(中間体II-ｉ)(１５.０
ｇ、収率＝７９.７％)を得た。 ＨＰＬＣよる化学純度
は９９.０％であった。 （ＨＰＬＣ分析条件） カラム：ＣＡＰＣＥＬＬ ＰＡＫ Ｃ-１８（資生堂製） 流動相：メタノール：水：酢酸＝６５：３５：０.３ 流速： ２ｍｌ／分 カラム温度：２５℃ 検出：２２４ｎｍ
【００２７】実施例５ １−シアノ−４−[[(３−ヨー
ド−２−プロピニル)オキシ]メトキシ]ベンゼン(誘導体
III-ｉ)の調製 メタノール(７５ｇ)に４８ｗ／ｖ％水酸化ナトリウム水
溶液(１１.３ｇ)と上記実施例４で調製した１−シアノ
−４−[(２−プロピニルオキシ)メトキシ]ベンゼン(中
間体II-ｉ)(９.４ｇ、０.０５モル)を加え、内温を１０
℃以下に保ちながらヨウ素(１４.０ｇ、０.０５５モル)
を数回に分けて投入した。反応液をさらに３時間撹拌し
た後、溶媒を留去し、残渣をトルエン(１０ｍｌ)で抽出
した。トルエン層を蒸留水で洗浄した後、トルエンを留
去して粗反応生成物(１５.３ｇ)を得た。この粗反応生
成物(１５.３ｇ)をヘキサン(５０ｍｌ)で再結晶させる
ことにより、目的の１−シアノ−４−[[(３−ヨード−
２−プロピニル)オキシ]メトキシ]ベンゼン(誘導体III-
ｉ)(１２.６ｇ、収率＝９４％)を得た。この化合物の分
析結果を以下に示す。 融点(ＤＳＣ)：１００.０℃ ＩＲ(ＫＢr)[ν(cm-1)]：２２２７、２１８５、１６０
４、１５０７1 Ｈ-ＮＭＲ(ＣＤＣl3)[δ(ppm)]：４.６(ｓ、２Ｈ)、
５.４(ｓ、２Ｈ)、７.１−７.６(ｍ、４Ｈ) 化学純度(ＨＰＬＣ分析：実施例４と同じ条件)：９６.
８％
ド−２−プロピニル)オキシ]メトキシ]ベンゼン(誘導体
III-ｉ)の調製 メタノール(７５ｇ)に４８ｗ／ｖ％水酸化ナトリウム水
溶液(１１.３ｇ)と上記実施例４で調製した１−シアノ
−４−[(２−プロピニルオキシ)メトキシ]ベンゼン(中
間体II-ｉ)(９.４ｇ、０.０５モル)を加え、内温を１０
℃以下に保ちながらヨウ素(１４.０ｇ、０.０５５モル)
を数回に分けて投入した。反応液をさらに３時間撹拌し
た後、溶媒を留去し、残渣をトルエン(１０ｍｌ)で抽出
した。トルエン層を蒸留水で洗浄した後、トルエンを留
去して粗反応生成物(１５.３ｇ)を得た。この粗反応生
成物(１５.３ｇ)をヘキサン(５０ｍｌ)で再結晶させる
ことにより、目的の１−シアノ−４−[[(３−ヨード−
２−プロピニル)オキシ]メトキシ]ベンゼン(誘導体III-
ｉ)(１２.６ｇ、収率＝９４％)を得た。この化合物の分
析結果を以下に示す。 融点(ＤＳＣ)：１００.０℃ ＩＲ(ＫＢr)[ν(cm-1)]：２２２７、２１８５、１６０
４、１５０７1 Ｈ-ＮＭＲ(ＣＤＣl3)[δ(ppm)]：４.６(ｓ、２Ｈ)、
５.４(ｓ、２Ｈ)、７.１−７.６(ｍ、４Ｈ) 化学純度(ＨＰＬＣ分析：実施例４と同じ条件)：９６.
８％
【００２８】実施例６ 各種ヨードプロパルギル誘導体
の抗菌力評価試験 ４種の細菌、エンテロバクター・エロゲネス(Enterobac
ter aerogenes)、エスケリシア・コリ(Eschericia col
i)、シュードモナス・エルギノーザ(Pseudomonas aerug
inosa)およびバチルス・ズブチリス(Bacillus subtilli
s)、ならびに、４種の真菌、アスペルギルス・ニガー(A
spergillus niger)、ペニシリウム・フニクロスム(Peni
cillium funiculosum)、グリオクラジウム・ビレンス(G
liocladium virens)およびトリコデルマ・ビライド(Tri
choderma viride)に対する最小発育阻止濃度(以下、Ｍ
ＩＣと略記する)を測定し、抗菌特性の指標とした。細
菌に対するＭＩＣの測定は以下のように行った。即ち、
普通ブイヨン液体培地に細菌を接種し、３７℃で６時間
培養して試験菌液を調製した。一方、普通ブイヨン液体
培地(１０ｍｌ)に、ヨードプロパルギル誘導体のジメチ
ルホルムアミド(ＤＭＦ)段階希釈液(０.２ｍｌ)を添加
して、試験培地を調製した。この試験培地に、上記の試
験菌液(０.１ｍｌ)を添加し、３０℃で２４時間培養し
た後、培地の濁度により菌発育の有無を観察し、ＭＩＣ
を求めた。また、真菌に対するＭＩＣの測定は以下のよ
うに行った。即ち、潤滑剤を添加した殺菌水にかび胞子
を接種し、胞子懸濁液を調製した。一方、ポテトデキス
トロース寒天(ＰＤＡ)培地(１５ｍｌ)に、ヨードプロパ
ルギル誘導体のジメチルホルムアミド(ＤＭＦ)段階希釈
液(０.３ｍｌ)を添加して、試験培地を調製した。この
試験培地に、上記の胞子懸濁液(１ｍｌ)を散布し、２８
℃で２週間培養した後、培地上の菌発育の有無を観察
し、ＭＩＣを求めた。
の抗菌力評価試験 ４種の細菌、エンテロバクター・エロゲネス(Enterobac
ter aerogenes)、エスケリシア・コリ(Eschericia col
i)、シュードモナス・エルギノーザ(Pseudomonas aerug
inosa)およびバチルス・ズブチリス(Bacillus subtilli
s)、ならびに、４種の真菌、アスペルギルス・ニガー(A
spergillus niger)、ペニシリウム・フニクロスム(Peni
cillium funiculosum)、グリオクラジウム・ビレンス(G
liocladium virens)およびトリコデルマ・ビライド(Tri
choderma viride)に対する最小発育阻止濃度(以下、Ｍ
ＩＣと略記する)を測定し、抗菌特性の指標とした。細
菌に対するＭＩＣの測定は以下のように行った。即ち、
普通ブイヨン液体培地に細菌を接種し、３７℃で６時間
培養して試験菌液を調製した。一方、普通ブイヨン液体
培地(１０ｍｌ)に、ヨードプロパルギル誘導体のジメチ
ルホルムアミド(ＤＭＦ)段階希釈液(０.２ｍｌ)を添加
して、試験培地を調製した。この試験培地に、上記の試
験菌液(０.１ｍｌ)を添加し、３０℃で２４時間培養し
た後、培地の濁度により菌発育の有無を観察し、ＭＩＣ
を求めた。また、真菌に対するＭＩＣの測定は以下のよ
うに行った。即ち、潤滑剤を添加した殺菌水にかび胞子
を接種し、胞子懸濁液を調製した。一方、ポテトデキス
トロース寒天(ＰＤＡ)培地(１５ｍｌ)に、ヨードプロパ
ルギル誘導体のジメチルホルムアミド(ＤＭＦ)段階希釈
液(０.３ｍｌ)を添加して、試験培地を調製した。この
試験培地に、上記の胞子懸濁液(１ｍｌ)を散布し、２８
℃で２週間培養した後、培地上の菌発育の有無を観察
し、ＭＩＣを求めた。
【００２９】これらの試験結果を以下の表１に示す。な
お、比較対照として、１−クロロ−４−[[(３−ヨード
−２−プロピニル)オキシ]メトキシ]ベンゼンのＭＩＣ
も合わせて示した。
お、比較対照として、１−クロロ−４−[[(３−ヨード
−２−プロピニル)オキシ]メトキシ]ベンゼンのＭＩＣ
も合わせて示した。
【表１】
【００３０】これらの結果から、１−[[(３−ヨード−
２−プロピニル)オキシ]メトキシ]−４−メトキシベン
ゼン(誘導体III-ａ)、１−[１−[(３−ヨード−２−プ
ロピニル)オキシ]エトキシ]−４−メトキシベンゼン(誘
導体III-ｅ)および１−シアノ−４−[[(３−ヨード−２
−プロピニル)オキシ]メトキシ]ベンゼン(誘導体III-
ｉ)が抗菌力に優れていることがわかる。特に、１−
[[(３−ヨード−２−プロピニル)オキシ]メトキシ]−４
−メトキシベンゼン(誘導体III-ａ)と１−シアノ−４−
[[(３−ヨード−２−プロピニル)オキシ]メトキシ]ベン
ゼン(誘導体III-ｉ)は、比較対照とした１−クロロ−４
−[[(３−ヨード−２−プロピニル)オキシ]メトキシ]ベ
ンゼンと遜色ない抗菌力を示すことがわかる。
２−プロピニル)オキシ]メトキシ]−４−メトキシベン
ゼン(誘導体III-ａ)、１−[１−[(３−ヨード−２−プ
ロピニル)オキシ]エトキシ]−４−メトキシベンゼン(誘
導体III-ｅ)および１−シアノ−４−[[(３−ヨード−２
−プロピニル)オキシ]メトキシ]ベンゼン(誘導体III-
ｉ)が抗菌力に優れていることがわかる。特に、１−
[[(３−ヨード−２−プロピニル)オキシ]メトキシ]−４
−メトキシベンゼン(誘導体III-ａ)と１−シアノ−４−
[[(３−ヨード−２−プロピニル)オキシ]メトキシ]ベン
ゼン(誘導体III-ｉ)は、比較対照とした１−クロロ−４
−[[(３−ヨード−２−プロピニル)オキシ]メトキシ]ベ
ンゼンと遜色ない抗菌力を示すことがわかる。
【００３１】実施例７ 臭気官能試験 各種ヨードプロパルギル誘導体について、臭気官能試験
を行った。即ち、サンプル管に１.０ｇの試料を入れ、
１３名にて、臭気強度と快度・不快度を評価した。評価
は、以下の表２に示した「６段階臭気強度表示法」と
「７段階快・不快表示法」により数値化して行い、１３
名の平均値を結果として挙げた。標準品として、１−ク
ロロ−４−[[(３−ヨード−２−プロピニル)オキシ]メ
トキシ]ベンゼンの工業品(ＩＦ−１０００と略記する)
を、「６段階臭気強度表示法」で５と、また、「７段階
快・不快表示法」で−３と設定した。
を行った。即ち、サンプル管に１.０ｇの試料を入れ、
１３名にて、臭気強度と快度・不快度を評価した。評価
は、以下の表２に示した「６段階臭気強度表示法」と
「７段階快・不快表示法」により数値化して行い、１３
名の平均値を結果として挙げた。標準品として、１−ク
ロロ−４−[[(３−ヨード−２−プロピニル)オキシ]メ
トキシ]ベンゼンの工業品(ＩＦ−１０００と略記する)
を、「６段階臭気強度表示法」で５と、また、「７段階
快・不快表示法」で−３と設定した。
【表２】 ６段階臭気強度表示法 ７段階快・不快表示法 ０ 感じない ＋３ 快 １ かすかに感じる ＋２ やや快 ２ やや強く感じる ＋１ どちらかといえば快 ３ 強く感じる ０ 快でも不快でもない ４ 非常に強く感じる −１ どちらかといえば不快 ５ 極端に強く感じる −２ やや不快 −３ 不快
【００３２】試験結果を以下の表３に示す。
【表３】 試料名 臭気強度表示 快・不快表示 ＩＦ-１０００ ５ −３ 誘導体III-ａ １.５ −０.５ 誘導体III-ｂ １.１ −０.１ 誘導体III-ｃ １.０ ＋０.２ 誘導体III-ｄ １.１ −０.２ 誘導体III-ｅ １.２ −０.３ 誘導体III-ｆ ２.８ −０.６ 誘導体III-ｇ ２.９ −０.２ 誘導体III-ｈ ２.９ −１.２ 誘導体III-ｉ ２.０ −０.８ これらの結果から、全ての誘導体が、臭気強度および快
・不快表示において標準品より優れていることが明らか
である。特に、誘導体III-ａ、誘導体III-ｂ、誘導体II
I-ｃ、誘導体III-ｄ、誘導体III-ｅおよび誘導体III-ｉ
において、大幅に臭気が少なくなっていることがわか
る。
・不快表示において標準品より優れていることが明らか
である。特に、誘導体III-ａ、誘導体III-ｂ、誘導体II
I-ｃ、誘導体III-ｄ、誘導体III-ｅおよび誘導体III-ｉ
において、大幅に臭気が少なくなっていることがわか
る。
【００３３】実施例８ 各種抗微生物剤の調製および防
腐・防かび用途への適用 本発明のヨードプロパルギル誘導体を用いて、抗微生物
剤を調製し、下記の用途に適用した。 （1）木材防かび剤 （a）製剤処方
腐・防かび用途への適用 本発明のヨードプロパルギル誘導体を用いて、抗微生物
剤を調製し、下記の用途に適用した。 （1）木材防かび剤 （a）製剤処方
【表４】 成 分 量(重量部) １．誘導体III-ａ １０ ２．ポリオキシエチレンスチリル フェニルエーテル １５ ３．ジエチレングリコール モノメチルエーテル ７５ 上記成分を混合および撹拌し、木材防かび用製剤を得
た。
た。
【００３４】（b）木材処理方法 上記の製剤を、所定の処理濃度(希釈倍率)になるまで撹
拌しながら水で希釈した。得られた希釈液中に製材直後
のアカマツの辺材(厚さ１cm、幅１０cm、長さ４０cmの
寸法に製材した粗面の板目板)を３分間浸すことによ
り、木材の浸漬処理を行った。
拌しながら水で希釈した。得られた希釈液中に製材直後
のアカマツの辺材(厚さ１cm、幅１０cm、長さ４０cmの
寸法に製材した粗面の板目板)を３分間浸すことによ
り、木材の浸漬処理を行った。
【００３５】（c）評価方法 以下の方法で、木材防かび剤としての効果を評価した。
即ち、各処理条件ごとに、５枚の試験材を結束し、ビニ
ールシートをかぶせ、湿潤状態を保持した場所に３ヶ月
間放置した。評価は、下記の評価基準により、各試験材
表面のかびの生育状況を目視によって観察することによ
り行った。
即ち、各処理条件ごとに、５枚の試験材を結束し、ビニ
ールシートをかぶせ、湿潤状態を保持した場所に３ヶ月
間放置した。評価は、下記の評価基準により、各試験材
表面のかびの生育状況を目視によって観察することによ
り行った。
【表５】 評価値 かびの生育状況 ０ 材表面にかびの生育が認められない １ 材表面の約１０％以内にかびの生育が認められる ２ 材表面の約１０〜２５％以内にかびの生育が認められる ３ 材表面の約２５〜５０％以内にかびの生育が認められる ４ 材表面の約５０％以上にかびの生育が認められる
【００３６】（d）結果 同一処理条件下での各評価値を平均することにより得た
結果を以下の表６に示す。
結果を以下の表６に示す。
【表６】 希釈倍率 平均評価値 未処理 ４.０ １００ ０ ２００ ０.３３００ ０.８
【００３７】（2）木材防腐剤 （a）製剤処方
【表７】 上記成分を混合および撹拌し、木材防腐用製剤を得た。
【００３８】（b）木材処理方法 スギまたはブナの木片(厚さ５mm、幅２０mm、長さ４０m
m；４０×２０mmの面が柾目面)の木口をエポキシ樹脂で
シールした。この木片に、実用濃度の１／２に希釈した
上記製剤を塗布(１１０g／m2)した後、これを２０日間
風乾し、試験体とした。試験体を２５℃の静水(水と試
験体との容積比は１０：１)に５時間浸漬し、次いで４
０℃で１９時間蒸発させる耐候操作を３０回繰り返した
(無処理試験体についても同様の耐候操作を行った)。耐
候操作を終えた試験体を６０℃で４８時間乾燥し、重量
を測定した(Ｗ１)。
m；４０×２０mmの面が柾目面)の木口をエポキシ樹脂で
シールした。この木片に、実用濃度の１／２に希釈した
上記製剤を塗布(１１０g／m2)した後、これを２０日間
風乾し、試験体とした。試験体を２５℃の静水(水と試
験体との容積比は１０：１)に５時間浸漬し、次いで４
０℃で１９時間蒸発させる耐候操作を３０回繰り返した
(無処理試験体についても同様の耐候操作を行った)。耐
候操作を終えた試験体を６０℃で４８時間乾燥し、重量
を測定した(Ｗ１)。
【００３９】（c）評価方法 以下の方法で、木材防腐剤の効果を評価した。即ち、予
め腐朽菌(オオウズラタケまたはカワラタケ)を培養して
いる培養器中に上記試験体を入れ、温度２６℃および湿
度７０％の条件下で８週間培養した。培養終了後、試験
体を取り出し、菌糸およびその他の付着物を取り除き、
２５℃で２４時間風乾し、次いで６０℃で４８時間乾燥
し、重量を測定した(Ｗ２)。腐朽菌による浸食率(重量
減少率)を下記の式により求めた。なお、木片として
は、オオウズラタケにはスギ材を、カワラタケにはブナ
材を使用した。
め腐朽菌(オオウズラタケまたはカワラタケ)を培養して
いる培養器中に上記試験体を入れ、温度２６℃および湿
度７０％の条件下で８週間培養した。培養終了後、試験
体を取り出し、菌糸およびその他の付着物を取り除き、
２５℃で２４時間風乾し、次いで６０℃で４８時間乾燥
し、重量を測定した(Ｗ２)。腐朽菌による浸食率(重量
減少率)を下記の式により求めた。なお、木片として
は、オオウズラタケにはスギ材を、カワラタケにはブナ
材を使用した。
【数１】 重量減少率(％) ＝ (Ｗ１−Ｗ２)／Ｗ１×１００ [式中、Ｗ１は腐朽処理前の木片重量であり、Ｗ２は腐
朽処理後の木片重量である]
朽処理後の木片重量である]
【００４０】（d）結果 上記試験の結果を以下の表８に示す。
【表８】 供試菌 樹種 木材処理 重量減少率(％) 防腐効果 オオウズラタケ スギ 有 ０ あり 無 ３４.７ なし カワラタケ ブナ 有 ０ あり 無 ２８.５ なし
【００４１】（3）塗膜用防かび剤 （a）製剤処方
【表９】 上記成分を混合および撹拌し、塗膜用防かび剤を得た。
【００４２】（b）塗膜片の作製および防かび処理 所定濃度の上記製剤をアクリルエマルジョン塗料中に添
加した。Ｎo.５定性濾紙上に濾紙と同重量の塗料を均一
に塗布した後、乾燥して試験片とした。この試験片を、
水２００ml中に室温で１８時間浸漬した後、室内で２時
間風乾し、さらに８０℃で２時間乾燥する耐候操作にか
けた。
加した。Ｎo.５定性濾紙上に濾紙と同重量の塗料を均一
に塗布した後、乾燥して試験片とした。この試験片を、
水２００ml中に室温で１８時間浸漬した後、室内で２時
間風乾し、さらに８０℃で２時間乾燥する耐候操作にか
けた。
【００４３】（c）評価方法 試験片を平板培地(精製水１０００ml、ぶどう糖４０g、
ペプトン１０g、寒天２５g)上に乗せ、予め試験管斜面
培地において培養した５種の真菌[アスペルギルス・ニ
ガー(Aspergillus niger)、ペニシリウム・フニクロス
ム(Penicilliumfuniculosum)、クラドスポリウム・クラ
ドスポリオイデス(Cladosporium cladosporioides)、ア
ウレオバシジウム・プルランス(Aureobasidium pullula
ns)、グリオクラジウム・ビレンス(Gliocladium viren
s)]の胞子混合懸濁液１mlを平板培地の表面と試験片の
上に噴霧接種した。次いで、温度２８℃で７日間培養し
た後、菌の生育状況を観察した。結果は以下の基準によ
り評価した。
ペプトン１０g、寒天２５g)上に乗せ、予め試験管斜面
培地において培養した５種の真菌[アスペルギルス・ニ
ガー(Aspergillus niger)、ペニシリウム・フニクロス
ム(Penicilliumfuniculosum)、クラドスポリウム・クラ
ドスポリオイデス(Cladosporium cladosporioides)、ア
ウレオバシジウム・プルランス(Aureobasidium pullula
ns)、グリオクラジウム・ビレンス(Gliocladium viren
s)]の胞子混合懸濁液１mlを平板培地の表面と試験片の
上に噴霧接種した。次いで、温度２８℃で７日間培養し
た後、菌の生育状況を観察した。結果は以下の基準によ
り評価した。
【表１０】 評価値 真菌の生育状況 １ 試験片上に真菌の生育が全く認められない ２ 試験片表面の１／１０以内に真菌の生育が認められる ３ 試験片表面の１／１０〜１／３以内に真菌の生育が認められる ４ 試験片表面の１／３以上に真菌の生育が認められる
【００４４】（d）結果 上記試験の結果を以下の表１１に示す。
【表１１】
【００４５】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明により、
臭気が少なくかつ広い抗菌スペクトルと優れた抗菌力を
持つヨードプロパルギル誘導体、ならびに該誘導体を有
効成分として含有する抗微生物剤、抗真菌剤および防腐
・防かび剤を提供することができた。
臭気が少なくかつ広い抗菌スペクトルと優れた抗菌力を
持つヨードプロパルギル誘導体、ならびに該誘導体を有
効成分として含有する抗微生物剤、抗真菌剤および防腐
・防かび剤を提供することができた。
フロントページの続き (72)発明者 西條 茂彌 兵庫県神戸市西区室谷２丁目２番３号 長瀬産業株式会社研究開発センター内 (72)発明者 森脇 雅史 兵庫県神戸市西区室谷２丁目２番３号 長瀬産業株式会社研究開発センター内 (72)発明者 大西 敏聖 兵庫県龍野市龍野町中井236番地 ナガ セ化成工業株式会社内 (72)発明者 田中 生也 兵庫県龍野市龍野町中井236番地 ナガ セ化成工業株式会社内 (72)発明者 柳田 佑二 兵庫県龍野市龍野町中井236番地 ナガ セ化成工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭54−122727（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−81837（ＪＰ，Ａ) 特公 昭47−24121（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭49−33182（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 43/30 - 43/315 A01N 35/02 A01N 37/34 C07C 255/54 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (6)
- 【請求項１】 以下の式(１)： 【化１】 [式中、Ｒ1はメトキシ基またはシアノ基を表す]で示さ
れるヨードプロパルギル誘導体。 - 【請求項２】 Ｒ1がメトキシ基である請求項１記載の
ヨードプロパルギル誘導体。 - 【請求項３】 Ｒ1がシアノ基である請求項１記載のヨ
ードプロパルギル誘導体。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載のヨード
プロパルギル誘導体を有効成分として含有する抗微生物
剤。 - 【請求項５】 請求項１〜３のいずれかに記載のヨード
プロパルギル誘導体を有効成分として含有する抗真菌
剤。 - 【請求項６】 請求項１〜３のいずれかに記載のヨード
プロパルギル誘導体を有効成分として含有する防腐・防
かび剤。
Priority Applications (6)
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|---|---|---|---|
| JP9041878A JP2852289B2 (ja) | 1997-02-26 | 1997-02-26 | ヨードプロパルギル誘導体および該誘導体を有効成分として含有する抗微生物剤 |
| AU61152/98A AU6115298A (en) | 1997-02-26 | 1998-02-25 | Iodopropargyl derivatives and antimicrobial agents containing them as the activeingredient |
| PCT/JP1998/000750 WO1998038148A1 (fr) | 1997-02-26 | 1998-02-25 | Derives de l'iodopropargyle et agents antimicrobiens les contenant comme principe actif |
| CA002282832A CA2282832A1 (en) | 1997-02-26 | 1998-02-25 | Iodopropargyl derivatives and antimicrobial agents containing them as the active ingredient |
| EP98905632A EP0987244A4 (en) | 1997-02-26 | 1998-02-25 | IODOPROPARGYL DERIVATIVES AND ANTIMICROBIAL AGENTS CONTAINING THEM AS ACTIVE INGREDIENT |
| US09/367,831 US6143311A (en) | 1997-02-26 | 1998-02-25 | Iodopropargyl derivatives and antimicrobial agents comprising them as an active ingredient |
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| GB1274973A (en) * | 1969-03-03 | 1972-05-17 | Nagase & Co Ltd | Acetylene derivatives |
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- 1997-02-26 JP JP9041878A patent/JP2852289B2/ja not_active Expired - Fee Related
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- 1998-02-25 EP EP98905632A patent/EP0987244A4/en not_active Withdrawn
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- 1998-02-25 AU AU61152/98A patent/AU6115298A/en not_active Abandoned
- 1998-02-25 WO PCT/JP1998/000750 patent/WO1998038148A1/ja not_active Application Discontinuation
- 1998-02-25 US US09/367,831 patent/US6143311A/en not_active Expired - Fee Related
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| AU6115298A (en) | 1998-09-18 |
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