JP2845499B2 - 農園芸用殺虫組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は、後記式（１）のα−不飽和アミノ類と式
（２）の有機リン酸エステル類との組合わせからなる優
れた殺虫作用を示す新規な農園芸用殺虫剤に関する。

（ロ）従来の技術 従来から、農園芸用の殺虫剤として各種の薬剤、例え
ば有機リン系、カーバメート系、ピレスロイド系等の多
くの薬剤が開発され、単剤及び混合剤として使用されて
きた。しかし、従来の殺虫剤は殺虫スペクトル、害虫の
各発育段階での殺虫活性、速効性、残効性、浸透移行性
等のバランスを欠いたり、また殺虫効果面では優れてい
ても魚類に対する毒性、あるいは有用昆虫や天敵等に対
する安全性あるいは作物に対する薬害等の問題があるこ
とにより使用場面、使用回数等が限られる結果必ずしも
満足すべき殺虫効果をあげているとはいえない。特に、
最近従来の各種薬剤に対して感受性が低下した害虫、例
えばわが国の水稲場面における有機リン剤及びカーバメ
ート剤に対して抵抗性を有するツマグロヨコバイやウン
カ類、各種園芸作物のハダニ類やアブラムシ類、果菜類
のミナミキイロアザミウマ、アブラナ科野菜のコナガ、
ワタのボールワーム等が出現し、これら害虫の防除技術
の確立が強く要請されている。

更に、近年これらが害虫の防除についてもいわゆる低
コスト化が強く要請され、少ない処理回数、少ない投下
薬量で高い防除効果をあげる必要があり、これらの要請
に応じ得る薬剤の開発が要請されている。

本発明で用いられる下記式（２）の有機リン酸エステ
ル類が殺虫活性を有することは既に知られている。例え
ば、 O,O−ジエチル−Ｏ−（５−フェニル−３−イソキサ
ゾリル）ホスホロチオエート（イソキサチオン）、 Ｏ−エチル−２−イソプロポキシカルボニルフェニル
−Ｎ−イソプロピルホスホロアミドチオエート（イソフ
ェンホス）、 O,O,O′,O′−テトラエチル−S,S′−メチレンジホス
ホロジチオエート（エチオン）、 O,O−ジエチル−Ｓ−２−エチルチオエチルホスホロ
ジチオエート（ジスルホトン、エチルチオメトン）、 Ｏ−６−エトキシ−２−エチルピリミジン−４−イル
−O,O−ジメチルホスホロチオエート（エトリムホ
ス）、 O,O−ジエチル−Ｏ−キノキサリン−２−イルホスホ
ロチオエート（キナルホス）、 O,O−ジエチル−Ｏ−3,5,6−トリクロロ−２−ピリジ
ルホスホロチオエート（クロルピリホス）、 ２−クロロ−１−（2,4−ジクロロフェニル）ビニル
ジメチルホスフェート（ジメチルビンホス） O,O−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチ
ル）ホスホロジチオエート（ジメトエート）、 Ｏ−エチル−Ｏ−４−メチルチオフェニル−Ｓ−プロ
ピル−ホスホロジチオエート（スルプロホス）、 O,O−ジエチル−Ｏ−２−イソプロピル−６−メチル
ピリミジン−４−イル−ホスホロチオエート（ダイアジ
ノン）、 O,O−ジメチル−Ｓ−エチルチオエチルホスホロジチ
オエート（チオメトン）、 O,O−ジメチル−Ｓ−２−（１−メチルカルバモイル
エチルチオ）エチルホスホロジオエート（バミドチオ
ン）、 （RS）−（Ｏ−１−（４−クロロフェニル）−ピラゾ
ール−４−イル−Ｏ−エチル−Ｓ−ｎ−プロピルンホス
ホロチオエート（ピラクロホス）、 O,O−ジエチル−Ｏ−（３−オキソ−２−フェニル−2
H−ピリダジン−６−イル）ホスホロチオエート（ピリ
ダフェンチオン）、 Ｏ−２−ジエチルアミノ−６−メチルピリミジン−４
−イル−O,O−ジメチルホスホロチオエート（ピリミホ
スメチル）、 Ｏ−2,4−ジクロロフェニル−Ｏ−エチル−Ｓ−プロピ
ルホスホロジチオエート（プロチオホス）、 O,O−ジプロピル−Ｏ−４−メチルチオフェニルホス
フェート（プロパホス）、 Ｏ−４−ブロモ−２−クロロフェニル−Ｏ−エチル−
Ｓ−プロピルホスホロチオエート（プロフェノホス）、 ３−（O,O−ジエトキシチオホスホリルチオメチル）
−６−クロロベンズオキサゾロン（ホサロン）、 O,O−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルカ
ルバモイルメチル）ホスホロジチオエート（ホルモチオ
ン）、 Ｓ−1,2−ビス（エトキシカルボニル）エチルO,O−ジ
メチルホスホロジチオエート（マラチオン、マラソ
ン）、 ２−クロロ−１−（2,4,5−トリクロロフェニル）ビ
ニルジメチルホスフェート（テトラクロルビンホス、CV
MP）、 ２−クロロ−１−（2,4−ジクロロフェニル）ビニル
エチルホスフェート（クロルフェンビンホス、CVP）、 O,O−ジメチル−Ｏ−ｐ−シアノフェニルホスホロチ
オエート（シアノホス、CYAP）、 ジメチル−2,2−ジクロロビニルンホスフェート（ジ
クロルボス、DDVP）、 ジメチル−2,2,2−トリクロロ−１−ヒドロキチエチ
ルホスホネート（トリクロルホン、DEP）、 O,O−ジメチル−Ｓ−（2,3−ジヒドロ−５−メトキシ
−２−オキソ−1,3,4−チアジアゾール−３−イルメチ
ル）ホスホロジチオエート（メチダチオン、DMTP）、 O,O−ジメチル−Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェ
ニル）チオホスフェート（フェニトロチオン）等の有機
リン酸エステル類はザ・ペステイサイド・マニュアル
（The Pesticide Manual 第８版 1987年 The British C
rop Protection Concil発行）等にそれぞれ記載されて
いる。

（ハ）発明が解決しようとする課題 しかしながら、上記の公知の殺虫化合物の作用は、特
に活性化合物の濃度の低い場合は必ずしも満足できな
い。一方、本発明者らは、下記式（１）の不飽和アミン
類が殺虫剤として有効なことを見出し、特許出願した
（特願昭63−192383号）。この不飽和アミン類のより有
効な利用を検討する中で、上記の公知の殺虫化合物との
組合わせを研究した結果、両者の単独使用では得られな
い協力的及び相乗的な殺虫効果が得られ、かつ、毒性面
でも満足し得るものであることを見出した。

（ニ）課題を解決するための手段 本発明によれば、式（１） ［式中、X¹、X²の１つは電子吸引基を他は水素原子また
は電子吸引基を、R¹は窒素原子を介する基を、R²は水素
原子または炭素、窒素もしくは酸素原子を介する基を、
ｎは０、１または２を、Ａは複素環基または環状炭化水
素基を示す。但し、R¹がβ−Ｎ−ピロリジノエチルアミ
ノでかつR²が水素原子である時。Ａは式 （Halはハロゲン原子を示す）で表わされる基を示
す。］ で表されるα−不飽和アミン類またはその塩の少なくと
も１種と、式（２） ［式中、X³は酸素原子またはイオウ原子を、X⁴は酸素原
子、イオウ原子、または式中のリン原子とR⁵との直接結
合を、R³は低級アルキル基を、R⁴は低級アルコキシ基、
低級アルキルチオ基、低級アルキルカルボニルアミド基
またはフェニル基を、R⁵はそれぞれ置換または非置換ア
ルキル基、低級アルケニル基、フェニル基またはヘテロ
アリール基を、またはR⁴及びR⁵は一緒になって式中のリ
ン原子及びX⁴とともにホスホリン酸を示す。］ で表わされる有機リン酸エステル類の少なくとも１種と
を含有することを特徴とする農園芸用殺虫組成物が提供
される。

前記式（１）のα−不飽和アミン類またはその塩に前
記式（２）の有機リン酸エステル類を配合した本発明に
よる殺虫組成物の殺虫活性は、それぞれ単独の活性化合
物の効果の和より明らかに大であり優れた協力作用及び
相乗作用を発揮し、優れた速効性と残効性を有する。

ことに、本発明による殺虫組成物は、農園芸用作物の
害虫を防除することを目的として施用することにより、
例えばアブラナ科野菜の鱗翅目害虫であるコナガ幼虫や
半翅目害虫であるアブラムシ類に対して、例えば果菜類
の難防除害虫であるミナミキイロアザミウマに対して、
例えば水稲の重要害虫である半翅目害虫のウンカ類（例
えばトビイロウンカ）や鱗翅目害虫のコブノメイガに対
して各々単独の活性化合物のみの場合より低濃度で協力
的及び相乗的な殺虫効果を示し、且つ優れた速効性と残
効性を示す。

上記式（１）中、X¹、X²の１つは電子吸引基を他は水
素原子または電子吸引基を示し、X¹、X²で表わされる電
子吸引基としては、たとえばシアノ，ニトロ，アルコキ
シカルボニル（たとえばメトキシカルボニル，エトキシ
カルボニル等のC_1-4アルコキシ−カルボニル），ヒドロ
キシカルボニル,C_6-10アリール−オキシカルボニル（た
とえばフェノキシカルボニル等），複素環オキシカルボ
ニル（複素環基としては下記のもの等が用いられ、たと
えばピリジルオキシカルボニル，チエニルオキシカルボ
ニル等），たとえばハロゲン等で置換されていてもよい
C_1-4アルキルスルホニル（たとえばメチルスルホニル，
トリフルオロメチルスルホニル，エチルスルホニル
等），アミノスルホニル，ジ−C_1-4アルコキシホリル
（たとえばジエトキシホスホリル等），たとえばハロゲ
ン等で置換されていてもよいC_1-4アシル（たとえばアセ
チル，トリクロロアセチル，トリフルオロアセチル
等），カルバモイル,C_1-4アルキルスルホニルチオカル
バモイル（たとえばメチルスルホニルチオカルバモイル
等）等が用いられる。X¹、X²の１つがたとえばフッ素，
塩素，臭素，ヨウ素等のハロゲン原子を示してもよく、
X¹とX²が結合して隣接炭素と共にたとえば 等の環を形成していてもよい。式 で示される基の好ましい例は、たとえばO₂NCH＝等であ
る。

上記式（１）中、R¹は窒素原子を介する基を表わし、
たとえば式 で表わされる基等が用いられる。ここにおいてR⁶は水素
原子，アルキル（たとえばメチル，エチル,n−プロピ
ル、ｉ−プロピル,n−ブチル,i−ブチル,n−ヘキシル等
のC_1-6アルキル）,C_6-10アリール（たとえばフェニル
等），アラルキル（たとえばベンジル等のC_7-9アラルキ
ル），複素環基（たとえば下記のもの、具体的にはピリ
ジル等）,C_1-4アシル（たとえばホルミル，アセチル，
プロピオニル等）,C_6-10アリール−カルボニル（たとえ
ばベンゾイル等），アルコキシカルボニル（たとえばメ
トキシカルボニル，エトキシカルボニル等のC_1-4アルコ
キシカルボニル）,C_6-10アリールオキシカルボニル（た
とえばフェノキシカルボニル等），複素環オキシカルボ
ニル（複素環基としては下記のもの等が用いられ、たと
えばフリルオキシカルボニル等）,C_6-10アリールスルホ
ニル（たとえばフェニルスルホニル等），アルキルスル
ホニル（たとえばメチルスルホニル等のC_1-4アルキルス
ルホニル），ジアルコキシホスホリル（たとえばジエト
キシホスホリル等のジ−C_1-4アルコキシホスホリル），
アルコキシ（たとえばメトキシ，エトキシ等のC_1-4アル
コキシ），ヒドロキシ，アミノ，ジアルキルアミノ（た
とえばジメチルアミノ，ジエチルアミノ等のジ−C_1-4ア
ルキルアミノ），アシルアミノ（たとえばホルミルアミ
ノ，アセチルアミノ，プロピオニルアミノ等のC_1-4アシ
ルアミノ），アルコキシカルボニルアミノ（たとえばメ
トキシカルボニルアミノ等のC_1-4アルコキシ−カルボニ
ルアミノ），アルキルスルホニルアミノ（たとえばメチ
ルスルホニルアミノ等のC_1-4アルキルスルホニルアミ
ノ），ジアルコキシホスホリルアミノ（たとえばジエト
キシホスホリルアミノ等のジ−C_1-4アルコキシホスホリ
ルアミノ）,C_7-9アラルキルオキシ（たとえばベンジル
オキシ等），アルコキシカルボニルアルキル（たとえば
メトキシカルボニルメチル等のC_1-4アルコキシ−カルボ
ニル−C_1-4アルキル）等を示し、R⁷は水素原子,1〜３個
の置換基（たとえばヒドロキシ，メトキシ等のC_1-4アル
コキシ，フッ素等のハロゲン，ジメチルアミノ等のジ−
C_1-4アルキルアミノ,i−プロピルチオ,n−プロピルチオ
等のC_1-4アルキルチオ，アセチルアミノ等のC_1-3アシル
アミノ，メチルスルホニルアミノ等のC_1-4アルキルスル
ホニルアミノ，トリメチルシリル等のトリ−C_1-4アルキ
ルシリル、たとえばハロゲン等で置換されていてもよい
ピリジルまたはチアゾリル等）を有していてもよい（た
とえばエチル，メチル等のC_1-4アルキル），シクロアル
キル（たとえばシクロヘキシル等のC_3-6シクロアルキ
ル）アルケニル（たとえばビニル，アリル等のC_2-4アル
ケニル），シクロアルケニル（たとえばシクロヘキセニ
ル等のC_3-6シクロアルケニル）またはアルキニル（たと
えばエチニル等のC_2-4アルキニル）等を示す。さらに、
R⁶とR⁷は結合して隣接する窒素原子と共に、たとえば 等の５ないし６員の環状アミノ基を示してもよい。R¹で
示される窒素原子を介する基の好ましい例は、たとえば
（たとえば上記R⁶,R⁷で記載したごときアルキル，アリ
ール，アラルキル，複素環基，アシル，アルコキシカル
ボニル，アリールオキシカルボニル，複素環オキシカル
ボニル，アリールスルホニル，アルキルスルホニル，ジ
アルコキシホスホリル，シクロアルキル，アルケニル，
シクロアルケニル，アルキニル等が）置換していてもよ
いアミノ（特にジ−C_1-6アルキルアミノ、Ｎ−C_1-6アル
キル−Ｎ−ホルミルアミノ等のジ置換アミノ，モノ−C
_1-6アルキルアミノ等のモノ置換アミノ，無置換のアミ
ノ），（たとえば下記R³で記載したごときアルキル，ア
シル，アルコキシカルボニル，アルキルスルホニル，ジ
アルコキシホスホリル等が）置換していてもよいヒドラ
ジノ，（たとえば下記R³で記載したごときアルキル，ア
ラルキル等が）置換していてもよいヒドロキシアミノ等
である。具体的には、式 （R⁶及びR⁷は前記と同意義を示す）で表わされる基等が
R¹として繁用される。

R²は水素原子または炭素、窒素または酸素原子を介す
る基を示す。R²で示される炭素原子を介する基として
は、たとえばC_1-3アシル（たとえばホルミル、アセチ
ル、プロピオニル等）、アルキル（たとえばメチル，エ
チル,n−プロピル,i−プロピル,n−ブチル,i−ブチル,s
ec−ブチル等のC_1-4アルキル），アルケニル（たとえば
ビニル，アリル等のC_2-4アルケニル），シクロアルキル
（たとえばシクロペンチル，シクロヘキシル等のC_3-6シ
クロアルキル）,C_6-10アリール（たとえばフェニル
等），アラルキル（たとえばベンジル等のC_7-9アラルキ
ル等），炭素原子に結合手を有する複素環基（たとえば
下記のもの等で、具体的には３−または４−ピリジル基
等）等が用いられ、これらの基は１ないし３個の置換基
（たとえばメチルチオ，エチルチオ等のC_1-4アルキルチ
オ，メトイシ，エトキシ等のC_1-4アルコキシ，メチルア
ミノ，ジメチルアミノ等のモノまたはジ−C_1-4アルキル
アミノ，メトキシカルボニル，エトキシカルボニル等の
C_1-4アルコキシ−カルボニル，メチルスルホニル，エチ
ルスルホニル等のC_1-4アルキルスルホニル，フッ素，塩
素，臭素，ヨウ素等のハロゲン，アセチル等のC_1-4アシ
ル，ベンゾイル，フェニルスルホニル，ピリジル等）を
有していてもよい。R²で示される窒素原子を介する基と
しては、たとえば上記R¹で述べたごときもの等が用いら
れる。R²で示される酸素原子を介する基としては、たと
えばアルコキシ（たとえばメトキシ，エトキシ等のC_1-4
アルコキシ），シクロアルコキシ（たとえばシクロヘキ
シルオキシ等のC_3-6シクロアルコキシ），アルケニルオ
キシ（たとえばビニルオキシ，アリルオキシ等のC_2-4ア
ルケニルオキシ），シクロアルケニルオキシ（たとえば
シクロヘキセニルオキシ等のC_3-6シクロアルケニルオキ
シ），アルキニルオキシ（たとえばエチニルオキシ
等）,C_6-10アリールオキシ（たとえばフェノキシ等），
複素環オキシ（複素環基としては下記のもの等が用いら
れ、たとえばチエニルオキシ），水酸基などが用いら
れ、これらは１〜３個の置換基（たとえばフッ素，塩
素，臭素等のハロゲン，フェニル等）を有していてもよ
い。R²の好ましい例は、炭素，窒素または酸素原子を介
する基であって、たとえばホルミル、（たとえば上記で
述べたC_1-4アルキルチオ,C_1-4アルコキシ，モノまたは
ジ−C_1-4アルキルアミノ,C_1-4アルコキシ−カルボニル,
C_1-4アルキルスホニル，フッ素，塩素等のハロゲン，ア
セチル，ベンゾイル，フェニルスルホニル，ピリジル等
が）置換していてもよいC_1-4アルキル（特にメチル，エ
チル等のC_1-4アルキル等），置換していてもよいアミノ
（たとえば上記R¹で述べたごとき置換していてもよいア
ミノ等），（たとえば上記のC_1-4アルキル,C_3-6シクロ
アルキル,C_2-4アルケニル,C_3-6シクロアルケニル,C_2-4
アルキニル,C_6-10アリール，複素環基等が）置換してい
てもよい水酸基（特にメトキシ等のC_1-4アルコキシ）等
である。

ｎは０、１または２を示す。従って、式（１）の−C_n
H_2n−は単結合，−CH₂−，−CH₂CH₂−， を示すが、単結合または−CH₂−が繁用される。

Ａは複素環基（たとえば下記のもの等、特に下記の置
換基（ｉ），（iv），（viii），（xvii），（xLvi），
（xLviii）等１ないし３個が置換していてもよい複素環
基等が用いられ、具体的には３−ピリジル,6−クロロ−
３−ピリジル,6−メトキシ−３−ピリジル,6−メチル−
３−ピリジル,6−ブロモ−３−ピリジル,6−フルオロ−
３−ピリジル,2−クロロ−５−チアゾリル,4−ピリジ
ル,2−ピラジニル,2−チアゾリル,4−チアゾリル,3−キ
ノリル等）を、またＡはさらに環状炭化水素基（たとえ
ば下記のもの等、特に下記の置換基（xvii）の１または
２個が置換していてもよい環状炭化水素基等が用いら
れ、具体的にはシクロプロピル、シクロヘキシル、フェ
ニル、ｐ−クロロフェニル等）を示す。Ａで示される複
素環基の好ましい例は、たとえば３−ピリジル,4−ピリ
ジル,6−クロロ−３−ピリジル,6−ブロモ−３−ピリジ
ル,6−フルオロ−３−ピリジル,2−クロロ−５−チアゾ
リル等の置換していてもよいピリジルまたはチアゾリル
基である。Ａで示される環状炭化水素基の好ましい例
は、たとえばｐ−クロロフェニル等のハロゲンフェニル
等である。

上記X¹、X¹、R¹、R²、R⁶、R⁷、Ａの定義におけるアル
キル，シクロアルキル，アルケニル，シクロアルケニ
ル，アルキニル，アリール，アラキル，複素環基、環状
炭化水素基としてはたとえば下記のもの等を用いること
ができ、これらの基はまた１〜５個の置換基たとえば下
記の（ｉ）〜（Lii）等を有していてもよい。

アルキルとしては、炭素数１〜20のものが好ましく、
炭素数１〜８のものがより好ましい。該アルキルは、直
鎖状のものでもよいし、分岐状のものでもよい。該アル
キルの具体例としては、たとえばメチル，エチル，プロ
ピル，イソプロピル，ブチル，イソブチル,sec−ブチ
ル,tert−ブチル，ペンチル，ヘキシル，ヘプチル，オ
クチル，ノニル,2−エチルヘキシル，デシル，ウンデシ
ル，ドデシル，トリデシル，テトラデシル，ペンタデシ
ル，ヘキサデシル，オクタデシル，ノナデシル，エイコ
シルなどが用いられる。

シクロアルキルとしては炭素数３〜６のものが好まし
く、その例としてはたとえばシクロプロピル，シクロブ
チル，シクロペンチル，シクロヘキシルなどが用いられ
る。

アルケニルとしては、炭素数２〜６のものが好まし
い。該アルケニルの具体例としては、たとえば、ビニ
ル，アリル（allyl），イソプロペニル，メタリル,1,1
−ジメチルアリル,2−ブテニル,3−ブテニル,2−ペンテ
ニル,4−ペンテニル,5−ヘキセニルなどが用いられる。

シクロアルケニルとしては、炭素数３〜６のものが好
ましく、その具体例としては、たとえば、１−シクロプ
ロペニル,2−シクロプロペニル,1−シクロブテニル,2−
シクロブテニル,1−シクロペンテニル,2−シクロペンテ
ニル,3−シクロペンテニル,1−シクロヘキセニル,1−シ
クロヘキセニル,3−シクロヘキセニル,1,3−シクロヘキ
サジエン−１−イル,1,4−シクロヘキサジエン−１−イ
ル,1,3−シクロペンタジエン−１−イル,2,4−シクロペ
ンタジエン−１−イルなどが用いられる。

アルキニルとしては、炭素数２〜６のものが好まし
く、その具体例としては、たとえば、エチニル，プロパ
ルギル,2−ブチン−１−イル,3−ブチン−１−イル,3−
ブチン−２−イル,1−ペンチン−３−イル,3−ペンチン
−１−イル,4−ペンチン−２−イル,3−ヘキサン−１−
イルなどが用いられる。

アリールとしては、たとえばフェニル，ナフチルなど
が用いられる。

アラルキルとしては、たとえばベンジル，フェニルエ
チル，ナフチルメチルなどが用いられる。

複素環基としては、たとえば酸素原子，硫黄原子，窒
素原子などのヘテロ原子を１〜５個含む５〜８員環また
はその縮合環などが挙げられ、その具体例としては、た
とえば２−または３−チエニル,2−または３−フリル,2
−または３−ピロリル,2−,3−または４−ピリジル,2
−,4−または５−オキサゾリル,2−,4−または５−チア
ゾリル,3−,4−または５−ピラゾリル,2−,4−または５
−イミダゾリル,3−,4−または５−イソオキサゾリル,3
−,4−または５−イソチアゾリル,3−または５−（1,2,
4−オキサジアゾリル）,1,3,4−オキサジアゾリル,3−
または５−（1,2,4−チアジアゾリル）,1,3,4−チアジ
アゾリル,4−または５−（1,2,3−チアジアゾリル）,1,
2,5−チアジアゾリル,1,2,3−トリアゾリル,1,2,4−ト
リアゾリル,1H−または2H−テトラゾリル,N−オキシド
−２−,3−または４−ピリジル,2−,4−または５−ピリ
ミジニル,N−オキシド−２−,4−または５−ピリミジニ
ル,3−または４−ピリダジニル，ピラジニル,N−オキシ
ド−３−または４−ピリダジニル，ベンゾフリル，ベン
ゾチアゾリル，ベンゾオキサゾリル，トリアジニル，オ
キソトリアジニル，テトラゾロ［1,5−ｂ］ピリダジニ
ル，トリアゾロ［4,5−ｂ］ピリダジニル，オキソイミ
ダジニル，ジオキソトリアジニル，ピロリジニル，ピペ
リジニル，ピラニル，チオピラニル,1,4−オキサジニ
ル，モルホリニル,1,4−チアジニル,1,3−チアジニル，
ピペラジニル，ベンゾイミダゾリル，キノリル，イソキ
ノリン，シンノリニル，フタラジニル，キナゾリニル，
キノキサリニル，インドリジニル，キノリジニル,1,8−
ナフチリジニル，プリニル，プテリジニル，ジベンゾフ
ラニル，カルバゾリル，アクリジニル，フェナントリジ
ニル，フェナジニル，フェノチアジニル，フェノキサジ
ニルなどが用いられる。

環状炭化水素基としては、たとえばシクロプロピル、
シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のC
_3-6シクロアルキル、１−シクロプロペニル、２−シク
ロブテニル、１−シクロヘキセニル、２−シクロヘキセ
ニル、1,3−シクロヘキサジエン−１−イル等のC_3-6シ
クロアルケニル、フェニル、ナフチル等のC_6-10アリー
ル等が用いられる。

（ｉ）C_1-4アルキル、たとえばメチル，エチル，プロピ
ル，イソプロピル，ブチル，イソブチル,sec−ブチル,t
ert−ブチルなどが用いられる。

（ii）C_3-6シクロアルキル、たとえばシクロプロピル，
シクロブチル，シクロペンチル，シクロヘキシルなどが
用いられる。

（iii）C^6-10アリール、たとえばフェニル，ナフチルな
どが用いられる。

（iv）C_1-4アルコキシ、たとえばメトキシ，エトキシ，
プロポキシ，イソプロポキシ，ブトキシ,tert−ブトキ
シなどが用いられる。

（ｖ）C_3-8シクロアルキルオキシ、たとえばシクロプロ
ピルオキシ，シクロペンチルオキシ，シクロヘキシルオ
キシなどが用いられる。

（vi）C_6-10アリールオキシ、たとえばフェノキシ，ナ
フチルオキシなどが用いられる。

（vii）C_7-12アラルキルオキシ、たとえばベンジルオキ
シ,2−フェネチルオキシ,1−フェネチルオキシなどが用
いられる。

（viii）C_1-4アルキルチオ、たとえばメチルチオ，エチ
ルチオ，プロピルチオ，ブチルチオなどが用いられる。

（ix）C_3-6シクロアルキルチオ、たとえばシクロプロピ
ルチオ，シクロペンチルチオ，シクロヘキシルチオなど
が用いられる。

（ｘ）C_6-10アリールチオ、たとえばフェニルチオ，ナ
フチルチオなどが用いられる。

（xi）C_7-12アラルキルチオ、たとえばベンジルチオ,2
−フェネチルチオ,1−フェネチルチオなどが用いられ
る。

（xii）モノC_1-4アルキルアミノ、たとえばメチルアミ
ノ，エチルアミノ，プロピルアミノ，イソプロピルアミ
ノ，ブチルアミノ，イソブチルアミノ,tert−ブチルア
ミノなどが用いられる。

（xiii）ジC_1-4アルキルアミノ、たとえばジメチルアミ
ノ，ジエチルアミノ，ジプロピルアミノ，ジブチルアミ
ノ,N−メチル−Ｎ−エチルアミノ,N−メチル−Ｎ−プロ
ピルアミノ,N−メチル−Ｎ−ブチルアミノなどが用いら
れる。

（xiv）C_3-6シクロアルキルアミノ、たとえばシクロプ
ロピルアミノ，シクロペンチルアミノ，シクロヘキシル
アミノなどが用いられる。

（xv）C_6-10アリールアミノ、たとえばアニリノなどが
用いられる。

（xvi）C_7-12アラルキルアミノ、たとえばベンジルアミ
ノ,2−フェネチルアミノ,1−フェネチルアミノなどが用
いられる。

（xvii）ハロゲン、たとえばフッ素，塩素，臭素，ヨウ
素が用いられる。

（xviii）C_1-4アルコキシカルボニル、たとえばメトキ
シカルボニル，エトキシカルボニル，プロポキシカルボ
ニル，イソプロポキシカルボニル，ブトキシカルボニ
ル,tert−ブトキシカルボニル，イソブトキシカルボニ
ルなどが用いられる。

（xix）C_6-10アリールオキシカルボニル、たとえばフェ
ノキシカルボニルなどが用いられる。

（xx）C_3-6シクロアルキルオキシカルボニル、たとえば
シクロプロピルオキシカルボニル，シクロペンチルオキ
シカルボニル，シクロヘキシルオキシカルボニルなどが
用いられる。

（xxi）C_7-12アラルキルオキシカルボニル、たとえばベ
ンジルオキシカルボニル,1−フェネチルオキシカルボニ
ル,2−フェネチルオキシカルボニルなどが用いられる。

（xxii）C_1-5アルカノイル、たとえばホルミル，アセチ
ル，プロピオニル，ブチリル，ピバロイルなどが用いら
れる。

（xxiii）C_1-15アルカノイルオキシ、たとえばホルミル
オキシ、アセトキシ，ブチルオキシ，ピバロイルコキ
シ，ペンタノイルオキシ，ヘキサノイルオキシ，ヘプタ
ノイルオキシ，オクタノイルオキシ，ノナノイルオキ
シ，デカノイルオキシ，ウンデカノイルオキシ，ドデカ
ノイルオキシ，トリデカノイルオキシ，テトラデカノイ
ルオキシ，ペンタデカノイルオキシなどが用いられる。

（xxiv）置換基を有していてもよいカルバモイル、たと
えばカルバモイル,N−メチルカルバモイル,N,N−ジメチ
ルカルバモイル,N−エチルカルバモイル,N,N−ジエチル
カルバモイル,N−フェニルカルバモイル，ピロリジノカ
ルバモイル，ピペリジノカルバモイル，ピペラジノカル
バモイル，モルホリノカルバモイル,N−ベンジルカルバ
モイルなどが用いられる。

（xxv）置換基を有しているカルバモイルオキシ、たと
えばＮ−メチルカルバモイルオキシ,N,N−ジメチルカル
バモイルオキシ,N−エチルカルバモイルオキシ,N−ベン
ジルカルバモイルオキシ,N,N−ジベンジルカルバモイル
オキシ,N−フェニルカルバモイルオキシなどが用いられ
る。

（xxvi）C_1-4アルカノイルアミノ、たとえばホルミルア
ミノ，アセトアミド，プロピオンアミド，ブチルアミド
などが用いられる。

（xxvii）C_6-10アリールアルボニルアミノ、たとえばベ
ンズアミドなどが用いられる。

（xxviii）C_1-4アルコキシカルボニルアミノ、たとえば
メトキシカルボニルアミノ，エトキシカルボニルアミ
ノ，ブトキシカルボニルアミノ,tert−ブトキシカルボ
ニルアミノなどが用いられる。

（xxix）C_7-21アラルキルオキシカルボニルアミノ、た
とえばベンジルオキシカルボニルアミノ,4−メトキシベ
ンジルオキシカルボニルアミノ,4−ニトロベンジルオキ
シカルボニルアミノ,4−クロロベンジルオキシカルボニ
ルアミノなどが用いられる。

（xxx）置換スルホニルアミノ、たとえばメタンスルホ
ニルアミノ，エタンスルホニルアミノ，ブタンスルホニ
ルアミノ，ベンゼンスルホニルアミノ，トルエンスルホ
ニルアミノ，ナフタレンスルホニルアミノ，トリフルオ
ロメタンスルホニルアミノ,2−クロロエタンスルホニル
アミノ,2,2,2−トリフルオロメタンスルホニルアミノな
どが用いられる。

（xxxi）複素環基、窒素原子，酸素原子，硫黄原子を１
〜５個を含む環状基であって、たとえばピロリジニル,2
−または３−ピロリル,3−,4−または５−ピラゾリル,2
−,4−または５−イミダゾリル,2−または３−フリル,2
−または３−チエニル,2−,4−または５−オキサゾリ
ル,3−,4−または５−イソオキサゾリル,3−,4−または
５−シオチアゾリル,2−,4−または５−チアゾリル，ピ
ペリジニル,2−,3−または４−ピリジル，ピペラジニ
ル，ピリミジニル，ピラニル，テトラヒドロピラニル，
テトラヒドロフリル，インドリル，キノリル,1,3,4−オ
キサジアゾリル，チエノ［2,3−ｄ］ピリジル,1,2,3−
チアジアゾリル,1,3,4−チアジアゾリル,1,2,3−トリア
ゾリル,1,2,4−トリアゾリル,1,3,4−トリアゾリル，ト
テラゾリル,4,5−ジヒドロ−1,3−ジオキソリル，テト
ラゾロ［1,5−ｂ］ピリダジニル，ベンゾチアゾリル，
ベゾオキサゾリル，ベンゾイミダゾリル，ベンゾチエニ
ルなどが用いられる。

（xxxii）複素環チオ，複素環オキシ，複素環アミノま
たは複素環カルボニルアミノ、上記の複素環基（xxxi）
がそれぞれ硫黄原子，酸素原子，窒素原子またはカルボ
ニルアミノ基に結合した基が用いられる。

（xxxiii）ジC_1-4アルキルホスフィノチオイルアミノ、
たとえばジメチルホスフィノチオイルアミノ，ジエチル
ホスフィノチオイルアミノなどが用いられる。

（xxxiv）アルコキシイミノ、たとえばメトキシイミ
ノ，エトキシイミノ,2−フルオロエトキシイミノ，カル
ボンキシメトキシイミノ,1−カルボキシ−１−メチルエ
トキシイミノ,2,2,2−トリクロロエチルオキシカルボニ
ルメトキシイミノ,1−（2,2,2−トリクロロエチルオキ
シカルボニル）−１−メチルエトキシイミノ，（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）メトキシイミノ，（1H−イ
ミダゾール−４−イル）メトキシイミノなどが用いられ
る。

（xxxv）C_1-4アルキルスルホニルオキシ、たとえばメタ
スルホニルオキシ，エタンスルホニルオキシ，ブタンス
ルホニルオキシなどが用いられる。

（xxxvi）C_6-10アリールスルホニルオキシ、たとえばベ
ンゼンスルホニルオキシ，トルエンスルホニルオキシな
どが用いられる。

（xxxvii）ジ−C_6-10アリールホスフィノチオイルアミ
ノ、たとえばジフェニルホスフィノチオイルアミノなど
が用いられる。

（xxxviii）置換基を有してもよいチオカルバモイルチ
オ、たとえばチオカルバモイルチオ,N−メチルチオカル
バモイルチオ,N,N−ジメチルチオカルバモイルチオ,N−
エチルチオカルバモイルチオ,N−ベンジルチオカルバモ
イルチオ,N,N−ジベンジルチオカルバモイルチオ,N−フ
ェニルチオカルバモイルチオなどが用いられる。

（xxxix）シリルオキシ、たとえばトリメチルシリルオ
キシ,t−ブチルジメチルシリルオキシ,t−ブチルジフェ
ニルシリルオキシ，ジメチルフェニルシリルオキシなど
が用いられる。

（xL）シリル、たとえばトリメチルシリル,t−ブチルジ
メチルシリル,t−ブチルジフェニルシリル，ジメチルフ
ェニルシリルなどが用いられる。

（xLi）C_1-4アルキルスルフィニル、たとえばメチルス
ルフィニル，エチルスルフィニル，プロピルスルフィニ
ル，ブチルスルフィニルなどが用いられる。

（xLii）C_6-10アリールホスフィニル、たとえばフェニ
ルスルフィニル，ナフチルスルフィニルなどが用いられ
る。

（xLiii）C_1-4アルキルスルホニル、たとえばメタスル
ホニル，エタンスルホニル，ブタンスルホニルなどが用
いられる。

（xLiv）C_6-10アリースルホニル、たとえばベンゼンス
ルホニル，トルエンスルホニルなどが用いられる。

（xLv）C_1-4アルコキシカルボニルオキシ、たとえばメ
トキシカルボニルオキシ，エトキシカルボニルオキシ,t
ert−ブトキシカルボニルオキシなどが用いられる。

（xLvi）C_1-4ハロアルキル，たとえばトリフルオロメチ
ル,1,1,2,2−テトラフルオロエチル，ジフルオロメチ
ル，モノフルオロメチル，トリクロロメチル，ジクロロ
メチル，モノクロロメチルなどが用いられる。

（xLvii）C_1-4ハロアルキルオキシ,C_1-4ハロアルキルチ
オ,C_1-4ハロアルキルスルフィニルまたはC_1-4ハロアル
キルスルホニル、たとえば上記のC_1-4ハロアルキル（xL
vi）がそれぞれ酸素原子，硫黄原子，スルフィニル基ま
たはスルホニル基に結合した基などが用いられる。

（xLviii）シアノ基，ニトロ基，水酸基，カルボキシル
基，スルホン酸基およびホスホン酸基。

（xLix）C_1-4アルキルオキシスルホニル、たとえばメト
キシスルホニル，エトキシスルホニル，ブトキシスルホ
ニルなどが用いられる。

（Ｌ）C_6-10アリールオキシスルホニル、たとえばフェ
ノキシスルホニル，トリルオキシスルホニルなどが用い
られる。

（Li）C_7-12アラルキルオキシスルホニル、たとえばベ
ンジルオキシスルホニル,2−フェネチルオキシスルホニ
ル,1−フェネチルオキシスルホニルなどが用いられる。

（Lii）ジ−C_1-4アルキルオキシホスホリル、たとえば
ジメトキシホスホリル，ジエトキシホスホリル，ジブト
キシホスホリルなどが用いられる。

式（１）で表わされるα−不飽和アミン類またはその
塩の好ましい例は、たとえば式 ［式中、R^1aはモノ−C_1-6アルキルアミノ基、Ｎ−C_1-6
アルキル−Ｎ−ホルミルアミノ基またはアミノ基を、R
^2aはC_1-4アルキル基またはC_1-4アルコキシ基を、A^aはク
ロロピリジル基を示す］で表わされるα−不飽和アミン
類またはその塩、式 ［式中、R^1bはモノ−C_1-6アルキルアミノ基またはＮ−C
_1-6アルキル−Ｎ−ホルミルアミノ基を、A^aは前記と同
意義を示す］で表わされるα−不飽和アミン類またはそ
の塩、式 （式中、R^1cはジ−C_1-6アルキルアミノ基を、R^2bは水素
原子、ホルミルまたはC_1-4アルキル基を、A^bはピリジル
またはクロロピリジル基を示す］で表わされるα−不飽
和アミン類またはその塩、式 ［式中の記号は前記と同意義を示す］で表わされるα−
不飽和アミン類またはその塩等である。

上記（1^a）、（1^b）、（1^c）中、R^1a及びR^1bで示され
るモノ−C_1-6アルキルアミノ基は、たとえばモノメチル
アミノ，モノエチルアミノ，モノ−ｎ−プロピルアミ
ノ，モノ−ｉ−プロピルアミノ，モノ−ｎ−ブチルアミ
ノ，モノ−ｉ−ブチルアミノ，モノ−ｎ−ヘキシルアミ
ノ等であり、好ましくはたとえばモノメチルアミノ，モ
ノエチルアミノ等のモノC_1-4アルキルアミノ等である。
R^1a及びR^1bで示されるＮ−C_1-6アルキル−Ｎ−ホルミル
アミノ基は、たとえばＮ−メチル−Ｎ−ホルミルアミ
ノ,N−エチル−Ｎ−ホルミルアミノ,N−ｎ−プロピル−
Ｎ−ホルミルアミノ,N−ｉ−プロピル−ホルミルアミ
ノ,N−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ホルミルアミノ,N−ｎ−ヘ
キシル−Ｎ−ホルミルアミノ等であり、好ましくはたと
えばＮ−メチル−Ｎ−ホルミルアミノ,N−エチル−Ｎ−
ホルミルアミノ等のＮ−C_1-4アルキル−Ｎ−ホルミルア
ミノ等である。R^1cで示されるジ−C_1-6アルキルアミノ
基は、たとえばジメチルアミノ,N−エチル−Ｎ−メチル
アミノ，ジエチルアミ，ジ−ｎ−プロピルアミノ，ジ−
ｉ−プロピルアミノ，ジ−ｎ−ブチルアミノ，ジ−ｉ−
ブチルアミノ，ジ−ｎ−ペンチルアミノ，ジ−ｉ−ペン
チルアミノ，ジ−ｎ−ヘキシルアミノ等であり、好まし
くはたとえばジメチルアミノ,N−エチル−Ｎ−メチルア
ミノ，ジエチルアミノ等のジ−C_1-4アルキルアミノ等で
ある。R^2a及びR^2cで示されるC_1-4アルキルアミノ基は、
たとえば上記R²で述べたもの等であり、好ましくはたと
えばエチル、エチル等である。R^2aで示されるC_1-4アル
コキシ基は、たとえば上記R²で述べたもの等であり、好
ましくはメトキシ、エトキシ等である。A^a及びA^bで示さ
れるクロロピリジル基は、たとえば２−クロロ−３−ピ
リジル、４−クロロ−３−ピリジル、５−クロロ−３−
ピリジル、６−クロロ−３−ピリジル、３−クロロ−４
−ピリジル等であり、好ましくはたとえば６−クロロ−
３−ピリジル等である。A^bで示されるピリジルは、３−
ピリジル、４−ピリジル等であり、好ましくは３−ピリ
ジルである。

また、式（１）のα−不飽和アミン類またはその塩の
代表的なものとしては、たとえば 式 ［式中、X^2aは水素原子、C_1-4アルコキシカルボニルま
たはC_1-4アルキルスルホニルチオカルバモイルを、R^2c
は水素原子、C_1-3アシル、C_1-4アルキル、モノ−または
ジ−C_1-4アルコキシ−C_1-4アルキル、C_7-9アラルキル、
モノ−またはジ−C_1-4アルキルアミノまたはC_1-4アルコ
キシ、A^cはハロゲン原子、C_1-4アルキルまたはC_1-4アル
コキシ置換されていてもよい３−または４−ピリジル、
ピラジニルまたは４−または５−チアゾリルを示し、R
^6a及びR^7aはそれぞれ水素、低級アルキル基、ハロゲン
化低級アルキル基またはC_1-4アシル基を、ｎは前記と同
意義を示す。］で表わされるα−不飽和アミン類または
その塩、 式 ［式中、X^2aは水素原子、C_1-4アルコキシカルボニルま
たはC_1-4アルキルスルホニルチオカルバモイルを、R^1d
はアミノ、モノ−またはジ−C_1-4アルキルアミノ、Ｎ−
C_1-4アルキル−Ｎ−C_1-3アシルアミノ、C_7-9アラルキル
アミノ、ハロゲノチアゾリル−C_1-2アルキルアミノまた
はC_1-4アルコキシ−C_1-2アルキルアミノを、R^2cは水素
原子、C_1-3アシル、C_1-4アルキル、モノ−またはジ−C
_1-4アルコキシ−C_1-4アルキル、C_7-9アラルキル、モノ
−またはジ−C_1-4アルキルアミノまたはC_1-4アルコキシ
を、ｎは０、１または２を、A^dはハロゲン原子、C_1-4ア
ルキルまたはC_1-4アルコキシで置換されていてもよい３
−または４−ピリジル、ピラジニルまたは５チアゾリル
を示す。］で表わされるα−不飽和アミン類またはその
塩、 式 ［式中、X^2bは水素原子またはC_1-2アルキルスルホニル
チオカルバモイルを、R^1eはアミノ、モノ−またはジ−C
_1-2アルキルアミノまたはＮ−C_1-2アルキル−Ｎ−ホル
ミルアミノを、R^2dは水素原子、C_1-2アルキルまたはC
_1-3アシルを、A^eは式 （Halはハロゲン原子を示す）で表わされる基を示
す。］で表わされるα−不飽和アミン類またはその塩、 式 ［式中、X^2cは水素原子またはメチルスルホニルチオカ
ルバモイルを、R^1fはアミノ、メチルアミノ、ジメチル
アミノまたはＮ−メチル−Ｎ−ホルミルアミノを、いR
^2dは水素原子、ホルミルまたはC_1-2アルキルを、A^eは式 （Halハロゲン原子を示す）で表わされる基を示す。］
で表わされるα−不飽和アミン類またはその塩、 式 ［式中、R^1eはアミノ、モノ−またはジ−C_1-2アルキル
アミノまたはＮ−C_1-2アルキル−Ｎ−ホルミルアミノ
を、R^2eはC_1-2アルキルまたはホルミルを、Halはハロゲ
ン原子を示す。］で表わされるα−不飽和アミン類また
はその塩等がある。上記式（1^e）〜（1ⁱ）中、X^2a、X^2b
及びX^2cで示される基、R^1d、R^1e及びR^1fで示される基、
R^2c、R^2d及びR^2eで示される基、A^c、A^d、及びA^eで示さ
れる基、R^6aで示される基、R^7aで示される基は、それぞ
れ上記X²、R¹、R²、Ａ、R⁶、R⁷で述べたもの等が用いら
れる。

一般式（１）で表わされる化合物またはその塩は、類
似公知方法により製造することができる他、特願昭63−
192383号に記載の方法により製造することもできる。

化合物（１）が遊離形で得られた場合にこれを常套手
段を用いて塩を形成させてもよく、また、塩といて得ら
れたものを常套手段を用いて遊離形としてもよい。化合
物（１）は、X¹,X²,R¹,R²およびＡ部分にカルボキシル
基，スルホ基，ホスホノ基などの酸性基を有している場
合、塩基との塩を形成させてもよく、該塩基としてはた
とえばナトリウム，カリウム，リチウム，カルシウム，
マグネシウム，アンモニアなどの無機塩基，たとえばピ
リジン，コリジン，トリエチルアミン，トリエタノール
アミンなどの有機塩基などが用いられる。またX¹,X²,
R¹,R²およびＡ部分にアミノ基，置換アミノ基などの塩
基性基を有している場合は酸付加塩を形成していてもよ
く、かかる酸付加塩としては塩酸塩，臭化水素酸塩，ヨ
ウ化水素酸塩，硝酸塩，リン酸塩，酢酸塩，安息香酸
塩，マレイン酸塩，フマル酸塩，コハク酸塩，酒石酸
塩，クエン酸塩，シュウ酸塩，グリオキシル酸塩，アス
パラギン酸塩，メタンスルホン酸塩，メタンジスルホン
酸塩,1,2−エタンジスルホン酸塩，ベンゼンスルホン酸
塩などが用いられる。

本発明による活性物質組合せに於いて使用される式
（１）のα−不飽和アミン類の代表的な化合物として
は、 １−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
メチル］アミノ−１−メチルアミノ−２−ニトロエチエ
ン、 １−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アミノ−１−
ジメチルアミノ−２−ニトロエチレン、 １−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
エチル］アミノ−１−メチルアミノ−２−ニトロエチレ
ン、 １−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
メチル］アミノ−１−ジメチルアミノ−２−ニトロエチ
レン、 １−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
エチル］アミノ−１−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチル）−
２−ニトロエチレン、 １−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）−Ｎ
−エチル］アミノ−１−メチルアミノ−２−ニトロエチ
レン、 １−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）］ア
ミノ−１−ジメチルアミノ−２−ニトロエチレン、 １−［Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
メチル］アミノ−１−メチルアミノ−２−ニトロエチレ
ン、 １−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
ホルミル］アミノ−１−ジメチルアミノ−２−ニトロエ
チレン、 １−［Ｎ−（６−フルオロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ
−メチル］アミノ−１−メチルアミノ−２−ニトロエチ
レン、 １−［Ｎ−エチル−Ｎ−（６−フルオロ−３−ピリジル
メチル）］アミノ−１−メチルアミノ−２−ニトロエチ
レン、 １−［Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
エチル］アミノ−１−メチルアミノ−２−ニトロエチレ
ン、 １−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）−Ｎ
−メチル］アミノ−１−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチル）
アミノ−２−ニトロエチレン、 １−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）−Ｎ
−エチル］アミノ−１−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチル）
アミノ−２−ニトロエチレン、 １−［Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
メチル］アミノ−１−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチル］ア
ミノ−２−ニトロエチレン、 １−［Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
エチル］アミノ−１−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチル）ア
ミノ−２−ニトロエチレン、 １−［Ｎ−（６−ブロモ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
ホルミル］アミノ−１−ジメチルアミノ−２−ニトロエ
チレン、 １−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
（2,2,2−トリフルオロエチル）］アミノ−１−メチル
アミノ−２−ニトロエチレン、 １−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）−Ｎ
−ホルミル］アミノ−１−ジメチルアミノ−２−ニトロ
エチレン、 １−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アミノ−１−
メチルアミノ−２−ニトロエチレン、 １−アミノ−１−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメ
チル）−Ｎ−メチル］アミノ−２−ニトロエチレン等が
挙げられる。

上記α−不飽和アミン類またはその塩及びそれらの殺
虫剤としての使用は、本発明者らによる特願昭63−1923
83号に記載されている。

また、本発明による活性物質組合せに於いて使用され
る一方の一般式（２）の有機リン酸エステル類におい
て、 R³の低級アルキル基としては、たとえばメチル，エチ
ル,n−プロピル,i−プロピル,n−ブチル,i−ブチル,n−
ヘキシル等のC_1-6アルキルが用いられる。R⁴の低級アル
コキシ基、低級アルキルチオ基及び低級アルコキシカル
ボニルアミド基における低級アルキルは、上記のR³と同
様なものを意味する。R⁵置換または非置換アルキル基と
しては、任意にハロゲン、C_2-3のアルキルチオ（または
スルフィニル）、フエニル、C_1-4アルコキシカルボニ
ル、C_1-4アルキルカルバモイル−C_1-2アルキルチオ−C
_1-2アルキル、Ｎ−C_1-4アルコキシカルボニル−Ｎ−メ
チルカルバモイルで置換されていてもよいC_1-3アルキ
ル；及びハロゲン置換ベゾオキサゾールで置換された、
またはハロゲンとフタルイミドで置換されたC_1-2アルキ
ルが用いられる。R⁵の低級アルケニル基としては、ビニ
ル、アリル等のC_2-4アルケニルが用いられる。R⁵のヘテ
ロアリール基といては、C_1-4アルキル、C_1-4アルコキ
シ、ジ（C_1-4アルキル）アミノ、ハロゲンまたはフエニ
ルにより置換さえていてもよいピリジニル、ピリミジニ
ル、ピリダジニル、キノキサリニル、イソキサゾリルま
たはオキソ−1,3,4−チアジアジリルが用いられる。

本発明による活性物質の組合せの一方の成分である一
般式（２）の有機リン酸エステル類の代表的化合物とし
て下記の化合物が挙げられる。

例えば、 O,O−ジエチル−Ｏ−（５−フェニル−３−イソキサゾ
リル）ホスホロチオエート（イソキサチオン）、 Ｏ−エチル−２−イソプロポキシカルボニルフェニル−
Ｎ−イソプロピルホスホロアミドチオアート（イソフェ
ンホス）、 O,O,O′Ｏ′−テトラエチル−S,S′−メチレンジホスホ
ロジチオエート（エチオン）、 O,O−ジメチル−Ｓ−２−エチルチオエチルホスホロジ
チオエート（ジスルホトン、エチルチオメトン）、 Ｏ−６−エトキシ−２−エチルピリミジン−４−イル−
O,O−ジメチルホスホロチオエート（エトリムホス）、 O,O−ジエチル−Ｏ−キノキサリン−２−イル−ホスホ
ロチオアート（キナルホス）、 O,O−ジエチル−Ｏ−3,5,6−トリクロロ−２−ピリジル
ホスホロチオエート（クロルピリホス）、 ２−クロル−１−（2,4−ジクロロフェニル）ビニルジ
メチルホスフェード（ジメチルビンホス）、 O,O−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチ
ル）ホスホロジチオエート（ジメトエート）、 Ｏ−エチル−Ｏ−４−メチルフェニル−Ｓ−プロピルホ
スホロジチオエート（スルポルホス）、 O,O−ジエチル−Ｏ−２−イソプロピル−６−メチルピ
リミジン−４−イル−ホスホロジチオエート（ダイアジ
ノン）、 O,O−ジメチル−Ｓ−エチルチオエチルホスホロジチオ
エート（チオメトン）、 O,O−ジメチル−Ｓ−２−（１−メチルカルバモイルエ
チルチオエチルホスホロジチオエート（バミドチオ
ン）、 （RS）−（Ｏ−１−（４−クロロフェニル）−ピラゾー
ル−４−イル−Ｏ−エチル−Ｓ−ｎ−ブロピルホスホロ
チオエート（ピラクロホス）、 O,O−ジエチル−Ｏ−（３−オキソ−２−フェニル−2H
−ピリダジン−６−イル）ホスホロチオエート（ピリダ
フェンチオン）、 Ｏ−２−ジエチルアミノ−６−メチルピリミゾン−４−
イル−O,O−ジメチルホスホロチオネート（ピリミホス
メチル）、 Ｏ−2,4−ジクロロフェニル−Ｏ−エチル−Ｓ−プロピ
ルホスホロジチオエート（プロチオホス）、 O,O−ジプロピル−Ｏ−４−メチルチオフェニルホスフ
ェート（プロパホス）、 Ｏ−４−ブロモ−２−クロロフェニル−Ｏ−エチル−Ｓ
−プロピル−ホスホロチオエート（プロフノホス）、 ３−（O,O−ジエトキシチオホスホリルチオメチル−６
−クロロベンズオキサゾロン（ホサロン）、 O,O−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルカル
バモイルメチル）ホスホロジチオエート（ホルモチオ
ン）、 Ｓ−1,2−ビス（エトキシカルボニル）エチル−O,O−ジ
メチルホスホロジチオエート（マラチオン、マラソ
ン）、 ２−クロロ−１−（2,4,5−トリクロロフェニル）ビニ
ルジメチルホスフェート（テトラクロルビホス、CVM
P）、 ２−クロロ−１−（2,4−ジクロロフェニル）ビニルジ
エチルホスフェート（クロルフェンビンホス、CVP）、 O,O−ジメチル−Ｏ−ｐ−シアノフェニル−ホスホロチ
オエート（シアノホス、CYAP）、 ジメチル−2,2−ジクロロビニルホスフェート（ジクロ
ルボス、DDVP）、 ジメチル−2,2,2−トリクロロ−１−ヒドロキシエチル
ホスホネート（トリクロルホン、DEP）、 O,O−ジメチル−Ｓ−（2,3−シヒドロ−５−メトキシ−
２−オキソ−1,3,4−チアジアゾール−３−イルメチ
ル）ホスホロジチオエート（メチダチオン、DMTP）、 O,O−ジメチル−Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニ
ル）チオホスフェート（フェニトロチオン）等。

本発明による活性化合物の一方の成分である有機リン
酸エステル類は既に公知である。即ち、例えば前記ペス
ティサイドマニュアル等に殺虫剤として記載されてい
る。

上記有機リン酸エステル類において、例えば、下記薬
剤は好ましくは、水田の鱗翅目害虫、例えばコブノメイ
ガ、ニカメイガ等の防除に使用される。例えばフェニト
ロチオン、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、トリ
クロルホン、プロパホス、ジメチルビンホス等。

また、下記薬剤は好ましくは、園芸用の鱗翅目害虫、
例えば、コナガ、ヨトウガ、ハマキムシ類等の防除に使
用される。例えばピラクロホス、アセフェート、ピリミ
ホスメチル、フェニトロチオン、DDVP、DEP、イソキサ
チオン、スルプロホス、プロパホス、EPN、PAP,サリチ
オン及びプロチオホス等。

あるいは下記薬剤は好ましくは、園芸用特に半翅目害
虫、例えばモモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、リン
ゴコアブラムシ、ユキヤナギアブラムシ等のアブラムシ
類等の防除に使用される。例えばエチルチオメトン、ES
P、バミドチオン、チオメトン及びフェニトロチオン
等。

次に、本発明による活性物質組合せに於ける各群の活
性化合物の重量比は、一般に、一般式（１）のα−不飽
和アミン類またはその塩の活性化合物群の活性化合物１
重量部当り、一般式（２）の公知の有機リン酸エステル
類を、0.1〜20重量部、好ましくは0.5〜10重量部使用で
きる。

本発明による活性化合物組合せは、優れた殺虫活性を
示し、茎葉散布、水中または水面施用、土壌表面への潅
注処理、土壌混和処理、あるいは育苗箱処理等により使
用することができる。

本発明による活性物質組合せは各々の活性物質が単独
で施用される場合より低薬量で強力な殺虫活性を示すた
め、作物に対する薬害がほとんど完全に回避でき、従来
の殺虫剤では殺虫スペクトル、害虫の各発育段階での殺
虫活性、速効性、残効性、浸透移行性等のバランスを欠
いたり、また殺虫効果面では優てれいても魚類に対する
毒性、あるいは有用昆虫や天敵等による安全性あるいは
作物に対する薬害等の問題があることにより使用に制限
があったような場面でも使用できる。

本発明の殺虫組成物は、特に水稲及び麦類の半翅目害
虫であるツマグロヨコバイ（Nephotettix cincticep
s）、ウンカ類（イビイロウンカ（Nilaparvata lugen
s）、セジロウンカ（Sogatella furucifera）、ヒメト
ビウンカ（Laodelphax striatellus））等、鱗翅目害虫
であるニカメイガ（Chilo suppressalis）、コブノメイ
ガ（Cnaphaelocrocis medinalis）、フタオビコヤガ（N
aranga aenescens）等及び鞘翅目害虫であるイネミズゾ
ウムシ（Lissorhoptrus oryzaphilus）、イネゾウムシ
（Echinocnemus squameus）、イネドロオイムシ（Oulem
a oryzae）、ムギドロオイムシ（Oulema erichsoni）
等、果樹、蔬菜、茶等の園芸作物の鱗翅目害虫であるオ
ナガ（Plutella malipennis）、アオムシ（Pieris bras
sicae）、ヨトウムシ（Mamestra brassicae）、チャノ
ホソガ（Caloptifia theivor）、チャノコカクモンハマ
キ（Adoxophyes sp.）等、半翅目害虫であるアブラムシ
類（モモアカブラムシ（Myzus rersicae）、ワタアブラ
ムシ（Aphis poni等）、カイアラムシ類（ヤノネカイガ
ラムシ（Unaspis yanaoensisu）、クワコナカイガラム
シ（Pseudococcus comstocki）等）、オンシツコナジラ
ム（Trialeurodes vapuroprariorum）、チャノミドリヒ
メヨコバイ（Empoascaonukii等、アザミウマ目害虫であ
るミナミキイロアザミウマ（Thrips palmi）、チャノキ
イロアザミム（Scirtothrips dorosalis）等、鞘翅目害
虫であるコロラドイモハムシ（Leptinotarsa decemline
ata）、ウリハムシ（Aulacophora femoraris）、カメノ
コハムシ（Cassida nebulosa）、ヤサイゾウムシ（List
roderes costirostris）、ニジュウヤホシテントウムシ
（Eplachna viginitioctopunctata）等の防除に有効に
使用できる。

本発明の活性化合物組合せは、それぞれ式（１）また
は塩および（２）の成分をともに含有する一般農薬のと
り得る混合製剤の形態、例えば乳剤、水和剤、粉剤、粒
剤、粉末剤、錠剤、水溶剤、フロアブル剤、噴霧剤等の
形態にすることができ。また同時に式（１）まはその塩
及び式（２）の成分を混合可能な通常の製剤形態、例え
ば乳剤、水和剤等にすることができる。

これらの製剤は上記式（１）またはその塩或いは式
（２）の活性成分を単独または混合して適当な液体の担
体に溶解させるか分散させ、また適当な固体担体と混合
するか吸着させ必要により例えば乳化剤、懸濁剤、展着
剤、浸透剤、湿潤剤、粘漿剤、安定剤等を添加し公知の
方法で調製することができる。

製剤中の活性成分全部の含有割合は使用目的によって
異なるが、乳剤、水和剤等は５〜70重量％程度が適当で
あり、粉剤としては0.1〜10重量％が適当であり、粒剤
としては0.5〜10重量％が適当であるが、使用目的によ
っては、これらの濃度を適宜変更してもよい。乳剤、水
和剤等は使用に際して、水などで適宜希釈増量（例えば
100〜10,000倍）して散布する。

使用する液体担体（溶剤としては、例えば水、アルコ
ール類（例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、シソプロピルアルコー
ル、エチレングリコール等）、ケトン類（例えば、アセ
トン、メチルエチルケトン等）、エーテル類（例えば、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル等）、脂肪族炭化水素類（例えば、ケロシン、
灯油、燃料油等）、芳香族炭化水素類（例えば、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メチルナ
フタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えば、ジクロ
ロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等）、酸アミド類
（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド挙）、エステル類（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、脂肪酸グリセリンエステル等）、ニトリル類（例え
ば、アセトニトリル、プロピオニトリル等）等の溶媒が
適当であり、これらは１種または２種以上を適当な割合
で混合して適宜使用することができる。

固体担体（希釈・増量剤）としては、植物性粉末（例
えば、乳糖、大豆粉、タバコ粉、小麦粉、木粉等）、鉱
物性粉末（例えば、カオリン、ベントナイト、酸性白土
等のクレイ類、タルク、雲母粉等のシリカ類等）、珪藻
土、炭酸カルシウム、アルミナ、硫黄粉末、活性炭等挙
が用いられ、これらは１種または２種以上を適当な割合
で混合使用することができる。

乳化剤、展着剤、浸透剤、分散剤等として使用される
界面活性財としては、必要に応じて石鹸類、ポリオキシ
エチレンアルキルアリルエーテル類［例えばノイゲン
イー・エー（Ｅ・Ａ）142;第一工業製薬（株）製、ノナ
ール；東邦化学（株）製）、アルキル硫酸塩類（例え
ば、エマール10、エマール40;花王（株）製］、アルキ
ルスルホン酸塩類［例えば、ネオゲン、ネオゲンT;第一
工業製薬（株）製、ネオペレックス；花王（株）製］、
ポリエチレングリコールエーテル、［例えば、ノニポー
ル85、ノニポール100、ノニポール160;三洋化成（株）
製）］、多価アルコールエステル類［例えば、トウイー
ン20、トウイーン80;花王（株）製］等の非イオン系及
びアニオン系界面活性剤が適宜用いられる。

本発明の活性化合物組合せは、それらの商業上、有用
な製剤及び、それらの製剤によって調製された使用形態
で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ
剤、殺線虫剤、殺カビ剤、成長調整剤との混合材として
使用することもできる。

かくして得られる本発明の殺虫組成物は、毒性が極め
て少なく安全で、優れた農薬である。そして、本発明の
殺虫組成部は、従来の殺虫、殺ダニ剤との同様の方法で
用いることができ、その結果従来品に比べて優れた効果
を発揮することができる。たとえば、本発明の殺虫組成
物は対象の害虫に対してたとえば育苗箱処理，作物の茎
葉散布，虫体散布，水田の水中施用あるいは土壌処理な
どにより使用することができる。そして、その施用量
は、施用時期，施用場所，施用方法等に応じて広範囲に
変えることができるが、一般的にはヘクタール当り活性
成分（化合物（１）またはその塩及び化合物（２））が
0.3〜3000g好ましくは50〜1000gとなるように施用する
ことが望ましい。また、本発明の殺虫組成物が水和剤で
ある場合には、活性成分の最終濃度が0.1〜1000ppm好ま
しくは10〜500ppmの範囲となるように希釈して使用すれ
ばよい。

次に実施例により本発明の内容を具体的に説明する
が、本発明はこれのみに限定されるべきものではない。

［実施例］ 実施例１ コブノメイガに対する試験 溶剤：アセトン3.5重量部及びジメチルホルムアミド3.5
重量部の混合液7.0重量部 乳化剤：多価アルコールエステル（トウイーン20;花王
（株）製）2.0重量部 後掲第１表中の供試薬剤の欄に記載の活性化合物混合
材もしくは活性化合物単独の1.0重量部を上記乳化剤を
含有する溶剤と混合し、その混合物を水道水で所定の濃
度まで希釈した。

試験方法： 直径約11.3cmの塩化ビニール製ポットに植られた草丈
約30cmのイネ（移植21日後）に上記のように調製された
活性化合物の所定濃度の水希釈液をスプレーガンを用い
てポット当り20ml宛散布し、散布液を風乾後コブノメイ
ガ３令幼虫をポット当り10頭宛接種し、25±１℃のガラ
ス恒温質におき、３日後の生残虫数を調べ、殺虫率［＝
｛（供試頭数−生残虫数）／供試頭数｝×100］を求め
た。試験は２連制で行なった。

結果を以下に示す。

註） 1.本試験に使用した式（１）の化合物： 化合物No.1:1−［−Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメ
チル）−Ｎ−メチル］アミノ−１−メチルアミノ−２−
ニトロエチレン 化合物No.2:1−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル−Ｎ−エチル）］アミノ−１−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−
メチル）−２−ニトロエチレン 化合物No3:1−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）−Ｎ−エチル］アミノ−１−メチルアミノ−２−ニ
トロエチレン 化合物No.4:1−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリルメ
チル）アミノ−１−ジメチルアミノ−２−ニトロエチレ
ン 化合物No.5:1−［Ｎ−２−クロロ−５−チアゾリルメチ
ル−Ｎ−ホルミル］アミノ−１−ジメチルアミノ−２−
ニトロエチレン 2.本試験に使用した公知殺虫剤： 化合物（Ａ）：イソキサチオン 化合物（Ｂ）：ピリダフェンチオン 化合物（Ｃ）：テトラクロルビンホス 実施例２ コナガに対する試験 試験方法： 直径11.3cmの塩化ビニール製ポットに植えられた草丈
約10cmのハツカダイコン（播種21日後）にコナガ３令幼
虫を各ポット当り10頭宛接種し、下記第２表の供試薬剤
の欄に記載の活性化合物もしくは活性化合物の単独を用
いる他は実施例１のように調製した活性化合物の所定濃
度の水希釈液をスプレーガンを用いてポット当り15ml宛
散布し、25±１℃のガラス恒温室におき、薬剤処理２日
後および７日後の生残虫数を調べ、殺虫率［＝｛（供試
頭数−生残虫数）／供試頭数｝×100］を求めた。試験
は２連制で行った。

結果を以下に示す。

註） 1.本試験に使用した式（１）の化合物： 化合物No.1:1−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）−Ｎ−メチル）アミノ−１−メチルアミノ−２−ニ
トロエチレン 化合物No.2:1−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル−Ｎ−エチル］アミノ−１−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メ
チル）−２−ニトロエチレン 化合物No.3:1−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）−Ｎ−エチル］アミノ−１−メチルアミノ−２−ニ
トロエチレン 化合物No.4:1−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリルメ
チル）アミノ−１−ジメチルアミノ−２−ニトロエチレ
ン 化合物No.5:1−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリルメ
チル）−Ｎ−ホルミル］アミノ−１−ジメチルアミノ−
２−ニトロエチレン 2.本試験に使用した公知殺虫剤： 化合物（Ｅ）：ピラクロホス 実施例３ ワタアブラムシに対する試験 試験方法： 直径11.3cmの塩化ビニール製ポットに植えられた本葉
２〜３枚のキュウリ苗に室内で飼育したワタアブラムシ
の雌成虫をポット当り10頭宛接種し、下記第３表の供試
薬剤の欄に記載の活性化合物もしくは活性化合物の単独
を用いる他は実施例１のように調製した活性化合物の所
定濃度の水希釈液をスプレーガンを用いてポット当り20
ml宛散布し、25±１℃のガラス恒温室におき、薬剤処理
２日後および７日後の生残虫数を調べ、２日後の殺虫率
［＝｛（供試頭数−生残虫数）／供試頭数｝×100］と
７日後の増殖率［＝（生残虫数／供試頭数）×100］を
求めた。試験は２連制で行た。

結果を以下に示す。

註） 1.本試験に使用した式（１）の化合物： 化合物No.1:1−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）−Ｎ−メチル］アミノ１−メチルアミノ−２−ニト
ロエチレン 化合物No.2:1−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）−Ｎ−エチル］アミノ−１−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−
メチル）−２−ニトロエチレン 化合物No.3:1−［Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチ
ル）−Ｎ−エチル］アミノ１−メチルアミノ−２−ニト
ロエチレン 化合物No.4:1−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリルメ
チル）アミノ−１−ジメチルアミノ−２−ニトロエチレ
ン 化合物No.5:1−［Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリルメ
チル）−Ｎ−ホルミル］アミノ−１−ジメチルアミノ−
２−ニトロエチレン 2.本試験に使用した公知殺虫剤： 化合物（Ｆ）：バミドチオン 上記1,2及び３表より、本発明の殺虫組成物は、コブ
ノメイガ、コナガ、ワタアブラムシに対して、各活性成
分の単独使用に比べて相乗的な優れた殺虫作用を有する
ことが立証される。

実施例４（水和剤） 実施例１に示された化合物No.1（10重量％）、化合物
（Ａ）（20重量％）、リグニンスルホン酸ナトリウム
（５重量％）、ポリオキシエチレングリコールエーテル
（ノニポール85^R:5重量％）、ホワイトカーボン（10重
量％）、水和剤用クレイ（50重量％）をよく混合して、
水和剤を製造した。この水和剤の2000倍水希釈液をコブ
ノメイガの加害が始まった現地圃場に10a当り120を散
布し、14日後に被害状況を調査した結果、本済処理区の
防除価は95以上となり、きわめて優れていた。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ａ０１Ｎ 57/16 １０５ Ａ０１Ｎ 57/16 １０５Ｂ (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) A01N 43/40 A01N 57/16 A01N 57/14 A01N 57/12 ＣＡ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式（１） 〔式中、X¹、X²は、１つは電子吸引基を、他は水素原子
   または電子吸引基を示し、該電子吸引基はシアノ、ニト
   ロ、C_1-4アルコキシカルボニル、ヒドロキシカルボニ
   ル、C_6-10アリールオキシカルボニル、複素環オキシカ
   ルボニル、ハロゲンで置換されていてもよいC_1-4アルキ
   ルスルホニル、アミノスルホニル、ジ−C_1-4アルコキシ
   ホスホリル、ハロゲンで置換されていてもよいC_1-4アシ
   ル、カルバモイルもしくはC_1-4アルキルスルホニルチオ
   カルバモイルまたはハロゲン原子を示し、X¹とX²とが結
   合して隣接炭素と共に で表される環を形成していてもよい。 R¹は、式 （式中、R⁶は水素原子、C_1-6アルキル、C_6-10アリー
   ル、C_7-9アラルキル、複素環基、C_1-4アシル、C_6-10ア
   リールカルボニル、C_1-4アルコキシカルボニル、C_6-10
   アリールオキシカルボニル、複素環オキシカルボニル、
   C_6-10アリールスルホニル、C_1-4アルキルスルホニル、
   ジ−C_1-4アルコキシホスホリル、C_1-4アルコキシ、ヒド
   ロキシ、アミノ、ジ−C_1-4アルキルアミノ、C_1-4アシル
   アミノ、C_1-4アルコキシカルボニルアミノ、C_1-4アルキ
   ルスルホニルアミノ、ジ−C_1-4アルコキシホスホリルア
   ミノ、C_7-9アラルキルオキシ、C_1-4アルコキシカルボニ
   ル−C_1-4アルキルを示し、 R⁷は水素原子、C_1-4アルキル、C_3-6シクロアルキル、C
   _2-4アルケニル、C_3-6シクロアルケニルまたはC_2-4アル
   キニルを示し、 これらアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロ
   アルケニルおよびアルキニルはヒドロキシ、C_1-4アルコ
   キシ、ハロゲン、ジ−C_1-4アルキルアミノ、C_1-4アルキ
   ルチオ、C_1-3アシルアミノ、C_1-4アルキルスルホニルア
   ミノ、トリ−C_1-4アルキルシリル、ハロゲンで置換され
   ていてもよいピリジルまたはハロゲンで置換されていて
   もよいチアゾリルを１〜３個有していてもよい。 さらに、R⁶とR⁷は結合して隣接する窒素原子と共に、 から選ばれる５ないし６員の環状アミノ基を形成しても
   よい。）を示す。 R²は、（１）水素原子、（２）C_1-3アシル、C_1-4アルキ
   ル、C_2-4アルケニル、C_3-6シクロアルキル、C_6-10アリ
   ール、C_7-9アラルキルまたは炭素原子に結合手を有する
   複素環基を示し、これらの基は１ないし３個のC_1-4アル
   キルチオ、C_1-4アルコキシ、モノまたはジ−C_1-4アルキ
   ルアミノ、C_1-4アルコキシカルボニル、C_1-4アルキルス
   ルホニル、ハロゲン、C_1-4アシル、ベンゾイル、フェニ
   ルスルホニルまたはピリジルを有していてもよい炭素原
   子を介する基、（３）式−NR⁶R⁷（式中、R⁶およびR
   ⁷は、前記と同意義を示す。）で示される窒素原子を介
   する基、または（４）C_1-4アルコキシ、C_3-6シクロアル
   コキシ、C_2-4アルケニルオキシ、C_3-6シクロアルケニル
   オキシ、アルキニルオキシ、C_6-10アリールオキシ、複
   素環オキシまたは水酸基を示し、これらはハロゲンまた
   はフェニルを１〜３個有していてもよい酸素原子を介す
   る基を示す。 ｎは０、１または２を示す。 Ａは置換基を有していてもよい酸素原子、硫黄原子ある
   いは窒素原子を１〜５個含む５〜８員複素環基またはそ
   の縮合環基を示し、該複素環またはその縮合環は、１〜
   ５個のC_1-4アルキル、C_3-6シクロアルキル、C_6-10アリ
   ール、C_1-4アルコキシ、C_3-6シクロアルキルオキシ、C
   _6-10アリールオキシ、C_7-12アラルキルオキシ、C_1-4ア
   ルキルチオ、C_3-6シクロアルキルチオ、C_6-10アリール
   チオ、C_7-12アラルキルチオ、モノ−C_1-4アルキルアミ
   ノ、ジ−C_1-4アルキルアミノ、C_3-6シクロアルキルアミ
   ノ、C_6-10アリールアミノ、C_7-12アラルキルアミノ、ハ
   ロゲン、C_1-4アルコキシカルボニル、C_6-10アリールオ
   キシカルボニル、C_3-6シクロアルキルオキシカルボニ
   ル、C_7-12アラルキルオキシカルボニル、C_1-5アルカノ
   イル、C_1-15アルカノイルオキシ、カルバモイル、Ｎ−
   メチルカルバモイル、N,N−ジメチルカルバモイル、Ｎ
   −エチルカルバモイル、N,N−ジエチルカルバモイル、
   Ｎ−フェニルカルバモイル、ピロリジノカルバモイル、
   ピペリジノカルバモイル、ピペラジノカルバモイル、モ
   ルホリノカルバモイル、Ｎ−ベンジルカルバモイル、Ｎ
   −メチルカルバモイルオキシ、N,N−ジメチルカルバモ
   イルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ベン
   ジルカルバモイルオキシ、N,N−ジベンジルカルバモイ
   ルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、C_1-4アル
   カノイルアミノ、C_6-10アリールカルボニルアミノ、C
   _1-4アルコキシカルボニルアミノ、C_7-12アラルキルオキ
   シカルボニルアミノ、メタスルホニルアミノ、エタンス
   ルホニルアミノ、ブタンスルホニルアミノ、ベンゼンス
   ルホニルアミノ、トルエンスルホニルアミノ、ナフタレ
   ンスルホニルアミノ、トリフルオロメタンスルホニルア
   ミノ、２−クロロエタンスルホニルアミノ、2,2,2−ト
   リフルオロメタンスルホニルアミノ、窒素原子、酸素原
   子、硫黄原子を１〜５個含む複素環基、複素環チオ、複
   素環オキシ、複素環アミノ、複素環カルボニルアミノ、
   ジ−C_1-4アルキルホスフィノチオイルアミノ、アルコキ
   シイミノ、C_1-4アルキルスルホニルオキシ、C_6-10アリ
   ールスルホニルオキシ、ジ−C_6-10アリールホスフィノ
   チオイルアミノ、チオカルバモイルチオ、Ｎ−メチルチ
   オカルバモイルチオ、N,N−ジメチルチオカルバモイル
   チオ、Ｎ−エチルチオカルバモイルチオ、Ｎ−ベンジル
   チオカルバモイルチオ、N,N−ジベンジルチオカルバモ
   イルチオ、Ｎ−フェニルチオカルバモイルチオ、シリル
   オキシ、シリル、C_1-4アルキルスルフィニル、C_6-10ア
   リールスルフィニル、C_1-4アルキルスルホニル、C_6-10
   アリールスルホニル、C_1-4アルコキシカルボニルオキ
   シ、C_1-4ハロアルキル、C_1-4ハロアルキルオキシ、C_1-4
   ハロアルキルチオ、C_1-4ハロアルキルスルフィニル、C
   _1-4ハロアルキルスルホニル、シアノ、ニトロ、水酸
   基、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、C
   _1-4アルキルオキシスルホニル、C_6-10アリールオキシス
   ルホニル、C_7-12アラルキルオキシスルホニル、ジ−C
   _1-4アルキルオキシホスホリルを置換基として有してい
   てもよい。 但し、R¹がβ−Ｎ−ピロリジノエチルアミノで、かつ
   R²が水素原子である時、Ａは式 （Halはハロゲン原子を示す）で表わされる基を示
   す。〕 で表わされるα−不飽和アミン類またはその塩の少なく
   とも１種と、 式（２） 〔式中、X³は酸素原子またはイオウ原子を、X⁴は酸素原
   子、イオウ原子、または式中のリン原子とR⁵との直接結
   合を、R³は低級アルキル基を、R⁴は低級アルコキシ基、
   低級アルキルチオ基、低級アルキルカルボニルアミド基
   またはフェニル基を、R⁵はそれぞれ置換または非置換ア
   ルキル基、低級アルケニル基、フェニル基またはヘテロ
   アリール基を、またはR⁴及びR⁵は一緒になって式中のリ
   ン原子及びX⁴とともにホスホリン酸を示す。〕 で表わされる有機リン酸エステル類（但し、Ｓ−ベンジ
   ルジイソプロピルホスホロチオレート、O,S−ジメチル
   アセチルホスホロアミドチオエートおよびO,O−ジメチ
   ル−Ｏ−3,5,6−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチ
   オエートを除く。）の少なくとも１種とを含有すること
   を特徴とする農園芸用殺虫組成物。
2. 【請求項２】式（１）で表わされるα−不飽和アミン類
   が、 １−〔Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
   メチル〕アミノ−１−メチルアミノ−２−ニトロエチレ
   ン、 １−〔Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
   エチル）〕アミノ−１−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチル）
   −２−ニトロエチレン、 １−〔Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−
   エチル〕アミノ−１−メチルアミノ−２−ニトロエチレ
   ン、 １−〔Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）〕ア
   ミノ−１−ジメチルアミノ−２−ニトロエチレンおよび １−〔Ｎ−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）−Ｎ
   −ホルミル〕アミノ−１−ジメチルアミノ−２−ニトロ
   エチレン から選ばれる化合物である請求項１記載の農園芸用殺虫
   組成物。
3. 【請求項３】式（１）で表わされるα−不飽和アミン類
   が、１−〔Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−
   Ｎ−エチル〕アミノ−１−メチルアミノ−２−ニトロエ
   チレンである請求項１記載の農園芸用殺虫組成物。
4. 【請求項４】式（２）で表わされる有機リン酸エステル
   類が、 Ｏ、Ｏ−ジエチル−Ｏ−（５−フェニル−３−イソキサ
   ゾリル）ホスホロチオエート（イソキサチオン）、 Ｏ−エチル−２−イソプロポキシカルボニルフェニル−
   Ｎ−イソプロピルホスホロアミドチオアート（イソフェ
   ンホス）、 O,O,O′,O′−テトラエチル−S,S′−メチレンジホスホ
   ロジチオエート（エチオン）、 O,O−ジエチル−Ｓ−２−エチルチオエチルホスホロジ
   チオエート（ジスルホトン、エチルチオメトン）、 Ｏ−６−エトキシ−２−エチルピリミジン−４−イル−
   O,O−ジメチルホスホロチオエート（エトリムホス）、 O,O−ジエチル−Ｏ−キノキサリン−２−イルホスホロ
   チオアート（キナルホス）、 O,O−ジエチル−Ｏ−3,5,6−トリクロロ−２−ピリジル
   ホスホロチオエート（クロルピリホス）、 ２−クロル−１−（2,4−ジクロロフェニル）ビニルジ
   メチルホスフェート（ジメチルビンホス）、 O,O−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチ
   ル）ホスホロジチオエート（ジメトエート）、 Ｏ−エチル−Ｏ−４−メチルフェニル−Ｓ−プロピルホ
   スホロジチオエート（スルプロホス）、 O,O−ジエチル−Ｏ−２−イソプロピル−６−メチルピ
   リミジン−４−イル−ホスホロジチオエート（ダイアジ
   ノン）、 O,O−ジメチル−Ｓ−エチルチオエチルホスホロジチオ
   エート（チオメトン）、 O,O−ジメチル−Ｓ−２−（１−メチルカルバモイルエ
   チルチオエチルホスホロジチオエート（バミドチオ
   ン）、 （RS）−（Ｏ−１−（４−クロロフェニル）−ピラゾー
   ル−４−イル−Ｏ−エチル−Ｓ−ｎ−プロピルホスホロ
   チオエート）（ピラクロホス）、 O,O−ジエチル−Ｏ−（３−オキソ−２−フェニル−2H
   −ピリダジン−６−イル）ホスホロチオエート（ピリダ
   フェンチオン）、 Ｏ−２−ジエチルアミノ−６−メチルピリミジン−４−
   イル−O,O−ジメチルホスホロチオネート（ピリミホス
   メチル）、 Ｏ−2,4−ジクロロフェニル−Ｏ−エチル−Ｓ−プロピ
   ルホスホロジチオエート（プロチオホス）、 O,O−ジプロピル−Ｏ−４−メチルチオフェニルホスフ
   ェート（プロパホス）、 Ｏ−４−ブロモ−２−クロロフェニル−Ｏ−エチル−Ｓ
   −プロピル−ホスホロチオエート（プロフェノホス）、 ３−（O,O−ジエトキシチオホスホリルチオメチル−６
   −クロロベンズオキサゾロン（ホサロン）、 O,O−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルカル
   バモイルメチル）ホスホロジチオエート（ホルモチオ
   ン）、 Ｓ−1,2−ビス（エトキシカルボニル）エチル−O,O−ジ
   メチルホスホロジチオエート（マラチオン、マラソ
   ン）、 ２−クロロ−１−（2,4,5−トリクロロフェニル）ビニ
   ルジメチルホスフェート（テトラクロルビンホス、CVM
   P）、 ２−クロロ−１−（２、４−ジクロロフェニル）ビニル
   ジエチルホスフェート（クロルフェンビンホス、CV
   P）、 O,O−ジメチル−Ｏ−ｐ−シアノフェニル−ホスホロチ
   オエート（シアノホス、CYAP）、 ジメチル−2,2−ジクロロビニルホスフェート（ジクロ
   ルボス、DDVP）、 ジメチル−2,2,2−トリクロロ−１−ヒドロキシエチル
   ホスホネート（トリクロルホン、DEP）、 O,O−ジメチル−Ｓ−（2,3−ジヒドロ−５−メトキシ−
   ２−オキソ−1,3,4−チアジアゾール−３−イルメチ
   ル）ホスホロジチオエート（メチダチオン、DMTP）およ
   び O,O−ジメチル−Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニ
   ル）チオホスフェート（フェニトロチオン） から選ばれる化合物である請求項１記載の農園芸用殺虫
   組成物。