JP2849408B2 - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents

排気ガス浄化用触媒

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JP2849408B2
JP2849408B2 JP1190106A JP19010689A JP2849408B2 JP 2849408 B2 JP2849408 B2 JP 2849408B2 JP 1190106 A JP1190106 A JP 1190106A JP 19010689 A JP19010689 A JP 19010689A JP 2849408 B2 JP2849408 B2 JP 2849408B2
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和則 井原
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【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、排気ガス中のCO、HC、NOxを低減せしめる
ために用いられる排気ガス浄化用触媒に関する。
(従来技術) 排気ガス中のCO、HC、NOxを浄化する排気ガス浄化用
触媒としては、特開昭62−71536号公報に示すように、
触媒担体上に、白金(Pt)及びロジウム(Rh)を含有す
るアルミナ層からなる第1コート層を設け、該第1コー
ト層上に酸化セリウム(CeO2)とパラジウム(Pd)とを
含有する活性アルミナの第2コート層を設けたものが知
られている。
(発明が解決しようとする問題点) しかし、上記が排気ガス浄化用触媒においては、第1
コート層にはPtが含まれ、そのPtが、排気ガスの熱を受
けると、他の金属と合金化し易い性質を有することか
ら、第1コート層において、PtとRhとが合金化されて活
性個所が減少し、触媒が熱劣化する傾向にある。このた
め、触媒の低温活性の安定化を充分に図ることができな
いでいる。
本発明は上記実情に鑑みてなされたもので、その目的
は、Ptによる合金化に基づく熱劣化を防止することにあ
る。
(問題点を解決するための手段、作用) かかる目的を達成するために本発明にあっては、 触媒担体上に、ロジウムおよびパラジウムを含有し且
つ白金を含有しないアルミナ層からなる第1コート層が
設けられ、 前記第1コート層の上に、パラジウムを固定化した酸
化セリウム粒子と活性アルミナとからなる第2コート層
が設けられている、 ことを特徴とする排気ガス浄化用触媒とした構成として
ある。
上述の構成により、第1コート層にPtを担持しないこ
とから、排気ガスの熱を受けても、Ptと他の金属との合
金化が抑制されることになり、このPtによる合金化に基
づく熱劣化を抑えることができることになる。その一
方、Ptを除いても、それまでのPtの機能を、HCの選択吸
着に優れているPdが補完することになり、触媒機能に支
障を与えることはない。
また、Ptを除いても、触媒機能に支障を与えることが
ないことから、高価なPtを除くことができ、コストダウ
ンを図ることができることになる。
さらに、Pd量を第1、第2コート層に分けて、Pd粒子
同士が近接し過ぎることを抑えることができ、排気ガス
の熱によってPd同士がシンタリングを生じることを抑制
することができることになる。このため、CeO2に固定さ
れるPd粒子同士のシンタンリングに基づく熱劣化によっ
て、HC、COの浄化性能が低下することを抑えることがで
きることになる。
また、上記目的を達成するために本発明の第2の発明
にあっては、触媒担体上に、ロジウムおよびパラジウム
を含有するアルミナ層からなる第1コート層が設けら
れ、 前記第1コート層の上に、パラジウムを固定化した酸
化セリウム粒子と活性アルミナとからなる第2コート層
が設けられている、 ことを特徴とする排気ガス浄化用触媒、とした構成とし
てある。
上述の構成により、第1の発明と同様、Ptによる合金
化に基づく熱劣化を抑えることができると共にPtの除去
によりコストダウンを図ることができるだけでなく、Pd
量を第1、第2コート層に分けて、第1コート層におい
て、Pd粒子同士が近接し過ぎることを抑えることがで
き、排気ガスの熱によってPd同士がシンタリングを生じ
ることを抑制することができることになる。このため、
CeO2に固定されるPd粒子同士のシンタリングに基づく熱
劣化によって、HC、COの浄化性能が低下することを抑え
ることができることになる。
(実施例) 以下、本発明の実施例を図面に基づいて説明する。
第1図、第2図において、1(1a、1b)は第1、第2
の発明の実施例に係る排気ガス浄化用触媒で、該触媒1
は、第1、第2の発明の実施例共、第2図に示すよう
に、ハニカム構造体の触媒担体2(2a、2b)に第1コー
ト層3(3a、3b)、第2コート層4(4a、4b)が順次、
設けられる構成となっている。
先ず、第1の発明の実施例に係る触媒1aについて、第
3図に基づいて説明すると、触媒担体2aにはコージライ
ト等のセラミックスが用いられている。このセラミック
スに代えて、耐熱金属、耐熱無機繊維等を用いてもよ
い。第1コート層(ベースコート層)3aは、Rhを分散含
有するアルミナ層により構成されており、第2コート層
4aは、Pdを含浸固定化したCeO2粒子と活性アルミナとか
ら構成されている。これらの配合比率関係については後
述する。
このような第1の発明に係る触媒1aは、例えば次のよ
うにして製造される。
γ−Al2O3 480g、ベーマイト(水和アルミナ)120g、
水1、硝酸10ccをホモミキサーにより混合撹拌し、ア
ルミナウォッシュコート用スラリーを作る。
このスラリーにハニカム構造の触媒担体2aを浸漬し、
その後、引き上げて余分のスラリーを高圧エアブローで
除去する。そして、それを600℃の温度下で焼成してア
ルミナコート層を形成する。
次に、このアルミナコートした触媒担体2aを、所定量
の塩化ロジウム(RhCl3・3H2O)を水170ccに溶解した貴
金属溶液に浸漬し、引上げた後、600℃で2時間焼成し
て第1コート層(ベースコート層)3aを形成する。
次に、CeO2 720gに、所定量の塩化パラジウム(PdC
l2)を溶解したパラジウム溶液を含浸させ、焼成または
SBH(ナトリウム・ボロ・ハイドライト NaBH4)にてCe
O2上にPdを固定する。これにベーマイト80g、硝酸10cc
及び水1を加え、ホモミキサーで混合撹拌し、Pd含有
第2コート層用スラリーを作る。このスラリーに先のア
ルミナ及びRhを付着した触媒担体2aを浸漬してスラリー
を付着させ、余分のスラリーを高圧エアブローで除去
し、600℃で2時間焼成して、第2コート層(オーバコ
ート層)4aを形成する。
この時の貴金属量は、第1コート層3aのRhが触媒1
当たり0.27g、第2コート層4aのPdが1.33gとなるように
調整する。
次に、第2の発明の実施例に係る触媒1bについて第4
図に基づき説明する。
この触媒1bにおいては、触媒担体2bに、前述の第1の
発明の実施例に係る触媒1aの場合と同じものが用いら
れ、第1コート層3bは、Pd及びRhを分散含有するアルミ
ナ層により構成され、第2コート層4bは、Pdを含浸固定
化したCeO2粒子と活性アルミナとから構成されている。
これらの配合比率関係についても後述する。
このような第2の発明の実施例に係る触媒1bは、例え
ば次のようにして製造される。
前記触媒1aの製造法を同様の調整法により触媒担体2b
にPd及びRhを含有するアルミナ層からなる第1コート層
(ベースコート層)3bを形成する。
次に、前記触媒1aと同様の第2コート層(オーバコー
ト層)4bを第1コート層3b上に形成する。
この時の貴金属量は、第1コート層3bのPdが0.8g/
、Rhが0.27g/、第2コート層4bのPdが0.53g/とな
るようにし、Pd量は、第1、第2コート層3b、4bのもの
を合わせて1.33g/とする。
したがって、上記触媒1aにあっては、第1コート層3a
においてPtを担持しないことから、排気ガスの熱を受け
ても、Ptと他の金属との合金化を抑制することができ、
その合金化に基づく熱劣化を抑えることができることに
なる。その一方、Ptを除いても、それまでのPtの機能
を、HCの選択吸着に優れているPdが補完することにな
る。しかも、この触媒1aの場合には、第1コート層3aに
Rh、第2コート層4aにPdだけを設けるようにし、貴金属
を各コート層に単独にしか設けないようにしており、合
金化は一層、抑えられることになる。
また、上記に伴って、高価なPtを除くことができ、コ
ストダウンを図ることができることになる。
さらに、第2コート層4aに、酸素貯蔵能機能を有する
CeO2と、O2を取込む機能が盛んなPdとが設けられてお
り、この第2コート層4aを排気ガスが通過する際に、O2
がかなり該第2コート層4a内のCeO2とPdに取込まれ、第
1コート層3aに至るO2を少なくすることができることに
なる。このため、第1コート層3aにおいては、還元雰囲
気とすることができ、第1コート層3aにRhだけが存在し
ていることと相俟って、RhによるNOxの浄化性能を向上
させることができることになる。
また、上記触媒1bにあっては、上述のように、Ptと他
の金属との合金化抑制、Pt除去によるコストダウンを図
ることができるだけでなく、Pd量が第1、第2コート層
3b、4bに分けられるため、第2コート層4bにおいて、Ce
O2に固定化されるPdの高密度化を避けることができ、排
気ガスの熱を受けても、Pd同士のシンタリングを抑制す
ることができることになる。
次に、このようにして得られた上記触媒1a、1bの性能
を裏付けるために、下記のような比較例1(第5図参
照)と比較しつつ一定の試験条件の下で各種試験を行な
った。
比較例1 前記触媒1a、1bと同様のアルミナコート層をコーディ
ライト触媒担体上に形成し、これを、所定量の塩化白金
及び塩化ロジウム水溶液に浸漬し、その後、焼成を行っ
て第1コート層(ベースコート層)を形成する。
次に、前記触媒1a、1bと同様のPdを含む第2コート層
を前記第1コート層上に形成する。
このとき、貴金属は、触媒1に対し、Pt 1.33g、Rh
0.27g、第2コート層のPdは1.0gとなるように調整す
る。
[A]耐熱性(熱劣化性)試験 下記の試験条件の下、触媒流入口での排気ガス温度を
変化させてHC浄化率を測定し、耐熱性を調べた。
試験条件 触媒1a、1b、比較例1に係る触媒(第5図参照)は、
いずれも容量を24mlとする。
試験は、エージングを行うものと、エージングを行わ
れるもの(以下、「フレッシ」として示し、特性線につ
いてはエージングを行うものに対応して「′」符号を付
す。)とについて行い、エージングを行うものについて
は、1000℃の大気中で6時間加熱することとする。
空燃比A/F:14.7±0.9(1.0Hz)の下、空間速度を60,0
00H-1とする。
このような試験の結果、第6図に示す内容を得た。こ
の第6図によれば、触媒1a(特性線faをもって示す)、
触媒1b(特性線fbをもって示す。)は、いずれも、比較
例1(特性線C1をもって示す。)に比べて低い排気ガス
温度からHCの浄化性能を示し、低温活性が向上している
ことを示した。次に、耐熱テスト後の浄化性能をみる
と、触媒1aの耐熱性の方が触媒1bの耐熱性よりも若干優
れている。これは、触媒1aの場合には、貴金属が各コー
ト層3a、4aに単独に設けられて、合金化が一層抑制され
ているためであると考えられる。
[B]第1コート層のRhと第2コート層のPdとの比率が
耐熱性(低温活性の安定性)に及ぼす影響を調べる試験 第1の発明に係る触媒において、前記触媒1aと同様の
調整により、第1コート層3aのRhと第2コート層4aのPd
との比率を変化させ、50%浄化温度を調べた。
試験条件は、前記耐熱性試験の試験条件と同じであ
る。
この結果、第7図に示す結果を得た。
尚、第7図中、黒丸印は前記触媒1aの場合を示す。
[C]NOxについての浄化性能試験 下記条件の下で、前記触媒1a、1b、比較例に係る触媒
をもってNOxの浄化性能について試験を行った。
試験条件 活性評価 空燃比A/F;14.7±0.9(1.0Hz) 空間速度SV:60,000H-1 触媒容量;24ml エイジング条件 1000℃空気中で6時間加熱 この結果、第8図に示す内容を得た。この内容によれ
ば、触媒1aが、触媒1b、比較例1に係る触媒に比べてNO
xの浄化性能が高いことを示した。これは、触媒1aの場
合、CeO2の酸素貯蔵能効果により第1コート層3aに至る
O2が少なくされ、しかも、第1コート層3aにはRhだけが
存在して、RhによりNOxの還元反応が促進されたためと
考えられる。
[D]第2の発明において、第1コート層のPdと第2コ
ート層のPdとの比率が耐熱性(低温活性の安定性)に及
ぼす影響を調べる試験 第2の発明に係る触媒において、前記触媒1bと同様の
調整により、第1コート層3bのPdと第2コート層4bのPd
との比率を変化させ、50%浄化温度を調べた。
このとき、Rh担持量は0.27g/とし、総貴金属量は1.
6g/とする。
試験条件は、前記耐熱性試験の試験条件と同じであ
る。
この結果、第9図に示す内容を得た。この内容によれ
ば、第1、第2コート層3b、4bにPdを分散させた場合の
方が第1コート層3bにPdを単独で存在させる場合よりも
耐熱性があることを示した。これは、第2コート層4bで
のPdの高密度化が避けられ、排気ガス温度を高めてもシ
ンタリングを抑制できるためであると考えられる。
尚、第9図中、黒丸印は前記触媒1bの場合を示す。
(発明の効果) 以上述べたように本発明にあっては、Ptと他の金属と
の合金化に基づく熱劣化を抑えることができ、また、Pt
除去に基づきコストダウンを図ることができる。
さらに、CeO2に固定されるPd粒子同士のシンタリング
に基づく熱劣化によって、特に、HC、COの浄化性能が低
下することを抑えることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は第1、第2の発明の実施例に係る排気ガス浄化
用触媒を示す概略断面図、 第2図は第1、第2の発明の実施例に係る排気ガス浄化
用触媒を示す部分拡大断面図、 第3図は第1の発明に係る触媒を概念的に示す図、 第4図は第2の発明に係る触媒を概念的に示す図、 第5図は比較例1に係る触媒を概念的に示す図、 第6図はHC浄化率−触媒流入口での排気ガス温度の関係
を示す特性線図、 第7図はHC50%浄化温度−第1コート層のRh量/第2コ
ート層のPd量の関係を示す特性線図、 第8図はNOxの浄化性能を示す特性線図、 第9図はHC50%浄化温度−第1コート層のPd量/第2コ
ート層のPd量の関係を示す特性線図である。 1、1a、1b……触媒 2、2a、2b……触媒担体 3、3a、3b……第1コート層 4、4a、4b……第2コート層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井原 和則 広島県安芸郡府中町新地3番1号 マツ ダ株式会社内 (72)発明者 大久保 健治 広島県安芸郡府中町新地3番1号 マツ ダ株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−71536(JP,A) 特開 昭62−71540(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B01J 21/00 - 38/74

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】触媒担体上に、ロジウムおよびパラジウム
    を含有し且つ白金を含有しないアルミナ層からなる第1
    コート層が設けられ、 前記第1コート層の上に、パラジウムを固定化した酸化
    セリウム粒子と活性アルミナとからなる第2コート層が
    設けられている、 ことを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
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JP3185448B2 (ja) * 1993-03-11 2001-07-09 日産自動車株式会社 排気ガス浄化用触媒
JP5000221B2 (ja) * 2006-07-14 2012-08-15 本田技研工業株式会社 排ガス浄化触媒及び排ガス浄化装置

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